JPS6157641A - フツ素化熱可塑性エラストマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は二相、即ち、連続したフッ索化結晶性熱＋Ｔｌ
塑性プラスチツク相（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ　　ｆｌｕ
ｏｒｉｎａｔｅｄ　　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　　ｔｈ
ｅｒｍｏｐｌａｓＬｉｃ　　ｐｂａｓｅ）及び分散した
フッ索化無定形エラストマー相（ｄ　ｉ　５ｐｅｒｓｅ
ｌｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ　　　ａｍｏｒｐｈｏｕｓ　
　　ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ　　　ｐｌ＋ａｓｃ）を含
有するフッ素化熱可塑性エラストマー組成物に関する。

上記組成物はフッ索化熱可塑性プラスチツク及び末硬化
（ｕｎｃｕｒｅｄ）　７フ索化無定形工ラストマー重合
体を熔融ブレンドし、次いで該未硬化７フ素化重合体を
動力学的に硬化させて該７７索化熱可塑性プラスチツク
内に分散しているエフストマー粒子を形成することによ
り製造することが出来る。該ＩＩＬｒＲ物はラテックス
ブレンディングによっても製造することが出来る０本発
明の組成物は低い永久圧縮歪み（ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏ
ｎ　５ｅｔ）、即ち、該組成物から作られた物品が高い
温度ですら長期間の時間圧縮されるときそれらはその元
の町法及１形状に復帰する傾向が強いという高度に望ま
しい性質を有する６本発明の組成物の他の利点はパリ（
ｆｌａｓｈ）又は欠陥品を困難なく再生することが出来
るということである。

分散相エラストマーが連続相熱可塑性プラスチック相に
分散している間に該エラストマーを動力学的に硬化する
ことによって＊ｉされた連続相熱可塑性プラスチック重
合体及び分散相エラストマーの二相組成物は知られてい
る０例えば、コランＷ１（Ｃｏｒａｎ）の米国特許第４
．３４８．５０２号、第４．１３０．５３５号、第４．
１７３．５５６号、第４．２０７．４０４号及び第４，
４０９，３６５号参照、・ フッ素化及び部分フッ索化結晶性熱可塑性プラスチツク
は大量商業製品である。かかるプラスチックはしばしば
大量の重合したモノマー、ｊｌＩｘｅｍ　Ｓｔ飄テトラ
フルオロエチレンを含有する。同様に、フッ索化及Ｉｊ
部分的７７素化無定形エラストマーは公知の大量商業製
品である。かかるエラストマーはへキサフルオロプロピ
レン及び同様なものと７フ化ビニリデンとの硬化した（
ｃｕｒｅｄ）ｌ加硫した（ｖｕｌｃａｎｉｚｅｄ）又は
架橋した（ｅｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ）］共重合体を含む
。

本発明は本質的に結晶性熱可塑性フルオロカーボン樹脂
から成る２！！続相と、本質的に無定形の硬化した（架
橋した父は加硫した）フルオロエラストマーから成る分
散相とを有する二相組成物である。

分散相は該二相組成物の５０重量％乃至９０ｆｆｌ量％
を溝底する。

本発明の二相組成物は本発明の方法により！ｌ！造する
ことが出来る０本発明の方法は結晶性熱可塑性フルオロ
カーボン樹脂と末硬化の無定形フルオロエラストマとを
該樹脂の結晶熔融点より高い温度で熔融ブレンドするこ
と、次いで該エラストマーを動力学的に硬化させること
より成る。　”　！＃力学的に硬化する（Ｄ　ｙｎａｍ
ｉｃａｌｌｙ　　ｃｕｒｉｅ）”　とはブレンドが混合
、攪拌及びせん断を受けている間に硬化することを意味
する。硬化は１種又はそれより多くの硬化剤（ｃｕｒｉ
ｎｇ　ａｇｅｎｔ）又は遊離基源な熔融ブレンドに導入
し、そしてエラストマーが架橋するのに十分に高い水準
の温度に保持することにより行なわれる０本発明の組成
物は射出成型用粒状物に細かく切る（ｃｈｏｐ）ことが
できそして慣用の射出成型機において射出成型すること
が出来る。

該組成物は圧縮成型又は押出成型することが出来る。

本発明の組成物において有用な熱可望性結晶性フルオロ
カーボン樹Ｊ１けは“熔融加工可能”（″論ｅｆｔ−ｐ
ｒｏｃｅｓｓａｂｌｅ″）でなければならなイ、′熔融
加工可能”とは、その重合体の結晶熔融点より高い温度
で押出プラストメ一り［ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８、Ｄ
−２１１６］においてそのメルト７０−を測定すること
が出来るところの重合体を意味する。

ポリテトラフルオロエチレンは、ＡＳＴＭ　　Ｄ−第４
５７に記＄２された如く、その粘弾性の故に通常の熱可
塑性製造方法によっては加工することが出来ない、ポリ
テトラプルオロエチレンは熔融加工可能ではない、一般
に、熱可塑性納品性フルオロカーボン樹脂は最小３８重
立冬のフッ索を含有するであろう、更に、熱可塑性結晶
性フルオロカーボン０Ｉ脂は無定形フルオロカーボンエ
ラストマーの劣化が問題になる程度に起こる温度より低
い温度で熔融加工ｕ１能であるべきである１本発明の組
成物において有用な熱可塑性結晶性フルオロカーボンｔ
Ｊｆｌｌｌ？は（ａ）テトラフルオロエチレンとエチレ
ンとの共重合体、テトラブルオロエチレンとヘキサフル
オロプロピレンとの共重合体、テトラブルオロエチレン
とパーフルオロ（プロピル　ビニルエーテル）との共重
合体及びテトラブルオロエチレンとパーフルオロブチル
　エチレンとの共重合体、（ｂ）フッ化ビニリデンの単
独重合体及びフッ化ビニリデンが圧倒的に多い重合した
モノマーであるところの７フ化ビニリデンの共重合体、
（ｅ）クロロトリフルオロエチレンとエチレン又はハロ
ゲン化モノマーとの共重合体を包含する。かかる重合体
は当業界では周知されておりそしてその多くは商業的に
入手可能である。

本発明のＭｉ虞物のエラストマー成分も又当業界では周
知されておりそして大抵のものは商業的に入手可能であ
る。好適なエラストマー成分は、フッ化ビニリデンとヘ
キサフルオロプロピレンとの共重合体、テトラフルオロ
プロピレン、７フ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロ
ピレンのターポリマー、ヘキサフルオロプロピレン、７
フ化ビニリデン及びブロモテトラフルオロブテン−１の
ターポリマー、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリ
デン、ヘキサフルオロプロピレン、ブロモテトラフルオ
ロブテン−１及び１，３．５−）リメタリルー１．３．
５−Ｍ＋７ノンー２．４．６−（−）（。

３Ｈ，５Ｈ）−トリオンとしても知られたトリメチルア
リルインシアヌレイトの重合体；ヘキサフルオロプロピ
レン、フッ化ビニリデン及びヨードテトラフルオロブテ
ン−１のターポリマー及びテ）？フルオロエチレン　パ
ーフルオロメチル　パーフルオロビニル　エーテル、及
び ＣＦ。

のクーポリマーを包含する。かかるエラストマーは通常
は、約３０乃至２００［１００℃におけるＭＬ−１０１
のムーニー粘度を有するような分子量（硬化前）を有す
る６本発明の組成物のエラストマー成分は最小５８重量
％のフッ素を含有する。

°本発明の組成物のエラストマー相はフルオロエラスト
マーを硬化させるための公知の常用の硬化系、例えば、
（ａ）酸化マグネシウム、ビスフェノールＡ　Ｆ　（Ｂ
ｉｓｐｈｅｎｏｌＡ　Ｆ　）及びオルｌｆ／ｆｔ、スホ
ニウムｍ；　＜ｂ＞Ｉ！２化マグネシウム、ビス７エ／
−ルＡＦのニカリウム塩及びジシクロヘキシル　１８ク
ラウン６　（ｄｉｅｙｃｌｏｈｅｘｙｌ　１８　Ｃｒｏ
ｗｎ　８）：　（ｃ）メタフェニレンビス−マレイミド
又はトリ７リルイソシアヌレイトを伴う２１５．ツメチ
ル−２，５゜−ゾｔｃｒｔプチルーパーオキレヘキシン
−３［ルベル：ｌ　ＸＬ（Ｌ’ｕｐｅｒｃｏ　ＸＬ）一
固体支持体上の活性成分４５％として販売されている］
；　（ｄ）クメンハイドロパーオキシド及びマレイミド
又はトリ７リル　イソシフヌレイトとしても知られてい
る１　、３．５−トリ７リル−１．３．５−）リアノン
−２，４，６−（Ｉ　Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−）リオンを用
いて硬化させることができる。

本発明の組成物は約５０ｉｉｆｉ％乃至９０ｉｉｉ１％
、好ましくは、約６０３１１量％乃至８０重１％の硬化
したエラストマー成分を含み、組成物の残りの部分は熱
可塑性結晶性フルオロカーボン０（脂である。

本発明の組成物は光屓剤、酸化防止剤、安定剤、顔料、
加工助剤等を当Ｐｉ術分野のフルオロカーボン熱可塑性
プラ入チックに慣ｍ的に加えられる量において含有する
ことができる。

本発明の組成物の分散相の粒子の寸法は広い範囲にわた
りそして中でも、組成物を製造した加工条件、組成物中
の各成分の量、組成物中の各成分の粘度に依存する。一
般に、より望ましい物理的性質は約３マイクロメ−Ｆル
より小さいエラストマー粒子のｆｆ１ｔが５０％より大
きい本発明の組成物により得られる。

本発明の組成物を製造する好ましい方法は成分を結晶性
成分の結晶溶融点より高い温度で押出機又はミキサ中で
混合し、次いで混合を続けながら硬化剤を加えることに
よる。硬化剤の添加の後の混合物の温度は反応を促進す
るために増加させることができる。混合物は、温度が硬
化反応を完了するのに十分に高い水準に保持されるとの
条件下に、所望によシ硬化反応の完了の前に混合装置か
ら除去することができる。成分の混合は約２００℃より
高い温度で最善に行なわれ、そして硬化は約２５０℃よ
り高い温度で最善に行なわれる。

本発明の組成物は選ばれた硬化剤を含有する工２ストマ
ー成分のラテックスを熱可塑性プラスチック成分の懸濁
液と混合することによって製造することもできる。次い
で重合体懸濁液を濾過し、乾燥しそして硬化させる。硬
化は所望によシ成形期間中に行なうことができる。

下記実施例によシ本発明を説明する。すべての部及び百
分率は特記しない限り重量によゐ。

実施例１−９ 処決及び特性の詳細は表１に与えられている。

実施例１−７の方法 使用された無定形ニジストマー（表１において１と名付
けられた）はフッ化ビニリデン６０１及びヘキサフルオ
ロプロピレン４０チの市販の高粘度共重合体であった。

エンストマーを約２００℃、４０デｐｅｔロ一タ速度で
プラベンダープラストグラフに仕込み、そして熱可塑性
樹脂を２００−２５０℃で加えながら素線シした（ｍｘ
ｓｔｉｃａｔｅｄ”ｌ。

次いで温度を窒素下に２９０−３２０℃に上昇させそし
て均一な溶融物が得られるまで９０７ｐｍで素線シを続
けた。次いで、充填剤（もしあれば）及び硬化剤を表Ｉ
Ｋ記載の順序で加えながら、温度を２７０℃に降下させ
た。最後の成分を加えた後２９０−３００℃で１５分間
素練シを続けた。

実施例２．３．５及び７において生成物は酸化マグネシ
ウムの添加によって粉末状になった。次いで生成物をミ
キサから除去し、そして空気オーブンに移行するための
トレイに入れ、空気オープンにおいてそれは２３５°−
２４５℃で１６時間加熱　　　　　　　　　　′された
。次いで生成物を約３２５℃で圧縮成形してスラブとす
ることができ、スラブから引張試験及び圧縮永久歪試験
のための試験片をグイカットした。引張り試験は２“７
分、２０℃（ＡＳＴＭＤｓａｓ−７７）にて行なった。

圧縮永久歪条件は１００℃（ＡＳＴＭ　　Ｄａｓｓ、Ｔ
ｙｐｅ　２　）で行なった実施例５を除いて１５０℃で
２２時間であった。メルトフロー試験においては、メル
トインデクサ温度は３６５℃であり、そして５分のカッ
トを取った。フローレイトは１０ｋｌＦ重量（ＡＳＴＭ
１２３８−７３）を使用してグラム／１０分で報告され
た。

実施例８及び９に対する方法 実施例８及び９に対する方法は硬化を２２０℃で行ない
そして生成物は製造期間中２５０℃以上に加熱しなかっ
たことを除いて実施例１乃至７と同様であった。

表　　　Ｋ ＭＱＯ−硬化剤系によシ硬化１ 実施例　　　　　　　　　　　　１　　　２　　　３　
　　４無定形ニジストマー　　　　ＴＯＴＯ７０７０）
ｆｇｏ　　　　　　　　　　　３　　　　３　　　　２
　　　　２シヨアＡ　　　　　　　　　８３　　　７５
　　　　Ｔ８　　　８２Ｔｓ　ＣＭｐａ）　　　　　　
　ｘｚｓｓ　　　　＆６５　　　９．０３　　　７．３
ＴＢ　　（ｐａ＜）　　　　　１８２０　　　５３０　
　１３１０　　１０６０伸び　チ　　　　　　　２５０
　　　１？０　　　３００　　　１７０１５０℃におけ
る圧縮永久歪　　　０　　　　３２　　　　　４　　　
　　２３６５℃におけるメルトフロ　　　０．８ｇ　　
　３０　　　　　０．フ　　　　α５−（ｇ／ｌ、０分
） ツれ九組成物 ７０　　　７０　　　７０　　　　　ＴＯ７０７６ＴＴ
　　　　８５　　　　９０　　　　８８１　　　１５８
　　　７．４５　　　１８６　　第４０７　　　　＆１
１６Ｑ　　　　２３０　　　１００　　　１６０　　　
１７０α３　　　　　Ｑ、２２　　　　Ｌ８　２６０’
で７０−なし実施例１０−１７ 方法 ニジストマー及び樹脂を９Ｏｒｐｍで硬化剤を加える前
に実施例１−９における如く素練りした。

硬化剤を加える前にブレンドを２４０−２５０℃に冷却
しそして温度は１５分の硬化期間中３００℃に戻った。

すべての試料を２４５℃で１６時間加熱して硬化を完了
した。

表■における実施例１０−１７は、メルトフロー、引張
強度及び１００℃における圧縮からのいくらかの有意な
程度の回復の望ましい組合せが達成された態様を示す。

パーオキシドで架橋した系においては熱可塑性プラスチ
ック８（表、１１）の如きゲル重合体の相当な含有率は
良好な圧縮永久歪を得るのに高度に望ましいように見え
る。油膨潤試験は実施例１６の生成物に関して１５０℃
で７０時間行なった。膨潤値はＡＳＴＭ＃２油にお　・
いて０．６チでアシ、そしてドット４ブレーキ流体（Ｄ
　ＯＴ　４　Ｂｒａｋｅ　Ｆｌｓイｄ）にオイテ９．４
１　テ、ｓッた。

実施例１７は２回行ないそして生成物は厚いスラブに成
形しそしてハンドカッティングによシ１／８“寸法の成
形用粉末に転化した。成形用粉末はトライブレンディン
グの後シリンダ及びノズＡ４ｍ３５０℃の１インチプラ
ンジャ凰成形機に供給した。ディスク、棒及びポケット
コーム（ｐｏｃｋｅｔ　ｃｏｍｂｓ）を含む種々の物品
を加熱されていないＶブロックモールドに溶融物を射出
することによって成形した。良好なモールド充填が示さ
れた。ディスクは適当な寸法の穴をカッティングするこ
とによってシールに転換された。

表頁 パーオキシドにより・ 実施例　　　　　　　　　　　１０　　　　１１　　　
　１２本＊＊　充填剤　　　　　　Ｉ　　　　　Ｌ４　
　　　　Ｌ１継材硬化剤　　　　　　３　　　２　　　
　２　　　　２ショアＡ　　　　　　　　　　　　７９
　　　　７３　　　　７７Ｔ１３（ＭＰα）　　　　　
　　　　　７．　ｓ　　　　　ｓ、　１　　　　６、Ｔ
Ｂ　　（ｐｓｉ）　　　　　　　１０９０　　　７４０
　　　１０００１００℃における圧縮永久歪　　　　４
５　　　　　５４　　　　　６０匣化された組成物 ４０　　　　　　　３５　　　　　　　　　　　　　　
　　　３５　　　　　　　３ｓＧ Ｌ　６　　　　　Ｌ　ＯＬ　４　　　　０．５０．５ ＴＴ　　　　　７８　　　　７８　　　　８Ｇ９　　　
　　＆６９　　　６．９　　　　　ＩＬ９　　　　　＆
４１２．５　　　　　　　０．１２　　　　　　０．６
　　　　　　　２８実施例１８ ２５チテトラフルオロエチレン、４５％フッ化ビニリデ
ン及び３０％へキサフルオロプロピレンの共重合体の１
９ｔｓ固形分ラテックス１０（ｌを酸化亜鉛の５０チ固
形分水性懸濁液１５ｇ及びヘキサメチレンジアミンカル
パメイ）　１．５　ｇを加えながら攪拌した。１″時間
攪拌した後、液体をワリングプレンダ（Ｆａｒｉｎｇ　
Ｂｌｏｎｄｅｒ）に移しそしてＣＣ１，Ｆ−ＣＣＩＦ、
中の熱可塑性プラスチック８（表１）の１９％固形分憑
濁液４０．９を加えた。混合物を５分間ブレンドして重
合体懸濁液を生じる。

これをデ過しそして透明なＦ液をす七た。ゴム状固体を
１００℃で真空乾燥した。次いで２９０℃でスラブを熔
融プレスした。それは殆んど白色でロシ、そして良好な
強度及び弾性を示した。

ショアＡ強度　　　　８８ メルト７０−　　　３６５℃で’ｔｇ７１ｏ分実施例９ 押出機におけるブレンディング 下記ゴムストックを室温でゴム用四−ル機（デｘｂｂｇ
デｆｉイＥｌ）においてゴムストックを製造した。

部 ＭＴブラック（Ｂ　ｌ　ａ　ｃ　ｋ　）　　　　　　　
　　　５ＭＱＯＺＱ ストックを１／８”ペレットに切断しそして３０部の表
■の熱可塑性プラスチック８とトライブレンドした。こ
のブレンドを二軸スクリューと混練ブロック（ｋｎａα
ｄｉｎｇ　ｂｌｏｃｋｓ）を備えた３０ｍつエルナーア
ンドプフライデラ−（Ｈｒｇｒｎｅｒ　＆ｐｆｌｅｉｄ
ｅｒｅｒ）押出機に供給しそして２９５−３００℃の溶
融温度で６Ｏｒｐｍで押出しブレンドした。押出された
ストランドを急冷しそして成形に好適セペレットに切断
した。

上記生成物の圧縮成形品は強靭で且つ弾性でおった。

ＴＢ　　：２１００ｐｓｉ　Ｅｂ　　３２０チ圧縮永久
歪：１５０℃で２２時間後３．５チ実施例２０ 坦ム胚 組成：約１５０のムーニー粘度を有するフッ化ビニリデ
ンσ°０俤及びヘキサフルオロプロピレン４０％の共重
合体７表■の熱可塑性プラスチック８７０／ａＯ，ベン
ジルトリフェニルホスホニウムクロライド３３％＋６０
％フッ化ビニリデン及び４０チヘキサフルオロプロピレ
ンの共重合体６７チ１、０部、ヒ、；＜７ｘ、／−ルＡ
Ｆ　５０　％＋　６０　’ｌｒ　７７化ビニリデント４
０％へキサフルオロプロピレンの共重合体５０チ　１２
５部、Ｍｇ０１．０部。便化剤及びカーボンブラックを
低温ミル（ｃｏｌｄ　ｍ１ｌｌ）でフッ化ビニリデン共
重合体に練シ込んだ。熱可辺性プラスチックを除いてす
べての成分を６１スクリーンサイズに粉砕し次いで熱可
塑性プラスチックとトライブレンドして、次に６０γｐ
ｍ１で操作している２８ｍｍウニルナ−アンドブ７ライ
デラ一二軸スクリユー押出機に供給した。混合物は２９
５−３００℃で溶融した。押出し物を水浴で急冷しそし
てベレット化した。

上記生成物を６オンススクリユ一射出成形機に供給した
。６０−９０℃のモールド、２９０−３００℃の溶融物
にて試験ブラック３“×５“×１７１６”を成形した。

サイクル：射出２０秒、保持圧力１２００−第４００ｐ
Ｓｊ６０秒。十分に充填した成形品が得られた。成形品
は再ペレット化することができそしてメルトフローの損
失なしで成形機に再び供給することができる。

実施例２１ テトラフルオロエチレン５５．９％、ノく一フルオロメ
チルビニルエーテル４λ３ｔｓ１パーフルオロフェノキ
シプロピルビニルエーテル１．８チの組成を有するパー
フッ素化エラストマー（ｐｅｒｆｌｗｏｒｉｓａｔｅｄ
　ｅｌａｓｔｏｍｅｒ）　７０１１を２８０℃で窒素ブ
ランケット下に溶融し、次いでテフロン１０００（Ｔｅ
ｆｌｏｎ■１０００）フッ素化エチレンプロピレン共重
合体３ＯＮを加えた。３２０℃で均−電溶融物が得られ
、次いで９０ｒｐｍで操作する実施例１に使用されたミ
キサで２５０℃に冷却した。

これにｚｇｇの２，５，８，１５，１８，２１−ヘキサ
オキサトリシフ四（２０，４，０，０９，第４）へび２
８ｇのマグライ）　Ｄ　（ＭａｇｌｉｔｅのＤ　）　Ｍ
ｔ）０を加えた。温度をＭｇＯの添加後１５分の未練シ
の期間中３１０℃に上昇させた。部分的にクラム化され
た（ｃｒｕｍｂｅｄ）生成物を空気オープン中で１６時
間２４５℃で加熱した。生成物の暗褐色の色は空気オー
ブン中で加熱している開明るく々つた（ｌｔｇｈｔｅ％
ａｄ）。生成物を３２５℃で圧縮成形してスラブを得、
このスラブから試料をダイカットした。特性はＴＢ　：
　１　ａ５５ＭＰａ　（２４００ｐ８イ）、ＥＢ　＝２
６０俤、ショアＡ硬度：８３．１５０℃圧縮永久歪：４
５チ及びメルトフロー＝３６５℃においてａ、４２ｇ／
ｌｏ分であった。

実施例２２ 下記硬化剤及び充填剤〔すべてニジストマー１００部ａ
ｂで報告されている〕４０部の２，５゜８．１５，１８
ｔ２１−へキサオキサトリシクロ（２０，４０，０９，
第４）へＡｌコサン、ｘｏ部の４．０部の酸化鉛、及び
１０．０部のＳＡＦカーボンブラックを含有する実施例
２１のエラストマー６３、ｐをテフロンｔ　ｏ　ｏ　（
Ｔｅｆｌｏｔ”　ｔ　ｏ　ｏ　）　フッ素化工チレンプ
ロピレン共重合体２７ｇに３００℃において実施例１に
使用されたミキサに加え、そして９Ｑ１”ｐｍで１５分
間混合した。溶融物は硬化が続けられるにつれてゆっく
りとクラム化した。黒色の生成物を２４５℃で１６時間
空気オープン中で加熱処理した。それは３２５℃で容易
に圧縮成形されてスラブを形成し、このものは下記の特
性を有していた：ＴＢ　：１ａ５５Ｊ／？α（２４ＱＯ
ｐｓ＜）、ＥＢ：２００ｆｒ、ショア　Ａ硬度８７．１
５０℃圧縮永久歪：２４％、メルト７０−；３６５℃で
０．４２Ｊｉ’／１０分。

実施例２３ ３０℃でナトジヒドロフラン中の０．１重量％溶液から
測定して１のインヘレント粘度（ｉｎｈａｒｅ♂ｔｖｉ
ｓｃｏｓｉｔｙ）を有する４１モルチのプロピノン及び
５９モルチのテトラフルオロエチレンから導かれたアフ
ラス１５０ｐ（Ａｆｌα８１５０ｐ）未硬化フルオロエ
ラストマー６６重量部、２６５℃で測定して３．４　ｇ
／Ｌ　０分のメルトフローを有するカイカ−４６０（Ｋ
ｙｎａｒの４６０）ポリフッ化ビニリデン樹脂３４重量
部及びメデアムサーマルプ２ツク（ＭＴ　　Ｅｌαｃｋ
）カーボンブラック１３重量部をブラベンダープラスト
グラフに仕込み、そして均一なブレンドが得られるまで
１９０℃で素練シした。２□−ｏＭ量部のステアリン酸
ナトリウム、５．７重量部の１，３ｔ５−）リアリルー
ｌ、３゜５−トリアジン−２，４，６−（ＩＨ，３Ｈ，
５Ｈ）−トリオン及び２８重量部のｍ−及びｐ−１−ビ
ス＜１−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、
不活性クレー上の４０％活性成分、を上記混合物に加え
そして１９０℃で５分間素＃りを続けた。シートを２ｏ
ｏ℃で圧縮成形した。このシートは下記の特性を有して
いた。圧縮永久歪２２時間／１２１℃＝６０、功　＝１
０００ｐｇｊ（６，９ＭＰｒｘ）、ＥＢ＝４５ｅｌｒ、
永久歪（ｐｇ　ｒｍ。

３ｇｔ）＝４、ショアＡ硬度＝８６゜１９０℃で素練り
したが硬化しなかった対応するゴム及びカーボンブラッ
クブレンドは下記の特性を有していた：圧縮永久歪２２
時間／１２１℃＝１００、ＴＢ＝ｓｏｏｐ＆ｉ（λｓｕ
ｐα）、ＥＢ　＝第４０％、永久歪＝２５、ショアＡ硬
度＝８４゜ 実施例２４ 実施例２３に使用された未硬化ニジストマー６６重量部
、及び組成、７７．６チテトラフルオロエチレン、１９
％エチレン、第４％ノく−フルオロブチルエチレンを有
する結晶性フルオロプラスチック３４重量部、及びＭＴ
ブラックカーボンブラック１３重量部をブラベンダープ
ラストグラ７に仕込みそして均一なブレンドが得られる
まで２８０℃で素練りした。２□−０部のステアリン酸
ナトリウム、４．０部の２，５−ジメチル−３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキサン（固体支持体上
の４５ｑ）活性成分）及び４５重量部の毒−フェニレン
−ビス−マレイミドを上記混合物に加え、そして未練シ
を２８０℃で５分間続けた。生成物を空気オープン中で
１８０℃で１時間そして２００℃で更に１時間後加硫し
た（ｐｏｓｔｃｌＬｒｅｄ）。シートを２９０℃で圧縮
成形した。このシートは下記の特性を有していた：圧縮
永久歪２２時間／１５０℃＝９５　；　Ｓ／　８　％　
ＲＴ　ｓ、　　１０”７分、Ｍ、ｏｏ６７０；ＴＢ　　
６８０ｐｓｉ　（４７ＬＭＰｃＬ）ｒＥＢ　　１６０＠
；永久歪＝６６；ショアＡ硬度７８゜２８０℃で未練シ
しだが硬化しなかった対応するゴム及びカーボンブラッ
クブレンドは下記特性を有していた：圧縮永久歪２２時
間／１５０°：１００；、９／１１、ＲＴ、１０“分、
Ｊ／ｌｏｏ：３８　Ｑ　；　ＴＢ　＝　１７０ｐ　８ｉ
　（１，２部ＭＰα）；ＥＢ＝５２ｏチ；永久歪１８０
；ショアＡ硬度＝７８゜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、連続相と分散相とを有する二相組成物であって、該
   連続相が最小３８重量％のフッ素を含有する熔融加工可
   能な結晶性熱可塑性フルオロカーボン樹脂から本質的に
   成り、該分散相は、本質的に、最小５８重量％のフッ素
   を含有する無定型の架橋された（加硫された）フルオロ
   エラストマーから成り、該分散相は該二相組成物の約５
   ０％乃至約９０％を構成することを特徴とする二相組成
   物。 ２、該結晶性熱可塑性フルオロカーボン樹脂が完全にフ
   ッ素化された又は部分的にフッ素化された熱可塑性樹脂
   から成る群から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。 ３、該無定形の架橋されたフルオロカーボンエラストマ
   ーは、完全にフッ素化された又は部分的にフッ素化され
   たフルオロエラストマーから成る群より選ばれる特許請
   求の範囲第２項記載の組成物。 ４、（ａ）最小３８重量％のフッ素を含有する熔融加工
   可能な結晶性熱可塑性フルオロカーボン樹脂と最小５８
   重量％のフッ素を含有する末硬化のフルオロエラストマ
   とを熔融ブレンドすること、（ｂ）該結晶性熱可塑性フ
   ルオロカーボン樹脂がその結晶熔融点より高い温度にあ
   りそして熔融ブレンドが混合を受けている間に該末硬化
   のフルオロエラストマーを架橋することを含む特許請求
   の範囲第１項記載の二相組成物の製造方法。 ５、化学的硬化剤を架橋工程の始めに前記熔融ブレンド
   に加える特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、架橋工程の期間中に遊離基を発生させる特許請求の
   範囲第４項記載の方法。 ７、フルオロエラストマーがフッ化ビニリデン／ヘキサ
   フルオロプロピレン／テトラフルオロエチレンである特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ８、該結晶性熱可塑性フルオロカーボン樹脂がテトラフ
   ルオロエチレン／エチレン／パーフルオロブチルエチレ
   ンである特許請求の範囲第７項記載の組成物。