JPH11260401A - 非水電解液及び非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液及び非水電解液二次電池Info
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- JPH11260401A JPH11260401A JP10059978A JP5997898A JPH11260401A JP H11260401 A JPH11260401 A JP H11260401A JP 10059978 A JP10059978 A JP 10059978A JP 5997898 A JP5997898 A JP 5997898A JP H11260401 A JPH11260401 A JP H11260401A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性が高く安全で、高電圧を発生でき、か
つ電池充放電性能の優れた非水電解液を提供する。 【解決手段】 下記一般式［Ｉ］で表されるビニレンカ
ーボネート誘導体とリン酸エステル化合物とを含む非水
溶媒と、電解質とからなることを特徴とする非水電解
液。 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は互いに同一であっても異なって
いてもよく、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基
を示す。）
つ電池充放電性能の優れた非水電解液を提供する。 【解決手段】 下記一般式［Ｉ］で表されるビニレンカ
ーボネート誘導体とリン酸エステル化合物とを含む非水
溶媒と、電解質とからなることを特徴とする非水電解
液。 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は互いに同一であっても異なって
いてもよく、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基
を示す。）
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、非水電解液および非水電
解液二次電池に関し、さらに詳しくは難燃性が高く安全
で、高電圧を発生でき、かつ電池充放電性能の優れた非
水電解液に関するとともに、この電解液を含む非水電解
液二次電池に関する。
解液二次電池に関し、さらに詳しくは難燃性が高く安全
で、高電圧を発生でき、かつ電池充放電性能の優れた非
水電解液に関するとともに、この電解液を含む非水電解
液二次電池に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】非水電解液は、リチウム電池や電
気二重層コンデンサなどエネルギー貯蔵デバイスの電解
液として使用され、これらのデバイスは高電圧、高エネ
ルギー密度を有し、信頼性に優れているため、広く民生
用電子機器の電源などに用いられている。非水電解液
は、非水溶媒と電解質とからなり、非水溶媒としては、
一般に高誘電率の有機溶媒であるプロピレンカーボネー
ト、γ−ブチロラクトン、スルホラン、あるいは低粘度
の有機溶媒であるジメチルカーボネート、ジメトキシエ
タン、テトラヒドロフラン、1,3-ジオキソランなどが用
いられている。また電解質としては、Ｅt4ＮＢＦ4、Ｌi
ＢＦ4、ＬiＰＦ6、ＬiＣlＯ4、ＬiＡsＦ6、ＬiＣＦ 3Ｓ
Ｏ3、ＬiＡlＣl4、ＬiＳiＦ6などが用いられている。
気二重層コンデンサなどエネルギー貯蔵デバイスの電解
液として使用され、これらのデバイスは高電圧、高エネ
ルギー密度を有し、信頼性に優れているため、広く民生
用電子機器の電源などに用いられている。非水電解液
は、非水溶媒と電解質とからなり、非水溶媒としては、
一般に高誘電率の有機溶媒であるプロピレンカーボネー
ト、γ−ブチロラクトン、スルホラン、あるいは低粘度
の有機溶媒であるジメチルカーボネート、ジメトキシエ
タン、テトラヒドロフラン、1,3-ジオキソランなどが用
いられている。また電解質としては、Ｅt4ＮＢＦ4、Ｌi
ＢＦ4、ＬiＰＦ6、ＬiＣlＯ4、ＬiＡsＦ6、ＬiＣＦ 3Ｓ
Ｏ3、ＬiＡlＣl4、ＬiＳiＦ6などが用いられている。
【０００３】ところで、エネルギー密度の高い電池が望
まれていることから、高電圧電池について研究が進めら
れている。例えば、電池の正極にＬiＣoＯ2、ＬiＮi
Ｏ2、ＬiＭn2Ｏ4等のリチウムと遷移金属の複合酸化物
を使用し、負極に炭素材料を使用した、ロッキングチェ
ア型と呼ばれる二次電池が研究されている。この場合、
電池電圧は４Ｖ以上を発生することができ、しかも金属
リチウムの析出がないため、過充電、外部ショート、釘
刺し、押しつぶし等の実験によっても安全性が確保され
ることが確認され、民生用として出回るようになってい
る。しかしながら、今後の大幅な高エネルギー密度化、
また、大型化がなされた場合には、さらに安全性を向上
させることが望まれ、可燃性の非水電解液は自己消火性
を有することが求められている。
まれていることから、高電圧電池について研究が進めら
れている。例えば、電池の正極にＬiＣoＯ2、ＬiＮi
Ｏ2、ＬiＭn2Ｏ4等のリチウムと遷移金属の複合酸化物
を使用し、負極に炭素材料を使用した、ロッキングチェ
ア型と呼ばれる二次電池が研究されている。この場合、
電池電圧は４Ｖ以上を発生することができ、しかも金属
リチウムの析出がないため、過充電、外部ショート、釘
刺し、押しつぶし等の実験によっても安全性が確保され
ることが確認され、民生用として出回るようになってい
る。しかしながら、今後の大幅な高エネルギー密度化、
また、大型化がなされた場合には、さらに安全性を向上
させることが望まれ、可燃性の非水電解液は自己消火性
を有することが求められている。
【０００４】このため、自己消火性のある化合物として
知られているリン酸エステル類を電解液に添加すること
が提案されている（たとえば特開平４−１８４８７０号
公報参照）。
知られているリン酸エステル類を電解液に添加すること
が提案されている（たとえば特開平４−１８４８７０号
公報参照）。
【０００５】しかしながら、リン酸トリエチルなどの一
般的なリン酸エステル類を添加した電解液は、難燃性で
あって安全性は向上されるが、リン酸エステルの種類や
添加量によっては、電池充放電効率、電池のエネルギー
密度、電池寿命の点で必ずしも満足できないものもあっ
た。
般的なリン酸エステル類を添加した電解液は、難燃性で
あって安全性は向上されるが、リン酸エステルの種類や
添加量によっては、電池充放電効率、電池のエネルギー
密度、電池寿命の点で必ずしも満足できないものもあっ
た。
【０００６】
【発明の目的】本発明は、上記の問題点に鑑みなされた
もので、難燃性が高く安全で、高電圧を発生でき、かつ
電池充放電性能の優れた非水電解液を提供することを目
的とするとともに、この非水電解液を含む二次電池を提
供することを目的としている。
もので、難燃性が高く安全で、高電圧を発生でき、かつ
電池充放電性能の優れた非水電解液を提供することを目
的とするとともに、この非水電解液を含む二次電池を提
供することを目的としている。
【０００７】
【発明の概要】本発明に係る非水電解液は、下記一般式
［Ｉ］で表されるビニレンカーボネート誘導体とリン酸
エステル化合物とを含む非水溶媒と、電解質とからなる
ことを特徴としている。
［Ｉ］で表されるビニレンカーボネート誘導体とリン酸
エステル化合物とを含む非水溶媒と、電解質とからなる
ことを特徴としている。
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、Ｒ1およびＲ2は互いに同一であっ
ても異なっていてもよく、水素原子または炭素数１〜３
のアルキル基を示す。） 前記リン酸エステル化合物が、下記一般式［II］〜［I
V］で表されるリン酸エステルであることが好ましく、
ても異なっていてもよく、水素原子または炭素数１〜３
のアルキル基を示す。） 前記リン酸エステル化合物が、下記一般式［II］〜［I
V］で表されるリン酸エステルであることが好ましく、
【００１０】
【化４】
【００１１】（式中、Ｒ3〜Ｒ6は互いに同一であっても
異なっていてもよく、炭素数１〜６のアルキル基または
フッ素置換アルキル基を示す。−(Ｃ)−は、直鎖状また
は分岐状の炭化水素基であり、ｋ、ｌ、ｍ、ｎは炭素数
を示し、ｋは２〜８の整数であり、ｌ、ｍ、ｎは互いに
同一であっても異なっていてもよく０〜１２の整数であ
り、ｌ、ｍ、ｎの少なくとも１つは１以上の整数であ
る。）特に、リン酸トリメチルであることが好ましい。
異なっていてもよく、炭素数１〜６のアルキル基または
フッ素置換アルキル基を示す。−(Ｃ)−は、直鎖状また
は分岐状の炭化水素基であり、ｋ、ｌ、ｍ、ｎは炭素数
を示し、ｋは２〜８の整数であり、ｌ、ｍ、ｎは互いに
同一であっても異なっていてもよく０〜１２の整数であ
り、ｌ、ｍ、ｎの少なくとも１つは１以上の整数であ
る。）特に、リン酸トリメチルであることが好ましい。
【００１２】前記非水溶媒は、さらに環状炭酸エステル
と鎖状炭酸エステルの少なくとも１種を含むことが好ま
しい。本発明に係る非水電解液二次電池は、負極活物質
として金属リチウム、リチウム含有合金、リチウムイオ
ンのドープ・脱ドープが可能な炭素材料のいずれかを含
む負極と、正極活物質としてリチウムと遷移金属の複合
酸化物を含む正極と、電解液として前記非水電解液と
を、有することを特徴としている。
と鎖状炭酸エステルの少なくとも１種を含むことが好ま
しい。本発明に係る非水電解液二次電池は、負極活物質
として金属リチウム、リチウム含有合金、リチウムイオ
ンのドープ・脱ドープが可能な炭素材料のいずれかを含
む負極と、正極活物質としてリチウムと遷移金属の複合
酸化物を含む正極と、電解液として前記非水電解液と
を、有することを特徴としている。
【００１３】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る非水電解液お
よびこの非水電解液を用いた非水電解液二次電池につい
て具体的に説明する。
よびこの非水電解液を用いた非水電解液二次電池につい
て具体的に説明する。
【００１４】本発明に係る非水電解液は、特定のビニレ
ンカーボネート誘導体とリン酸エステル化合物とを含む
非水溶媒と、電解質とからなる。ビニレンカーボネート誘導体 本発明で用いられるビニレンカーボネート誘導体として
は下記一般式［Ｉ］で表されるものが使用される。
ンカーボネート誘導体とリン酸エステル化合物とを含む
非水溶媒と、電解質とからなる。ビニレンカーボネート誘導体 本発明で用いられるビニレンカーボネート誘導体として
は下記一般式［Ｉ］で表されるものが使用される。
【００１５】
【化５】
【００１６】（式中、Ｒ1およびＲ2は互いに同一であっ
ても異なっていてもよく、水素原子または炭素数１〜３
のアルキル基を示す。） このようなビニレンカーボネート誘導体としては、ビニ
レンカーボネート、4,5-ジメチルビニレンカーボネー
ト、4,5-ジエチルビニレンカーボネート、4,5-ジプロピ
ルビニレンカーボネート、4-エチル-5-メチルビニレン
カーボネート、4-エチル-5-プロピルビニレンカーボネ
ート、4-メチル-5-プロピルビニレンカーボネートなど
が挙げられる。
ても異なっていてもよく、水素原子または炭素数１〜３
のアルキル基を示す。） このようなビニレンカーボネート誘導体としては、ビニ
レンカーボネート、4,5-ジメチルビニレンカーボネー
ト、4,5-ジエチルビニレンカーボネート、4,5-ジプロピ
ルビニレンカーボネート、4-エチル-5-メチルビニレン
カーボネート、4-エチル-5-プロピルビニレンカーボネ
ート、4-メチル-5-プロピルビニレンカーボネートなど
が挙げられる。
【００１７】このようなビニレンカーボネート誘導体に
は、リン酸エステル化合物を添加する際に生じる電池の
充放電効率および負荷特性の低下を改善する効果があ
る。リン酸エステル化合物 本発明で用いられるリン酸エステル化合物として、下記
一般式［II］〜［IV］で表されるリン酸エステルが好ま
しく使用される。
は、リン酸エステル化合物を添加する際に生じる電池の
充放電効率および負荷特性の低下を改善する効果があ
る。リン酸エステル化合物 本発明で用いられるリン酸エステル化合物として、下記
一般式［II］〜［IV］で表されるリン酸エステルが好ま
しく使用される。
【００１８】
【化６】
【００１９】（式中、Ｒ3〜Ｒ6は互いに同一であっても
異なっていてもよく、炭素数１〜６のアルキル基または
フッ素置換アルキル基を示す。−(Ｃ)−は、直鎖状また
は分岐状の炭化水素基であり、ｋ、ｌ、ｍ、ｎは炭素数
を示し、ｋは２〜８の整数であり、ｌ、ｍ、ｎは互いに
同一であっても異なっていてもよく０〜１２の整数であ
り、ｌ、ｍ、ｎの少なくとも１つは１以上の整数であ
る。） 式［II］で表されるリン酸エステルとして、具体的に
は、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジメチルエチルホスフェート、メチルジエチルホス
フェートなどが挙げられる。
異なっていてもよく、炭素数１〜６のアルキル基または
フッ素置換アルキル基を示す。−(Ｃ)−は、直鎖状また
は分岐状の炭化水素基であり、ｋ、ｌ、ｍ、ｎは炭素数
を示し、ｋは２〜８の整数であり、ｌ、ｍ、ｎは互いに
同一であっても異なっていてもよく０〜１２の整数であ
り、ｌ、ｍ、ｎの少なくとも１つは１以上の整数であ
る。） 式［II］で表されるリン酸エステルとして、具体的に
は、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジメチルエチルホスフェート、メチルジエチルホス
フェートなどが挙げられる。
【００２０】式［III］で表されるリン酸エステルとし
て、具体的には、
て、具体的には、
【００２１】
【化７】
【００２２】などが挙げられる。式［IV］で表されるリ
ン酸エステルとして、具体的には、
ン酸エステルとして、具体的には、
【００２３】
【化８】
【００２４】などが挙げられる。これらのうち、リン酸
トリメチル、リン酸トリエチルが難燃性付与の点で効果
が大きいため好ましく、とくにリン酸トリメチルが好ま
しい。
トリメチル、リン酸トリエチルが難燃性付与の点で効果
が大きいため好ましく、とくにリン酸トリメチルが好ま
しい。
【００２５】非水溶媒 本発明に係る非水電解液では、上記のようなビニレンカ
ーボネート誘導体とリン酸エステル化合物とを含む非水
溶媒が使用される。
ーボネート誘導体とリン酸エステル化合物とを含む非水
溶媒が使用される。
【００２６】前記リン酸エステル化合物は、非水溶媒中
に、０.１体積％以上、好ましくは１〜４０体積％、さ
らに好ましくは３〜２５体積％の量で含まれていること
が望ましい。このような量で非水溶媒中にリン酸エステ
ル化合物が含まれていると、非水電解液に十分な難燃性
を付与することができる。
に、０.１体積％以上、好ましくは１〜４０体積％、さ
らに好ましくは３〜２５体積％の量で含まれていること
が望ましい。このような量で非水溶媒中にリン酸エステ
ル化合物が含まれていると、非水電解液に十分な難燃性
を付与することができる。
【００２７】また、前記ビニレンカーボネート誘導体
は、非水溶媒対して、０.００１重量％以上、好ましく
は０.０１〜２０重量％、さらに好ましくは０.１〜５重
量％の量で添加されていることが望ましい。このような
量で非水溶媒中にビニレンカーボネート誘導体が添加さ
れていると、リン酸エステル化合物を添加する際に生じ
る電池の充放電効率および負荷特性の低下を十分に改善
することができる。
は、非水溶媒対して、０.００１重量％以上、好ましく
は０.０１〜２０重量％、さらに好ましくは０.１〜５重
量％の量で添加されていることが望ましい。このような
量で非水溶媒中にビニレンカーボネート誘導体が添加さ
れていると、リン酸エステル化合物を添加する際に生じ
る電池の充放電効率および負荷特性の低下を十分に改善
することができる。
【００２８】本発明で用いられる非水溶媒では、ビニレ
ンカーボネート誘導体とリン酸エステル化合物以外に、
環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステルなどの炭酸エステ
ルが含まれていることが望ましい。このような炭酸エス
テルを含むことにより、さらに電池の充放電効率および
負荷特性を改善することができる。
ンカーボネート誘導体とリン酸エステル化合物以外に、
環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステルなどの炭酸エステ
ルが含まれていることが望ましい。このような炭酸エス
テルを含むことにより、さらに電池の充放電効率および
負荷特性を改善することができる。
【００２９】環状炭酸エステルとしては、エチレンカー
ボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネ
ートなどが挙げられる。これらは、１種または２種以上
混合して使用してもよい。これらの環状炭酸エステルの
うち、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート
またはエチレンカーボネートとプロピレンカーボネート
との混合溶媒が好ましく使用される。環状炭酸エステル
が含まれていると、低温における電解質の溶解度を高め
ることが可能であり、電解質の輸送が容易となり、さら
に電解液の電気伝導度を向上させることができる。
ボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネ
ートなどが挙げられる。これらは、１種または２種以上
混合して使用してもよい。これらの環状炭酸エステルの
うち、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート
またはエチレンカーボネートとプロピレンカーボネート
との混合溶媒が好ましく使用される。環状炭酸エステル
が含まれていると、低温における電解質の溶解度を高め
ることが可能であり、電解質の輸送が容易となり、さら
に電解液の電気伝導度を向上させることができる。
【００３０】鎖状炭酸エステルとしては、ジメチルカー
ボネート、メチルエチルカーボネート、ジエチルカーボ
ネート、メチルプロピルカーボネート、メチルイソプロ
ピルカーボネート、エチルプロピルカーボネートなどが
挙げられる。これらは、１種または２種以上混合して使
用してもよい。これらの鎖状炭酸エステルのうち、ジメ
チルカーボネートが電解液の自己消火性を高めることが
できるので好ましい。これらの鎖状炭酸エステルが非水
溶媒中に含まれていると、非水電解液の粘度を低くする
ことが可能であり、電解質の溶解度をさらに高めて、常
温または低温での電気伝導性に優れた電解液とすること
ができる。
ボネート、メチルエチルカーボネート、ジエチルカーボ
ネート、メチルプロピルカーボネート、メチルイソプロ
ピルカーボネート、エチルプロピルカーボネートなどが
挙げられる。これらは、１種または２種以上混合して使
用してもよい。これらの鎖状炭酸エステルのうち、ジメ
チルカーボネートが電解液の自己消火性を高めることが
できるので好ましい。これらの鎖状炭酸エステルが非水
溶媒中に含まれていると、非水電解液の粘度を低くする
ことが可能であり、電解質の溶解度をさらに高めて、常
温または低温での電気伝導性に優れた電解液とすること
ができる。
【００３１】以上のような鎖状炭酸エステルと環状炭酸
エステルとは、混合して使用することもできる。このよ
うな炭酸エステルは、非水溶媒全量に対して、１０〜９
９体積％、好ましくは４０〜９７体積％、さらに好まし
くは８０〜９７体積％の量で含まれていることが望まし
い。
エステルとは、混合して使用することもできる。このよ
うな炭酸エステルは、非水溶媒全量に対して、１０〜９
９体積％、好ましくは４０〜９７体積％、さらに好まし
くは８０〜９７体積％の量で含まれていることが望まし
い。
【００３２】このような量で非水溶媒中に環状炭酸エス
テルが含まれていると、非水電解液の電気伝導度を高め
ることが可能であり、また鎖状炭酸エステルが含まれて
いると、自己消火性に優れた非水電解液を得ることがで
きる。
テルが含まれていると、非水電解液の電気伝導度を高め
ることが可能であり、また鎖状炭酸エステルが含まれて
いると、自己消火性に優れた非水電解液を得ることがで
きる。
【００３３】さらにまた本発明で用いる非水溶媒には、
上記リン酸エステル、ビニレンカーボネート誘導体、環
状炭酸エステル、鎖状炭酸エステルの他に、通常電池用
非水溶媒として用いられる蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻
酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルなどの鎖状エ
ステル、ジメトキシエタンなどの鎖状エーテル類、テト
ラヒドロフランなどの環状エーテル類、ジメチルホルム
アミドなどのアミド類、メチル-N,N-ジメチルカーバメ
ートなどの鎖状カーバメート類、γ−ブチロラクトンな
どの環状エステル、スルホランなどの環状スルホン類、
N-メチルオキサゾリジノンなどの環状カーバメート、N-
メチルピロリドンなどの環状アミド、N,N-ジメチルイミ
ダゾリドンなどの環状ウレア等の非水溶媒などを使用す
ることができる。
上記リン酸エステル、ビニレンカーボネート誘導体、環
状炭酸エステル、鎖状炭酸エステルの他に、通常電池用
非水溶媒として用いられる蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻
酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルなどの鎖状エ
ステル、ジメトキシエタンなどの鎖状エーテル類、テト
ラヒドロフランなどの環状エーテル類、ジメチルホルム
アミドなどのアミド類、メチル-N,N-ジメチルカーバメ
ートなどの鎖状カーバメート類、γ−ブチロラクトンな
どの環状エステル、スルホランなどの環状スルホン類、
N-メチルオキサゾリジノンなどの環状カーバメート、N-
メチルピロリドンなどの環状アミド、N,N-ジメチルイミ
ダゾリドンなどの環状ウレア等の非水溶媒などを使用す
ることができる。
【００３４】電解質 非水電解液中に溶解している電解質としては、たとえ
ば、ＬiＰＦ6、ＬiＢＦ4、ＬiＣlＯ4、ＬiＡsＦ6、Ｌi
ＣＦ3ＳＯ3、ＬiＮ(ＳＯ2ＣＦ3)2、ＬiＮ(ＳＯ2Ｃ 2Ｆ5)
2、ＬiＣ(ＳＯ2ＣＦ3)3、ＬiＮ(ＳＯ3ＣＦ3)2、ＬiＮ
(ＳＯ3ＣＨ2ＣＦ3)2、ＬiＡlＣl4、ＬiＳiＦ6、ＬiＣ4
Ｆ9ＳＯ3、ＬiＣ8Ｆ17ＳＯ3などのリチウム塩が挙げら
れる。これらのリチウム塩は単独で使用してもよく、２
種以上のリチウム塩を混合して使用してもよい。
ば、ＬiＰＦ6、ＬiＢＦ4、ＬiＣlＯ4、ＬiＡsＦ6、Ｌi
ＣＦ3ＳＯ3、ＬiＮ(ＳＯ2ＣＦ3)2、ＬiＮ(ＳＯ2Ｃ 2Ｆ5)
2、ＬiＣ(ＳＯ2ＣＦ3)3、ＬiＮ(ＳＯ3ＣＦ3)2、ＬiＮ
(ＳＯ3ＣＨ2ＣＦ3)2、ＬiＡlＣl4、ＬiＳiＦ6、ＬiＣ4
Ｆ9ＳＯ3、ＬiＣ8Ｆ17ＳＯ3などのリチウム塩が挙げら
れる。これらのリチウム塩は単独で使用してもよく、２
種以上のリチウム塩を混合して使用してもよい。
【００３５】これらリチウム塩のうち、ＬiＰＦ6、Ｌi
ＢＦ4がリン酸エステルとの相乗作用で難燃性が高くな
るため好ましく使用される。このような電解質は、通
常、０.１〜３モル／リットル、好ましくは０．５〜２
モル／リットルの濃度で非水電解液中に含まれているこ
とが望ましい。
ＢＦ4がリン酸エステルとの相乗作用で難燃性が高くな
るため好ましく使用される。このような電解質は、通
常、０.１〜３モル／リットル、好ましくは０．５〜２
モル／リットルの濃度で非水電解液中に含まれているこ
とが望ましい。
【００３６】非水電解液二次電池 本発明に係る非水電解液二次電池は、負極活物質として
金属リチウム、リチウム含有合金、リチウムイオンのド
ープ・脱ドープが可能な炭素材料のいずれかを含む負極
と、正極活物質としてリチウムと遷移金属の複合酸化物
を含む正極と、前記の非水電解液とから構成されてい
る。
金属リチウム、リチウム含有合金、リチウムイオンのド
ープ・脱ドープが可能な炭素材料のいずれかを含む負極
と、正極活物質としてリチウムと遷移金属の複合酸化物
を含む正極と、前記の非水電解液とから構成されてい
る。
【００３７】このような非水電解液二次電池は、たとえ
ば円筒型非水電解液二次電池に適用できる。円筒型非水
電解液二次電池は、図１に示すように負極集電体９に負
極活物質を塗布してなる負極１と、正極集電体１０に正
極活物質を塗布してなる正極２とを、非水電解液を注入
されたセパレータ３を介して巻回し、巻回体の上下に絶
縁板４を載置した状態で電池缶５に収納してなるもので
ある。電池缶５には電池蓋７が封口ガスケット６を介し
てかしめることにより取り付けられ、それぞれ負極リー
ド１１および正極リード１２を介して負極１あるいは正
極２と電気的に接続され、電池の負極あるいは正極とし
て機能するように構成されている。なおセパレータは多
孔性の膜である。
ば円筒型非水電解液二次電池に適用できる。円筒型非水
電解液二次電池は、図１に示すように負極集電体９に負
極活物質を塗布してなる負極１と、正極集電体１０に正
極活物質を塗布してなる正極２とを、非水電解液を注入
されたセパレータ３を介して巻回し、巻回体の上下に絶
縁板４を載置した状態で電池缶５に収納してなるもので
ある。電池缶５には電池蓋７が封口ガスケット６を介し
てかしめることにより取り付けられ、それぞれ負極リー
ド１１および正極リード１２を介して負極１あるいは正
極２と電気的に接続され、電池の負極あるいは正極とし
て機能するように構成されている。なおセパレータは多
孔性の膜である。
【００３８】この電池では、正極リード１２は、電流遮
断用薄板８を介して電池蓋７との電気的接続がはかられ
ていてもよい。このような電池では、電池内部の圧力が
上昇すると、電流遮断用薄板８が押し上げられ変形し、
正極リード１２が上記薄板８と溶接された部分を残して
切断され、電流が遮断されるようなっている。
断用薄板８を介して電池蓋７との電気的接続がはかられ
ていてもよい。このような電池では、電池内部の圧力が
上昇すると、電流遮断用薄板８が押し上げられ変形し、
正極リード１２が上記薄板８と溶接された部分を残して
切断され、電流が遮断されるようなっている。
【００３９】このような負極１を構成する負極活物質と
しては、金属リチウム、リチウム合金、リチウムイオン
をドープ・脱ドープすることが可能な炭素材料のいずれ
を用いることができるが、これらのうちで、リチウムイ
オンをドープ・脱ドープすることが可能な炭素材料を用
いることが好ましい。このような炭素材料は、グラファ
イトであっても非晶質炭素であってもよく、活性炭、炭
素繊維、カーボンブラック、メソカーボンマイクロビー
ズ等あらゆる炭素材料が用いられる。
しては、金属リチウム、リチウム合金、リチウムイオン
をドープ・脱ドープすることが可能な炭素材料のいずれ
を用いることができるが、これらのうちで、リチウムイ
オンをドープ・脱ドープすることが可能な炭素材料を用
いることが好ましい。このような炭素材料は、グラファ
イトであっても非晶質炭素であってもよく、活性炭、炭
素繊維、カーボンブラック、メソカーボンマイクロビー
ズ等あらゆる炭素材料が用いられる。
【００４０】本発明では、特にＸ線解析で測定した(00
2)面の面間隔（ｄ002）が0.37nm以下であり、密度が1.7
0g/cm3以上である黒鉛に近い性質を有する炭素材料が望
ましく、このような炭素材料を使用すると、電池のエネ
ルギー密度を高くすることができる。
2)面の面間隔（ｄ002）が0.37nm以下であり、密度が1.7
0g/cm3以上である黒鉛に近い性質を有する炭素材料が望
ましく、このような炭素材料を使用すると、電池のエネ
ルギー密度を高くすることができる。
【００４１】また正極２を構成する正極活物質として
は、ＭoＳ2、ＴiＳ2、ＭnＯ2、Ｖ2Ｏ5などの遷移金属酸
化物および遷移金属硫化物、またはＬiＣoＯ2、ＬiＭn
Ｏ2、ＬiＭn2Ｏ4、ＬiＮiＯ2等のリチウムと遷移金属と
からなる複合酸化物を用いられ、特にリチウムと遷移金
属とからなる複合酸化物が好ましい。
は、ＭoＳ2、ＴiＳ2、ＭnＯ2、Ｖ2Ｏ5などの遷移金属酸
化物および遷移金属硫化物、またはＬiＣoＯ2、ＬiＭn
Ｏ2、ＬiＭn2Ｏ4、ＬiＮiＯ2等のリチウムと遷移金属と
からなる複合酸化物を用いられ、特にリチウムと遷移金
属とからなる複合酸化物が好ましい。
【００４２】また、本発明に係る非水電解液二次電池
は、図２に示すようなコイン型非水電解液二次電池にも
適用することができる。図２のコイン型非水電解液二次
電池では、円盤状負極１３、円盤状正極１４、セパレー
タ１５およびステンレスの板１７が、負極１３、セパレ
ータ１５、正極１４、ステンレスの板１７の順序で積層
された状態で電池缶１６に収納され、電池缶（蓋）１９
がガスケット１８を介してかしめることにより取り付け
られている。負極１３、セパレータ１５、正極１４とし
ては、前記と同様のものが使用される。また電池缶１
６、電池缶（蓋）１９は、電解液で腐食しにくいステン
レスなどの材質のものが使用される。
は、図２に示すようなコイン型非水電解液二次電池にも
適用することができる。図２のコイン型非水電解液二次
電池では、円盤状負極１３、円盤状正極１４、セパレー
タ１５およびステンレスの板１７が、負極１３、セパレ
ータ１５、正極１４、ステンレスの板１７の順序で積層
された状態で電池缶１６に収納され、電池缶（蓋）１９
がガスケット１８を介してかしめることにより取り付け
られている。負極１３、セパレータ１５、正極１４とし
ては、前記と同様のものが使用される。また電池缶１
６、電池缶（蓋）１９は、電解液で腐食しにくいステン
レスなどの材質のものが使用される。
【００４３】なお、本発明に係る非水電解液二次電池
は、電解液として以上説明した非水電解液を含むもので
あり、電池の形状などは図１および図２に示したものに
限定されず、角型などであってもよい。
は、電解液として以上説明した非水電解液を含むもので
あり、電池の形状などは図１および図２に示したものに
限定されず、角型などであってもよい。
【００４４】
【発明の効果】本発明に係る非水電解液は、難燃性であ
り充放電性能に優れ、このような非水電解液を用いた非
水電解液二次電池は、安全で、高電圧を発生でき、充放
電特性に優れる。
り充放電性能に優れ、このような非水電解液を用いた非
水電解液二次電池は、安全で、高電圧を発生でき、充放
電特性に優れる。
【００４５】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるも
のではない。
するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるも
のではない。
【００４６】
【実施例１】＜非水電解液の調製＞ＬiＰＦ6１５.２ｇ
（１００mmol）を、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジ
メチルカーボネート（ＤＭＣ）とリン酸トリメチル（Ｔ
ＭＰＡ）との混合溶媒(混合体積比ＥＣ：ＤＭＣ：ＴＭ
ＰＡ＝３３.２５：６１.７５：５.０）に溶解してたの
ち、非水電解液中のビニレンカーボネート濃度が０.１
重量％となるように添加し、非水電解液を調製した（電
解質濃度１.０mol/リットル）。
（１００mmol）を、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジ
メチルカーボネート（ＤＭＣ）とリン酸トリメチル（Ｔ
ＭＰＡ）との混合溶媒(混合体積比ＥＣ：ＤＭＣ：ＴＭ
ＰＡ＝３３.２５：６１.７５：５.０）に溶解してたの
ち、非水電解液中のビニレンカーボネート濃度が０.１
重量％となるように添加し、非水電解液を調製した（電
解質濃度１.０mol/リットル）。
【００４７】＜負極の作製＞まず、負極１３を以下のよ
うにして作製した。（株）ペトカ製のメゾフェーズピッ
チマクイロファイバー（商品名：メルブロンミルド、ｄ
002＝0.336nm 、密度2.21g/cm3）の炭素粉末９５重量部
と、結着剤のポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）５重量
部とを混合し、溶剤のＮ-メチルピロリドンに分散さ
せ、負極合剤スラリー（ペースト状）を調製した。
うにして作製した。（株）ペトカ製のメゾフェーズピッ
チマクイロファイバー（商品名：メルブロンミルド、ｄ
002＝0.336nm 、密度2.21g/cm3）の炭素粉末９５重量部
と、結着剤のポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）５重量
部とを混合し、溶剤のＮ-メチルピロリドンに分散さ
せ、負極合剤スラリー（ペースト状）を調製した。
【００４８】この負極合剤スラリーを厚さ２０μｍの帯
状銅箔製の負極集電体に塗布し、乾燥させた、帯状の炭
素電極を得た。このような炭素電極合剤の厚さは、２５
μｍであった。さらにこの帯状電極を直径１５mmの円盤
状に打ち抜いた後、圧縮成形し負極１３とした。
状銅箔製の負極集電体に塗布し、乾燥させた、帯状の炭
素電極を得た。このような炭素電極合剤の厚さは、２５
μｍであった。さらにこの帯状電極を直径１５mmの円盤
状に打ち抜いた後、圧縮成形し負極１３とした。
【００４９】＜正極の作製＞正極１４は、以下のように
して作製した。本庄ケミカル（株）製のＬiＣoＯ2（製
品名：HLC-21、平均粒径８μｍ）９１重量部と、導電材
のグラファイト６重量部と、結着剤のポリフッ化ビニリ
デン３重量部とを混合して正極合剤を調製し、Ｎ−メチ
ルピロリドンに分散させることにより、正極合剤スラリ
ーを得た。
して作製した。本庄ケミカル（株）製のＬiＣoＯ2（製
品名：HLC-21、平均粒径８μｍ）９１重量部と、導電材
のグラファイト６重量部と、結着剤のポリフッ化ビニリ
デン３重量部とを混合して正極合剤を調製し、Ｎ−メチ
ルピロリドンに分散させることにより、正極合剤スラリ
ーを得た。
【００５０】このスラリーを厚さ２０μｍの帯状アルミ
ニウム箔製正極集電体に塗布し、乾燥させ、圧縮成形し
て、帯状正極を得た。このような正極の合剤厚は４０μ
ｍであった。さらにこの帯状電極を直径１５mmの円盤状
に打ち抜くことにより正極電極１４とした。
ニウム箔製正極集電体に塗布し、乾燥させ、圧縮成形し
て、帯状正極を得た。このような正極の合剤厚は４０μ
ｍであった。さらにこの帯状電極を直径１５mmの円盤状
に打ち抜くことにより正極電極１４とした。
【００５１】＜電池の作製＞このようにして得られた円
盤状負極１３、円盤状正極１４、およびセパレータ１５
（厚さ２５μｍ、直径１９mmの微多孔性ポリプロピレン
フィルム）を図２に示すように、ステンレス製の2032サ
イズの電池缶１６に、負極１３、セパレータ１５、正極
１４の順序で積層したのち、セパレータ１５に前記非水
電解液を注入した。その後、ステンレス製の板１７（厚
さ２.４mm、直径１５.４mm）を収納した後、ポリプロピ
レン製のガスケット１８を介して、電池缶（蓋）１９を
かしめることにより、電池内の気密性を保持し、直径２
０mm、高さ３.２mmのボタン型非水電解液二次電池を作
製した。
盤状負極１３、円盤状正極１４、およびセパレータ１５
（厚さ２５μｍ、直径１９mmの微多孔性ポリプロピレン
フィルム）を図２に示すように、ステンレス製の2032サ
イズの電池缶１６に、負極１３、セパレータ１５、正極
１４の順序で積層したのち、セパレータ１５に前記非水
電解液を注入した。その後、ステンレス製の板１７（厚
さ２.４mm、直径１５.４mm）を収納した後、ポリプロピ
レン製のガスケット１８を介して、電池缶（蓋）１９を
かしめることにより、電池内の気密性を保持し、直径２
０mm、高さ３.２mmのボタン型非水電解液二次電池を作
製した。
【００５２】＜放電容量および負荷特性の測定＞このよ
うにして作製した非水電解液二次電池の放電容量を測定
した。なお、本実施例では、負極にＬi+がドープされる
電流方向を充電、脱ドープされる電流方向を充電とし
た。
うにして作製した非水電解液二次電池の放電容量を測定
した。なお、本実施例では、負極にＬi+がドープされる
電流方向を充電、脱ドープされる電流方向を充電とし
た。
【００５３】充電は、4.2V、1mA定電流定電圧方法で行
い、充電電流が50μA以下となった時点で終了とした。
放電は、１mAの定電流で行い、電圧が2.7Ｖに達した時
点で終了とした。この充放電サイクルの充電容量と放電
容量とから、次式により充放電効率を測定した。結果を
表１に示す。
い、充電電流が50μA以下となった時点で終了とした。
放電は、１mAの定電流で行い、電圧が2.7Ｖに達した時
点で終了とした。この充放電サイクルの充電容量と放電
容量とから、次式により充放電効率を測定した。結果を
表１に示す。
【００５４】
【数１】
【００５５】＜非水電解液の自己消火性評価＞前記非水
電解液の入ったビーカー中に、１５ｍｍ、長さ３０ｃｍ
の短冊状に切断した厚さ０．０４ｍｍのセパレーター用
マニラ紙を１分以上浸した。マニラ紙から滴り落ちる過
剰の非水電解液をビーカー壁で拭い、マニラ紙を２．５
ｃｍ間隔で支持針を有するサンプル台の支持針に刺して
水平に固定した。マニラ紙を固定したサンプル台を２５
ｃｍ×２５ｃｍ×５０ｃｍの金属製の箱に入れ、一端を
ライターで着火し、セパレーター紙の燃えた長さを測定
し、燃焼長が１cm未満の場合を自己消火性があると評価
した。
電解液の入ったビーカー中に、１５ｍｍ、長さ３０ｃｍ
の短冊状に切断した厚さ０．０４ｍｍのセパレーター用
マニラ紙を１分以上浸した。マニラ紙から滴り落ちる過
剰の非水電解液をビーカー壁で拭い、マニラ紙を２．５
ｃｍ間隔で支持針を有するサンプル台の支持針に刺して
水平に固定した。マニラ紙を固定したサンプル台を２５
ｃｍ×２５ｃｍ×５０ｃｍの金属製の箱に入れ、一端を
ライターで着火し、セパレーター紙の燃えた長さを測定
し、燃焼長が１cm未満の場合を自己消火性があると評価
した。
【００５６】結果を表１に示す。
【００５７】
【実施例２】実施例１において、ビニレンカーボネート
の添加量を0.5重量％とした以外は、実施例１と同様に
して、電池の充放電効率および非水電解液の自己消火性
を評価した。
の添加量を0.5重量％とした以外は、実施例１と同様に
して、電池の充放電効率および非水電解液の自己消火性
を評価した。
【００５８】結果を表１および図３に示す。
【００５９】
【実施例３】実施例１において、ビニレンカーボネート
の代わりに、4,5-ジメチルビニレンカーボネートを使用
し、かつその添加量を0.5重量％とした以外は、実施例
１と同様にして、電池の充放電効率および非水電解液の
自己消火性を評価した。
の代わりに、4,5-ジメチルビニレンカーボネートを使用
し、かつその添加量を0.5重量％とした以外は、実施例
１と同様にして、電池の充放電効率および非水電解液の
自己消火性を評価した。
【００６０】結果を表１に示す。
【００６１】
【実施例４】ＬiＰＦ6１５.２ｇ（１００mmol）を、エ
チレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネート
（ＤＭＣ）とリン酸トリメチル（ＴＭＰＡ）との混合溶
媒(混合体積比ＥＣ：ＤＭＣ：ＴＭＰＡ＝３３.９５：６
３.０５：３.０）に溶解してたのち、非水電解液中のビ
ニレンカーボネート濃度が０.５重量％となるように添
加し、非水電解液を調製した（電解質濃度１.０mol/リ
ットル）。得られた非水電解液を用いて、実施例１と同
様に電池の充放電効率および非水電解液の自己消火性を
評価した。
チレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネート
（ＤＭＣ）とリン酸トリメチル（ＴＭＰＡ）との混合溶
媒(混合体積比ＥＣ：ＤＭＣ：ＴＭＰＡ＝３３.９５：６
３.０５：３.０）に溶解してたのち、非水電解液中のビ
ニレンカーボネート濃度が０.５重量％となるように添
加し、非水電解液を調製した（電解質濃度１.０mol/リ
ットル）。得られた非水電解液を用いて、実施例１と同
様に電池の充放電効率および非水電解液の自己消火性を
評価した。
【００６２】結果を表１および図３に示す。
【００６３】
【実施例５】ＬiＰＦ6１５.２ｇ（１００mmol）を、エ
チレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネート
（ＤＭＣ）とリン酸トリメチル（ＴＭＰＡ）との混合溶
媒(混合体積比ＥＣ：ＤＭＣ：ＴＭＰＡ＝３２.５５：６
０.４５：７.０とし、非水電解液中のビニレンカーボネ
ート濃度が０.５重量％となるように添加し、非水電解
液を調製した（電解質濃度１.０mol/リットル）。得ら
れた非水電解液を用いて、実施例１と同様に電池の充放
電効率および非水電解液の自己消火性を評価した。
チレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネート
（ＤＭＣ）とリン酸トリメチル（ＴＭＰＡ）との混合溶
媒(混合体積比ＥＣ：ＤＭＣ：ＴＭＰＡ＝３２.５５：６
０.４５：７.０とし、非水電解液中のビニレンカーボネ
ート濃度が０.５重量％となるように添加し、非水電解
液を調製した（電解質濃度１.０mol/リットル）。得ら
れた非水電解液を用いて、実施例１と同様に電池の充放
電効率および非水電解液の自己消火性を評価した。
【００６４】結果を表１および図３に示す。
【００６５】
【表１】
【図１】本発明の非水電解液二次電池の一実施例を示す
円筒型電池の概略断面図である。
円筒型電池の概略断面図である。
【図２】本発明の非水電解液二次電池の一実施例を示す
コイン電池の概略断面図である。
コイン電池の概略断面図である。
【図３】本発明の実施例および比較例におけるＴＭＰＡ
に対する充放電効率の変化を表す図である。
に対する充放電効率の変化を表す図である。
１,１３・・・・負極 ２,１４・・・・正極 ３,１５・・・・セパレータ ４・・・・絶縁板 ５,１６・・・・電池缶 ６・・・・封口ガスケット ７・・・・電池蓋 ８・・・・電流遮断用薄板 ９・・・・負極集電体 １０・・・・正極集電体 １１・・・・負極リード １２・・・・正極リード １７・・・・ステンレス製の板 １８・・・・ガスケット １９・・・・電池缶（蓋）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三 田 聡 子 千葉県袖ヶ浦市長浦字拓二号580番32 三 井化学株式会社内 (72)発明者 斉 藤 有 紀 千葉県袖ヶ浦市長浦字拓二号580番32 三 井化学株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】下記一般式［Ｉ］で表されるビニレンカー
ボネート誘導体とリン酸エステル化合物とを含む非水溶
媒と、 電解質とからなることを特徴とする非水電解液。 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は互いに同一であっても異なって
いてもよく、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基
を示す。） - 【請求項２】前記リン酸エステル化合物が、下記一般式
［II］〜［IV］で表されるリン酸エステルであることを
特徴とする請求項１に記載の非水電解液。 【化２】 （式中、Ｒ3〜Ｒ6は互いに同一であっても異なっていて
もよく、炭素数１〜６のアルキル基またはフッ素置換ア
ルキル基を示す。−(Ｃ)−は、直鎖状または分岐状の炭
化水素基であり、ｋ、ｌ、ｍ、ｎは炭素数を示し、ｋは
２〜８の整数であり、ｌ、ｍ、ｎは互いに同一であって
も異なっていてもよく０〜１２の整数であり、ｌ、ｍ、
ｎの少なくとも１つは１以上の整数である。） - 【請求項３】前記リン酸エステル化合物が、リン酸トリ
メチルであることを特徴とする請求項１または２に記載
の非水電解液。 - 【請求項４】前記非水溶媒が、環状炭酸エステルおよび
鎖状炭酸エステルから選ばれる少なくとも１種の炭酸エ
ステルをさらに含むことを特徴とする請求項１〜３のい
ずれかに記載の非水電解液。 - 【請求項５】負極活物質として金属リチウム、リチウム
含有合金、リチウムイオンのドープ・脱ドープが可能な
炭素材料のいずれかを含む負極と、 正極活物質としてリチウムと遷移金属の複合酸化物を含
む正極と、 電解液として請求項１〜４のいずれかに記載の非水電解
液とを、 有することを特徴とする非水電解液二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05997898A JP4463333B2 (ja) | 1998-03-11 | 1998-03-11 | 非水電解液及び非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05997898A JP4463333B2 (ja) | 1998-03-11 | 1998-03-11 | 非水電解液及び非水電解液二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11260401A true JPH11260401A (ja) | 1999-09-24 |
| JP4463333B2 JP4463333B2 (ja) | 2010-05-19 |
Family
ID=13128780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05997898A Expired - Lifetime JP4463333B2 (ja) | 1998-03-11 | 1998-03-11 | 非水電解液及び非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4463333B2 (ja) |
Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1063719A1 (en) * | 1999-06-22 | 2000-12-27 | Sony Corporation | Nonaqueous electrolyte battery |
| EP1089371A1 (en) * | 1999-09-30 | 2001-04-04 | Sony Corporation | Gel electrolyte and gel electrolyte cell |
| JP2001126726A (ja) * | 1999-10-25 | 2001-05-11 | Mitsui Chemicals Inc | 非水電解液二次電池 |
| JP2001158783A (ja) * | 1999-11-19 | 2001-06-12 | Merck Patent Gmbh | 炭酸ビニレンの製造方法とその使用 |
| WO2001045193A1 (en) * | 1999-12-15 | 2001-06-21 | Danionics A/S | Non-aqueous electrochemical cell |
| EP1160905A2 (en) * | 2000-05-26 | 2001-12-05 | Sony Corporation | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
| JP2002100402A (ja) * | 2000-09-25 | 2002-04-05 | Denso Corp | 非水電解液および該電解液を用いた非水電解液二次電池 |
| JP2002110232A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-12 | Yuasa Corp | 非水電解液およびこれを用いたリチウム電池 |
| WO2002056408A1 (fr) * | 2001-01-04 | 2002-07-18 | Mitsubishi Chemical Corporation | Liquides electrolytiques non aqueux et pile au lithium secondaire faisant intervenir ces liquides |
| JP2002203597A (ja) * | 2001-01-04 | 2002-07-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液及びその使用 |
| JP2002203598A (ja) * | 2001-01-04 | 2002-07-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウム二次電池用の非水系電解液 |
| US6458490B1 (en) | 1999-06-22 | 2002-10-01 | Sony Corporation | Nonaqueous electrolyte battery |
| JP2005259592A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | Sanyo Electric Co Ltd | 二次電池用非水電解液及び非水電解液二次電池 |
| JP2006179458A (ja) * | 2004-11-26 | 2006-07-06 | Bridgestone Corp | 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液電池 |
| CN1310372C (zh) * | 2003-07-01 | 2007-04-11 | 三星Sdi株式会社 | 用于可再充电锂电池的电解液和可再充电锂电池 |
| JP2007115583A (ja) * | 2005-10-21 | 2007-05-10 | Sony Corp | 電解液および電池 |
| US7419747B2 (en) | 2002-06-11 | 2008-09-02 | Nec Corporation | Electrolyte for secondary battery and secondary battery using same |
| EP2109177A1 (en) | 2008-04-07 | 2009-10-14 | NEC TOKIN Corporation | Non-aqueous electrolyte and non-aqueous electrolyte secondary battery using the same |
| US20110159379A1 (en) * | 2008-09-11 | 2011-06-30 | Nec Corporation | Secondary battery |
| JP2011187410A (ja) * | 2010-03-11 | 2011-09-22 | Hitachi Ltd | 非水電解液及びこれを用いたリチウム二次電池 |
| WO2012046514A1 (ja) * | 2010-10-05 | 2012-04-12 | 新神戸電機株式会社 | リチウムイオン電池 |
| KR20120047898A (ko) | 2009-08-04 | 2012-05-14 | 토소 에프테크 인코퍼레이티드 | 비수 전해액용의 비대칭형 및/또는 저대칭형 함불소 인산에스테르 |
| CN103579676A (zh) * | 2013-10-10 | 2014-02-12 | 珠海市赛纬电子材料有限公司 | 一种高电压锂离子电池的非水电解液 |
| JP2015012247A (ja) * | 2013-07-01 | 2015-01-19 | 日本ケミコン株式会社 | 難燃性電解コンデンサ |
| WO2015098471A1 (ja) | 2013-12-25 | 2015-07-02 | 旭化成株式会社 | シリル基含有化合物を含む電解液添加用組成物、該組成物を含む非水蓄電デバイス用電解液、及び該電解液を含むリチウムイオン二次電池 |
| CN112331916A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-02-05 | 香河昆仑化学制品有限公司 | 一种电解液及其应用 |
-
1998
- 1998-03-11 JP JP05997898A patent/JP4463333B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6458490B1 (en) | 1999-06-22 | 2002-10-01 | Sony Corporation | Nonaqueous electrolyte battery |
| EP1063719A1 (en) * | 1999-06-22 | 2000-12-27 | Sony Corporation | Nonaqueous electrolyte battery |
| EP1089371A1 (en) * | 1999-09-30 | 2001-04-04 | Sony Corporation | Gel electrolyte and gel electrolyte cell |
| JP2001126726A (ja) * | 1999-10-25 | 2001-05-11 | Mitsui Chemicals Inc | 非水電解液二次電池 |
| JP2001158783A (ja) * | 1999-11-19 | 2001-06-12 | Merck Patent Gmbh | 炭酸ビニレンの製造方法とその使用 |
| JP2012092107A (ja) * | 1999-11-19 | 2012-05-17 | Merck Patent Gmbh | 炭酸ビニレンの製造方法とその使用 |
| WO2001045193A1 (en) * | 1999-12-15 | 2001-06-21 | Danionics A/S | Non-aqueous electrochemical cell |
| US7014954B2 (en) | 2000-05-26 | 2006-03-21 | Sony Corporation | Nonaqueous electrolyte secondary battery including vinylene carbonate and an antioxidant in the electrolyte |
| EP1160905A3 (en) * | 2000-05-26 | 2003-06-04 | Sony Corporation | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
| EP1160905A2 (en) * | 2000-05-26 | 2001-12-05 | Sony Corporation | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
| JP2002100402A (ja) * | 2000-09-25 | 2002-04-05 | Denso Corp | 非水電解液および該電解液を用いた非水電解液二次電池 |
| JP2002110232A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-12 | Yuasa Corp | 非水電解液およびこれを用いたリチウム電池 |
| CN1317790C (zh) * | 2001-01-04 | 2007-05-23 | 三菱化学株式会社 | 非水系电解液及其二次锂电池 |
| JP2002203597A (ja) * | 2001-01-04 | 2002-07-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液及びその使用 |
| JP2002203598A (ja) * | 2001-01-04 | 2002-07-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウム二次電池用の非水系電解液 |
| EP1357628A1 (en) * | 2001-01-04 | 2003-10-29 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolytic liquids and lithium secondary battery employing the same |
| EP1357628A4 (en) * | 2001-01-04 | 2008-03-12 | Mitsubishi Chem Corp | WATER-FREE ELECTROLYTIC LIQUIDS AND LITHIUM SECONDARY BATTERIES THEREWITH |
| WO2002056408A1 (fr) * | 2001-01-04 | 2002-07-18 | Mitsubishi Chemical Corporation | Liquides electrolytiques non aqueux et pile au lithium secondaire faisant intervenir ces liquides |
| US7419747B2 (en) | 2002-06-11 | 2008-09-02 | Nec Corporation | Electrolyte for secondary battery and secondary battery using same |
| CN1310372C (zh) * | 2003-07-01 | 2007-04-11 | 三星Sdi株式会社 | 用于可再充电锂电池的电解液和可再充电锂电池 |
| JP2005259592A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | Sanyo Electric Co Ltd | 二次電池用非水電解液及び非水電解液二次電池 |
| JP2006179458A (ja) * | 2004-11-26 | 2006-07-06 | Bridgestone Corp | 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液電池 |
| JP2007115583A (ja) * | 2005-10-21 | 2007-05-10 | Sony Corp | 電解液および電池 |
| EP2109177A1 (en) | 2008-04-07 | 2009-10-14 | NEC TOKIN Corporation | Non-aqueous electrolyte and non-aqueous electrolyte secondary battery using the same |
| US8455142B2 (en) | 2008-04-07 | 2013-06-04 | Nec Energy Devices, Ltd. | Non-aqueous electrolyte and non-aqueous electrolyte secondary battery using the same |
| US20110159379A1 (en) * | 2008-09-11 | 2011-06-30 | Nec Corporation | Secondary battery |
| KR20120047898A (ko) | 2009-08-04 | 2012-05-14 | 토소 에프테크 인코퍼레이티드 | 비수 전해액용의 비대칭형 및/또는 저대칭형 함불소 인산에스테르 |
| JP2011187410A (ja) * | 2010-03-11 | 2011-09-22 | Hitachi Ltd | 非水電解液及びこれを用いたリチウム二次電池 |
| WO2012046514A1 (ja) * | 2010-10-05 | 2012-04-12 | 新神戸電機株式会社 | リチウムイオン電池 |
| JP2012079604A (ja) * | 2010-10-05 | 2012-04-19 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | リチウムイオン電池 |
| JP2015012247A (ja) * | 2013-07-01 | 2015-01-19 | 日本ケミコン株式会社 | 難燃性電解コンデンサ |
| CN103579676A (zh) * | 2013-10-10 | 2014-02-12 | 珠海市赛纬电子材料有限公司 | 一种高电压锂离子电池的非水电解液 |
| WO2015098471A1 (ja) | 2013-12-25 | 2015-07-02 | 旭化成株式会社 | シリル基含有化合物を含む電解液添加用組成物、該組成物を含む非水蓄電デバイス用電解液、及び該電解液を含むリチウムイオン二次電池 |
| CN112331916A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-02-05 | 香河昆仑化学制品有限公司 | 一种电解液及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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