JP2001052743A - 非水電解液及びそれを用いた二次電池 - Google Patents
非水電解液及びそれを用いた二次電池Info
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性が高く、高電圧を発生でき、かつ
電池充放電性能に優れた非水電解液を提供すること、お
よびその非水電解液を含む二次電池を提供すること。 【解決手段】 一般式（１）で表されるエステル誘導
体とリン酸エステル化合物を含む非水溶媒と、電解質と
よりなる非水電解液 Ｒ1（（Ｏ）kＣＯＯ（ＣＨ2）mＣＲ2＝ＣＲ3Ｒ4）n （１） （式中、Ｒ1は水素または炭素数１〜３０の炭化水素基
であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素、または同じでも異
なっていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、k
は０または１であり、ｍは０または１であり、ｎは１〜
４の整数である。）、およびその非水電解液を含む二次
電池。
電池充放電性能に優れた非水電解液を提供すること、お
よびその非水電解液を含む二次電池を提供すること。 【解決手段】 一般式（１）で表されるエステル誘導
体とリン酸エステル化合物を含む非水溶媒と、電解質と
よりなる非水電解液 Ｒ1（（Ｏ）kＣＯＯ（ＣＨ2）mＣＲ2＝ＣＲ3Ｒ4）n （１） （式中、Ｒ1は水素または炭素数１〜３０の炭化水素基
であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素、または同じでも異
なっていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、k
は０または１であり、ｍは０または１であり、ｎは１〜
４の整数である。）、およびその非水電解液を含む二次
電池。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、電池等に用いられる非水
電解液およびそれを利用した二次電池に関する。更に詳
しくは難燃性が高く、高電圧を発生でき、かつ電池の充
放電特性に優れた非水電解液に関するとともに、この電
解液を含む二次電池に関する。
電解液およびそれを利用した二次電池に関する。更に詳
しくは難燃性が高く、高電圧を発生でき、かつ電池の充
放電特性に優れた非水電解液に関するとともに、この電
解液を含む二次電池に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】非水電解液は、リチウム電池など
エネルギー貯蔵デバイスの電解液として使用され、これ
らのデバイスは高電圧かつ高エネルギー密度を有し、信
頼性が高いことから、広く民生用電子機器の電源などに
用いられている。非水電解液は、非水溶媒と電解質とか
ら構成され、非水溶媒としては、一般に高誘電率の有機
溶媒であるプロピレンカーボネート、γ−ブチロラクト
ン、スルホラン、あるいは低粘度の有機溶媒であるジメ
チルカーボネート、ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、1,3-ジオキソランなどが用いられている。また電
解質としてはＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣｌＯ4、Ｌ
ｉＡｓＦ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＡｌＣｌ4、ＬｉＳｉ
Ｆ6などが用いられている。
エネルギー貯蔵デバイスの電解液として使用され、これ
らのデバイスは高電圧かつ高エネルギー密度を有し、信
頼性が高いことから、広く民生用電子機器の電源などに
用いられている。非水電解液は、非水溶媒と電解質とか
ら構成され、非水溶媒としては、一般に高誘電率の有機
溶媒であるプロピレンカーボネート、γ−ブチロラクト
ン、スルホラン、あるいは低粘度の有機溶媒であるジメ
チルカーボネート、ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、1,3-ジオキソランなどが用いられている。また電
解質としてはＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣｌＯ4、Ｌ
ｉＡｓＦ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＡｌＣｌ4、ＬｉＳｉ
Ｆ6などが用いられている。
【０００３】最近この二次電池の分野で、エネルギー密
度の高い電池へのニーズが強いことから、高電圧電池に
ついて研究が進められている。例えば,電池の正極にＬ
ｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4等のリチウムと
遷移金属の複合酸化物を使用し、負極に炭素材料を使用
した、ロッキングチェア型と呼ばれる二次電池がある。
この電池は４Ｖ以上の電池電圧を発生することができ、
しかも金属リチウムの析出がないため、過充電、外部シ
ョート、釘刺し、押しつぶし等の実験によって優れた結
果が得られており、民生用として流通している。
度の高い電池へのニーズが強いことから、高電圧電池に
ついて研究が進められている。例えば,電池の正極にＬ
ｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4等のリチウムと
遷移金属の複合酸化物を使用し、負極に炭素材料を使用
した、ロッキングチェア型と呼ばれる二次電池がある。
この電池は４Ｖ以上の電池電圧を発生することができ、
しかも金属リチウムの析出がないため、過充電、外部シ
ョート、釘刺し、押しつぶし等の実験によって優れた結
果が得られており、民生用として流通している。
【０００４】しかしながら、今後一層の高エネルギー密
度化、大型化が期待されており、その実現のためには、
可燃性の非水電解液に自己消火性を付与することが求め
られている。その一方法として、特開平４−１８４８７
０号公報には、自己消火性のある化合物として知られて
いるリン酸エステル類を電解液に添加することが提案さ
れている。
度化、大型化が期待されており、その実現のためには、
可燃性の非水電解液に自己消火性を付与することが求め
られている。その一方法として、特開平４−１８４８７
０号公報には、自己消火性のある化合物として知られて
いるリン酸エステル類を電解液に添加することが提案さ
れている。
【０００５】ところが、リン酸トリエチルなどの一般的
なリン酸エステル類を電解液に添加すると、難燃性は向
上するが、リン酸エステルの種類や添加量によっては、
電池の充放電効率、電池のエネルギー密度、電池寿命が
低下する現象がみられた。そのため、リン酸エステルの
添加量を限定することなどが提案されている（特開平７
−１１４９４０号公報）。これらの対策により、電池の
難燃性、充放電効率、エネルギー密度、あるいは電池寿
命などの向上が認めらてはいるが、現在なお一層の電解
液性能の改良が求められている。
なリン酸エステル類を電解液に添加すると、難燃性は向
上するが、リン酸エステルの種類や添加量によっては、
電池の充放電効率、電池のエネルギー密度、電池寿命が
低下する現象がみられた。そのため、リン酸エステルの
添加量を限定することなどが提案されている（特開平７
−１１４９４０号公報）。これらの対策により、電池の
難燃性、充放電効率、エネルギー密度、あるいは電池寿
命などの向上が認めらてはいるが、現在なお一層の電解
液性能の改良が求められている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の要請に
応えるために、難燃性が高く、高電圧を発生でき、かつ
電池充放電性能に優れた非水電解液を提供することを目
的し、またその非水電解液を含む二次電池の提供を目的
とする。
応えるために、難燃性が高く、高電圧を発生でき、かつ
電池充放電性能に優れた非水電解液を提供することを目
的し、またその非水電解液を含む二次電池の提供を目的
とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式（１）で表されるエステル誘導体およびリン酸エス
テル化合物とからなる非水溶媒と、電解質とからなる非
水電解液が提供される。 Ｒ1（（Ｏ）kＣＯＯ（ＣＨ2）mＣＲ2＝ＣＲ3Ｒ4）n （１） （式中、Ｒ1は水素または炭素数１〜３０の炭化水素基
であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素、または同じでも異
なっていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、k
は０または１であり、ｍは０または１であり、ｎは１〜
４の整数である。）
般式（１）で表されるエステル誘導体およびリン酸エス
テル化合物とからなる非水溶媒と、電解質とからなる非
水電解液が提供される。 Ｒ1（（Ｏ）kＣＯＯ（ＣＨ2）mＣＲ2＝ＣＲ3Ｒ4）n （１） （式中、Ｒ1は水素または炭素数１〜３０の炭化水素基
であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素、または同じでも異
なっていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、k
は０または１であり、ｍは０または１であり、ｎは１〜
４の整数である。）
【０００８】前記一般式（１）で表されるエステル誘導
体が下記式（２）で表される化合物である非水電解液
は、本発明の好ましい態様である。 Ｒ5Ｒ6Ｃ＝ＣＲ7（ＣＨ2）p（ＯＣＯＯ（ＣＨ2）mＣＲ2＝ＣＲ3Ｒ4）n （２） （式中、Ｒ2〜Ｒ4およびＲ5〜Ｒ7は水素または同じでも
異なっていてもよい炭素数１〜８の炭化水素基であり、
ｐおよびｑはそれぞれ０または１であり、ｍは０または
１であり、ｎは１〜４の整数である。）
体が下記式（２）で表される化合物である非水電解液
は、本発明の好ましい態様である。 Ｒ5Ｒ6Ｃ＝ＣＲ7（ＣＨ2）p（ＯＣＯＯ（ＣＨ2）mＣＲ2＝ＣＲ3Ｒ4）n （２） （式中、Ｒ2〜Ｒ4およびＲ5〜Ｒ7は水素または同じでも
異なっていてもよい炭素数１〜８の炭化水素基であり、
ｐおよびｑはそれぞれ０または１であり、ｍは０または
１であり、ｎは１〜４の整数である。）
【０００９】前記一般式（１）で表されるエステル誘導
体が下記式（３）で表される化合物である非水電解液
も、本発明の好ましい態様である。 Ｒ1（ＣＯＯ（ＣＨ2）mＣＲ2＝ＣＲ3Ｒ4）n （３） （式中、Ｒ1は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基
であり、Ｒ2〜Ｒ4は水素、または同じでも異なっていて
もよい炭素数１〜８のアルキル基でありｍは０または１
であり、ｎは１〜４の整数である。）
体が下記式（３）で表される化合物である非水電解液
も、本発明の好ましい態様である。 Ｒ1（ＣＯＯ（ＣＨ2）mＣＲ2＝ＣＲ3Ｒ4）n （３） （式中、Ｒ1は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基
であり、Ｒ2〜Ｒ4は水素、または同じでも異なっていて
もよい炭素数１〜８のアルキル基でありｍは０または１
であり、ｎは１〜４の整数である。）
【００１０】前記リン酸エステル化合物が下記一般式
（４）〜（６）で表されるリン酸エステルから選ばれた
化合物である非水電解液は、本発明の好ましい態様であ
る。
（４）〜（６）で表されるリン酸エステルから選ばれた
化合物である非水電解液は、本発明の好ましい態様であ
る。
【化１１】
【化１２】
【化１３】 （式中、Ｒ11〜Ｒ14は互いに同一であっても異なってい
てもよく、炭素数１〜６のアルキル基またはフッ素置換
アルキル基を示す。−(Ｃ)−は、直鎖状または分岐状の
炭化水素基であり、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは炭素数を示し、ｒ
は２〜８の整数であり、ｓ、ｔ、ｕは互いに同一であっ
ても異なっていてもよく０〜12の整数であり、 ｓ、
ｔ、ｕの少なくとも1つは１以上の整数である。）
てもよく、炭素数１〜６のアルキル基またはフッ素置換
アルキル基を示す。−(Ｃ)−は、直鎖状または分岐状の
炭化水素基であり、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは炭素数を示し、ｒ
は２〜８の整数であり、ｓ、ｔ、ｕは互いに同一であっ
ても異なっていてもよく０〜12の整数であり、 ｓ、
ｔ、ｕの少なくとも1つは１以上の整数である。）
【００１１】また本発明は前記一般式（１）で表される
エステル誘導体が、非水溶媒中に少なくとも０．００１
重量％以上含まれている非水電解液を提供する。
エステル誘導体が、非水溶媒中に少なくとも０．００１
重量％以上含まれている非水電解液を提供する。
【００１２】前記電解質がリチウム塩である非水電解液
は本発明の好ましい態様である。
は本発明の好ましい態様である。
【００１３】本発明はまた、前記した非水電解液からな
るリチウムイオン二次電池用電解液を提供する。
るリチウムイオン二次電池用電解液を提供する。
【００１４】本発明はさらにまた、前記した非水電解液
含む二次電池を提供する。
含む二次電池を提供する。
【００１５】本発明は、負極活物質として金属リチウ
ム、リチウム含有合金、リチウムイオンのドープ・脱ド
ープが可能な炭素材料のいずれかを含む負極と、正極活
物質としてリチウムと遷移金属の複合酸化物、炭素材料
またはこれらの混合物のいずれかを含む正極と、前記し
た非水電解液よりなる電解液を有する非水電解液二次電
池を提供する。
ム、リチウム含有合金、リチウムイオンのドープ・脱ド
ープが可能な炭素材料のいずれかを含む負極と、正極活
物質としてリチウムと遷移金属の複合酸化物、炭素材料
またはこれらの混合物のいずれかを含む正極と、前記し
た非水電解液よりなる電解液を有する非水電解液二次電
池を提供する。
【００１６】
【発明の具体的説明】次に本発明に係る非水電解液およ
びこの非水電解液を用いた非水電解液二次電池について
具体的に説明する。
びこの非水電解液を用いた非水電解液二次電池について
具体的に説明する。
【００１７】非 水 電 解 液 本発明に係る非水電解液は、特定のエステル誘導体とリ
ン酸エステル化合物を含む非水溶媒と、電解質とからな
っている。次にその各々について詳述する。
ン酸エステル化合物を含む非水溶媒と、電解質とからな
っている。次にその各々について詳述する。
【００１８】エ ス テ ル 誘 導 体 本発明で用いられるエステル誘導体は、下記一般式
（１）で表される化合物である。 Ｒ1（（Ｏ）kＣＯＯ（ＣＨ2）mＣＲ2＝ＣＲ3Ｒ4）n （１） （式中、Ｒ1は水素または炭素数１〜３０の炭化水素基
であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素、または同じでも異
なっていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、k
は０または１であり、ｍは０または１であり、ｎは１〜
４の整数である。）
（１）で表される化合物である。 Ｒ1（（Ｏ）kＣＯＯ（ＣＨ2）mＣＲ2＝ＣＲ3Ｒ4）n （１） （式中、Ｒ1は水素または炭素数１〜３０の炭化水素基
であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素、または同じでも異
なっていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、k
は０または１であり、ｍは０または１であり、ｎは１〜
４の整数である。）
【００１９】Ｒ1は水素または炭素数１〜３０、好まし
くは１〜１０の炭化水素基である。Ｒ1の例としては、
炭素数１〜３０、好ましくは１〜１０の置換もしくは非
置換のアルキル基、アルキレン基；炭素数１〜３０、好
ましくは１〜１０の不飽和炭化水素基；炭素数６〜３
０、好ましくは６から１５の芳香族炭化水素基が挙げら
れる。
くは１〜１０の炭化水素基である。Ｒ1の例としては、
炭素数１〜３０、好ましくは１〜１０の置換もしくは非
置換のアルキル基、アルキレン基；炭素数１〜３０、好
ましくは１〜１０の不飽和炭化水素基；炭素数６〜３
０、好ましくは６から１５の芳香族炭化水素基が挙げら
れる。
【００２０】前記不飽和炭化水素基の好適な例として、
Ｒ5Ｒ6Ｃ＝ＣＲ7（ＣＨ2）p−基（ここでＲ5〜Ｒ7は水
素または炭素数１〜８の炭化水素基であり、ｐは０また
は１である）で表されるアルケニル基を挙げることがで
きる。
Ｒ5Ｒ6Ｃ＝ＣＲ7（ＣＨ2）p−基（ここでＲ5〜Ｒ7は水
素または炭素数１〜８の炭化水素基であり、ｐは０また
は１である）で表されるアルケニル基を挙げることがで
きる。
【００２１】さらに具体的には、Ｒ1は例えば、（１）
炭素数１のとき、メチル、メチレンまたはメチリジン基
であり、（２）炭素数２のとき、エチル、ビニル、エチ
ニル、エチレン、エチリデン、ビニレンまたはビニリデ
ン基であり、（３）炭素数３のとき、プロピル、イソプ
ロピル、１−プロペニル、２−プロペニル、メタクリ
ル、１−プロピニル、２−プロピニル、プロピリデン、
プロピレン基等の炭素数３の同族体であり、（４）炭素
数４のとき、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
−ブチル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニ
ル、２−メチル−２−プロペニル、１−メチレンプロピ
ル、１−メチル−２−プロペニル、１，２−ジメチルビ
ニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、ブ
チレン、イソブチレン、sec‐ブチレン、t−ブチレン基
等の炭素数４の同族体であり、（５）炭素数４のとき、
ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−
メチルブチル、１−メチル−２−メチルプロピル、２，
２−ジメチルプロピル、ペンチレン、１−メチルブチレ
ン、２−メチルブチレン、３−メチルブチレン、２−メ
チルブチリデン、１−メチル−２−メチルプロピリデ
ン、１，３−シクロペンチレン基等の炭素数５の同族体
であり、（６）その他炭素数６以上のとき、ヘキシル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等の
直鎖または分岐アルキル基、あるいはそれらのアルキレ
ン基、シクロヘキシル基、フェニル基、フェニレン基、
ベンジル基、さらに前記の炭素数１〜１０、好ましくは
１〜４のアルキル基がフェニル基に結合した置換フェニ
ル基などである。中でも炭素数１ないし６のアルキル基
およびアルケニル基、フェニル基、および炭素数１〜４
のアルキル基がフェニル基に結合した置換フェニル基が
好ましい。
炭素数１のとき、メチル、メチレンまたはメチリジン基
であり、（２）炭素数２のとき、エチル、ビニル、エチ
ニル、エチレン、エチリデン、ビニレンまたはビニリデ
ン基であり、（３）炭素数３のとき、プロピル、イソプ
ロピル、１−プロペニル、２−プロペニル、メタクリ
ル、１−プロピニル、２−プロピニル、プロピリデン、
プロピレン基等の炭素数３の同族体であり、（４）炭素
数４のとき、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
−ブチル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニ
ル、２−メチル−２−プロペニル、１−メチレンプロピ
ル、１−メチル−２−プロペニル、１，２−ジメチルビ
ニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、ブ
チレン、イソブチレン、sec‐ブチレン、t−ブチレン基
等の炭素数４の同族体であり、（５）炭素数４のとき、
ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−
メチルブチル、１−メチル−２−メチルプロピル、２，
２−ジメチルプロピル、ペンチレン、１−メチルブチレ
ン、２−メチルブチレン、３−メチルブチレン、２−メ
チルブチリデン、１−メチル−２−メチルプロピリデ
ン、１，３−シクロペンチレン基等の炭素数５の同族体
であり、（６）その他炭素数６以上のとき、ヘキシル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等の
直鎖または分岐アルキル基、あるいはそれらのアルキレ
ン基、シクロヘキシル基、フェニル基、フェニレン基、
ベンジル基、さらに前記の炭素数１〜１０、好ましくは
１〜４のアルキル基がフェニル基に結合した置換フェニ
ル基などである。中でも炭素数１ないし６のアルキル基
およびアルケニル基、フェニル基、および炭素数１〜４
のアルキル基がフェニル基に結合した置換フェニル基が
好ましい。
【００２２】Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は互いに同じでも異な
っていてもよく、水素もしくは炭素数１〜８のアルキル
基である。具体的には、水素、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基を挙げる
ことができるが、中でも水素またはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などの炭素数１〜４のアルキ
ル基が好ましく、中でも水素がより好ましい。
っていてもよく、水素もしくは炭素数１〜８のアルキル
基である。具体的には、水素、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基を挙げる
ことができるが、中でも水素またはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などの炭素数１〜４のアルキ
ル基が好ましく、中でも水素がより好ましい。
【００２３】上記式（１）において、ｋが１のとき化合
物は下記式（Ａ）のごとく炭酸エステルである。 Ｒ1（ＯＣＯＯ（ＣＨ2）mＣＲ2＝ＣＲ3Ｒ4）n
（Ａ） 式中Ｒ1，並びにＲ2、Ｒ3およびＲ4は、前記のとおりで
ある。ｍは０または１であり、より好ましくは０であ
る。ｎは１〜４の整数であり、好ましくは１または２で
ある。
物は下記式（Ａ）のごとく炭酸エステルである。 Ｒ1（ＯＣＯＯ（ＣＨ2）mＣＲ2＝ＣＲ3Ｒ4）n
（Ａ） 式中Ｒ1，並びにＲ2、Ｒ3およびＲ4は、前記のとおりで
ある。ｍは０または１であり、より好ましくは０であ
る。ｎは１〜４の整数であり、好ましくは１または２で
ある。
【００２４】前記の式（Ａ）で表される炭酸エステルの
具体例としては、次式で示される化合物を挙げることが
できる。
具体例としては、次式で示される化合物を挙げることが
できる。
【化１４】
【００２５】Ｒ1の具体例は前記のとおりである。Ｒ1の
好ましい例としてＲ5Ｒ6Ｃ＝ＣＲ7（ＣＨ2）p−基（こ
こでＲ5〜Ｒ7は水素または炭素数１〜８の炭化水素基で
あり、ｐは０または１である）で表されるアルケニル基
を挙げることができるが、この場合式（２）の化合物は
次のようになる。 Ｒ5Ｒ6Ｃ＝ＣＲ7（ＣＨ2）p（ＯＣＯＯ（ＣＨ2）mＣＲ2＝ＣＲ3Ｒ4）n（２） （式中、Ｒ2〜Ｒ4およびＲ5〜Ｒ7は水素または同じでも
異なっていてもよい炭素数１〜８の炭化水素基であり、
ｐおよびｑはそれぞれ０または１であり、ｍは０または
１であり、ｎは１〜４の整数である。）
好ましい例としてＲ5Ｒ6Ｃ＝ＣＲ7（ＣＨ2）p−基（こ
こでＲ5〜Ｒ7は水素または炭素数１〜８の炭化水素基で
あり、ｐは０または１である）で表されるアルケニル基
を挙げることができるが、この場合式（２）の化合物は
次のようになる。 Ｒ5Ｒ6Ｃ＝ＣＲ7（ＣＨ2）p（ＯＣＯＯ（ＣＨ2）mＣＲ2＝ＣＲ3Ｒ4）n（２） （式中、Ｒ2〜Ｒ4およびＲ5〜Ｒ7は水素または同じでも
異なっていてもよい炭素数１〜８の炭化水素基であり、
ｐおよびｑはそれぞれ０または１であり、ｍは０または
１であり、ｎは１〜４の整数である。）
【００２６】式（２）で表される化合物の具体例として
は、次のような化合物を挙げることができる。
は、次のような化合物を挙げることができる。
【化１５】
【００２７】上記式（１）においてｋが０のときには、
化合物は下記式（３）のようなカルボン酸エステルであ
る。 Ｒ1（ＣＯＯ（ＣＨ2）mＣＲ2＝ＣＲ3Ｒ4）n （３） （式中、Ｒ1は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基
であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素、または同じでも異
なっていてもよい炭素数１〜８のアルキル基でありｍは
０または１であり、ｎは１〜４の整数である。） Ｒ1並びにＲ2、Ｒ3およびＲ4の好ましい例は前述のとお
りである。
化合物は下記式（３）のようなカルボン酸エステルであ
る。 Ｒ1（ＣＯＯ（ＣＨ2）mＣＲ2＝ＣＲ3Ｒ4）n （３） （式中、Ｒ1は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基
であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素、または同じでも異
なっていてもよい炭素数１〜８のアルキル基でありｍは
０または１であり、ｎは１〜４の整数である。） Ｒ1並びにＲ2、Ｒ3およびＲ4の好ましい例は前述のとお
りである。
【００２８】前記式（３）で表される具体的な化合物と
しては、次式で示される化合物を挙げることができる。 ＣＨ3ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 ＣＨ3ＣＨ2ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 ＣＨ3（ＣＨ2）6ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 ＣＨ3ＣＯＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、
しては、次式で示される化合物を挙げることができる。 ＣＨ3ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 ＣＨ3ＣＨ2ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 ＣＨ3（ＣＨ2）6ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 ＣＨ3ＣＯＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、
【化１６】 ＣＨ3ＣＯＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、 ＣＨ3ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、 ＣＨ3（ＣＨ2）6ＣＯＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、
【化１７】
【化１８】
【００２９】上記式（１）においては、ｋが０で、ｍが
０で、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4がともに水素である化合物
Ｒ1（ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2）nが好ましく、これらの中で
も特に好ましい化合物としては、ＣＨ3ＣＯＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ2を挙げることができる。
０で、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4がともに水素である化合物
Ｒ1（ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2）nが好ましく、これらの中で
も特に好ましい化合物としては、ＣＨ3ＣＯＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ2を挙げることができる。
【００３０】このような式（１）で表されるエステル誘
導体には、リン酸エステル化合物を添加する際に生じる
電池の充放電効率および負荷特性の低下を改善する効果
がある。
導体には、リン酸エステル化合物を添加する際に生じる
電池の充放電効率および負荷特性の低下を改善する効果
がある。
【００３１】リン酸エステル化合物 本発明で用いられるリン酸エステル化合物として、下記
一般式（４）〜（６）で表されるリン酸エステルから選
ばれる化合物が好ましく使用される。
一般式（４）〜（６）で表されるリン酸エステルから選
ばれる化合物が好ましく使用される。
【化１９】
【化２０】
【化２１】 （式中、Ｒ11〜Ｒ14は互いに同一であっても異なってい
てもよく、炭素数１〜６のアルキル基またはフッ素置換
アルキル基を示す。−(Ｃ)−は、直鎖状または分岐状の
炭化水素基であり、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは炭素数を示し、ｒ
は２〜８の整数であり、ｓ、ｔ、ｕは互いに同一であっ
ても異なっていてもよく０〜12の整数であり、ｓ、ｔ、
ｕの少なくとも1つは１以上の整数である。）
てもよく、炭素数１〜６のアルキル基またはフッ素置換
アルキル基を示す。−(Ｃ)−は、直鎖状または分岐状の
炭化水素基であり、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは炭素数を示し、ｒ
は２〜８の整数であり、ｓ、ｔ、ｕは互いに同一であっ
ても異なっていてもよく０〜12の整数であり、ｓ、ｔ、
ｕの少なくとも1つは１以上の整数である。）
【００３２】式（４）で表されるリン酸エステルとし
て、具体的には、トリメチルホスフェート、トリエチル
ホスフェート、トリプロピルホスフェート、トリブチル
ホスフェート、ジメチルエチルホスフェート、メチルジ
エチルホスフェートなどが挙げられる。
て、具体的には、トリメチルホスフェート、トリエチル
ホスフェート、トリプロピルホスフェート、トリブチル
ホスフェート、ジメチルエチルホスフェート、メチルジ
エチルホスフェートなどが挙げられる。
【００３３】式（５）で表されるリン酸エステルとし
て、具体的には、メチルエチレンホスフェート、
て、具体的には、メチルエチレンホスフェート、
【化２２】 メチルトリメチレンホスフェート、
【化２３】 などが挙げられる。
【００３４】式［６］で表されるリン酸エステルとし
て、具体的には、
て、具体的には、
【化２４】
【化２５】 トリメチロールエタンホスフェート、
【化２６】 などが挙げられる。これらのうち、トリメチルホスフェ
ート、トリエチルホスフェートが難燃性付与の点で効果
が大きいため好ましく、とくにトリメチルホスフェート
が好ましい。
ート、トリエチルホスフェートが難燃性付与の点で効果
が大きいため好ましく、とくにトリメチルホスフェート
が好ましい。
【００３５】他の非水溶媒 本発明において、上記のような一般式（１）で表される
エステル誘導体とリン酸エステル化合物とからなる非水
溶媒に添加してもよい他の溶媒としては、誘電率の高い
有機溶媒が通常使用される。他の溶媒を添加する場合に
は、環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル等の炭酸エス
テルの使用が好ましく、これらの炭酸エステルを他の溶
媒として使用すると、電池の充放電効率および負荷特性
の改善が認められる。
エステル誘導体とリン酸エステル化合物とからなる非水
溶媒に添加してもよい他の溶媒としては、誘電率の高い
有機溶媒が通常使用される。他の溶媒を添加する場合に
は、環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル等の炭酸エス
テルの使用が好ましく、これらの炭酸エステルを他の溶
媒として使用すると、電池の充放電効率および負荷特性
の改善が認められる。
【００３６】好適な環状炭酸エステルは、次の一般式
（８）で表される化合物が選ばれる。
（８）で表される化合物が選ばれる。
【化２７】 ここで、Ｒ17およびＲ18は水素原子または炭素数１〜３
のアルキル基を示し、それぞれ互いに同一であっても異
なっていてもよい。アルキル基としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基を例示することができる。
のアルキル基を示し、それぞれ互いに同一であっても異
なっていてもよい。アルキル基としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基を例示することができる。
【００３７】このような式（８）で表される環状炭酸エ
ステルの例としては、エチレンカーボネート、プロピレ
ンカーボネート、1,2-ブチレンカーボネート、2,3-ブチ
レンカーボネート、1,2-ペンチレンカーボネート、2,3-
ペンチレンカーボネートなどが挙げられる。これら環状
炭酸エステルは2種以上混合して使用してもよい。特
に、誘電率が高く、粘度及び凝固点の低いエチレンカー
ボネート、プロピレンカーボネート、あるいはエチレン
カーボネートとプロピレンカーボネートとの混合溶媒が
好ましく使用される。これらの環状炭酸エステルが含ま
れていると、低温における電解質の溶解度を高めること
が可能であり、電解質の輸送が容易となり、さらに電解
液の電気伝導度を向上させることができる。
ステルの例としては、エチレンカーボネート、プロピレ
ンカーボネート、1,2-ブチレンカーボネート、2,3-ブチ
レンカーボネート、1,2-ペンチレンカーボネート、2,3-
ペンチレンカーボネートなどが挙げられる。これら環状
炭酸エステルは2種以上混合して使用してもよい。特
に、誘電率が高く、粘度及び凝固点の低いエチレンカー
ボネート、プロピレンカーボネート、あるいはエチレン
カーボネートとプロピレンカーボネートとの混合溶媒が
好ましく使用される。これらの環状炭酸エステルが含ま
れていると、低温における電解質の溶解度を高めること
が可能であり、電解質の輸送が容易となり、さらに電解
液の電気伝導度を向上させることができる。
【００３８】鎖状炭酸エステルとしては、ジメチルカー
ボネート、メチルエチルカーボネート、ジエチルカーボ
ネート、メチルプロピルカーボネート、メチルイソプロ
ピルカーボネート、エチルプロピルカーボネートなどが
挙げられる。これら鎖状炭酸エステルは２種以上混合し
て使用してもよい。
ボネート、メチルエチルカーボネート、ジエチルカーボ
ネート、メチルプロピルカーボネート、メチルイソプロ
ピルカーボネート、エチルプロピルカーボネートなどが
挙げられる。これら鎖状炭酸エステルは２種以上混合し
て使用してもよい。
【００３９】このような鎖状炭酸エステルが非水溶媒中
に含まれていると、非水電解液の粘度を低くすることが
可能となり、電解質の溶解度をさらに高め、常温または
低温での電気伝導性に優れた電解液とすることできる。
鎖状炭酸エステル、特にジメチルカーボネートは、電解
液の自己消火性を高める作用があるので、好適に使用さ
れる。
に含まれていると、非水電解液の粘度を低くすることが
可能となり、電解質の溶解度をさらに高め、常温または
低温での電気伝導性に優れた電解液とすることできる。
鎖状炭酸エステル、特にジメチルカーボネートは、電解
液の自己消火性を高める作用があるので、好適に使用さ
れる。
【００４０】環状炭酸エステルおよび／または鎖状炭酸
エステルを使用する時には、非水溶媒中の、一般式
［８］で表される環状炭酸エステルと鎖状炭酸エステル
との混合割合は、重量比で表して、環状炭酸エステル：
鎖状炭酸エステルが、０：１００〜１００：０、好まし
くは５：９５〜９５：５、特に好ましくは２０：８０〜
８５：１５である。このような量で非水溶媒中に環状炭
酸エステルが含まれていると、非水電解液の電気伝導度
を高めることが可能であり、また鎖状炭酸エステルが含
まれていると、自己消火性に優れた非水電解液を得るこ
とができる。
エステルを使用する時には、非水溶媒中の、一般式
［８］で表される環状炭酸エステルと鎖状炭酸エステル
との混合割合は、重量比で表して、環状炭酸エステル：
鎖状炭酸エステルが、０：１００〜１００：０、好まし
くは５：９５〜９５：５、特に好ましくは２０：８０〜
８５：１５である。このような量で非水溶媒中に環状炭
酸エステルが含まれていると、非水電解液の電気伝導度
を高めることが可能であり、また鎖状炭酸エステルが含
まれていると、自己消火性に優れた非水電解液を得るこ
とができる。
【００４１】さらに本発明では、さらに環状炭酸エステ
ルとして、下記一般式（７）の化合物を用いることがで
きる。
ルとして、下記一般式（７）の化合物を用いることがで
きる。
【化２８】 （式中、Ｒ15〜Ｒ16は水素原子または同一であっても異
なっていてもよい炭素数１〜６のアルキル基を示す。）
なっていてもよい炭素数１〜６のアルキル基を示す。）
【００４２】この化合物（７）を、前記炭酸エステル全
量に対して、０．００１重量％以上、好ましくは０．０
５から３０重量％の量で含むことにより、電池の充放電
効率および負荷特性の低下をさらに改善する効果があ
る。
量に対して、０．００１重量％以上、好ましくは０．０
５から３０重量％の量で含むことにより、電池の充放電
効率および負荷特性の低下をさらに改善する効果があ
る。
【００４３】炭酸エステル以外に使用可能な他の溶媒と
しては、次に示す化合物を挙げることができる。 １） 蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチ
ル、プロピオン酸エチルなどの鎖状エステル類、 ２） ジメトキシエタンなどの鎖状エーテル類、 ３） テトラヒドロフランなどの環状エーテル類、 ４） ジメチルホルムアミドなどのアミド類、 ５） メチル-N,N-ジメチルカーバメートなどの鎖状力
―バメート類、 ６） γ-ブチロラクトンなどの環状エステル類、 ７） スルホランなどの環状スルホン類、 ８） N-メチルオキサソリジノンなどの環状カーバメー
ト、 ９） N-メチルピロリドンなどの環状アミド、 １０）N,N-ジメチルイミダゾリドンなどの環状ウレア
等。
しては、次に示す化合物を挙げることができる。 １） 蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチ
ル、プロピオン酸エチルなどの鎖状エステル類、 ２） ジメトキシエタンなどの鎖状エーテル類、 ３） テトラヒドロフランなどの環状エーテル類、 ４） ジメチルホルムアミドなどのアミド類、 ５） メチル-N,N-ジメチルカーバメートなどの鎖状力
―バメート類、 ６） γ-ブチロラクトンなどの環状エステル類、 ７） スルホランなどの環状スルホン類、 ８） N-メチルオキサソリジノンなどの環状カーバメー
ト、 ９） N-メチルピロリドンなどの環状アミド、 １０）N,N-ジメチルイミダゾリドンなどの環状ウレア
等。
【００４４】電解質 電解質の具体例としては、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、Ｌｉ
ＣｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｉＦ6、ＬｉＣ4Ｆ9Ｓ
Ｏ3、ＬｉＣ8Ｆ17ＳＯ3などのリチウム塩があげられ
る。また次の一般式で示されるリチウム塩も使用するこ
とができる。ＬｉＳＯ 2Ｒ19、ＬｉＣ（ＳＯ2Ｒ24）（Ｓ
Ｏ2Ｒ25）（ＳＯ2Ｒ26）式中、Ｒ19〜Ｒ26は互いに同一
であっても異なっていてもよく、炭素数１〜６のパーフ
ルオロアルキル基である。これらのリチウム塩は単独で
使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよ
い。
ＣｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｉＦ6、ＬｉＣ4Ｆ9Ｓ
Ｏ3、ＬｉＣ8Ｆ17ＳＯ3などのリチウム塩があげられ
る。また次の一般式で示されるリチウム塩も使用するこ
とができる。ＬｉＳＯ 2Ｒ19、ＬｉＣ（ＳＯ2Ｒ24）（Ｓ
Ｏ2Ｒ25）（ＳＯ2Ｒ26）式中、Ｒ19〜Ｒ26は互いに同一
であっても異なっていてもよく、炭素数１〜６のパーフ
ルオロアルキル基である。これらのリチウム塩は単独で
使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよ
い。
【００４５】これらのうち、特に、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢ
Ｆ4、ＬｉＳＯ2Ｒ19、ＬｉＮ（ＳＯ2Ｒ20）（ＳＯ
2Ｒ21）、ＬｉＮ（ＳＯ2ＯＲ22）（ＳＯ2ＯＲ23）、、
ＬｉＣ（ＳＯ2Ｒ24）（ＳＯ2Ｒ25）（ＳＯ2Ｒ26）が好
ましい。これらリチウム塩のうち、ＬｉＰＦ6およびＬ
ｉＢＦ4は、リン酸エステルとの相乗作用で難燃性がよ
り一層高くなることから特に好ましい。
Ｆ4、ＬｉＳＯ2Ｒ19、ＬｉＮ（ＳＯ2Ｒ20）（ＳＯ
2Ｒ21）、ＬｉＮ（ＳＯ2ＯＲ22）（ＳＯ2ＯＲ23）、、
ＬｉＣ（ＳＯ2Ｒ24）（ＳＯ2Ｒ25）（ＳＯ2Ｒ26）が好
ましい。これらリチウム塩のうち、ＬｉＰＦ6およびＬ
ｉＢＦ4は、リン酸エステルとの相乗作用で難燃性がよ
り一層高くなることから特に好ましい。
【００４６】非 水 電 解 液 本発明に係る非水電解液では、一般式（１）で表される
エステル誘導体と、リン酸エステル化合物とを含む非水
溶媒、および電解質とからなっており、好ましくはさら
に前述した他の溶媒を加えてもよい。これらの各成分は
次に説明する量割合で配合される。
エステル誘導体と、リン酸エステル化合物とを含む非水
溶媒、および電解質とからなっており、好ましくはさら
に前述した他の溶媒を加えてもよい。これらの各成分は
次に説明する量割合で配合される。
【００４７】本発明において、非水溶媒が、エステル誘
導体およびリン酸エステルとからなる場合、一般式
（１）で表されるエステル誘導体は、非水溶媒中に、
０．００１〜４０重量％、好ましくは０．０１〜２０重
量％、さらに好ましくは０．１〜１０重量％の量で添加
されていることが望ましい。このような配合割合量で非
水溶媒中にエステル誘導体が添加されていると、リン酸
エステル化合物を添加する際に生じる電池の充放電効率
および負荷特性の低下を改善することができる。
導体およびリン酸エステルとからなる場合、一般式
（１）で表されるエステル誘導体は、非水溶媒中に、
０．００１〜４０重量％、好ましくは０．０１〜２０重
量％、さらに好ましくは０．１〜１０重量％の量で添加
されていることが望ましい。このような配合割合量で非
水溶媒中にエステル誘導体が添加されていると、リン酸
エステル化合物を添加する際に生じる電池の充放電効率
および負荷特性の低下を改善することができる。
【００４８】また、リン酸エスデル化合物は、非水溶媒
中に、６０〜９９．９９９重量％、好ましくは８０〜９
９．９９重量％、さらに好ましくは９０〜９９．９重量
％の量で含まれていることが望ましい。このような量割
合で非水溶媒中にリン酸エステル化合物が含まれている
と、非水電解液に難燃性を付与することができる。
中に、６０〜９９．９９９重量％、好ましくは８０〜９
９．９９重量％、さらに好ましくは９０〜９９．９重量
％の量で含まれていることが望ましい。このような量割
合で非水溶媒中にリン酸エステル化合物が含まれている
と、非水電解液に難燃性を付与することができる。
【００４９】環状炭酸エステルや鎖状炭酸エステル等の
他の溶媒をさらに混合して使用する場合には、一般式
（１）で表わされるエステル誘導体は、非水媒体全量、
すなわちにエステル誘導体、リン酸エステル化合物およ
び他の溶媒の合計量、に対し通常０．００１〜４０重量
％、好ましくは０．０１〜２０重量%、さらに好ましく
は０．１〜１０重量％の割合で使用される。また同様の
場合、リン酸エステル化合物は、非水媒体全量に対し通
常０．１〜９９．９９９重量％、好ましくは１〜９９．
９９重量％、さらに好ましくは３〜６０重量％の割合で
使用される。
他の溶媒をさらに混合して使用する場合には、一般式
（１）で表わされるエステル誘導体は、非水媒体全量、
すなわちにエステル誘導体、リン酸エステル化合物およ
び他の溶媒の合計量、に対し通常０．００１〜４０重量
％、好ましくは０．０１〜２０重量%、さらに好ましく
は０．１〜１０重量％の割合で使用される。また同様の
場合、リン酸エステル化合物は、非水媒体全量に対し通
常０．１〜９９．９９９重量％、好ましくは１〜９９．
９９重量％、さらに好ましくは３〜６０重量％の割合で
使用される。
【００５０】環状炭酸エステルや鎖状炭酸エステル等の
他の溶媒は、非水媒体全量に対し通常９９．８９９重量
％以下、好ましくは９８．９重量%以下、さらに好まし
くは３０〜９６．９重量％の割合で使用される。本発明
においては、一般式（１）で表わされるエステル誘導体
およびリン酸エステル化合物は上記した量割合の範囲内
で選択されればよく、他の溶媒の量は合計割合が１００
重量％となるように選択される。
他の溶媒は、非水媒体全量に対し通常９９．８９９重量
％以下、好ましくは９８．９重量%以下、さらに好まし
くは３０〜９６．９重量％の割合で使用される。本発明
においては、一般式（１）で表わされるエステル誘導体
およびリン酸エステル化合物は上記した量割合の範囲内
で選択されればよく、他の溶媒の量は合計割合が１００
重量％となるように選択される。
【００５１】本発明の電解質は、他の非水溶媒、エステ
ル誘導体、リン酸エステル化合物および電解質の合計体
積を基準として、通常、０．１〜３モル/リットル、好
ましくは０．５〜２モル/リットルの濃度で非水電解液
中に含まれていることが望ましい。なお、本発明の目的
を損なわない範囲内で、他の添加物を配合することがで
きる。
ル誘導体、リン酸エステル化合物および電解質の合計体
積を基準として、通常、０．１〜３モル/リットル、好
ましくは０．５〜２モル/リットルの濃度で非水電解液
中に含まれていることが望ましい。なお、本発明の目的
を損なわない範囲内で、他の添加物を配合することがで
きる。
【００５２】二次電池 本発明に係る二次電池は、負極と、正極と、前記の非水
電解液とを基本的に含んで構成されており、通常負極と
正極との間にセパレータが設けられている。
電解液とを基本的に含んで構成されており、通常負極と
正極との間にセパレータが設けられている。
【００５３】負極を構成する負極活物質としては、金属
リチウム、リチウム合金、リチウムイオンをドーブ・脱
ドーブすることが可能な炭素材料のいずれを用いること
ができる。これらの中でもリチウムイオンをドーブ・脱
ドーブすることが可能な炭素材料が好ましい。このよう
な炭素材料は、グラファイトであっても非晶質炭素であ
ってもよく、活性炭、炭素繊維、カーボンブラック、メ
ソカーボンマイクロビーズなどが用いられる。
リチウム、リチウム合金、リチウムイオンをドーブ・脱
ドーブすることが可能な炭素材料のいずれを用いること
ができる。これらの中でもリチウムイオンをドーブ・脱
ドーブすることが可能な炭素材料が好ましい。このよう
な炭素材料は、グラファイトであっても非晶質炭素であ
ってもよく、活性炭、炭素繊維、カーボンブラック、メ
ソカーボンマイクロビーズなどが用いられる。
【００５４】負極活物質として、特にＸ線解析で測定し
た（００２）面の面間隔（ｄ００２）が０．３４０ｎｍ
以下の炭素材料が好ましく、密度が１．７０ｇ／ｃｍ3
以上である黒鉛またはそれに近い性質を有する高結晶性
炭素材料が望ましい。このような炭素材料を使用する
と、電池のエネルギー密度を高くすることができる。
た（００２）面の面間隔（ｄ００２）が０．３４０ｎｍ
以下の炭素材料が好ましく、密度が１．７０ｇ／ｃｍ3
以上である黒鉛またはそれに近い性質を有する高結晶性
炭素材料が望ましい。このような炭素材料を使用する
と、電池のエネルギー密度を高くすることができる。
【００５５】正極を構成する正極活物質としては、Ｍｏ
Ｓ2、ＴｉＳ2、ＭｎＯ2、Ｖ2Ｏ5などの遷移金属酸化物
または遷移金属硫化物、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎＯ2、Ｌ
ｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＮｉＯ2などのリチウムと遷移金属と
からなる複合酸化物が挙げられる。これらの中でも、特
にリチウムと遷移金属とからなる複合酸化物が好まし
い。負極がリチウム金属またはリチウム合金である場合
は、正極として炭素材料を用いることもできる。また、
正極として、リチウムと遷移金属の複合酸化物と炭素材
料との混合物を用いることもできる。
Ｓ2、ＴｉＳ2、ＭｎＯ2、Ｖ2Ｏ5などの遷移金属酸化物
または遷移金属硫化物、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎＯ2、Ｌ
ｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＮｉＯ2などのリチウムと遷移金属と
からなる複合酸化物が挙げられる。これらの中でも、特
にリチウムと遷移金属とからなる複合酸化物が好まし
い。負極がリチウム金属またはリチウム合金である場合
は、正極として炭素材料を用いることもできる。また、
正極として、リチウムと遷移金属の複合酸化物と炭素材
料との混合物を用いることもできる。
【００５６】セパレータは多孔性の膜であって、通常微
多孔性ポリマーフィルムが好適に使用される。特に、多
孔性ポリオレフィンフィルムが好ましく、具体的には多
孔性ポリエチレンフィルム、多孔性ポリプロピレンフィ
ルム、または多孔性のポリエチレンフィルムとポリプロ
ピレンとの多層フィルムを例示することができる。
多孔性ポリマーフィルムが好適に使用される。特に、多
孔性ポリオレフィンフィルムが好ましく、具体的には多
孔性ポリエチレンフィルム、多孔性ポリプロピレンフィ
ルム、または多孔性のポリエチレンフィルムとポリプロ
ピレンとの多層フィルムを例示することができる。
【００５７】このような非水電解液を含む二次電池は、
円筒型、コイン型、角型、その他任意の形状に形成する
ことができる。しかし、電池の基本構造は形状によらず
同じであり、目的に応じて設計変更を施すことができ
る。次に、円筒型およびコイン型電池の構造について説
明するが、各電池を構成する負極活物質、正極活物質お
よびセバレータは、前記したものが共通して使用され
る。
円筒型、コイン型、角型、その他任意の形状に形成する
ことができる。しかし、電池の基本構造は形状によらず
同じであり、目的に応じて設計変更を施すことができ
る。次に、円筒型およびコイン型電池の構造について説
明するが、各電池を構成する負極活物質、正極活物質お
よびセバレータは、前記したものが共通して使用され
る。
【００５８】例えば、円筒型二次電池の場合には、負極
集電体に負極活物質を塗布した負極と、正極集電体に正
極活物質を塗布した正極とを、非水電解液を注入したセ
バレータを介して巻回し、巻回体の上下に絶縁板を載置
した状態で電池缶に収納されている。
集電体に負極活物質を塗布した負極と、正極集電体に正
極活物質を塗布した正極とを、非水電解液を注入したセ
バレータを介して巻回し、巻回体の上下に絶縁板を載置
した状態で電池缶に収納されている。
【００５９】また、本発明に係る二次電池は、コイン型
二次電池にも適用することができる。コイン型電池で
は、円盤状負極、セバレータ、円盤状正極、およびステ
ンレスの板が、この順序に積層された状態でコイン型電
池缶に収納されている。
二次電池にも適用することができる。コイン型電池で
は、円盤状負極、セバレータ、円盤状正極、およびステ
ンレスの板が、この順序に積層された状態でコイン型電
池缶に収納されている。
【００６０】
【実施例】次に、実施例および比較例を通して本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定
されるものではない。
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定
されるものではない。
【００６１】（実施例１） ＜非水電解液の調製＞エチレンカーボネート（ＥＣ）、
ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、リン酸トリメチル
（ＴＭＰＡ）、酢酸ビニル（ＶＡ）の混合溶媒（重量比
EC:DMC:TMPA:VA＝37.6:56.7:5.2:0.5）に電解質のＬｉ
ＰＦ6を溶解し、電解質濃度１．０ｍｏｌ／リットルの
非水電解液を調製した。ここで使用した酢酸ビニルは、
ＣＨ3ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2の構造を有している。
ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、リン酸トリメチル
（ＴＭＰＡ）、酢酸ビニル（ＶＡ）の混合溶媒（重量比
EC:DMC:TMPA:VA＝37.6:56.7:5.2:0.5）に電解質のＬｉ
ＰＦ6を溶解し、電解質濃度１．０ｍｏｌ／リットルの
非水電解液を調製した。ここで使用した酢酸ビニルは、
ＣＨ3ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2の構造を有している。
【００６２】＜負極の作製＞（株）ペトカ製のメソフェ
ーズピッチマイクロファイバー（商品名：メンブロンミ
ルド、ｄ００２＝０．３３ｎｍ、密度２．２１ｇ/ｃ
ｍ3）の炭素粉末９５重量部と、結着剤のポリフッ化ビ
ニリデン（ＰＶＤＦ）５重量部とを混合し、溶剤のＮ−
メチルピロリドンに分散させ、負極合剤スラリー（ペー
スト状）を調製した。
ーズピッチマイクロファイバー（商品名：メンブロンミ
ルド、ｄ００２＝０．３３ｎｍ、密度２．２１ｇ/ｃ
ｍ3）の炭素粉末９５重量部と、結着剤のポリフッ化ビ
ニリデン（ＰＶＤＦ）５重量部とを混合し、溶剤のＮ−
メチルピロリドンに分散させ、負極合剤スラリー（ペー
スト状）を調製した。
【００６３】この負極合剤スラリーを厚さ２０μｍの帯
状銅箔製の負極集電体に塗布し、乾燥させたのち、帯状
の炭素負極を得た。乾燥後の負極合剤の厚さは２５μｍ
であった。さらに、この帯状電極を直径１５ｍｍの円盤
状に打ち抜いた後、圧縮成形して負極電極とした。
状銅箔製の負極集電体に塗布し、乾燥させたのち、帯状
の炭素負極を得た。乾燥後の負極合剤の厚さは２５μｍ
であった。さらに、この帯状電極を直径１５ｍｍの円盤
状に打ち抜いた後、圧縮成形して負極電極とした。
【００６４】＜正極の作製＞本庄ケミカル（株）製のＬ
ｉＣｏＯ2（製品名：ＨＬＣ−２１、平均粒径８μｍ）
微粒子９１重量部と、導電材のグラファイト６重量部
と、結着剤のポリフッ化ビニリデン３重量部とを混合し
て正極合剤を調製し、その後Ｎ−メチルピロリドンに分
散させることにより、正極合剤スラリーを得た。
ｉＣｏＯ2（製品名：ＨＬＣ−２１、平均粒径８μｍ）
微粒子９１重量部と、導電材のグラファイト６重量部
と、結着剤のポリフッ化ビニリデン３重量部とを混合し
て正極合剤を調製し、その後Ｎ−メチルピロリドンに分
散させることにより、正極合剤スラリーを得た。
【００６５】このスラリーを厚さ20μｍの帯状アルミニ
ウム箔製正極集電体に塗布し、乾燥させ、圧縮成形し
て、帯状正極を得た。乾燥後の正極合剤の厚さは４０μ
ｍであった。さらにこの帯状電極を直径１５ｍｍの円盤
状に打ち抜くことによって正極電極とした。
ウム箔製正極集電体に塗布し、乾燥させ、圧縮成形し
て、帯状正極を得た。乾燥後の正極合剤の厚さは４０μ
ｍであった。さらにこの帯状電極を直径１５ｍｍの円盤
状に打ち抜くことによって正極電極とした。
【００６６】＜電池の作製＞このようにして得られた円
盤状負極、円盤状正極、およびセパレータ（厚さ２５μ
ｍ、直径１９ｍｍの微多孔性ポリプロピレンフィルム）
をステンレス製の２０３２サイズの電池缶に、負極、セ
パレータ、正極の順序で積層した。その後、セパレータ
に前記非水電解液を注入し、ステンレス製の板（厚さ
２．４ｍｍ、直径１５．４ｍｍ）を収納した。ポリプロ
ピレン製のガスケットを介して、電池缶（蓋）をかしめ
ることにより、電池内の気密性を保持し、直径２０ｍ
ｍ、高さ３．２ｍｍのコイン型非水電解液二次電池を作
製した。
盤状負極、円盤状正極、およびセパレータ（厚さ２５μ
ｍ、直径１９ｍｍの微多孔性ポリプロピレンフィルム）
をステンレス製の２０３２サイズの電池缶に、負極、セ
パレータ、正極の順序で積層した。その後、セパレータ
に前記非水電解液を注入し、ステンレス製の板（厚さ
２．４ｍｍ、直径１５．４ｍｍ）を収納した。ポリプロ
ピレン製のガスケットを介して、電池缶（蓋）をかしめ
ることにより、電池内の気密性を保持し、直径２０ｍ
ｍ、高さ３．２ｍｍのコイン型非水電解液二次電池を作
製した。
【００６７】＜放電容量の測定＞このようにして作製し
た二次電池の充放電容量を測定した。なお、本実施例で
は、負極にＬｉ+がドープされる電流方向を充電、脱ド
ープされる電流方向を放電とした。充電は、４．２Ｖ、
１ｍＡ定電流定電圧充電方法で行い、充電電流が５０μ
Ａ以下になった時点で終了とした。放電は、１ｍＡの定
電流で行い、電圧が2.7Vに達した時点で終了とした。こ
の充放電サイクルの充電容量と放電容量とから、次式に
より充放電効率を計算した。結果を表１に示した。 充放電効率（％）＝｛放電容量（ｍＡｈ／ｇ）｝／｛充
電容量（ｍＡｈ／ｇ）｝×１００
た二次電池の充放電容量を測定した。なお、本実施例で
は、負極にＬｉ+がドープされる電流方向を充電、脱ド
ープされる電流方向を放電とした。充電は、４．２Ｖ、
１ｍＡ定電流定電圧充電方法で行い、充電電流が５０μ
Ａ以下になった時点で終了とした。放電は、１ｍＡの定
電流で行い、電圧が2.7Vに達した時点で終了とした。こ
の充放電サイクルの充電容量と放電容量とから、次式に
より充放電効率を計算した。結果を表１に示した。 充放電効率（％）＝｛放電容量（ｍＡｈ／ｇ）｝／｛充
電容量（ｍＡｈ／ｇ）｝×１００
【００６８】く内部抵抗の測定>充放電試験時に、放電
開始直後の１分間の電圧降下を測定し、次式から内部抵
抗を求めた。結果を表１に示した。 内部抵抗[Ω]＝（放電直前の電池電圧[ｍＶ]−放電１分
後電池電圧[ｍＶ]）／Ｉ[ｍＡ] 本実施例では、電流量Iは１ｍＡであった。
開始直後の１分間の電圧降下を測定し、次式から内部抵
抗を求めた。結果を表１に示した。 内部抵抗[Ω]＝（放電直前の電池電圧[ｍＶ]−放電１分
後電池電圧[ｍＶ]）／Ｉ[ｍＡ] 本実施例では、電流量Iは１ｍＡであった。
【００６９】く非水電解液の自己消火性評価>前記非水
電解液の入ったビーカー中に、１５ｍｍ、長さ３０ｃｍ
の短冊状に切断した厚さ０．０４ｍｍのセパレーター用
マニラ紙を１分以上浸した。マニラ紙から滴り落ちる過
剰の非水電解液をビーカー壁で拭い、マニラ紙を2.5ｃ
ｍ間隔で支持針を有するサンプル台の支持針に刺して水
平に固定した。マニラ紙を固定したサンプル台を２５ｃ
ｍ×２５ｃｍ×５０ｃｍの金属製の箱に入れ、一端をラ
イターで着火し、セパレーター紙の燃えた長さを測定
し、燃焼長が１ｃｍ未満の場合を自己消火性があると評
価した。結果を表１に示した。
電解液の入ったビーカー中に、１５ｍｍ、長さ３０ｃｍ
の短冊状に切断した厚さ０．０４ｍｍのセパレーター用
マニラ紙を１分以上浸した。マニラ紙から滴り落ちる過
剰の非水電解液をビーカー壁で拭い、マニラ紙を2.5ｃ
ｍ間隔で支持針を有するサンプル台の支持針に刺して水
平に固定した。マニラ紙を固定したサンプル台を２５ｃ
ｍ×２５ｃｍ×５０ｃｍの金属製の箱に入れ、一端をラ
イターで着火し、セパレーター紙の燃えた長さを測定
し、燃焼長が１ｃｍ未満の場合を自己消火性があると評
価した。結果を表１に示した。
【００７０】（実施例２）実施例１において、酢酸ビニ
ルの代わりにプロピオン酸ビニル(ＶＰ)を使用した以外
は実施例１と同様にして、電池の充放電効率と内部抵抗
および電解液の自己消火性を評価した。結果を表１に示
した。使用したプロピオン酸ビニルは、ＣＨ3ＣＨ2ＣＯ
ＯＣＨ＝ＣＨ2であった。
ルの代わりにプロピオン酸ビニル(ＶＰ)を使用した以外
は実施例１と同様にして、電池の充放電効率と内部抵抗
および電解液の自己消火性を評価した。結果を表１に示
した。使用したプロピオン酸ビニルは、ＣＨ3ＣＨ2ＣＯ
ＯＣＨ＝ＣＨ2であった。
【００７１】（実施例３）実施例１において、酢酸ビニ
ルの代わりにｎ−カプリル酸ビニル（ＶＣａ）を使用し
た以外は実施例１と同様にして、電池の充放電効率と内
部抵抗および電解液の自己消火性を評価した。結果を表
１に示した。使用したｎ−カプリル酸ビニルは、ＣＨ3
（ＣＨ2）6ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2であった。
ルの代わりにｎ−カプリル酸ビニル（ＶＣａ）を使用し
た以外は実施例１と同様にして、電池の充放電効率と内
部抵抗および電解液の自己消火性を評価した。結果を表
１に示した。使用したｎ−カプリル酸ビニルは、ＣＨ3
（ＣＨ2）6ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2であった。
【００７２】（実施例４）実施例１において、酢酸ビニ
ルの代わりに安息香酸ビニル（ＶＢ）を使用した以外は
実施例１と同様にして、電池の充放電効率と内部抵抗お
よび電解液の自己消火性を評価した。結果を表１に示し
た。使用したＶＢは、次の通りであった。
ルの代わりに安息香酸ビニル（ＶＢ）を使用した以外は
実施例１と同様にして、電池の充放電効率と内部抵抗お
よび電解液の自己消火性を評価した。結果を表１に示し
た。使用したＶＢは、次の通りであった。
【化２９】
【００７３】（実施例５）実施例１において、酢酸ビニ
ルの代わりに酢酸アリル（ＡＡ）を使用した以外は実施
例１と同様にして、電池の充放電効率と内部抵抗および
電解液の自己消火性を評価した。結果を表１に示した。
使用した使用したＡＡは、ＣＨ3ＣＯＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ
2であった。 （実施例６）実施例１において、酢酸ビニルの代わりに
プロピオン酸アリル（ＡＰ）を使用した以外は実施例１
と同様にして、電池の充放電効率と内部抵抗および電解
液の自己消火性を評価した。結果を表１に示した。使用
した使用したＡＰは、ＣＨ3ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2であった。
ルの代わりに酢酸アリル（ＡＡ）を使用した以外は実施
例１と同様にして、電池の充放電効率と内部抵抗および
電解液の自己消火性を評価した。結果を表１に示した。
使用した使用したＡＡは、ＣＨ3ＣＯＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ
2であった。 （実施例６）実施例１において、酢酸ビニルの代わりに
プロピオン酸アリル（ＡＰ）を使用した以外は実施例１
と同様にして、電池の充放電効率と内部抵抗および電解
液の自己消火性を評価した。結果を表１に示した。使用
した使用したＡＰは、ＣＨ3ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2であった。
【００７４】（実施例７）実施例１において、酢酸ビニ
ルの代わりにカプリル酸アリル（ＡＣａ）を使用した以
外は実施例１と同様にして、電池の充放電効率と内部抵
抗および電解液の自己消火性を評価した。結果を表１に
示した。使用したＡＣａは、ＣＨ3（ＣＨ2）6ＣＯＯＣ
Ｈ2ＣＨ＝ＣＨ2であった。
ルの代わりにカプリル酸アリル（ＡＣａ）を使用した以
外は実施例１と同様にして、電池の充放電効率と内部抵
抗および電解液の自己消火性を評価した。結果を表１に
示した。使用したＡＣａは、ＣＨ3（ＣＨ2）6ＣＯＯＣ
Ｈ2ＣＨ＝ＣＨ2であった。
【００７５】（実施例８）実施例１において、酢酸ビニ
ルの代わりにマレイン酸ジアリル（ＤＡＭ）を使用した
以外は実施例１と同様にして、電池の充放電効率と内部
抵抗および電解液の自己消火性を評価した。結果を表１
に示した。使用したＤＡＭは、次の通りであった。
ルの代わりにマレイン酸ジアリル（ＤＡＭ）を使用した
以外は実施例１と同様にして、電池の充放電効率と内部
抵抗および電解液の自己消火性を評価した。結果を表１
に示した。使用したＤＡＭは、次の通りであった。
【化３０】
【００７６】（実施例９）実施例１において、酢酸ビニ
ルの代わりにフタル酸ジアリル（ＤＡＰ）を使用した以
外は実施例１と同様にして、電池の充放電効率と内部抵
抗および電解液の自己消火性を評価した。結果を表１に
示した。使用した使用したＤＡＰは、次の通りであっ
た。
ルの代わりにフタル酸ジアリル（ＤＡＰ）を使用した以
外は実施例１と同様にして、電池の充放電効率と内部抵
抗および電解液の自己消火性を評価した。結果を表１に
示した。使用した使用したＤＡＰは、次の通りであっ
た。
【化３１】
【００７７】（実施例１０）実施例１において、酢酸ビ
ニルの代わりにメチルアリルカーボネート（ＭＡＣ）を
使用した以外は同様にして、電池の充放電効率と内部抵
抗および電解液の自己消火性を評価した。結果を表１に
示した。使用したＭＡＣは、次の通りであった。
ニルの代わりにメチルアリルカーボネート（ＭＡＣ）を
使用した以外は同様にして、電池の充放電効率と内部抵
抗および電解液の自己消火性を評価した。結果を表１に
示した。使用したＭＡＣは、次の通りであった。
【化３２】
【００７８】（実施例１０）実施例１において、酢酸ビ
ニルの代わりに酢酸イソプロペニル（ＩＰＡ）を使用し
た以外は同様にして、電池の充放電効率と内部抵抗およ
び電解液の自己消火性を評価した。結果を表１に示し
た。使用したＩＰＡは、次の通りであった。
ニルの代わりに酢酸イソプロペニル（ＩＰＡ）を使用し
た以外は同様にして、電池の充放電効率と内部抵抗およ
び電解液の自己消火性を評価した。結果を表１に示し
た。使用したＩＰＡは、次の通りであった。
【化３３】
【００７９】
【表１】
【００８０】
【発明の効果】本発明に係る非水電解液は、難燃性が高
く、電池の充放電性能に優れている。またこの非水電解
液を用いた二次電池は、難燃性に優れており、高電圧を
発生させることができ、充放電特性にも優れており、リ
チウムイオン二次電池として好適である。
く、電池の充放電性能に優れている。またこの非水電解
液を用いた二次電池は、難燃性に優れており、高電圧を
発生させることができ、充放電特性にも優れており、リ
チウムイオン二次電池として好適である。
フロントページの続き (72)発明者 丹 弘明 千葉県袖ヶ浦市長浦字拓二号580番32 三 井化学株式会社内 Ｆターム(参考） 5H029 AJ02 AJ05 AJ12 AK02 AK03 AK05 AK06 AK18 AL06 AL07 AL08 AL12 AM02 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ02 BJ03 BJ14 HJ00 HJ01 HJ02 HJ10
Claims (14)
- 【請求項１】一般式（１）で表されるエステル誘導体と
リン酸エステル化合物を含む非水溶媒と、電解質とより
なる非水電解液。 Ｒ1（（Ｏ）kＣＯＯ（ＣＨ2）mＣＲ2＝ＣＲ3Ｒ4）n （１） （式中、Ｒ1は水素または炭素数１〜３０の炭化水素基
であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素、または同じでも異
なっていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、k
は０または１であり、ｍは０または１であり、ｎは１〜
４の整数である。） - 【請求項２】前記一般式（１）で表される化合物が、下
記式（２）で表される化合物であることを特徴とする請
求項１記載の非水電解液。 Ｒ5Ｒ6Ｃ＝ＣＲ7（ＣＨ2）p（ＯＣＯＯ（ＣＨ2）mＣＲ2＝ＣＲ3Ｒ4）n（２） （式中、Ｒ2〜Ｒ4およびＲ5〜Ｒ7は水素または同じでも
異なっていてもよい炭素数１〜８の炭化水素基であり、
ｐおよびｑはそれぞれ０または１であり、ｍは０または
１であり、ｎは１〜４の整数である。） - 【請求項３】前記一般式（１）で表される化合物が、下
記式（３）で表されるカルボン酸エステルであることを
特徴とする請求項１記載の非水電解液。 Ｒ1（ＣＯＯ（ＣＨ2）mＣＲ2＝ＣＲ3Ｒ4）n （３） （式中、Ｒ1は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基
であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素、または同じでも異
なっていてもよい炭素数１〜８のアルキル基でありｍは
０または１であり、ｎは１〜４の整数である。） - 【請求項４】前記一般式（１）で表される化合物が、 ＣＨ3ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ2ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ
2、 ＣＨ3（ＣＨ2）6ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 【化１】 ＣＨ3ＣＯＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2，ＣＨ3ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2
ＣＨ＝ＣＨ2、 ＣＨ3（ＣＨ2）6ＣＯＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、 【化２】 【化３】 および 【化４】 【化５】 から選ばれた化合物であることを特徴とする請求項１に
記載の非水電解液。 - 【請求項５】前記リン酸エステル化合物が下記一般式
（４）〜（６）で表されるリン酸エステルから選ばれた
化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか
に記載の非水電解液。 【化６】 【化７】 【化８】 （式中、Ｒ11〜Ｒ14は互いに同一であっても異なってい
てもよく、炭素数１〜６のアルキル基またはフッ素置換
アルキル基を示す。−(Ｃ)−は、直鎖状または分岐状の
炭化水素基であり、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは炭素数を示し、ｒ
は２〜８の整数であり、ｓ、ｔ、ｕは互いに同一であっ
ても異なっていてもよく０〜12の整数であり、 ｓ、
ｔ、ｕの少なくとも1つは１以上の整数である。） - 【請求項６】前記リン酸エステル化合物が、トリメチル
ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピル
ホスフェート、トリブチルホスフェート、ジメチルエチ
ルホスフェート、メチルジエチルホスフェート、メチル
トリメチレンホスフェート、およびトリメチロールエタ
ンホスフェートから選ばれた化合物であることを特徴と
する請求項５に記載の非水電解液。 - 【請求項７】前記リン酸エステル化合物が、トリメチル
ホスフェートまたはトリエチルホスフェートであること
を特徴とする請求項５に記載の非水電解液。 - 【請求項８】前記一般式（１）で表されるエステル誘導
体が、非水溶媒中に少なくとも０．００１重量％以上含
まれていることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに
記載の非水電解液。 - 【請求項９】前記非水溶媒が一般式[８]で表される環状
炭酸エステルをさらに含むことを特徴とする請求項１〜
８のいずれかに記載の非水電解液。 【化９】 （式中、Ｒ17〜Ｒ18は水素原子または同一であっても異
なっていてもよい炭素数１〜３のアルキル基を示す。） - 【請求項１０】前記非水溶媒が一般式[７]で表される環
状炭酸エステルをさらに含むことを特徴とする請求項１
〜９のいずれかに記載の非水電解液。 【化１０】 （式中、Ｒ15〜Ｒ16は水素原子または同一であっても異
なっていてもよい炭素数１〜６のアルキル基を示す。） - 【請求項１１】電解質がリチウム塩であることを特徴と
する請求項１〜１０のいずれかに記載の非水電解液。 - 【請求項１２】請求項１〜１１のいずれかに記載の非水
電解液からなるリチウムイオン二次電池用電解液。 - 【請求項１３】請求項１〜１１いずれかに記載の非水電
解液を含む２次電池。 - 【請求項１４】負極活物質として金属リチウム、リチウ
ム含有合金、リチウムイオンのドープ・脱ドープが可能
な炭素材料のいずれかを含む負極と、正極活物質として
リチウムと遷移金属の複合酸化物、炭素材料またはこれ
らの混合物のいずれかを含む正極と、請求項１〜１１の
いずれかに記載の非水電解液からなる電解液とを有する
ことを特徴とする非水電解液二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11229506A JP2001052743A (ja) | 1999-08-13 | 1999-08-13 | 非水電解液及びそれを用いた二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11229506A JP2001052743A (ja) | 1999-08-13 | 1999-08-13 | 非水電解液及びそれを用いた二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001052743A true JP2001052743A (ja) | 2001-02-23 |
Family
ID=16893251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11229506A Pending JP2001052743A (ja) | 1999-08-13 | 1999-08-13 | 非水電解液及びそれを用いた二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001052743A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2005020365A1 (ja) * | 2003-08-26 | 2005-03-03 | Japan Aerospace Exploration Agency | 不燃性非水系電解液およびこれを用いたリチウムイオン電池 |
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| WO2019107838A1 (ko) * | 2017-11-30 | 2019-06-06 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차전지용 비수전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
| JPWO2021171711A1 (ja) * | 2020-02-25 | 2021-09-02 |
-
1999
- 1999-08-13 JP JP11229506A patent/JP2001052743A/ja active Pending
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