WO2015098471A1 - シリル基含有化合物を含む電解液添加用組成物、該組成物を含む非水蓄電デバイス用電解液、及び該電解液を含むリチウムイオン二次電池 - Google Patents

シリル基含有化合物を含む電解液添加用組成物、該組成物を含む非水蓄電デバイス用電解液、及び該電解液を含むリチウムイオン二次電池 Download PDF

Info

Publication number
WO2015098471A1
WO2015098471A1 PCT/JP2014/082339 JP2014082339W WO2015098471A1 WO 2015098471 A1 WO2015098471 A1 WO 2015098471A1 JP 2014082339 W JP2014082339 W JP 2014082339W WO 2015098471 A1 WO2015098471 A1 WO 2015098471A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
compound
carbon atoms
mass
composition
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/082339
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
植松　信之
文亮 尾崎
文香 中村
Original Assignee
旭化成株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 旭化成株式会社 filed Critical 旭化成株式会社
Priority to CN201480051732.1A priority Critical patent/CN105745779B/zh
Priority to US15/025,837 priority patent/US20160248121A1/en
Priority to JP2015554713A priority patent/JPWO2015098471A1/ja
Priority to EP14875229.8A priority patent/EP3038201B1/en
Priority to KR1020167006122A priority patent/KR20160040708A/ko
Publication of WO2015098471A1 publication Critical patent/WO2015098471A1/ja

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H01M10/0585—Construction or manufacture of accumulators having only flat construction elements, i.e. flat positive electrodes, flat negative electrodes and flat separators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H01M4/623—Binders being polymers fluorinated polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/30—Batteries in portable systems, e.g. mobile phone, laptop
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0404—Methods of deposition of the material by coating on electrode collectors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/043—Processes of manufacture in general involving compressing or compaction
    • H01M4/0435—Rolling or calendering
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1393—Processes of manufacture of electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/102—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure
    • H01M50/109—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure of button or coin shape
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/117—Inorganic material
    • H01M50/119—Metals
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries

Definitions

  • the present invention relates to a composition for adding an electrolyte containing a silyl group-containing compound, an electrolyte for a non-aqueous storage device containing the composition, and a lithium ion secondary battery containing the electrolyte.
  • lithium ion secondary batteries which are representative examples of power storage devices, have been mainly used as rechargeable batteries for portable devices, but in recent years, they are expected to be used as batteries for hybrid vehicles and electric vehicles. Performance is required.
  • a porous composite electrode obtained by solidifying each active material powder with a binder resin is used as a positive electrode and a negative electrode of a lithium ion secondary battery.
  • the electrolytic solution must penetrate into the pores of the electrode to supply lithium ions, and smoothly exchange lithium ions at the interface between the electrolytic solution and the active material.
  • a lithium ion secondary battery having a higher energy density has been demanded, and as one of the methods, increasing the voltage of the battery has been studied.
  • a positive electrode active material that operates at 4.1 V (vsLi / Li + ) or higher has been proposed as a positive electrode that operates at a high potential (see, for example, Patent Document 3).
  • a conventional non-aqueous electrolyte mainly composed of a carbonate-based solvent is used.
  • Patent Document 4 discloses that by adding a silyl group-containing compound to a non-aqueous electrolyte, even if a lithium ion secondary battery is operated at a high voltage, the cycle life of the battery does not decrease. It has been presented.
  • Patent Document 5 also discloses that the charge / discharge efficiency and input / output characteristics of a battery are reduced when a phosphate ester is added by allowing a film forming agent such as vinylene carbonate to coexist with the phosphate ester in a non-aqueous electrolyte. A way to improve the system is presented.
  • Patent Document 4 and Patent Document 6 present an electrolytic solution containing a compound having an N—Si bond and an electrolytic solution containing a compound having an O—Si bond.
  • Patent Document 7 proposes an electrolytic solution containing a compound having an N—Si bond.
  • the compound having an O—Si bond described in Patent Document 4 is a liquid having a high viscosity
  • handling becomes complicated and an electrolytic solution containing an additive having a high viscosity is used for the positive and negative electrodes of the porous composite electrode. Since it takes time to penetrate into the pores, the productivity of the battery is reduced, the input / output characteristics of the battery after the battery is manufactured, and further, when a compound having an O—Si bond is added to the electrolytic solution. In the electrolytic solution, the compound is gradually decomposed to deteriorate the storage stability.
  • the non-aqueous electrolyte described in Patent Document 5 is merely added with a phosphoric acid ester not containing silicon, the non-aqueous electrolyte described in Patent Document 5 has an O—Si bond therein. It does not pay attention to the action and effect of the compound it has.
  • Patent Documents 4, 6 and 7 do not specifically disclose an electrolytic solution using a compound having an N—Si bond and a compound having an O—Si bond in combination, and therefore, described in Patent Documents 4, 6 and 7.
  • the electrolytic solution that has been used has room for improvement in the combined use of both compounds or the storage stability of a compound having an O—Si bond.
  • the problem to be solved by the invention is to provide a composition for adding an electrolytic solution that improves the storage stability of a silyl group-containing compound, which is a useful additive for a lithium ion secondary battery, and a non-aqueous electricity storage device including the composition And a lithium ion secondary battery including the electrolytic solution.
  • the present inventors have been able to reduce the viscosity of the composition for adding an electrolyte containing a silyl group-containing compound, a basic compound and / or a silicon compound,
  • the electrolytic solution containing the composition for adding an electrolytic solution improves the storage stability of the silyl group-containing compound in the electrolytic solution, and further maintains the cycle characteristics of the battery in a lithium ion secondary battery using the electrolytic solution.
  • the present inventors have found that the input / output characteristics can be improved and the amount of gas generated can be reduced, and the present invention has been completed.
  • One aspect of the present invention is described in items 1 to 17 below.
  • At least one hydrogen atom of an acid selected from the group consisting of a proton acid having a phosphorus atom and / or a boron atom, a sulfonic acid, and a carboxylic acid is represented by the following general formula (A1): ⁇ In the formula, R a1 , R a2 and R a3 each independently represent an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • X 1 represents a general formula OR 1 (wherein R 1 represents a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silyl group having 1 to 20 carbon atoms, SO 2 Represents a group represented by CH 3 or SO 2 CF 3 ), or a halogen atom.
  • One or more silicon compounds (C) represented by: A composition for adding an electrolytic solution containing 100 parts by mass of the basic compound (B) and / or the silicon compound (C) with respect to 100% by mass of the silyl group-containing compound (A). A composition for adding an electrolytic solution containing at most%.
  • the silyl group-containing compound (A) has the following general formulas (A2) to (A4): ⁇ In the formula, M 1 is a phosphorus atom or a boron atom, m is an integer of 1 to 20, M 1 is a phosphorus atom, n is 0 or 1, and M 1 is a boron atom , N is 0, R a1 , R a2 and R a3 are as defined in the general formula (A1), and R a4 and R a5 are each independently an OH group, an OLi group, And a group selected from the group consisting of an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a siloxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • M 2 is a phosphorus atom or a boron atom
  • j is an integer of 2 to 20
  • M 2 is a phosphorus atom
  • k is 0 or 1
  • M 2 is a boron atom
  • K is 0, and R a6 is an OH group, an OLi group, an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and A siloxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a general formula OP (O) l (R a7 R a8 ) (wherein l is 0 or 1, R a7 and R a8 are each independently an OH group, A group selected from the group consisting of an OLi group, an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a siloxy group having 1 to 20 carbon atoms
  • the lithium salt is LiPF 6 , LiBF 4 , LiClO 4 , LiAsF 6 , Li 2 SiF 6 , LiOSO 2 C k F 2k + 1 ⁇ wherein, k is an integer from 0 to 8 ⁇ , LiN (SO 2 C k F 2k + 1 ) 2 (where k is an integer from 0 to 8) and LiPF n (C k F 2k + 1 ) 6-n ⁇ where n is an integer from 1 to 5 and k is from 1 to 8
  • a positive electrode containing a positive electrode active material A negative electrode containing a negative electrode active material; [5] to [9] the electrolyte for a non-aqueous electricity storage device according to any one of the above,
  • a lithium ion secondary battery comprising: [11] The lithium ion secondary battery according to [10], wherein the positive electrode active material has a discharge capacity of 10 mAh / g or more at a potential of 4.1 V (vsLi / Li + ) or more.
  • the positive electrode active material is following formula (E1): LiMn 2-x Ma x O 4 (E1) ⁇ In the formula, Ma represents one or more selected from the group consisting of transition metals, and x is a number in the range of 0.2 ⁇ x ⁇ 0.7.
  • At least one hydrogen atom of an acid selected from the group consisting of a proton acid having a phosphorus atom and / or a boron atom, a sulfonic acid, and a carboxylic acid is represented by the following general formula (A1): ⁇ In the formula, R a1 , R a2 and R a3 each independently represent an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • X 1 represents a general formula OR 1 (wherein R 1 represents a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silyl group having 1 to 20 carbon atoms, SO 2 Represents a group represented by CH 3 or SO 2 CF 3 ), or a halogen atom.
  • the basic compound (B) is a compound having a Si—N bond.
  • the silyl group-containing compound (A), the basic compound (B) having a content of 1 to 100 mass% with respect to 100 mass% of the silyl group-containing compound (A), and The content of the basic compound (B) and / or the silicon compound (C) in the electrolytic solution as well as the additive for producing an electrolytic solution containing the silicon compound (C) is the silyl group-containing compound.
  • the manufacturing method of the electrolyte solution or the nonaqueous electrical storage device including the process added to a liquid is also illustrated.
  • the composition for adding an electrolytic solution in which a specific amount of a basic compound and / or a silicon compound is contained in a silyl group-containing compound can reduce the viscosity, and the composition for adding an electrolytic solution In the electrolyte solution containing, the storage stability of the silyl group-containing compound is improved, and further, while maintaining the cycle characteristics of the battery, the input / output characteristics are improved, and the gas generation amount can be reduced.
  • An electrolytic solution for a water storage device and a lithium ion secondary battery using the electrolytic solution can be provided.
  • composition or electrolyte containing a combination of a compound having an N—Si bond and a compound having an O—Si bond greatly increases the storage stability of the compound having an O—Si bond in the composition or the electrolyte. Can be improved.
  • the composition comprises Compound (a): silyl group-containing compound (A), Compound (b): containing at least one basic compound (B) and / or silicon compound (C) and used to be added to the electrolyte or used as an additive to the electrolyte Or can be used for the manufacture of electrolyte or non-aqueous storage devices.
  • Compound (b): containing at least one basic compound (B) and / or silicon compound (C) used to be added to the electrolyte or used as an additive to the electrolyte Or can be used for the manufacture of electrolyte or non-aqueous storage devices.
  • the compounds (a) and (b) contained in the composition will be described below.
  • the “protonic acid having a phosphorus atom” is not particularly limited as long as it is a compound having a phosphorus atom in the molecule and a hydrogen atom that can be dissociated as a proton.
  • the protonic acid having a phosphorus atom includes not only a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom, or an organic group such as an alkoxy group or an alkyl group, but also a heteroatom such as Si, B, O, or N in the molecule. Good.
  • the proton acid having a phosphorus atom may contain a plurality of phosphorus atoms in the molecule, such as condensed phosphoric acid.
  • the proton acid having a phosphorus atom is not particularly limited, but for example, orthophosphoric acid, phosphorous acid, phosphonic acid, phosphinic acid, or condensed phosphoric acid is preferable. Among these, orthophosphoric acid, phosphorous acid, phosphonic acid, or condensed phosphoric acid is more preferable.
  • the silyl group-containing compound (A) in which at least one hydrogen atom of the protonic acid having these phosphorus atoms is substituted with the silyl group represented by the general formula (A1) is excellent in handling and stability as a compound. Because. The protonic acid having a phosphorus atom may be substituted.
  • the “protonic acid having a boron atom” is not particularly limited as long as it is a compound having a boron atom in the molecule and a hydrogen atom that can be dissociated as a proton.
  • the protonic acid having a boron atom may contain not only a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom, or an organic group such as an alkoxy group or an alkyl group, but also a heteroatom such as Si, P, O, or N in the molecule.
  • the protonic acid having a boron atom may contain a plurality of boron atoms in the molecule.
  • a proton acid which has a boron atom Although it does not specifically limit as a proton acid which has a boron atom, for example, a boric acid, a boronic acid, or a borinic acid is preferable.
  • the protonic acid having a boron atom may be substituted.
  • the “sulfonic acid” is not particularly limited as long as it is a compound having a SO 3 H group (sulfonic acid group) in the molecule, and has a plurality of sulfonic acid groups in the molecule. Also good.
  • the sulfonic acid includes sulfuric acid (HOSO 3 H). The sulfonic acid is not particularly limited.
  • methanesulfonic acid methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, propanesulfonic acid, butanesulfonic acid, 1,2-ethanedisulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, perfluorobutanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, P-toluenesulfonic acid, sulfuric acid and the like are preferable.
  • the “carboxylic acid” is not particularly limited as long as it is a compound having a CO 2 H group (carboxylic acid group) in the molecule, and has a plurality of carboxylic acid groups in the molecule. Also good.
  • the carboxylic acid is not particularly limited. Examples include terephthalic acid, salicylic acid, malonic acid, fumaric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, and itaconic acid.
  • dicarboxylic acids such as benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, salicylic acid, malonic acid, fumaric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, and itaconic acid are preferred, and adipic acid, itaconic acid, succinic acid, etc. Acid, isophthalic acid, and terephthalic acid are more preferred.
  • R a1 to R a3 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted.
  • the “ optionally substituted hydrocarbon group” is not particularly limited, but examples thereof include an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, and a hydrocarbon group. Examples thereof include fluorine-substituted hydrocarbon groups such as a trifluoromethyl group in which all hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms.
  • the said hydrocarbon group may have a functional group as needed. Such a functional group is not particularly limited.
  • a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, a nitrile group (—CN), an ether group (—O—), a carbonate group (—OCO 2 ).
  • Ester group (-CO 2- ), carbonyl group (-CO-), sulfide group (-S-), sulfoxide group (-SO-), sulfone group (-SO 2- ), urethane group (-NHCO 2- ) and the like.
  • the hydrocarbon group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 and more preferably 1 to 6.
  • the carbon number of R a1 to R a3 is within the above range, the miscibility with the nonaqueous solvent tends to be excellent.
  • R a1 to R a3 include methyl group, ethyl group, vinyl group, allyl group, 1-methylvinyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec
  • An aliphatic hydrocarbon group such as a -butyl group, a tert-butyl group or a fluoromethyl group
  • an aromatic hydrocarbon group such as a benzyl group, a phenyl group, a nitrile-substituted phenyl group or a fluorinated phenyl group.
  • methyl group, ethyl group, vinyl group, allyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, tert-butyl group, A phenyl group or a fluoromethyl group is more preferable.
  • two of R a1 to R a3 may be bonded to form a ring.
  • two of R a1 to R a3 can be substituted with a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated alkylene group.
  • the silyl group-containing compound (A) when the acid selected from the group consisting of a proton acid having a phosphorus atom and / or a boron atom, a sulfonic acid, and a carboxylic acid has a plurality of hydrogen atoms, at least One hydrogen atom should just be substituted by the silyl group represented by the said general formula (A1). In that case, the silyl group-containing compound (A) can also be called a silyl ester compound. Further, the remaining hydrogen atoms that are not substituted may be present as they are, or may be substituted with a functional group other than the silyl group represented by the general formula (A1).
  • Such a functional group is not particularly limited, but for example, a halogen-substituted or unsubstituted saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is preferable. Although it does not specifically limit as a halogen-substituted or unsubstituted saturated or unsaturated hydrocarbon group, For example, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an allyl group, a vinyl group etc. are mentioned.
  • two hydrogen atoms of an acid selected from the group consisting of a proton acid having a phosphorus atom and / or a boron atom, a sulfonic acid, and a carboxylic acid may be bonded to form a ring.
  • two of the hydrogen atoms can be joined and substituted with a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated alkylene group.
  • the silyl group-containing compound (A) is not particularly limited.
  • R a1 , R a2 and R a3 are as defined in the general formula (A1)
  • R a4 and R a5 are each independently an OH group, an OLi group, And a group selected from the group consisting of an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a siloxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • M 2 is a phosphorus atom or a boron atom
  • j is an integer of 2 to 20
  • M 2 is a phosphorus atom
  • k is 0 or 1
  • M 2 is a boron atom
  • K is 0, and R a6 is an OH group, an OLi group, an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and A siloxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a general formula OP (O) l (R a7 R a8 ) (wherein l is 0 or 1, R a7 and R a8 are each independently an OH group, A group selected from the group consisting of an OLi group, an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a siloxy group having 1 to 20 carbon atoms
  • R a4 and R a5 each independently represent an OH group, an OLi group, an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a carbon number A group selected from the group consisting of 1 to 20 siloxy groups is shown.
  • the silyl group-containing compound (A) represented by the general formula (A2) has a boric acid structure.
  • the silyl group-containing compound (A) represented by the general formula (A2) has the following general formula (A5): ⁇ Wherein m, n, R a1 , R a2 , R a3 , R a4 and R a5 are as defined in the general formula (A2). ⁇ It is a compound represented by these.
  • the silyl group-containing compound (A) represented by the general formula (A5) has a phosphorous acid structure
  • the general formula (A5) has a phosphoric acid structure
  • R a4 and R a5 are each independently an OH group, an OLi group, an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted group. And a group selected from the group consisting of an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms and a siloxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the “ optionally substituted hydrocarbon group” is not particularly limited, and examples thereof include aliphatic hydrocarbon groups, aromatic hydrocarbons such as phenyl groups, and hydrogen in hydrocarbon groups.
  • a fluorine-substituted hydrocarbon group such as a trifluoromethyl group in which all of the atoms are substituted with fluorine atoms.
  • the hydrocarbon group may have various functional groups as needed.
  • a functional group is not particularly limited. For example, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, a nitrile group (—CN), an ether group (—O—), a carbonate group (—OCO 2 ).
  • the hydrocarbon group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • the carbon number of the hydrocarbon group is within the above range, the miscibility with the non-aqueous solvent tends to be more excellent.
  • preferred examples of the hydrocarbon group include fatty acids such as methyl group, ethyl group, vinyl group, allyl group, isopropyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, and fluorohexyl group.
  • An aromatic hydrocarbon group is exemplified, but from the viewpoint of chemical stability, a methyl group, an ethyl group, an allyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, or a fluorohexyl group is more preferable.
  • the “optionally substituted alkoxy group” is not particularly limited, but examples thereof include an alkoxy group having an aliphatic group and a trifluoromethoxy group in which a hydrogen atom in the alkoxy group is fluorine-substituted. Or a fluorine-substituted alkoxy group such as a hexafluoroisopropoxy group.
  • the alkoxy group may be substituted with various functional groups as necessary. Such a functional group is not particularly limited.
  • a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, a nitrile group (—CN), an ether group (—O—), a carbonate group (—OCO 2 ).
  • Ester group (-CO 2- ), carbonyl group (-CO-), sulfide group (-S-), sulfoxide group (-SO-), sulfone group (-SO 2- ), urethane group (-NHCO 2- ), aromatic groups such as phenyl group and benzyl group.
  • the alkoxy group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 and more preferably 1 to 6.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group is within the above range, the miscibility with the nonaqueous solvent tends to be superior.
  • alkoxy group examples include aliphatic alkoxy such as methoxy group, ethoxy group, vinyloxy group, allyloxy group, propoxy group, butoxy group, cyanoethoxy group, fluoroethoxy group, and fluoropropoxy group.
  • aliphatic alkoxy such as methoxy group, ethoxy group, vinyloxy group, allyloxy group, propoxy group, butoxy group, cyanoethoxy group, fluoroethoxy group, and fluoropropoxy group.
  • a methoxy group, an ethoxy group, a vinyloxy group, an allyloxy group, a propoxy group, a butoxy group, a cyanoethoxy group, a fluoroethoxy group, or a fluoropropoxy group is preferable.
  • a siloxy group refers to a group having a structure in which a silicon atom is bonded to an M atom via an oxygen atom. Note that the siloxy group may include a siloxane structure such as Si—O—Si—.
  • the number of silicon in the siloxy group is not particularly limited, but is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, still more preferably 1 to 2, and particularly preferably 1. When the number of silicon in the siloxy group is within the above range, chemical stability and battery performance tend to be further improved.
  • the siloxy group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms.
  • the carbon number of the siloxy group is 3 or more, battery performance tends to be further improved.
  • the carbon number of the siloxy group is 20 or less, the chemical stability tends to be further improved.
  • siloxy group are not particularly limited, —OSi (CH 3 ) 3 , —OSi (CH 3 ) 2 (C 2 H 5 ), —OSi (CH 3 ) 2 (CH ⁇ CH 2 ), —OSi (CH 3 ) 2 (CH 2 CH 2 CH 3 ), —OSi (CH 3 ) 2 (CH 2 CH ⁇ CH 2 ), —OSi (CH 3 ) 2 (C (CH 3 ) ⁇ CH 2 ), —OSi (CH 3 ) 2 [CH (CH 3 ) 2 ], —OSi (CH 3 ) 2 [(CH 2 ) 3 CH 3 ), —OSi (CH 3 ) 2 [CH 2 CH (CH 3 ) 2 ], —OSi (CH 3 ) 2 [C (CH 3 ) 3 ], —OSi (CH 3 ) 2 (C 6 H 5 ), —OSi (CH 3 ) (C 6 H 5 ), —OSi (CH 3 ) (C 6 H 5 ) 2 , —OS
  • M 2 is a phosphorus atom or a boron atom
  • j is an integer of 2 to 20
  • k is 0 or 1.
  • R a6 represents an OH group, an OLi group, an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a siloxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the “ optionally substituted hydrocarbon group” is not particularly limited, but examples thereof include aliphatic hydrocarbon groups, aromatic hydrocarbons such as phenyl groups, and all hydrogen atoms in the hydrocarbon groups. And a fluorine-substituted hydrocarbon group such as a trifluoromethyl group substituted with a fluorine atom.
  • the hydrocarbon group may have various functional groups as needed.
  • a functional group is not particularly limited. For example, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, a nitrile group (—CN), an ether group (—O—), a carbonate group (—OCO 2 ).
  • the hydrocarbon group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • the carbon number of the hydrocarbon group is within the above range, the miscibility with the non-aqueous solvent tends to be more excellent.
  • hydrocarbon group examples include aliphatic hydrocarbons such as methyl group, ethyl group, vinyl group, allyl group, isopropyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, and fluorohexyl group.
  • aliphatic hydrocarbons such as methyl group, ethyl group, vinyl group, allyl group, isopropyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, and fluorohexyl group.
  • a methyl group, an ethyl group, an allyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, or a fluorohexyl group is more preferable.
  • the “optionally substituted alkoxy group” is not particularly limited.
  • an alkoxy group having an aliphatic group, a trifluoromethoxy group in which a hydrogen atom in the alkoxy group is substituted with fluorine, or hexa A fluorine-substituted alkoxy group such as a fluoroisopropoxy group can be mentioned.
  • the alkoxy group may be substituted with various functional groups as necessary. Such a functional group is not particularly limited.
  • a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, a nitrile group (—CN), an ether group (—O—), a carbonate group (—OCO 2 ).
  • Ester group (-CO 2- ), carbonyl group (-CO-), sulfide group (-S-), sulfoxide group (-SO-), sulfone group (-SO 2- ), urethane group (-NHCO 2- ), aromatic groups such as phenyl group and benzyl group.
  • the alkoxy group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group is within the above range, the miscibility with the nonaqueous solvent tends to be superior.
  • alkoxy group examples include aliphatic alkoxy such as methoxy group, ethoxy group, vinyloxy group, allyloxy group, propoxy group, butoxy group, cyanoethoxy group, fluoroethoxy group, and fluoropropoxy group.
  • aliphatic alkoxy such as methoxy group, ethoxy group, vinyloxy group, allyloxy group, propoxy group, butoxy group, cyanoethoxy group, fluoroethoxy group, and fluoropropoxy group.
  • a methoxy group, an ethoxy group, a vinyloxy group, an allyloxy group, a propoxy group, a butoxy group, a cyanoethoxy group, a fluoroethoxy group, or a fluoropropoxy group is preferable.
  • a siloxy group refers to a group having a structure in which a silicon atom is bonded to an M atom via an oxygen atom. Note that the siloxy group may include a siloxane structure such as Si—O—Si—.
  • the number of silicon in the siloxy group is not particularly limited, but is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, still more preferably 1 to 2, and particularly preferably 1. When the number of silicon in the siloxy group is within the above range, chemical stability and battery performance tend to be further improved.
  • the siloxy group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms.
  • the carbon number of the siloxy group is 3 or more, battery performance tends to be further improved.
  • the carbon number of the siloxy group is 20 or less, the chemical stability tends to be further improved.
  • siloxy group are not particularly limited, —OSi (CH 3 ) 3 , —OSi (CH 3 ) 2 (C 2 H 5 ), —OSi (CH 3 ) 2 (CH ⁇ CH 2 ), —OSi (CH 3 ) 2 (CH 2 CH 2 CH 3 ), —OSi (CH 3 ) 2 (CH 2 CH ⁇ CH 2 ), —OSi (CH 3 ) 2 (C (CH 3 ) ⁇ CH 2 ), —OSi (CH 3 ) 2 [CH (CH 3 ) 2 ], —OSi (CH 3 ) 2 [(CH 2 ) 3 CH 3 ), —OSi (CH 3 ) 2 [CH 2 CH (CH 3 ) 2 ], —OSi (CH 3 ) 2 [C (CH 3 ) 3 ], —OSi (CH 3 ) 2 (C 6 H 5 ), —OSi (CH 3 ) (C 6 H 5 ), —OSi (CH 3 ) (C 6 H 5 ) 2 , —OS
  • the “ optionally substituted hydrocarbon group” corresponding to R a7 or R a8 is not particularly limited, but examples thereof include an aliphatic hydrocarbon group, Examples thereof include aromatic hydrocarbon groups such as a phenyl group, and fluorine-substituted hydrocarbon groups such as a trifluoromethyl group in which all hydrogen atoms in the hydrocarbon group are substituted with fluorine atoms.
  • the hydrocarbon group may have a functional group as needed. Such a functional group is not particularly limited.
  • a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, a nitrile group (—CN), an ether group (—O—), a carbonate group (—OCO 2 ).
  • Ester group (-CO 2- ), carbonyl group (-CO-), sulfide group (-S-), sulfoxide group (-SO-), sulfone group (-SO 2- ), urethane group (-NHCO 2- ) and the like.
  • the hydrocarbon group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 and more preferably 1 to 6.
  • the carbon number of the hydrocarbon group is within the above range, the miscibility with the non-aqueous solvent tends to be more excellent.
  • R a7 and R a8 preferred examples of the hydrocarbon group include aliphatic hydrocarbon groups such as methyl, ethyl, vinyl, allyl, isopropenyl, propyl, butyl, and fluoromethyl; benzyl Group, phenyl group, cyanophenyl group, fluorophenyl group and the like, and from the viewpoint of chemical stability, methyl group, ethyl group, vinyl group, allyl group, isopropenyl group, or fluoromethyl group Groups are preferred.
  • R a7 and R a8 may be bonded to form a ring.
  • R a7 and R a8 can be substituted with a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated alkylene group.
  • the “optionally substituted alkoxy group” is not particularly limited, but examples thereof include an alkoxy group having an aliphatic group, and a trifluoromethoxy group in which a hydrogen atom in the alkoxy group is fluorine-substituted. Or a fluorine-substituted alkoxy group such as a hexafluoroisopropoxy group.
  • the alkoxy group may be substituted with various functional groups as needed. Such a functional group is not particularly limited.
  • a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, a nitrile group (—CN), an ether group (—O—), a carbonate group (—OCO 2 ).
  • Ester group (-CO 2- ), carbonyl group (-CO-), sulfide group (-S-), sulfoxide group (-SO-), sulfone group (-SO 2- ), urethane group (-NHCO 2- ), aromatic groups such as phenyl group and benzyl group.
  • the alkoxy group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 and more preferably 1 to 6.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group is within the above range, the miscibility with the nonaqueous solvent tends to be superior.
  • a siloxy group refers to a group having a structure in which a silicon atom is bonded to an M atom via an oxygen atom. Note that the siloxy group may include a siloxane structure such as Si—O—Si—.
  • the number of silicon in the siloxy group is not particularly limited, but is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, still more preferably 1 to 2, and particularly preferably 1. When the number of silicon in the siloxy group is within the above range, chemical stability and battery performance tend to be further improved.
  • the carbon number of the siloxy group is 1-20, but 3-20 is preferable. When the carbon number of the siloxy group is 3 or more, battery performance tends to be further improved. When the carbon number of the siloxy group is 20 or less, the chemical stability tends to be further improved.
  • siloxy group are not particularly limited, —OSi (CH 3 ) 3 , —OSi (CH 3 ) 2 (C 2 H 5 ), —OSi (CH 3 ) 2 (CH ⁇ CH 2 ), —OSi (CH 3 ) 2 (CH 2 CH 2 CH 3 ), —OSi (CH 3 ) 2 (CH 2 CH ⁇ CH 2 ), —OSi (CH 3 ) 2 (C (CH 3 ) ⁇ CH 2 ), —OSi (CH 3 ) 2 [CH (CH 3 ) 2 ], —OSi (CH 3 ) 2 [(CH 2 ) 3 CH 3 ), —OSi (CH 3 ) 2 [CH 2 CH (CH 3 ) 2 ], —OSi (CH 3 ) 2 [C (CH 3 ) 3 ], —OSi (CH 3 ) 2 (C 6 H 5 ), —OSi (CH 3 ) (C 6 H 5 ), —OSi (CH 3 ) (C 6 H 5 ) 2 , —OS
  • R a1 , R a2 and R a3 are as defined in the general formula (A1), and R a9 is an optionally substituted hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. Indicates a group.
  • the “ optionally substituted hydrocarbon group” in R a9 is not particularly limited, but for example, an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, and all the hydrogen atoms in the hydrocarbon group
  • a fluorine-substituted hydrocarbon group such as a trifluoromethyl group substituted with a fluorine atom can be mentioned.
  • the hydrocarbon group may be substituted with various functional groups as necessary.
  • Such a functional group is not particularly limited. For example, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, a nitrile group (—CN), an ether group (—O—), a carbonate group (—OCO 2 ).
  • the hydrocarbon group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group represented by R a9 is not particularly limited, but the following general formula (A6): ⁇ Wherein R a10 represents an optionally substituted hydrocarbon group, and R a11 represents an optionally substituted hydrocarbon group or a silyl group substituted with an optionally substituted hydrocarbon group. Show. However, the total number of carbon atoms of the carbon atoms and R a11 of R a10 is 1 to 19. ⁇ The group represented by these is preferable. In this case, the basic skeleton of the silyl group-containing compound (A) represented by the general formula (A4) has a dicarboxylic acid derivative structure.
  • R a10 is preferably a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a phenyl group, a fluoromethylene group from the viewpoint of the chemical stability of the silyl group-containing compound (A). , A fluoroethylene group, a fluoropropylene group, or a fluorobutylene group.
  • R a11 is preferably a methyl group, an ethyl group, a vinyl group, an allyl group, or a trimethylsilyl group, triethylsilyl, from the viewpoint of the chemical stability of the silyl group-containing compound (A).
  • a trialkylsilyl group such as a group, and more preferably a trialkylsilyl group such as a trimethylsilyl group or a triethylsilyl group.
  • silyl group-containing compound (A) A preferred specific example of the silyl group-containing compound (A) is not particularly limited, Tris phosphate (trimethylsilyl), Tris phosphate (dimethylethylsilyl), Tris phosphate (dimethylvinylsilyl), Tris phosphate (dimethyl (n-propyl) silyl), Tris phosphate (allyldimethylsilyl), Tris phosphate (Dimethyl (1-methylvinyl) silyl), trisphosphate (dimethylisopropylsilyl), trisphosphate (n-butyldimethylsilyl), trisphosphate (sec-butyldimethylsilyl), trisphosphate (tert-butyldimethyl) Silyl), Tris phosphate (dimethylphenylsilyl), Tris phosphate (diphenylmethylsilyl), Tris phosphate (triphenylsilyl), Tris phosphate (triphen
  • Tris phosphate trimethylsilyl
  • Tris phosphite trimethylsilyl
  • Tris phosphate triethylsilyl
  • Tris phosphate Triisopropylsilyl
  • Tris phosphate Vinyldimethylsilyl
  • tris phosphate allyldimethylsilyl
  • tris phosphate n-propyldimethylsilyl
  • tris phosphate tert-butyldimethylsilyl
  • tris phosphate phenyldimethylsilyl
  • tetrakis pyrophosphate trimethylsilyl
  • Pentakis trimethylsilyl) tripolyphosphate, hexakis (trimethylsilyl) tetrapolyphosphate, tris (trimethylsilyl) trimetaphosphate, tetrakistetrametaphosphate (trimethylsilyl), trimethylsilyl polyphosphate
  • the composition comprises as compound (b) one or more basic compounds (B) and / or one or more silicon compounds (C).
  • the basic compound (B) and the silicon compound (C) will be described below.
  • the basic compound (B) is a Lewis base, or a general formula Q + Y ⁇ ⁇ wherein Q + represents a quaternary ammonium group, a quaternary phosphonium group, an alkali metal, or an alkaline earth metal, and Y ⁇ Represents an alkoxy group or an aryloxy group. At least one selected from the group consisting of compounds represented by
  • a Lewis base is defined as “a substance comprising an atom having a pair of electrons for chemical bonding”. Accordingly, the Lewis base is not particularly limited as long as it is a substance containing an atom having a lone pair for chemical bonding, such as an oxygen atom and a nitrogen atom, but from the viewpoint of availability and handling, an amine compound, an amide
  • One or more nitrogen-containing organic Lewis bases selected from the group consisting of a compound, an imide compound, a compound having a Si—N bond, and a compound having a PN bond are preferable.
  • Examples of the amine compound include alkylamines in which at least one hydrogen atom of ammonia (NH 3 ) is substituted with an alkyl group having 20 or less carbon atoms, or cyclic amines.
  • alkylamines in which at least one hydrogen atom of ammonia (NH 3 ) is substituted with an alkyl group having 20 or less carbon atoms, or cyclic amines.
  • alkylamine When the alkylamine has a plurality of alkyl groups, the plurality of alkyl groups may be the same or different.
  • alkylamines include the following: Even if the side chain of ethylamine, n-propylamine, iso-propylamine, n-butylamine, iso-butylamine, sec-butylamine, tert-butylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, nonylamine, decylamine is substituted Good monoalkylamines; Dialkylamines whose side chains such as dimethylamine, ethylmethylamine, diethylamine, dipropylamine, diisopropylamine, butylethylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, dicyclohexylamine may be substituted And side chains of
  • Examples of the cyclic amine include a heterocyclic compound containing a nitrogen atom as a hetero atom, or an aromatic amine.
  • the heterocyclic compound may be a monocyclic compound (aliphatic monocyclic amine) or a polycyclic compound (aliphatic polycyclic amine).
  • Specific examples of the aliphatic monocyclic amine include piperidine, piperazine, 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane and the like.
  • Specific examples of the aliphatic polycyclic amine include 1,5-diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene, and hexamethylene.
  • Aromatic amines include aniline, pyridine, 4-dimethylaminopyridine, pyrrole, indole, pyrazole, imidazole or derivatives thereof; diphenylamine, triphenylamine, tribenzylamine, 2,2′-bipyridyl, 1,10-phenanthroline Etc.
  • the amine compound used in the embodiment of the present invention may contain a plurality of nitrogen atoms in one molecule.
  • Examples of the amine compound containing a plurality of nitrogen atoms in one molecule include ethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetraethylethylenediamine, triethylenediamine, para Examples include phenylenediamine. From the viewpoint of cycle life, ethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine or N, N, N ′, N′-tetraethylethylenediamine is preferred.
  • R B1 —CO—NR B2 R B3 (B1)
  • R B1 to R B3 each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a group having an optionally substituted cyclic skeleton.
  • R B1 to R B3 may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring.
  • R B1 is the following formula (B1 ′): R B1 ′ —O— (B1 ′) ⁇
  • R B1 ′ represents an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a group having an optionally substituted cyclic skeleton.
  • the amide compound represented by the formula (B1) is generally called a carbamic acid ester, but is included in the amide compound in the present specification.
  • amide compounds include acetamides such as N, N-dimethylacetamide and N, N-dimethyltrifluoroacetamide, N, N-dimethylformamide, ⁇ -lactam, ⁇ -lactam, ⁇ -lactam, ⁇ -lactam, and carbamine.
  • acetamides such as N, N-dimethylacetamide and N, N-dimethyltrifluoroacetamide, N, N-dimethylformamide, ⁇ -lactam, ⁇ -lactam, ⁇ -lactam, and carbamine.
  • examples thereof include methyl acid, ethyl carbamate, methyl N, N-dimethylcarbamate, and ethyl N, N-dimethylcarbamate.
  • R B4 CO—NR B5 —CO—R B6 (B2)
  • R B4 to R B6 are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a group having an optionally substituted cyclic skeleton.
  • R B4 to R B6 may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring.
  • imide compound examples include maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-phenylmaleimide, phthalimide, N-methylphthalimide, N-ethylphthalimide, N-phenylphthalimide, and the like.
  • a compound having a high dehydration and / or acid neutralization ability may be used as the compound having a Si—N bond.
  • Examples of the compound having a Si—N bond and having high dehydration and / or acid neutralization ability include compounds represented by the following general formulas (B3) to (B5).
  • k is an integer of 1 to 3. From the viewpoint of chemical stability, a compound having a monosilazane structure in which k is 1 in the general formula (B3) and a compound having a disilazane structure in which k is 2 in the general formula (B3) are preferable.
  • R B7 represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Three R B7 may be the same or different.
  • R B7 has 1 to 20 carbon atoms, and is preferably 1 to 10 and more preferably 1 to 6 from the viewpoint of handling and availability of the compound represented by the general formula (B3).
  • the (R B7 ) 3 Si group is not particularly limited.
  • R B8 represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. R B8 may form a double bond with the nitrogen atom. When R B8 is plural, R B8 may be the same or different, may form a ring, and is formed by binding a plurality of R B8 rings, N, and O, etc. It may be a heterocyclic ring containing.
  • R B8 is more preferably a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R B8 include hydrogen atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl, sec-butyl group, tert-butyl group, trifluoromethyl group, A cyclohexyl group, an acetylimino group, a trifluoroacetylimino group, or two R B8 formed by forming a ring has the following formula (B3a): It is group represented by these.
  • R B9 represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Two R B9 s may be the same or different and may be bonded to form a ring, and the ring formed by the bonding of the two R B9 is a heterocyclic ring containing N, O, etc. It may be.
  • R B9 is a methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl, sec-butyl group, tert-butyl group, or two R B9s form a ring
  • R B10 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R B10 is two or more, two or more R B10 may all be the same or different.
  • R B9 , R B10, and m are as described above, the affinity between the composition according to this embodiment and the electrolytic solution tends to be improved.
  • R B10 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, or the like in order to improve the chemical stability of the compound having a Si—N bond.
  • An iso-propyl group, an n-butyl group, an iso-butyl group, a sec-butyl group, or a tert-butyl group is preferable.
  • R B11 , R B12 and R B13 each independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a methyl group, An ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, an iso-butyl group, a sec-butyl group, or a tert-butyl group, more preferably a methyl group.
  • the plurality of R B11 , the plurality of R B12 , or the plurality of R B13 in the compound represented by the general formula (B5) may be all the same or different.
  • R B11 , R B12, and R B13 may be the same or different.
  • R B11 , R B12 and R B13 are as described above, chemical stability tends to be improved.
  • w is an integer of 0 to 4, and is preferably 1 or 2 from the viewpoint of chemical stability.
  • HMDS 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane
  • HMDS 1,1,3,3, from the viewpoint of cycle life.
  • 5,5-hexamethylcyclotrisilazane N, O-bis (trimethylsilyl) acetamide (BSA), N, O-bis (trimethylsilyl) trifluoroacetamide (BSTFA), N-trimethylsilylimidazole (TMSI), 1,3- Diphenyl-1,1,3,3-tetramethyldisilazane, 1,3-bis (chloromethyl) tetramethyldisilazane, 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisilazane, heptamethyl Disilazane, octamethylcyclotetrasilazane, N, N′-bis (trimethylsilyl) -1,4-butanediamine, N Methyl-
  • HMDS 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane
  • TMSDMA 3,5,5-hexamethylcyclotrisilazane, heptamethyldisilazane, N- (trimethylsilyl) dimethylamine (TMSDMA), octamethylcyclotetrasilazane, or methyltris (dimethylamino) silane, particularly preferred examples thereof 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane (HMDS), N- (trimethylsilyl) dimethylamine (TMSDMA), or heptamethyldisilazane.
  • HMDS 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane
  • TMSDMA trimethylsilyl dimethylamine
  • the compound having a PN bond includes the following general formula (B6): The phosphazene compound represented by these is mentioned.
  • R B14 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
  • R B15 to R B17 each independently represents the following general formula (B7): ⁇
  • R B18 , R B19 and R B20 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
  • s represents an integer of 0 to 10
  • R B18 to R B20 are the same.
  • Two R B18 s , two R B19 s , and two R B20 s may be independently linked to form a ring. ⁇ It is group represented by these.
  • Q + includes the following: Quaternary ammonium groups such as tetramethylammonium, tetraethylammonium, tetrapropylammonium, tetrabutylammonium, tetraoctylammonium; Quaternary phosphonium groups such as tetramethylphosphonium, tetraethylphosphonium, tetrapropylphosphonium, tetrabutylphosphonium, tetraoctylphosphonium; Alkali metals such as Li, Na, K; Alkaline earth metals such as Ca, Sr, Ba; Etc. are exemplified.
  • Y ⁇ is as follows: Alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, allyloxy group, butoxy group, benzyloxy group; and the following general formula: ⁇ In the formula, R represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkoxy group, an amino group, a nitro group, or a halogen atom. ⁇ An aryloxy group represented by: Is exemplified.
  • the silicon compound (C) has the following general formula (C): ⁇ Wherein R c1 , R c2 , and R c3 each independently represents an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • X 1 represents a general formula OR 1 (wherein R 1 represents a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silyl group having 1 to 20 carbon atoms, SO 2 Represents a group represented by CH 3 or SO 2 CF 3 ), or a halogen atom. ⁇ It is one or more types of compounds represented by these.
  • the “ optionally substituted hydrocarbon group” is not particularly limited, but examples thereof include an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, and a hydrocarbon group. Examples thereof include fluorine-substituted hydrocarbon groups such as a trifluoromethyl group in which all hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms.
  • the hydrocarbon group may have a functional group as needed. Such a functional group is not particularly limited.
  • a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, a nitrile group (—CN), an ether group (—O—), a carbonate group (—OCO 2 ).
  • Ester group (-CO 2- ), carbonyl group (-CO-), sulfide group (-S-), sulfoxide group (-SO-), sulfone group (-SO 2- ), urethane group (-NHCO 2- ) and the like.
  • the hydrocarbon group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 and more preferably 1 to 6.
  • the carbon number of the hydrocarbon group is within the above range, the miscibility with the non-aqueous solvent tends to be more excellent.
  • the “ optionally substituted hydrocarbon group” includes aliphatic groups such as methyl group, ethyl group, vinyl group, allyl group, isopropenyl group, propyl group, butyl group, and fluoromethyl group.
  • a hydrocarbon group; an aromatic hydrocarbon group such as a benzyl group, a phenyl group, a cyanophenyl group or a fluorophenyl group is preferred.
  • a methyl group, an ethyl group, a vinyl group, an allyl group, an isopropenyl group Or a fluoromethyl group is more preferred.
  • Two of R c1 to R c3 may be bonded to form a ring.
  • two of R c1 to R c3 can be substituted with a substituted or unsubstituted saturated or unsaturated alkylene group.
  • the “optionally substituted alkoxy group” is not particularly limited, but examples thereof include an alkoxy group having an aliphatic group, and a trifluoromethoxy group in which a hydrogen atom in the alkoxy group is fluorine-substituted. Or a fluorine-substituted alkoxy group such as a hexafluoroisopropoxy group.
  • the alkoxy group may be substituted with various functional groups as necessary. Such a functional group is not particularly limited.
  • a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, a nitrile group (—CN), an ether group (—O—), a carbonate group (—OCO 2 ).
  • Ester group (-CO 2- ), carbonyl group (-CO-), sulfide group (-S-), sulfoxide group (-SO-), sulfone group (-SO 2- ), urethane group (-NHCO 2- ), aromatic groups such as phenyl group and benzyl group.
  • the alkoxy group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 and more preferably 1 to 6.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group is within the above range, the miscibility with the nonaqueous solvent tends to be superior.
  • R 1 in the general formula OR 1 is not particularly limited, for example, aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, and carbonized Examples thereof include fluorine-substituted hydrocarbon groups such as a trifluoromethyl group in which all hydrogen atoms in the hydrogen group are substituted with fluorine atoms.
  • the hydrocarbon group may have a functional group as needed.
  • a functional group is not particularly limited. For example, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, a nitrile group (—CN), an ether group (—O—), a carbonate group (—OCO 2 ).
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group is 1 to 20, preferably from 1 to 10, 1 to 6 is more preferred.
  • the carbon number of the hydrocarbon group is within the above range, the miscibility with the non-aqueous solvent tends to be superior.
  • silyl group is a group having a structure that will have carbon atoms bonded to the O atom via a silicon atom.
  • silyl group For example, fluorine substituted silyl groups, such as a silyl group which has an aliphatic group, and the trifluoromethylsilyl group by which the hydrogen atom in the silyl group was substituted by fluorine, are mentioned.
  • the silyl group may be substituted with various functional groups as necessary. Such a functional group is not particularly limited.
  • a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, a nitrile group (—CN), an ether group (—O—), a carbonate group (—OCO 2 ).
  • Ester group (-CO 2- ), carbonyl group (-CO-), sulfide group (-S-), sulfoxide group (-SO-), sulfone group (-SO 2- ), urethane group (-NHCO 2- ), aromatic groups such as phenyl group and benzyl group.
  • the number of carbon atoms of the silyl group is from 1 to 20, preferably from 1 to 10, 1 to 6 is more preferred.
  • the carbon number of the silyl group is within the above range, the miscibility with the non-aqueous solvent tends to be superior.
  • the R c1 R c2 R c3 Si group in the general formula (C) includes (CH 3 ) 3 Si, (C 2 H 5 ) 3 Si, (C 3 H 7 ) 3 Si, (tert-C 4 H 9 ) (CH 3 ) 2 Si, (CH 2 ⁇ CH) 3 Si, (CH 2 ⁇ CHCH 2 ) 3 Si, or (CF 3 ) 3 Si are preferred, and (CH 3 ) 3 Si is more preferred.
  • chemical durability in the lithium ion secondary battery tends to be further improved.
  • the decomposition of the compound (a), that is, the silyl group-containing compound (A) is suppressed by the cooperation of the compound (a) and the compound (b).
  • the storage stability of the silyl group-containing compound (A) is improved, and further, both the compound (a) and the compound (b) act on the positive electrode, the negative electrode, or both, thereby improving the cycle characteristics of the battery. It is considered that the input / output characteristics were improved while the decomposition of the electrolyte and the generation of gas could be suppressed.
  • the composition ratio of the composition for adding an electrolytic solution is important.
  • the cycle characteristics of the battery The input / output characteristics can be sufficiently improved while maintaining the above.
  • the content of the compound (b) in the composition for adding an electrolyte is from the viewpoint of reducing the viscosity of the composition for adding an electrolyte or the electrolyte and improving the input / output characteristics of the battery. It is important that the content is 1 mass ppm or more and 100 mass% or less with respect to 100 mass% of the compound (a). When the content of the compound (b) is less than 1 ppm by mass, the effect of lowering the viscosity of the composition for adding an electrolytic solution or the electrolytic solution cannot be obtained sufficiently, and the effect of improving the input / output characteristics of the battery is also obtained. I can't. When content of a compound (b) exceeds 100 mass%, the cycle life of a battery will fall.
  • the content of the compound (b) in the composition for adding an electrolytic solution is preferably 10 mass ppm or more and 50 mass% or less, and 50 mass ppm or more and 20 mass% or less with respect to 100 mass% of the compound (a). It is more preferable that it is 0.1 mass% or more and 10 mass% or less.
  • the content of the compound (b) or the composition ratio of the composition for adding an electrolyte solution includes 19 F-NMR, 31 P-NMR, 29 Si-NMR and other NMR measurements, ICP-MS, ICP-AES and other elemental analysis, It can be confirmed by gas chromatographic measurement and GC-MS measurement. In various measurement methods, a calibration curve is prepared using a standard substance, and the content of the compound (b) or the composition ratio of the composition for adding an electrolytic solution can be determined.
  • Examples of the method for producing the composition for adding an electrolytic solution according to this embodiment include the following methods 1) to 3). 1) A predetermined amount of compound (b), that is, basic compound (B) and / or silicon compound (C) is added to compound (a), that is, silyl group-containing compound (A), and a composition for adding an electrolytic solution How to get.
  • the compound (a), that is, the silyl group-containing compound (A) is synthesized
  • the compound (b), that is, the basic compound (B) and / or the silicon compound (C) is used as a raw material, and after the synthesis reaction
  • an unreacted compound (b) is mixed with the silyl group-containing compound (A) so as to exist in the content described above, and an electrolyte solution is added.
  • an electrolyte solution is added.
  • the compound (D) is not particularly limited.
  • an alcohol having an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a silanol having 1 to 20 carbon atoms may be used as the compound (D).
  • the group represented by the general formula OR 1 can be introduced into X 1 of the silicon compound (C) represented by the general formula (C).
  • R 1 in the general formula OR 1 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group optionally substituted carbon atoms 1 be 1-20, or a silyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • a silyl group-containing compound (A), a basic compound (B), and a silicon compound are added to the composition for adding an electrolyte solution containing at least one compound (a) and at least one compound (b).
  • Lithium salts such as lithium monofluorophosphate, lithium difluorophosphate, lithium bis (oxalato) borate, lithium difluoro (oxalato) borate, lithium tetrafluoro (oxalato) phosphate, lithium difluorobis (oxalato) phosphate, etc .
  • Unsaturated bond-containing carbonates such as vinylene carbonate, vinyl ethylene carbonate and the like
  • Halogen atom-containing carbonates such as fluoroethylene carbonate and trifluoromethylethylene carbonate
  • Carboxylic anhydrides such as acetic anhydride, benzoic anhydride, succinic anhydride, maleic anhydride and the like
  • Sulfur atom-containing compounds such as ethylene sulfite, 1,3-propane sultone, 1,3-propene sultone,
  • the form of the composition for adding an electrolytic solution may be liquid, solid, or a mixture of liquid and solid (slurry state).
  • An electrolyte solution for a nonaqueous electricity storage device can be produced by adding an electrolyte solution composition to an electrolyte solution prepared from a nonaqueous solvent and a lithium salt, which will be described later.
  • a composition containing compound (a) and compound (b) may be added to the solid electrolyte.
  • an electrolyte solution for a non-aqueous electricity storage device includes a non-aqueous solvent, a lithium salt, and the composition for adding an electrolyte solution.
  • an electrolyte solution for a non-aqueous electricity storage device containing a non-aqueous solvent and a lithium salt is prepared in advance, and the composition for adding an electrolyte solution is added to the electrolyte solution for a non-aqueous electricity storage device. May be added as In this technical field, the additive is generally added in a relatively small amount with respect to the electrolytic solution.
  • the additive is 50% by mass or less, 40% by mass or less, 30% by mass or less, and 20% by mass with respect to the electrolytic solution. Below, 10% by mass or less, 5% by mass or less, 1% by mass or less, or 0.5% by mass can be added.
  • the nonaqueous solvent and lithium salt will be described below.
  • Nonaqueous solvent examples include aprotic polar solvents.
  • aprotic polar solvent examples include ethylene carbonate, propylene carbonate, 1,2-butylene carbonate, 2,3-butylene carbonate, 1,2-pentylene carbonate, 2,3-pentylene carbonate, and trifluoromethylethylene.
  • Cyclic carbonates such as carbonate, fluoroethylene carbonate and 4,5-difluoroethylene carbonate; Lactones such as ⁇ -butyrolactone and ⁇ -valerolactone; Cyclic sulfones such as sulfolane; Cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; Ethyl methyl carbonate, dimethyl carbonate and diethyl Carbonate, methyl propyl carbonate, methyl isopropyl carbonate, dipropyl carbonate, methyl butyl carbonate, dibutyl carbonate And chain carbonates such as ethyl propyl carbonate and methyl trifluoroethyl carbonate; nitriles such as acetonitrile; chain ethers such as dimethyl ether; chain carboxylic acid esters such as methyl propionate; and chain diethers such as dimethoxyethane. .
  • carbonates such as cyclic carbonate and chain carbonate are preferable. Therefore, carbonate will be described below.
  • Carbonate Although it does not specifically limit as carbonate, for example, it is more preferable to use carbonate type solvents, such as cyclic carbonate and chain carbonate. It is more preferable to use a combination of a cyclic carbonate and a chain carbonate as the carbonate solvent.
  • the electrolytic solution tends to be more excellent in ionic conductivity by including such a carbonate.
  • Cyclic carbonate Although it does not specifically limit as cyclic carbonate, for example, ethylene carbonate, propylene carbonate, fluoroethylene carbonate, etc. are mentioned. Among these, at least one selected from the group consisting of ethylene carbonate and propylene carbonate is preferable.
  • the electrolytic solution tends to be more excellent in ionic conductivity by including such a cyclic carbonate.
  • Chain carbonate Although it does not specifically limit as a chain carbonate, For example, 1 or more types chosen from the group which consists of dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and ethyl methyl carbonate is preferable.
  • the electrolytic solution tends to be more excellent in ionic conductivity by including such a chain carbonate.
  • the mixing ratio of the cyclic carbonate and the chain carbonate is a volume ratio (volume of the cyclic carbonate: volume of the chain carbonate) of 1:10 to 5: 1 is preferable, 1: 5 to 3: 1 is more preferable, and 1: 5 to 1: 1 is more preferable.
  • the mixing ratio is within the above range, the ion conductivity of the lithium ion secondary battery tends to be more excellent.
  • nonaqueous solvents such as acetonitrile and sulfolane can be further added to the electrolytic solution as necessary.
  • acetonitrile and sulfolane can be further added to the electrolytic solution as necessary.
  • another non-aqueous solvent By using another non-aqueous solvent, the battery physical properties of the lithium ion secondary battery tend to be further improved.
  • the non-aqueous solvent described above can be used alone or in combination of two or more.
  • Lithium salt A lithium salt will not be specifically limited if it has a function as an electrolyte which bears the ionic conductivity of electrolyte solution. Furthermore, the lithium salt may have a function of suppressing oxidative decomposition of the electrolytic solution by acting on the positive electrode or the negative electrode, or both the positive electrode and the negative electrode.
  • Suitable lithium salts include, for example, LiPF 6 , LiBF 4 , LiClO 4 , LiAsF 6 , Li 2 SiF 6 , LiOSO 2 C k F 2k + 1 ⁇ wherein k is an integer from 0 to 8 ⁇ , LiN (SO 2 C k F 2k + 1 ) 2 ⁇ where k is an integer from 0 to 8 ⁇ , LiPF n (C k F 2k + 1 ) 6-n ⁇ where n is an integer from 1 to 5 and k is Is an integer of 1 to 8. ⁇ and the like.
  • the content of the lithium salt is preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 35% by mass or less, and more preferably 7% by mass or more with respect to 100% by mass of the nonaqueous solvent. It is particularly preferably 30% by mass or less.
  • content is 1% by mass or more, the ion conductivity of the lithium ion secondary battery tends to be superior.
  • content is 40 mass% or less, it exists in the tendency for the solubility in the low temperature of lithium salt to improve more.
  • the content of the lithium salt relative to the nonaqueous solvent can be confirmed by NMR measurement such as 19 F-NMR, 11 B-NMR, 31 P-NMR.
  • the lithium salt content in the electrolyte solution in the lithium ion secondary battery is also measured by NMR measurement such as 19 F-NMR, 11 B-NMR, 31 P-NMR, ICP-MS, ICP, as described above. -It can be confirmed by elemental analysis such as AES.
  • a desired electrolytic solution can be prepared by adding the composition for an electrolytic solution additive to an electrolytic solution prepared from a nonaqueous solvent and a lithium salt.
  • 1 type or more of the said compound (a) and 1 type or more of the said compound (b) are each added to the electrolyte solution prepared from the nonaqueous solvent and lithium salt by predetermined amount, and desired electrolyte solution is obtained. It may be prepared.
  • the compound (a) is contained in an amount of 0.01% by mass to 10% by mass with respect to 100% by mass of the electrolytic solution prepared from the non-aqueous solvent and the lithium salt. It is preferable to add a composition for an electrolytic solution additive to the prepared electrolytic solution.
  • the content of the compound (a) in the electrolytic solution is 0.01% by mass or more, the cycle life of the lithium ion secondary battery tends to be further improved. Moreover, it exists in the tendency for a battery output to improve that this content is 10 mass% or less.
  • the content of the compound (a) in the electrolytic solution is more preferably 0.02% by mass to 10% by mass, and still more preferably 0.1% by mass with respect to 100% by mass of the electrolytic solution. % To 8% by mass, particularly preferably 0.5% to 5% by mass.
  • the content of the compound (a) in the electrolytic solution can be confirmed by NMR measurement.
  • content of the compound (a) in the electrolyte solution in a lithium ion secondary battery can also be confirmed by NMR measurement similarly to the above.
  • additives to the electrolyte You may make the electrolyte solution which concerns on this embodiment contain additives other than the said nonaqueous solvent, the said lithium salt, and the said silyl group containing compound (A) as needed.
  • additives include, but are not limited to, other lithium salts, unsaturated bond-containing carbonates, halogen atom-containing carbonates, carboxylic acid anhydrides, sulfur atom-containing compounds (for example, sulfides, disulfides, sulfonate esters). Sulfites, sulfates, sulfonic anhydrides, etc.), nitrile group-containing compounds, and the like.
  • Lithium salts for example, lithium monofluorophosphate, lithium difluorophosphate, lithium bis (oxalato) borate, lithium difluoro (oxalato) borate, lithium tetrafluoro (oxalato) phosphate, lithium difluorobis (oxalato) phosphate, etc .
  • Unsaturated bond-containing carbonate for example, vinylene carbonate, vinyl ethylene carbonate, etc .
  • Halogen atom-containing carbonate for example, fluoroethylene carbonate, trifluoromethylethylene carbonate, etc .
  • Carboxylic anhydride for example, acetic anhydride, benzoic anhydride, succinic anhydride, maleic anhydride, etc .
  • Sulfur atom-containing compounds for example, ethylene sulfite, 1,3-propane sultone, 1,3-propene sultone, 1,4-butane s
  • At least one selected from the group consisting of lithium difluorophosphate and lithium monofluorophosphate is preferable from the viewpoint of further improving the cycle characteristics of the battery.
  • the content of at least one additive selected from the group consisting of lithium difluorophosphate and lithium monofluorophosphate is preferably 0.001% by mass or more with respect to 100% by mass of the electrolyte, More preferably, it is more preferably 0.02% by mass or more.
  • the content is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and further preferably 1% by mass or less.
  • the content is 3% by mass or less, the ion conductivity of the lithium ion secondary battery tends to be further improved.
  • the content of other additives in the electrolytic solution can be confirmed by NMR measurement such as 31 P-NMR and 19 F-NMR.
  • the electrolyte solution according to the present embodiment is suitably used as an electrolyte solution for non-aqueous electricity storage devices.
  • the non-aqueous electricity storage device refers to an electricity storage device that does not use an aqueous solution for the electrolyte in the electricity storage device.
  • Examples of non-aqueous storage devices include lithium ion secondary batteries, sodium ion secondary batteries, calcium ion secondary batteries, and lithium ion capacitors. Among these, from the viewpoints of practicality and durability, lithium ion secondary batteries and lithium ion capacitors are preferable as the nonaqueous storage device, and lithium ion secondary batteries are more preferable.
  • a lithium ion secondary battery (hereinafter, also simply referred to as “battery”) includes the above electrolytic solution, a positive electrode containing a positive electrode active material, and a negative electrode containing a negative electrode active material. .
  • This battery may have the same configuration as a conventional lithium ion secondary battery except that it includes the above-described electrolyte solution.
  • a positive electrode will not be specifically limited if it acts as a positive electrode of a lithium ion secondary battery, Therefore A well-known positive electrode may be used.
  • the positive electrode preferably includes one or more materials selected from the group consisting of materials capable of inserting and extracting lithium ions as a positive electrode active material. Examples of such a material include the following general formulas (6a) and (6b): Li x MO 2 (6a) Li y M 2 O 4 (6b) ⁇ Wherein M represents one or more metals selected from transition metals, x is a number from 0 to 1, and y is a number from 0 to 2. ⁇ And a metal chalcogenide and metal oxide having a tunnel structure and a layered structure, and an olivine-type phosphate compound.
  • lithium cobalt oxide typified by LiCoO 2
  • lithium manganese oxide typified by LiMnO 2 , LiMn 2 O 4 , Li 2 Mn 2 O 4
  • LiNiO 2 Representative lithium nickel oxide
  • Li z MO 2 wherein M represents two or more elements selected from the group consisting of Ni, Mn, Co, Al and Mg, and z is more than 0.9. The number is less than 2.
  • Lithium-containing composite metal oxide represented by :; and iron phosphate olivine represented by LiFePO 4 may be used.
  • the positive electrode active material for example, oxidation of metals other than lithium typified by S, MnO 2 , FeO 2 , FeS 2 , V 2 O 5 , V 6 O 13 , TiO 2 , TiS 2 , MoS 2 and NbSe 2 Things may also be used.
  • a conductive polymer typified by polyaniline, polythiophene, polyacetylene, and polypyrrole may be used.
  • a lithium-containing compound as the positive electrode active material because a high voltage and a high energy density tend to be obtained.
  • the lithium-containing compound is not limited as long as it contains lithium, for example, a composite oxide containing lithium and a transition metal element, a phosphate compound containing lithium and a transition metal element, and a silicon oxide containing lithium and a transition metal element.
  • An acid metal compound or the like may be used.
  • the metal silicate compound containing lithium and a transition metal element for example, Li t M u SiO 4 ⁇ M is as defined in the above formula (6a), t is a number from 0 to 1, U is a number from 0 to 2. ).
  • lithium cobalt (Co), nickel (Ni), manganese (Mn), iron (Fe), copper (Cu), zinc (Zn), chromium (Cr), vanadium A composite oxide and a phosphate compound containing one or more transition metal elements selected from the group consisting of (V) and titanium (Ti) are preferred.
  • the lithium-containing compound is preferably a metal oxide having lithium, a metal chalcogenide having lithium, and a metal phosphate compound having lithium, and a metal oxide having lithium and a metal chalcogenide having lithium.
  • the metal oxide having lithium and the metal chalcogenide having lithium include the following general formulas (7a) and (7b): Li v M I O 2 (7a ) Li w M II PO 4 (7b) ⁇ Wherein M I and M II each represent one or more transition metal elements, and v and w vary depending on the charge / discharge state of the battery, respectively, but usually v is 0.05 to 1.10. And w is a number from 0.05 to 1.10. ⁇ The compound represented by these is mentioned.
  • the compound represented by the general formula (7a) generally has a layered structure
  • the compound represented by the general formula (7b) generally has an olivine structure.
  • a part of the transition metal element is substituted with Al, Mg or other transition metal elements, included in the grain boundaries, or oxygen atoms
  • the positive electrode active materials described above are used singly or in combination of two or more.
  • the number average particle size (primary particle size) of the positive electrode active material is preferably 0.05 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the number average particle size of the positive electrode active material can be measured by a wet particle size measuring device (for example, a laser diffraction / scattering particle size distribution meter and a dynamic light scattering particle size distribution meter).
  • 100 particles observed with a transmission electron microscope are randomly extracted and analyzed with image analysis software (for example, image analysis software manufactured by Asahi Kasei Engineering Co., Ltd., trade name “A Image-kun”).
  • image analysis software for example, image analysis software manufactured by Asahi Kasei Engineering Co., Ltd., trade name “A Image-kun”.
  • the positive electrode preferably includes a positive electrode active material having a discharge capacity of 10 mAh / g or more at a potential of 4.1 V (vsLi / Li + ) or more.
  • the battery according to this embodiment is useful in that the cycle life can be improved even if such a positive electrode is provided.
  • 4.1 V and a positive electrode active material having a 10 mAh / g or more discharge capacity (vsLi / Li +) or more potential, 4.1V (vsLi / Li +) of the lithium ion secondary battery or a potential A positive electrode active material that can cause a charge and discharge reaction as a positive electrode and has a discharge capacity of 10 mAh or more with respect to 1 g of mass of the active material at a constant current discharge of 0.1 C.
  • the positive electrode active material has a discharge capacity of 10 mAh / g or more at a potential of 4.1 V (vsLi / Li + ) or more, it has a discharge capacity at a potential of 4.1 V (vsLi / Li + ) or less. May be.
  • the discharge capacity of the positive electrode active material used in the present embodiment is preferably 10 mAh / g or more, more preferably 15 mAh / g or more, and further preferably 20 mAh / g or more at a potential of 4.1 V (vsLi / Li + ) or more.
  • the discharge capacity of the positive electrode active material is 10 mAh / g or more at a potential of 4.1 V (vsLi / Li + ) or more
  • the battery can be driven at a high voltage to achieve a high energy density.
  • the discharge capacity of the positive electrode active material can be measured by the method described in the examples.
  • the positive electrode active material has the following formula (E1): LiMn 2-x Ma x O 4 (E1) ⁇ In the formula, Ma represents one or more selected from the group consisting of transition metals, and x is a number in the range of 0.2 ⁇ x ⁇ 0.7.
  • the oxide represented by the formula (E1) may be a spinel positive electrode active material. Although it does not specifically limit as a spinel type positive electrode active material, following formula (E1a): LiMn 2-x Ni x O 4 (E1a) ⁇ Wherein x is a number within a range of 0.2 ⁇ x ⁇ 0.7. ⁇ An oxide represented by the following formula (E1b): LiMn 2-x Ni x O 4 (E1b) ⁇ Wherein x is a number within a range of 0.3 ⁇ x ⁇ 0.6. ⁇ Is more preferable.
  • the oxide represented by the formula (E1a) or (E1b), is not particularly limited, for example, LiMn 1.5 Ni 0.5 O 4 and LiMn 1.6 Ni 0.4 O 4 and the like.
  • the stability of the positive electrode active material tends to be more excellent.
  • the spinel oxide represented by the formula (E1) is within a range of 10 mol% or less with respect to the number of moles of Mn atoms, in addition to the above structure. Further, a transition metal or a transition metal oxide may be contained.
  • the compound represented by Formula (E1) is used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the oxide represented by the formula (E2) may be a layered oxide positive electrode active material. Although it does not specifically limit as a layered oxide positive electrode active material, For example, following formula (E2a): LiMn 1- vw Co v Ni w O 2 (E2a) ⁇ Wherein v is a number within a range of 0.1 ⁇ v ⁇ 0.4, and w is a number within a range of 0.1 ⁇ w ⁇ 0.8. ⁇ A layered oxide represented by
  • the layered oxide represented by the formula (E2a) is not particularly limited, for example, LiMn 1/3 Co 1/3 Ni 1/3 O 2, LiMn 0.1 Co 0.1 Ni 0.8 O 2 , LiMn 0.3 Co 0.2 Ni 0.5 O 2 and the like.
  • the compound represented by Formula (E2) is used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the composite oxide is more preferable.
  • the stability of the positive electrode active material tends to be more excellent.
  • the composite oxide represented by the formula (E3) is within a range of 10 mol% or less with respect to the total number of moles of Mn, Ni, and Co atoms from the viewpoint of stability of the positive electrode active material, electronic conductivity, and the like.
  • a transition metal or a transition metal oxide may be further contained.
  • the composite oxide represented by the formula (E3) is used singly or in combination of two or more.
  • the compound represented by the formula (E4) may be an olivine type positive electrode active material. Although it does not specifically limit as an olivine type positive electrode active material, For example, following formula (E4a): LiMn 1-y Fe y PO 4 (E4a) ⁇ Wherein y is a number within a range of 0.05 ⁇ y ⁇ 0.8. ⁇ Or a compound represented by the following formula (E4b): LiCo 1-y Fe y PO 4 (E4b) ⁇ Wherein y is a number within a range of 0.05 ⁇ y ⁇ 0.8. ⁇ The compound represented by these is preferable.
  • the compound represented by the formula (E4) By using the compound represented by the formula (E4), the stability and electronic conductivity of the positive electrode active material tend to be more excellent.
  • the compound represented by Formula (E4) is used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the compound represented by the formula (E5) may be a fluorinated olivine type positive electrode active material.
  • the fluoride olivine-type positive electrode active material is not particularly limited, for example, Li 2 FePO 4 F, Li 2 MnPO 4 F and Li 2 CoPO 4 F are preferred.
  • the compound represented by the formula (E5) has the above structure in a range of 10 mol% or less with respect to the total number of moles of Mn, Fe and Co atoms from the viewpoint of stability of the positive electrode active material, electronic conductivity and the like.
  • a transition metal or a transition metal oxide may be further contained.
  • the compound represented by Formula (E5) is used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the positive electrode active material having a discharge capacity of 10 mAh / g or more at a potential of 4.1 V (vsLi / Li + ) or more can be used alone or in combination of two or more. Also, as the positive electrode active material, 4.1V (vsLi / Li +) and the positive electrode active material having a 10 mAh / g or more discharge capacity than the potential, 4.1V (vsLi / Li +) or more potential 10 mAh / g A positive electrode active material having no discharge capacity as described above can also be used in combination. Examples of the positive electrode active material that does not have a discharge capacity of 10 mAh / g or more at a potential of 4.1 V (vsLi / Li + ) or more include LiFePO 4 and LiV 3 O 8 .
  • the positive electrode potential of the lithium reference when fully charged lithium ion secondary battery according to the present embodiment 4.1V (vsLi / Li +) or more preferably, 4.15V (vsLi / Li +) or more, and 4 More preferably, it is 2 V (vsLi / Li + ) or more.
  • the positive electrode potential at full charge is 4.1 V (vs Li / Li + ) or more, the charge / discharge capacity of the positive electrode active material of the lithium ion secondary battery tends to be efficiently utilized.
  • the positive electrode potential at full charge is 4.1 V (vsLi / Li + ) or more, the energy density of the lithium ion secondary battery tends to be further improved.
  • the positive electrode potential based on lithium at the time of full charge can be controlled by controlling the voltage of the battery at the time of full charge.
  • Lithium-based positive electrode potential at full charge is to disassemble a fully charged lithium ion secondary battery in an Ar glove box, take out the positive electrode, reassemble the battery using metallic lithium as the counter electrode, and measure the voltage Can be measured easily. Further, when a carbon negative electrode active material is used for the negative electrode, the potential of the lithium ion secondary battery at the time of full charge (Va) since the potential of the carbon negative electrode active material at the time of full charge is 0.05 V (vsLi / Li + ). ) To 0.05V, the potential of the positive electrode at full charge can be easily calculated.
  • the positive electrode active material can be produced by the same method as that for producing a general inorganic oxide.
  • the method for producing the positive electrode active material is not particularly limited.
  • inorganic oxide is obtained by firing a mixture in which metal salts (for example, sulfate and / or nitrate) are mixed at a predetermined ratio in an atmosphere containing oxygen.
  • a method of obtaining a positive electrode active material containing a product Alternatively, a carbonate and / or hydroxide salt is allowed to act on a solution in which a metal salt is dissolved to precipitate a hardly soluble metal salt, which is extracted and separated into lithium carbonate and / or lithium as a lithium source.
  • the method of obtaining the positive electrode active material containing an inorganic oxide by baking in the atmospheric environment containing oxygen is mentioned.
  • a paste containing a positive electrode mixture is prepared by dispersing, in a solvent, a positive electrode mixture obtained by adding a conductive auxiliary agent, a binder, and the like to the positive electrode active material as necessary.
  • this paste is applied to a positive electrode current collector, dried to form a positive electrode mixture layer, the positive electrode mixture layer is pressurized as necessary, and the thickness can be adjusted to produce a positive electrode. it can.
  • a negative electrode will not be specifically limited if it acts as a negative electrode of a lithium ion secondary battery, Therefore You may use a known negative electrode. It is preferable that a negative electrode contains 1 or more types chosen from the group which consists of a material which can occlude and discharge
  • Examples thereof include at least one selected from the group consisting of an active material; a silicon oxide negative electrode active material; a tin oxide negative electrode active material; and a lithium-containing compound typified by a lithium titanate negative electrode active material. These negative electrode active materials are used singly or in combination of two or more.
  • the carbon negative electrode active material is not particularly limited.
  • coke For example, pitch coke, needle coke, and petroleum coke are mentioned.
  • the fired body of the organic polymer compound is not particularly limited, and examples thereof include those obtained by firing and polymerizing a polymer material such as a phenol resin and a furan resin at an appropriate temperature.
  • the metal or a semimetal may be a simple substance, an alloy or a compound, and these 1 type or It may have at least a part of two or more phases.
  • the “alloy” includes an alloy having one or more metal elements and one or more metalloid elements in addition to an alloy composed of two or more metal elements. Further, the alloy may contain a nonmetallic element as long as it has metal properties as a whole.
  • metal element and a metalloid element For example, titanium (Ti), tin (Sn), lead (Pb), aluminum (Al), indium (In), silicon (Si), zinc (Zn) , Antimony (Sb), bismuth (Bi), gallium (Ga), germanium (Ge), arsenic (As), silver (Ag), hafnium (Hf), zirconium (Zr) and yttrium (Y).
  • the metal elements and metalloid elements of Group 4 or 14 in the long-period periodic table are preferable, and titanium, silicon, and tin are particularly preferable.
  • an alloy of silicon for example, as a second constituent element other than silicon, a group consisting of tin, magnesium, nickel, copper, iron, cobalt, manganese, zinc, indium, silver, titanium, germanium, bismuth, antimony and chromium Those having one or more elements selected from the above are listed.
  • titanium compound examples include those having oxygen (O) or carbon (C), and in addition to titanium, tin, or silicon, the second constituent element described above is included. It may be.
  • lithium-containing compounds can be cited as materials capable of inserting and extracting lithium ions.
  • the same compounds as those exemplified as the positive electrode material can be used.
  • the negative electrode active material may be used alone or in combination of two or more.
  • the number average particle diameter (primary particle diameter) of the negative electrode active material is preferably 0.1 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the number average particle size of the negative electrode active material is measured in the same manner as the number average particle size of the positive electrode active material.
  • a negative electrode is obtained as follows, for example. First, if necessary, a negative electrode mixture prepared by adding a conductive additive, a binder, and the like to the negative electrode active material is dispersed in a solvent to prepare a paste containing the negative electrode mixture. Next, this paste is applied to a negative electrode current collector and dried to form a negative electrode mixture layer, which is pressurized as necessary, and the thickness can be adjusted to produce a negative electrode.
  • the negative electrode current collector is not particularly limited, and examples thereof include those composed of metal foil such as copper foil, nickel foil, or stainless steel foil.
  • the conductive aid used as necessary is not particularly limited, and examples thereof include carbon black such as graphite, acetylene black and ketjen black, and carbon fiber.
  • the binder used as necessary is not particularly limited, and examples thereof include polyvinylidene fluoride (PVDF), polytetrafluoroethylene (PTFE), polyacrylic acid, styrene butadiene rubber, and fluorine rubber. Can be mentioned.
  • the lithium ion secondary battery according to the present embodiment preferably includes a separator between the positive electrode and the negative electrode from the viewpoint of providing the battery with safety such as prevention of short circuit between the positive and negative electrodes and shutdown.
  • a separator provided in a known lithium ion secondary battery can be used.
  • the separator an insulating thin film having high ion permeability and excellent mechanical strength is preferable.
  • the separator is not particularly limited, and examples thereof include a woven fabric, a nonwoven fabric, and a synthetic resin microporous membrane.
  • a synthetic resin microporous membrane is preferable.
  • the porous film made from heat resistant resins such as the product made from a ceramic, the product made from polyolefin, the product made from polyester, the product made from polyamide, the product made from liquid crystal polyester, an aramid, is mentioned.
  • the microporous membrane made of synthetic resin is not particularly limited.
  • a polyolefin microporous membrane such as a microporous membrane containing polyethylene or polypropylene as a main component or a microporous membrane containing both polyethylene and polypropylene.
  • the separator may be a single microporous membrane or a laminate of a plurality of microporous membranes, or may be a laminate of two or more microporous membranes.
  • the lithium ion secondary battery according to the present embodiment is not particularly limited, for example, a separator, a laminate formed by a positive electrode and a negative electrode sandwiching the separator from both sides, and a positive electrode current collector (positive electrode sandwiching the laminate) And a negative electrode current collector (arranged outside the negative electrode), and a battery exterior housing them.
  • the laminate in which the positive electrode, the separator, and the negative electrode are laminated is impregnated with the electrolytic solution according to the present embodiment.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a lithium ion secondary battery according to the present embodiment.
  • a lithium ion secondary battery 100 shown in FIG. 1 includes a separator 110, a positive electrode 120 and a negative electrode 130 that sandwich the separator 110 from both sides, and a positive electrode current collector 140 that sandwiches a laminate thereof (arranged outside the positive electrode). And a negative electrode current collector 150 (arranged outside the negative electrode) and a battery outer case 160 for housing them.
  • a laminate in which the positive electrode 120, the separator 110, and the negative electrode 130 are stacked is impregnated with an electrolytic solution.
  • the lithium ion secondary battery according to the present embodiment can be produced by a known method using the above-described electrolytic solution, positive electrode, negative electrode, and, if necessary, a separator.
  • a positive electrode and a negative electrode are wound in a laminated state with a separator interposed therebetween and formed into a laminated body of a wound structure, or a plurality of layers laminated alternately by bending, laminating a plurality of layers, etc.
  • a lithium ion secondary battery can be produced by immersing and sealing the laminate in the electrolytic solution.
  • an electrolytic solution containing a nonaqueous solvent, a lithium salt, and the electrolytic solution addition composition according to the present embodiment may be used; ii) The electrolytic solution addition composition according to this embodiment may be added to the electrolytic solution not including the electrolytic solution addition composition according to this embodiment; or (iii) the electrolytic solution according to this embodiment.
  • the compound (a) and the compound (b) are contained in an amount of 1 ppm by mass to 100% by mass with respect to 100% by mass of the compound (a). You may add so that it may become the following.
  • the shape of the lithium ion secondary battery according to the present embodiment is not particularly limited, and for example, a cylindrical shape, an elliptical shape, a rectangular tube shape, a button shape, a coin shape, a flat shape, a laminated shape, and the like are suitably employed.
  • Nuclear magnetic resonance analysis (NMR): Molecular structure analysis by 1 H-NMR and 31 P-NMR Measuring apparatus: JNM-GSX400G type nuclear magnetic resonance apparatus (manufactured by JEOL Ltd.) Solvent: deuterated chloroform Reference material: 1 H-NMR chloroform (7.26 ppm), 31 P-NMR 85% phosphoric acid (0 ppm)
  • GC-MS Gas chromatography mass spectrometry
  • GC device Agilent 6890 (Agilent Technology)
  • Capillary column DB-1 (column length 30 m, inner diameter 0.25 mm, film thickness 0.25 ⁇ m)
  • MS equipment Agilent 5973 (Agilent Technology)
  • Ionization method Electron ionization method (EI)
  • Viscosity Measurement temperature 23 ° C Measuring device: Vibrating viscometer (Seconic)
  • Nickel sulfate and manganese sulfate in an amount of 1: 3 as the molar ratio of the transition metal element were dissolved in water to prepare a nickel-manganese mixed aqueous solution so that the total metal ion concentration was 2 mol / L.
  • this nickel-manganese mixed aqueous solution was dropped into 1650 mL of a 2 mol / L sodium carbonate aqueous solution heated to 70 ° C. at an addition rate of 12.5 mL / min for 120 minutes.
  • nickel manganese compound During dropping, air with a flow rate of 200 mL / min was bubbled into the aqueous solution while stirring. Thereby, a precipitated substance was generated, and the obtained precipitated substance was sufficiently washed with distilled water and dried to obtain a nickel manganese compound.
  • the obtained nickel-manganese compound and lithium carbonate having a particle size of 2 ⁇ m were weighed so that the molar ratio of lithium: nickel: manganese was 1: 0.5: 1.5, and obtained after dry-mixing for 1 hour.
  • the obtained mixture was baked at 1000 ° C. for 5 hours in an oxygen atmosphere to obtain a positive electrode active material represented by LiNi 0.5 Mn 1.5 O 4 .
  • N-methyl-2-pyrrolidone as a dispersion solvent was added so as to have a solid content of 35% by mass, and further mixed to prepare a slurry solution.
  • This slurry solution was applied to one side of an aluminum foil having a thickness of 20 ⁇ m, and the solvent was removed by drying, followed by rolling with a roll press to obtain a positive electrode sheet.
  • a half cell is manufactured using and, after being charged to 4.85 V at 0.02 C, and discharged at 0.1 C, a discharge capacity of 111 mAh / g at a potential of 4.4 V (vs Li / Li + ) or higher is obtained. It was confirmed that the positive electrode active material had.
  • Graphite powder made by Osaka Gas Chemical Co., trade name “OMAC1.2H / SS” and another graphite powder (made by TIMCAL, trade name “SFG6”) as a negative electrode active material, and styrene butadiene rubber (SBR) as a binder and
  • SBR styrene butadiene rubber
  • the aqueous solution of carboxymethyl cellulose was mixed at a solid mass ratio of 90: 10: 1.5: 1.8.
  • the obtained mixture was added to water as a dispersion solvent so that the solid content concentration was 45% by mass to prepare a slurry-like solution.
  • This slurry-like solution was applied to one side of a copper foil having a thickness of 18 ⁇ m, and after removing the solvent by drying, it was rolled with a roll press to obtain a negative electrode sheet.
  • the positive electrode sheet and the negative electrode sheet produced as described above were punched into a disk shape having a diameter of 16 mm to obtain a positive electrode and a negative electrode.
  • a laminated body in which the obtained positive and negative electrodes are laminated on both sides of a separator (thickness 25 ⁇ m, porosity 50%, pore diameter 0.1 ⁇ m to 1 ⁇ m) made of a microporous membrane made of polypropylene is a disc-shaped battery made of stainless steel. Inserted into the case (exterior body). Next, 0.2 mL of an electrolyte solution described in Examples and Comparative Examples described later was injected therein, and the laminate was immersed in the electrolyte solution. Then, the battery case was sealed to prepare a lithium ion secondary battery.
  • the obtained lithium ion secondary battery is housed in a thermostatic chamber set at 25 ° C. (trade name “PLM-73S”, manufactured by Futaba Kagaku Co., Ltd.), and charged / discharge device (manufactured by Asuka Electronics Co., Ltd., product name “ACD”). ⁇ 01 ”) and allowed to stand for 20 hours. Charging / discharging the battery until it reaches 4.9V at a constant current of 0.2C, and further charging for 3 hours at a constant voltage of 4.9V, and then discharging to 3.0V at a constant current of 0.2C. The cycle was repeated three times to perform initial charge / discharge of the battery. In addition, 1C shows the electric current value in the case of discharging the full capacity of a battery in 1 hour.
  • LiNi 1/3 Mn 1/3 Co 1/3 O 2 positive electrode Battery performance evaluation by lithium ion secondary battery using LiNi 1/3 Mn 1/3 Co 1/3 O 2 positive electrode ⁇ Preparation of positive electrode sheet> 5.
  • N-methyl-2-pyrrolidone was added to the obtained mixture so as to have a solid content of 68% by mass and further mixed to prepare a slurry solution.
  • This slurry-like solution was applied to one side of an aluminum foil having a thickness of 20 ⁇ m, and the solvent was dried and removed, followed by rolling with a roll press to obtain a positive electrode sheet.
  • Graphite carbon powder (I) having a number average particle diameter of 12.7 ⁇ m and graphite carbon powder (II) having a number average particle diameter of 6.5 ⁇ m as a negative electrode active material, and a carboxymethyl cellulose solution (solid content concentration: 1.83 mass%) as a binder And diene rubber (glass transition temperature: ⁇ 5 ° C., number average particle size upon drying: 120 nm, dispersion medium: water, solid content concentration: 40% by mass), graphite carbon powder (I): graphite carbon powder (II): Carboxymethyl cellulose solution: Diene rubber 90: 10: 1.44: 1.76 The solid content is mixed so that the total solid concentration is 45% by mass, and the slurry solution Was prepared. This slurry solution was applied to one side of a 10 ⁇ m thick copper foil, the solvent was removed by drying, and then rolled with a roll press to obtain a negative electrode sheet.
  • the positive electrode sheet and the negative electrode sheet produced as described above were punched into a disk shape having a diameter of 16 mm to obtain a positive electrode and a negative electrode.
  • a laminated body in which the obtained positive and negative electrodes are laminated on both sides of a separator (thickness 25 ⁇ m, porosity 50%, pore diameter 0.1 ⁇ m to 1 ⁇ m) made of a microporous membrane made of polypropylene is a disc-shaped battery made of stainless steel. Inserted into the case (exterior body). Next, 0.2 mL of an electrolyte solution described in Examples and Comparative Examples described later was injected therein, and the laminate was immersed in the electrolyte solution. Then, the battery case was sealed to prepare a lithium ion secondary battery.
  • the obtained lithium ion secondary battery is housed in a thermostatic chamber set at 25 ° C. (trade name “PLM-73S”, manufactured by Futaba Kagaku Co., Ltd.), and charged / discharge device (manufactured by Asuka Electronics Co., Ltd., product name “ACD”). ⁇ 01 ”) and allowed to stand for 20 hours.
  • the battery is then charged at a constant current of 0.2 C until it reaches 4.2 V, further charged at a constant voltage of 4.2 V for 3 hours, and then discharged to 3.0 V at a constant current of 0.2 C.
  • the charge / discharge cycle was repeated three times to perform initial charge / discharge of the battery.
  • the battery was charged to 4.2 V with a constant current of 1.0 C in a thermostat set at 25 ° C., and further charged for 2 hours with a constant voltage of 4.2 V, and then xC (here And x is 1/3 and 5) at a constant current of 3.0 V, and the discharge capacity at xC was measured.
  • the ratio of the discharge capacity of 5C to the discharge capacity of 1 / 3C was calculated as a 4.2V discharge capacity maintenance rate.
  • the obtained sheet-like lithium ion secondary battery is housed in a thermostatic chamber (trade name “PLM-73S” manufactured by Futaba Kagaku Co., Ltd.) set at 25 ° C. It was connected to “ACD-01”) and allowed to stand for 20 hours. Next, the battery is charged with a constant current of 0.2 C, reaches 4.9 V, is charged for 8 hours with a constant voltage of 4.9 V, and is further discharged to 3.0 V with a constant current of 0.2 C. The charge / discharge cycle was repeated three times to perform initial charge / discharge of the battery.
  • a thermostatic chamber trade name “PLM-73S” manufactured by Futaba Kagaku Co., Ltd.
  • the battery was immersed in a water bath and the volume was measured. Then, the battery was charged at a constant current of 1 C until reaching a voltage of 4.9 V in a 50 ° C. environment, and then at a constant voltage of 4.9 V. The battery was continuously charged for 9 days and discharged to 3.0 V at a constant current of 1C. After the battery was cooled to room temperature, the volume was measured by immersing it in a water bath, and the gas generation amount (mL) after battery operation was determined from the volume change of the battery before and after continuous charging.
  • mL gas generation amount
  • Example 1 A mixture of ammonium dihydrogen phosphate (4.0 g) and 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane (16.8 g) was heated at 100 ° C. for 8 hours under a nitrogen atmosphere. The resulting reaction mixture was distilled under reduced pressure (0.23 kPa) to obtain a colorless liquid (10.2 g).
  • the obtained liquid is based on 100% by mass of tris (trimethylsilyl) phosphate: Trimethylsilanol 300 mass ppm; 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisiloxane 400 mass ppm; and 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane 29500 mass ppm; It was found to be a composition (P-1) containing The composition ratio of each component in the composition (P-1) was determined using a gas chromatograph.
  • Example 2 A mixture of ammonium dihydrogen phosphate (40 g) and 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane (168 g) was heated at 100 ° C. for 8 hours under a nitrogen atmosphere. The resulting reaction mixture was distilled under reduced pressure (0.12 kPa) to obtain a colorless liquid (91 g).
  • the resulting liquid is based on 100% by weight of tris (trimethylsilyl) phosphate: Trimethylsilanol 500 ppm by mass; and 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisiloxane 400 ppm by mass; It was found to be a composition (P-2) containing The viscosity (23 ° C.) of the composition (P-2) was 3.3 mPa ⁇ s.
  • the resulting liquid is based on 100% by weight of tris (trimethylsilyl) phosphate: Trimethylsilanol 400 ppm by mass; 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisiloxane 600 mass ppm; and trimethylchlorosilane 5000 mass ppm; It was found to be a composition (P-3) containing The viscosity (23 ° C.) of the composition (P-3) was 3.1 mPa ⁇ s.
  • Trimethylchlorosilane (0.06 g) was added to tris (trimethylsilyl) phosphate (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., 9.95 g) to obtain a composition (P-4).
  • the content of trimethylchlorosilane in the composition (P-4) was 6000 mass ppm with respect to 100 mass% of tris (trimethylsilyl) phosphate.
  • the viscosity (23 ° C.) of the composition (P-4) was 3.1 mPa ⁇ s.
  • Triethylchlorosilane (0.1 g) was added to tris (trimethylsilyl) phosphate (9.9 g, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) to obtain a composition (P-5).
  • the content of triethylchlorosilane in the composition (P-5) was 10,000 ppm by mass with respect to 100% by mass of tris (trimethylsilyl) phosphate.
  • the viscosity (23 ° C.) of the composition (P-5) was 3.0 mPa ⁇ s.
  • Trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (0.13 g) was added to tris (trimethylsilyl) phosphate (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., 9.87 g) to obtain a composition (P-6).
  • the content of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate in the composition (P-6) was 13000 mass ppm with respect to 100 mass% of tris (trimethylsilyl) phosphate.
  • the viscosity (23 ° C.) of the composition (P-6) was 2.9 mPa ⁇ s.
  • Example 7 Dimethoxydimethylsilane (0.065 g) was added to tris (trimethylsilyl) phosphate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., 9.935 g) to obtain a composition (P-7).
  • the content of dimethoxydimethylsilane in the composition (P-7) was 6500 ppm by mass with respect to 100% by mass of tris (trimethylsilyl) phosphate.
  • the viscosity (23 ° C.) of the composition (P-7) was 3.1 mPa ⁇ s.
  • N, O-bis (trimethylsilyl) acetamide (0.1 g) was added to tris (trimethylsilyl) phosphate (9.9 g, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) to obtain a composition (P-8).
  • the content of N, O-bis (trimethylsilyl) acetamide in the composition (P-8) was 10,000 ppm by mass with respect to 100% by mass of tris (trimethylsilyl) phosphate.
  • the viscosity (23 ° C.) of the composition (P-8) was 3.0 mPa ⁇ s.
  • N, O-bis (trimethylsilyl) trifluoroacetamide (0.13 g) was added to tris (trimethylsilyl) phosphate (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., 9.87 g) to obtain a composition (P-9). It was.
  • the content of N, O-bis (trimethylsilyl) trifluoroacetamide in the composition (P-9) was 13,000 ppm by mass with respect to 100% by mass of tris (trimethylsilyl) phosphate.
  • the viscosity (23 ° C.) of the composition (P-9) was 2.9 mPa ⁇ s.
  • Example 10 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane (0.05 g) was added to tris (trimethylsilyl) phosphate (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., 9.95 g), and the composition (P -10) was obtained.
  • the content of 1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane in the composition (P-10) was 5000 ppm by mass with respect to 100% by mass of tris (trimethylsilyl) phosphate.
  • the viscosity (23 ° C.) of the composition (P-10) was 3.1 mPa ⁇ s.
  • Example 11 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisiloxane (0.1 g) was added to tris (trimethylsilyl) phosphite (Sigma Aldrich, 9.9 g), and the composition (P -11) was obtained.
  • the content of 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisiloxane in the composition (P-11) was 10,000 ppm by mass with respect to 100% by mass of tris (trimethylsilyl) phosphite.
  • the viscosity (23 ° C.) of the composition (P-11) was 1.1 mPa ⁇ s.
  • Example 12 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisiloxane (0.5 g) was added to trimethylsilyl polyphosphate (Sigma Aldrich, 9.5 g), and the composition (P-12) was added. Obtained. The content of 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisiloxane in the composition (P-12) was 50000 ppm by mass with respect to 100% by mass of trimethylsilyl polyphosphate. The viscosity (23 ° C.) of the composition (P-12) was 550 mPa ⁇ s.
  • Example 13 Example 1 with respect to 9.90 g of a solution (LBG00069, manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) containing 1 mol / L of LiPF 6 as a lithium salt in a mixed solvent obtained by mixing ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate in a volume ratio of 1: 2. 0.10 g of the composition (P-1) was added to prepare an electrolytic solution (D-1). According to the method (1) and / or (2), a sheet-like lithium ion secondary battery was produced using the electrolytic solution (D-1), and the battery performance was evaluated.
  • a solution LBG00069, manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.
  • Example 14 to 24 Except that the compositions (P-2) to (P-12) were used in place of the composition (P-1), the electrolytic solutions (D-2) to (D -12) was obtained. According to the above method (1) and / or (2), each of the sheet-like lithium ion secondary batteries was prepared using the electrolytes (D-2) to (D-12), and the battery performance was evaluated.
  • Comparative Example 4 Comparative Example 1 with respect to 9.90 g of a solution obtained by mixing 1 mol / L of LiPF 6 as a lithium salt (LBG00069, manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) in a mixed solvent obtained by mixing ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate in a volume ratio of 1: 2. 0.10 g of tris (trimethylsilyl) phosphate described in 1) was added to obtain an electrolytic solution (C-1). According to the method (1) and / or (2), a sheet-like lithium ion secondary battery was produced using the electrolytic solution (C-1), and the battery performance was evaluated.
  • Example 25 For 9.90 g of a solution obtained by adding 1 mol / L of lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ) as a lithium salt to a mixed solvent obtained by mixing ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate in a volume ratio of 1: 2, compound (a) An electrolytic solution (D-13) was prepared by containing 0.10 g of tris (trimethylsilyl) phosphate as 0.005 and 0.005 g of heptamethyldisilazane as the compound (b). The content of the compound (a) in the electrolytic solution (D-13) was 1% by mass, and the content of the compound (b) was 500 ppm by mass.
  • LiPF 6 lithium hexafluorophosphate
  • the above electrolyte (D-13) is sealed in a stainless steel (SUS) container, stored in a thermostatic bath at 25 ° C., stored for 2 weeks, and stored for 2 weeks (D 2W- 13) and 6 weeks.
  • the later electrolyte solution (D 6W -13) was obtained.
  • the compound (a) contained in the obtained electrolyte (D 2W -13) and electrolyte (D 6W -13) was subjected to 31 P-NMR measurement (internal standard: trimethyl phosphate) to obtain compound (a)
  • 31 P-NMR measurement internal standard: trimethyl phosphate
  • Example 26 An electrolytic solution (D-14) was prepared in the same manner as in Example 25 except that 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane was used instead of heptamethyldisilazane as the compound (b). Got. Next, the residual rate of the compound (a) after 2 weeks was 92% by the same operation as in Example 25 except that the electrolytic solution (D-14) was used instead of the electrolytic solution (D-13). And the residual rate of the compound (a) after 6 weeks was confirmed to be 91%.
  • Example 27 The electrolytic solution (D-15) was prepared in the same manner as in Example 25 except that 1,1,3,3,5,5-hexamethylcyclotrisilazane was used as the compound (b) instead of heptamethyldisilazane. Got. Next, the residual rate of the compound (a) after 2 weeks was 96% by the same operation as in Example 25 except that the electrolytic solution (D-15) was used instead of the electrolytic solution (D-13). And the remaining rate of the compound (a) after 6 weeks was confirmed to be 85%.
  • Example 28 An electrolytic solution (D-16) was obtained in the same manner as in Example 25 except that N- (trimethylsilyl) dimethylamine was used as the compound (b) instead of heptamethyldisilazane. Next, the residual rate of the compound (a) after 2 weeks was 95% by the same operation as in Example 25 except that the electrolytic solution (D-16) was used instead of the electrolytic solution (D-13). And the remaining rate of the compound (a) after 6 weeks was confirmed to be 94%.
  • Example 29 An electrolyte solution (D-17) was obtained in the same manner as in Example 25 except that triethylamine was used in place of heptamethyldisilazane as the compound (b). Next, the residual rate of the compound (a) after 2 weeks was 89% by the same operation as in Example 25 except that the electrolytic solution (D-17) was used instead of the electrolytic solution (D-13). And the residual rate of the compound (a) after 6 weeks was confirmed to be 89%.
  • Example 30 An electrolyte solution (D-18) was obtained in the same manner as in Example 25 except that ethylenediamine was used in place of heptamethyldisilazane as the compound (b). Next, the residual rate of the compound (a) after 2 weeks was 87% by the same operation as in Example 25 except that the electrolytic solution (D-18) was used instead of the electrolytic solution (D-13). And the residual rate of the compound (a) after 6 weeks was confirmed to be 87%.
  • Example 31 An electrolyte solution (D-19) was obtained in the same manner as in Example 25 except that N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine was used in place of heptamethyldisilazane as the compound (b). Next, the residual rate of the compound (a) after 2 weeks was 86% by the same operation as in Example 25 except that the electrolytic solution (D-19) was used instead of the electrolytic solution (D-13). And the remaining rate of the compound (a) after 6 weeks was confirmed to be 85%.
  • Example 32 An electrolytic solution (D-20) was obtained in the same manner as in Example 25 except that octamethylcyclotetrasilazane was used in place of heptamethyldisilazane as the compound (b). Next, the residual rate of the compound (a) after 2 weeks was 84% by the same operation as in Example 25 except that the electrolytic solution (D-20) was used instead of the electrolytic solution (D-13). And the residual rate of the compound (a) after 6 weeks was confirmed to be 83%.
  • Example 33 An electrolyte solution (D-21) was obtained in the same manner as in Example 25 except that methyltris (dimethylamino) silane was used as the compound (b) instead of heptamethyldisilazane. Next, the residual rate of the compound (a) after 2 weeks was 81% by the same operation as in Example 25 except that the electrolytic solution (D-21) was used instead of the electrolytic solution (D-13). And the residual rate of the compound (a) after 6 weeks was confirmed to be 75%.
  • Example 34 An electrolytic solution (D-22) was obtained in the same manner as in Example 25 except that N, O-bis (trimethylsilyl) acetamide was used as the compound (b) instead of heptamethyldisilazane. Next, the residual rate of the compound (a) after 2 weeks was 76% by the same operation as in Example 25 except that the electrolytic solution (D-22) was used instead of the electrolytic solution (D-13). And the remaining rate of the compound (a) after 6 weeks was confirmed to be 57%.
  • Table 3 shows that in the electrolyte solution containing the compound (a), when the compound (b) coexists, the residual ratio of the compound (a) in the electrolyte solution increases, and the storage stability is good.
  • Example 35 The electrolyte solution (D-13) prepared in Example 25 was placed in a SUS container and sealed, and then stored in a thermostat at 45 ° C. for 1 week to obtain an electrolyte solution (D′-13). As a result of measuring the compound (a) contained in the electrolytic solution (D′-13) by 31 P-NMR (internal standard: trimethyl phosphate), the residual ratio of the compound (a) was 100%.
  • a lithium ion secondary battery was produced by using the electrolytic solution (D′-13) by the method (1), and the battery performance was evaluated.
  • the discharge capacity of the first cycle of the lithium ion secondary battery including the electrolytic solution (D′-13) is 121 mAh / g
  • the discharge capacity of the 80th cycle is 92 mAh / g
  • the capacity retention rate (80 cy) was 76%.
  • Example 36 Immediately after the electrolytic solution (D-13) was prepared in Example 25, a lithium ion secondary battery was prepared by using the electrolytic solution (D-13) by the method (1), and the battery performance was evaluated. As a result, the discharge capacity at the first cycle was 121 mAh / g, the discharge capacity at the 80th cycle was 91 mAh / g, and the 4.9 V cycle capacity retention rate (80 cy) was 75%.
  • Comparative Example 8 The electrolytic solution (C-4) prepared in Comparative Example 7 was placed in a SUS container and sealed, and then stored in a constant temperature bath at 45 ° C. for 1 week to obtain an electrolytic solution (C′-4). As a result of measuring the compound (a) contained in the electrolytic solution (C′-4) by 31 P-NMR (internal standard: trimethyl phosphate), the residual ratio of the compound (a) was 0%.
  • a lithium ion secondary battery was produced by using the electrolytic solution (C′-4) by the method (1), and the battery performance was evaluated.
  • the discharge capacity at the first cycle of the lithium ion secondary battery including the electrolytic solution (C′-4) is 114 mAh / g
  • the discharge capacity at the 80th cycle is 73 mAh / g
  • the capacity retention rate (80 cy) was 64%.
  • Examples 35 to 36 and Comparative Examples 8 to 9 are shown in Table 4. From Table 4, it was found that the electrolytic solution containing the compound (b) in the compound (a) has good storage stability of the compound (a) in the electrolytic solution and also maintains the battery performance.
  • Example 37 To a mixture of ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate mixed at a volume ratio of 1: 2 and containing 1 mol / L of LiPF 6 salt as a lithium salt, tris (trimethylsilyl) phosphate 0 as a compound (a) was added.
  • An electrolytic solution (D-23) was prepared by containing 0.05 g and 0.003 g of 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane as the compound (b).
  • the content of tris (trimethylsilyl) phosphate in the electrolytic solution (D-23) is 0.5% by mass, and the content of 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane is 300 ppm by mass.
  • the content of LiPF 6 was 13% by mass.
  • a lithium ion secondary battery was prepared using the electrolytic solution (D-23), and the battery performance was evaluated.
  • the lithium ion secondary battery including the electrolytic solution (D-23) The discharge capacity at the first cycle was 118 mAh / g, the discharge capacity at the 80th cycle was 86 mAh / g, and the 4.9 V cycle capacity retention rate (80 cy) was 73%.
  • it disassembled in Ar glove box took out the positive electrode, assembled the battery again using metallic lithium for the counter electrode, and measured the electric potential of the positive electrode. However, it was 4.95 V (vsLi / Li + ).
  • a sheet-like lithium ion secondary battery was prepared using the electrolytic solution (D-23) and evaluated for gas generation.
  • the amount of gas generated after battery operation was 2.04 mL. there were.
  • Electrolyte solution (D-24) was prepared by containing .10 g and 0.005 g of 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane as compound (b). The battery was evaluated in the same manner as in Example 37 except that the electrolytic solution (D-24) was used instead of the electrolytic solution (D-23).
  • Example 39 To 9.80 g of a solution obtained by adding 1 mol / L of a LiPF 6 salt as a lithium salt to a mixed solvent obtained by mixing ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate in a volume ratio of 1: 2, tris (trimethylsilyl) phosphate 0 as a compound (a) was added. .20 g and 0.005 g of 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane as the compound (b) were contained to prepare an electrolytic solution (D-25). The battery was evaluated in the same manner as in Example 37 except that the electrolytic solution (D-25) was used instead of the electrolytic solution (D-23).
  • Example 40 9.90 g of a solution in which 1 mol / L of LiPF 6 salt as a lithium salt was added to a mixed solvent in which ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate were mixed at a volume ratio of 1: 2 was added to tris (trimethylsilyl) phosphate as a compound (a).
  • 0.05 g and 0.05 g of 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane as the compound (b) were contained to prepare an electrolytic solution (D-26).
  • the battery was evaluated in the same manner as in Example 37 except that the electrolytic solution (D-26) was used instead of the electrolytic solution (D-23).
  • Example 41 To a mixture of ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate mixed at a volume ratio of 1: 2 and containing 1 mol / L of LiPF 6 salt as a lithium salt, tris (trimethylsilyl) phosphate 0 as a compound (a) was added.
  • An electrolytic solution (D-27) was prepared by containing 0.005 g and 0.001 g of 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane as the compound (b). The battery was evaluated in the same manner as in Example 37 except that the electrolytic solution (D-27) was used instead of the electrolytic solution (D-23).
  • Example 42 To a mixture of ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate mixed at a volume ratio of 1: 2 and containing 1 mol / L of LiPF 6 salt as a lithium salt, tris (trimethylsilyl) phosphate 0 as a compound (a) was added.
  • An electrolyte solution (D-28) was prepared by containing 0.05 g and 0.003 g of triethylamine as the compound (b).
  • the battery was evaluated in the same manner as in Example 37 except that the electrolytic solution (D-28) was used instead of the electrolytic solution (D-23).
  • Example 43 To a mixture of ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate mixed at a volume ratio of 1: 2 and containing 1 mol / L of LiPF 6 salt as a lithium salt, tris (trimethylsilyl) phosphate 0 as a compound (a) was added.
  • An electrolytic solution (D-29) was prepared by containing 0.05 g and 0.003 g of tris (dimethylamino) silane as the compound (b). The battery was evaluated in the same manner as in Example 37 except that the electrolytic solution (D-29) was used instead of the electrolytic solution (D-23).
  • Example 44 To a mixture of ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate mixed at a volume ratio of 1: 2 and containing 1 mol / L of LiPF 6 salt as a lithium salt, tris (trimethylsilyl) phosphate 0 as a compound (a) was added.
  • An electrolyte solution (D-30) was prepared by containing 0.05 g and 0.003 g of heptamethyldisilazane as the compound (b). The battery was evaluated in the same manner as in Example 37 except that the electrolytic solution (D-30) was used instead of the electrolytic solution (D-23).
  • Example 45 To a mixture of ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate mixed at a volume ratio of 1: 2 and containing 1 mol / L of LiPF 6 salt as a lithium salt, tris (trimethylsilyl) phosphate 0 as a compound (a) was added.
  • An electrolytic solution (D-31) was prepared by containing 0.05 g and 0.003 g of 1,1,3,3,5,5-hexamethylcyclotrisilazane as the compound (b). The battery was evaluated in the same manner as in Example 37 except that the electrolytic solution (D-31) was used instead of the electrolytic solution (D-23).
  • Example 46 Under a nitrogen atmosphere, 10.9 g of chlorotrimethylsilane was gradually added to 3.3 g of potassium pyrophosphate, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 8 hours. After removing the solid components by filtration under a nitrogen atmosphere, the volatile components were removed under reduced pressure. By 31 P-NMR and 1 H-NMR, tetrakis (trimethylsilyl) pyrophosphate (P 2 O 7 (Si (CH 3 )) 3 ) It was identified that 2.3 g of 4 ) was obtained. Tetrakis pyrophosphate (trimethylsilyl): 31 P-NMR -30 ppm (s) 1 H-NMR 1.54 ppm (s)
  • Example 47 9.90 g of a solution containing 1 mol / L of LiPF 6 salt as a lithium salt in a mixed solvent obtained by mixing ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate at a volume ratio of 1: 2, trimethylsilyl polyphosphate (manufactured by Aldrich) as a compound (a)
  • the electrolyte solution (D-33) was prepared by containing 0.10 g) and 0.003 g of 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane as the compound (b).
  • the battery was evaluated in the same manner as in Example 37 except that the electrolytic solution (D-33) was used instead of the electrolytic solution (D-23).
  • Example 48 9.90 g of a solution containing 1 mol / L of LiPF 6 salt as a lithium salt in a mixed solvent obtained by mixing ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate in a volume ratio of 1: 2 and tris (trimethylsilyl) phosphite as a compound (a) (P (OSi (CH 3 ) 3 ) 3 , manufactured by Aldrich) 0.10 g, and 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane 0.003 g as compound (b), An electrolytic solution (D-34) was prepared. The battery was evaluated in the same manner as in Example 37 except that the electrolytic solution (D-34) was used instead of the electrolytic solution (D-23).
  • Example 49 To 9.90 g of a solution obtained by adding 1 mol / L of LiPF 6 salt as a lithium salt to a mixed solvent obtained by mixing ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate in a volume ratio of 1: 2, bis (trimethylsilyl) adipate ( (CH 3 ) 3 SiO 2 C (CH 2 ) 4 CO 2 Si (CH 3 ) 3 (manufactured by Gelest), 0.10 g, and 1,1,1,3,3,3-hexamethyl as compound (b) An electrolyte solution (D-35) was prepared containing 0.003 g of disilazane. The battery was evaluated in the same manner as in Example 37 except that the electrolytic solution (D-35) was used instead of the electrolytic solution (D-23).
  • Example 50 To 9.90 g of a solution obtained by adding 1 mol / L of LiPF 6 salt as a lithium salt to a mixed solvent obtained by mixing ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate at a volume ratio of 1: 2, tris (trimethylsilyl) borate as a compound (a) ( B (OSi (CH 3 ) 3 ) 3 (Aldrich) 0.10 g and 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane 0.003 g as compound (b) A liquid (D-36) was prepared. The battery was evaluated in the same manner as in Example 37 except that the electrolytic solution (D-36) was used instead of the electrolytic solution (D-23).
  • Example 51 To 9.94 g of a solution containing 1 mol / L of LiPF 6 salt as a lithium salt in a mixed solvent obtained by mixing ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate in a volume ratio of 1: 2, tris (trimethylsilyl) phosphate 0 as a compound (a) was added. 0.05 g, 0.001 g of 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane as the compound (b), and 0.01 g of lithium difluorophosphate as the other additive, D-37) was prepared. The battery was evaluated in the same manner as in Example 37 except that the electrolytic solution (D-37) was used instead of the electrolytic solution (D-23).
  • Example 52 To a mixture of ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate mixed at a volume ratio of 1: 2 and containing 1 mol / L of LiPF 6 salt as a lithium salt, tris (trimethylsilyl) phosphate 0 as a compound (a) was added. Electrolyte solution (D-38) was prepared by adding .05 g and 0.003 g of octamethylcyclotetrasilazane as the compound (b). The battery was evaluated in the same manner as in Example 37 except that the electrolytic solution (D-38) was used instead of the electrolytic solution (D-23).
  • Example 53 To a mixture of ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate mixed at a volume ratio of 1: 2 and containing 1 mol / L of LiPF 6 salt as a lithium salt, tris (trimethylsilyl) phosphate 0 as a compound (a) was added.
  • An electrolyte solution (D-39) was prepared by containing 0.005 g and 0.003 g of N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine as the compound (b). The battery was evaluated in the same manner as in Example 37 except that the electrolytic solution (D-39) was used instead of the electrolytic solution (D-23).
  • Example 54 To a mixture of ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate mixed at a volume ratio of 1: 2 and containing 1 mol / L of LiPF 6 salt as a lithium salt, tris (trimethylsilyl) phosphate 0 as a compound (a) was added.
  • An electrolyte solution (D-40) was prepared by containing 0.05 g and 0.003 g of N, N-dimethylacetamide as the compound (b). The battery was evaluated in the same manner as in Example 37 except that the electrolytic solution (D-40) was used instead of the electrolytic solution (D-23).
  • Example 55 To a mixture of ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate mixed at a volume ratio of 1: 2 and containing 1 mol / L of LiPF 6 salt as a lithium salt, tris (trimethylsilyl) phosphate 0 as a compound (a) was added.
  • An electrolyte solution (D-41) was prepared by containing 0.05 g and 0.003 g of potassium tert-butoxide as the compound (b). The battery was evaluated in the same manner as in Example 37 except that the electrolytic solution (D-41) was used instead of the electrolytic solution (D-23).
  • Example 37 the battery performance of the lithium ion secondary battery comprising the electrolytic solution (C-5) was evaluated according to the method of (1) above.
  • the discharge capacity at the first cycle was 106 mAh / g
  • the discharge capacity at the 80th cycle was 61 mAh / g
  • the capacity retention rate at 4.9 V cycle (80 cycles) was 58%.
  • production evaluation was performed according to the method of said (2), the gas generation amount after battery operation was 4.73 mL.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

　本発明が解決しようとする課題は、リチウムイオン二次電池の有用な添加剤であるシリル基含有化合物の保存安定性を改善する電解液添加用組成物を提供することである。本願明細書では、化合物（ａ）：シリル基含有化合物と、化合物（ｂ）：塩基性化合物及び／又はケイ素化合物とを各々１種以上を含む電解液添加用組成物が記載される。

Description

シリル基含有化合物を含む電解液添加用組成物、該組成物を含む非水蓄電デバイス用電解液、及び該電解液を含むリチウムイオン二次電池
　本発明は、シリル基含有化合物を含む電解液添加用組成物、該組成物を含む非水蓄電デバイス用電解液、及び該電解液を含むリチウムイオン二次電池に関する。
　近年、電子技術の発展及び環境技術への関心の高まりに伴い、様々な電気化学デバイスが開発されている。従来、蓄電デバイスの代表例であるリチウムイオン二次電池は、主として携帯機器用充電池として使用されてきたが、近年ではハイブリッド自動車及び電気自動車用電池としての使用が期待されており、より高い電池性能が求められている。
　一般に、リチウムイオン二次電池の正極及び負極としては、各々の活物質の粉末をバインダー樹脂で固めた多孔質のコンポジット電極が、使用されている。電解液は、その電極の細孔内部まで染み込んでリチウムイオンを供給するとともに、電解液と活物質との界面においてリチウムイオンの出入りをスムーズに授受する必要がある。
　従来のリチウムイオン二次電池は、４Ｖ前後の電圧で作動し、その電解液として、カーボネート系溶媒を主成分とする非水溶媒にリチウム塩を溶解した非水電解液が広く用いられている。しかしながら、カーボネート系溶媒は可燃性液体であるため、ハイブリッド自動車、電気自動車等の用途にリチウムイオン二次電池を使用する場合、より安全性の高い電解液が求められる。電解液の安全性を向上させる目的で、特定構造のリン酸化合物を非水電解液に添加する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。また、電解液の難燃性又は自己消火性を向上させる目的で、リン酸エステルを電解液に添加する方法も開示されている（例えば、特許文献２参照）。
　近年、より高いエネルギー密度を有するリチウムイオン二次電池が求められており、その１つの方法として、電池の高電圧化が検討されている。電池の高電圧化を達成するため、高電位で作動する正極として、４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上で作動する正極活物質が提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上の高電位で作動する正極活物質を含有する正極を備えたリチウムイオン二次電池では、従来のカーボネート系溶媒を主成分とする非水電解液を用いると、カーボネート系溶媒が正極表面で酸化分解し、電池のサイクル寿命が低下し、さらには電池内部にガスが発生するという課題が生じる。この課題を解決する方法として、特許文献４には、非水電解液にシリル基含有化合物を添加することにより、リチウムイオン二次電池を高電圧で作動させても、電池のサイクル寿命が低下しないことが提示されている。また、特許文献５には、非水電解液においてビニレンカーボネート等の被膜形成剤をリン酸エステルと共存させることにより、リン酸エステルを添加する際に生じる電池の充放電効率及び入出力特性の低下を改善する方法が、提示されている。
　さらに、特許文献４及び特許文献６には、Ｎ－Ｓｉ結合を有する化合物を含む電解液と、Ｏ－Ｓｉ結合を有する化合物を含む電解液とが提示されている。特許文献７には、Ｎ－Ｓｉ結合を有する化合物を含む電解液が提示されている。
特開２００１－３１９６８５号公報 特開平０８－８８０２３号公報 特表２０００－５１５６７２号公報 米国特許出願公開第２０１２／０３１５５３６号明細書 特開平１１－２６０４０１号公報 韓国公開特許第１０－２０１３－００９８７０４号公報 特開平１１－１６６０２号公報
　しかしながら、特許文献４に記載のＯ－Ｓｉ結合を有する化合物の粘性が高い液体の場合、ハンドリングが煩雑となり、粘性が高い添加剤を含む電解液を、多孔質コンポジット電極である正極及び負極の細孔内部にまで浸み込ませるために時間が掛かるので、電池の生産性が低下し、電池製造後の電池の入出力特性が下がり、さらにはＯ－Ｓｉ結合を有する化合物を電解液に添加すると、電解液中において、その化合物が徐々に分解し、保存安定性が悪化する。
　特許文献５に記載の非水電解液には、ケイ素を含有しないリン酸エステルを加えるにすぎないので、特許文献５に記載されている非水電解液は、その中でのＯ－Ｓｉ結合を有する化合物の作用及び効果に着目していない。
　特許文献４、６及び７には、Ｎ－Ｓｉ結合を有する化合物とＯ－Ｓｉ結合を有する化合物とを併用した電解液が具体的に開示されていないので、特許文献４、６及び７に記載されている電解液は、その中での両化合物の併用、又はＯ－Ｓｉ結合を有する化合物の保存安定性について改善の余地がある。
　したがって、発明が解決しようとする課題は、リチウムイオン二次電池の有用な添加剤であるシリル基含有化合物の保存安定性を改善する電解液添加用組成物、該組成物を含む非水蓄電デバイス用電解液、及び該電解液を含むリチウムイオン二次電池を提供することである。
　本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、シリル基含有化合物と、塩基性化合物及び／又はケイ素化合物とを含有する電解液添加用組成物は粘性を低下させることが可能となり、該電解液添加用組成物を含む電解液は、電解液中のシリル基含有化合物の保存安定性を改善し、さらに、該電解液を使用したリチウムイオン二次電池では、電池のサイクル特性を維持しつつ入出力特性を向上させ、ガス発生量を低下できることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明の一態様を下記項目１～１７に記載する。
［１］
　（ａ）リン原子及び／又はホウ素原子を有するプロトン酸、スルホン酸、及びカルボン酸から成る群より選ばれる酸の水素原子の少なくとも１つが下記一般式（Ａ１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 ｛式中、Ｒａ１、Ｒａ２、及びＲａ３は、各々独立に、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示す。｝
で表されるシリル基で置換されたシリル基含有化合物（Ａ）と；
　（ｂ）ルイス塩基及び一般式Ｑ＋Ｙ－｛式中、Ｑ＋は、４級アンモニウム基、４級ホスホニウム基、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属を表し、かつＹ－は、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。｝で表わされる化合物から成る群より選ばれる１種以上の塩基性化合物（Ｂ）、及び／又は下記一般式（Ｃ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 ｛式中、Ｒｃ１、Ｒｃ２、及びＲｃ３は、各々独立に、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、又は置換されていてもよい炭素数１～２０のアルコキシ基を示し、かつＸ１は、一般式ＯＲ１（式中、Ｒ１は、水素原子、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０のシリル基、ＳＯ２ＣＨ３、又はＳＯ２ＣＦ３を示す。）で表される基、又はハロゲン原子を示す。｝
で表される１種以上のケイ素化合物（Ｃ）と；
を含む電解液添加用組成物であって、前記シリル基含有化合物（Ａ）１００質量％に対して、前記塩基性化合物（Ｂ）及び／又は前記ケイ素化合物（Ｃ）を１質量ｐｐｍ以上１００質量％以下含む電解液添加用組成物。
［２］
　前記シリル基含有化合物（Ａ）１００質量％に対して、前記塩基性化合物（Ｂ）及び／又は前記ケイ素化合物（Ｃ）を１０質量ｐｐｍ以上５０質量％以下含む、［１］に記載の電解液添加用組成物。
［３］
　前記シリル基含有化合物（Ａ）は、下記一般式（Ａ２）～（Ａ４）： 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 ｛式中、Ｍ１は、リン原子又はホウ素原子であり、ｍは、１～２０の整数であり、Ｍ１がリン原子の場合、ｎは０又は１であり、Ｍ１がホウ素原子の場合、ｎは０であり、Ｒａ１、Ｒａ２、及びＲａ３は、前記一般式（Ａ１）で定義された通りであり、かつＲａ４及びＲａ５は、各々独立に、ＯＨ基、ＯＬｉ基、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、及び炭素数１～２０のシロキシ基から成る群より選ばれる基を示す。｝
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 ｛式中、Ｍ２は、リン原子又はホウ素原子であり、ｊは、２～２０の整数であり、Ｍ２がリン原子の場合、ｋは０又は１であり、Ｍ２がホウ素原子の場合、ｋは０であり、かつＲａ６は、ＯＨ基、ＯＬｉ基、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、及び炭素数１～２０のシロキシ基、及び一般式ＯＰ（Ｏ）ｌ（Ｒａ７Ｒａ８）（式中、ｌは、０又は１であり、Ｒａ７及びＲａ８は、各々独立に、ＯＨ基、ＯＬｉ基、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、及び炭素数１～２０のシロキシ基から成る群より選ばれる基を示す。）で表される基から成る群より選ばれる基を示す。｝
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 ｛式中、Ｒａ１、Ｒａ２、及びＲａ３は、前記一般式（Ａ１）で定義された通りであり、かつＲａ９は、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示す。｝
で表される化合物から成る群より選ばれる１種以上を含む［１］又は［２］に記載の電解液添加用組成物。
［４］
　前記ルイス塩基が、含窒素有機ルイス塩基である、［１］～［３］のいずれか１項に記載の電解液添加用組成物。
［５］
　非水溶媒と、
　リチウム塩と、
［１］～［４］のいずれか１項に記載の電解液添加用組成物と、
を含む非水蓄電デバイス用電解液。
［６］
　前記非水蓄電デバイス用電解液１００質量％に対して、０．０１質量％以上１０質量％以下の前記シリル基含有化合物（Ａ）を含む、［５］に記載の非水蓄電デバイス用電解液。
［７］
　前記リチウム塩は、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、Ｌｉ２ＳｉＦ６、ＬｉＯＳＯ２ＣｋＦ２ｋ＋１｛式中、ｋは０～８の整数である｝、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣｋＦ２ｋ＋１）２｛式中、ｋは０～８の整数である〕、及びＬｉＰＦｎ（ＣｋＦ２ｋ＋１）６－ｎ｛式中、ｎは１～５の整数であり、かつｋは１～８の整数である｝から成る群より選ばれる１種以上である、［５］又は［６］に記載の非水蓄電デバイス用電解液。
［８］
　ジフルオロリン酸リチウム及びモノフルオロリン酸リチウムから成る群より選ばれる１種以上をさらに含む、［５］～［７］のいずれか１項に記載の非水蓄電デバイス用電解液。
［９］
　前記非水溶媒は、環状カーボネート及び／又は鎖状カーボネートを含む、［５］～［８］のいずれか１項に記載の非水蓄電デバイス用電解液。
［１０］
　正極活物質を含有する正極と、
　負極活物質を含有する負極と、
　［５］～［９］のいずれか１項に記載の非水蓄電デバイス用電解液と、
を備えるリチウムイオン二次電池。
［１１］
　前記正極活物質は、４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上の電位において１０ｍＡｈ／ｇ以上の放電容量を有する、［１０］に記載のリチウムイオン二次電池。
［１２］
　前記正極活物質は、
　下記式（Ｅ１）：
　　ＬｉＭｎ２－ｘＭａｘＯ４　　（Ｅ１）
｛式中、Ｍａは、遷移金属から成る群より選ばれる１種以上を示し、かつｘは、０．２≦ｘ≦０．７の範囲内にある数である。｝
で表される酸化物；
　下記式（Ｅ２）：
　　ＬｉＭｎ１－ｕＭｅｕＯ２　　（Ｅ２）
｛式中、Ｍｅは、Ｍｎを除く遷移金属から成る群より選ばれる１種以上を示し、かつｕは、０．１≦ｕ≦０．９の範囲内にある数である。｝
で表される酸化物；
　下記式（Ｅ３）：
　　ｚＬｉ２ＭｃＯ３－（１－ｚ）ＬｉＭｄＯ２　　（Ｅ３）
｛式中、Ｍｃ及びＭｄは、各々独立に、遷移金属から成る群より選ばれる１種以上を示し、かつｚは、０．１≦ｚ≦０．９の範囲内にある数である。｝
で表される複合酸化物；
　下記式（Ｅ４）：
　　ＬｉＭｂ１－ｙＦｅｙＰＯ４　　（Ｅ４）
｛式中、Ｍｂは、Ｍｎ及びＣｏから成る群より選ばれる１種以上を示し、かつｙは、０≦ｙ≦０．９の範囲内にある数である。｝
で表される化合物；及び
　下記式（Ｅ５）：
　　Ｌｉ２ＭｆＰＯ４Ｆ　　（Ｅ５）
｛式中、Ｍｆは、遷移金属から成る群より選ばれる１種以上を示す。｝
で表される化合物；
から成る群より選ばれる１種以上である、［１１］に記載のリチウムイオン二次電池。
［１３］
　満充電時におけるリチウム基準の正極電位が、４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上である、［１０］～［１２］のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池。
［１４］
　（ａ）リン原子及び／又はホウ素原子を有するプロトン酸、スルホン酸、及びカルボン酸から成る群より選ばれる酸の水素原子の少なくとも１つが下記一般式（Ａ１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 ｛式中、Ｒａ１、Ｒａ２、及びＲａ３は、各々独立に、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示す。｝
で表されるシリル基で置換されたシリル基含有化合物（Ａ）と；
　（ｂ）ルイス塩基及び一般式Ｑ＋Ｙ－｛式中、Ｑ＋は、４級アンモニウム基、４級ホスホニウム基、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属を表し、かつＹ－は、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。｝で表わされる化合物から成る群より選ばれる１種以上の塩基性化合物（Ｂ）、及び／又は下記一般式（Ｃ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 ｛式中、Ｒｃ１、Ｒｃ２、及びＲｃ３は、各々独立に、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、又は置換されていてもよい炭素数１～２０のアルコキシ基を示し、かつＸ１は、一般式ＯＲ１（式中、Ｒ１は、水素原子、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０のシリル基、ＳＯ２ＣＨ３、又はＳＯ２ＣＦ３を示す。）で表される基、又はハロゲン原子を示す。｝
で表される１種以上のケイ素化合物（Ｃ）と；
を含む組成物であって、前記シリル基含有化合物（Ａ）１００質量％に対して、前記塩基性化合物（Ｂ）及び／又は前記ケイ素化合物（Ｃ）を１質量ｐｐｍ以上１００質量％以下含む組成物の電解液添加剤としての使用。
［１５］
　前記組成物は、前記シリル基含有化合物（Ａ）１００質量％に対して、前記塩基性化合物（Ｂ）及び／又は前記ケイ素化合物（Ｃ）を１０質量ｐｐｍ以上５０質量％以下含む、［１４］に記載の使用。
［１６］
　前記組成物は、前記シリル基含有化合物（Ａ）１００質量％に対して、前記塩基性化合物（Ｂ）及び／又は前記ケイ素化合物（Ｃ）を０．１質量％以上１０質量％以下含む、［１５］に記載の使用。
［１７］
　前記塩基性化合物（Ｂ）は、Ｓｉ－Ｎ結合を有する化合物である、［１４］～［１６］のいずれか１項に記載の使用。
　本発明の別の態様としては、前記シリル基含有化合物（Ａ）と、前記シリル基含有化合物（Ａ）１００質量％に対して１質量ｐｐｍ以上１００質量％以下の前記塩基性化合物（Ｂ）及び／又は前記ケイ素化合物（Ｃ）とを含む電解液製造用添加剤だけでなく、電解液中の前記塩基性化合物（Ｂ）及び／又は前記ケイ素化合物（Ｃ）の含有量が前記シリル基含有化合物（Ａ）１００質量％に対して１質量ｐｐｍ以上１００質量％以下になるように、前記シリル基含有化合物（Ａ）と前記塩基性化合物（Ｂ）及び／又は前記ケイ素化合物（Ｃ）とを電解液に添加する工程を含む電解液又は非水蓄電デバイスの製造方法も例示される。
　本発明によれば、シリル基含有化合物に、特定量の塩基性化合物及び／又はケイ素化合物を含有させた電解液添加用組成物は、粘性を低下させることができ、該電解液添加用組成物を含む電解液では、含有するシリル基含有化合物の保存安定性が改善されること、さらに、電池のサイクル特性を維持しつつ、入出力特性を向上させ、ガス発生量の低下を可能にした非水蓄電デバイス用電解液、及び該電解液を用いたリチウムイオン二次電池を提供することができる。
　さらに、Ｎ－Ｓｉ結合を有する化合物とＯ－Ｓｉ結合を有する化合物とを併用した電解液について十分に検討していない従来の技術とは対照的に、本発明を実施するための形態では、後述するように、Ｎ－Ｓｉ結合を有する化合物とＯ－Ｓｉ結合を有する化合物の組み合わせを含む組成物又は電解液によって、組成物又は電解液中でＯ－Ｓｉ結合を有する化合物の保存安定性を大幅に改善することができる。
本発明を実施するための形態におけるリチウムイオン二次電池の一例を概略的に示す断面図である。
　以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
＜電解液添加用組成物＞
　本発明の一実施形態では、組成物は、
　化合物（ａ）：シリル基含有化合物（Ａ）と、
　化合物（ｂ）：塩基性化合物（Ｂ）及び／又はケイ素化合物（Ｃ）と
を各々１種以上含み、かつ電解液に添加されるために使用されるか、電解液に対する添加剤として使用されるか、又は電解液若しくは非水蓄電デバイスの製造のために使用されることができる。組成物に含まれる化合物（ａ）及び（ｂ）について以下に説明する。
［化合物（ａ）：シリル基含有化合物（Ａ）］
　シリル基含有化合物（Ａ）は、リン原子及び／又はホウ素原子を有するプロトン酸、スルホン酸、及びカルボン酸から成る群より選ばれる酸の水素原子の少なくとも１つが下記一般式（Ａ１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 ｛式中、Ｒａ１、Ｒａ２、及びＲａ３は、各々独立に、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示す。｝
で表されるシリル基で置換された化合物である。
　本発明の実施形態では、「リン原子を有するプロトン酸」は、分子内にリン原子を有し、かつプロトンとして解離し得る水素原子を有する化合物であれば特に限定されない。リン原子を有するプロトン酸としては、分子内にフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子、又はアルコキシ基、アルキル基等の有機基だけでなく、Ｓｉ、Ｂ、Ｏ、Ｎ等の異種原子も含んでよい。また、リン原子を有するプロトン酸は、縮合リン酸のように、分子内に複数個のリン原子を含んでもよい。
　リン原子を有するプロトン酸としては、特に限定されないが、例えば、オルトリン酸、亜リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、又は縮合リン酸が好ましい。これらの中でも、オルトリン酸、亜リン酸、ホスホン酸、又は縮合リン酸がより好ましい。これらのリン原子を有するプロトン酸の水素原子の少なくとも１つが上記一般式（Ａ１）で表されるシリル基で置換されたシリル基含有化合物（Ａ）は、ハンドリング、及び化合物としての安定性に優れるからである。なお、前記リン原子を有するプロトン酸は置換されていてもよい。
　本発明の実施形態では、「ホウ素原子を有するプロトン酸」は、分子内にホウ素原子を有し、かつプロトンとして解離し得る水素原子を有する化合物であれば特に限定されない。ホウ素原子を有するプロトン酸は、分子内にフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子、又はアルコキシ基、アルキル基等の有機基だけでなく、Ｓｉ、Ｐ、Ｏ、Ｎ等の異種原子も含んでよい。また、ホウ素原子を有するプロトン酸は、分子内に複数個のホウ素原子を含んでよい。ホウ素原子を有するプロトン酸としては、特に限定されないが、例えば、ホウ酸、ボロン酸、又はボリン酸が好ましい。なお、前記ホウ素原子を有するプロトン酸は置換されていてもよい。
　本発明の実施形態では、「スルホン酸」は、分子内にＳＯ３Ｈ基（スルホン酸基）を有する化合物であれば特に限定されず、分子内に複数個のスルホン酸基を有していてもよい。また、本実施形態では、スルホン酸には硫酸（ＨＯＳＯ３Ｈ）も含まれるものとする。スルホン酸としては、特に限定されないが、例えば、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ブタンスルホン酸、１，２－エタンジスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ペルフルオロブタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、硫酸等が好ましい。
　本発明の実施形態では、「カルボン酸」は、分子内にＣＯ２Ｈ基（カルボン酸基）を有する化合物であれば特に限定されず、分子内に複数個のカルボン酸基を有していてもよい。カルボン酸としては、特に限定されないが、例えば、酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、アクリル酸、メタクリル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、マロン酸、フマル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、イタコン酸等が挙げられる。これらの中でも、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、マロン酸、フマル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、及びイタコン酸等のジカルボン酸が好ましく、アジピン酸、イタコン酸、コハク酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸がより好ましい。
　上記一般式（Ａ１）において、Ｒａ１～Ｒａ３は、各々独立に、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示す。
　Ｒａ１～Ｒａ３について、「置換されていてもよい炭化水素基」としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族炭化水素基、フェニル基等の芳香族炭化水素基、及び炭化水素基中の水素原子が全てフッ素原子に置換されたトリフルオロメチル基等のフッ素置換炭化水素基が挙げられる。なお、上記炭化水素基は、必要に応じて、官能基を有していてもよい。このような官能基としては、特に限定されないが、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、及びニトリル基（－ＣＮ）、エーテル基（－Ｏ－）、カーボネート基（－ＯＣＯ２－）、エステル基（－ＣＯ２－）、カルボニル基（－ＣＯ－）、スルフィド基（－Ｓ－）、スルホキシド基（－ＳＯ－）、スルホン基（－ＳＯ２－）、ウレタン基（－ＮＨＣＯ２－）等が挙げられる。
　Ｒａ１～Ｒａ３について、炭化水素基の炭素数は、１～２０であり、１～１０が好ましく、１～６がより好ましい。Ｒａ１～Ｒａ３の炭素数が、上記範囲内であることにより、非水溶媒との混和性により優れる傾向にある。
　Ｒａ１～Ｒａ３の好ましい例としては、メチル基、エチル基、ビニル基、アリル基、１－メチルビニル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、フルオロメチル基等の脂肪族炭化水素基；及び、ベンジル基、フェニル基、ニトリル置換フェニル基、フルオロ化フェニル基等の芳香族炭化水素基が挙げられる。これらの中でも、入手性、ハンドリング、及び化学的安定性の観点から、メチル基、エチル基、ビニル基、アリル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、フェニル基、又はフルオロメチル基がより好ましい。また、Ｒａ１～Ｒａ３のうちの２つが結合して環を形成していてもよい。環を形成するために、例えば、Ｒａ１～Ｒａ３のうちの２つは、置換又は無置換で飽和又は不飽和のアルキレン基で置換されることができる。
　上記一般式（Ａ１）で表されるシリル基としては、特に限定されないが、例えば、
－Ｓｉ（ＣＨ３）３、－Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）、－Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ＝ＣＨ２）、－Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、－Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）、－Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）、－Ｓｉ（ＣＨ３）２［ＣＨ（ＣＨ３）２］、－Ｓｉ（ＣＨ３）２［（ＣＨ２）３ＣＨ３）、－Ｓｉ（ＣＨ３）２［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２］、－Ｓｉ（ＣＨ３）２［Ｃ（ＣＨ３）３］、－Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）、－Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）２、－Ｓｉ（Ｃ６Ｈ５）３、－Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）３、－Ｓｉ（ＣＨ＝ＣＨ２）３、－Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）３、－Ｓｉ［ＣＨ（ＣＨ３）２］３、－Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３、又は－Ｓｉ（ＣＦ３）３が好ましく、－Ｓｉ（ＣＨ３）３、－Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）、－Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ＝ＣＨ２）、－Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、－Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）、－Ｓｉ（ＣＨ３）２［ＣＨ（ＣＨ３）２］、－Ｓｉ（ＣＨ３）２［Ｃ（ＣＨ３）３］、－Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）、－Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）３、－Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）３、又は－Ｓｉ［ＣＨ（ＣＨ３）２］３がより好ましく、－Ｓｉ（ＣＨ３）３、－Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ＝ＣＨ２）、－Ｓｉ（ＣＨ３）２［Ｃ（ＣＨ３）３］、又は－Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）３が特に好ましい。上記一般式（Ａ１）で表されるシリル基が、このような構造を有することにより、リチウムイオン二次電池中での化学的耐久性がより向上する傾向にある。
　シリル基含有化合物（Ａ）において、リン原子及び／又はホウ素原子を有するプロトン酸、スルホン酸、及びカルボン酸から成る群より選ばれる酸が、水素原子を複数個有している場合には、少なくとも１つの水素原子が、上記一般式（Ａ１）で表されるシリル基で置換されていればよい。その場合、シリル基含有化合物（Ａ）は、シリルエステル化合物と呼ばれることもできる。また、置換されていない残りの水素原子は、そのまま存在していてもよく、又は上記一般式（Ａ１）で表されるシリル基以外の官能基で置換されていてもよい。そのような官能基としては、特に限定されないが、例えば、炭素数１～２０のハロゲン置換又は無置換の飽和又は不飽和炭化水素基が好ましい。ハロゲン置換又は無置換の飽和又は不飽和炭化水素基としては、特に限定されないが、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリル基、ビニル基等が挙げられる。また、リン原子及び／又はホウ素原子を有するプロトン酸、スルホン酸、及びカルボン酸から成る群より選ばれる酸の有する水素原子の２つが、結合して環を形成していてもよい。環を形成するためには、例えば、水素原子の２つが、結合して、置換又は無置換で飽和又は不飽和のアルキレン基で置換されることができる。
　シリル基含有化合物（Ａ）としては、特に限定されないが、例えば、下記一般式（Ａ２）～（Ａ４）： 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 ｛式中、Ｍ１は、リン原子又はホウ素原子であり、ｍは、１～２０の整数であり、Ｍ１がリン原子の場合、ｎは０又は１であり、Ｍ１がホウ素原子の場合、ｎは０であり、Ｒａ１、Ｒａ２、及びＲａ３は、前記一般式（Ａ１）で定義された通りであり、かつＲａ４及びＲａ５は、各々独立に、ＯＨ基、ＯＬｉ基、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、及び炭素数１～２０のシロキシ基から成る群より選ばれる基を示す。｝
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 ｛式中、Ｍ２は、リン原子又はホウ素原子であり、ｊは、２～２０の整数であり、Ｍ２がリン原子の場合、ｋは０又は１であり、Ｍ２がホウ素原子の場合、ｋは０であり、かつＲａ６は、ＯＨ基、ＯＬｉ基、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、及び炭素数１～２０のシロキシ基、及び一般式ＯＰ（Ｏ）ｌ（Ｒａ７Ｒａ８）（式中、ｌは、０又は１であり、Ｒａ７及びＲａ８は、各々独立に、ＯＨ基、ＯＬｉ基、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、及び炭素数１～２０のシロキシ基から成る群より選ばれる基を示す。）で表される基から成る群より選ばれる基を示す。｝
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 ｛式中、Ｒａ１、Ｒａ２、及びＲａ３は、前記一般式（Ａ１）で定義された通りであり、かつＲａ９は、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示す。｝
で表される化合物から成る群より選ばれる１種以上が好ましい。
〔一般式（Ａ２）で表されるシリル基含有化合物（Ａ）〕
　上記一般式（Ａ２）において、Ｍ１はリン原子又はホウ素原子であり、ｍは１～２０の整数であり、かつｎは０又は１を示す。Ｍ１がリン原子のとき、ｎは０又は１である。Ｍ１がホウ素原子のとき、ｎは０である。Ｒａ１、Ｒａ２及びＲａ３は、上記一般式（Ａ１）と同じである。Ｒａ４及びＲａ５は、各々独立に、ＯＨ基、ＯＬｉ基、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のシロキシ基から成る群より選ばれる基を示す。
　Ｍ１がホウ素原子であり、且つｎが０であるとき、一般式（Ａ２）で表されるシリル基含有化合物（Ａ）はホウ酸構造となる。一般式（Ａ２）で表されるシリル基含有化合物（Ａ）は、Ｍ１がリン原子であるとき、下記一般式（Ａ５）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 ｛式中、ｍ、ｎ、Ｒａ１、Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒａ４及びＲａ５は、上記一般式（Ａ２）において定義された通りである。｝
で表される化合物である。一般式（Ａ５）において、ｎが０であるとき、一般式（Ａ５）で表されるシリル基含有化合物（Ａ）は亜リン酸構造となり、ｎが１であるとき、一般式（Ａ５）で表されるシリル基含有化合物（Ａ）はリン酸構造となる。
　上記一般式（Ａ２）及び上記一般式（Ａ５）において、Ｒａ４及びＲａ５は、各々独立に、ＯＨ基、ＯＬｉ基、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のシロキシ基から成る群より選ばれる基を示す。
　Ｒａ４及びＲａ５について、「置換されていてもよい炭化水素基」としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族炭化水素基、フェニル基等の芳香族炭化水素、及び炭化水素基中の水素原子の全てがフッ素原子に置換されたトリフルオロメチル基等のフッ素置換炭化水素基が挙げられる。なお、炭化水素基は、必要に応じて、種々の官能基を有していてもよい。このような官能基としては、特に限定されないが、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、及びニトリル基（－ＣＮ）、エーテル基（－Ｏ－）、カーボネート基（－ＯＣＯ２－）、エステル基（－ＣＯ２－）、カルボニル基（－ＣＯ－）、スルフィド基（－Ｓ－）、スルホキシド基（－ＳＯ－）、スルホン基（－ＳＯ２－）、ウレタン基（－ＮＨＣＯ２－）、フェニル基及びベンジル基等の芳香族基等が挙げられる。
　Ｒａ４及びＲａ５について、炭化水素基の炭素数は、１～２０であり、１～１０であることが好ましく、１～６であることがより好ましい。炭化水素基の炭素数が上記範囲内であることにより、非水溶媒との混和性がより優れる傾向にある。
　Ｒａ４及びＲａ５について、炭化水素基の好ましい例としては、メチル基、エチル基、ビニル基、アリル基、イソプロピル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、及びフルオロヘキシル基等の脂肪族炭化水基が挙げられるが、化学的安定性の観点から、メチル基、エチル基、アリル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、又はフルオロヘキシル基がより好ましい。
　Ｒａ４及びＲａ５について、「置換されていてもよいアルコキシ基」としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族基を有するアルコキシ基、アルコキシ基中の水素原子がフッ素置換されたトリフルオロメトキシ基、又はヘキサフルオロイソプロポキシ基等のフッ素置換アルコキシ基が挙げられる。アルコキシ基は、必要に応じて、種々の官能基で置換されていてもよい。このような官能基としては、特に限定されないが、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、並びにニトリル基（－ＣＮ）、エーテル基（－Ｏ－）、カーボネート基（－ＯＣＯ２－）、エステル基（－ＣＯ２－）、カルボニル基（－ＣＯ－）、スルフィド基（－Ｓ－）、スルホキシド基（－ＳＯ－）、スルホン基（－ＳＯ２－）、ウレタン基（－ＮＨＣＯ２－）、フェニル基及びベンジル基等の芳香族基等が挙げられる。
　Ｒａ４及びＲａ５について、アルコキシ基の炭素数は、１～２０であり、１～１０が好ましく、１～６がより好ましい。アルコキシ基の炭素数が上記範囲内であることにより、非水溶媒との混和性により優れる傾向にある。
　アルコキシ基の好ましい例としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ビニルオキシ（ｖｉｎｙｌｏｘｙ）基、アリルオキシ（ａｌｌｙｌｏｘｙ）基、プロポキシ基、ブトキシ基、シアノエトキシ基、フルオロエトキシ基、フルオロプロポキシ基等の脂肪族アルコキシ基が挙げられ、化学的安定性の観点から、メトキシ基、エトキシ基、ビニルオキシ基、アリルオキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、シアノエトキシ基、フルオロエトキシ基、又はフルオロプロポキシ基が好ましい。
　Ｒａ４及びＲａ５について、シロキシ基とは、ケイ素原子が酸素原子を介してＭ原子に結合した構造を有する基を示す。なお、シロキシ基は、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－等のシロキサン構造を含んでいてもよい。
　シロキシ基中のケイ素数は、特に制限されないが、１～４が好ましく、１～３がより好ましく、１～２がさらに好ましく、１が特に好ましい。シロキシ基中のケイ素数が上記範囲内であることにより、化学的安定性及び電池性能がより向上する傾向にある。
　また、シロキシ基の炭素数は１～２０であるが、３～２０が好ましい。シロキシ基の炭素数が３以上であると、電池性能がより向上する傾向にある。シロキシ基の炭素数が２０以下であると、化学的安定性がより向上する傾向にある。
　シロキシ基の具体例としては、特に限定されないが、
　－ＯＳｉ（ＣＨ３）３、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ＝ＣＨ２）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［ＣＨ（ＣＨ３）２］、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［（ＣＨ２）３ＣＨ３）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２］、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［Ｃ（ＣＨ３）３］、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）２、－ＯＳｉ（Ｃ６Ｈ５）３、－ＯＳｉ（Ｃ２Ｈ５）３、－ＯＳｉ（ＣＨ＝ＣＨ２）３、－ＯＳｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）３、－ＯＳｉ［ＣＨ（ＣＨ３）２］３、－ＯＳｉ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３、又は－ＯＳｉ（ＣＦ３）３が好ましく、
　－ＯＳｉ（ＣＨ３）３、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ＝ＣＨ２）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［ＣＨ（ＣＨ３）２］、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［Ｃ（ＣＨ３）３］、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）、－ＯＳｉ（Ｃ２Ｈ５）３、－ＯＳｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）３、又は－ＯＳｉ［ＣＨ（ＣＨ３）２］３がより好ましく、
　－ＯＳｉ（ＣＨ３）３、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ＝ＣＨ２）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［Ｃ（ＣＨ３）３］、又は－ＯＳｉ（Ｃ２Ｈ５）３が特に好ましい。
〔一般式（Ａ３）で表されるシリル基含有化合物（Ａ）〕
　上記一般式（Ａ３）において、Ｍ２はリン原子又はホウ素原子であり、ｊは２～２０の整数であり、ｋは０又は１である。Ｍ２がリン原子である場合、ｋは０又は１である。Ｍ２がホウ素原子である場合、ｋは０である。Ｒａ６は、ＯＨ基、ＯＬｉ基、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、及び炭素数１～２０のシロキシ基、及び一般式ＯＰ（Ｏ）ｌ（Ｒａ７Ｒａ８）（式中、ｌは０又は１であり、Ｒａ７及びＲａ８は、各々独立に、ＯＨ基、ＯＬｉ基、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、及び炭素数１～２０のシロキシ基から成る群より選ばれる基を示す。）から成る群より選ばれる基を示す。
　Ｒａ６について、「置換されていてもよい炭化水素基」としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族炭化水素基、フェニル基等の芳香族炭化水素、及び炭化水素基中の水素原子の全てがフッ素原子に置換されたトリフルオロメチル基等のフッ素置換炭化水素基が挙げられる。なお、炭化水素基は、必要に応じて、種々の官能基を有していてもよい。このような官能基としては、特に限定されないが、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、及びニトリル基（－ＣＮ）、エーテル基（－Ｏ－）、カーボネート基（－ＯＣＯ２－）、エステル基（－ＣＯ２－）、カルボニル基（－ＣＯ－）、スルフィド基（－Ｓ－）、スルホキシド基（－ＳＯ－）、スルホン基（－ＳＯ２－）、ウレタン基（－ＮＨＣＯ２－）、フェニル基及びベンジル基等の芳香族基等が挙げられる。
　Ｒａ６について、炭化水素基の炭素数は、１～２０であり、１～１０であることが好ましく、１～６であることがより好ましい。炭化水素基の炭素数が上記範囲内であることにより、非水溶媒との混和性がより優れる傾向にある。
　Ｒａ６について、炭化水素基の好ましい例としては、メチル基、エチル基、ビニル基、アリル基、イソプロピル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、及びフルオロヘキシル基等の脂肪族炭化水基が挙げられるが、化学的安定性の観点から、メチル基、エチル基、アリル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、又はフルオロヘキシル基がより好ましい。
　Ｒａ６について、「置換されていてもよいアルコキシ基」としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族基を有するアルコキシ基、アルコキシ基中の水素原子がフッ素置換されたトリフルオロメトキシ基、又はヘキサフルオロイソプロポキシ基等のフッ素置換アルコキシ基が挙げられる。アルコキシ基は、必要に応じて、種々の官能基で置換されていてもよい。このような官能基としては、特に限定されないが、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、並びにニトリル基（－ＣＮ）、エーテル基（－Ｏ－）、カーボネート基（－ＯＣＯ２－）、エステル基（－ＣＯ２－）、カルボニル基（－ＣＯ－）、スルフィド基（－Ｓ－）、スルホキシド基（－ＳＯ－）、スルホン基（－ＳＯ２－）、ウレタン基（－ＮＨＣＯ２－）、フェニル基及びベンジル基等の芳香族基等が挙げられる。
　Ｒａ６について、アルコキシ基の炭素数は、１～２０であり、１～１０が好ましく、１～６がより好ましい。アルコキシ基の炭素数が上記範囲内であることにより、非水溶媒との混和性により優れる傾向にある。
　アルコキシ基の好ましい例としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ビニルオキシ（ｖｉｎｙｌｏｘｙ）基、アリルオキシ（ａｌｌｙｌｏｘｙ）基、プロポキシ基、ブトキシ基、シアノエトキシ基、フルオロエトキシ基、フルオロプロポキシ基等の脂肪族アルコキシ基が挙げられ、化学的安定性の観点から、メトキシ基、エトキシ基、ビニルオキシ基、アリルオキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、シアノエトキシ基、フルオロエトキシ基、又はフルオロプロポキシ基が好ましい。
　Ｒａ６について、シロキシ基とは、ケイ素原子が酸素原子を介してＭ原子に結合した構造を有する基を示す。なお、シロキシ基は、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－等のシロキサン構造を含んでいてもよい。
　シロキシ基中のケイ素数は、特に制限されないが、１～４が好ましく、１～３がより好ましく、１～２がさらに好ましく、１が特に好ましい。シロキシ基中のケイ素数が上記範囲内であることにより、化学的安定性及び電池性能がより向上する傾向にある。
　また、シロキシ基の炭素数は１～２０であるが、３～２０が好ましい。シロキシ基の炭素数が３以上であると、電池性能がより向上する傾向にある。シロキシ基の炭素数が２０以下であると、化学的安定性がより向上する傾向にある。
　シロキシ基の具体例としては、特に限定されないが、
　－ＯＳｉ（ＣＨ３）３、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ＝ＣＨ２）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［ＣＨ（ＣＨ３）２］、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［（ＣＨ２）３ＣＨ３）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２］、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［Ｃ（ＣＨ３）３］、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）２、－ＯＳｉ（Ｃ６Ｈ５）３、－ＯＳｉ（Ｃ２Ｈ５）３、－ＯＳｉ（ＣＨ＝ＣＨ２）３、－ＯＳｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）３、－ＯＳｉ［ＣＨ（ＣＨ３）２］３、－ＯＳｉ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３、又は－ＯＳｉ（ＣＦ３）３が好ましく、
　－ＯＳｉ（ＣＨ３）３、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ＝ＣＨ２）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［ＣＨ（ＣＨ３）２］、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［Ｃ（ＣＨ３）３］、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）、－ＯＳｉ（Ｃ２Ｈ５）３、－ＯＳｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）３、又は－ＯＳｉ［ＣＨ（ＣＨ３）２］３がより好ましく、
　－ＯＳｉ（ＣＨ３）３、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ＝ＣＨ２）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［Ｃ（ＣＨ３）３］、又は－ＯＳｉ（Ｃ２Ｈ５）３が特に好ましい。
　一般式ＯＰ（Ｏ）ｌ（Ｒａ７Ｒａ８）において、Ｒａ７又はＲａ８と対応する「置換されていてもよい炭化水素基」としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族炭化水素基、フェニル基等の芳香族炭化水素基、及び炭化水素基中の水素原子が全てフッ素原子に置換されたトリフルオロメチル基等のフッ素置換炭化水素基が挙げられる。なお、炭化水素基は、必要に応じて、官能基を有していてもよい。このような官能基としては、特に限定されないが、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、及びニトリル基（－ＣＮ）、エーテル基（－Ｏ－）、カーボネート基（－ＯＣＯ２－）、エステル基（－ＣＯ２－）、カルボニル基（－ＣＯ－）、スルフィド基（－Ｓ－）、スルホキシド基（－ＳＯ－）、スルホン基（－ＳＯ２－）、ウレタン基（－ＮＨＣＯ２－）等が挙げられる。
　Ｒａ７及びＲａ８について、炭化水素基の炭素数は、１～２０であり、１～１０が好ましく、１～６がより好ましい。炭化水素基の炭素数が上記範囲内であることにより、非水溶媒との混和性がより優れる傾向にある。
　Ｒａ７及びＲａ８について、炭化水素基の好ましい例としては、メチル基、エチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、プロピル基、ブチル基、フルオロメチル基等の脂肪族炭化水素基；ベンジル基、フェニル基、シアノフェニル基、フルオロフェニル基等の芳香族炭化水素基が挙げられ、化学的安定性の観点から、メチル基、エチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、又はフルオロメチル基が好ましい。なお、Ｒａ７及びＲａ８が結合して環を形成していてもよい。環を形成するために、例えば、Ｒａ７及びＲａ８は、置換又は無置換で飽和又は不飽和のアルキレン基で置換されることができる。
　Ｒａ７及びＲａ８について、「置換されていてもよいアルコキシ基」とは、特に限定されないが、例えば、脂肪族基を有するアルコキシ基、アルコキシ基中の水素原子がフッ素置換されたトリフルオロメトキシ基、又はヘキサフルオロイソプロポキシ基等のフッ素置換アルコキシ基が挙げられる。なお、アルコキシ基は、必要に応じて、種々の官能基で置換されていてもよい。このような官能基としては、特に限定されないが、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、並びにニトリル基（－ＣＮ）、エーテル基（－Ｏ－）、カーボネート基（－ＯＣＯ２－）、エステル基（－ＣＯ２－）、カルボニル基（－ＣＯ－）、スルフィド基（－Ｓ－）、スルホキシド基（－ＳＯ－）、スルホン基（－ＳＯ２－）、ウレタン基（－ＮＨＣＯ２－）、フェニル基及びベンジル基等の芳香族基等が挙げられる。
　Ｒａ７及びＲａ８について、アルコキシ基の炭素数は、１～２０であり、１～１０が好ましく、１～６がより好ましい。アルコキシ基の炭素数が上記範囲内であることにより、非水溶媒との混和性により優れる傾向にある。
　Ｒａ７及びＲａ８について、シロキシ基とは、ケイ素原子が酸素原子を介してＭ原子に結合した構造を有する基を示す。なお、シロキシ基は、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－等のシロキサン構造を含んでいてもよい。
　シロキシ基中のケイ素数は、特に制限されないが、１～４が好ましく、１～３がより好ましく、１～２がさらに好ましく、１が特に好ましい。シロキシ基中のケイ素数が上記範囲内であることにより、化学的安定性及び電池性能がより向上する傾向にある。
　シロキシ基の炭素数は１～２０であるが、３～２０が好ましい。シロキシ基の炭素数が３以上であると、電池性能がより向上する傾向にある。シロキシ基の炭素数が２０以下であると、化学的安定性がより向上する傾向にある。
　シロキシ基の具体例としては、特に限定されないが、
　－ＯＳｉ（ＣＨ３）３、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ＝ＣＨ２）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［ＣＨ（ＣＨ３）２］、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［（ＣＨ２）３ＣＨ３）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２］、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［Ｃ（ＣＨ３）３］、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）２、－ＯＳｉ（Ｃ６Ｈ５）３、－ＯＳｉ（Ｃ２Ｈ５）３、－ＯＳｉ（ＣＨ＝ＣＨ２）３、－ＯＳｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）３、－ＯＳｉ［ＣＨ（ＣＨ３）２］３、－ＯＳｉ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３、又は－ＯＳｉ（ＣＦ３）３が好ましく、
　－ＯＳｉ（ＣＨ３）３、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ＝ＣＨ２）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［ＣＨ（ＣＨ３）２］、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［Ｃ（ＣＨ３）３］、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）、－ＯＳｉ（Ｃ２Ｈ５）３、－ＯＳｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）３、又は－ＯＳｉ［ＣＨ（ＣＨ３）２］３がより好ましく、
　－ＯＳｉ（ＣＨ３）３、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ＝ＣＨ２）、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２［Ｃ（ＣＨ３）３］、又は－ＯＳｉ（Ｃ２Ｈ５）３が特に好ましい。
〔一般式（Ａ４）で表されるシリル基含有化合物（Ａ）〕
　上記一般式（Ａ４）において、Ｒａ１、Ｒａ２及びＲａ３は上記一般式（Ａ１）で定義された通りであり、かつＲａ９は、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示す。
　Ｒａ９において「置換されていてもよい炭化水素基」とは、特に限定されないが、例えば、脂肪族炭化水素基、フェニル基等の芳香族炭化水素基、及び炭化水素基中の水素原子が全てフッ素原子に置換されたトリフルオロメチル基等のフッ素置換炭化水素基が挙げられる。なお、炭化水素基は、必要に応じて、種々の官能基で置換されていてもよい。このような官能基としては、特に限定されないが、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、及びニトリル基（－ＣＮ）、エーテル基（－Ｏ－）、カーボネート基（－ＯＣＯ２－）、エステル基（－ＣＯ２－）、カルボニル基（－ＣＯ－）、スルフィド基（－Ｓ－）、スルホキシド基（－ＳＯ－）、スルホン基（－ＳＯ２－）、ウレタン基（－ＮＨＣＯ２－）等が挙げられる。
　Ｒａ９について、炭化水素基の炭素数は、１～２０であり、１～１０が好ましく、１～６がより好ましい。
　Ｒａ９で示される炭化水素基としては、特に限定されないが、下記一般式（Ａ６）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 ｛式中、Ｒａ１０は、置換されていてもよい炭化水素基を示し、Ｒａ１１は置換されていてもよい炭化水素基、又は置換されていてもよい炭化水素基で置換されたシリル基を示す。ただし、Ｒａ１０の炭素数とＲａ１１の炭素数の合計は１～１９である。｝
で表される基が好ましい。この場合、上記一般式（Ａ４）で表されるシリル基含有化合物（Ａ）の基本骨格は、ジカルボン酸誘導体構造となる。
　上記一般式（Ａ６）において、Ｒａ１０としては、シリル基含有化合物（Ａ）の化学的安定性の観点から、好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、フェニル基、フルオロメチレン基、フルオロエチレン基、フルオロプロピレン基、又はフルオロブチレン基が挙げられる。
　上記一般式（Ａ６）において、Ｒａ１１としては、シリル基含有化合物（Ａ）の化学的安定性の観点から、好ましくは、メチル基、エチル基、ビニル基、アリル基、又はトリメチルシリル基、トリエチルシリル基等のトリアルキルシリル基が挙げられ、より好ましくは、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基等のトリアルキルシリル基が挙げられる。
〔シリル基含有化合物（Ａ）の具体例〕
　シリル基含有化合物（Ａ）の好ましい具体例としては、特に限定されないが、
　リン酸トリス（トリメチルシリル）、リン酸トリス（ジメチルエチルシリル）、リン酸トリス（ジメチルビニルシリル）、リン酸トリス（ジメチル（ｎ－プロピル）シリル）、リン酸トリス（アリルジメチルシリル）、リン酸トリス（ジメチル（１－メチルビニル）シリル）、リン酸トリス（ジメチルイソプロピルシリル）、リン酸トリス（ｎ－ブチルジメチルシリル）、リン酸トリス（ｓｅｃ－ブチルジメチルシリル）、リン酸トリス（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）、リン酸トリス（ジメチルフェニルシリル）、リン酸トリス（ジフェニルメチルシリル）、リン酸トリス（トリフェニルシリル）、リン酸トリス（トリエチルシリル）、リン酸トリス（トリビニルシリル）、リン酸トリス（トリ（ｎ－プロピル）シリル）、リン酸トリス（トリイソプロピルシリル）、リン酸トリス（トリアリルシリル）、リン酸トリス［トリス（トリフルオロメチル）シリル］、リン酸モノメチルビス（トリメチルシリル）、リン酸モノエチルビス（トリメチルシリル）、リン酸モノ（トリフルオロエチル）ビス（トリメチルシリル）、リン酸モノ（ヘキサフルオロイソプロピル）ビス（トリメチルシリル）等のリン酸シリルエステル；
　亜リン酸トリス（トリメチルシリル）、亜リン酸トリス（ジメチルエチルシリル）、亜リン酸トリス（ジメチルビニルシリル）、亜リン酸トリス（ジメチル（ｎ－プロピル）シリル）、亜リン酸トリス（アリルジメチルシリル）、亜リン酸トリス（ジメチル（１－メチルビニル）シリル）、亜リン酸トリス（ジメチルイソプロピルシリル）、亜リン酸トリス（ｎ－ブチルジメチルシリル）、亜リン酸トリス（ｓｅｃ－ブチルジメチルシリル）、亜リン酸トリス（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）、亜リン酸トリス（ジメチルフェニルシリル）、亜リン酸トリス（ジフェニルメチルシリル）、亜リン酸トリス（トリフェニルシリル）、亜リン酸トリス（トリエチルシリル）、亜リン酸トリス（トリビニルシリル）、亜リン酸トリス（トリ（ｎ－プロピル）シリル）、亜リン酸トリス（トリイソプロピルシリル）、亜リン酸トリス（トリアリルシリル）、亜リン酸トリス［トリス（トリフルオロメチル）シリル］等の亜リン酸シリルエステル；
　ピロリン酸テトラキス（トリメチルシリル）、ピロリン酸テトラキス（ジメチルエチルシリル）、ピロリン酸テトラキス（ジメチルビニルシリル）、ピロリン酸テトラキス（ジメチル（ｎ－プロピル）シリル）、ピロリン酸テトラキス（アリルジメチルシリル）、ピロリン酸テトラキス（ジメチル（１－メチルビニル）シリル）、ピロリン酸テトラキス（ジメチルイソプロピルシリル）、ピロリン酸テトラキス（ｎ－ブチルジメチルシリル）、ピロリン酸テトラキス（ｓｅｃ－ブチルジメチルシリル）、ピロリン酸テトラキス（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）、ピロリン酸テトラキス（ジメチルフェニルシリル）、ピロリン酸テトラキス（ジフェニルメチルシリル）、ピロリン酸テトラキス（トリフェニルシリル）、ピロリン酸テトラキス（トリエチルシリル）、ピロリン酸テトラキス（トリビニルシリル）、ピロリン酸テトラキス（トリ（ｎ－プロピル）シリル）、ピロリン酸テトラキス（トリイソプロピルシリル）、ピロリン酸テトラキス（トリアリルシリル）、ピロリン酸テトラキス［トリス（トリフルオロメチル）シリル］、トリポリリン酸ペンタキス（トリメチルシリル）、トリポリリン酸ペンタキス（ジメチルエチルシリル）、トリポリリン酸ペンタキス（ジメチルビニルシリル）、トリポリリン酸ペンタキス（ジメチル（ｎ－プロピル）シリル）、トリポリリン酸ペンタキス（アリルジメチルシリル）、トリポリリン酸ペンタキス（ジメチル（１－メチルビニル）シリル）、トリポリリン酸ペンタキス（ジメチルイソプロピルシリル）、トリポリリン酸ペンタキス（ｎ－ブチルジメチルシリル）、トリポリリン酸ペンタキス（ｓｅｃ－ブチルジメチルシリル）、トリポリリン酸ペンタキス（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）、トリポリリン酸ペンタキス（ジメチルフェニルシリル）、トリポリリン酸ペンタキス（ジフェニルメチルシリル）、トリポリリン酸ペンタキス（トリフェニルシリル）、トリポリリン酸ペンタキス（トリエチルシリル）、トリポリリン酸ペンタキス（トリビニルシリル）、トリポリリン酸ペンタキス（トリ（ｎ－プロピル）シリル）、トリポリリン酸ペンタキス（トリイソプロピルシリル）、トリポリリン酸ペンタキス（トリアリルシリル）、トリポリリン酸ペンタキス［トリス（トリフルオロメチル）シリル］、テトラポリリン酸ヘキサキス（トリメチルシリル）、テトラポリリン酸ヘキサキス（ジメチルエチルシリル）、テトラポリリン酸ヘキサキス（ジメチルビニルシリル）、テトラポリリン酸ヘキサキス（ジメチル（ｎ－プロピル）シリル）、テトラポリリン酸ヘキサキス（アリルジメチルシリル）、テトラポリリン酸ヘキサキス（ジメチル（１－メチルビニル）シリル）、テトラポリリン酸ヘキサキス（ジメチルイソプロピルシリル）、テトラポリリン酸ヘキサキス（ｎ－ブチルジメチルシリル）、テトラポリリン酸ヘキサキス（ｓｅｃ－ブチルジメチルシリル）、テトラポリリン酸ヘキサキス（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）、テトラポリリン酸ヘキサキス（ジメチルフェニルシリル）、テトラポリリン酸ヘキサキス（ジフェニルメチルシリル）、テトラポリリン酸ヘキサキス（トリフェニルシリル）、テトラポリリン酸ヘキサキス（トリエチルシリル）、テトラポリリン酸ヘキサキス（トリビニルシリル）、テトラポリリン酸ヘキサキス（トリ（ｎ－プロピル）シリル）、テトラポリリン酸ヘキサキス（トリイソプロピルシリル）、テトラポリリン酸ヘキサキス（トリアリルシリル）、テトラポリリン酸ヘキサキス［トリス（トリフルオロメチル）シリル］等の鎖状リン酸シリルエステル、
　トリメタリン酸トリス（トリメチルシリル）、トリメタリン酸トリス（ジメチルエチルシリル）、トリメタリン酸トリス（ジメチルビニルシリル）、トリメタリン酸トリス（ジメチル（ｎ－プロピル）シリル）、トリメタリン酸トリス（アリルジメチルシリル）、トリメタリン酸トリス（ジメチル（１－メチルビニル）シリル）、トリメタリン酸トリス（ジメチルイソプロピルシリル）、トリメタリン酸トリス（ｎ－ブチルジメチルシリル）、トリメタリン酸トリス（ｓｅｃ－ブチルジメチルシリル）、トリメタリン酸トリス（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）、トリメタリン酸トリス（ジメチルフェニルシリル）、トリメタリン酸トリス（ジフェニルメチルシリル）、トリメタリン酸トリス（トリフェニルシリル）、トリメタリン酸トリス（トリエチルシリル）、トリメタリン酸トリス（トリビニルシリル）、トリメタリン酸トリス（トリ（ｎ－プロピル）シリル）、トリメタリン酸トリス（トリイソプロピルシリル）、トリメタリン酸トリス（トリアリルシリル）、トリメタリン酸トリス［トリス（トリフルオロメチル）シリル］、テトラメタリン酸テトラキス（トリメチルシリル）、テトラメタリン酸テトラキス（ジメチルエチルシリル）、テトラメタリン酸テトラキス（ジメチルビニルシリル）、テトラメタリン酸テトラキス（ジメチル（ｎ－プロピル）シリル）、テトラメタリン酸テトラキス（アリルジメチルシリル）、テトラメタリン酸テトラキス（ジメチル（１－メチルビニル）シリル）、テトラメタリン酸テトラキス（ジメチルイソプロピルシリル）、テトラメタリン酸テトラキス（ｎ－ブチルジメチルシリル）、テトラメタリン酸テトラキス（ｓｅｃ－ブチルジメチルシリル）、テトラメタリン酸テトラキス（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）、テトラメタリン酸テトラキス（ジメチルフェニルシリル）、テトラメタリン酸テトラキス（ジフェニルメチルシリル）、テトラメタリン酸テトラキス（トリフェニルシリル）、テトラメタリン酸テトラキス（トリエチルシリル）、テトラメタリン酸テトラキス（トリビニルシリル）、テトラメタリン酸テトラキス（トリ（ｎ－プロピル）シリル）、テトラメタリン酸テトラキス（トリイソプロピルシリル）、テトラメタリン酸テトラキス（トリアリルシリル）、テトラメタリン酸テトラキス［トリス（トリフルオロメチル）シリル］等の環状リン酸シリルエステル；
　ポリリン酸トリメチルシリル、ポリリン酸ジメチルエチルシリル、ポリリン酸ジメチルビニルシリル、ポリリン酸ジメチル（ｎ－プロピル）シリル、ポリリン酸アリルジメチルシリル、ポリリン酸ジメチル（１－メチルビニル）シリル、ポリリン酸ジメチルイソプロピルシリル、ポリリン酸（ｎ－ブチル）ジメチルシリル、ポリリン酸（ｓｅｃ－ブチル）ジメチルシリル、ポリリン酸（ｔｅｒｔ－ブチル）ジメチルシリル、ポリリン酸ジメチルフェニルシリル、ポリリン酸ジフェニルメチルシリル、ポリリン酸トリフェニルシリル、ポリリン酸トリエチルシリル、ポリリン酸トリビニルシリル、ポリリン酸トリ（ｎ－プロピル）シリル、ポリリン酸トリイソプロピルシリル、ポリリン酸トリアリルシリル、ポリリン酸トリス（トリフルオロメチル）シリル等の鎖状構造及び／又は環状構造を有するポリリン酸シリルエステル；
　ブチルホスホン酸ビス（トリメチルシリル）、プロピルホスホン酸ビス（トリメチルシリル）、エチルホスホン酸ビス（トリメチルシリル）、メチルホスホン酸ビス（トリメチルシリル）等のホスホン酸シリルエステル；
　ホウ酸トリス（トリメチルシリル）、ホウ酸トリス（トリエチルシリル）等のホウ酸シリルエステル：
　硫酸ビス（トリメチルシリル）、硫酸ビス（トリエチルシリル）等の硫酸シリルエステル；
　酢酸トリメチルシリル、シュウ酸ビス（トリメチルシリル）、マロン酸ビス（トリメチルシリル）、コハク酸ビス（トリメチルシリル）、イタコン酸ビス（トリメチルシリル）、アジピン酸ビス（トリメチルシリル）、フタル酸ビス（トリメチルシリル）、イソフタル酸ビス（トリメチルシリル）、及びテレフタル酸ビス（トリメチルシリル）等のカルボン酸シリルエステル；
が挙げられる。
　これらの中でも、サイクル寿命及びガス発生抑制の観点から、リン酸トリス（トリメチルシリル）、亜リン酸トリス（トリメチルシリル）、リン酸トリス（トリエチルシリル）、リン酸トリス（トリイソプロピルシリル）、リン酸トリス（ビニルジメチルシリル）、リン酸トリス（アリルジメチルシリル）、リン酸トリス（ｎ－プロピルジメチルシリル）、リン酸トリス（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）、リン酸トリス（フェニルジメチルシリル）、ピロリン酸テトラキス（トリメチルシリル）、トリポリリン酸ペンタキス（トリメチルシリル）、テトラポリリン酸ヘキサキス（トリメチルシリル）、トリメタリン酸トリス（トリメチルシリル）、テトラメタリン酸テトラキス（トリメチルシリル）、ポリリン酸トリメチルシリル、ブチルホスホン酸ビス（トリメチルシリル）、プロピルホスホン酸ビス（トリメチルシリル）、エチルホスホン酸ビス（トリメチルシリル）、メチルホスホン酸ビス（トリメチルシリル）、リン酸モノメチルビス（トリメチルシリル）、リン酸モノエチルビス（トリメチルシリル）、リン酸モノ（トリフルオロエチル）ビス（トリメチルシリル）、リン酸モノ（ヘキサフルオロイソプロピル）ビス（トリメチルシリル）、コハク酸ビス（トリメチルシリル）、イタコン酸ビス（トリメチルシリル）、及びアジピン酸ビス（トリメチルシリル）がより好ましい。上記で列挙したシリル基含有化合物（Ａ）を、それぞれ単独で使用するか、又は組み合わせて使用してもよい。
［化合物（ｂ）：塩基性化合物（Ｂ）及び／又はケイ素化合物（Ｃ）］
　本発明の実施形態では、組成物は、化合物（ｂ）として、１種以上の塩基性化合物（Ｂ）及び／又は１種以上のケイ素化合物（Ｃ）を含む。塩基性化合物（Ｂ）及びケイ素化合物（Ｃ）について以下に説明する。
〔塩基性化合物（Ｂ）〕
　塩基性化合物（Ｂ）は、ルイス塩基、又は一般式Ｑ＋Ｙ－｛式中、Ｑ＋は、４級アンモニウム基、４級ホスホニウム基、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属を表し、かつＹ－は、アルコキシ基、又はアリールオキシ基（ａｒｙｌｏｘｙ）基を表す。）で表わされる化合物から成る群より選ばれる少なくとも１種である。
（ルイス塩基）
　本発明の実施形態では、ルイス塩基とは、「化学結合のための１対の電子を有する原子を含む物質」として定義される。従って、ルイス塩基としては、酸素原子、窒素原子等のように化学結合のための孤立電子対を有する原子を含む物質であれば特に限定されないが、入手性及びハンドリングの観点から、アミン化合物、アミド化合物、イミド化合物、Ｓｉ－Ｎ結合を有する化合物、及びＰ－Ｎ結合を有する化合物から成る群より選ばれる１種以上の含窒素有機ルイス塩基が好ましい。
　アミン化合物としては、例えば、アンモニア（ＮＨ３）の水素原子の少なくとも１つを炭素数２０以下のアルキル基で置換したアルキルアミン、又は環状アミンが挙げられる。
　アルキルアミンが複数のアルキル基を有する場合、複数のアルキル基は同じでも異なっていてもよい。アルキルアミンとしては、例えば、以下の：
　エチルアミン、ｎ－プロピルアミン、ｉｓｏ－プロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、ｉｓｏ－ブチルアミン、ｓｅｃ－ブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン等の側鎖が置換されていてもよいモノアルキルアミン；
　ジメチルアミン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルエチルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の側鎖が置換されていてもよいジアルキルアミン；及び
　トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデカニルアミン、トリドデシルアミン、ジメチルエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の側鎖が置換されていてもよいトリアルキルアミン；
が挙げられる。後述する電池のサイクル寿命の観点からトリアルキルアミンが好ましい。
　環状アミンとしては、例えば、ヘテロ原子として窒素原子を含む複素環式化合物、又は芳香族アミンが挙げられる。複素環式化合物は、単環式化合物（脂肪族単環式アミン）又は多環式化合物（脂肪族多環式アミン）でよい。脂肪族単環式アミンとしては、具体的には、ピペリジン、ピペラジン、１，４，７－トリメチル－１，４，７－トリアザシクロノナン等が挙げられる。脂肪族多環式アミンとしては、具体的には、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］－５－ノネン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、ヘキサメチレンテトラミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等が挙げられる。芳香族アミンとしては、アニリン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン、ピロール、インドール、ピラゾール、イミダゾール又はこれらの誘導体；ジフェニルアミン、トリフェニルアミン、トリベンジルアミン、２，２’－ビピリジル、１，１０－フェナントロリン等が挙げられる。
　本発明の実施形態で使用されるアミン化合物は、一分子中に複数の窒素原子を含んでもよい。一分子中に複数の窒素原子を含むアミン化合物としては、例えば、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラエチルエチレンジアミン、トリエチレンジアミン、パラフェニレンジアミン等が挙げられる。サイクル寿命の観点から、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、又はＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラエチルエチレンジアミンが好ましい。
　アミド化合物としては、下記式（Ｂ１）：
　　　　ＲＢ１－ＣＯ－ＮＲＢ２ＲＢ３　　　　（Ｂ１）
で表される化合物が挙げられる。式（Ｂ１）中、ＲＢ１～ＲＢ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、又は置換されていてもよい環状骨格を有する基である。ＲＢ１～ＲＢ３は、同じでも異なっていてもよく、それぞれが結合して環を形成していてもよい。
　なお、上記式（Ｂ１）において、ＲＢ１が、下記式（Ｂ１’）：
　　　ＲＢ１’－Ｏ－　　　　（Ｂ１’）
｛式中、ＲＢ１’は、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、又は置換されていてもよい環状骨格を有する基である。｝
で表される基である場合、上記式（Ｂ１）で表されるアミド化合物は、一般にカルバミン酸エステルと呼ばれるが、本明細書においてはアミド化合物に含まれる。
　アミド化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルトリフルオロアセトアミド等のアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、α－ラクタム、β－ラクタム、γ－ラクタム、δ－ラクタム、カルバミン酸メチル、カルバミン酸エチル、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバミン酸メチル、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバミン酸エチル等も挙げられる。
　イミド化合物としては、下記式（Ｂ２）：
　　　　ＲＢ４－ＣＯ－ＮＲＢ５－ＣＯ－ＲＢ６　　　（Ｂ２）
で表される化合物が挙げられる。式（Ｂ２）中、ＲＢ４～ＲＢ６は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、又は置換されていてもよい環状骨格を有する基である。ＲＢ４～ＲＢ６は、同じであっても異なっていてもよく、それぞれが結合して環を形成していてもよい。
　イミド化合物としては、例えば、マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、フタルイミド、Ｎ－メチルフタルイミド、Ｎ－エチルフタルイミド、Ｎ－フェニルフタルイミド等が挙げられる。
　Ｓｉ－Ｎ結合を有する化合物としては、脱水及び／又は酸中和の能力が高い化合物を使用してよい。Ｓｉ－Ｎ結合を有し、かつ脱水及び／又は酸中和の能力が高い化合物としては、例えば、後述される一般式（Ｂ３）～（Ｂ５）で表される化合物が挙げられる。
　Ｓｉ－Ｎ結合を有する化合物のうち、Ｎ元素に１～３個のＳｉ元素が結合した化合物の一例として、下記一般式（Ｂ３）：
で表される化合物が挙げられる。
　上記一般式（Ｂ３）において、ｋは、１～３の整数である。化学的安定性の観点から、上記一般式（Ｂ３）においてｋが１であるモノシラザン構造の化合物、及び上記一般式（Ｂ３）においてｋが２であるジシラザン構造の化合物が好ましい。
　上記一般式（Ｂ３）において、ＲＢ７は、水素原子、又は置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示す。なお、３つのＲＢ７は、同じでも異なっていてもよい。
　ＲＢ７の炭素数は、１～２０であり、一般式（Ｂ３）で表される化合物のハンドリング及び入手性の観点から、１～１０が好ましく、１～６がより好ましい。
　上記一般式（Ｂ３）において（ＲＢ７）３Ｓｉ基としては、特に限定されないが、例えば、（ＣＨ３）３Ｓｉ、（Ｃ２Ｈ５）（ＣＨ３）２Ｓｉ、（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２Ｓｉ、（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２Ｓｉ、（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）２Ｓｉ、［（ＣＨ３）２ＣＨ］（ＣＨ３）２Ｓｉ、［（ＣＨ３）２ＣＨＣＨ２］（ＣＨ３）２Ｓｉ、［（ＣＨ３）３Ｃ］（ＣＨ３）２Ｓｉ、（Ｃ６Ｈ５）（ＣＨ３）２Ｓｉ、（Ｃ２Ｈ５）３Ｓｉ、（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２）３Ｓｉ、［（ＣＨ３）２ＣＨ］３Ｓｉ、又は（Ｃ６Ｈ５）３Ｓｉが好ましく、（ＣＨ３）３Ｓｉ、（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２Ｓｉ、（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＨ３）２Ｓｉ、（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）（ＣＨ３）２Ｓｉ、［（ＣＨ３）２ＣＨ］（ＣＨ３）２Ｓｉ、［（ＣＨ３）３Ｃ］（ＣＨ３）２Ｓｉ、（Ｃ２Ｈ５）３Ｓｉ、又は［（ＣＨ３）２ＣＨ］３Ｓｉがより好ましく、（ＣＨ３）３Ｓｉが特に好ましい。
　上記一般式（Ｂ３）においてＲＢ８は、水素原子又は置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示す。ＲＢ８は窒素原子と２重結合を形成してもよい。ＲＢ８が複数であるとき、複数のＲＢ８は、同じでも異なっていてもよく、環を形成していてもよく、そして複数のＲＢ８の結合により形成された環は、Ｎ，Ｏ等を含む複素環であってもよい。
　電池性能をさらに向上させるという観点から、上記一般式（Ｂ３）において、ＲＢ８としては、水素原子、又は置換されていてもよい炭素数１～１０の炭化水素基がより好ましい。
　ＲＢ８の具体例は、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、トリフルオロメチル基、シクロヘキシル基、アセチルイミノ基、トリフルオロアセチルイミノ基、又は２つのＲＢ８が環を形成することにより得られる下記式（Ｂ３ａ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 で表される基である。
　Ｓｉ－Ｎ結合を有する化合物のうち、Ｓｉ元素に１つ以上のＮ元素が結合した化合物の一例として、下記一般式（Ｂ４）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 で表される化合物が挙げられる。
　一般式（Ｂ４）において、ｍは１～４の整数である。ＲＢ９は、水素原子、又は置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示す。また、２つのＲＢ９は、同じでも異なっていてもよく、結合して環を形成していてもよく、そして２つのＲＢ９の結合により形成される環は、Ｎ，Ｏ等を含む複素環であってもよい。ＲＢ９は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、又は２つのＲＢ９が環を形成することにより得られる下記式（Ｂ４ａ）～（Ｂ４ｄ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 ｛式中、ｎは１～５の整数を示す。｝
のいずれかで示される基であることが好ましい。
　また、上記一般式（Ｂ４）において、ＲＢ１０は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又は置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示す。ＲＢ１０が２つ以上であるとき、２つ以上のＲＢ１０は、すべて同じでも異なっていてもよい。ＲＢ９、ＲＢ１０及びｍが上記の通りであるとき、本実施形態に係る組成物と電解液との親和性が向上する傾向にある。
　上記一般式（Ｂ４）において、ＲＢ１０は、Ｓｉ－Ｎ結合を有する化合物の化学的安定性を向上させるために、水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル基、又はｔｅｒｔ－ブチル基であることが好ましい。
　Ｓｉ－Ｎ結合を有する化合物のうち、Ｓｉ原子とＮ原子を介する環状構造を有する化合物の一例として、下記一般式（Ｂ５）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 で表される化合物が挙げられる。
　上記一般式（Ｂ５）において、ＲＢ１１、ＲＢ１２及びＲＢ１３は、各々独立に、水素原子、又は置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示し、好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル基、又はｔｅｒｔ－ブチル基であり、より好ましくはメチル基である。一般式（Ｂ５）で表される化合物中の複数のＲＢ１１、複数のＲＢ１２、又は複数のＲＢ１３は、すべて同じであっても、異なっていてもよい。また、ＲＢ１１とＲＢ１２とＲＢ１３は、同じでも異なってもよい。ＲＢ１１、ＲＢ１２及びＲＢ１３が上記の通りであるとき、化学的安定性が向上する傾向にある。上記一般式（Ｂ５）において、ｗは、０～４の整数であるが、化学的安定性の観点から、１又は２が好ましい。
　Ｓｉ－Ｎ結合を有する化合物の好ましい具体例としては、サイクル寿命の観点から、例えば、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）、１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルシクロトリシラザン、Ｎ，Ｏ－ビス（トリメチルシリル）アセトアミド（ＢＳＡ）、Ｎ，Ｏ－ビス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド（ＢＳＴＦＡ）、Ｎ－トリメチルシリルイミダゾール（ＴＭＳＩ）、１，３－ジフェニル―１，１，３，３－テトラメチルジシラザン、１，３－ビス（クロロメチル）テトラメチルジシラザン、１，３－ジビニル―１，１，３，３－テトラメチルジシラザン、ヘプタメチルジシラザン、オクタメチルシクロテトラシラザン、Ｎ，Ｎ’－ビス（トリメチルシリル）－１，４－ブタンジアミン、Ｎ－メチル―Ｎ－（トリメチルシリル）アセトアミド（ＭＴＭＳＡ）、Ｎ－メチル―Ｎ－（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド（ＭＳＴＦＡ）、Ｎ－（トリメチルシリル）ジメチルアミン（ＴＭＳＤＭＡ）、Ｎ－（トリメチルシリル）ジエチルアミン（ＴＭＳＤＥＡ）、Ｎ－メチル－Ｎ－（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）トリフルオロアセトアミド（ＭＴＢＳＴＦＡ）、Ｎ，Ｎ’－ビス（トリメチルシリル）ウレア（ＢＴＳＵ）、トリス（ジメチルアミノ）シラン、テトラキス（ジメチルアミド）シラン、トリス（ジメチルアミノ）クロロシラン、メチルトリス（ジメチルアミノ）シラン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノシラン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアミノシラン等が挙げられる。
　Ｓｉ－Ｎ結合を有する化合物のより好ましい具体例は、サイクル寿命及びガス発生抑制の観点から、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）、１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルシクロトリシラザン、ヘプタメチルジシラザン、Ｎ－（トリメチルシリル）ジメチルアミン（ＴＭＳＤＭＡ）、オクタメチルシクロテトラシラザン、又はメチルトリス（ジメチルアミノ）シランであり、その特に好ましい具体例は、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）、Ｎ－（トリメチルシリル）ジメチルアミン（ＴＭＳＤＭＡ）、又はヘプタメチルジシラザンである。
　本発明の実施形態では、Ｐ－Ｎ結合を有する化合物としては、下記一般式（Ｂ６）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 で表されるフォスファゼン化合物が挙げられる。
　一般式（Ｂ６）において、ＲＢ１４は、炭素数１～２０の炭化水素基であり、かつＲＢ１５～ＲＢ１７は、各々独立に、下記一般式（Ｂ７）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 ｛式中、ＲＢ１８、ＲＢ１９及びＲＢ２０は、各々独立に、炭素数１～１０の炭化水素基であり、ｓは、０～１０の整数を示し、ＲＢ１８～ＲＢ２０は、同じであっても異なっていてもよく、そして２つのＲＢ１８、２つのＲＢ１９、及び２つのＲＢ２０は、各々独立に、連結して環を形成してもよい。｝
で表される基である。
　上記一般式（Ｂ６）で表されるフォスファゼン化合物としては、特に限定されないが、入手性及びハンドリングの観点から、以下の化合物群：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 から選択される少なくとも１つが好ましい。
（一般式Ｑ＋Ｙ－で表される化合物）
　本発明の実施形態では、塩基性化合物（Ｂ）として、一般式Ｑ＋Ｙ－｛式中、Ｑ＋は、４級アンモニウム基、４級ホスホニウム基、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属を表し、かつＹ－は、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。｝
で表される化合物を使用してよい。
　Ｑ＋としては、以下の：
　テトラメチルアンモニウム，テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、テトラオクチルアンモニウム等の４級アンモニウム基；
　テトラメチルホスホニウム、テトラエチルホスホニウム、テトラプロピルホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラオクチルホスホニウム等の４級ホスホニウム基；
　Ｌｉ，Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属；
　Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ等のアルカリ土類金属；
等が例示される。
　Ｙ－としては、以下の：
　メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、アリルオキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ基等のアルコキシ基；及び
　下記一般式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 ｛式中、Ｒは、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を表す。｝
で表されるアリールオキシ基；
が例示される。
　上記一般式Ｑ＋Ｙ－で表される塩基性化合物としては、特に限定されないが、入手性及びハンドリングの観点から、以下の化合物群：
ＣＨ３ＯＬｉ　　Ｃ２Ｈ５ＯＬｉ　（ＣＨ３）３ＣＯＬｉ
ＣＨ３ＯＮａ　　Ｃ２Ｈ５ＯＮａ　（ＣＨ３）３ＣＯＮａ
ＣＨ３ＯＫ　　　Ｃ２Ｈ５ＯＫ　　（ＣＨ３）３ＣＯＫ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 から選択される少なくとも１つが好ましい。
〔ケイ素化合物（Ｃ）〕
　ケイ素化合物（Ｃ）は、下記一般式（Ｃ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 ｛式中、Ｒｃ１、Ｒｃ２、及びＲｃ３は、各々独立に、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、又は置換されていてもよい炭素数１～２０のアルコキシ基を示し、かつＸ１は、一般式ＯＲ１（式中、Ｒ１は、水素原子、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０のシリル基、ＳＯ２ＣＨ３、又はＳＯ２ＣＦ３を示す。）で表される基、又はハロゲン原子を示す。｝
で表される１種以上の化合物である。
　Ｒｃ１～Ｒｃ３について、「置換されていてもよい炭化水素基」としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族炭化水素基、フェニル基等の芳香族炭化水素基、及び炭化水素基中の水素原子が全てフッ素原子に置換されたトリフルオロメチル基等のフッ素置換炭化水素基が挙げられる。なお、炭化水素基は、必要に応じて、官能基を有していてもよい。このような官能基としては、特に限定されないが、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、及びニトリル基（－ＣＮ）、エーテル基（－Ｏ－）、カーボネート基（－ＯＣＯ２－）、エステル基（－ＣＯ２－）、カルボニル基（－ＣＯ－）、スルフィド基（－Ｓ－）、スルホキシド基（－ＳＯ－）、スルホン基（－ＳＯ２－）、ウレタン基（－ＮＨＣＯ２－）等が挙げられる。
　Ｒｃ１～Ｒｃ３について、炭化水素基の炭素数は、１～２０であり、１～１０が好ましく、１～６がより好ましい。炭化水素基の炭素数が上記範囲内であることにより、非水溶媒との混和性がより優れる傾向にある。
　Ｒｃ１～Ｒｃ３について、「置換されていてもよい炭化水素基」としては、メチル基、エチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、プロピル基、ブチル基、フルオロメチル基等の脂肪族炭化水素基；ベンジル基、フェニル基、シアノフェニル基、フルオロフェニル基等の芳香族炭化水素基が好ましく、化学的安定性の観点から、メチル基、エチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、又はフルオロメチル基がより好ましい。なお、Ｒｃ１～Ｒｃ３の２つが結合して環を形成していてもよい。環を形成するために、例えば、Ｒｃ１～Ｒｃ３の２つは、置換又は無置換で飽和又は不飽和のアルキレン基で置換されることができる。
　Ｒｃ１～Ｒｃ３について、「置換されていてもよいアルコキシ基」としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族基を有するアルコキシ基、アルコキシ基中の水素原子がフッ素置換されたトリフルオロメトキシ基、又はヘキサフルオロイソプロポキシ基等のフッ素置換アルコキシ基が挙げられる。アルコキシ基は、必要に応じて、種々の官能基で置換されていてもよい。このような官能基としては、特に限定されないが、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、並びにニトリル基（－ＣＮ）、エーテル基（－Ｏ－）、カーボネート基（－ＯＣＯ２－）、エステル基（－ＣＯ２－）、カルボニル基（－ＣＯ－）、スルフィド基（－Ｓ－）、スルホキシド基（－ＳＯ－）、スルホン基（－ＳＯ２－）、ウレタン基（－ＮＨＣＯ２－）、フェニル基及びベンジル基等の芳香族基等が挙げられる。
　Ｒｃ１～Ｒｃ３について、アルコキシ基の炭素数は、１～２０であり、１～１０が好ましく、１～６がより好ましい。アルコキシ基の炭素数が上記範囲内であることにより、非水溶媒との混和性により優れる傾向にある。
　上記一般式ＯＲ１中のＲ１について、「置換されていてもよい炭化水素基」としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族炭化水素基、フェニル基等の芳香族炭化水素基、及び炭化水素基中の水素原子が全てフッ素原子に置換されたトリフルオロメチル基等のフッ素置換炭化水素基が挙げられる。なお、炭化水素基は、必要に応じて、官能基を有していてもよい。このような官能基としては、特に限定されないが、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、及びニトリル基（－ＣＮ）、エーテル基（－Ｏ－）、カーボネート基（－ＯＣＯ２－）、エステル基（－ＣＯ２－）、カルボニル基（－ＣＯ－）、スルフィド基（－Ｓ－）、スルホキシド基（－ＳＯ－）、スルホン基（－ＳＯ２－）、ウレタン基（－ＮＨＣＯ２－）等が挙げられる。
　上記一般式ＯＲ１中のＲ１について、炭化水素基の炭素数は１～２０であり、１～１０が好ましく、１～６がより好ましい。炭化水素基の炭素数が上記範囲内であることにより、非水溶媒との混和性により優れる傾向にある。
　上記一般式ＯＲ１中のＲ１と対応する「シリル基」は、炭素原子がケイ素原子を介してＯ原子に結合することになる構造を有する基である。シリル基としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族基を有するシリル基、シリル基中の水素原子がフッ素置換されたトリフルオロメチルシリル基等のフッ素置換シリル基が挙げられる。シリル基は、必要に応じて、種々の官能基で置換されていてもよい。このような官能基としては、特に限定されないが、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、並びにニトリル基（－ＣＮ）、エーテル基（－Ｏ－）、カーボネート基（－ＯＣＯ２－）、エステル基（－ＣＯ２－）、カルボニル基（－ＣＯ－）、スルフィド基（－Ｓ－）、スルホキシド基（－ＳＯ－）、スルホン基（－ＳＯ２－）、ウレタン基（－ＮＨＣＯ２－）、フェニル基及びベンジル基等の芳香族基等が挙げられる。
　上記一般式ＯＲ１中のＲ１について、シリル基の炭素数は、１～２０であり、１～１０が好ましく、１～６がより好ましい。シリル基の炭素数が上記範囲内であることにより、非水溶媒との混和性により優れる傾向にある。
　上記一般式（Ｃ）におけるＲｃ１Ｒｃ２Ｒｃ３Ｓｉ基としては、（ＣＨ３）３Ｓｉ、（Ｃ２Ｈ５）３Ｓｉ、（Ｃ３Ｈ７）３Ｓｉ、（ｔｅｒｔ－Ｃ４Ｈ９）（ＣＨ３）２Ｓｉ、（ＣＨ２＝ＣＨ）３Ｓｉ、（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）３Ｓｉ、又は（ＣＦ３）３Ｓｉが好ましく、（ＣＨ３）３Ｓｉがより好ましい。Ｒｃ１Ｒｃ２Ｒｃ３Ｓｉ基が上記構造を有することにより、リチウムイオン二次電池内での化学的耐久性がより向上する傾向にある。
　ケイ素化合物（Ｃ）のより好ましい具体例としては、入手性及びハンドリングの観点から、Ｘ１がＯＲ１の場合：
　（ＣＨ３）３ＳｉＯＨ
　（ＣＨ３）３ＳｉＯＳｉ（ＣＨ３）３
　（Ｃ２Ｈ５）３ＳｉＯＳｉ（Ｃ２Ｈ５）３
　（Ｃ２Ｈ５）（ＣＨ３）２ＳｉＯＳｉ（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ５）
　（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ＝ＣＨ２）
　（Ｃ３Ｈ７）３ＳｉＯＳｉ（Ｃ３Ｈ７）３
　（Ｃ３Ｈ７）（ＣＨ３）２ＳｉＯＳｉ（ＣＨ３）２（Ｃ３Ｈ７）
　（Ｃ４Ｈ９）（ＣＨ３）２ＳｉＯＳｉ（ＣＨ３）２（Ｃ４Ｈ９）
　（Ｃ４Ｈ９）３ＳｉＯＳｉ（Ｃ４Ｈ９）３
　（ＣＨ３）３ＳｉＯＳＯ２ＣＦ３
　（ＣＨ３）３ＳｉＯＳＯ２ＣＨ３
等が挙げられ、そしてＸ１がハロゲン原子の場合：
　（ＣＨ３）３ＳｉＦ
　（ＣＨ３）３ＳｉＣｌ
　（Ｃ２Ｈ５）３ＳｉＦ
　（Ｃ２Ｈ５）３ＳｉＣｌ
　（ｉｓｏ－Ｃ３Ｈ７）３ＳｉＦ
　（ｉｓｏ－Ｃ３Ｈ７）３ＳｉＣｌ
　（ｔｅｒｔ－Ｃ４Ｈ９）（ＣＨ３）２ＳｉＦ
　（ｔｅｒｔ－Ｃ４Ｈ９）（ＣＨ３）２ＳｉＣｌ
　（ＣｌＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＦ
　（ＣｌＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＣｌ
　（Ｃ６Ｈ５）３ＳｉＦ
　（Ｃ６Ｈ５）３ＳｉＣｌ
等が挙げられる。
［化合物（ａ）と化合物（ｂ）の併用］
　化合物（ａ）としてのシリル基含有化合物（Ａ）と、化合物（ｂ）としての塩基性化合物（Ｂ）及び／又はケイ素化合物（Ｃ）との組み合わせを含む電解液添加用組成物、又は該電解液添加用組成物が添加された電解液では、化合物（ａ）の分解が抑制されて保存安定性は大幅に改善し、さらに該電解液を使用したリチウムイオン二次電池は、電池のサイクル特性の改善効果を維持しつつ、入出力特性を向上させ、且つガス発生を抑制できる。この理由については、詳細なメカニズムは明らかではないが、化合物（ａ）と化合物（ｂ）とが協働することにより、化合物（ａ）、すなわちシリル基含有化合物（Ａ）の分解を抑制して、シリル基含有化合物（Ａ）の保存安定性を改善し、さらに化合物（ａ）と化合物（ｂ）の両方が、正極若しくは負極又はそれらの両方に作用することにより、電池のサイクル特性の改善効果を維持しつつ、入出力特性を向上させ、且つ電解液の分解及びガス発生を抑制することができたと考えられる。
　本実施形態では、電解液添加用組成物の組成比が重要である。化合物（ａ）としてのシリル基含有化合物（Ａ）に対して、化合物（ｂ）としての塩基性化合物（Ｂ）及び／又はケイ素化合物（Ｃ）を特定量に制御することにより、電池のサイクル特性を維持しつつ入出力特性を十分に向上させることができる。
　具体的には、電解液添加用組成物又は電解液の粘度を低下させ、かつ電池の入出力特性を向上させるという観点から、電解液添加用組成物中の化合物（ｂ）の含有量が、化合物（ａ）１００質量％に対して、１質量ｐｐｍ以上１００質量％以下であることが重要である。化合物（ｂ）の含有量が１質量ｐｐｍ未満の場合、電解液添加用組成物又は電解液の粘度を低下させる効果が十分に得られず、また、電池の入出力特性を向上させる効果も得られない。化合物（ｂ）の含有量が１００質量％を超える場合、電池のサイクル寿命が低下する。電解液添加用組成物中の化合物（ｂ）の含有量は、化合物（ａ）１００質量％に対して、１０質量ｐｐｍ以上５０質量％以下であることが好ましく、５０質量ｐｐｍ以上２０質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以上１０質量％以下であることが特に好ましい。化合物（ｂ）の含有量又は電解液添加用組成物の組成比は、１９Ｆ－ＮＭＲ、３１Ｐ－ＮＭＲ、２９Ｓｉ－ＮＭＲ等のＮＭＲ測定、ＩＣＰ－ＭＳ、ＩＣＰ－ＡＥＳ等の元素分析、ガスクロマトグラフ測定、及びＧＣ－ＭＳ測定により確認することができる。各種測定法では、標準物質を用いて検量線を作成して、化合物（ｂ）の含有量又は電解液添加用組成物の組成比を決定することができる。
［電解液添加用組成物の製造方法及び形態］
　本実施形態に係る電解液添加用組成物の製造方法としては、例えば、以下の方法１）～３）が挙げられる。
　１）化合物（ａ）、すなわちシリル基含有化合物（Ａ）に、化合物（ｂ）、すなわち塩基性化合物（Ｂ）及び／又はケイ素化合物（Ｃ）を所定量添加して、電解液添加用組成物を得る方法。
　２）化合物（ａ）、すなわちシリル基含有化合物（Ａ）を合成する時に、原料として、化合物（ｂ）、すなわち塩基性化合物（Ｂ）及び／又はケイ素化合物（Ｃ）を使用し、合成反応後の精製（蒸留）条件を制御することにより、シリル基含有化合物（Ａ）に対して、未反応の化合物（ｂ）が、上記で説明した含有量で存在するように混入させて、電解液添加用組成物を得る方法。
　３）化合物（ａ）、すなわちシリル基含有化合物（Ａ）を合成する時に、原料として、化合物（ｂ）、すなわち塩基性化合物（Ｂ）及び／又はケイ素化合物（Ｃ）を使用し、かつ化合物（ａ）の原料とは別の原料として化合物（Ｄ）を反応系に共存させることにより、化合物（Ｄ）と化合物（ｂ）とを反応させ、さらに化合物（Ｄ）とは分子構造が異なる化合物（Ｄ’）を化合物（ａ）に混入させて、電解液添加用組成物を得る方法。
　方法３）において、化合物（Ｄ）は、特に限定されないが、例えば、化合物（Ｄ）として、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を有するアルコール、炭素数１～２０のシラノール、水などを用いることにより、上記一般式（Ｃ）で表されるケイ素化合物（Ｃ）のＸ１に上記一般式ＯＲ１で表される基を導入することができる。その場合、上記一般式ＯＲ１におけるＲ１は、水素原子、置換されてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、又は炭素数１～２０のシリル基である。
　必要に応じて、少なくとも１種の化合物（ａ）と少なくとも１種の化合物（ｂ）とを含む電解液添加用組成物に、シリル基含有化合物（Ａ）、塩基性化合物（Ｂ）及びケイ素化合物（Ｃ）以外の化合物を含有させてもよい。このような化合物としては、特に限定されないが、例えば、リチウム塩、不飽和結合含有カーボネート、ハロゲン原子含有カーボネート、カルボン酸無水物、硫黄原子含有化合物（例えば、スルフィド、ジスルフィド、スルホン酸エステル、スルフィト、スルフェート、スルホン酸無水物等）、ニトリル基含有化合物等が挙げられる。
　シリル基含有化合物（Ａ）、塩基性化合物（Ｂ）及びケイ素化合物（Ｃ）以外の化合物の具体例としては、以下の；
　リチウム塩、例えば、モノフルオロリン酸リチウム、ジフルオロリン酸リチウム、リチウムビス（オキサラト）ボレート、リチウムジフルオロ（オキサラト）ボレート、リチウムテトラフルオロ（オキサラト）ホスフェート、リチウムジフルオロビス（オキサラト）ホスフェート等；
　不飽和結合含有カーボネート、例えば、ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート等；
　ハロゲン原子含有カーボネート、例えば、フルオロエチレンカーボネート、トリフルオロメチルエチレンカーボネート等；
　カルボン酸無水物、例えば、無水酢酸、無水安息香酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等；
　硫黄原子含有化合物、例えば、エチレンスルフィト、１，３－プロパンスルトン、１，３－プロペンスルトン、１，４－ブタンスルトン、エチレンスルフェート、ビニレンスルフェート等；及び
　ニトリル基含有化合物、例えば、スクシノニトリル等；
が挙げられる。
　シリル基含有化合物（Ａ）、塩基性化合物（Ｂ）及びケイ素化合物（Ｃ）以外の化合物を、化合物（ａ）と化合物（ｂ）とを含む電解液添加用組成物に含有させることにより、該電解液添加用組成物を使用したリチウムイオン二次電池のサイクル特性がより向上する傾向にある。
　本発明の実施形態では、電解液添加用組成物の形態は、液体、固体、又は液体と固体の混合物（スラリー状態）でよい。後述する非水溶媒とリチウム塩から調製された電解液に電解液添加用組成物を添加して、非水蓄電デバイス用電解液を製造することができる。代替的には、化合物（ａ）と化合物（ｂ）とを含む組成物を、固体電解質に加えてもよい。
＜非水蓄電デバイス用電解液＞
　本発明の一実施形態では、非水蓄電デバイス用電解液（以下、単に「電解液」ともいう。）は、非水溶媒と、リチウム塩と、上記電解液添加用組成物とを含む。本発明の別の実施形態では、非水溶媒とリチウム塩を含む非水蓄電デバイス用電解液を予め調製しておいて、非水蓄電デバイス用電解液に上記電解液添加用組成物を添加剤として添加してよい。本技術分野では、一般に、添加剤は、電解液に対して比較的少量で添加され、具体的には電解液に対して５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、２０質量％以下、１０質量％以下、５質量％以下、１質量％以下、又は０．５質量％で添加されることができる。非水溶媒及びリチウム塩について以下に説明する。
［非水溶媒］
　非水溶媒としては、例えば、非プロトン性極性溶媒等が挙げられる。
　非プロトン性極性溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、１，２－ブチレンカーボネート、２，３－ブチレンカーボネート、１，２－ペンチレンカーボネート、２，３－ペンチレンカーボネート、トリフルオロメチルエチレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、４，５－ジフルオロエチレンカーボネート等の環状カーボネート；γーブチロラクトン、γーバレロラクトン等のラクトン；スルホラン等の環状スルホン；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチルメチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、ジプロピルカーボネート、メチルブチルカーボネート、ジブチルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、メチルトリフルオロエチルカーボネート等の鎖状カーボネート；アセトニトリル等のニトリル；ジメチルエーテル等の鎖状エーテル；プロピオン酸メチル等の鎖状カルボン酸エステル；及びジメトキシエタン等の鎖状ジエーテルが挙げられる。
　これらの中でも、環状カーボネート、鎖状カーボネート等のカーボネートが好ましい。したがって、カーボネートについて以下に説明する。
〔カーボネート〕
　カーボネートとしては、特に限定されないが、例えば、環状カーボネート、鎖状カーボネート等のカーボネート系溶媒を用いることがより好ましい。カーボネート系溶媒として、環状カーボネートと鎖状カーボネートの組み合せを用いることがさらに好ましい。電解液は、このようなカーボネートを含むことにより、イオン伝導性により優れる傾向にある。
（環状カーボネート）
　環状カーボネートとしては、特に限定されないが、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート等が挙げられる。これらのなかでも、エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートから成る群より選ばれる１種以上が好ましい。電解液は、このような環状カーボネートを含むことにより、イオン伝導性により優れる傾向にある。
（鎖状カーボネート）
　鎖状カーボネートとしては、特に限定されないが、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、及びエチルメチルカーボネートから成る群より選ばれる１種以上が好ましい。電解液は、このような鎖状カーボネートを含むことにより、イオン伝導性により優れる傾向にある。
（カーボネート系溶媒）
　カーボネート系溶媒として、環状カーボネートと鎖状カーボネートの組み合せを使用する場合、環状カーボネートと鎖状カーボネートとの混合比は、体積比（環状カーボネートの体積：鎖状カーボネートの体積）で、１：１０～５：１が好ましく、１：５～３：１がより好ましく、１：５～１：１がさらに好ましい。混合比が上記範囲内であることにより、リチウムイオン二次電池のイオン伝導性がより優れる傾向にある。
　カーボネート系溶媒を用いる場合、必要に応じて、アセトニトリル、スルホラン等の他の非水溶媒を電解液にさらに添加することができる。他の非水溶媒を用いることにより、リチウムイオン二次電池の電池物性がより改善する傾向にある。
　上記で説明された非水溶媒は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
［リチウム塩］
　リチウム塩は、電解液のイオン伝導性を担う電解質としての機能を有するのであれば、特に限定されない。更に、リチウム塩は、正極若しくは負極、又は正極と負極の両方に作用することにより電解液の酸化分解を抑制する機能を有していてもよい。
　好適なリチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、Ｌｉ２ＳｉＦ６、ＬｉＯＳＯ２ＣｋＦ２ｋ＋１｛式中、ｋは０～８の整数である｝、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣｋＦ２ｋ＋１）２｛式中、ｋは０～８の整数である｝、ＬｉＰＦｎ（ＣｋＦ２ｋ＋１）６－ｎ｛式中、ｎは１～５の整数であり、かつｋは１～８の整数である｝等が挙げられる。リチウム塩としての入手性、ハンドリングのし易さ、及び溶解のし易さの観点から、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣｋＦ２ｋ＋１）２｛式中、ｋは０～８の整数である｝、ＬｉＰＦｎ（ＣｋＦ２ｋ＋１）６－ｎ｛ｎは１～５の整数であり、かつｋは１～８の整数である｝が好ましく、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣｋＦ２ｋ＋１）２｛式中、ｋは０～８の整数である｝がより好ましく、ＬｉＰＦ６が特に好ましい。なお、上記で列挙した構造を有する複数のリチウム塩の中で、１種又は２種以上の組み合わせを使用してよい。
　リチウム塩の含有量は、上記非水溶媒１００質量％に対し、１質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上３５質量％以下であることがより好ましく、７質量％以上３０質量％以下であることが特に好ましい。含有量が１質量％以上である場合、リチウムイオン二次電池のイオン伝導性により優れる傾向にある。また、含有量が４０質量％以下である場合、リチウム塩の低温における溶解性がより向上する傾向にある。非水溶媒に対するリチウム塩の含有量は、１９Ｆ－ＮＭＲ、１１Ｂ－ＮＭＲ、３１Ｐ－ＮＭＲ等のＮＭＲ測定により確認することができる。また、リチウムイオン二次電池中の電解液中のリチウム塩の含有量も、上記と同様に、１９Ｆ－ＮＭＲ、１１Ｂ－ＮＭＲ、３１Ｐ－ＮＭＲ等のＮＭＲ測定、並びにＩＣＰ－ＭＳ、ＩＣＰ－ＡＥＳ等の元素分析により確認することができる。
［電解液添加剤用組成物を添加した電解液］
　非水溶媒とリチウム塩から調製された電解液に、上記電解液添加剤用組成物を添加して、所望の電解液を調製することができる。なお、非水溶媒とリチウム塩から調製された電解液に、上記化合物（ａ）の１種以上と上記化合物（ｂ）の１種以上を、それぞれ所定量で添加して、所望の電解液を調製してもよい。
　上記化合物（ａ）が、非水溶媒とリチウム塩から調製された電解液１００質量％に対して０．０１質量％以上１０質量％以下の量で含まれるように、非水溶媒とリチウム塩から調製された電解液に電解液添加剤用組成物を添加することが好ましい。電解液中の上記化合物（ａ）の含有量が、０．０１質量％以上であると、リチウムイオン二次電池のサイクル寿命がより向上する傾向となる。また、この含有量が１０質量％以下であると、電池出力がより向上する傾向にある。この観点から、電解液中の上記化合物（ａ）の含有量は、電解液１００質量％に対して、より好ましくは０．０２質量％以上１０質量％以下であり、さらに好ましくは０．１質量％以上８質量％以下であり、特に好ましくは０．５質量％以上５質量％以下である。電解液中の化合物（ａ）の含有量は、ＮＭＲ測定により確認することができる。また、リチウムイオン二次電池中の電解液中の化合物（ａ）の含有量も、上記と同様にＮＭＲ測定により確認することができる。
〔電解液に対する他の添加剤〕
　本実施形態に係る電解液には、必要に応じて、上記非水溶媒、上記リチウム塩及び上記シリル基含有化合物（Ａ）以外の添加剤を含有させてもよい。このような添加剤としては、特に限定されないが、例えば、その他のリチウム塩、不飽和結合含有カーボネート、ハロゲン原子含有カーボネート、カルボン酸無水物、硫黄原子含有化合物（例えば、スルフィド、ジスルフィド、スルホン酸エステル、スルフィト、スルフェート、スルホン酸無水物等）、ニトリル基含有化合物等が挙げられる。
　その他の添加剤の具体例は、以下の通りである：
　リチウム塩：例えば、モノフルオロリン酸リチウム、ジフルオロリン酸リチウム、リチウムビス（オキサラト）ボレート、リチウムジフルオロ（オキサラト）ボレート、リチウムテトラフルオロ（オキサラト）ホスフェート、リチウムジフルオロビス（オキサラト）ホスフェート等；
　不飽和結合含有カーボネート：例えば、ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート等；
　ハロゲン原子含有カーボネート：例えば、フルオロエチレンカーボネート、トリフルオロメチルエチレンカーボネート等；
　カルボン酸無水物：例えば、無水酢酸、無水安息香酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等；
　硫黄原子含有化合物：例えば、エチレンスルフィト、１，３－プロパンスルトン、１，３－プロペンスルトン、１，４－ブタンスルトン、エチレンスルフェート、ビニレンスルフェート等；
　ニトリル基含有化合物：例えば、スクシノニトリル等。
　このような添加剤を用いることにより、電池のサイクル特性がより向上する傾向にある。中でも、電池のサイクル特性を更に向上させるという観点から、ジフルオロリン酸リチウム及びモノフルオロリン酸リチウムから成る群から選択される少なくとも１つが好ましい。
　例えば、ジフルオロリン酸リチウム及びモノフルオロリン酸リチウムから成る群から選択される少なくとも１つの添加剤の含有量は、電解液１００質量％に対して、０．００１質量％以上が好ましく、０．００５質量％以上がより好ましく、０．０２質量％以上がさらに好ましい。この含有量が０．００１質量％以上であると、リチウムイオン二次電池のサイクル寿命がより向上する傾向にある。また、この含有量は、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。この含有量が３質量％以下であると、リチウムイオン二次電池のイオン伝導性がより向上する傾向にある。
　電解液中の他の添加剤の含有量は、３１Ｐ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ等のＮＭＲ測定により確認することができる。
＜非水蓄電デバイス＞
　本実施形態に係る電解液は、非水蓄電デバイス用電解液として好適に用いられる。ここで、非水蓄電デバイスとは、蓄電デバイス中の電解液に水溶液を用いない蓄電デバイスをいう。非水蓄電デバイスの一例として、リチウムイオン二次電池、ナトリウムイオン二次電池、カルシウムイオン二次電池及びリチウムイオンキャパシタが挙げられる。これらの中でも、実用性及び耐久性の観点から、非水蓄電デバイスとして、リチウムイオン二次電池及びリチウムイオンキャパシタが好ましく、リチウムイオン二次電池がより好ましい。
＜リチウムイオン二次電池＞
　本発明の一実施形態では、リチウムイオン二次電池（以下、単に「電池」ともいう。）は、上記電解液と、正極活物質を含有する正極と、負極活物質を含有する負極とを備える。この電池は、上述の電解液を備える以外は、従来のリチウムイオン二次電池と同様の構成を有していてもよい。
［正極］
　正極は、リチウムイオン二次電池の正極として作用するのであれば特に限定されず、したがって既知の正極を使用してよい。正極は、正極活物質としてリチウムイオンを吸蔵及び放出することが可能な材料から成る群より選ばれる１種以上の材料を含むことが好ましい。そのような材料としては、例えば、下記一般式（６ａ）及び（６ｂ）： 
　　ＬｉｘＭＯ２　　（６ａ）
　　ＬｉｙＭ２Ｏ４　　（６ｂ）
｛式中、Ｍは遷移金属から選ばれる１種以上の金属を示し、ｘは０～１の数であり、かつｙは０～２の数である。｝
で表される複合酸化物、トンネル構造及び層状構造を有する金属カルコゲン化物及び金属酸化物、オリビン型リン酸化合物等が挙げられる。
　より具体的には、正極活物質として、例えば、ＬｉＣｏＯ２に代表されるリチウムコバルト酸化物；ＬｉＭｎＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、Ｌｉ２Ｍｎ２Ｏ４に代表されるリチウムマンガン酸化物；ＬｉＮｉＯ２に代表されるリチウムニッケル酸化物；ＬｉｚＭＯ２｛式中、ＭはＮｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ及びＭｇから成る群より選ばれる２種以上の元素を示し、かつｚは０．９超１．２未満の数である。｝で表されるリチウム含有複合金属酸化物；及びＬｉＦｅＰＯ４で表されるリン酸鉄オリビンを使用してよい。
　正極活物質として、例えば、Ｓ、ＭｎＯ２、ＦｅＯ２、ＦｅＳ２、Ｖ２Ｏ５、Ｖ６Ｏ１３、ＴｉＯ２、ＴｉＳ２、ＭｏＳ２及びＮｂＳｅ２に代表される、リチウム以外の金属の酸化物も使用してよい。
　正極活物質として、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリアセチレン及びポリピロールに代表される導電性高分子も使用してよい。
　正極活物質としてリチウム含有化合物を用いると、高電圧及び高エネルギー密度を得ることができる傾向にあるので好ましい。リチウム含有化合物は、リチウムを含むのであれば限定されず、例えば、リチウムと遷移金属元素とを含む複合酸化物、リチウムと遷移金属元素とを含むリン酸化合物、リチウムと遷移金属元素とを含むケイ酸金属化合物等でよい。リチウムと遷移金属元素とを含むケイ酸金属化合物としては、例えば、ＬｉｔＭｕＳｉＯ４｛Ｍは、上記式（６ａ）で定義された通りであり、ｔは０～１の数であり、かつｕは０～２の数である。）で表される化合物が挙げられる。
　より高い電圧を得るという観点から、特に、リチウムと、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、クロム（Ｃｒ）、バナジウム（Ｖ）及びチタン（Ｔｉ）から成る群より選ばれる１種以上の遷移金属元素とを含む複合酸化物並びにリン酸化合物が好ましい。
　より具体的には、リチウム含有化合物として、リチウムを有する金属酸化物、リチウムを有する金属カルコゲン化物、及びリチウムを有するリン酸金属化合物が好ましく、リチウムを有する金属酸化物、及びリチウムを有する金属カルコゲン化物がより好ましい。リチウムを有する金属酸化物、及びリチウムを有する金属カルコゲン化物としては、例えば、それぞれ下記一般式（７ａ）及び（７ｂ）：
　　ＬｉｖＭＩＯ２　　（７ａ）
　　ＬｉｗＭＩＩＰＯ４　　（７ｂ）
｛式中、ＭＩ及びＭＩＩは、それぞれ１種以上の遷移金属元素を示し、ｖ及びｗは、それぞれ電池の充放電状態によって異なるが、通常、ｖは、０．０５～１．１０の数であり、かつｗは、０．０５～１．１０の数である。｝
で表される化合物が挙げられる。
　上記一般式（７ａ）で表される化合物は、一般に層状構造を有し、そして上記一般式（７ｂ）で表される化合物は、一般にオリビン構造を有する。これらの化合物の構造を安定化させるために、これらの化合物について、遷移金属元素の一部をＡｌ、Ｍｇ又はその他の遷移金属元素で置換するか、結晶粒界に含ませるか、又は酸素原子の一部をフッ素原子等で置換することも好ましい。正極活物質表面の少なくとも一部に、他の正極活物質を被覆することも好ましい。
　上記で説明した正極活物質は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
　正極活物質の数平均粒子径（一次粒子径）は、好ましくは０．０５μｍ～１００μｍ、より好ましくは１μｍ～１０μｍである。正極活物質の数平均粒子径は、湿式の粒子径測定装置（例えば、レーザー回折／散乱式粒度分布計、及び動的光散乱式粒度分布計）により測定することができる。代替的には、透過型電子顕微鏡により観察した粒子１００個をランダムに抽出し、画像解析ソフト（例えば、旭化成エンジニアリング株式会社製の画像解析ソフト、商品名「Ａ像くん」）で解析し、その相加平均を算出することにより、正極活物質の数平均粒子径を得ることもできる。この場合、同じ試料に対して、測定方法間で数平均粒子径が異なる場合は、標準試料を対象として作成した検量線を用いてもよい。
　本実施形態では、より高い電圧を実現する観点から、正極は、４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上の電位で１０ｍＡｈ／ｇ以上の放電容量を有する正極活物質を含むことが好ましい。本実施形態に係る電池は、このような正極を備えていても、サイクル寿命の向上を可能にする点で有用である。ここで、４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上の電位で１０ｍＡｈ／ｇ以上の放電容量を有する正極活物質とは、４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上の電位でリチウムイオン二次電池の正極として充電及び放電反応を起こすことができる正極活物質であり、かつ０．１Ｃの定電流放電時の放電容量が活物質の質量１ｇに対して１０ｍＡｈ以上である正極活物質をいう。したがって、正極活物質が、４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上の電位で１０ｍＡｈ／ｇ以上の放電容量を有する限り、４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以下の電位において放電容量を有していてもよい。
　本実施形態で用いる正極活物質の放電容量は、４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上の電位において、１０ｍＡｈ／ｇ以上が好ましく、１５ｍＡｈ／ｇ以上がより好ましく、２０ｍＡｈ／ｇ以上がさらに好ましい。正極活物質の放電容量が、４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上の電位において１０ｍＡｈ／ｇ以上であることにより、電池が高電圧で駆動して高いエネルギー密度を達成することができる。なお、正極活物質の放電容量は、実施例に記載の方法により測定することができる。
　正極活物質は、下記式（Ｅ１）：
　　　ＬｉＭｎ２－ｘＭａｘＯ４　　　（Ｅ１）
｛式中、Ｍａは、遷移金属から成る群より選ばれる１種以上を示し、かつｘは０．２≦ｘ≦０．７の範囲内の数である。｝
で表される酸化物；
　下記式（Ｅ２）：
　　　ＬｉＭｎ１－ｕＭｅｕＯ２　　　（Ｅ２）
｛式中、Ｍｅは、Ｍｎを除く遷移金属から成る群より選ばれる１種以上を示し、かつｕは０．１≦ｕ≦０．９の範囲内の数である。｝
で表される酸化物；
　下記式（Ｅ３）：
　　　ｚＬｉ２ＭｃＯ３－（１－ｚ）ＬｉＭｄＯ２　　　（Ｅ３）
｛式中、Ｍｃ及びＭｄは、各々独立に、遷移金属から成る群より選ばれる１種以上を示し、かつｚは０．１≦ｚ≦０．９の範囲内の数である。｝
で表される複合酸化物；
　下記式（Ｅ４）：
　　　ＬｉＭｂ１－ｙＦｅｙＰＯ４　　　（Ｅ４）
｛式中、Ｍｂは、Ｍｎ及びＣｏから成る群より選ばれる１種以上を示し、かつｙは０≦ｙ≦０．９の範囲内の数である。｝
で表される化合物；及び
　下記式（Ｅ５）：
　　　Ｌｉ２ＭｆＰＯ４Ｆ　　　（Ｅ５）
｛式中、Ｍｆは遷移金属から成る群より選ばれる１種以上を示す。｝
で表される化合物；
から成る群より選ばれる１種以上であることが好ましい。このような正極活物質を用いることにより、正極活物質の構造安定性がより優れる傾向にある。
　式（Ｅ１）で表される酸化物はスピネル型正極活物質でよい。スピネル型正極活物質としては、特に限定されないが、下記式（Ｅ１ａ）：
　　　ＬｉＭｎ２－ｘＮｉｘＯ４　　（Ｅ１ａ）
｛式中、ｘは、０．２≦ｘ≦０．７の範囲内にある数である。｝
で表される酸化物が好ましく、下記式（Ｅ１ｂ）：
　　　ＬｉＭｎ２－ｘＮｉｘＯ４　　（Ｅ１ｂ）
｛式中、ｘは、０．３≦ｘ≦０．６の範囲内にある数である。｝
で表される酸化物がより好ましい。
　式（Ｅ１ａ）又は（Ｅ１ｂ）で表される酸化物としては、特に限定されないが、例えば、ＬｉＭｎ１．５Ｎｉ０．５Ｏ４及びＬｉＭｎ１．６Ｎｉ０．４Ｏ４が挙げられる。式（Ｅ１）で表されるスピネル型酸化物を用いることにより、正極活物質の安定性が、より優れる傾向にある。
　式（Ｅ１）で表されるスピネル型酸化物は、正極活物質の安定性、電子伝導性等の観点から、Ｍｎ原子のモル数に対して１０モル％以下の範囲で、上記構造以外に、さらに遷移金属又は遷移金属酸化物を含有してもよい。式（Ｅ１）で表される化合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
　式（Ｅ２）で表される酸化物は、層状酸化物正極活物質でよい。層状酸化物正極活物質としては、特に限定されないが、例えば、下記式（Ｅ２ａ）：
　　　ＬｉＭｎ１－ｖ－ｗＣｏｖＮｉｗＯ２　　　（Ｅ２ａ）
｛式中、ｖは、０．１≦ｖ≦０．４の範囲内にある数であり、かつｗは、０．１≦ｗ≦０．８の範囲内にある数である。｝
で表される層状酸化物が好ましい。
　式（Ｅ２ａ）で表される層状酸化物としては、特に限定されないが、例えば、ＬｉＭｎ１／３Ｃｏ１／３Ｎｉ１／３Ｏ２、ＬｉＭｎ０．１Ｃｏ０．１Ｎｉ０．８Ｏ２、ＬｉＭｎ０．３Ｃｏ０．２Ｎｉ０．５Ｏ２等が挙げられる。式（Ｅ２）で表される化合物を用いることにより、正極活物質の安定性がより優れる傾向にある。式（Ｅ２）で表される化合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
　式（Ｅ３）で表される複合酸化物は、複合層状酸化物でよい。複合層状酸化物としては、特に限定されないが、例えば、下記式（Ｅ３ａ）：
　　　ｚＬｉ２ＭｎＯ３－（１－ｚ）ＬｉＮｉａＭｎｂＣｏｃＯ２　　（Ｅ３ａ）
｛式中、ｚは、０．３≦ｚ≦０．７の範囲内にある数であり、ａは、０．２≦ａ≦０．６の範囲内にある数であり、ｂは、０．２≦ｂ≦０．６の範囲内にある数であり、ｃは、０．０５≦ｃ≦０．４の範囲内にある数であり、そしてａ、ｂ及びｃは、ａ＋ｂ＋ｃ＝１の関係を満たす。｝
で表される複合酸化物が好ましい。
　式（Ｅ３ａ）において、０．４≦ｚ≦０．６、ａ＋ｂ＋ｃ＝１、０．３≦ａ≦０．４、０．３≦ｂ≦０．４、かつ０．２≦ｃ≦０．３である複合酸化物がより好ましい。式（Ｅ３）で表される複合酸化物を用いることにより、正極活物質の安定性がより優れる傾向にある。式（Ｅ３）で表される複合酸化物は、正極活物質の安定性、電子伝導性等の観点から、Ｍｎ、Ｎｉ及びＣｏ原子のモル数の総和に対して１０モル％以下の範囲で、上記構造以外に、さらに遷移金属又は遷移金属酸化物を含有してもよい。式（Ｅ３）で表される複合酸化物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
　式（Ｅ４）で表される化合物は、オリビン型正極活物質でよい。オリビン型正極活物質としては、特に限定されないが、例えば、下記式（Ｅ４ａ）：
　ＬｉＭｎ１－ｙＦｅｙＰＯ４　　（Ｅ４ａ）
｛式中、ｙは、０．０５≦ｙ≦０．８の範囲内にある数である。｝
で表される化合物、又は下記式（Ｅ４ｂ）：
　ＬｉＣｏ１－ｙＦｅｙＰＯ４　　（Ｅ４ｂ）
｛式中、ｙは、０．０５≦ｙ≦０．８の範囲内にある数である。｝
で表される化合物が好ましい。
　式（Ｅ４）で表される化合物を用いることにより、正極活物質の安定性及び電子伝導性がより優れる傾向にある。式（Ｅ４）で表される化合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
　式（Ｅ５）で表される化合物は、フッ化オリビン型正極活物質でよい。フッ化オリビン型正極活物質としては、特に限定されないが、例えば、Ｌｉ２ＦｅＰＯ４Ｆ、Ｌｉ２ＭｎＰＯ４Ｆ及びＬｉ２ＣｏＰＯ４Ｆが好ましい。式（Ｅ５）で表される化合物を用いることにより、正極活物質の安定性がより優れる傾向にある。式（Ｅ５）で表される化合物は、正極活物質の安定性、電子伝導性等の観点から、Ｍｎ、Ｆｅ及びＣｏ原子のモル数の総和に対して１０モル％以下の範囲で、上記構造以外に、さらに遷移金属又は遷移金属酸化物を含有してもよい。式（Ｅ５）で表される化合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
　上記４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上の電位で１０ｍＡｈ／ｇ以上の放電容量を有する正極活物質は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、正極活物質として、４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上の電位で１０ｍＡｈ／ｇ以上の放電容量を有する正極活物質と、４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上の電位で１０ｍＡｈ／ｇ以上の放電容量を有しない正極活物質とを組み合わせて用いることもできる。４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上の電位で１０ｍＡｈ／ｇ以上の放電容量を有しない正極活物質としては、例えば、ＬｉＦｅＰＯ４、ＬｉＶ３Ｏ８等が挙げられる。
〔満充電時におけるリチウム基準の正極電位〕
　本実施形態に係るリチウムイオン二次電池の満充電時におけるリチウム基準の正極電位は、４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上が好ましく、４．１５Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上がより好ましく、４．２Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上がさらに好ましい。満充電時における正極電位が４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上であることにより、リチウムイオン二次電池の有する正極活物質の充放電容量を効率的に活用できる傾向にある。また、満充電時における正極電位が４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上であることにより、リチウムイオン二次電池のエネルギー密度がより向上する傾向にある。なお、満充電時におけるリチウム基準の正極電位は、満充電時の電池の電圧を制御することにより制御することができる。
　満充電時におけるリチウム基準の正極電位は、満充電状態のリチウムイオン二次電池をＡｒグローブボックス中で解体し、正極を取り出し、対極に金属リチウムを用いて再度電池を組み、電圧を測定することで容易に測定することができる。また、負極に炭素負極活物質を用いる場合、満充電時の炭素負極活物質の電位が０．０５Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）であることから、満充電時におけるリチウムイオン二次電池の電圧（Ｖａ）に０．０５Ｖを足すことで、容易に満充電時における正極の電位を算出することができる。例えば、負極に炭素負極活物質を用いたリチウムイオン二次電池において、満充電時におけるリチウムイオン二次電池の電圧（Ｖａ）が４．１Ｖであった場合、満充電時の正極の電位は、４．１Ｖ＋０．０５Ｖ＝４．１５Ｖと算出することができる。なお、「（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）」はリチウム基準の電位を示す。
〔正極活物質の製造方法〕
　正極活物質は、一般的な無機酸化物の製造方法と同様の方法で製造できる。正極活物質の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、所定の割合で金属塩（例えば硫酸塩及び／又は硝酸塩）を混合した混合物を、酸素を含む雰囲気環境下で焼成することで無機酸化物を含む正極活物質を得る方法が挙げられる。代替的には、金属塩を溶解させた液に炭酸塩及び／又は水酸化物塩を作用させて難溶性の金属塩を析出させ、それを抽出分離したものに、リチウム源として炭酸リチウム及び／又は水酸化リチウムを混合した後、酸素を含む雰囲気環境下で焼成することで、無機酸化物を含む正極活物質を得る方法が挙げられる。
〔正極の製造方法〕
　正極の製造方法の一例を以下に示す。まず、上記正極活物質に対して、必要に応じて、導電助剤、バインダー等を加えて混合した正極合剤を溶剤に分散させて正極合剤を含有するペーストを調製する。次いで、このペーストを正極集電体に塗布し、乾燥して正極合剤層を形成し、正極合剤層を必要に応じて加圧し、厚さを調整することによって、正極を作製することができる。
　正極集電体としては、特に限定されないが、例えば、アルミニウム箔、又はステンレス箔等の金属箔により構成されるものが挙げられる。
［負極］
　負極は、リチウムイオン二次電池の負極として作用するのであれば特に限定されず、したがって既知の負極を使用してよい。負極は、負極活物質として、リチウムイオンを吸蔵及び放出することが可能な材料から成る群より選ばれる１種以上を含有することが好ましい。このような負極活物質としては、特に限定されないが、例えば、金属リチウム、炭素負極活物質、ケイ素合金負極活物質及びスズ合金負極活物質に代表されるリチウムと合金形成が可能な元素を含む負極活物質；ケイ素酸化物負極活物質；スズ酸化物負極活物質；及びチタン酸リチウム負極活物質に代表されるリチウム含有化合物から成る群より選ばれる１種以上が挙げられる。これらの負極活物質は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
　炭素負極活物質としては、特に限定されないが、例えば、ハードカーボン、ソフトカーボン、人造黒鉛、天然黒鉛、黒鉛、熱分解炭素、コークス、ガラス状炭素、有機高分子化合物の焼成体、メソカーボンマイクロビーズ、炭素繊維、活性炭、炭素コロイド及びカーボンブラックが挙げられる。コークスとしては、特に限定されないが、例えば、ピッチコークス、ニードルコークス及び石油コークスが挙げられる。また、有機高分子化合物の焼成体としては、特に限定されないが、フェノール樹脂、フラン樹脂等の高分子材料を適当な温度で焼成して炭素化したものが挙げられる。
　リチウムと合金を形成可能な元素を含む負極活物質としては、特に限定されないが、例えば、金属又は半金属の単体であっても、合金又は化合物であってもよく、また、これらの１種又は２種以上の相を少なくとも一部に有するようなものであってもよい。なお、「合金」には、２種以上の金属元素から成るものに加えて、１種以上の金属元素と１種以上の半金属元素とを有するものも含まれる。また、合金には、全体として金属の性質を有するものであれば非金属元素が含まれていてもよい。
　金属元素及び半金属元素としては、特に限定されないが、例えば、チタン（Ｔｉ）、スズ（Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）、アルミニウム（Ａｌ）、インジウム（Ｉｎ）、ケイ素（Ｓｉ）、亜鉛（Ｚｎ）、アンチモン（Ｓｂ）、ビスマス（Ｂｉ）、ガリウム（Ｇａ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、ヒ素（Ａｓ）、銀（Ａｇ）、ハフニウム（Ｈｆ）、ジルコニウム（Ｚｒ）及びイットリウム（Ｙ）が挙げられる。これらの中でも、長周期型周期表における４族又は１４族の金属元素及び半金属元素が好ましく、特に好ましくはチタン、ケイ素及びスズである。
　ケイ素の合金としては、例えば、ケイ素以外の第２の構成元素として、スズ、マグネシウム、ニッケル、銅、鉄、コバルト、マンガン、亜鉛、インジウム、銀、チタン、ゲルマニウム、ビスマス、アンチモン及びクロムから成る群より選ばれる１種以上の元素を有するものが挙げられる。
　チタンの化合物、スズの化合物及びケイ素の化合物としては、例えば酸素（Ｏ）又は炭素（Ｃ）を有するものが挙げられ、チタン、スズ又はケイ素に加えて、上述の第２の構成元素を有していてもよい。
　また、リチウムイオンを吸蔵及び放出することが可能な材料としてリチウム含有化合物も挙げられる。リチウム含有化合物としては、正極材料として例示したものと同じものを用いることができる。
　負極活物質は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられる。
　負極活物質の数平均粒子径（一次粒子径）は、好ましくは０．１μｍ～１００μｍ、より好ましくは１μｍ～１０μｍである。負極活物質の数平均粒子径は、正極活物質の数平均粒子径と同様にして測定される。
〔負極の製造方法〕
　負極は、例えば、下記のようにして得られる。まず、上記負極活物質に対して、必要に応じて、導電助剤、バインダー等を加えて混合した負極合剤を溶剤に分散させて、負極合剤を含有するペーストを調製する。次いで、このペーストを負極集電体に塗布し、乾燥して負極合剤層を形成し、それを必要に応じて加圧し、厚みを調整することによって、負極を作製することができる。
　負極集電体は、特に限定されないが、例えば、銅箔、ニッケル箔又はステンレス箔等の金属箔により構成されるものが挙げられる。
（正極及び負極の作製に使用される導電助剤又はバインダー）
　正極及び負極の作製において、必要に応じて用いられる導電助剤としては、特に限定されないが、例えば、グラファイト、アセチレンブラック及びケッチェンブラック等のカーボンブラック、並びに炭素繊維が挙げられる。
　正極及び負極の作製において、必要に応じて用いられるバインダーとしては、特に限定されないが、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリアクリル酸、スチレンブタジエンゴム及びフッ素ゴムが挙げられる。
［セパレータ］
　本実施形態に係るリチウムイオン二次電池は、正負極の短絡防止、シャットダウン等の安全性を電池に付与するという観点から、正極と負極との間にセパレータを備えることが好ましい。例えば、既知のリチウムイオン二次電池に備えられるセパレータを用いることができる。セパレータとしては、イオン透過性が大きく、機械的強度に優れる絶縁性の薄膜が好ましい。
　セパレータとしては、特に限定されないが、例えば、織布、不織布、及び合成樹脂製微多孔膜が挙げられ、これらの中でも、合成樹脂製微多孔膜が好ましい。また、不織布としては、特に限定されないが、例えば、セラミック製、ポリオレフィン製、ポリエステル製、ポリアミド製、液晶ポリエステル製、アラミド製等の耐熱樹脂製の多孔膜が挙げられる。さらに、合成樹脂製微多孔膜としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン又はポリプロピレンを主成分として含有する微多孔膜、又はポリエチレン及びポリプロピレンの両方を含有する微多孔膜等のポリオレフィン系微多孔膜が挙げられる。セパレータは、１種の微多孔膜を単層又は複数積層したものであってもよく、２種以上の微多孔膜を積層したものであってもよい。
〔リチウムイオン二次電池の構成〕
　本実施形態に係るリチウムイオン二次電池は、特に限定されないが、例えば、セパレータと、そのセパレータを両側から挟む正極と負極により形成される積層体と、積層体を挟む正極集電体（正極の外側に配置）及び負極集電体（負極の外側に配置）と、それらを収容する電池外装とを備える。正極とセパレータと負極とを積層した積層体は、本実施形態に係る電解液に含浸されている。
　図１は、本実施形態に係るリチウムイオン二次電池の一例を示す概略断面図である。図１に示されるリチウムイオン二次電池１００は、セパレータ１１０と、そのセパレータ１１０を両側から挟む正極１２０と負極１３０と、さらにそれらの積層体を挟む正極集電体１４０（正極の外側に配置）と、負極集電体１５０（負極の外側に配置）と、それらを収容する電池外装１６０とを備える。正極１２０とセパレータ１１０と負極１３０とを積層した積層体は、電解液に含浸されている。
〔リチウムイオン二次電池の製造方法〕
　本実施形態に係るリチウムイオン二次電池は、上述の電解液、正極、負極及び必要に応じてセパレータを用いて、既知の方法により作製することができる。例えば、正極と負極とを、その間にセパレータを介在させた積層状態で巻回して巻回構造の積層体に成形するか、又はそれらの折り曲げ、複数層の積層などによって、交互に積層した複数の正極と負極との間にセパレータが介在する積層体に成形し、次いで、電池ケース（外装）内にその積層体を収容して、本実施形態に係る電解液をケース内部に注液し、上記積層体をその電解液に浸漬して封印することによって、リチウムイオン二次電池を作製することができる。
　正極、負極及び随意にはセパレータを電解液に浸漬するときに、（ｉ）非水溶媒とリチウム塩と本実施形態に係る電解液添加用組成物とを含む電解液を使用してよく；（ｉｉ）本実施形態に係る電解液添加用組成物を含まない電解液に対して、本実施形態に係る電解液添加用組成物を添加してよく；又は（ｉｉｉ）本実施形態に係る電解液添加用組成物を含まない電解液に対して、上記化合物（ａ）と上記化合物（ｂ）を、上記化合物（ａ）１００質量％に対して上記化合物（ｂ）が１質量ｐｐｍ以上１００質量％以下になるように添加してよい。
　本実施形態に係るリチウムイオン二次電池の形状は、特に限定されず、例えば、円筒形、楕円形、角筒型、ボタン形、コイン形、扁平形、ラミネート形等が好適に採用される。
　以下、本発明を実施例を用いてより詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例において使用された分析方法及び評価方法は、以下の通りである。
　核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）：１Ｈ－ＮＭＲ、３１Ｐ－ＮＭＲによる分子構造解析
　　測定装置：ＪＮＭ－ＧＳＸ４００Ｇ型核磁気共鳴装置（日本電子株式会社製）
　　溶媒：重クロロホルム
　　基準物質：１Ｈ－ＮＭＲ　クロロホルム（７．２６ｐｐｍ）、
　　　　　　　３１Ｐ－ＮＭＲ　８５％リン酸（０ｐｐｍ）
　ガスクロマトグラフィー質量分析（ＧＣ－ＭＳ）
　　ＧＣ装置：Ａｇｉｌｅｎｔ　６８９０（アジレント・テクノロジー社）
　　キャピラリーカラム：ＤＢ－１（カラム長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）（アジレント・テクノロジー社）
　　ＭＳ装置：Ａｇｉｌｅｎｔ　５９７３（アジレント・テクノロジー社）
　　イオン化法：電子イオン化法（ＥＩ）
　粘度
　　測定温度：２３℃
　　測定装置：振動式粘度計（セコニック社）
（１）ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ１．５Ｏ４正極を用いたリチウムイオン二次電池による電池性能評価
＜正極活物質の合成＞
　遷移金属元素のモル比として１：３の割合となる量の硫酸ニッケルと硫酸マンガンとを水に溶解し、金属イオン濃度の総和が２ｍｏｌ／Ｌになるようにニッケル－マンガン混合水溶液を調製した。次いで、このニッケル－マンガン混合水溶液を、７０℃に加温した濃度２ｍｏｌ／Ｌの炭酸ナトリウム水溶液１６５０ｍＬ中に、１２．５ｍＬ／ｍｉｎの添加速度で１２０分間滴下した。なお、滴下中は、攪拌の下、２００ｍＬ／ｍｉｎの流量の空気を水溶液中にバブリングしながら吹き込んだ。これにより、析出物質が発生し、得られた析出物質を蒸留水で十分洗浄し、乾燥して、ニッケルマンガン化合物を得た。得られたニッケルマンガン化合物と粒径２μｍの炭酸リチウムとを、リチウム：ニッケル：マンガンのモル比が１：０．５：１．５になるように秤量し、１時間乾式混合した後、得られた混合物を酸素雰囲気下において１０００℃で５時間焼成し、ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ１．５Ｏ４で表される正極活物質を得た。
＜正極シートの作製＞
　上述のようにして得られた正極活物質と、導電助剤としてグラファイトの粉末（ＴＩＭＣＡＬ社製、商品名「ＫＳ－６」）及びアセチレンブラックの粉末（電気化学工業社製、商品名「ＨＳ－１００」）と、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン溶液（クレハ社製、商品名「Ｌ＃７２０８」）とを、８０：５：５：１０の固形分質量比で混合した。得られた混合物に、分散溶媒としてＮ－メチル－２－ピロリドンを固形分３５質量％となるように投入して、さらに混合して、スラリー状の溶液を調製した。このスラリー状の溶液を厚さ２０μｍのアルミニウム箔の片面に塗布し、溶剤を乾燥除去した後、ロールプレスで圧延し正極シートを得た。
　なお、上記により得られた正極と、負極として金属Ｌｉと、電解液として、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液とを用いて、ハーフセルを作製し、０．０２Ｃで４．８５Ｖまで充電後、０．１Ｃで放電することにより、４．４Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上の電位において１１１ｍＡｈ／ｇの放電容量を有する正極活物質であることを確認した。
＜負極シートの作製＞
　負極活物質としてグラファイト粉末（大阪ガスケミカル社製、商品名「ＯＭＡＣ１．２Ｈ／ＳＳ」）及び別のグラファイト粉末（ＴＩＭＣＡＬ社製、商品名「ＳＦＧ６」）と、バインダーとしてスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）及びカルボキシメチルセルロース水溶液とを、９０：１０：１．５：１．８の固形分質量比で混合した。得られた混合物を、固形分濃度が４５質量％となるように、分散溶媒としての水に添加して、スラリー状の溶液を調製した。このスラリー状の溶液を厚さ１８μｍの銅箔の片面に塗布し、溶剤を乾燥除去した後、ロールプレスで圧延し負極シートを得た。
＜電池の作製＞
　上述のようにして作製した正極シート及び負極シートを直径１６ｍｍの円盤状に打ち抜いて正極及び負極を得た。得られた正極及び負極をポリプロピレン製の微多孔膜から成るセパレータ（膜厚２５μｍ、空孔率５０％、孔径０．１μｍ～１μｍ）の両側に重ね合わせた積層体を、ステンレス製の円盤型電池ケース（外装体）に挿入した。次いで、そこに、後述の実施例及び比較例に記載の電解液を０．２ｍＬ注入し、積層体を電解液に浸漬した後、電池ケースを密閉して、リチウムイオン二次電池を作製した。
＜電池性能評価＞
　得られたリチウムイオン二次電池を、２５℃に設定した恒温槽（二葉科学社製、商品名「ＰＬＭ－７３Ｓ」）に収容し、充放電装置（アスカ電子（株）製、商品名「ＡＣＤ－０１」）に接続し、２０時間静置した。その電池を０．２Ｃの定電流で４．９Ｖに到達するまで充電し、さらに４．９Ｖの定電圧で３時間充電した後、０．２Ｃの定電流で３．０Ｖまで放電するという充放電サイクルを、３回繰り返して、電池の初期充放電を行なった。なお、１Ｃとは、電池の全容量を１時間で放電させる場合の電流値を示す。
（４．９Ｖ放電容量維持率）
　上記初期充放電後、２５℃に設定した恒温槽中で、その電池を１．０Ｃの定電流で４．９Ｖまで充電し、さらに４．９Ｖの定電圧で２時間充電した後、ｘＣ（ここで、ｘは、１／３及び５である）の定電流で３．０Ｖまで放電し、ｘＣにおける放電容量を測定した。１／３Ｃの放電容量に対する、５Ｃの放電容量の割合を４．９Ｖ放電容量維持率として算出した。
（４．９Ｖサイクル容量維持率）
　上記初期充放電後、５０℃に設定した恒温槽中で、その電池を１．０Ｃの定電流で４．９Ｖまで充電し、さらに４．９Ｖの定電圧で２時間充電した後、１．０Ｃの定電流で３．０Ｖまで放電した。この一連の充放電を１サイクルとして、さらに７９サイクル充放電を繰り返し、全体で８０サイクルのサイクル充放電を行った。１サイクル目及び８０サイクル目の正極活物質質量当たりの放電容量を確認した。また、８０サイクル目の放電容量を１サイクル目の放電容量で除することにより、４．９Ｖサイクル容量維持率（８０ｃｙ）を算出した。
（２）ＬｉＮｉ１／３Ｍｎ１／３Ｃｏ１／３Ｏ２正極を用いたリチウムイオン二次電池による電池性能評価
＜正極シートの作製＞
　正極活物質として、数平均粒子径１１μｍを有するリチウム・ニッケル・マンガン・コバルト混合酸化物（ＬｉＮｉ１／３Ｍｎ１／３Ｃｏ１／３Ｏ２）と、導電助剤として数平均粒子径６．５μｍのグラファイト炭素粉末及び数平均粒子径４８ｎｍのアセチレンブラック粉末と、バインダーとしてＰＶＤＦとを、混合酸化物：グラファイト炭素粉末：アセチレンブラック粉末：ＰＶＤＦ＝１００：４．２：１．８：４．６の質量比で混合した。得られた混合物にＮ－メチル－２－ピロリドンを固形分６８質量％となるように投入して更に混合して、スラリー状の溶液を調製した。このスラリー状の溶液を厚さ２０μｍのアルミニウム箔の片面に塗布し、溶剤を乾燥除去した後、ロールプレスで圧延して正極シートを得た。
＜負極シートの作製＞
　負極活物質として数平均粒子径１２．７μｍのグラファイト炭素粉末（Ｉ）及び数平均粒子径６．５μｍのグラファイト炭素粉末（ＩＩ）と、バインダーとしてカルボキシメチルセルロース溶液（固形分濃度１．８３質量％）と、ジエン系ゴム（ガラス転移温度：－５℃、乾燥時の数平均粒子径：１２０ｎｍ、分散媒：水、固形分濃度：４０質量％）とを、グラファイト炭素粉末（Ｉ）：グラファイト炭素粉末（ＩＩ）：カルボキシメチルセルロース溶液：ジエン系ゴム＝９０：１０：１．４４：１．７６の固形分質量比で全体の固形分濃度が４５質量％になるように混合して、スラリー状の溶液を調製した。このスラリー状の溶液を厚さ１０μｍの銅箔の片面に塗布し、溶剤を乾燥除去した後、ロールプレスで圧延し負極シートを得た。
＜電池の作製＞
　上述のようにして作製した正極シート及び負極シートを直径１６ｍｍの円盤状に打ち抜いて正極及び負極を得た。得られた正極及び負極をポリプロピレン製の微多孔膜から成るセパレータ（膜厚２５μｍ、空孔率５０％、孔径０．１μｍ～１μｍ）の両側に重ね合わせた積層体を、ステンレス製の円盤型電池ケース（外装体）に挿入した。次いで、そこに、後述の実施例及び比較例に記載の電解液を０．２ｍＬ注入し、積層体を電解液に浸漬した後、電池ケースを密閉してリチウムイオン二次電池を作製した。
＜電池性能評価＞
　得られたリチウムイオン二次電池を、２５℃に設定した恒温槽（二葉科学社製、商品名「ＰＬＭ－７３Ｓ」）に収容し、充放電装置（アスカ電子（株）製、商品名「ＡＣＤ－０１」）に接続し、２０時間静置した。次いで、その電池を０．２Ｃの定電流で４．２Ｖに到達するまで充電し、さらに４．２Ｖの定電圧で３時間充電した後、０．２Ｃの定電流で３．０Ｖまで放電するという充放電サイクルを、３回繰り返して、電池の初期充放電を行なった。
　上記初期充放電後、２５℃に設定した恒温槽中で、その電池を１．０Ｃの定電流で４．２Ｖまで充電し、さらに４．２Ｖの定電圧で２時間充電した後、ｘＣ（ここで、ｘは、１／３及び５である）の定電流で３．０Ｖまで放電し、ｘＣにおける放電容量を測定した。１／３Ｃの放電容量に対する、５Ｃの放電容量の割合を４．２Ｖ放電容量維持率として算出した。
（３）ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ１．５Ｏ４正極を用いたリチウムイオン二次電池のガス発生評価
　上述の（１）と同様にして作製した正極シート及び負極シートを角型に打ち抜いて、正極及び負極を得た。得られた正極及び負極をポリプロピレン製の微多孔膜から成るセパレータ（膜厚２５μｍ、空孔率５０％、孔径０．１μｍ～１μｍ）の両側に重ね合わせた積層体を、アルミニウム箔（厚さ４０μｍ）の両面を樹脂層で被覆したラミネートフィルムから成る袋内に正負極の端子を突設させながら挿入した後、下記実施例及び比較例に記載の電解液を０．５ｍＬ袋内に注入し、真空封止を行って、シート状リチウムイオン二次電池を作製した。
　得られたシート状リチウムイオン二次電池を、２５℃に設定した恒温槽（二葉科学社製、商品名「ＰＬＭ－７３Ｓ」）に収容し、充放電装置（アスカ電子（株）製、商品名「ＡＣＤ－０１」）に接続し、２０時間静置した。次いで、その電池を０．２Ｃの定電流で充電し、４．９Ｖに到達した後、４．９Ｖの定電圧で８時間充電し、さらに０．２Ｃの定電流で３．０Ｖまで放電するという充放電サイクルを、３回繰り返して、電池の初期充放電を行なった。
　上記初期充放電後、その電池を水浴中に浸して体積を測定した後、５０℃の環境下、１Ｃの定電流で４．９Ｖの電圧に達するまで充電した後、４．９Ｖの定電圧で９日間連続充電し、１Ｃの定電流で３．０Ｖまで放電した。その電池を室温まで冷却させた後、水浴中に浸して体積を測定し、連続充電前後の電池の体積変化から、電池運転後のガス発生量（ｍＬ）を求めた。
［実施例１］
　リン酸二水素アンモニウム（４．０ｇ）と１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン（１６．８ｇ）の混合物を窒素雰囲気下、１００℃で８時間加熱した。得られた反応混合物を減圧下（０．２３ｋＰａ）で蒸留して、無色液体（１０．２ｇ）を得た。１Ｈ－ＮＭＲ、３１Ｐ－ＮＭＲ、ＧＣ－ＭＳ、及びガスクロマトグラフから、得られた液体は、リン酸トリス（トリメチルシリル）１００質量％に対し：
　トリメチルシラノール　３００質量ｐｐｍ；
　１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシロキサン　４００質量ｐｐｍ；及び
　１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン　　２９５００質量ｐｐｍ；
を含む組成物（Ｐ－１）であることが分かった。組成物（Ｐ－１）中の各成分の組成比は、ガスクロマトグラフを用いて決定した。各成分の分析結果は以下の通りである：
　リン酸トリス（トリメチルシリル）：１Ｈ－ＮＭＲ　０．５７ｐｐｍ（ｓ、９Ｈ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３１Ｐ－ＮＭＲ　－２４．３０ｐｐｍ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＧＣ－ＭＳ（ＥＩ）３１４（Ｍ＋）
　トリメチルシラノール：ＧＣ－ＭＳ（ＥＩ）９０（Ｍ＋）
　１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシロキサン：ＧＣ－ＭＳ（ＥＩ）１４７（Ｍ＋－ＣＨ３）
　１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン：ＧＣ－ＭＳ（ＥＩ）１６１（Ｍ＋）
　組成物（Ｐ－１）の粘度を２３℃で測定した結果、２．８ｍＰａ・ｓであった。
［実施例２］
　リン酸二水素アンモニウム（４０ｇ）と１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン（１６８ｇ）の混合物を窒素雰囲気下、１００℃で８時間加熱した。得られた反応混合物は減圧下（０．１２ｋＰａ）で蒸留して、無色液体（９１ｇ）を得た。ＧＣ－ＭＳ及びガスクロマトグラフから、得られた液体は、リン酸トリス（トリメチルシリル）１００質量％に対し：
　トリメチルシラノール　５００質量ｐｐｍ；及び
　１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシロキサン　４００質量ｐｐｍ；
を含む組成物（Ｐ－２）であることが分かった。組成物（Ｐ－２）の粘度（２３℃）は、３．３ｍＰａ・ｓであった。
［実施例３］
　リン酸ナトリウム（８．２０ｇ）に、アセトニトリル（５０ｍｌ）、トリメチルクロロシラン（２７．２ｇ）を加え、６０℃で４時間加熱した。得られた反応混合物を濾過し、溶媒を減圧留去した後、減圧下（０．２３ｋＰａ）で蒸留して、無色液体（６．４５ｇ）を得た。ガスクロマトグラフから、得られた液体は、リン酸トリス（トリメチルシリル）１００質量％に対し：
　トリメチルシラノール　４００質量ｐｐｍ；
　１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシロキサン　６００質量ｐｐｍ；及び
　トリメチルクロロシラン　５０００質量ｐｐｍ；
を含む組成物（Ｐ－３）であることが分かった。組成物（Ｐ－３）の粘度（２３℃）は３．１ｍＰａ・ｓであった。
［実施例４］
　リン酸トリス（トリメチルシリル）（東京化成工業社製、９．９５ｇ）に対して、トリメチルクロロシラン（０．０６ｇ）を添加し、組成物（Ｐ－４）を得た。組成物（Ｐ－４）中のトリメチルクロロシランの含有量は、リン酸トリス（トリメチルシリル）１００質量％に対し、６０００質量ｐｐｍであった。組成物（Ｐ－４）の粘度（２３℃）は３．１ｍＰａ・ｓであった。
［実施例５］
　リン酸トリス（トリメチルシリル）（東京化成工業社製、９．９ｇ）に対して、トリエチルクロロシラン（０．１ｇ）を添加し、組成物（Ｐ－５）を得た。組成物（Ｐ－５）中のトリエチルクロロシランの含有量は、リン酸トリス（トリメチルシリル）１００質量％に対し、１００００質量ｐｐｍであった。組成物（Ｐ－５）の粘度（２３℃）は３．０ｍＰａ・ｓであった。
［実施例６］
　リン酸トリス（トリメチルシリル）（東京化成工業社製、９．８７ｇ）に対して、トリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリル（０．１３ｇ）を添加し、組成物（Ｐ－６）を得た。組成物（Ｐ－６）中のトリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリルの含有量は、リン酸トリス（トリメチルシリル）１００質量％に対し、１３０００質量ｐｐｍであった。組成物（Ｐ－６）の粘度（２３℃）は２．９ｍＰａ・ｓであった。
［実施例７］
　リン酸トリス（トリメチルシリル）（東京化成工業社製、９．９３５ｇ）に対して、ジメトキシジメチルシラン（０．０６５ｇ）を添加し、組成物（Ｐ－７）を得た。組成物（Ｐ－７）中のジメトキシジメチルシランの含有量は、リン酸トリス（トリメチルシリル）１００質量％に対し、６５００質量ｐｐｍであった。組成物（Ｐ－７）の粘度（２３℃）は３．１ｍＰａ・ｓであった。
［実施例８］
　リン酸トリス（トリメチルシリル）（東京化成工業社製、９．９ｇ）に対して、Ｎ，Ｏ－ビス（トリメチルシリル）アセトアミド（０．１ｇ）を添加し、組成物（Ｐ－８）を得た。組成物（Ｐ－８）中のＮ，Ｏ－ビス（トリメチルシリル）アセトアミドの含有量は、リン酸トリス（トリメチルシリル）１００質量％に対し、１００００質量ｐｐｍであった。組成物（Ｐ－８）の粘度（２３℃）は３．０ｍＰａ・ｓであった。
［実施例９］
　リン酸トリス（トリメチルシリル）（東京化成工業社製，９．８７ｇ）に対して、Ｎ，Ｏ－ビス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド（０．１３ｇ）を添加し、組成物（Ｐ－９）を得た。組成物（Ｐ－９）中のＮ，Ｏ－ビス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミドの含有量は、リン酸トリス（トリメチルシリル）１００質量％に対し、１３０００質量ｐｐｍであった。組成物（Ｐ－９）の粘度（２３℃）は２．９ｍＰａ・ｓであった。
［実施例１０］
　リン酸トリス（トリメチルシリル）（東京化成工業社製、９．９５ｇ）に対して、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン（０．０５ｇ）を添加し、組成物（Ｐ－１０）を得た。組成物（Ｐ－１０）中の１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザンの含有量は、リン酸トリス（トリメチルシリル）１００質量％に対し、５０００質量ｐｐｍであった。組成物（Ｐ－１０）の粘度（２３℃）は３．１ｍＰａ・ｓであった。
［実施例１１］
　亜リン酸トリス（トリメチルシリル）（シグマアルドリッチ社製、９．９ｇ）に対して、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシロキサン（０．１ｇ）を添加し、組成物（Ｐ－１１）を得た。組成物（Ｐ－１１）中の１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシロキサンの含有量は、亜リン酸トリス（トリメチルシリル）１００質量％に対し、１００００質量ｐｐｍであった。組成物（Ｐ－１１）の粘度（２３℃）は１．１ｍＰａ・ｓであった。
［実施例１２］
　ポリリン酸トリメチルシリル（シグマアルドリッチ社製、９．５ｇ）に対して、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシロキサン（０．５ｇ）を添加し、組成物（Ｐ－１２）を得た。組成物（Ｐ－１２）中の１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシロキサンの含有量は、ポリリン酸トリメチルシリル１００質量％に対し、５００００質量ｐｐｍであった。組成物（Ｐ－１２）の粘度（２３℃）は５５０ｍＰａ・ｓであった。
［比較例１］
　振動式粘度計でリン酸トリス（トリメチルシリル）（東京化成工業社製）の粘度を２３℃で測定した結果、３．４ｍＰａ・ｓであった。
［比較例２］
　振動式粘度計で亜リン酸トリス（トリメチルシリル）（シグマアルドリッチ社製）の粘度を２３℃で測定した結果、１．３ｍＰａ・ｓであった。
［比較例３］
　振動式粘度計でポリリン酸トリメチルシリル（シグマアルドリッチ社製）の粘度を２３℃で測定した結果、６００ｍＰａ・ｓであった。
　実施例１～１２及び比較例１～３の結果を表１に示した。表１から、組成物（Ｐ－１）～（Ｐ－１２）は、粘性が低いことが分かる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
［実施例１３］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒に、リチウム塩としてＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液（キシダ化学社製、ＬＢＧ０００６９）９．９０ｇに対し、実施例１の組成物（Ｐ－１）０．１０ｇを加え、電解液（Ｄ－１）を調製した。前記（１）及び／又は（２）の方法に従って、電解液（Ｄ－１）を用いてシート状リチウムイオン二次電池を作製し、電池性能評価を行なった。
［実施例１４～２４］
　組成物（Ｐ－１）に替えて、上記組成物（Ｐ－２）～（Ｐ－１２）を用いた以外は、実施例１３と同様の操作により、電解液（Ｄ－２）～（Ｄ－１２）を得た。上記（１）及び／又は（２）の方法に従って、電解液（Ｄ－２）～（Ｄ－１２）を用いて、各々シート状リチウムイオン二次電池を作製し、電池性能評価を行なった。
［比較例４］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒に、リチウム塩としてＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液（キシダ化学社製、ＬＢＧ０００６９）９．９０ｇに対し、比較例１に記載のリン酸トリス（トリメチルシリル）０．１０ｇを加え、電解液（Ｃ－１）を得た。上記（１）及び／又は（２）の方法に従って、電解液（Ｃ－１）を用いてシート状リチウムイオン二次電池を作製し、電池性能評価を行った。
［比較例５］
　リン酸トリス（トリメチルシリル）に替えて、比較例２に記載の亜リン酸トリス（トリメチルシリル）を使用した以外は比較例４と同様の操作により、電解液（Ｃ－２）を得た。上記（１）及び／又は（２）の方法に従って、電解液（Ｃ－２）を用いてシート状リチウムイオン二次電池を作製し、電池性能評価を行なった。
［比較例６］
　リン酸トリス（トリメチルシリル）に替えて、比較例３に記載のポリリン酸トリメチルシリルを使用した以外は比較例４と同様の操作により、電解液（Ｃ－３）を得た。上記（１）及び／又は（２）の方法に従って、電解液（Ｃ－３）を用いてシート状リチウムイオン二次電池を作製し、電池性能評価を行なった。
　実施例１３～２４及び比較例４～６の電池性能評価結果を表２に示した。表２から、実施例１３～２４で得られた非水蓄電デバイス用電解液は、放電容量維持率が高いことが分かる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
［実施例２５］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒に、リチウム塩としてヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．９０ｇに対し、化合物（ａ）としてリン酸トリス（トリメチルシリル）０．１０ｇ、及び化合物（ｂ）としてヘプタメチルジシラザンを０．００５ｇ含有させ、電解液（Ｄ－１３）を調製した。電解液（Ｄ－１３）中の化合物（ａ）の含有量は１質量％であり、化合物（ｂ）の含有量は５００質量ｐｐｍであった。
　上記電解液（Ｄ－１３）をステンレス鋼（ＳＵＳ）容器に入れて密閉し、２５℃の恒温槽内で保存して、２週間保存後の電解液（Ｄ２Ｗ－１３）、及び６週間保存後の電解液（Ｄ６Ｗ－１３）を得た。得られた電解液（Ｄ２Ｗ－１３）及び電解液（Ｄ６Ｗ－１３）に含まれる化合物（ａ）について、３１Ｐ－ＮＭＲ測定（内部基準：リン酸トリメチル）を行なって、化合物（ａ）の残存率を算出した結果、２週間後の化合物（ａ）の残存率は９７％であり、かつ６週間後の化合物（ａ）の残存率は９７％であった。
［実施例２６］
　化合物（ｂ）としてヘプタメチルジシラザンの替わりに、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザンを使用した以外は実施例２５と同様の操作によって、電解液（Ｄ－１４）を得た。次に、電解液（Ｄ－１３）の替わりに電解液（Ｄ－１４）を使用した以外は実施例２５と同様の操作により、２週間後の化合物（ａ）の残存率は９２％であり、かつ６週間後の化合物（ａ）の残存率は９１％であることを確認した。
［実施例２７］
　化合物（ｂ）としてヘプタメチルジシラザンの替わりに、１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルシクロトリシラザンを使用した以外は実施例２５と同様の操作で電解液（Ｄ－１５）を得た。次に、電解液（Ｄ－１３）の替わりに電解液（Ｄ－１５）を使用した以外は実施例２５と同様の操作により、２週間後の化合物（ａ）の残存率は９６％であり、かつ６週間後の化合物（ａ）の残存率は８５％であることを確認した。
［実施例２８］
　化合物（ｂ）としてヘプタメチルジシラザンの替わりに、Ｎ－（トリメチルシリル）ジメチルアミンを使用した以外は実施例２５と同様の操作で電解液（Ｄ－１６）を得た。次に、電解液（Ｄ－１３）の替わりに電解液（Ｄ－１６）を使用した以外は実施例２５と同様の操作により、２週間後の化合物（ａ）の残存率は９５％であり、かつ６週間後の化合物（ａ）の残存率は９４％であることを確認した。
［実施例２９］
　化合物（ｂ）としてヘプタメチルジシラザンの替わりに、トリエチルアミンを使用した以外は実施例２５と同様の操作で電解液（Ｄ－１７）を得た。次に、電解液（Ｄ－１３）の替わりに電解液（Ｄ－１７）を使用した以外は実施例２５と同様の操作により、２週間後の化合物（ａ）の残存率は８９％であり、かつ６週間後の化合物（ａ）の残存率は８９％であることを確認した。
［実施例３０］
　化合物（ｂ）としてヘプタメチルジシラザンの替わりに、エチレンジアミンを使用した以外は実施例２５と同様の操作で電解液（Ｄ－１８）を得た。次に、電解液（Ｄ－１３）の替わりに電解液（Ｄ－１８）を使用した以外は実施例２５と同様の操作により、２週間後の化合物（ａ）の残存率は８７％であり、かつ６週間後の化合物（ａ）の残存率は８７％であることを確認した。
［実施例３１］
　化合物（ｂ）としてヘプタメチルジシラザンの替わりに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミンを使用した以外は実施例２５と同様の操作で電解液（Ｄ－１９）を得た。次に、電解液（Ｄ－１３）の替わりに電解液（Ｄ－１９）を使用した以外は実施例２５と同様の操作により、２週間後の化合物（ａ）の残存率は８６％であり、かつ６週間後の化合物（ａ）の残存率は８５％であることを確認した。
［実施例３２］
　化合物（ｂ）としてヘプタメチルジシラザンの替わりに、オクタメチルシクロテトラシラザンを使用した以外は実施例２５と同様の操作で電解液（Ｄ－２０）を得た。次に、電解液（Ｄ－１３）の替わりに電解液（Ｄ－２０）を使用した以外は実施例２５と同様の操作により、２週間後の化合物（ａ）の残存率は８４％であり、かつ６週間後の化合物（ａ）の残存率は８３％であることを確認した。
［実施例３３］
　化合物（ｂ）としてヘプタメチルジシラザンの替わりに、メチルトリス（ジメチルアミノ）シランを使用した以外は実施例２５と同様の操作で電解液（Ｄ－２１）を得た。次に、電解液（Ｄ－１３）の替わりに電解液（Ｄ－２１）を使用した以外は実施例２５と同様の操作により、２週間後の化合物（ａ）の残存率は８１％であり、かつ６週間後の化合物（ａ）の残存率は７５％であることを確認した。
［実施例３４］
　化合物（ｂ）としてヘプタメチルジシラザンの替わりに、Ｎ，Ｏ－ビス（トリメチルシリル）アセトアミドを使用した以外は実施例２５と同様の操作で電解液（Ｄ－２２）を得た。次に、電解液（Ｄ－１３）の替わりに電解液（Ｄ－２２）を使用した以外は実施例２５と同様の操作により、２週間後の化合物（ａ）の残存率は７６％であり、かつ６週間後の化合物（ａ）の残存率は５７％であることを確認した。
［比較例７］
　化合物（ｂ）としてヘプタメチルジシラザンを使用しなかった以外は実施例２５と同様の操作で電解液（Ｃ－４）を得た。次に、電解液（Ｄ－１３）の替わりに電解液（Ｃ－４）を使用した以外は実施例２５と同様の操作により、２週間後の化合物（ａ）の残存率は７４％であり、かつ６週間後の化合物（ａ）の残存率は２４％であることを確認した。
　実施例２５～３４及び比較例７の結果を表３に示した。表３から、化合物（ａ）を含有する電解液において、化合物（ｂ）が共存すると電解液中の化合物（ａ）の残存率が高くなり、保存安定性が良好であることが示された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
［実施例３５］
　実施例２５で調製した電解液（Ｄ－１３）をＳＵＳ容器に入れて密閉した後、４５℃の恒温槽内に１週間保存して、電解液（Ｄ’－１３）を得た。電解液（Ｄ’－１３）に含まれる化合物（ａ）を３１Ｐ－ＮＭＲ（内部基準：リン酸トリメチル）で測定した結果、化合物（ａ）の残存率は１００％であった。
　上記（１）の方法で、電解液（Ｄ’－１３）を用いてリチウムイオン二次電池を作製し、電池性能評価を行った。その結果、電解液（Ｄ’－１３）を備えるリチウムイオン二次電池の１サイクル目の放電容量は１２１ｍＡｈ／ｇであり、８０サイクル目の放電容量は９２ｍＡｈ／ｇであり、かつ４．９Ｖサイクル容量維持率（８０ｃｙ）は７６％であった。
［実施例３６］
　実施例２５において電解液（Ｄ－１３）を調製した直後、上記（１）の方法で、電解液（Ｄ－１３）を用いてリチウムイオン二次電池を作製し、電池性能評価を行った。その結果、１サイクル目の放電容量は１２１ｍＡｈ／ｇであり、８０サイクル目の放電容量は９１ｍＡｈ／ｇであり、かつ４．９Ｖサイクル容量維持率（８０ｃｙ）は７５％であった。
［比較例８］
　比較例７で調製した電解液（Ｃ－４）をＳＵＳ容器に入れて密閉した後、４５℃の恒温槽内に１週間保存し、電解液（Ｃ’－４）を得た。電解液（Ｃ’－４）に含まれる化合物（ａ）を３１Ｐ－ＮＭＲ（内部基準：リン酸トリメチル）で測定した結果、化合物（ａ）の残存率は０％であった。
　上記（１）の方法で、電解液（Ｃ’－４）を用いてリチウムイオン二次電池を作製し、電池性能評価を行った。その結果、電解液（Ｃ’－４）を備えるリチウムイオン二次電池の１サイクル目の放電容量は１１４ｍＡｈ／ｇであり、８０サイクル目の放電容量は７３ｍＡｈ／ｇであり、かつ４．９Ｖサイクル容量維持率（８０ｃｙ）は６４％であった。
［比較例９］
　比較例７において電解液（Ｃ－４）を調製した直後、上記（１）の方法で電解液（Ｃ－４）を用いてリチウムイオン二次電池を作製し、電池性能評価を行った。その結果、１サイクル目の放電容量は１２１ｍＡｈ／ｇであり、８０サイクル目の放電容量は９１ｍＡｈ／ｇであり、かつ４．９Ｖサイクル容量維持率（８０ｃｙ）は７５％であった。
　実施例３５～３６及び比較例８～９の評価結果を表４に示した。表４から、化合物（ａ）に化合物（ｂ）を含有させた電解液は、電解液中における化合物（ａ）の保存安定性が良好で、かつ電池性能も維持されることが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
［実施例３７］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．９５ｇに、化合物（ａ）としてリン酸トリス（トリメチルシリル）０．０５ｇ、及び化合物（ｂ）として１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン０．００３ｇを含有させて、電解液（Ｄ－２３）を調製した。電解液（Ｄ－２３）中のリン酸トリス（トリメチルシリル）の含有量は０．５質量％であり、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザンの含有量は３００質量ｐｐｍであり、かつＬｉＰＦ６の含有量は１３質量％であった。
　上記（１）の方法に従って、電解液（Ｄ－２３）を用いてリチウムイオン二次電池を作製し、電池性能評価を行ったところ、電解液（Ｄ－２３）を備えるリチウムイオン二次電池の１サイクル目の放電容量は１１８ｍＡｈ／ｇであり、８０サイクル目の放電容量は８６ｍＡｈ／ｇであり、かつ４．９Ｖサイクル容量維持率（８０ｃｙ）は、７３％であった。なお、本実施例のリチウムイオン二次電池を４．９Ｖまで充電した後、Ａｒグローブボックス中で解体し、正極を取り出し、対極に金属リチウムを用いて再度電池を組み、正極の電位を測定したところ、４．９５Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）であった。
　上記（３）の方法に従って、電解液（Ｄ－２３）を用いてシート状リチウムイオン二次電池を作製し、ガス発生評価を行ったところ、電池運転後のガス発生量は、２．０４ｍＬであった。
［実施例３８］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．９０ｇに、化合物（ａ）としてリン酸トリス（トリメチルシリル）０．１０ｇ、及び化合物（ｂ）として１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン０．００５ｇを含有させて、電解液（Ｄ－２４）を調製した。電解液（Ｄ－２３）の替わりに電解液（Ｄ－２４）を使用した以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［実施例３９］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．８０ｇに、化合物（ａ）としてリン酸トリス（トリメチルシリル）０．２０ｇ、及び化合物（ｂ）として１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン０．００５ｇを含有させ、電解液（Ｄ－２５）を調製した。電解液（Ｄ－２３）の替わりに電解液（Ｄ－２５）を使用した以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［実施例４０］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．９０ｇに、化合物（ａ）としてリン酸トリス（トリメチルシリル）０．０５ｇ、及び化合物（ｂ）として１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン０．０５ｇを含有させ、電解液（Ｄ－２６）を調製した。電解液（Ｄ－２３）の替わりに電解液（Ｄ－２６）を使用した以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［実施例４１］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．９５ｇに、化合物（ａ）としてリン酸トリス（トリメチルシリル）０．０５ｇ、及び化合物（ｂ）として１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン０．００１ｇを含有させて、電解液（Ｄ－２７）を調製した。電解液（Ｄ－２３）の替わりに電解液（Ｄ－２７）を使用した以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［実施例４２］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．９５ｇに、化合物（ａ）としてリン酸トリス（トリメチルシリル）０．０５ｇ、及び化合物（ｂ）としてトリエチルアミン０．００３ｇを含有させて、電解液（Ｄ－２８）を調製した。電解液（Ｄ－２３）の替わりに電解液（Ｄ－２８）を使用した以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［実施例４３］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．９５ｇに、化合物（ａ）としてリン酸トリス（トリメチルシリル）０．０５ｇ、及び化合物（ｂ）としてトリス（ジメチルアミノ）シラン０．００３ｇを含有させて、電解液（Ｄ－２９）を調製した。電解液（Ｄ－２３）の替わりに電解液（Ｄ－２９）を使用した以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［実施例４４］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．９５ｇに、化合物（ａ）としてリン酸トリス（トリメチルシリル）０．０５ｇ、及び化合物（ｂ）としてヘプタメチルジシラザン０．００３ｇを含有させて、電解液（Ｄ－３０）を調製した。電解液（Ｄ－２３）の替わりに電解液（Ｄ－３０）を使用した以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［実施例４５］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．９５ｇに、化合物（ａ）としてリン酸トリス（トリメチルシリル）０．０５ｇ、及び化合物（ｂ）として１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルシクロトリシラザン０．００３ｇを含有させて、電解液（Ｄ－３１）を調製した。電解液（Ｄ－２３）の替わりに電解液（Ｄ－３１）を使用した以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［実施例４６］
　窒素雰囲気下、ピロリン酸カリウム３．３ｇにクロロトリメチルシラン１０．９ｇを徐々に添加して、６０℃で８時間撹拌した。窒素雰囲気下、濾過により固体成分を除去した後、減圧で揮発成分を除去すると、３１Ｐ－ＮＭＲ、及び１Ｈ－ＮＭＲにより、ピロリン酸テトラキス（トリメチルシリル）（Ｐ２Ｏ７（Ｓｉ（ＣＨ３）３）４）が２．３ｇ得られたことが同定された。
ピロリン酸テトラキス（トリメチルシリル）：３１Ｐ－ＮＭＲ　　－３０ｐｐｍ（ｓ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１Ｈ－ＮＭＲ　　１．５４ｐｐｍ（ｓ）
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．９０ｇに、化合物（ａ）として上記で得られたピロリン酸テトラキス（トリメチルシリル）０．１０ｇ、及び化合物（ｂ）として１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン０．００３ｇを含有させて、電解液（Ｄ－３２）を調製した。電解液（Ｄ－２３）の替わりに電解液（Ｄ－３２）を使用した以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［実施例４７］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．９０ｇに、化合物（ａ）としてポリリン酸トリメチルシリル（アルドリッチ社製）０．１０ｇ、及び化合物（ｂ）として１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン０．００３ｇを含有させて、電解液（Ｄ－３３）を調製した。電解液（Ｄ－２３）の替わりに電解液（Ｄ－３３）を使用した以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［実施例４８］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．９０ｇに、化合物（ａ）として亜リン酸トリス（トリメチルシリル）（Ｐ（ＯＳｉ（ＣＨ３）３）３、アルドリッチ社製）０．１０ｇ、及び化合物（ｂ）として１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン０．００３ｇを含有させて、電解液（Ｄ－３４）を調製した。電解液（Ｄ－２３）の替わりに電解液（Ｄ－３４）を使用した以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［実施例４９］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．９０ｇに、化合物（ａ）としてアジピン酸ビス（トリメチルシリル）（（ＣＨ３）３ＳｉＯ２Ｃ（ＣＨ２）４ＣＯ２Ｓｉ（ＣＨ３）３、Ｇｅｌｅｓｔ社製）０．１０ｇ、及び化合物（ｂ）として１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン０．００３ｇを含有させて、電解液（Ｄ－３５）を調製した。電解液（Ｄ－２３）の替わりに電解液（Ｄ－３５）を使用した以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［実施例５０］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．９０ｇに、化合物（ａ）としてホウ酸トリス（トリメチルシリル）（Ｂ（ＯＳｉ（ＣＨ３）３）３、アルドリッチ社製）０．１０ｇ、及び化合物（ｂ）として１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン０．００３ｇを含有させて、電解液（Ｄ－３６）を調製した。電解液（Ｄ－２３）の替わりに電解液（Ｄ－３６）を使用した以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［実施例５１］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．９４ｇに、化合物（ａ）としてリン酸トリス（トリメチルシリル）０．０５ｇ、化合物（ｂ）として１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン０．００３ｇ、及びその他の添加剤としてジフルオロリン酸リチウムを０．０１ｇを含有させて、電解液（Ｄ－３７）を調製した。電解液（Ｄ－２３）の替わりに電解液（Ｄ－３７）を使用した以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［実施例５２］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．９５ｇに、化合物（ａ）としてリン酸トリス（トリメチルシリル）０．０５ｇ、及び化合物（ｂ）としてオクタメチルシクロテトラシラザン０．００３ｇを含有させて、電解液（Ｄ－３８）を調製した。電解液（Ｄ－２３）の替わりに電解液（Ｄ－３８）を使用した以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［実施例５３］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．９５ｇに、化合物（ａ）としてリン酸トリス（トリメチルシリル）０．０５ｇ、及び化合物（ｂ）としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン０．００３ｇを含有させて、電解液（Ｄ－３９）を調製した。電解液（Ｄ－２３）の替わりに電解液（Ｄ－３９）を使用した以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［実施例５４］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．９５ｇに、化合物（ａ）としてリン酸トリス（トリメチルシリル）０．０５ｇ、及び化合物（ｂ）としてＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド０．００３ｇを含有させて、電解液（Ｄ－４０）を調製した。電解液（Ｄ－２３）の替わりに電解液（Ｄ－４０）を使用した以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［実施例５５］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液９．９５ｇに、化合物（ａ）としてリン酸トリス（トリメチルシリル）０．０５ｇ、及び化合物（ｂ）としてカリウム　ｔｅｒｔ－ブトキシド０．００３ｇを含有させて、電解液（Ｄ－４１）を調製した。電解液（Ｄ－２３）の替わりに電解液（Ｄ－４１）を使用した以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［比較例１０］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液を電解液（Ｃ－５）として使用した。電解液（Ｃ－５）中のＬｉＰＦ６の含有量は１３質量％であった。
　実施例３７と同様に、上記（１）の方法に従って、電解液（Ｃ－５）を備えるリチウムイオン二次電池の電池性能評価をした結果、１サイクル目の放電容量は１０６ｍＡｈ／ｇであり、８０サイクル目の放電容量は６１ｍＡｈ／ｇであり、かつ４．９Ｖサイクル（８０サイクル）容量維持率は５８％であった。
　また、上記（２）の方法に従ってガス発生評価を行ったところ、電池運転後のガス発生量は、４．７３ｍＬであった。
［比較例１１］
　化合物（ｂ）として１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザンを用いなかった以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［比較例１２］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液を１０．００ｇ用い、かつ化合物（ａ）としてリン酸トリス（トリメチルシリル）を用いなかった以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
［比較例１３］
　エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを体積比１：２で混合した混合溶媒にリチウム塩としてＬｉＰＦ６塩を１ｍｏｌ／Ｌ含有させた溶液を８．９５ｇ用い、かつ化合物（ｂ）として１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザンを１．００ｇ用いた以外は実施例３７と同様に、電池の評価を行なった。
　実施例３７～５５及び比較例１０～１３の結果を表５に示す。化合物（ａ）と化合物（ｂ）を組合せることにより、４．９５Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）で駆動する正極を用いたリチウムイオン二次電池においても、良好なサイクル性能、及びガス発生を抑制する良好な効果が得られることが分かる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
　１００　　リチウムイオン二次電池
　１１０　　セパレータ
　１２０　　正極
　１３０　　負極
　１４０　　正極集電体
　１５０　　負極集電体
　１６０　　電池外装

Claims (17)

  1. 　（ａ）リン原子及び／又はホウ素原子を有するプロトン酸、スルホン酸、及びカルボン酸から成る群より選ばれる酸の水素原子の少なくとも１つが下記一般式（Ａ１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ｛式中、Ｒａ１、Ｒａ２、及びＲａ３は、各々独立に、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示す。｝
    で表されるシリル基で置換されたシリル基含有化合物（Ａ）と；
    　（ｂ）ルイス塩基及び一般式Ｑ＋Ｙ－｛式中、Ｑ＋は、４級アンモニウム基、４級ホスホニウム基、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属を表し、かつＹ－は、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。｝で表わされる化合物から成る群より選ばれる１種以上の塩基性化合物（Ｂ）、及び／又は下記一般式（Ｃ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ｛式中、Ｒｃ１、Ｒｃ２、及びＲｃ３は、各々独立に、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、又は置換されていてもよい炭素数１～２０のアルコキシ基を示し、かつＸ１は、一般式ＯＲ１（式中、Ｒ１は、水素原子、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０のシリル基、ＳＯ２ＣＨ３、又はＳＯ２ＣＦ３を示す。）で表される基、又はハロゲン原子を示す。｝
    で表される１種以上のケイ素化合物（Ｃ）と；
    を含む電解液添加用組成物であって、前記シリル基含有化合物（Ａ）１００質量％に対して、前記塩基性化合物（Ｂ）及び／又は前記ケイ素化合物（Ｃ）を１質量ｐｐｍ以上１００質量％以下含む電解液添加用組成物。
  2. 　前記シリル基含有化合物（Ａ）１００質量％に対して、前記塩基性化合物（Ｂ）及び／又は前記ケイ素化合物（Ｃ）を１０質量ｐｐｍ以上５０質量％以下含む、請求項１に記載の電解液添加用組成物。
  3. 　前記シリル基含有化合物（Ａ）は、下記一般式（Ａ２）～（Ａ４）： 
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ｛式中、Ｍ１は、リン原子又はホウ素原子であり、ｍは、１～２０の整数であり、Ｍ１がリン原子の場合、ｎは０又は１であり、Ｍ１がホウ素原子の場合、ｎは０であり、Ｒａ１、Ｒａ２、及びＲａ３は、前記一般式（Ａ１）で定義された通りであり、かつＲａ４及びＲａ５は、各々独立に、ＯＨ基、ＯＬｉ基、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、及び炭素数１～２０のシロキシ基から成る群より選ばれる基を示す。｝
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ｛式中、Ｍ２は、リン原子又はホウ素原子であり、ｊは、２～２０の整数であり、Ｍ２がリン原子の場合、ｋは０又は１であり、Ｍ２がホウ素原子の場合、ｋは０であり、かつＲａ６は、ＯＨ基、ＯＬｉ基、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、及び炭素数１～２０のシロキシ基、及び一般式ＯＰ（Ｏ）ｌ（Ｒａ７Ｒａ８）（式中、ｌは、０又は１であり、Ｒａ７及びＲａ８は、各々独立に、ＯＨ基、ＯＬｉ基、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルコキシ基、及び炭素数１～２０のシロキシ基から成る群より選ばれる基を示す。）で表される基から成る群より選ばれる基を示す。｝
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ｛式中、Ｒａ１、Ｒａ２、及びＲａ３は、前記一般式（Ａ１）で定義された通りであり、かつＲａ９は、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示す。｝
    で表される化合物から成る群より選ばれる１種以上を含む、請求項１又は２に記載の電解液添加用組成物。
  4. 　前記ルイス塩基が、含窒素有機ルイス塩基である、請求項１～３のいずれか１項に記載の電解液添加用組成物。
  5. 　非水溶媒と、
    　リチウム塩と、
    　請求項１～４のいずれか１項に記載の電解液添加用組成物と、
    を含む非水蓄電デバイス用電解液。
  6. 　前記非水蓄電デバイス用電解液１００質量％に対して、０．０１質量％以上１０質量％以下の前記シリル基含有化合物（Ａ）を含む、請求項５に記載の非水蓄電デバイス用電解液。
  7. 　前記リチウム塩は、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、Ｌｉ２ＳｉＦ６、ＬｉＯＳＯ２ＣｋＦ２ｋ＋１｛式中、ｋは０～８の整数である｝、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣｋＦ２ｋ＋１）２｛式中、ｋは０～８の整数である〕、及びＬｉＰＦｎ（ＣｋＦ２ｋ＋１）６－ｎ｛式中、ｎは１～５の整数であり、かつｋは１～８の整数である｝から成る群より選ばれる１種以上である、請求項５又は６に記載の非水蓄電デバイス用電解液。
  8. 　ジフルオロリン酸リチウム及びモノフルオロリン酸リチウムから成る群より選ばれる１種以上をさらに含む、請求項５～７のいずれか１項に記載の非水蓄電デバイス用電解液。
  9. 　前記非水溶媒は、環状カーボネート及び／又は鎖状カーボネートを含む、請求項５～８のいずれか１項に記載の非水蓄電デバイス用電解液。
  10. 　正極活物質を含有する正極と、
    　負極活物質を含有する負極と、
    　請求項５～９のいずれか１項に記載の非水蓄電デバイス用電解液と、
    を備えるリチウムイオン二次電池。
  11. 　前記正極活物質は、４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上の電位において１０ｍＡｈ／ｇ以上の放電容量を有する、請求項１０に記載のリチウムイオン二次電池。
  12. 　前記正極活物質は、
    　下記式（Ｅ１）：
    　　ＬｉＭｎ２－ｘＭａｘＯ４　　（Ｅ１）
    ｛式中、Ｍａは、遷移金属から成る群より選ばれる１種以上を示し、かつｘは、０．２≦ｘ≦０．７の範囲内にある数である。｝
    で表される酸化物；
    　下記式（Ｅ２）：
    　　ＬｉＭｎ１－ｕＭｅｕＯ２　　（Ｅ２）
    ｛式中、Ｍｅは、Ｍｎを除く遷移金属から成る群より選ばれる１種以上を示し、かつｕは、０．１≦ｕ≦０．９の範囲内にある数である。｝
    で表される酸化物；
    　下記式（Ｅ３）：
    　　ｚＬｉ２ＭｃＯ３－（１－ｚ）ＬｉＭｄＯ２　　（Ｅ３）
    ｛式中、Ｍｃ及びＭｄは、各々独立に、遷移金属から成る群より選ばれる１種以上を示し、かつｚは、０．１≦ｚ≦０．９の範囲内にある数である。｝
    で表される複合酸化物；
    　下記式（Ｅ４）：
    　　ＬｉＭｂ１－ｙＦｅｙＰＯ４　　（Ｅ４）
    ｛式中、Ｍｂは、Ｍｎ及びＣｏから成る群より選ばれる１種以上を示し、かつｙは、０≦ｙ≦０．９の範囲内にある数である。｝
    で表される化合物；及び
    　下記式（Ｅ５）：
    　　Ｌｉ２ＭｆＰＯ４Ｆ　　（Ｅ５）
    ｛式中、Ｍｆは、遷移金属から成る群より選ばれる１種以上を示す。｝
    で表される化合物；
    から成る群より選ばれる１種以上である、請求項１１に記載のリチウムイオン二次電池。
  13. 　満充電時におけるリチウム基準の正極電位が、４．１Ｖ（ｖｓＬｉ／Ｌｉ＋）以上である、請求項１０～１２のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池。
  14. 　（ａ）リン原子及び／又はホウ素原子を有するプロトン酸、スルホン酸、及びカルボン酸から成る群より選ばれる酸の水素原子の少なくとも１つが下記一般式（Ａ１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     ｛式中、Ｒａ１、Ｒａ２、及びＲａ３は、各々独立に、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示す。｝
    で表されるシリル基で置換されたシリル基含有化合物（Ａ）と；
    　（ｂ）ルイス塩基及び一般式Ｑ＋Ｙ－｛式中、Ｑ＋は、４級アンモニウム基、４級ホスホニウム基、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属を表し、かつＹ－は、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。｝で表わされる化合物から成る群より選ばれる１種以上の塩基性化合物（Ｂ）、及び／又は下記一般式（Ｃ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     ｛式中、Ｒｃ１、Ｒｃ２、及びＲｃ３は、各々独立に、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、又は置換されていてもよい炭素数１～２０のアルコキシ基を示し、かつＸ１は、一般式ＯＲ１（式中、Ｒ１は、水素原子、置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０のシリル基、ＳＯ２ＣＨ３、又はＳＯ２ＣＦ３を示す。）で表される基、又はハロゲン原子を示す。｝
    で表される１種以上のケイ素化合物（Ｃ）と；
    を含む組成物であって、前記シリル基含有化合物（Ａ）１００質量％に対して、前記塩基性化合物（Ｂ）及び／又は前記ケイ素化合物（Ｃ）を１質量ｐｐｍ以上１００質量％以下含む組成物の電解液添加剤としての使用。
  15. 　前記組成物は、前記シリル基含有化合物（Ａ）１００質量％に対して、前記塩基性化合物（Ｂ）及び／又は前記ケイ素化合物（Ｃ）を１０質量ｐｐｍ以上５０質量％以下含む、請求項１４に記載の使用。
  16. 　前記組成物は、前記シリル基含有化合物（Ａ）１００質量％に対して、前記塩基性化合物（Ｂ）及び／又は前記ケイ素化合物（Ｃ）を０．１質量％以上１０質量％以下含む、請求項１５に記載の使用。
  17. 　前記塩基性化合物（Ｂ）は、Ｓｉ－Ｎ結合を有する化合物である、請求項１４～１６のいずれか１項に記載の使用。
PCT/JP2014/082339 2013-12-25 2014-12-05 シリル基含有化合物を含む電解液添加用組成物、該組成物を含む非水蓄電デバイス用電解液、及び該電解液を含むリチウムイオン二次電池 WO2015098471A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201480051732.1A CN105745779B (zh) 2013-12-25 2014-12-05 含有含甲硅烷基化合物的用于添加于电解液中的组合物、电解液以及锂离子二次电池
US15/025,837 US20160248121A1 (en) 2013-12-25 2014-12-05 Composition for addition to electrolyte solutions containing silyl group-containing compound, electrolyte solution for nonaqueous electricity storage devices containing said composition, and lithium ion secondary battery containing said electrolyte solution
JP2015554713A JPWO2015098471A1 (ja) 2013-12-25 2014-12-05 シリル基含有化合物を含む電解液添加用組成物、該組成物を含む非水蓄電デバイス用電解液、及び該電解液を含むリチウムイオン二次電池
EP14875229.8A EP3038201B1 (en) 2013-12-25 2014-12-05 Composition for addition to electrolyte solutions containing silyl group-containing compound, electrolyte solution for nonaqueous electricity storage devices containing said composition, and lithium ion secondary battery containing said electrolyte solution
KR1020167006122A KR20160040708A (ko) 2013-12-25 2014-12-05 실릴기 함유 화합물을 포함하는 전해액 첨가용 조성물, 이 조성물을 포함하는 비수 축전 디바이스용 전해액 및 이 전해액을 포함하는 리튬 이온 이차 전지

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-267281 2013-12-25
JP2013267281 2013-12-25
JP2014-073973 2014-03-31
JP2014073973 2014-03-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015098471A1 true WO2015098471A1 (ja) 2015-07-02

Family

ID=53478336

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2014/082339 WO2015098471A1 (ja) 2013-12-25 2014-12-05 シリル基含有化合物を含む電解液添加用組成物、該組成物を含む非水蓄電デバイス用電解液、及び該電解液を含むリチウムイオン二次電池

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20160248121A1 (ja)
EP (1) EP3038201B1 (ja)
JP (1) JPWO2015098471A1 (ja)
KR (1) KR20160040708A (ja)
CN (1) CN105745779B (ja)
WO (1) WO2015098471A1 (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105845980A (zh) * 2016-03-30 2016-08-10 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种电解液及含有该电解液的锂离子电池
CN106946929A (zh) * 2017-03-30 2017-07-14 石家庄圣泰化工有限公司 三（三甲基硅基）磷酸酯的合成方法
JP2019194980A (ja) * 2018-04-23 2019-11-07 寧徳時代新能源科技股▲分▼有限公司Ｃｏｎｔｅｍｐｏｒａｒｙ Ａｍｐｅｒｅｘ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．， Ｌｉｍｉｔｅｄ 電解液及リチウムイオン電池
WO2020054866A1 (ja) * 2018-09-14 2020-03-19 旭化成株式会社 非水系二次電池
CN110945704A (zh) * 2017-08-16 2020-03-31 株式会社Lg化学 二次电池用电解质和包含所述电解质的二次电池
CN111342161A (zh) * 2020-04-08 2020-06-26 河南华瑞高新材料有限公司 一种使用高镍电解液软包电池的快速化成分容方法
WO2021025164A1 (ja) 2019-08-08 2021-02-11 三菱ケミカル株式会社 非水系電解液及び非水系電解液電池
WO2022172965A1 (ja) 2021-02-10 2022-08-18 Ｍｕアイオニックソリューションズ株式会社 非水系電解液及び非水系電解液電池
US11476500B2 (en) 2018-02-12 2022-10-18 Lg Energy Solution, Ltd. Non-aqueous electrolyte solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11817578B2 (en) * 2019-06-05 2023-11-14 Enevate Corporation Silicon-based energy storage devices with silyl amine compounds or derivatives of silyl amine containing electrolyte additives
WO2016209838A1 (en) * 2015-06-22 2016-12-29 Wildcat Discovery Technologies, Inc. Electrolyte formulations
US10320031B2 (en) 2015-11-13 2019-06-11 Sion Power Corporation Additives for electrochemical cells
JP2019503032A (ja) * 2015-11-17 2019-01-31 ネグゼオン・リミテッドＮｅｘｅｏｎ Ｌｔｄ 官能化された電気化学的活性材料および官能化の方法
GB2544495B (en) * 2015-11-17 2018-12-05 Nexeon Ltd Surface modified electrochemically active material
CN105826599B (zh) * 2016-05-10 2019-04-19 北京理工大学 含有有机硅添加剂的非水锂离子电池电解液
JP6787401B2 (ja) * 2016-07-22 2020-11-18 ダイキン工業株式会社 電解液、電気化学デバイス、二次電池、及び、モジュール
EP3501057B1 (en) * 2016-08-19 2020-09-09 Solvay SA Nonaqueous electrolyte compositions comprising silyl oxalates
CN107785578B (zh) * 2016-08-25 2019-06-11 宁德时代新能源科技股份有限公司 正极添加剂及其制备方法、正极片及锂离子二次电池
EP3516724B1 (en) * 2016-09-21 2020-09-02 Basf Se Phosphonate based lithium complexes
US10707531B1 (en) 2016-09-27 2020-07-07 New Dominion Enterprises Inc. All-inorganic solvents for electrolytes
CN108258297B (zh) 2016-12-29 2020-07-17 宁德时代新能源科技股份有限公司 电解液及锂离子电池
US10868306B2 (en) 2017-05-19 2020-12-15 Sion Power Corporation Passivating agents for electrochemical cells
EP3404749B1 (en) * 2017-05-19 2021-02-17 Sion Power Corporation Electrochemical cells comprising additives
US10944094B2 (en) 2017-05-19 2021-03-09 Sion Power Corporation Passivating agents for electrochemical cells
CN110679030B (zh) * 2017-06-01 2022-08-16 昭和电工材料株式会社 电解液及电化学装置
WO2018221676A1 (ja) * 2017-06-01 2018-12-06 日立化成株式会社 電解液及び電気化学デバイス
JP2018206641A (ja) * 2017-06-06 2018-12-27 リチウム エナジー アンド パワー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフッング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフトＬｉｔｈｉｕｍ Ｅｎｅｒｇｙ ａｎｄ Ｐｏｗｅｒ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ． ＫＧ 非水電解質蓄電素子
KR102160572B1 (ko) * 2017-07-26 2020-09-28 주식회사 엘지화학 리튬이차전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬이차전지
CN107293792A (zh) * 2017-08-21 2017-10-24 宁波诺丁汉大学 一种非水电解液及高镍三元正极材料电池
KR102488601B1 (ko) * 2017-09-05 2023-01-12 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
KR102449844B1 (ko) 2017-09-06 2022-09-29 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
KR20190027190A (ko) * 2017-09-06 2019-03-14 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
KR20190027188A (ko) 2017-09-06 2019-03-14 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 비수 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
US11462726B2 (en) * 2017-09-27 2022-10-04 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Positive electrode for nonaqueous electrolyte secondary batteries, and nonaqueous electrolyte secondary battery
WO2019073831A1 (ja) 2017-10-11 2019-04-18 株式会社Adeka シリルエステル化合物の分解抑制方法
EP3766866B1 (en) * 2018-03-14 2023-10-25 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Method for producing sulfonic-acid-group-containing monomer
US10978752B2 (en) 2018-03-19 2021-04-13 Kabushiki Kaisha Toshiba Secondary battery, battery pack, and vehicle
KR20200046823A (ko) * 2018-10-25 2020-05-07 인천대학교 산학협력단 디메톡시디메틸실란을 포함하는 리튬 이차전지용 전해액
US11165099B2 (en) * 2018-12-21 2021-11-02 Enevate Corporation Silicon-based energy storage devices with cyclic organosilicon containing electrolyte additives
CN111384440B (zh) * 2018-12-27 2023-09-12 浙江省化工研究院有限公司 一种锂离子电池电解液添加剂及含有此添加剂的电解液和锂离子电池
KR102285152B1 (ko) 2019-01-03 2021-08-04 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차전지용 전해액 첨가제 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR102368303B1 (ko) * 2019-01-03 2022-02-28 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차전지용 전해액 첨가제 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
PL439719A1 (pl) * 2019-06-05 2022-06-27 Central Glass Co., Ltd Pojemnik na roztwór niewodnego elektrolitu i sposób przechowywania roztworu niewodnego elektrolitu
CN110190331B (zh) * 2019-06-18 2020-10-27 郑州中科新兴产业技术研究院 一种稳固锂离子电池硅碳表面的电解液、制备及其应用
CN110492177B (zh) * 2019-07-09 2021-03-26 深圳市比克动力电池有限公司 电池电解液用添加剂、锂离子电池电解液、锂离子电池
KR102460958B1 (ko) * 2019-07-16 2022-10-31 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차전지용 전해질 첨가제, 이를 포함하는 리튬 이차전지용 전해질 및 리튬 이차전지
CN112467208A (zh) * 2019-09-09 2021-03-09 珠海冠宇电池股份有限公司 一种含有非水电解液的硅碳锂离子电池及其制备方法和用途
CN113130990A (zh) * 2019-12-30 2021-07-16 深圳市研一新材料有限责任公司 一种电解液及使用该电解液的二次电池
JP7208200B2 (ja) * 2020-09-09 2023-01-18 プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社 電池および該電池が備える電池ケースと、該電池ケースを構築するための電池ケース部材
CN112186253B (zh) * 2020-09-30 2022-09-02 香河昆仑新能源材料股份有限公司 一种锂离子电池非水电解液以及锂离子电池
CN112803071B (zh) * 2020-12-30 2022-09-27 宁德新能源科技有限公司 电解液、包含该电解液的电化学装置及电子装置
CN113054256A (zh) * 2021-02-04 2021-06-29 合肥工业大学 电解液添加剂和电解液以及钠离子电池
CN114335732A (zh) * 2022-01-06 2022-04-12 中化国际(控股)股份有限公司 一种锂离子电池电解液
KR20240094799A (ko) * 2022-12-16 2024-06-25 에스케이온 주식회사 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지

Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0888023A (ja) 1994-09-16 1996-04-02 Mitsui Petrochem Ind Ltd 非水電解液および非水電解液電池
JPH1116602A (ja) 1997-06-24 1999-01-22 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 電池用非水電解液
JPH11260401A (ja) 1998-03-11 1999-09-24 Mitsui Chem Inc 非水電解液及び非水電解液二次電池
JP2000515672A (ja) 1996-07-22 2000-11-21 日本電池株式会社 リチウムバッテリ用正極
JP2001319685A (ja) 1999-03-16 2001-11-16 Sumitomo Chem Co Ltd 非水電解液およびこれを用いたリチウム二次電池
JP2003007332A (ja) * 2001-06-22 2003-01-10 Toyota Motor Corp リチウム二次電池及びその製造方法
JP2008091326A (ja) * 2006-09-05 2008-04-17 Gs Yuasa Corporation:Kk 非水電解質電池
JP2008186803A (ja) * 2007-01-04 2008-08-14 Toshiba Corp 非水電解質電池、電池パック及び自動車
WO2010016521A1 (ja) * 2008-08-06 2010-02-11 三井化学株式会社 非水電解液、リチウム二次電池及びその製造方法、並びに混合型非水電解液
WO2010016520A1 (ja) * 2008-08-06 2010-02-11 三井化学株式会社 非水電解液及びリチウム二次電池
JP2010170991A (ja) * 2009-01-22 2010-08-05 Samsung Sdi Co Ltd リチウム２次電池用電解液及びこれを含むリチウム２次電池
WO2011125180A1 (ja) * 2010-04-06 2011-10-13 株式会社 東芝 非水電解質電池
WO2012108505A1 (ja) * 2011-02-10 2012-08-16 三菱化学株式会社 二次電池用非水系電解液及びそれを用いた非水系電解液二次電池
US20120315536A1 (en) 2011-06-09 2012-12-13 Wildcat Discovery Technologies, Inc. Materials for Battery Electrolytes and Methods for Use
JP2012248816A (ja) * 2011-05-31 2012-12-13 Taiyo Yuden Co Ltd 電気化学デバイス
JP2013145702A (ja) * 2012-01-16 2013-07-25 Adeka Corp 非水電解液二次電池及び二次電池用非水電解液
KR20130098704A (ko) 2012-02-28 2013-09-05 주식회사 엘지화학 비수계 이차전지용 전해질 및 이를 포함하는 이차전지

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000223152A (ja) * 1998-11-24 2000-08-11 Mitsuru Sano 充放電におけるサイクル寿命を延長したリチウムイオン二次電池
US20040009401A1 (en) * 2002-07-10 2004-01-15 Saharan Vijay P. Lithium battery and method of removing water therefrom
CN101771167B (zh) * 2010-02-05 2013-09-25 九江天赐高新材料有限公司 一种高容量锂离子电解液、电池以及电池的制备方法

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0888023A (ja) 1994-09-16 1996-04-02 Mitsui Petrochem Ind Ltd 非水電解液および非水電解液電池
JP2000515672A (ja) 1996-07-22 2000-11-21 日本電池株式会社 リチウムバッテリ用正極
JPH1116602A (ja) 1997-06-24 1999-01-22 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 電池用非水電解液
JPH11260401A (ja) 1998-03-11 1999-09-24 Mitsui Chem Inc 非水電解液及び非水電解液二次電池
JP2001319685A (ja) 1999-03-16 2001-11-16 Sumitomo Chem Co Ltd 非水電解液およびこれを用いたリチウム二次電池
JP2003007332A (ja) * 2001-06-22 2003-01-10 Toyota Motor Corp リチウム二次電池及びその製造方法
JP2008091326A (ja) * 2006-09-05 2008-04-17 Gs Yuasa Corporation:Kk 非水電解質電池
JP2008186803A (ja) * 2007-01-04 2008-08-14 Toshiba Corp 非水電解質電池、電池パック及び自動車
WO2010016521A1 (ja) * 2008-08-06 2010-02-11 三井化学株式会社 非水電解液、リチウム二次電池及びその製造方法、並びに混合型非水電解液
WO2010016520A1 (ja) * 2008-08-06 2010-02-11 三井化学株式会社 非水電解液及びリチウム二次電池
JP2010170991A (ja) * 2009-01-22 2010-08-05 Samsung Sdi Co Ltd リチウム２次電池用電解液及びこれを含むリチウム２次電池
WO2011125180A1 (ja) * 2010-04-06 2011-10-13 株式会社 東芝 非水電解質電池
WO2012108505A1 (ja) * 2011-02-10 2012-08-16 三菱化学株式会社 二次電池用非水系電解液及びそれを用いた非水系電解液二次電池
JP2012248816A (ja) * 2011-05-31 2012-12-13 Taiyo Yuden Co Ltd 電気化学デバイス
US20120315536A1 (en) 2011-06-09 2012-12-13 Wildcat Discovery Technologies, Inc. Materials for Battery Electrolytes and Methods for Use
JP2013145702A (ja) * 2012-01-16 2013-07-25 Adeka Corp 非水電解液二次電池及び二次電池用非水電解液
KR20130098704A (ko) 2012-02-28 2013-09-05 주식회사 엘지화학 비수계 이차전지용 전해질 및 이를 포함하는 이차전지

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3038201A4

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105845980A (zh) * 2016-03-30 2016-08-10 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种电解液及含有该电解液的锂离子电池
CN106946929A (zh) * 2017-03-30 2017-07-14 石家庄圣泰化工有限公司 三（三甲基硅基）磷酸酯的合成方法
CN106946929B (zh) * 2017-03-30 2019-06-18 石家庄圣泰化工有限公司 三(三甲基硅基)磷酸酯的合成方法
JP7062155B2 (ja) 2017-08-16 2022-05-06 エルジー エナジー ソリューション リミテッド 二次電池用電解質及びこれを含む二次電池
CN110945704A (zh) * 2017-08-16 2020-03-31 株式会社Lg化学 二次电池用电解质和包含所述电解质的二次电池
US11699813B2 (en) 2017-08-16 2023-07-11 Lg Energy Solution, Ltd. Electrolyte for secondary battery and secondary battery comprising same
JP2020526885A (ja) * 2017-08-16 2020-08-31 エルジー・ケム・リミテッド 二次電池用電解質及びこれを含む二次電池
US11476500B2 (en) 2018-02-12 2022-10-18 Lg Energy Solution, Ltd. Non-aqueous electrolyte solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same
JP2019194980A (ja) * 2018-04-23 2019-11-07 寧徳時代新能源科技股▲分▼有限公司Ｃｏｎｔｅｍｐｏｒａｒｙ Ａｍｐｅｒｅｘ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．， Ｌｉｍｉｔｅｄ 電解液及リチウムイオン電池
US11239498B2 (en) 2018-04-23 2022-02-01 Contemporary Amperex Technology Co., Limited Electrolytic solution and lithium-ion battery
JPWO2020054866A1 (ja) * 2018-09-14 2021-03-18 旭化成株式会社 非水系二次電池
JP7019063B2 (ja) 2018-09-14 2022-02-14 旭化成株式会社 非水系二次電池
WO2020054866A1 (ja) * 2018-09-14 2020-03-19 旭化成株式会社 非水系二次電池
WO2021025164A1 (ja) 2019-08-08 2021-02-11 三菱ケミカル株式会社 非水系電解液及び非水系電解液電池
KR20220035244A (ko) 2019-08-08 2022-03-21 미쯔비시 케미컬 주식회사 비수계 전해액 및 비수계 전해액 전지
CN111342161A (zh) * 2020-04-08 2020-06-26 河南华瑞高新材料有限公司 一种使用高镍电解液软包电池的快速化成分容方法
WO2022172965A1 (ja) 2021-02-10 2022-08-18 Ｍｕアイオニックソリューションズ株式会社 非水系電解液及び非水系電解液電池
KR20230144533A (ko) 2021-02-10 2023-10-16 엠유 아이오닉 솔류션즈 주식회사 비수계 전해액 및 비수계 전해액 전지

Also Published As

Publication number Publication date
EP3038201A1 (en) 2016-06-29
CN105745779B (zh) 2021-02-05
KR20160040708A (ko) 2016-04-14
CN105745779A (zh) 2016-07-06
JPWO2015098471A1 (ja) 2017-03-23
US20160248121A1 (en) 2016-08-25
EP3038201A4 (en) 2016-11-23
EP3038201B1 (en) 2019-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2015098471A1 (ja) シリル基含有化合物を含む電解液添加用組成物、該組成物を含む非水蓄電デバイス用電解液、及び該電解液を含むリチウムイオン二次電池
JP7233359B2 (ja) シリルオキサレートを含有する非水性電解質組成物
JP2016189327A (ja) 非水蓄電デバイス用電解液の添加剤
EP3516728B1 (en) Silyl ester phosphinates as electrolyte additives
EP3054521B1 (en) Electrolyte and lithium-ion secondary battery
JP2015092476A (ja) 非水電解液、リチウムイオン二次電池用電解液、及び非水電解液電池
JP2015076403A (ja) 非水蓄電デバイス用電解液及びリチウムイオン二次電池
JP2016186910A (ja) 電解液及びリチウムイオン二次電池
JP2015072867A (ja) リチウムイオン二次電池の製造方法
JP2015156372A (ja) 非水蓄電デバイス用電解液及びリチウムイオン二次電池
JP2013098057A (ja) 電解液用添加剤及びそれを含む電解液、リチウムイオン二次電池
JP2015125907A (ja) 非水蓄電デバイス用電解液及びリチウムイオン二次電池
JP2015092470A (ja) 電解液及びリチウムイオン二次電池
JP2016192401A (ja) 非水蓄電デバイス用電解液添加剤、非水蓄電デバイス用電解液、及びリチウムイオン二次電池
JP2015072863A (ja) 非水電解液、リチウムイオン二次電池用電解液、及びリチウムイオン二次電池
JP2015072858A (ja) 非水電解液、リチウムイオン二次電池用電解液、及びリチウムイオン二次電池
JP2016196452A (ja) 化合物、電解液添加剤、電解液、リチウムイオン二次電池
JP2015201310A (ja) 非水蓄電デバイス用電解液及びリチウムイオン二次電池
JP2015201308A (ja) 非水蓄電デバイス用電解液及びリチウムイオン二次電池
JP2015201309A (ja) 非水蓄電デバイス用電解液及びリチウムイオン二次電池
JP2015072864A (ja) 非水電解液、リチウムイオン二次電池用電解液、及びリチウムイオン二次電池
JP2016192262A (ja) 電解液添加剤、電解液、リチウムイオン二次電池

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14875229

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015554713

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20167006122

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2014875229

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15025837

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE