JP6120571B2 - フッ素ゴム成形品 - Google Patents
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Description
本願は、本明細書において全体にわたって参照として組み込まれた2010年8月25日出願の米国仮特許出願第61/376,976号の35U.S.C.§119(e)に基づく利益を請求する。
CY1 2=CY2Rf 1X1 (1)
(式中、Y1、Y2は、同一又は異なって、フッ素原子、水素原子または−CH3;Rf 1は1個以上のエーテル結合性酸素原子を有していてもよく水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基;X1はヨウ素原子または臭素原子)で示される化合物に由来する構造単位、及び、ビスオレフィン由来の構造単位からなる群より選択される少なくとも1種を含有するフッ化ビニリデン系フッ素ゴムであり、フッ素ゴム架橋物が、動的粘弾性試験(測定温度:160℃、引張歪み:1%、初期加重:157cN、周波数:10Hz)において、損失弾性率E”が、400kPa以上6000kPa以下である成形品に関する。
フッ素ゴム(A)は、全単量体成分に由来する構造単位の総量100モル%に対し、フッ化ビニリデン由来の構造単位を48〜88モル%、テトラフルオロエチレン由来の構造単位を0〜10モル%含み、かつ、一般式(1):
CY1 2=CY2Rf 1X1 (1)
(式中、Y1、Y2は、同一又は異なって、フッ素原子、水素原子または−CH3;Rf 1は1個以上のエーテル結合性酸素原子を有していてもよく水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基;X1はヨウ素原子または臭素原子)で示される化合物に由来する構造単位、及び、ビスオレフィン由来の構造単位からなる群より選択される少なくとも1種を含有するフッ化ビニリデン系フッ素ゴムであり、ラバープロセスアナライザ(RPA)による動的粘弾性試験(測定周波数:1Hz、測定温度:100℃)において、未架橋時の動的歪み1%時の剪断弾性率G’(1%)および動的歪み100%時の剪断弾性率G’(100%)の差δG’(G’(1%)−G’(100%))が、120kPa以上3,000kPa以下であるフッ素ゴム組成物にも関する。
CY1 2=CY2Rf 1X1 (1)
(式中、Y1、Y2は、同一又は異なって、フッ素原子、水素原子または−CH3;Rf 1は1個以上のエーテル結合性酸素原子を有していてもよく水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基;X1はヨウ素原子または臭素原子)で示される化合物に由来する構造単位、及び、ビスオレフィン由来の構造単位からなる群より選択される少なくとも1種を含有するフッ化ビニリデン系フッ素ゴムであり、フッ素ゴム架橋物が、動的粘弾性試験(測定温度:160℃、引張歪み:1%、初期加重:157cN、周波数:10Hz)において、損失弾性率E”が、400kPa以上6000kPa以下である。
本発明におけるフッ素ゴム(A)は、フッ素ゴム(A)を形成するために用いられる全単量体成分に由来する構造単位の総量100モル%に対し、フッ化ビニリデン(VdF)に由来する構造単位(VdF単位)を48〜88モル%含むフッ化ビニリデン系フッ素ゴム(VdF系ゴム)であり、かつ、一般式(1):
CY1 2=CY2Rf 1X1 (1)
(式中、Y1、Y2は、同一又は異なって、フッ素原子、水素原子または−CH3;Rf 1は1個以上のエーテル結合性酸素原子を有していてもよく水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基;X1はヨウ素原子または臭素原子)で示される化合物に由来する構造単位、及び、ビスオレフィン由来の構造単位からなる群より選択される少なくとも1種を含有するフッ化ビニリデン系フッ素ゴムである。テトラフルオロエチレン(TFE)単位を含む場合は、TFE単位は10モル%以下である。
CH2=CFRf (2)
(式中、Rfは炭素数1〜12の直鎖または分岐したフルオロアルキル基)で表される含フッ素単量体などのフッ素含有単量体;エチレン(Et)、プロピレン(Pr)、アルキルビニルエーテル等のフッ素非含有単量体、架橋性基(キュアサイト)を与える単量体、および反応性乳化剤などがあげられ、これらの単量体や化合物のなかから1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
CF2=CFOCF2ORf 2 (3)
(式中、Rf 2は炭素数1〜6の直鎖または分岐状パーフルオロアルキル基、炭素数5〜6の環式パーフルオロアルキル基、1〜3個の酸素原子を含む炭素数2〜6の直鎖または分岐状パーフルオロオキシアルキル基である)で表されるパーフルオロビニルエーテルを用いてもよく、CF2=CFOCF2OCF3、CF2=CFOCF2OCF2CF3、または、CF2=CFOCF2OCF2CF2OCF3を用いることが好ましい。
VdF/HFP共重合体はまた、VdF/HFPの組成が、(48〜85)/(52〜15)(モル%)であることも好ましく、より好ましくは(50〜78)/(50〜22)(モル%)であり、更に好ましくは(55〜77)/(45〜23)(モル%)である。
VdF/PAVE共重合体としてはまた、VdF/PAVEの組成が(48〜85)/(52〜15)(モル%)であるものも好ましく、より好ましくは(50〜78)/(50〜22)(モル%)であり、更に好ましくは(55〜77)/(45〜23)(モル%)である。
VdF/PAVE/TFE共重合体としてはまた、VdF/PAVE/TFEの組成が(48〜85)/(52〜15)/(1〜10)(モル%)であるものも好ましく、より好ましくは(50〜78)/(50〜22)/(1〜9)(モル%)であり、更に好ましくは(55〜77)/(45〜23)/(1〜8)(モル%)である。
VdF/HFP/PAVE共重合体としてはまた、VdF/HFP/PAVEの組成が(48〜85)/(15〜52)/(1〜25)(モル%)のものも好ましく、より好ましくはVdF/HFP/PAVEの組成が(50〜78)/(22〜50)/(1〜20)(モル%)、更に好ましくはVdF/HFP/PAVEの組成が(55〜77)/(45〜23)/(1〜15)(モル%)である。
VdF/HFP/TFE/PAVE共重合としてはまた、VdF/HFP/TFE/PAVEの組成が(48〜85)/(15〜52)/(1〜10)/(1〜25)(モル%)のものも好ましく、より好ましくは(50〜78)/(22〜50)/(1〜9)/(1〜20)(モル%)であり、更に好ましくは(55〜77)/(23〜45)/(1〜8)/(1〜15)(モル%)である。
なお、VdFおよび含フッ素単量体(2)以外他の単量体がTFEである場合、TFE単位の含有量は、全単量体単位の総量100モル%に対して0〜10モル%であり、好ましくは0〜9モル%であり、より好ましくは0〜8モル%である。
式(1):
CY1 2=CY2Rf 1X1 (1)
(式中、Y1、Y2は、同一又は異なって、フッ素原子、水素原子または−CH3;Rf 1は1個以上のエーテル結合性酸素原子を有していてもよく、芳香環を有していてもよい、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基;X1はヨウ素原子または臭素原子)で示される化合物、及び、ビスオレフィン化合物からなる群より選択される少なくとも1種を、架橋性基を与える単量体として共重合したものである。このように特定の架橋性基を有することから、熱時強度、熱時伸びなどに加えて、後述する高温引張繰り返し試験(永久伸び測定)にて良好な物性(クリープ特性)を期待することができる。
CY1 2=CY2Rf 3CHR1−X1 (4)
(式中、Y1、Y2、X1は前記同様であり、Rf 3は1個以上のエーテル結合性酸素原子を有していてもよく水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基、すなわち水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素オキシアルキレン基、または水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素ポリオキシアルキレン基;R1は水素原子またはメチル基)
で示されるヨウ素含有モノマー、臭素含有モノマー、一般式(5)〜(22):
CY4 2=CY4(CF2)n−X1 (5)
(式中、Y4は、同一又は異なり、水素原子またはフッ素原子、nは1〜8の整数)
CF2=CFCF2Rf 4−X1 (6)
(式中、
CF2=CFCF2(OCF(CF3)CF2)m
(OCH2CF2CF2)nOCH2CF2−X1 (7)
(式中、mは0〜5の整数、nは0〜5の整数)
CF2=CFCF2(OCH2CF2CF2)m
(OCF(CF3)CF2)nOCF(CF3)−X1 (8)
(式中、mは0〜5の整数、nは0〜5の整数)
CF2=CF(OCF2CF(CF3))mO(CF2)n−X1 (9)
(式中、mは0〜5の整数、nは1〜8の整数)
CF2=CF(OCF2CF(CF3))m−X1 (10)
(式中、mは1〜5の整数)
CF2=CFOCF2(CF(CF3)OCF2)nCF(−X1)CF3 (11)
(式中、nは1〜4の整数)
CF2=CFO(CF2)nOCF(CF3)−X1 (12)
(式中、nは2〜5の整数)
CF2=CFO(CF2)n−(C6H4)−X1 (13)
(式中、nは1〜6の整数)
CF2=CF(OCF2CF(CF3))nOCF2CF(CF3)−X1 (14)
(式中、nは1〜2の整数)
CH2=CFCF2O(CF(CF3)CF2O)nCF(CF3)−X1 (15)
(式中、nは0〜5の整数)、
CF2=CFO(CF2CF(CF3)O)m(CF2)n−X1 (16)
(式中、mは0〜5の整数、nは1〜3の整数)
CH2=CFCF2OCF(CF3)OCF(CF3)−X1 (17)
CH2=CFCF2OCH2CF2−X1 (18)
CF2=CFO(CF2CF(CF3)O)mCF2CF(CF3)−X1 (19)
(式中、mは0以上の整数)
CF2=CFOCF(CF3)CF2O(CF2)n−X1 (20)
(式中、nは1以上の整数)
CF2=CFOCF2OCF2CF(CF3)OCF2−X1 (21)
CH2=CH−(CF2)nX1 (22)
(式中、nは2〜8の整数)
(一般式(5)〜(22)中、X1は前記と同様)で表されるヨウ素含有モノマー、臭素含有モノマーなどがあげられ、これらをそれぞれ単独で、または任意に組合わせて用いることができる。
R2R3C=CR4−Z−CR5=CR6R7
(式中、R2、R3、R4、R5、R6およびR7は同じかまたは異なり、いずれもH、または炭素数1〜5のアルキル基;Zは、直鎖もしくは分岐状の、酸素原子を含んでいてもよい、好ましくは少なくとも部分的にフッ素化された炭素数1〜18のアルキレンもしくはシクロアルキレン基、または(パー)フルオロポリオキシアルキレン基)で示されるビスオレフィン化合物が、架橋性基を与える単量体として好ましい。なお、本明細書において、「(パー)フルオロポリオキシアルキレン基」とは、「フルオロポリオキシアルキレン基又はパーフルオロポリオキシアルキレン基」を意味する。
−(Q)p−CF2O−(CF2CF2O)m−(CF2O)n−CF2−(Q)p−
(式中、Qは炭素数1〜10のアルキレン基または炭素数2〜10のオキシアルキレン基であり、pは0または1であり、m及びnはm/n比が0.2〜5となり且つ該(パー)フルオロポリオキシアルキレン基の分子量が500〜10000、好ましくは1000〜4000の範囲となるような整数である。)で表される(パー)フルオロポリオキシアルキレン基であることが好ましい。この式において、Qは好ましくは、−CH2OCH2−及び−CH2O(CH2CH2O)sCH2−(s=1〜3)の中から選ばれる。
CH2=CH−(CF2)4−CH=CH2、
CH2=CH−(CF2)6−CH=CH2、
式:CH2=CH−Z1−CH=CH2
(式中、Z1は−CH2OCH2−CF2O−(CF2CF2O)m−(CF2O)n−CF2−CH2OCH2−(m/nは0.5))などが挙げられる。
本発明において、カーボンブラック(B)として、上記範囲の損失弾性率E”、更には上記範囲の貯蔵弾性率E’を与えるカーボンブラックであれば特に制限されない。
平均剪断速度(1/秒)=(π×D×R)/(60(秒)×c)
(式中、
D:ローター径またはロール径(cm)
R:回転速度(rpm)
c:チップクリアランス(cm。ローターとケーシングとの間隙の距離、またはロール同士の間隙の距離)
ホースとしては、本発明のフッ素ゴム組成物を架橋して得られるフッ素ゴム架橋物のみからなる単層構造のホースであってもよいし、他の層との積層構造の多層ホースであってもよい。
シール材としては、以下に示す分野で好適に用いることができる。
本発明のフッ素ゴム成形品は、以下に示すベルトに好適に用いることができる。
本発明のフッ素ゴム成形品は、防振ゴムにおける単層および多層構造のゴム層として用いることにより、防振ゴムへの要求特性を高い水準で満たすものであり、優れた特性を有する自動車用防振ゴムを提供することができる。
本発明のフッ素ゴム成形品は、以下に示すダイヤフラムに好適に用いることができる。
自動車エンジンのブレーキ系に用いられるダイヤフラムとしては、例えばエアーブレーキ用ダイヤフラムなどが挙げられる。
自動車エンジンの駆動系に用いられるダイヤフラムとしては、例えばオイルプレッシャー用ダイヤフラムなどが挙げられる。
自動車エンジンの点火系に用いられるダイヤフラムとしては、例えばディストリビューター用ダイヤフラムなどが挙げられる。
(A)未架橋時動的粘弾性測定(剪断弾性率G’)
動的歪み1%時の剪断弾性率G’(1%)及び動的歪み100%時の剪断弾性率G’(100%)の差δG’の測定方法
アルファテクノロジーズ社製のラバープロセスアナライザ(型式:RPA2000)を用いて、100℃、1Hzで動的粘弾性を測定する。
(B)架橋物の動的粘弾性測定(貯蔵弾性率E’および損失弾性率E”)
測定装置:アイティー計測制御(株)製の動的粘弾性測定装置DVA−220
測定条件
試験片: 幅3mm×厚さ2mmサイズの長方体の架橋済みゴム
測定モード:引張
チャック間距離:20mm
測定温度:160℃
引張歪み:1%
初期加重:157cN
周波数:10Hz
試験機は、オリエンテック社製のRTA−1T、(株)島津製作所製のAG−Iを用いる。JIS−K6251に準じ、チャック間50mmに設定、引張速度500mm/min、6号ダンベルを用いて引張破断強度、引張破断伸びを測定する。測定温度は、25℃、160℃とする。
試験機は(株)島津製作所製のAG−Iを用いる。引張条件は、JIS−K6251に準じ、6号ダンベルを用い、チャック間を50mmに、チャック移動速度を500mm/minに設定する。測定温度を25℃、160℃とする。100%伸張を10サイクル繰り返す。試験後の試験片の処置は、測定温度が25℃の場合、24時間放置し、標線間距離を測定する。測定温度が160℃の場合、試験片を160℃で30分静置し、その後、試験片を25℃へ戻し、1時間後に標線間距離を測定する。伸張率については、200%、300%でも測定する。
尚、永久伸びを下記の式より算出した。
永久伸び(%)=((試験後の試験片の標線間距離、mm)−20(mm))/20(mm) X 100
ムーニー粘度は、ASTM−D1646およびJIS K6300に準拠して測定した。測定温度は100℃である。
3Lのステンレススチール製のオートクレーブに純水1.7L、CH2=CFCF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COONH4の50%水溶液を0.17g、F(CF2)5COONH4の50%水溶液12gを仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換した。600rpmで攪拌しながら80℃に昇温した後、初期槽内モノマー組成をVdF/HFP=47/53モル%、1.52MPaとなるようにモノマーを圧入した。ついでAPS60mgを5mlの純水に溶解した重合開始剤溶液を窒素ガスで圧入し、反応を開始した。重合の進行に伴い内圧が1.42MPaに降下した時点で追加モノマーであるVdF/HFP=78/22モル%の混合モノマーを内圧が1.52MPaとなるまで圧入した。このとき、ジヨウ素化合物I(CF2)4Iの1.0gを圧入した。以後、昇圧、降圧を繰り返し、3時間ごとにAPSの60mg/純水5ml水溶液を窒素ガスで圧入して、重合反応を継続した。混合モノマーを43g追加した時点で、ICH2CF2CF2OCF=CF21.5gを圧入した。混合モノマーを600g追加した時点で、未反応モノマーを放出し、オートクレーブを冷却して、固形分濃度26.4質量%のフッ素ゴムのディスパージョン626gを得た。重合時間は7.6時間であった。このフッ素ゴムのディスパージョンを1質量%硫酸アルミ水溶液で凝析させ、水で洗浄後、乾燥機を用い、80℃で8時間、120℃で12時間乾燥した。得られたフッ素ゴムをNMR分析により共重合組成を調べたところ、VdF/HFP=76/24(モル%)であり、ムーニー粘度(ML1+10(100℃))は103であった。このフッ素ゴムをフッ素ゴムA1とする。
3Lのステンレススチール製のオートクレーブに純水1.7L、CH2=CFCF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COONH4の50%水溶液を0.17g、F(CF2)5COONH4の50%水溶液12gを仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換した。600rpmで攪拌しながら80℃に昇温した後、初期槽内モノマー組成をVdF/HFP=49/51モル%、1.52MPaとなるようにモノマーを圧入した。ついでAPS60mgを5mlの純水に溶解した重合開始剤溶液を窒素ガスで圧入し、反応を開始した。重合の進行に伴い内圧が1.42MPaに降下した時点で追加モノマーであるVdF/HFP=78/22モル%の混合モノマーを内圧が1.52MPaとなるまで圧入した。このとき、ジヨウ素化合物I(CF2)4Iの1.0gを圧入した。以後、昇圧、降圧を繰り返し、3時間ごとにAPSの60mg/純水5ml水溶液を窒素ガスで圧入して、重合反応を継続した。混合モノマーを184g追加した時点で、ICH2CF2CF2OCF=CF21.5gを圧入した。混合モノマーを600g追加した時点で、未反応モノマーを放出し、オートクレーブを冷却して、固形分濃度26.3質量%のフッ素ゴムのディスパージョン620gを得た。重合時間は7.6時間であった。このフッ素ゴムのディスパージョンを1質量%硫酸アルミ水溶液で凝析させ、水で洗浄後、乾燥機を用い、80℃で8時間、120℃で12時乾燥した。得られたフッ素ゴムをNMR分析により共重合組成を調べたところ、VdF/HFP=77/23(モル%)であり、ムーニー粘度(ML1+10(100℃))は112であった。このフッ素ゴムをフッ素ゴムA2とする。
3Lのステンレススチール製のオートクレーブに純水1.7L、CH2=CFCF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COONH4の50%水溶液を0.17g、F(CF2)5COONH4の50%水溶液12gを仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換した。600rpmで攪拌しながら80℃に昇温した後、初期槽内モノマー組成をVdF/HFP=50/50モル%、1.52MPaとなるようにモノマーを圧入した。ついでAPS60mgを5mlの純水に溶解した重合開始剤溶液を窒素ガスで圧入し、反応を開始した。重合の進行に伴い内圧が1.42MPaに降下した時点で追加モノマーであるVdF/HFP=78/22モル%の混合モノマーを内圧が1.52MPaとなるまで圧入した。このとき、ジヨウ素化合物I(CF2)4Iの1.0gを圧入した。以後、昇圧、降圧を繰り返し、3時間ごとにAPSの60mg/純水5ml水溶液を窒素ガスで圧入して、重合反応を継続した。混合モノマーを362g追加した時点で、ICH2CF2CF2OCF=CF21.5gを圧入した。混合モノマーを600g追加した時点で、未反応モノマーを放出し、オートクレーブを冷却して、固形分濃度26.6質量%のフッ素ゴムのディスパージョン631gを得た。重合時間は7.7時間であった。このフッ素ゴムのディスパージョンを1質量%硫酸アルミ水溶液で凝析させ、水で洗浄後、乾燥機を用い、80℃で8時間、120℃で8時間乾燥した。得られたフッ素ゴムをNMR分析により共重合組成を調べたところ、VdF/HFP=77/23(モル%)であり、ムーニー粘度(ML1+10(100℃))は146であった。このフッ素ゴムをフッ素ゴムA3とする。
ISAF(N2SA=119m2/g、DBP吸油量=114ml/100g)。東海カーボン(株)製の「シースト6」(商品名)
2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン。日油(株)製の「パーヘキサ25B」(商品名)
トリアリルイソシアヌレート(TAIC)。日本化成(株)製の「タイク」(商品名)
ステアリルアミン(ファーミン86T)(花王(株)製)
酸化亜鉛(一種)(堺化学工業(株)製)
混練機((株)モリヤマ製のMixLabo0.5L、ローター直径:6.6cm、チップクリアランス:0.05cm)を用いて、フロントローター回転数:60rpm、バックローター回転数:50rpmの混練条件で、フッ素ゴム(A1)100質量部にカーボンブラック20質量部、ステアリルアミン0.5質量部、酸化亜鉛1.0質量部を混練し、各フッ素ゴムプレコンパウンド(B1)を調製した。なお、排出された混練物の最高温度(Tm)は163℃であった。
フッ素ゴム(A1)をフッ素ゴム(A2)にした以外は、実施例1と同様にして、各種物性を測定した。結果を表1に示す。
フッ素ゴム(A1)をフッ素ゴム(A3)にした以外は、実施例1と同様にして、各種物性を測定した。結果を表1に示す。
Claims (5)
- フッ素ゴム(A)およびカーボンブラック(B)を含むフッ素ゴム組成物を架橋して得られるフッ素ゴム架橋物を有し、
フッ素ゴム(A)は、全単量体成分に由来する構造単位の総量100モル%に対し、フッ化ビニリデン由来の構造単位を48〜88モル%、ヘキサフルオロプロピレンに由来する構造単位を2〜52モル%含み、テトラフルオロエチレン由来の構造単位を含まず、かつ、一般式(4):
CY 1 2 =CY 2 R f 3 CHR 1 −X 1 (4)
(式中、Y 1 、Y 2 は、同一又は異なって、フッ素原子、水素原子または−CH 3 ;R f 3 は1個以上のエーテル結合性酸素原子を有していてもよく水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基;R 1 は水素原子またはメチル基;X 1 はヨウ素原子または臭素原子)で示される化合物に由来する構造単位をフッ素ゴム全量に対して0.05〜5質量%含有するフッ化ビニリデン系フッ素ゴムであり、
カーボンブラック(B)は、窒素吸着比表面積(N2SA)が10m2/g以上であるカーボンブラックであり、
フッ素ゴム架橋物が、動的粘弾性試験(測定温度:160℃、引張歪み:1%、初期加重:157cN、周波数:10Hz)において、損失弾性率E”が、430kPa以上5800kPa以下である成形品。 - フッ素ゴム架橋物が、動的粘弾性試験(測定温度:160℃、引張歪み:1%、初期加重:157cN、周波数:10Hz)において、貯蔵弾性率E’が1800kPa以上18000kPa以下である請求項1記載の成形品。
- フッ素ゴム(A)100質量部に対してカーボンブラック(B)を5〜50質量部含む請求項1または2記載の成形品。
- カーボンブラック(B)が、窒素吸着比表面積(N2SA)が10〜180m2/gであって、ジブチルフタレート(DBP)吸油量が40〜180ml/100gであるカーボンブラックである請求項1〜3のいずれか1項に記載の成形品。
- 前記フッ素ゴム組成物が、架橋剤(C)を含む請求項1〜4のいずれか1項に記載の成形品。
Applications Claiming Priority (3)
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WO2013125736A1 (en) * | 2012-02-24 | 2013-08-29 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber composition |
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CN103465560B (zh) * | 2013-09-13 | 2016-05-11 | 东港久久胶业有限公司 | 传感器膜片的制备方法 |
US10251770B2 (en) * | 2014-01-03 | 2019-04-09 | Hollister Incorporated | Lubricated valve for ostomy pouch |
US10655266B2 (en) | 2016-11-30 | 2020-05-19 | Whirlpool Corporation | Lint processing fluid pump for a laundry appliance |
CN106641494A (zh) * | 2016-12-31 | 2017-05-10 | 临海市奇升橡塑制品有限公司 | 一种汽车用外氟内硅复合管 |
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CN111849092A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-10-30 | 青岛科技大学 | 一种高强度高硬度耐高温的氟橡胶材料及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03122153A (ja) * | 1989-10-05 | 1991-05-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 高い引張強度を有するフッ素ゴム加硫組成物 |
WO1993020143A1 (en) * | 1992-04-03 | 1993-10-14 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Vulcanizable fluoroelastomer composition |
JPH08157539A (ja) * | 1994-12-06 | 1996-06-18 | Daikin Ind Ltd | 低温シール性に優れたフッ素ゴム共重合体及びその硬化用組成物 |
JP2003013041A (ja) * | 2001-06-28 | 2003-01-15 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | シール用ゴム組成物およびそれを用いた耐二酸化炭素用シール |
WO2008078738A1 (ja) * | 2006-12-26 | 2008-07-03 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素エラストマーの製造方法および該製造方法により得られる含フッ素エラストマー |
JP2008184496A (ja) * | 2007-01-29 | 2008-08-14 | Yunimatekku Kk | 含フッ素エラストマーおよびその組成物 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03122153A (ja) * | 1989-10-05 | 1991-05-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 高い引張強度を有するフッ素ゴム加硫組成物 |
WO1993020143A1 (en) * | 1992-04-03 | 1993-10-14 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Vulcanizable fluoroelastomer composition |
JPH08157539A (ja) * | 1994-12-06 | 1996-06-18 | Daikin Ind Ltd | 低温シール性に優れたフッ素ゴム共重合体及びその硬化用組成物 |
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