JPH1140193A - 非水電解液電池 - Google Patents
非水電解液電池Info
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- JPH1140193A JPH1140193A JP9191519A JP19151997A JPH1140193A JP H1140193 A JPH1140193 A JP H1140193A JP 9191519 A JP9191519 A JP 9191519A JP 19151997 A JP19151997 A JP 19151997A JP H1140193 A JPH1140193 A JP H1140193A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性を保ちながら、サイクル特性に優れた
非水電解液電池を提供する。 【解決手段】 リチウムをドープ・脱ドープ可能な材料
を主体とする負極と、正極と、非水電解液とを備える非
水電解液電池において、非水電解液は、溶媒として下記
の化１又は化２で示される化合物の少なくともいずれか
１つと、リン酸エステル化合物とを含有する。 【化１】 【化２】
非水電解液電池を提供する。 【解決手段】 リチウムをドープ・脱ドープ可能な材料
を主体とする負極と、正極と、非水電解液とを備える非
水電解液電池において、非水電解液は、溶媒として下記
の化１又は化２で示される化合物の少なくともいずれか
１つと、リン酸エステル化合物とを含有する。 【化１】 【化２】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポータブル用電子
機器の電源等に用いられる非水電解液電池に関するもの
であり、特に非水電解液の改良に関するものである。
機器の電源等に用いられる非水電解液電池に関するもの
であり、特に非水電解液の改良に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、カメラ一体型ビデオテープレコー
ダ、携帯電話、ラップトップコンピュータ等のポータブ
ル電子機器が多く登場し、その小型軽量化が図られてい
る。そして、これらの電子機器のポータブル電源とし
て、電池、特に二次電池について、エネルギー密度を向
上させるための研究開発が活発に進められている。
ダ、携帯電話、ラップトップコンピュータ等のポータブ
ル電子機器が多く登場し、その小型軽量化が図られてい
る。そして、これらの電子機器のポータブル電源とし
て、電池、特に二次電池について、エネルギー密度を向
上させるための研究開発が活発に進められている。
【０００３】非水電解液を用いた電池、中でもリチウム
イオン二次電池は、従来の水溶液系電解液二次電池であ
る鉛電池、ニッケルカドミウム電池と比較して、大きな
エネルギー密度が得られるため、市場も著しく成長して
いる。
イオン二次電池は、従来の水溶液系電解液二次電池であ
る鉛電池、ニッケルカドミウム電池と比較して、大きな
エネルギー密度が得られるため、市場も著しく成長して
いる。
【０００４】リチウムイオン二次電池に使用する非水電
解液としては、炭酸プロピレン（ＰＣ）や炭酸ジエチル
等の炭酸エステル系非水溶媒に、電解質としてＬｉＰＦ
6を溶解させたものが、比較的導電率も高く、電位的に
も安定である点から広く用いられている。
解液としては、炭酸プロピレン（ＰＣ）や炭酸ジエチル
等の炭酸エステル系非水溶媒に、電解質としてＬｉＰＦ
6を溶解させたものが、比較的導電率も高く、電位的に
も安定である点から広く用いられている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、非水電
解液の溶媒は、非水系、つまり有機溶媒系であり、可燃
性である。これまで、様々な対策が施され、電池から電
解液が漏れ出すことはほとんどないが、今後、電池の大
幅なエネルギー密度の向上や大型化を考えたとき、ま
た、何らかの原因で漏液してしまった時を考慮すると、
一段と安全性を向上させる技術が重要となると考えられ
る。
解液の溶媒は、非水系、つまり有機溶媒系であり、可燃
性である。これまで、様々な対策が施され、電池から電
解液が漏れ出すことはほとんどないが、今後、電池の大
幅なエネルギー密度の向上や大型化を考えたとき、ま
た、何らかの原因で漏液してしまった時を考慮すると、
一段と安全性を向上させる技術が重要となると考えられ
る。
【０００６】そこで、電解液を難燃化するために、リン
酸エステルを用いる例が報告されている。しかし、リン
酸エステルは、電気化学的に比較的安定であるにもかか
わらず、正極や負極の酸化力或いは還元力が非常に強い
ために、反応すると考えられる。電極表面に反応生成物
が被膜となって成長すると、電池のインピーダンスが増
加し、特に大きな電流で放電した時に電圧降下が大きく
なり、サイクル特性が悪くなってしまうという問題が生
じる。
酸エステルを用いる例が報告されている。しかし、リン
酸エステルは、電気化学的に比較的安定であるにもかか
わらず、正極や負極の酸化力或いは還元力が非常に強い
ために、反応すると考えられる。電極表面に反応生成物
が被膜となって成長すると、電池のインピーダンスが増
加し、特に大きな電流で放電した時に電圧降下が大きく
なり、サイクル特性が悪くなってしまうという問題が生
じる。
【０００７】また、電解液中のリン酸エステルの含有量
が多いほど、難燃性の効果を得ることができるが、特
に、リン酸エステルの含有量が１５体積％以上になる
と、サイクル特性の劣化が大きくなるという問題があっ
た。
が多いほど、難燃性の効果を得ることができるが、特
に、リン酸エステルの含有量が１５体積％以上になる
と、サイクル特性の劣化が大きくなるという問題があっ
た。
【０００８】本発明は、このような問題点を解決しよう
とするものであり、難燃性を保ちながら、サイクル特性
に優れた非水電解液電池を提供することを目的とするも
のである。
とするものであり、難燃性を保ちながら、サイクル特性
に優れた非水電解液電池を提供することを目的とするも
のである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的を解決するた
め、本発明に係る非水電解液電池は、リチウムをドープ
・脱ドープ可能な材料を主体とする負極と、正極と、非
水電解液とを備え、非水電解液が、溶媒として下記の化
４又は化５で示される化合物の少なくともいずれか１つ
と、リン酸エステル化合物とを含有することを特徴とす
る。
め、本発明に係る非水電解液電池は、リチウムをドープ
・脱ドープ可能な材料を主体とする負極と、正極と、非
水電解液とを備え、非水電解液が、溶媒として下記の化
４又は化５で示される化合物の少なくともいずれか１つ
と、リン酸エステル化合物とを含有することを特徴とす
る。
【００１０】
【化４】
【００１１】
【化５】
【００１２】本発明に係る非水電解液電池は、リン酸エ
ステル化合物を含有する非水電解液に、化４又は化５で
示される化合物を含有させることにより、難燃性を保ち
ながら、サイクル特性を大きく向上させることができ
る。この理由は、必ずしも明らかではないが、電極表面
に安定な被膜が生成され、従来の被膜成長が抑えられる
ためだと考えられる。
ステル化合物を含有する非水電解液に、化４又は化５で
示される化合物を含有させることにより、難燃性を保ち
ながら、サイクル特性を大きく向上させることができ
る。この理由は、必ずしも明らかではないが、電極表面
に安定な被膜が生成され、従来の被膜成長が抑えられる
ためだと考えられる。
【００１３】なお、化４中で示されるＲ1は、炭素数が
１〜６であるアルキル基から選択されることが好まし
い。化５中で示されるＲ2及びＲ3は、炭素数が１〜４で
あるアルキル基から選択されることが好ましい。
１〜６であるアルキル基から選択されることが好まし
い。化５中で示されるＲ2及びＲ3は、炭素数が１〜４で
あるアルキル基から選択されることが好ましい。
【００１４】化４又は化５で示される化合物の分子量が
大きくなり過ぎると、非水電解液の粘度が増加して導電
率が下がるので、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の炭素数は、上記範囲
が好ましい。
大きくなり過ぎると、非水電解液の粘度が増加して導電
率が下がるので、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の炭素数は、上記範囲
が好ましい。
【００１５】非水電解液中の化４で示される化合物の含
有量は、０．０１〜１．０モル／リットルが好ましい。
また、非水電解液中の化５で示される化合物の含有量
は、０．００５〜０．５モル／リットルが好ましい。
有量は、０．０１〜１．０モル／リットルが好ましい。
また、非水電解液中の化５で示される化合物の含有量
は、０．００５〜０．５モル／リットルが好ましい。
【００１６】化４又は化５で示される化合物の含有量が
少ないと、良好なサイクル特性が得られず、これら化合
物の含有量が多いと、非水電解液の粘度が増加して導電
率が下がるので、上記範囲が好ましい。
少ないと、良好なサイクル特性が得られず、これら化合
物の含有量が多いと、非水電解液の粘度が増加して導電
率が下がるので、上記範囲が好ましい。
【００１７】また、上記リン酸エステル化合物は、下記
の化６にて示される化合物であることが好ましい。化６
にて示されるリン酸エステル化合物は、電気化学的に安
定であることから特に好ましい。
の化６にて示される化合物であることが好ましい。化６
にて示されるリン酸エステル化合物は、電気化学的に安
定であることから特に好ましい。
【００１８】
【化６】
【００１９】非水電解液中のリン酸エステル化合物の含
有量は、１〜５０体積％が好ましい。リン酸エステル化
合物の含有量が１体積％より少ないと、難燃性の効果が
少なく、リン酸エステル化合物の含有量が５０体積％を
越えると、電池特性が悪くなる。
有量は、１〜５０体積％が好ましい。リン酸エステル化
合物の含有量が１体積％より少ないと、難燃性の効果が
少なく、リン酸エステル化合物の含有量が５０体積％を
越えると、電池特性が悪くなる。
【００２０】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る非水電解液電
池を詳細に説明する。
池を詳細に説明する。
【００２１】本発明に係る非水電解液は、リチウムをド
ープ・脱ドープ可能な材料を主体とする負極と、正極
と、非水電解液とを備えてなる。そして、上記非水電解
液が、溶媒として下記の化７又は化８で示される化合物
の少なくともいずれか１つと、リン酸エステル化合物と
を含有する。
ープ・脱ドープ可能な材料を主体とする負極と、正極
と、非水電解液とを備えてなる。そして、上記非水電解
液が、溶媒として下記の化７又は化８で示される化合物
の少なくともいずれか１つと、リン酸エステル化合物と
を含有する。
【００２２】
【化７】
【００２３】
【化８】
【００２４】化７中で示されるＲ1は、−ＣＨ3、−ＣＨ
2ＣＨ3、−（ＣＨ2）2ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ3）2等の炭
素数が１〜６であるアルキル基から選択されることが好
ましい。また、化８で示されるＲ2及びＲ3は、−Ｃ
Ｈ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−（ＣＨ2）2ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ
3）2等の炭素数が１〜４であるアルキル基から選択され
ることが好ましい。
2ＣＨ3、−（ＣＨ2）2ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ3）2等の炭
素数が１〜６であるアルキル基から選択されることが好
ましい。また、化８で示されるＲ2及びＲ3は、−Ｃ
Ｈ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−（ＣＨ2）2ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ
3）2等の炭素数が１〜４であるアルキル基から選択され
ることが好ましい。
【００２５】化７又は化８で示される化合物の分子量が
大きくなると、非水電解液の粘度が増加して導電率が下
がるので、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の炭素数は、上記範囲が好ま
しい。
大きくなると、非水電解液の粘度が増加して導電率が下
がるので、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の炭素数は、上記範囲が好ま
しい。
【００２６】化７及び化８で示されるハロゲン元素Ｘ
は、Ｃｌ，Ｂｒ，Ｆ等が好ましく用いられる。なお、ハ
ロゲン元素が導入される位置は特に制限されない。
は、Ｃｌ，Ｂｒ，Ｆ等が好ましく用いられる。なお、ハ
ロゲン元素が導入される位置は特に制限されない。
【００２７】具堤的に、化７で示される化合物を例示す
ると、２−フロオロ−１−メトキシベンゼン、３−クロ
ロ−１−メトキシベンゼン、４−フルオロ−１−メトキ
シベンゼン、２，４−ジフルオロ−１−メトキシベンゼ
ン、３，５−ジブロモ−１−メトキシベンゼン、２，
４，６−トリフルオロ−１−メトキシベンゼン、２−ク
ロロ−４−フルオロ−１−メトキシベンゼン、２−フル
オロ−１−エトキシベンゼン等が挙げられる。
ると、２−フロオロ−１−メトキシベンゼン、３−クロ
ロ−１−メトキシベンゼン、４−フルオロ−１−メトキ
シベンゼン、２，４−ジフルオロ−１−メトキシベンゼ
ン、３，５−ジブロモ−１−メトキシベンゼン、２，
４，６−トリフルオロ−１−メトキシベンゼン、２−ク
ロロ−４−フルオロ−１−メトキシベンゼン、２−フル
オロ−１−エトキシベンゼン等が挙げられる。
【００２８】化８で示される化合物を例示すると、１，
４−ジメトキシ−２−フルオロベンゼン、１，３−ジメ
トキシ−５−クロロベンゼン、３，５−ジメトキシ−４
−フルオロベンゼン、１，３−ジメトキシ−４−ブロモ
ベンゼン、２，５−ジメトキシ−１−ブロモベンゼン、
１，２−ジメトキシ−４−ブロモベンゼン、１，２−ジ
エトキシ−４−フルオロベンゼン等が挙げられる。
４−ジメトキシ−２−フルオロベンゼン、１，３−ジメ
トキシ−５−クロロベンゼン、３，５−ジメトキシ−４
−フルオロベンゼン、１，３−ジメトキシ−４−ブロモ
ベンゼン、２，５−ジメトキシ−１−ブロモベンゼン、
１，２−ジメトキシ−４−ブロモベンゼン、１，２−ジ
エトキシ−４−フルオロベンゼン等が挙げられる。
【００２９】非水電解液中の化７で示される化合物の含
有量は、０．０１〜１．０モル／リットルが好ましい。
また、非水電解液中の化８で示される化合物の含有量
は、０．００５〜０．５モル／リットルが好ましい。
有量は、０．０１〜１．０モル／リットルが好ましい。
また、非水電解液中の化８で示される化合物の含有量
は、０．００５〜０．５モル／リットルが好ましい。
【００３０】化７又は化８で示される化合物の含有量
は、少なすぎると良好なサイクル特性が得られず、多す
ぎると非水電解液の粘度が増加して導電率が下がるた
め、上記範囲が好ましい。
は、少なすぎると良好なサイクル特性が得られず、多す
ぎると非水電解液の粘度が増加して導電率が下がるた
め、上記範囲が好ましい。
【００３１】なお、本発明で用いる非水電解液は、化７
又は化８で示される化合物の一方を単独で用いても、複
数種を組み合わせて用いてもよい。
又は化８で示される化合物の一方を単独で用いても、複
数種を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】ところで、本発明において、非水電解液
は、上述した化７又は化８で示される化合物を含有する
と共に、リン酸エステル化合物を含有することを特徴と
する。
は、上述した化７又は化８で示される化合物を含有する
と共に、リン酸エステル化合物を含有することを特徴と
する。
【００３３】このリン酸エステル化合物は、下記の化９
にて示される化合物であることが好ましい。化９にて示
されるリン酸エステル化合物は、電気化学的に安定であ
ることから特に好ましい。
にて示される化合物であることが好ましい。化９にて示
されるリン酸エステル化合物は、電気化学的に安定であ
ることから特に好ましい。
【００３４】
【化９】
【００３５】具体的にリン酸エステル化合物を例示する
と、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリ
プロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリフェニル、リ
ン酸エチルジメチル、リン酸メチルエチルブチル等が挙
げられる。
と、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリ
プロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリフェニル、リ
ン酸エチルジメチル、リン酸メチルエチルブチル等が挙
げられる。
【００３６】非水電解液中のリン酸エステル化合物の含
有量は、１〜５０体積％が好ましい。リン酸エステル化
合物の含有量が１体積％より少ないと、難燃性の効果が
少なく、リン酸エステル化合物の含有量が５０体積％を
越えると、電池特性が悪くなる。
有量は、１〜５０体積％が好ましい。リン酸エステル化
合物の含有量が１体積％より少ないと、難燃性の効果が
少なく、リン酸エステル化合物の含有量が５０体積％を
越えると、電池特性が悪くなる。
【００３７】なお、本発明において用いるリン酸エステ
ル化合物は、１種を単独で用いても、複数種を組み合わ
せて用いてもよい。
ル化合物は、１種を単独で用いても、複数種を組み合わ
せて用いてもよい。
【００３８】このように、本発明に係る非水電解液電池
は、化７又は化８で示される化合物の少なくともいずれ
か１つと、リン酸エステル化合物とを非水電解液中に含
有してなることから、難燃性を保ちながら、サイクル特
性を大きく向上させることができる。
は、化７又は化８で示される化合物の少なくともいずれ
か１つと、リン酸エステル化合物とを非水電解液中に含
有してなることから、難燃性を保ちながら、サイクル特
性を大きく向上させることができる。
【００３９】この理由は、必ずしも明らかではないが、
化７又は化８で示される化合物が電極表面に安定な被膜
を生成して、内部インピーダンス増大の要因となる反応
生成物が電極表面に生成するのを抑制するためと考えら
れる。
化７又は化８で示される化合物が電極表面に安定な被膜
を生成して、内部インピーダンス増大の要因となる反応
生成物が電極表面に生成するのを抑制するためと考えら
れる。
【００４０】ところで、非水電解液を調製するにあた
り、上述したような化７又は化８で示される化合物とリ
ン酸エステル化合物とを混合する非水溶媒としては、従
来より非水電解液に使用されている種々の非水溶媒を用
いることができる。例えば、炭酸プロピレン、炭酸エチ
レン等の環状炭酸エステルや、炭酸ジエチル、炭酸ジメ
チル等の鎖状炭酸エステルや、プロビオン酸メチル、酪
酸メチル等のカルボン酸エステルや、γ−ブチロラクト
ン、スルホラン、２−メチルテトラヒドロフランや、ジ
メトキシエタン等のエーテル類が挙げられる。これら
は、単独で使用しても、複数種混合して用いてもよい。
特に、酸化安定性の点からは、炭酸エステルを含有させ
ることが好ましい。
り、上述したような化７又は化８で示される化合物とリ
ン酸エステル化合物とを混合する非水溶媒としては、従
来より非水電解液に使用されている種々の非水溶媒を用
いることができる。例えば、炭酸プロピレン、炭酸エチ
レン等の環状炭酸エステルや、炭酸ジエチル、炭酸ジメ
チル等の鎖状炭酸エステルや、プロビオン酸メチル、酪
酸メチル等のカルボン酸エステルや、γ−ブチロラクト
ン、スルホラン、２−メチルテトラヒドロフランや、ジ
メトキシエタン等のエーテル類が挙げられる。これら
は、単独で使用しても、複数種混合して用いてもよい。
特に、酸化安定性の点からは、炭酸エステルを含有させ
ることが好ましい。
【００４１】このような非水溶媒に溶解させる電解質と
しては、通常の非水電解液に使用されている電解質を用
いることができ、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＡｓ
Ｆ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ
Ｆ3）2、ＬｉＣ（ＳＯ2ＣＦ3）3、ＬｉＡｌＣｌ4、Ｌｉ
ＳｉＦ6等のリチウム塩が挙げられる。特に、ＬｉＰ
Ｆ6、ＬｉＢＦ4が酸化安定性の点から好ましく用いられ
る。
しては、通常の非水電解液に使用されている電解質を用
いることができ、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＡｓ
Ｆ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ
Ｆ3）2、ＬｉＣ（ＳＯ2ＣＦ3）3、ＬｉＡｌＣｌ4、Ｌｉ
ＳｉＦ6等のリチウム塩が挙げられる。特に、ＬｉＰ
Ｆ6、ＬｉＢＦ4が酸化安定性の点から好ましく用いられ
る。
【００４２】電解液中の電解質濃度は、０．１〜３モル
／リットルが好ましく、０．５〜２．０モル／リットル
がより好ましい。
／リットルが好ましく、０．５〜２．０モル／リットル
がより好ましい。
【００４３】本発明に係る非水電解液電池は、上述した
ような化７又は化８で示される化合物と、リン酸エステ
ル化合物とを含有する非水電解液を使用する以外は、従
来の非水電解液電池と同様の構成とすることができる。
また、この場合、一次電池としても、二次電池として構
成することができる。
ような化７又は化８で示される化合物と、リン酸エステ
ル化合物とを含有する非水電解液を使用する以外は、従
来の非水電解液電池と同様の構成とすることができる。
また、この場合、一次電池としても、二次電池として構
成することができる。
【００４４】例えば、負極材料としては、リチウム金
属、リチウム−アルミニウム合金等のリチウム合金、又
はリチウムをドープ・脱ドープ可能な材料を使用するこ
とができる。リチウムをドープ・脱ドープできる材料と
しては、例えば、難黒鉛化炭素系材料やグラファイト系
材料等の炭素材料を使用することができる。より具体的
には、熱分解炭素類、コークス類（ピッチコークス、ニ
ードルコークス、石油コークス等）、グラファイト類、
ガラス状炭素類、有機高分子焼成体（フェノール樹脂、
フラン樹脂等を適当な温度で焼成し炭素化したもの）、
炭素繊維、活性炭素等が挙げられる。この他、リチウム
をドープ・脱ドープできる材料としては、ポリアセチレ
ン、ポリピロール等のポリマーや、ＳｎＯ2等の酸化物
を使用することもできる。
属、リチウム−アルミニウム合金等のリチウム合金、又
はリチウムをドープ・脱ドープ可能な材料を使用するこ
とができる。リチウムをドープ・脱ドープできる材料と
しては、例えば、難黒鉛化炭素系材料やグラファイト系
材料等の炭素材料を使用することができる。より具体的
には、熱分解炭素類、コークス類（ピッチコークス、ニ
ードルコークス、石油コークス等）、グラファイト類、
ガラス状炭素類、有機高分子焼成体（フェノール樹脂、
フラン樹脂等を適当な温度で焼成し炭素化したもの）、
炭素繊維、活性炭素等が挙げられる。この他、リチウム
をドープ・脱ドープできる材料としては、ポリアセチレ
ン、ポリピロール等のポリマーや、ＳｎＯ2等の酸化物
を使用することもできる。
【００４５】また、正極材料としては、目的とする電池
の種類に応じて、金属酸化物、金属硫化物、又は特定の
ポリマーを正極活物質として用いることができる。例え
ば、リチウム一次電池を構成する場合には、ＴｉＳ2、
ＭｎＯ2、黒鉛、ＦｅＳ2等を使用することができる。ま
た、リチウム二次電池を構成する場合には、ＴｉＳ2、
ＭｏＳ2、ＮｂＳｅ2、Ｖ2Ｏ5等のリチウムを含有しない
金属硫化物やＬｉxＭＯ（但し、Ｍは１種類以上の遷移
金属を表し、ｘは電池の充放電状態によって異なり、通
常０．０５≦ｘ≦１．１０である。）を主体とするリチ
ウム複合酸化物等を使用することができる。このリチウ
ム複合酸化物を構成する遷移金属Ｍとしては、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｍｎ等が好ましい。
の種類に応じて、金属酸化物、金属硫化物、又は特定の
ポリマーを正極活物質として用いることができる。例え
ば、リチウム一次電池を構成する場合には、ＴｉＳ2、
ＭｎＯ2、黒鉛、ＦｅＳ2等を使用することができる。ま
た、リチウム二次電池を構成する場合には、ＴｉＳ2、
ＭｏＳ2、ＮｂＳｅ2、Ｖ2Ｏ5等のリチウムを含有しない
金属硫化物やＬｉxＭＯ（但し、Ｍは１種類以上の遷移
金属を表し、ｘは電池の充放電状態によって異なり、通
常０．０５≦ｘ≦１．１０である。）を主体とするリチ
ウム複合酸化物等を使用することができる。このリチウ
ム複合酸化物を構成する遷移金属Ｍとしては、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｍｎ等が好ましい。
【００４６】このようなリチウム複合酸化物の具体例と
しては、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＮｉyＣｏ1-y
Ｏ2（但し、０＜ｙ＜１である。）、ＬｉＭｎ2Ｏ4が挙
げられる。これらリチウム複合酸化物は、高電圧を発生
でき、エネルギー密度的に優れた正極活物質となる。正
極には、これら材料を複数種組み合わせて使用してもよ
い。
しては、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＮｉyＣｏ1-y
Ｏ2（但し、０＜ｙ＜１である。）、ＬｉＭｎ2Ｏ4が挙
げられる。これらリチウム複合酸化物は、高電圧を発生
でき、エネルギー密度的に優れた正極活物質となる。正
極には、これら材料を複数種組み合わせて使用してもよ
い。
【００４７】また、以上のような負極材料及び正極材料
を使用して、負極及び正極を形成するに際しては、従来
公知の導電剤や結着剤を使用することができる。
を使用して、負極及び正極を形成するに際しては、従来
公知の導電剤や結着剤を使用することができる。
【００４８】さらに、本発明に係る非水電解液電池は、
その形状、形態について特に限定されるものではなく、
円筒型、角型、コイン型、ボタン型、大型等の中から任
意に選択することができる。
その形状、形態について特に限定されるものではなく、
円筒型、角型、コイン型、ボタン型、大型等の中から任
意に選択することができる。
【００４９】
【実施例】以下、実施例に基づいて、本発明を具体的に
説明する。ここでは、図１に示す円筒型非水電解液電池
を作製する。
説明する。ここでは、図１に示す円筒型非水電解液電池
を作製する。
【００５０】実施例１ 先ず、負極１を次のように作製した。
【００５１】出発原料に石油ピッチを用い、不活性ガス
気流中１０００℃で焼成し、ガラス状炭素に近い難黒鉛
化炭素材料を得た。得られた難黒鉛化炭素材料について
Ｘ線回折測定を行ったところ、（００２）面の面間隔は
０．３７６ｎｍであり、真比重は１．５８ｇ／ｃｍ3で
あった。この難黒鉛化炭素材料を粉砕し、平均粒径１０
μｍの炭素材料粉末とした。そして、この炭素材料粉末
９０重量部と、結着剤としてポリフッ化ビニリデン１０
重量部とを混合して、負極合剤を調製し、さらにこれを
Ｎ−メチル−２−ピロリドンに分散させて、スラリー状
とした。そして、このスラリーを負極集電体９である厚
さ１０μｍの帯状の銅箔の両面に均一に塗布し、乾燥後
ロールプレス機で圧縮成型し、負極１を作製した。
気流中１０００℃で焼成し、ガラス状炭素に近い難黒鉛
化炭素材料を得た。得られた難黒鉛化炭素材料について
Ｘ線回折測定を行ったところ、（００２）面の面間隔は
０．３７６ｎｍであり、真比重は１．５８ｇ／ｃｍ3で
あった。この難黒鉛化炭素材料を粉砕し、平均粒径１０
μｍの炭素材料粉末とした。そして、この炭素材料粉末
９０重量部と、結着剤としてポリフッ化ビニリデン１０
重量部とを混合して、負極合剤を調製し、さらにこれを
Ｎ−メチル−２−ピロリドンに分散させて、スラリー状
とした。そして、このスラリーを負極集電体９である厚
さ１０μｍの帯状の銅箔の両面に均一に塗布し、乾燥後
ロールプレス機で圧縮成型し、負極１を作製した。
【００５２】次に、正極２を次のように作製した。
【００５３】炭酸リチウムと炭酸コバルトとを０．５モ
ル：１モルの比率で混合し、空気中９００℃で５時間焼
成することにより、正極活物質（ＬｉＣｏＯ2）を得
た。そして、このＬｉＣｏＯ2９１重量部と、導電剤と
してグラファイト６重量部と、結着剤としてポリフッ化
ビニリデン３重量部とを混合して正極合剤を調製し、さ
らにこれをＮ−メチル−２−ピロリドンに分散させてス
ラリー状とした。そして、このスラリーを正極集電体１
０である厚さ２０μｍのアルミニウム箔の両面に均一塗
布し、乾燥後ロールプレス機で圧縮成型し、正極２を作
製した。
ル：１モルの比率で混合し、空気中９００℃で５時間焼
成することにより、正極活物質（ＬｉＣｏＯ2）を得
た。そして、このＬｉＣｏＯ2９１重量部と、導電剤と
してグラファイト６重量部と、結着剤としてポリフッ化
ビニリデン３重量部とを混合して正極合剤を調製し、さ
らにこれをＮ−メチル−２−ピロリドンに分散させてス
ラリー状とした。そして、このスラリーを正極集電体１
０である厚さ２０μｍのアルミニウム箔の両面に均一塗
布し、乾燥後ロールプレス機で圧縮成型し、正極２を作
製した。
【００５４】次に、厚さ２５μｍの微多孔性ポリプロピ
レンフィルムからなるセパレータ３を介して、負極１と
正極２とを順次積層し、渦巻型に多数回巻回することに
より巻回体を作製した。そして、ニッケルメッキを施し
た鉄製の電池缶５の底部に絶縁板４を挿入し、巻回体を
収納した。そして、負極の集電体をとるために、ニッケ
ル製の負極リード１１の一端を負極１に圧着し、他端を
電池缶５に溶接した。また、正極の集電をとるために、
アルミニウム製の正極リード１２の一端を正極２に取り
付け、他端を電池内圧に応じて電流を遮断する電流遮断
用薄板８を介して電池蓋７と電気的に接続した。
レンフィルムからなるセパレータ３を介して、負極１と
正極２とを順次積層し、渦巻型に多数回巻回することに
より巻回体を作製した。そして、ニッケルメッキを施し
た鉄製の電池缶５の底部に絶縁板４を挿入し、巻回体を
収納した。そして、負極の集電体をとるために、ニッケ
ル製の負極リード１１の一端を負極１に圧着し、他端を
電池缶５に溶接した。また、正極の集電をとるために、
アルミニウム製の正極リード１２の一端を正極２に取り
付け、他端を電池内圧に応じて電流を遮断する電流遮断
用薄板８を介して電池蓋７と電気的に接続した。
【００５５】次に、炭酸プロピレン（ＰＣ）４０体積％
と、炭酸ジエチル（ＤＥＣ）４０体積％と、リン酸トリ
メチル（ＴＭＰ）２０体積％の混合溶媒中に、４−フル
オロ−１−メトキシベンゼン（４Ｆ１ＭＢ）１００ｍモ
ル／リットルを混合し、ＬｉＰＦ6１モル／リットルを
溶解させた非水電解液を用意した。そして、この非水電
解液を電池缶５の中に注入し、アスファルトを塗布した
絶縁封口ガスケット６を介して電池缶５をかしめること
により電池蓋７を固定し、直径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍ
の円筒型非水電解液電池を作製した。
と、炭酸ジエチル（ＤＥＣ）４０体積％と、リン酸トリ
メチル（ＴＭＰ）２０体積％の混合溶媒中に、４−フル
オロ−１−メトキシベンゼン（４Ｆ１ＭＢ）１００ｍモ
ル／リットルを混合し、ＬｉＰＦ6１モル／リットルを
溶解させた非水電解液を用意した。そして、この非水電
解液を電池缶５の中に注入し、アスファルトを塗布した
絶縁封口ガスケット６を介して電池缶５をかしめること
により電池蓋７を固定し、直径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍ
の円筒型非水電解液電池を作製した。
【００５６】実施例２〜実施例２０ 非水電解液中の非水溶媒（混合溶媒）の組成を表１に示
すようにした以外は、実施例１と同様にして円筒型非水
電解液電池を作製した。なお、ここでは、いずれも下記
の化１０で示されるリン酸エステル化合物と、下記の化
１１で示される化合物とを用いた。
すようにした以外は、実施例１と同様にして円筒型非水
電解液電池を作製した。なお、ここでは、いずれも下記
の化１０で示されるリン酸エステル化合物と、下記の化
１１で示される化合物とを用いた。
【００５７】
【化１０】
【００５８】
【化１１】
【００５９】実施例２１〜実施例３８ 非水電解液中の非水溶媒（混合溶媒）の組成を表２に示
すようにした以外は、実施例１と同様にして円筒型非水
電解液電池を作製した。なお、ここでは、いずれも化１
０で示されるリン酸エステル化合物と、下記の化１２で
示される化合物とを用いた。
すようにした以外は、実施例１と同様にして円筒型非水
電解液電池を作製した。なお、ここでは、いずれも化１
０で示されるリン酸エステル化合物と、下記の化１２で
示される化合物とを用いた。
【００６０】
【化１２】
【００６１】以下、表中、炭酸プロピレンを（ＰＣ）、
エチレンカーボネートを（ＥＣ）、ジメチルカーボネー
トを（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネートを（ＤＥＣ）と
略記する。
エチレンカーボネートを（ＥＣ）、ジメチルカーボネー
トを（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネートを（ＤＥＣ）と
略記する。
【００６２】また、化１０で示されるリン酸エステル化
合物として、リン酸トリメチルを（ＴＭＰ）、リン酸ト
リエチルを（ＴＥＰ）、リン酸トリフェニルを（ＴＰｈ
Ｐ）と略記する。
合物として、リン酸トリメチルを（ＴＭＰ）、リン酸ト
リエチルを（ＴＥＰ）、リン酸トリフェニルを（ＴＰｈ
Ｐ）と略記する。
【００６３】化１１で示される化合物として、２−フル
オロ−１−メトキシベンゼンを（２Ｆ１ＭＢ）、３−ク
ロロ−１−メトキシベンゼンを（３Ｃ１ＭＢ）、４−フ
ルオロ−１−メトキシベンゼンを（４Ｆ１ＭＢ）、２，
４−ジフルオロ−１−メトキシベンゼンを（２４ＤＦ１
ＭＢ）、３，５−ジブロモ−１−メトキシベンゼンを
（３５ＤＢ１ＭＢ）、２，４，６−トリフルオロ−１−
メトキシベンゼンを（２４６ＴＦ１ＭＢ）、２−クロロ
−４−フルオロ−１−メトキシベンゼンを（２Ｆ４Ｃ１
ＭＢ）、２−フルオロ−１−エトキシベンゼンを（２Ｆ
１ＥＢ）と略記する。
オロ−１−メトキシベンゼンを（２Ｆ１ＭＢ）、３−ク
ロロ−１−メトキシベンゼンを（３Ｃ１ＭＢ）、４−フ
ルオロ−１−メトキシベンゼンを（４Ｆ１ＭＢ）、２，
４−ジフルオロ−１−メトキシベンゼンを（２４ＤＦ１
ＭＢ）、３，５−ジブロモ−１−メトキシベンゼンを
（３５ＤＢ１ＭＢ）、２，４，６−トリフルオロ−１−
メトキシベンゼンを（２４６ＴＦ１ＭＢ）、２−クロロ
−４−フルオロ−１−メトキシベンゼンを（２Ｆ４Ｃ１
ＭＢ）、２−フルオロ−１−エトキシベンゼンを（２Ｆ
１ＥＢ）と略記する。
【００６４】化１２で示される化合物として、１，４−
ジメトキシ−２−フルオロベンゼンを（１４Ｍ２Ｆ
Ｂ）、１，３−ジメトキ−５−シクロロベンゼンを（１
３Ｍ５ＣＢ）、３，５−ジメトキシ−４−フルオロベン
ゼンを（３５Ｍ４ＦＢ）、１，３−ジメトキシ−４−ブ
ロモベンゼンを（１３Ｍ４ＢＢ）、２，５−ジメトキシ
−１−ブロモベンゼンを（２５Ｍ１ＢＢ）、１，２−ジ
メトキシ−４−ブロモベンゼンを（１２Ｍ４ＢＢ）、
１，２−ジエトキシ−４−フルオロベンゼンを（１２Ｅ
４ＦＢ）と略記する。
ジメトキシ−２−フルオロベンゼンを（１４Ｍ２Ｆ
Ｂ）、１，３−ジメトキ−５−シクロロベンゼンを（１
３Ｍ５ＣＢ）、３，５−ジメトキシ−４−フルオロベン
ゼンを（３５Ｍ４ＦＢ）、１，３−ジメトキシ−４−ブ
ロモベンゼンを（１３Ｍ４ＢＢ）、２，５−ジメトキシ
−１−ブロモベンゼンを（２５Ｍ１ＢＢ）、１，２−ジ
メトキシ−４−ブロモベンゼンを（１２Ｍ４ＢＢ）、
１，２−ジエトキシ−４−フルオロベンゼンを（１２Ｅ
４ＦＢ）と略記する。
【００６５】比較例１ 非水電解液中の非水溶媒として、表２に示すように、炭
酸プロピレン（ＰＣ）４０体積％と、炭酸ジメチル（Ｄ
ＭＣ）４０体積％と、リン酸トリメチル（ＴＭＰ）２０
体積％との混合溶媒を使用した。これ以外は、実施例１
と同様にして円筒型非水電解液電池を作製した。
酸プロピレン（ＰＣ）４０体積％と、炭酸ジメチル（Ｄ
ＭＣ）４０体積％と、リン酸トリメチル（ＴＭＰ）２０
体積％との混合溶媒を使用した。これ以外は、実施例１
と同様にして円筒型非水電解液電池を作製した。
【００６６】比較例２ 非水電解液中の非水溶媒として、表２に示すように、炭
酸エチレン（ＥＣ）と炭酸ジメチル（ＤＭＣ）との等容
量混合溶媒を使用した以外は、実施例１と同様にして円
筒型非水電解液電池を作製した。
酸エチレン（ＥＣ）と炭酸ジメチル（ＤＭＣ）との等容
量混合溶媒を使用した以外は、実施例１と同様にして円
筒型非水電解液電池を作製した。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】評価 実施例及び比較例で作製された円筒型非水電解液電池に
ついて、サイクル特性を以下のように評価した。その結
果を表３及び表４に示す。
ついて、サイクル特性を以下のように評価した。その結
果を表３及び表４に示す。
【００７０】先ず、各電池に対して、温度２３℃、１Ａ
の定電流定電圧充電を上限４．２Ｖまで３時間行い、次
に、１０００ｍＡの定電流放電を終止電圧２．５Ｖまで
行った。そして、この時の放電容量を初期放電容量と
し、さらに同様の充放電条件で充放電を１００サイクル
行った。これにより、初期放電容量を１００とした場合
の１００サイクル目の放電容量維持率［％］を求めた。
の定電流定電圧充電を上限４．２Ｖまで３時間行い、次
に、１０００ｍＡの定電流放電を終止電圧２．５Ｖまで
行った。そして、この時の放電容量を初期放電容量と
し、さらに同様の充放電条件で充放電を１００サイクル
行った。これにより、初期放電容量を１００とした場合
の１００サイクル目の放電容量維持率［％］を求めた。
【００７１】
【表３】
【００７２】
【表４】
【００７３】表３及び表４の結果からわかるように、非
水電解液に化１０で示されるリン酸エステル化合物と、
化１１又は化１２で示される化合物とを含む実施例の電
池では、放電電流が１０００ｍＡという比較的大きい場
合においても、比較例１の電池と比較して、電池の初期
容量は大きく、１００サイクル後の容量維持率も高いと
いう非常に優れた結果を得ることができた。また、実施
例の電池では、比較例２の電池と比較して、高い難燃性
効果を得ることができた。
水電解液に化１０で示されるリン酸エステル化合物と、
化１１又は化１２で示される化合物とを含む実施例の電
池では、放電電流が１０００ｍＡという比較的大きい場
合においても、比較例１の電池と比較して、電池の初期
容量は大きく、１００サイクル後の容量維持率も高いと
いう非常に優れた結果を得ることができた。また、実施
例の電池では、比較例２の電池と比較して、高い難燃性
効果を得ることができた。
【００７４】特に、これら効果は、非水電解液中の化１
１で示される化合物の含有量が１０〜１０００ｍモル／
リットルである範囲において、また、化１２で示される
化合物の含有量が５〜５００ｍモル／リットルである範
囲において、特に優れていることがわかる。
１で示される化合物の含有量が１０〜１０００ｍモル／
リットルである範囲において、また、化１２で示される
化合物の含有量が５〜５００ｍモル／リットルである範
囲において、特に優れていることがわかる。
【００７５】さらに、これら効果は、非水電解液中のリ
ン酸エステル化合物の含有量が、５０体積％以下である
ことが好ましいことがわかる。
ン酸エステル化合物の含有量が、５０体積％以下である
ことが好ましいことがわかる。
【００７６】以上の結果から、非水電解液中に、化１０
で示されるリン酸エステル化合物と、化１１又は化１２
で示される化合物とを含有させることにより、難燃性に
優れると共に、サイクル特性に優れた非水電解液電池を
得られることがわかる。
で示されるリン酸エステル化合物と、化１１又は化１２
で示される化合物とを含有させることにより、難燃性に
優れると共に、サイクル特性に優れた非水電解液電池を
得られることがわかる。
【００７７】
【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明によれば、リン酸エステル化合物と特定の化合物とを
含有する非水電解液を用いてなることから、難燃性に優
れると共に、サイクル特性に優れた非水電解液電池を得
ることができる。
明によれば、リン酸エステル化合物と特定の化合物とを
含有する非水電解液を用いてなることから、難燃性に優
れると共に、サイクル特性に優れた非水電解液電池を得
ることができる。
【図１】本発明を適用した円筒型非水電解液電池の構成
を示す断面図である。
を示す断面図である。
１ 負極、２ 正極、３ セパレータ、４ 絶縁板、５
電池缶、６ 絶縁封口ガスケット、７ 電池蓋、８
電流遮断用薄板、９ 負極集電体、１０ 正極集電体、
１１ 負極リード、１２ 正極リード
電池缶、６ 絶縁封口ガスケット、７ 電池蓋、８
電流遮断用薄板、９ 負極集電体、１０ 正極集電体、
１１ 負極リード、１２ 正極リード
Claims (7)
- 【請求項１】 リチウムをドープ・脱ドープ可能な材料
を主体とする負極と、正極と、非水電解液とを備える非
水電解液電池において、 非水電解液は、溶媒として下記の化１又は化２で示され
る化合物の少なくともいずれか１つと、リン酸エステル
化合物とを含有することを特徴とする非水電解液電池。 【化１】 【化２】 - 【請求項２】 化１中で示されるＲ1は、炭素数が１〜
６であるアルキル基から選択されることを特徴とする請
求項１記載の非水電解液電池。 - 【請求項３】 化２中で示されるＲ2及びＲ3は、炭素数
が１〜４であるアルキル基から選択されることを特徴と
する請求項１記載の非水電解液電池。 - 【請求項４】 上記非水電解液は、化１で示される化合
物を０．０１〜１．０モル／リットル含有することを特
徴とする請求項１記載の非水電解液電池。 - 【請求項５】 上記非水電解液は、化２で示される化合
物を０．００５〜０．５モル／リットル含有することを
特徴とする請求項１記載の非水電解液電池。 - 【請求項６】 上記リン酸エステル化合物は、下記の化
３にて示される化合物であることを特徴とする請求項１
記載の非水電解液電池。 【化３】 - 【請求項７】 上記非水電解液は、リン酸エステル化合
物を１〜５０体積％含有することを特徴とする請求項１
記載の非水電解液電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9191519A JPH1140193A (ja) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | 非水電解液電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9191519A JPH1140193A (ja) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | 非水電解液電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1140193A true JPH1140193A (ja) | 1999-02-12 |
Family
ID=16276015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9191519A Withdrawn JPH1140193A (ja) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | 非水電解液電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1140193A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003054998A1 (fr) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Hitachi Maxell, Ltd. | Accumulateur non aqueux et appareil portable utilisant ledit accumulateur |
| JP2004139963A (ja) * | 2002-08-21 | 2004-05-13 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液二次電池および非水系電解液 |
| JP2005228683A (ja) * | 2004-02-16 | 2005-08-25 | Yuasa Corp | 非水電解質用難燃性付与剤、非水電解質及び非水電解質電池 |
| JP2006179458A (ja) * | 2004-11-26 | 2006-07-06 | Bridgestone Corp | 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液電池 |
| JP2006196463A (ja) * | 2006-01-30 | 2006-07-27 | Hitachi Maxell Ltd | 非水二次電池及びこれを用いた携帯機器 |
| JP2010219058A (ja) * | 2010-05-21 | 2010-09-30 | Hitachi Maxell Ltd | 非水二次電池及びこれを用いた携帯機器 |
| US7981553B2 (en) | 2002-03-08 | 2011-07-19 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte and lithium secondary battery employing the same |
| JP2014164801A (ja) * | 2013-02-21 | 2014-09-08 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 非水電解液、それを用いた非水電解液二次電池、および該非水電解液二次電池を用いた二次電池システム |
| EP3131152A1 (de) * | 2015-08-10 | 2017-02-15 | LANXESS Deutschland GmbH | Flammwidrige, phosphorsäureester enthaltende batterieelektrolyte |
| WO2023079988A1 (ja) | 2021-11-05 | 2023-05-11 | 国立大学法人京都大学 | 難燃性非水電解液及びそれを用いた二次電池 |
-
1997
- 1997-07-16 JP JP9191519A patent/JPH1140193A/ja not_active Withdrawn
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003054998A1 (fr) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Hitachi Maxell, Ltd. | Accumulateur non aqueux et appareil portable utilisant ledit accumulateur |
| EP1458046A4 (en) * | 2001-12-21 | 2009-09-16 | Hitachi Maxell | NONAQUEOUS BATTERY AND PORTABLE APPARATUS USING THE BATTERY |
| EP1458046A1 (en) * | 2001-12-21 | 2004-09-15 | Hitachi Maxell, Ltd. | Non-aqueous secondary battery and portable apparatus using this |
| US7285361B2 (en) | 2001-12-21 | 2007-10-23 | Hitachi Maxell, Ltd. | Non-aqueous secondary battery and portable equipment using the same |
| US7282303B2 (en) | 2001-12-21 | 2007-10-16 | Hitachi Maxell, Ltd. | Non-aqueous secondary battery and portable equipment using the same |
| US9065146B2 (en) | 2002-03-08 | 2015-06-23 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte and lithium secondary battery employing the same |
| US8029935B2 (en) | 2002-03-08 | 2011-10-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte and lithium secondary battery employing the same |
| US8551662B2 (en) | 2002-03-08 | 2013-10-08 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte and lithium secondary battery employing the same |
| US7981553B2 (en) | 2002-03-08 | 2011-07-19 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte and lithium secondary battery employing the same |
| JP2004139963A (ja) * | 2002-08-21 | 2004-05-13 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液二次電池および非水系電解液 |
| JP2005228683A (ja) * | 2004-02-16 | 2005-08-25 | Yuasa Corp | 非水電解質用難燃性付与剤、非水電解質及び非水電解質電池 |
| JP4537726B2 (ja) * | 2004-02-16 | 2010-09-08 | 株式会社Ｇｓユアサ | 非水電解質用難燃性付与剤、非水電解質及び非水電解質電池 |
| JP2006179458A (ja) * | 2004-11-26 | 2006-07-06 | Bridgestone Corp | 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液電池 |
| JP2006196463A (ja) * | 2006-01-30 | 2006-07-27 | Hitachi Maxell Ltd | 非水二次電池及びこれを用いた携帯機器 |
| JP4486932B2 (ja) * | 2006-01-30 | 2010-06-23 | 日立マクセル株式会社 | 非水二次電池及びこれを用いた携帯機器 |
| JP2010219058A (ja) * | 2010-05-21 | 2010-09-30 | Hitachi Maxell Ltd | 非水二次電池及びこれを用いた携帯機器 |
| JP2014164801A (ja) * | 2013-02-21 | 2014-09-08 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 非水電解液、それを用いた非水電解液二次電池、および該非水電解液二次電池を用いた二次電池システム |
| EP3131152A1 (de) * | 2015-08-10 | 2017-02-15 | LANXESS Deutschland GmbH | Flammwidrige, phosphorsäureester enthaltende batterieelektrolyte |
| WO2023079988A1 (ja) | 2021-11-05 | 2023-05-11 | 国立大学法人京都大学 | 難燃性非水電解液及びそれを用いた二次電池 |
| KR20240055899A (ko) | 2021-11-05 | 2024-04-29 | 고쿠리츠 다이가쿠 호진 교토 다이가쿠 | 난연성 비수전해액 및 그것을 사용한 이차 전지 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20041005 |