WO2006112502A1

WO2006112502A1 - グリース組成物、グリース封入軸受、および、一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置

Info

Publication number: WO2006112502A1
Application number: PCT/JP2006/308314
Authority: WO
Inventors: Hidenobu Mikami; Takayuki Kawamura
Original assignee: Ntn Corporation
Priority date: 2005-04-20
Filing date: 2006-04-20
Publication date: 2006-10-26
Also published as: US7910525B2; US20080196995A1; DE112006000987T5

Abstract

　主に水素脆性による転走面等での剥離を効果的に防止できるグリース組成物、該グリース組成物を封入したグリース封入軸受、および、該グリース組成物を摺動部に封入した一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置を提供する。グリース組成物は、基油と、増ちょう剤とからなるベースグリースに添加剤を配合してなり、摺動部の摩擦摩耗面または摩耗により露出した鉄系金属新生面における水素脆性剥離を防止できる。上記添加剤は、ビスマス系添加剤またはマグネシウム系添加剤を含有し、ビスマス系添加剤は、無機ビスマスおよび硫黄成分を含まない有機ビスマスから選ばれた少なくとも一つであり、マグネシウム系添加剤は、無機マグネシウムおよび有機マグネシウムから選ばれた少なくとも一つである。グリース封入軸受は、上述したグリース組成物が封入されてなる。

Description

明細書

グリース組成物、グリース封入軸受、および、一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置

技術分野

[0001] 本発明は、主に水素脆性による転走面での剥離を効果的に防止できるグリース組成物および該グリース組成物を封入したグリース封入軸受に関する。

特にファンカップリング装置、オルタネータ、アイドラプーリ、カーエアコン用電磁クラツチ、電動ファンモータ等の自動車電装 '補機用転がり軸受、産業機械用、電装機器用のモータ用ダリース封入軸受、燃料電池システム内の各種流体を圧送する圧送機等に用いられる燃料電池システム用転がり軸受、産業用ロボットの作動部位等に用

V、られるロボット用転がり軸受、自動車の懸架装置に対して車輪を回転自在に指示するための車輪支持装置に用いられる車輪支持装置用転がり軸受等のグリース封入軸受に関する。

また、上記グリース組成物を摺動部に封入した一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置に関する。

背景技術

[0002] 近年、自動車の小型化、軽量化および静粛性向上の要求に伴ない、その電装部品や補機部品の小型化、軽量ィ匕およびエンジンルーム内の密閉化が図られている力その一方、装置の性能自体には高出力、高効率化の要求が増大し、エンジンルーム内の電装補機においては、小型化に伴なつて生じる出力の低下を高速回転させることで補う手法が採られてヽる。

以下に、自動車電装 '補機用転がり軸受の例として、ファンカップリング装置用転がり軸受、自動車用オルタネータ用転がり軸受およびアイドラプーリ用転がり軸受について概要を説明する。

[0003] 自動車用ファンカップリング装置は、内部に粘性流体を封入し、外周面に送風用のファンが取り付けられたノヽウジングを、軸受を介してエンジンに直結するロータに連結され、雰囲気温度に感応して増減する粘性流体の剪断抵抗を利用して、エンジンからの駆動トルク伝達量およびファンの回転数を制御することにより、エンジン温度に対応した最適な送風を行なう装置である。このためファンカップリング装置用転がり軸受は、エンジン温度の変動に伴い回転数が 1000 rpmから 10000 rpmまで変動する回転ムラの他に、夏場の高速運転時には 180°C以上の高温下で、回転数 10000 rpm 以上の高速回転という極めて過酷な環境に耐えられる耐熱性、グリースシール性、耐久性が要求される。

[0004] 自動車用オルタネータは、エンジンの回転をベルトで受けて発電し、車両の電気負荷に電力を供給するとともに、ノッテリーを充電する機能を有する。このためオルタネータ用転がり軸受は、 180°C以上の高温下で、回転数 10000 rpm以上の高速回転という極めて過酷な環境に耐えられる耐熱性、グリースシール性、耐久性が要求される。耐熱、耐久性が求められるシール部材の弾性体としてフッ化ビ -リデンーテトラフルォロエチレンプロピレンの 3元共重合体、またはテトラフルォロエチレンプロピレン 2元共重合体を採用することにより、ウレァ系グリースとの組み合わせにおいて、転力 Sり軸受の耐久性を向上させる方法が知られている（特許文献 1参照)。

[0005] また本出願人は、ファンカップリング装置用転がり軸受およびオルタネータ用転がり軸受として、ゥレア化合物を含有するグリースを用い、このグリースを封止するためのシール部材に、少なくとも該グリースに接触するゴム成形体を有し、該ゴム成形体がテトラフルォロエチレンと、プロピレンと、水素原子の一部がフッ素原子で置換された炭素 2〜4の不飽和炭化水素からなる架橋用単量体とを含む共重合体力なる加硫可能なフッ素ゴム組成物の成形体を用いた転がり軸受に関して出願をして、る（特許文献 2等参照)。

[0006] 自動車用アイドラプーリは、エンジンの回転を自動車の補機に伝える駆動ベルトのベルトテンショナ一として使用されるものであり、軸間距離が固定されているような場合のベルトにテンショナ一として張力を与えるためのプーリとしての機能と、ベルトの走行方向を変えるため、または障害物を避けるために用いてエンジン室内容積の減少を図るアイドラーとしての機能とを合わせもつものである。

このためアイドラプーリ用転がり軸受は、 180°C以上の高温下で、回転数 10000 rpm 以上の高速回転と、う極めて過酷な環境に耐えられる耐熱性、グリースシール性、耐久性が要求される。高温、高速回転で使用される転がり軸受に好適なグリース組成物として、基油に対する酸化防止能を有する融点 80°C以上のアミド系ワックスをグリース組成物に 0.5〜10重量％配合し、かつ 40°Cにおける動粘度が 20〜150 mm²/ secの基油を用い、グリース糸且成物の増ちよう剤がウレァ系増ちよう剤であり、グリース組成物全体に対して 5〜30重量％配合されたグリース組成物が知られている（特許文献 3参照)。

[0007] 同様に近年、産業機械におけるモータの小型化が進み、軸受がより高面圧下で運転される傾向にある。またサーボモータでは、停止運転に加速度や減速度が大きくなり、それにともない軸受に生じるすべりが大きくなつてきている。高温下で、高速運転急減速運転急加速運転急停止が頻繁に行なわれることも少なくなヽ。また、自動車の製造ラインには組み立て、溶接、塗装などのさまざまな産業用ロボットが用いられている。生産性の向上を目的としたタクトタイムの短縮のため、ロボットの運動速度が高められる傾向にある。ロボットの作動は連続回転ではなぐ断続的な作動であり、この作動速度を速めることは、回転部に用いられる転がり軸受にとつては、単位時間当りの停止一起動運転停止動作の切換えの回数が増加し、その都度転がり軸受に加えられる加速度や減速度が大きくなり、それにともない軸受に生じるすべりが大きくなつてきている。

[0008] 近年において自動車電装 ·補機用転がり軸受、産業機械用のモータ用軸受、ロボット用軸受等では、以上のように使用条件が過酷になることで、転がり軸受の転走面に白色組織変化をともなった特異的な剥離が生じ、問題になっている。

この特異的な剥離は、通常の金属疲労により生じる転走面内部からの剥離と異なり、転走面表面の比較的浅いところ力生じる破壊現象で、水素が原因の水素脆性と考えられている。

このような早期に発生する白色組織変化を伴った特異な剥離現象を防ぐ方法として、例えばグリース組成物に不動態化剤を添加する方法や、ビスマスジチォカーバメートを添加する方法が知られてヽる（特許文献 4および特許文献 5参照)。

し力しながら、近年の自動車電装 '補機、産業機械用のモータおよびロボットに用いられる転がり軸受の使用条件の過酷化に伴い、不動態化剤を添加する方法等では充分な対策ができなくなつてきて、る。

[0009] 一方、自動車の新、動力源または分散型発電装置として燃料電池システムが注目されている。燃料電池は、出力密度が高ぐ低温で作動し、電池構成材料の劣化が少なぐ起動が容易である固体高分子電解質型燃料電池が、自動車等の輸送体の動力源として有効とされて、る。

燃料電池システムでは燃料電池セルに、燃料である水素、水素リッチ改質ガス、および酸化剤としての空気を圧送する必要があり、スーパーチャージャ、インペラ型圧送機、スクロール型圧送機、斜板型圧送機、スクリュー型圧送機などの各種圧送機が使用されている。

また、固体高分子電解質型燃料電池では、発電のための化学反応により燃料の水素と、酸化剤である空気とが反応して水が生成することや、高分子膜が固体電解質として機能できるように、加湿器により加湿され、常に水分を含んだ状態に維持されるので、圧送機が圧送する気体には水分が混入している。この水分が各種圧送機の軸受内に浸入すると潤滑不良により金属接触が発生し、上記自動車電装 ·補機用転がり軸受等と同様に、水素脆性による白色組織変化を伴なつた早期剥離が発生することがある。

燃料電池システム用の転がり軸受においても、使用条件が過酷ィ匕していることから、上述のような不動態化剤を添加する方法 (特許文献 4参照)やビスマスジチォカーノメートを添加する方法 (特許文献 5参照)では水素脆性剥離に対する充分な対策ができなくなってきている。また、発電量の増加の要望に対応して、圧送機はより高速化、高性能化が求められており、転がり軸受も高速、高荷重下で回転するため軸受部が 180°C程度の高温になる場合があることから、耐熱性に優れることも要求される。

[0010] また、上述の自動車用電装補機であるファンカップリング装置や、オルタネータ等は、エンジンが所定の出力状態にあるときのみ繋がる一方向クラッチを介してェンジンの回転トルクを効率よく利用するために用いられる。自動車用電装補機に装着される一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置は、エンジン出力軸への着脱が頻繁に繰り返され、エンジン出力軸と繋がるときの回転速度が高いために、負荷荷重、発生する熱および振動などが大きくなるなど、自動車の高性能化，高出力化に伴って、使用条件が厳しくなつている。

[0011] このように一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置の使用条件が厳しくなると、各転がり軸受の回転時、すなわちローラクラッチのオーバーラン時に、これら各転がり軸受を構成する各玉の転動面および内輪、外輪各転走面に、上述のような水素脆性による白色組織変化を伴った剥離が生じやすくなる。また、各転がり軸受の非回転時、すなわちローラクラッチのロック時に、各玉の転動面と内輪、外輪各転走面との接触部でフレツティング摩耗が生じやすくなる可能性がある。このため、各玉を設置した空間内に封入するグリースとして、剥離ゃフレツティング摩耗の発生を防止できるものを使用することが望まれている。

一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置を装着した自動車用電装補機などは、ェンジンルームの下部に設置されることが多いため、自動車の走行時、一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置に雨水などが浸入しやすい。このような雨水などが各転がり軸受の各玉を設置した空間内に浸入すると、これら各玉の転動面および内輪、外輪各転走面が腐食しやすくなる。このため、各玉を設置した空間内に封入するグリースとしては、他の箇所に使用されるグリースよりも鲭び止め性能に優れたものを使用する必要がある。

[0012] 従来、オルタネータ用一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置の一方向クラッチにおいて、エーテル油を基油としたグリースを使用するもの（特許文献 6参照）、粘度圧力係数が所定値以上であるグリースを使用するもの（特許文献 7参照）、または、 40°Cでの動粘度が 60 mmVsec以下の合成油を基油としたグリースを使用するもの（特許文献 8参照）などが知られて、る。

し力しながら、特許文献 6のように、エーテル油を基油としたものでは、一方向クラッチがオーバーラン状態での低摩擦摩耗特性が十分でな、と、う問題がある。特許文献 7では、粘度圧力係数が所定値以上であることは、ロック状態を確実に実現するには有効であるが、オーバーラン状態での摩耗を十分に抑制することができないという問題がある。また、特許文献 8のように、グリース基油に動粘度が低い合成油を使用した場合では、一般的に耐熱性が不十分となり、長期間の使用が困難になるという問題がある。

[0013] また、後輪駆動型車両における前輪の如き非駆動輪を支持する車輪支持装置においては、ステアリングナックルに設けられたアクスル (ナックルスピンドル）上に 2個の転がり軸受を取付け、その転がり軸受によって回転自在に支持されたアクスルノ、ブの外径面にフランジを設け、このフランジに設けられたスタッドボルトと、これにねじ係合されるナットによってブレーキ装置のブレーキドラムおよび車輪のホイールディスクを取付けるようにしている。また、ステアリングナックルに設けられたフランジにバックプレートを取付け、そのバックプレートによってブレーキドラムに制動力を付与する制動機構を支持するようにして、る。

上記のような車輪支持装置においては、アクスルノヽブを回転自在に支持する転がり軸受として、負荷容量の大きい剛性の高い円すいころ軸受が用いられる。この円すいころ軸受は、アクスルとアクスルハブ間に充填されたグリースによって潤滑される。

[0014] 車輪支持装置に用いられる軸受は、高速、高荷重という過酷な使用条件のため、特に、ころの大端面とつば部で軌道輪つばがすべり運動するため、潤滑グリースの潤滑油膜が破断しやすくなる。潤滑油膜が破断すると金属接触が起こり、発熱、摩擦摩耗が増大する不具合が発生する。そのため、高速、高荷重下での潤滑性および耐荷重性を向上させ、潤滑油膜破断による金属接触を防止する必要があり、極圧剤含有グリースを使用して、その不具合を軽減している。

[0015] 従来、高速下で、高荷重の力かる車輪支持装置の例として、ニッケル、テルル、セレン、銅、鉄の中から選択される金属を含む有機金属化合物がグリース全量に対して、20重量％以下含まれることを特徴とするグリースを封入した鉄道車両用軸受が知られている (特許文献 9参照)。

し力しながら、ころ軸受の使用条件が dN値 10万以上という高速条件下での潤滑など過酷になるにつれて、従来のグリースではころ軸受の使用が困難になるなどの問題がある。車輪支持装置用ころ軸受は、内、外輪の転走面と転動体である「ころ」との間にころがり摩擦が、つば部と「ころ」との間にすベり摩擦が発生する。ころがり摩擦に比べるとすべり摩擦は大きいので、使用条件が過酷になるとつば部の焼付きが生じやすくなる。そのためグリースの交換作業等が頻繁になりメンテナンスフリー化を達成できな、と!/、う問題がある。

その他、油圧モータや油圧ポンプ、アクスル遊星部には、一般的にギアオイルや油圧作動油で潤滑される軸受が使用されている。これらのオイルには、一般的には鉱油や水ーグリコール系作動油が用いられている。

近年、ギアオイルや油圧作動油で潤滑される軸受の使用条件が高速 ·高荷重など過酷化するのに伴い、グリースを使用する場合と同様に、軸受の転走面に白色組織変化を伴った剥離が早期に発生し問題となっている。

この剥離の原因となる水素は、潤滑油の分解により発生する。潤滑油からの水素の発生は、（1)熱やせん断による分解、（2)摩耗により生成される金属新生面を触媒とする分解反応、の 2つの原因が考えられる。このように発生した水素は容易に軸受鋼内部に侵入し、水素脆性による剥離を生じさせる。水素発生に対して上記（1)、 (2) のどちらの影響が大きいかは軸受の使用条件によると考えられるが、（2)が主原因の場合、摩耗により生成される金属新生面の露呈時間を短くする、すなわち生成した金属新生面をすぐに不活性な状態にできる添加剤が水素発生の抑制には望ましい。従来このような知見に基づく水素脆性剥離の防止対策として、亜硝酸金属塩を添加する方法 (特許文献 10参照）やモリブデン酸塩を添加する方法 (特許文献 11および特許文献 12参照）が知られている。

し力しながら、近年の油潤滑下での転がり軸受の使用条件の過酷ィ匕にともない、これらを添加する方法では十分な対策ができなくなってきている。

特許文献 1 :特開 2001— 65578号公報

特許文献 2：特開 2005 - 256891号公報

特許文献 3 :特開 2003— 105366号公報

特許文献 4：特開平 3 - 210394号公報

特許文献 5 :特開 2005— 42102号公報

特許文献 6：特開平 11 82688号公報

特許文献 7：特開 2000 - 234638号公報

特許文献 8：特開 2000— 253620号公報

特許文献 9：特開平 10-17884号公報特許文献 10：特開 2005 - 29623号公報

特許文献 11：特開 2005 - 29622号公報

特許文献 12：特開 2005— 112901号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0017] 本発明はこのような問題に対処するためになされたものであり、主に水素脆性による転走面等での剥離を効果的に防止できるグリース組成物、該グリース組成物を封入したグリース封入軸受、および、該グリース組成物を摺動部に封入した一方向クラツチ内蔵型回転伝達装置の提供を目的とする。

課題を解決するための手段

[0018] 本発明のグリース組成物は、基油と、増ちよう剤とからなるベースグリースに添加剤を配合してなるグリース糸且成物であって、上記添加剤は、ビスマス系添加剤、または、マグネシウム系添加剤を含有することを特徴とする。

上記グリース組成物は、摺動部の摩擦摩耗面または摩耗により露出した鉄系金属新生面における水素脆性剥離を防止することを特徴とする。

上記グリース組成物は、摺動部の摩擦摩耗面または摩耗により露出した鉄系金属新生面において、酸化鉄とともに、ビスマス化合物またはマグネシウム化合物を含有する膜を形成することを特徴とする。

[0019] 上記ビスマス系添加剤の配合割合は、上記ベースグリース 100重量部に対して 0.

01〜15重量部であることを特徴とする。

上記ビスマス系添加剤は、無機ビスマス、および、硫黄成分を含まない有機ビスマスカも選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする。

上記無機ビスマスは、ビスマス粉末、三酸化ビスマス、炭酸ビスマス、および、ビスマス酸ナトリウム力選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする。

上記ビスマス粉末の平均粒子径は、 10〜200 /ζ πιであることを特徴とする。上記有機ビスマスは、有機酸ビスマスであることを特徴とする。

上記有機酸ビスマスは、 2-ェチルへキシル酸ビスマス、および、ナフテン酸ビスマスカも選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする。 [0020] 上記マグネシウム系添加剤の配合割合は、上記ベースグリース 100重量部に対して 0.05〜10重量部であることを特徴とする。

上記マグネシウム系添加剤は、無機マグネシウム、および、有機マグネシウムから選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする。

上記無機マグネシウムは、マグネシウム粉末であることを特徴とする。

上記有機マグネシウムは、ステアリン酸マグネシウムであることを特徴とする。

[0021] 上記増ちよう剤は、ウレァ系増ちよう剤、または、リチウム石けん系増ちよう剤であることを特徴とする。

[0022] 上記基油は、アルキルジフエ-ルエーテル油、ポリ- a -ォレフイン油、鉱油、エステル油およびエーテル油から選ばれた少なくとも一つ油であることを特徴とする。

[0023] 上記基油は、 40°Cにおける動粘度が 30〜200 mmVsecであることを特徴とする。

[0024] グリース組成物が封入されてなるグリース封入軸受であって、上記グリース組成物が本発明のグリース組成物であることを特徴とする。

[0025] 上記グリース封入軸受は、エンジン出力で回転駆動される回転軸を静止部材に回転自在に支持する自動車電装 ·補機用転がり軸受であって、該転がり軸受は、内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する複数の転動体と、この転動体の周囲に本発明のグリース組成物を封止するためのシール部材を上記内輪および外輪の軸方向両端開口部に設けてなることを特徴とする。

[0026] 上記グリース封入軸受は、燃料電池システムに用いられる流体を圧送するための圧送機に設けられて、る回転部位を回転自在に支持する燃料電池システム用転がり軸受であって、該転がり軸受は、内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する複数の転動体とを備え、該転動体の周囲に本発明のグリース組成物を封止するためのシール部材を上記内輪および外輪の軸方向両端開口部に設けてなることを特徴とする。

[0027] 上記グリース封入軸受は、モータの回転子を支持するモータ用グリース封入軸受であって、該グリース封入軸受は、内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する複数の転動体とを備え、この転動体の周囲に本発明のグリース組成物を封止するためのシール部材を上記内輪および外輪の軸方向両端開口部に設けてなることを特徴とする。

[0028] 上記グリース封入軸受は、産業用ロボットの回転部位を回転自在に支持するロボット用転がり軸受であって、該転がり軸受は、内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する複数の転動体とを備え、この転動体の周囲に本発明のグリース組成物を封止するためのシール部材を上記内輪および外輪の軸方向両端開口部に設けてなることを特徴とする。

[0029] 上記グリース封入軸受は、スラスト摺動面を有する車輪支持装置用転がり軸受であつて、アクスルの外径面上に取付けられたグリース封入転がり軸受によって車輪と共に回転する回転部材を回転自在に支持する車輪支持装置に用いられることを特徴とする。

[0030] 内径側回転部材と、この内径側回転部材と同心に配置された筒状の外径側回転部材と、これら内径側回転部材の外径面と外径側回転部材の内径面との間に配設され、この外径側回転部材が上記内径側回転部材よりも高速で回転する場合にのみ、これら内径側回転部材の外径面と外径側回転部材の内径面とを繋ぐ一方向クラッチと、この一方向クラッチを軸方向に対し両側に挟む形で配設され、上記内径側回転部材と外径側回転部材との間に加わるラジアル荷重を支承しつつ、これら両回転部材同士の相対回転を自在とする転がり軸受とを備えてなる一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置であって、上記一方向クラッチを構成する複数個のころを設置したクラッチ内部空間内と、上記転がり軸受を構成する複数個の転動体を設置した空間内とに本発明のグリース組成物が封入されてなることを特徴とする。発明の効果

[0031] 本発明のグリース糸且成物は、基油と増ちよう剤と力もなるベースグリースに、ビスマス系添加剤、または、マグネシウム系添加剤を配合するので、軸受転走面等の金属表面における水素脆性による白色糸且織変化を伴った特異な剥離の発生を抑制することができる。

この結果、本発明のグリース組成物を封入することで、始動急加速運転一高速運転急減速運転急停止の繰り返しが頻繁に行なわれる自動車電装 '補機用転力 Sり軸受、モータ用軸受、燃料電池システム用転がり軸受で見られる水素脆性による特異な剥離の発生を抑制することができ、長期間の使用が可能となる。同様に、単位時間当りの停止一起動運転停止動作の切換えの回数が多ぐその都度転がり軸受に加えられる加速度や減速度が大きくなるロボット用転がり軸受で見られる水素脆性による特異な剥離の発生を抑制することができ、長期間の使用が可能となる。また、本発明のグリース組成物を封入した車輪支持装置用転がり軸受は、ビスマス粉末等が摺動界面に補給されることによって、上記水素脆性剥離防止に加えて、極圧性効果を長期間持続することができる。そのため、耐摩耗性とともに、長期間耐久性の要求される車輪支持装置に好適に利用することができる。

また、本発明のグリース組成物を封入した一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置は、上記水素脆性剥離防止に加えて、一方向クラッチのころの転動面および転がり軸受の内外輪の転走面における剥離ゃフレツティング摩耗の発生を防止でき、一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置の耐摩耗性および耐久性を長期間維持できる。

発明を実施するための最良の形態

[0032] グリース封入転がり軸受について、水素脆性による転走面での剥離を効果的に防止できる方法を鋭意検討の結果、ビスマス系添加剤またはマグネシウム系添加剤を配合したグリース組成物を封入した転がり軸受を用いて、急加減速試験を行なったところ軸受寿命を延長できることがわ力つた。

ビスマス系添加剤またはマグネシウム系添加剤を配合することにより、摩擦摩耗面または摩耗により露出した金属新生面において各添加剤が分解'反応し、軸受転走面に、酸化鉄とともに、ビスマス化合物またはマグネシウム化合物を含有する膜が生成することが、軸受転走面の表面分析の結果わかった。

この軸受転走面に生成した酸ィ匕鉄および各化合物を含む被膜が、グリース組成物の分解による水素の発生、および、水素の軸受鋼内への侵入を抑制して、水素脆性による特異な剥離を防止できるため、軸受の寿命が延長するものと考えられる。本発明はこれらの知見に基づくものである。

[0033] 本発明のグリース組成物に添加するビスマス系添加剤は、無機ビスマス、および、硫黄成分を含まな、有機ビスマスカも選ばれた少なくとも一つである。

本発明に使用できる無機ビスマスとしては、ビスマス粉末、炭酸ビスマス、塩化ビスマス、硝酸ビスマスおよびその水和物、硫酸ビスマス、フッ化ビスマス、臭化ビスマス、ヨウ化ビスマス、ォキシフッ化ビスマス、ォキシ塩化ビスマス、ォキシ臭化ビスマス、ォキショウ化ビスマス、酸化ビスマスおよびその水和物、水酸化ビスマス、セレン化ビスマス、テルル化ビスマス、リン酸ビスマス、ォキシ過塩素酸ビスマス、ォキシ硫酸ビスマス、ビスマス酸ナトリウム、チタン酸ビスマス、ジノレコン酸ビスマス、モリブデン酸ビスマス等が挙げられる力本発明において、特に好ましいのは、耐熱耐久性に優れ、熱分解しにくいため、極圧性効果の高いビスマス粉末、三酸ィ匕ビスマスおよび炭酸ビスマスである。

これら無機ビスマスは、 1種類、または 2種類を混合してグリースに添加してもよい

[0034] ビスマスは、水銀を除く全ての金属中最低の熱伝導度を有し、比重 9.8、融点 271 .3°Cの銀白色の金属である。ビスマス粉末は、比較的軟質の金属であり、極圧を受けると膜状になりやすい。そのため粉末の粒子径は、グリース中に分散できる粒子径であればよい。

例えば、車輪支持装置用転がり軸受に封入するグリース組成物に使用するビスマス粉末の平均粒子径としては、 10〜200 mであることが好ましい。 10 m未満の場合は安全上問題となり、 200 mをこえる場合は音響不良の原因となる。また、一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置に封入するダリース組成物に使用するビスマス粉末としては、 5〜500 μ mであることが好ましい。

[0035] 本発明に使用できる有機ビスマスとしては、有機酸ビスマス、フエ-ルビスマス等が挙げられ、組成中に硫黄成分を含まないものを使用できる。硫黄分を含むと腐食が進行し、鋼への水素の侵入が加速され好ましくない。上記有機ビスマスの中で、潤滑性に優れた有機酸ビスマスが好ま、。

有機酸ビスマスを構成する有機酸としては、芳香族系有機酸、脂肪族系有機酸、または脂環族系有機酸であれば、ずれも使用できる。

[0036] 有機酸の具体例を例示すれば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、力プロン酸、ヘプタン酸、 2-ェチルへキシル酸、力プリル酸、ペラルゴン酸、力プリン酸、ゥンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、ァラキン酸等の 1価飽和脂肪酸、アクリル酸、クロトン酸、ゥンデシレン酸、ォレイン酸、ガドレイン酸等の 1価不飽和脂肪酸、マロン酸、メチルマロン酸、コノヽク酸、メチルコハク酸、ジメチルマロン酸、ェチルマロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ジメチルコハク酸、ピメリン酸、テトラメチルコハク酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸等の 2価飽和脂肪酸、フマル酸、マレイン酸、ォレイン酸等の 2価不飽和脂肪酸、酒石酸、クェン酸等の脂肪酸誘導体、安息香酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族有機酸、ナフテン酸等の脂環族有機酸が挙げられる。

これらの中で潤滑性および耐熱性に優れた 2-ェチルへキシル酸およびナフテン酸を用いることが好ましい。これらは単独でも混合物としても使用できる。

[0037] 無機ビスマス、および、硫黄成分を含まな!/、有機ビスマスカも選ばれた少なくとも一つのビスマス系添加剤の配合割合は、上記ベースグリース 100重量部に対して 0.01 〜15重量部であることが好ましい。すなわち、（1)ビスマス系添加剤が無機ビスマスのみである場合、ベースグリース 100重量部に対して無機ビスマスを 0.01〜15重量部、（2)ビスマス系添加剤が有機ビスマスのみである場合、ベースグリース 100重量部に対して有機ビスマスを 0.01〜15重量部、（3)ビスマス系添加剤が無機ビスマスと有機ビスマスとである場合、ベースグリース 100重量部に対して、無機ビスマスと有機ビスマスとを合せて 0.01〜15重量部配合することが好ましい。

ビスマス系添加剤の配合量力 0.01重量部未満であると水素脆性による転走面での剥離を効果的に防止できないおそれがある。配合量が 15重量部をこえると異常摩耗等を生じるおそれがある。また、車輪支持装置や一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置等の用途等では、配合量が 15重量部をこえると回転時のトルクが大きくなつて、発熱が増大し、回転障害を生じるおそれがある。

ビスマス系添加剤の配合割合は、より好ましくはベースグリース 100重量部に対して 0.05〜10重量部である。

[0038] 本発明のグリース組成物に添加するマグネシウム系添加剤は、無機マグネシウム、および、有機マグネシウム力も選ばれた少なくとも一つである。

本発明に使用できる無機マグネシウムとしては、マグネシウム粉末、炭酸マグネシゥム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウムおよびその水和物、硫酸マグネシウム、フッィ匕マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、ォキシフッ化マグネシウム、才キシ塩ィ匕マグネシウム、才キシ臭ィ匕マグネシウム、才キショウィ匕マグネシウム、酸ィ匕マグネシウムおよびその水和物、水酸化マグネシウム、セレン化マグネシウム、テルル化マグネシウム、リン酸マグネシウム、ォキシ過塩素酸マグネシウム、ォキシ硫酸マグネシゥム、サリチル酸マグネシウム、チタン酸マグネシウム、ジルコン酸マグネシウム、モリブデン酸マグネシウム等が挙げられる。

本発明において特に好ましいのは、耐熱耐久性に優れ熱分解しにくいため、極圧性効果の高、マグネシウム粉末である。

これらの無機マグネシウムは、 1種類、または 2種類を混合してグリースに添加してちょい。

本発明に使用できる有機マグネシウムとしては、有機酸マグネシウム塩であることが好ましい。有機酸マグネシウム塩を構成する有機酸としては、芳香族系有機酸、脂肪族系有機酸、または脂環族系有機酸等の塩であればいずれも使用できる。

有機酸の具体例を例示すれば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、力プロン酸、ヘプタン酸、 2-ェチルへキシル酸、力プリル酸、ペラルゴン酸、力プリン酸、ゥンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、ァラキン酸等の 1価飽和脂肪酸、アクリル酸、クロトン酸、ゥンデシレン酸、ォレイン酸、ガドレイン酸等の 1価不飽和脂肪酸、マロン酸、メチルマロン酸、コノヽク酸、メチルコハク酸、ジメチルマロン酸、ェチルマロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ジメチルコハク酸、ピメリン酸、テトラメチルコハク酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸等の 2価飽和脂肪酸、フマル酸、マレイン酸、ォレイン酸等の 2価不飽和脂肪酸、酒石酸、クェン酸等の脂肪酸誘導体、安息香酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族有機酸、ナフテン酸等の脂環族有機酸が挙げられる。本発明において特に好ましいのは、潤滑性に優れたステアリン酸マグネシウムである。

これらの有機マグネシウムは、 1種類、または 2種類を混合してグリースに添加してちょい。 [0040] 無機マグネシウム、および、有機マグネシウムから選ばれた少なくとも一つのマグネシゥム系添加剤の配合割合は、上記ベースグリース 100重量部に対して 0.05〜10 重量部であることが好ましい。すなわち、（1)マグネシウム系添加剤が無機マグネシゥムのみである場合、ベースグリース 100重量部に対して無機マグネシウムを 0.05〜10 重量部、（2)マグネシウム系添加剤が有機マグネシウムのみである場合、ベースダリース 100重量部に対して有機マグネシウムを 0.05〜10重量部、（3)マグネシウム系添加剤が無機マグネシウムと有機マグネシウムとである場合、ベースグリース 100重量部に対して、無機マグネシウムと有機マグネシウムとを合せて 0.05〜10重量部配合することが好ましい。

マグネシウム系添加剤の配合量力 0.05重量部未満であると水素脆性による転走面での剥離を効果的に防止できないおそれがある。また、配合量が 10重量部をこえると剥離抑制効果が頭打ちになりコストが高くなるとともに、潤滑不良を引き起こし、表面起点型の疲労剥離が生じ易くなるおそれがある。また、配合量が 10重量部をこえると異常摩耗を生じるおそれがある。

マグネシウム系添加剤の配合割合は、より好ましくはベースグリース 100重量部に対して 0.05〜5重量部である。

[0041] 本発明に使用できる基油としては、スピンドル油、冷凍機油、タービン油、マシン油、ダイナモ油等の鉱油、高精製度鉱油、流動パラフィン、フィッシャー 'トロプシュ法により合成された GTL油、ポリブテン、ポリ - α -ォレフィン油（PAO油）、アルキルナフタレン、脂環式化合物等の炭化水素系合成油、または、天然油脂、ポリオールエステル油、リン酸エステル油、ポリマーエステル油、芳香族エステル油、炭酸エステル油、ジエステル油、ポリグリコール油、シリコーン油、ポリフエ-ルエーテル油、アルキルジフエニルエーテル油、アルキルベンゼン油、フッ素化油等の非炭化水素系合成油等、水ーグリコール系作動油等の水系潤滑油が挙げられる。

これらの中で、耐熱性および潤滑性に優れたアルキルジフエ-ルエーテル油、ポリ - a -ォレフィン油、ポリオールエステル油、鉱油を用いることが好ましい。

[0042] 上記の PAO油としては、通常、 α—ォレフインまたは異性化された α—ォレフインのオリゴマーまたはポリマーの混合物である。ひ—ォレフィンの具体例としては、 1— オタテン、 1—ノネン、 1—デセン、 1—ドデセン、 1—トリデセン、 1—テトラデセン、 1 ペンタデセン、 1一へキサデセン、 1一へプタデセン、 1ーォクタデセン、 1 ノナデセン、 1—エイコセン、 1—ドコセン、 1—テトラコセンなどを挙げることができ、通常はこれらの混合物が使用される。また、鉱油としては、上記の他、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油などの通常潤滑油やグリースの分野で使用されているものをいずれも使用することができる。

[0043] 本発明のグリース封入軸受に封入するグリース組成物に使用できる基油は、好ましくは、 40°Cにおける動粘度が 30〜200 mm²/sである。 30 mm²/s未満の場合は、蒸発量が増加し、耐熱性が低下するので好ましくなぐまた、 200 mmVsをこえると回転トルクの増加による軸受の温度上昇が大きくなるので好ましくない。

本発明の一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置に封入するグリースに使用できる基油は、好ましくは、 40°Cにおける動粘度が 30〜70 mmVsecである。特に好ましくは 4 0〜60 mmVsecである。 30 mmVsec未満の場合は、蒸発量が増加し、耐熱性が低下するので好ましくなぐまた、 70 mmVsecをこえると回転トルクの増加により、クラッチのころの転動面、および転がり軸受の玉の転動面での温度上昇が大きくなるので好ましくない。

[0044] 本発明に使用できる増ちよう剤としては、ベントン、シリカゲル、フッ素化合物、リチウム石けん、リチウムコンプレックス石けん、ナトリウム石けん、カルシウム石けん、カルシゥムコンプレックス石けん、アルミニウム石けん、アルミニウムコンプレックス石けん等の石けん類、ジゥレア化合物、ポリウレァ化合物等のウレァ系化合物が挙げられる。これらの増ちよう剤は、単独で用いても 2種類以上組み合わせて用いてもよい。これらの中でリチウム系石けんおよびウレァ系化合物が好ましぐ耐熱性、コスト等を考慮するとウレァ系化合物が特に好ましい。

[0045] 上記ウレァ系化合物の中で、さらに好ましくは下記式（1)で表わされるジゥレア化合物である。

[化 1] O O

II , II

R¹— NHCNH— R²— NHCNH— R³

(1 ) 式中、 Rおよび R は、炭素原子数 6〜20の炭化水素基であり、 Rおよび R は、

1 3 1 3 同一であっても異なっていてもよい。 R は、炭素原子数 6〜15の芳香族系炭化水

2

素基である。また、 R および R は、炭素原子数 6〜12の芳香族炭化水素基または

1 3

炭素原子数 6〜20の脂環族炭化水素基または炭素原子数 6〜20の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。

[0046] ウレァ系化合物は、基油中でイソシァネート化合物とァミン化合物とを反応させることにより得られる。反応性のある遊離基を残さないため、イソシァネートイ匕合物のイソシァネート基とアミンィ匕合物のアミノ基とは略当量となるように配合することが好ましい式（1)で表されるジゥレア化合物は、例えば、ジイソシァネートとモノアミンの反応で得られる。ジイソシァネートとしては、フエ-レンジイソシァネート、ジフエニルジイソシァネート、ジフエ二ノレメタンジイソシァネート、 1, 5 ナフチレンジイソシァネート、 2, 4 トリレンジイソシァネート、 3, 3—ジメチノレー 4, 4ービフエ-レンジイソシァネート、ォクタデカンジイソシァネート、デカンジイソシァネート、へキサンジイソシァネー卜等が挙げられ、モノアミンとしては、ォクチルァミン、ドデシルァミン、へキサデシルァミン、ステアリルァミン、ォレイルァミン、ァ-リン、 p トルイジン、シクロへキシルァミン等が挙げられる。

また、ポリウレァ化合物は、例えば、ジイソシァネートとモノアミン、ジァミンとの反応で得られる。ジイソシァネート、モノアミンとしては、上記ジゥレア化合物の生成に用いられるものと同様のものが挙げられ、ジァミンとしては、エチレンジァミン、プロパンジァミン、ブタンジァミン、へキサンジァミン、オクタンジァミン、フエ二レンジァミン、トリレンジァミン、キシレンジァミン、ジアミノジフエ-ルメタン等が挙げられる。

[0047] 基油に上記ウレァ系化合物等の増ちよう剤を配合して、上述のビスマス系添加剤やマグネシウム系添加剤を配合するためのベースグリースが得られる。

ベースグリースにおける増ちよう剤の配合割合は、ベースグリース 100重量部の中で増ちよう剤が 1〜40重量部、好ましくは 3〜25重量部配合される。増ちよう剤の含有量が 1重量部未満では、増ちよう効果が少なくなり、グリース化が困難となり、 40 重量部をこえると得られたベースグリースが硬くなりすぎ、所期の効果が得られ難くなる。

本発明の一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置に封入するグリースの混和ちよう度は 200〜400の範囲が好ましい。混和ちよう度は、 JIS K 2220にて測定される混和ちょう度である。混和ちよう度が 200未満では低温時の潤滑性能が悪くなり、 400をこえるとグリース組成物が漏れやすくなつて好ましくない。

[0048] また、ビスマス系添加剤、マグネシウム系添加剤とともに、必要に応じて公知のダリース用添加剤を含有させることができる。この添加剤として、例えば、有機亜鉛化合物、アミン系、フエノール系化合物等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール等の金属不活性剤、ポリメタタリレート、ポリスチレン等の粘度指数向上剤、二硫化モリブデン、グラフアイト等の固体潤滑剤、金属スルホネート、多価アルコールエステル等の防鲭剤

、有機モリブデンなどの摩擦低減剤、エステル、アルコール等の油性剤、リン系化合物等の摩耗防止剤等が挙げられる。これらを単独または 2種類以上組み合せて添加できる。

[0049] 本発明のグリース組成物は、水素脆性による特異な剥離の発生を抑制することができるので、グリース封入軸受の寿命を向上させることができる。このため、玉軸受、円筒ころ軸受、円すいころ軸受、自動調心ころ軸受、針状ころ軸受、スラスト円筒ころ軸受、スラスト円すいころ軸受、スラスト針状ころ軸受、スラスト自動調心ころ軸受等の封入グリースとして使用できる。

[0050] 本発明のグリース組成物が封入されているグリース封入軸受について図 1により説明する。図 1は深溝玉軸受の断面図であり、例えば、エンジン出力で回転駆動される回転軸を静止部材に回転自在に支持する自動車電装 ·補機用転がり軸受、モータの回転子を支持するモータ用グリース封入軸受、産業用ロボットの回転部位を回転自在に支持するロボット用転がり軸受、燃料電池システム用転がり軸受の一例であるダリース封入軸受 1は、外周面に内輪転走面 2aを有する内輪 2と内周面に外輪転走面 3aを有する外輪 3とが同心に配置され、内輪転走面 2aと外輪転走面 3aとの間に複数個の転動体 4が配置される。この複数個の転動体 4を保持する保持器 5および外輪 3等に固定されるシール部材 6が内輪 2および外輪 3の軸方向両端開口部 8a 、 8bにそれぞれ設けられている。少なくとも転動体 4の周囲にグリース組成物 7が封入される。

[0051] 本発明のビスマス系添加剤またはマグネシウム系添加剤を含むダリース組成物を封入した上記グリース封入軸受は、軸受寿命が延長することがわ力た。グリース封入軸受の軸受転走面を観察したところ、配合されたビスマス系添加剤またはマグネシゥム系添加剤が軸受の摩擦摩耗面または摩耗により露出した鉄系金属新生面で分解'反応し、軸受転走面に酸ィ匕鉄とともに、ビスマス化合物またはマグネシウム化合物を含有する膜が生成していることを見出した。この生成された膜が、基油等の分解により発生した水素の軸受鋼内への侵入を防止し、水素脆性による剥離が抑制されるものと考えられる。

[0052] 自動車電装 '補機用転がり軸受を用いる自動車電装補機の一例を図 2および図 3 に示す。図 2はファンカップリング装置の断面図である。ファンカップリング装置は、冷却用ファン 9を支持するケース 10内にシリコーンオイル等の粘性流体が充填されたオイル室 11とドライブディスク 18が組込まれた撹拌室 12とを設け、両室 11、 12間に設けられた仕切板 13にポート 14を形成し、そのポート 14を開閉するスプリング 15の端部を上記仕切板 13に固定している。

また、ケース 10の前面にバイメタル 16を取付け、そのバイメタル 16にスプリング 15 のピストン 17を設けている。バイメタル 16はラジェータを通過した空気の温度が設定温度、例えば 60 °C以下の場合、扁平の状態となり、ピストン 17はスプリング 15を押圧し、スプリング 15はポート 14を閉じる。また、上記空気の温度が設定温度をこえると、バイメタル 16は図 3に示すように、外方向にわん曲し、ピストン 17はスプリング 15の押圧を解除し、スプリング 15は弾性変形してポート 14を開放する。

上記の構成力なるファンカップリング装置の運転状態において、ラジェ一タを通過した空気の温度がノィメタル 16の設定温度より低い場合、図 2に示すように、ポート 14はスプリング 15によって閉じられているため、オイル室 11内の粘性流体は撹拌室 12内に流れず、その撹拌室 12内の粘性流体は、ドライブディスク 18の回転により仕切板 13に設けた流通穴 19からオイル室 11内に送られる。

このため、撹拌室 12内の粘性流体の量はわずかになり、ドライブディスク 18の回転による剪断抵抗は小さくなるので、ケース 10への伝達トルクは減少し、ファン 9は低速回転する。

ラジェータを通過した空気の温度がバイメタル 16の設定温度をこえると、図 3に示すように、バイメタル 16は外方向にわん曲し、ピストン 17はスプリング 15の押圧を解除する。このとき、スプリング 15は仕切板 13から離れる方向に弾性変形するため、ポート 14は開放し、オイル室 11内の粘性流体はポート 14から撹拌室 12内に流れる。このため、ドライブディスク 18の回転による粘性流体の剪断抵抗が大きくなり、ケース 10への回転トルクが増大し、転がり軸受に支持されているファン 9が高速回転する以上のように、ファンカップリング装置は温度の変化に応じてファン 9の回転速度が変化するため、ウォーミングアップを早めると共に、冷却水の過冷却を防止し、ェンジンを効果的に冷却することができる。エンジン温度が低いとファン 9はドライブ軸 20と切り離されているに等しぐ高温の場合は連結されているに等しい。このように、ダリース封入転がり軸受 1は低温から高温まで広い温度範囲および広い回転範囲で使用される。

自動車電装補機のオルタネータの一例を図 4に示す。図 4はオルタネータの断面図である。オルタネータは、静止部材であるハウジングを形成する一対のフレーム 21 a、 21bに、ロータ 22を装着されたロータ回転軸 23が、一対のグリース封入転がり軸受 1で回転自在に支持されている。ロータ 22にはロータコイル 24が取り付けられ、口ータ 22の外周に配置されたステータ 25には、 120° の位相で 3卷のステータコイル 2 6が取り付けられている。

ロータ回転軸 23は、その先端に取り付けられたプーリ 27にベルト（図示省略)で伝達される回転トルクで回転駆動されている。プーリ 27は片持ち状態でロータ回転軸 2 3に取り付けられており、ロータ回転軸 23の高速回転に伴って振動も発生するため、特にプーリ 27側を支持するグリース封入転がり軸受 1は、苛酷な負荷を受ける。 [0054] 自動車の補機駆動ベルトのベルトテンショナ一として使用されるアイドラプーリの一例を図 5に示す。図 5はアイドラプーリの断面図である。

このプーリは、鋼板プレス製のプーリ本体 28と、プーリ本体 28の内径に嵌合された単列の深溝玉軸受であるグリース封入転がり軸受 1とで構成される。プーリ本体 28は、内径円筒部 28a、内径円筒部 28aの一端力も外径側に延びたフランジ部 28b、フランジ部 28bから軸方向に延びた外径円筒部 28c、内径円筒部 28aの他端から内径側に延びた鍔部 28dからなる環体である。内径円筒部 28aの内径には、グリース封入転がり軸受 1の外輪 3が嵌合され、外径円筒部 28cの外径にはエンジンによって駆動されるベルトと接触するプーリ周面 28eが設けられて!/、る。このプーリ周面 28eをべルトに接触させることにより、プーリがアイドラとしての役割を果たす。

グリース封入転がり軸受 1はプーリ本体 28の内径円筒部 28aの内径に嵌合された外輪 3、図示されていない固定軸に嵌合される内輪 2、内'外輪 2、 3の転送面 2a、 3a 間に組み込まれた複数の転動体 4、転動体 4を円周等間隔に保持する保持器 5、ダリースを密封する一対のシール部材 6で構成され、内輪 2および外輪 3はそれぞれ一体に形成されている。

[0055] 上記自動車電装 '補機について使用するグリース組成物に、ビスマス系添加剤またはマグネシウム系添加剤を配合することにより、摩擦摩耗面または摩耗により露出した金属新生面で各添加剤が反応し、酸化鉄とともに、ビスマス化合物またはマグネシゥム化合物を含有する膜が軸受転走面に生成される。軸受転走面に生成した酸ィ匕鉄および各化合物を含有する被膜は、基油の分解による水素の発生を抑制して、水素ぜ、性による特異な剥離を防止できる。

[0056] モータ用グリース封入軸受を用いるモータの一例を図 6に示す。図 6はモータの構造の断面図である。モータは、ジャケット 101の内周壁に配置されたモータ用マグネットからなる固定子 102と、回転軸 103に固着された卷線 104を卷回した回転子 105 と、回転軸 103に固定された整流子 106と、ジャケット 101に支持されたエンドフレーム 109に配置されたブラシホルダ 107と、このブラシホルダ 107内に収容されたブラシ 108とを備えている。上記回転軸 103は、グリース封入軸受 1と、該軸受 1のための支持構造とにより、ジャケット 101に回転自在に支持されて、る。 [0057] ACモータ、 DCモータなどの汎用モータでは、モータの小型化が進み、軸受がより高面圧下で運転される傾向にある。また、サーボモータなどの産業機械用電気モータ、自動車のスタータモータ、電動パワーステアリングモータ、ステアリング調整用チルトモータ、ブロワ一モータ、ワイパーモータ、パワーウィンドウモータ等の電装機器用モータは、始動急加速運転高速運転急減速運転急停止の繰り返しが頻繁に行なわれるため、それにともないモータ用転がり軸受に生じるすべりが大きくなる。このように使用条件が過酷になることで、転がり軸受の転走面に白色糸且織変化を伴つた特異的な剥離が早期に生じるため、モータ用転がり軸受には長期間、安定に運転可能な耐久性および信頼性が要求される。

[0058] 上記モータ用転がり軸受について使用するグリース組成物に、ビスマス系添加剤またはマグネシウム系添加剤を配合することにより、摩擦摩耗面または摩耗により露出した金属新生面で各添加剤が反応し、酸化鉄とともに、ビスマス化合物またはマグネシゥム化合物を含有する膜が軸受転走面に生成される。軸受転走面に生成した酸ィ匕鉄および各化合物を含有する被膜は、基油の分解による水素の発生を抑制するとともに、軸受内の空気中の水分がモータに流れる電流により電気分解されて発生する可能性のある水素の侵入を防止して、水素ぜ、性による特異な剥離を防止できる。

[0059] 燃料電池システム用転がり軸受を用いる圧送機の一例を図 7に示す。図 7は燃料電池車に使用されるインペラ型圧送機の断面図である。図 7において、点線で示す矢印は気体の流れる方向を表わす。

図 7に示すように、インペラ型圧送機は、インペラ 201が固定された回転軸 202を、軸方向に間隔をお、て配置した複数個のダリース封入軸受 1によりケーシング 203に支承して構成されて、る。モータなどの動力を受けて回転する回転軸 202が高速回転するとインペラ 201も高速回転し、気体吸込み口 204から吸込まれた気体力ンぺラ 201の遠心力によって加圧され、ケーシング 203とバックプレート 205とで形成された加圧ボリユート 206を経て気体吐出口 207から圧送される。

加圧ボリユート 206からグリース封入軸受 1へ気体が漏洩しないように、ノックプレ一ト 205と回転軸 202とは、その間に配設されたシールリング 209によって、シールされている。しかし、このインペラ型圧送機では、回転軸 202の高速回転に伴ってシールリング 209のシール性が低下してくると、気体は、インペラ 201の背面の背面空間 20 8から回転軸 202とシールリング 209との間隙 210を通って軸受 1に達してしまう。これを防ぐために、メカ-カルシール 211が配設されている。メカ-カルシール 211のシール性につ!、ては、メカ-カルシール 211と回転軸 202との摺動面は気体中に含まれる水蒸気による水潤滑状態であるので、このままだと水蒸気等が漏れて軸受 1側に浸入してしま!/、、水蒸気等が軸受 1内部に浸入して軸受 1が劣化してしまうおそれがある。このため、本発明における燃料電池システム用転がり軸受では、インペラ 20 2側からの水蒸気の浸入を防止すると共に、軸受 1内部に封入したグリース組成物 7 ( 図 1参照)の漏洩を防止する目的で、軸受 1に耐水素脆性を有するシール部材 6 (図 1参照）が設けられている。

[0060] 上記燃料電池システム用転がり軸受について使用するグリース組成物に、ビスマス系添加剤またはマグネシウム系添加剤を配合することにより、摩擦摩耗面または摩耗により露出した金属新生面で各添加剤が反応し、酸化鉄とともに、ビスマス化合物またはマグネシウム化合物を含有する膜が軸受転走面に生成される。軸受転走面に生成した酸化鉄および各化合物を含有する被膜は、基油の分解による水素の発生を抑制するとともに、燃料電池システム内において定常的に補給される水分力も電気分解反応により発生する可能性のある水素の侵入を防止することによって、水素脆性による特異な剥離を防止できる。

[0061] 本発明のグリース組成物を封入した軸受を用いた軸受車輪支持装置について、図 8により説明する。図 8は車輪支持装置の断面図である。

図 8に示すように、ステアリングナックノレ 301にはフランジ 302と、アクスノレ 303と力 S 設けられ、そのアクスル 303の外径面上に取付けた一対の円すいころ軸受 304a、 3 04bによって回転部材としてのアクスルハブ 305が回転自在に支持されて、る。ァクスルノヽブ 305は、外径面にフランジ 306を有し、そのフランジ 306に設けたスタツドボルト 307と、そのスタッドボルト 307にねじ係合したナット 308によってブレーキ装置のブレーキドラム 309、および車輪のホイールディスク 310が取付けられている。 311はホイールディスク 310の外径面に取付けられたリムを示し、そのリム上にタイヤが取付けられる。 [0062] 前記ステアリングナックル 301のフランジ 302にはボルト、ナットの締付けによってブレーキ装置のバックプレート 312が取付けられている。バックプレート 312にはブレーキドラム 309に制動力を付与する制動機構が支持されるが、図では省略してある。ァタスルハブ 305を回転自在に支持する一対の円すいころ軸受 304a、 304bは、ァクスルノヽブ 305内に充填されたグリースによって潤滑される。その円すいころ軸受 304 bから外部にグリースが漏洩したり、外部から泥水が浸入するのを防止するため、ァクスルハブ 305の外側端面に円すいころ軸受 304bを覆うようにしてグリースキャップ 31 7が取付けられている。

[0063] 本発明のダリース封入軸受である車輪支持装置の円すいころ軸受の一例について図 9により説明する。図 9は円すいころ軸受の一部切り欠き斜視図である。

円す、ころ軸受 304は内輪 314と外輪 313との間に円す、ころ 316が保持器 315 を介して配置されている。円すいころ 316は内輪 314の転走面 314aと外輪 313の転走面 313aとの間でころがり摩擦を受け、内輪 314のっば部3141)、 314cとの間ですベり摩擦を受ける。これらの摩擦による摩耗や、転走面での水素脆性剥離を低減するために本発明のグリース組成物が封入されて、る。

[0064] 車輪支持装置の転がり軸受について、高速、高荷重下での潤滑性および耐荷重性を向上させる検討を行なった結果、グリース全体に対し、添加剤としてビスマス粉末を 0.01〜15重量％配合したグリースを封入した転がり軸受は、ビスマス粉末以外の添加剤を配合したグリースを封入した転がり軸受に比べて、高荷重およびすベり運動下で摩耗が少なぐ長期耐久性能が向上することがわ力つた。

これはビスマス粉末がビスマス粉末以外の物質よりも耐熱耐久性に優れ、熱による化学変化を起こしにくいため、極圧性効果を長時間持続することができ、さらに、軸受転走面に生成される酸化鉄およびビスマス化合物等を含有する被膜により水素脆性剥離が抑制されるためであると考えられる。

[0065] 本発明のグリース組成物を用いる一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置を図 10に基づいて説明する。図 10は、一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置を示す断面図であるこの一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置は、互いに同心に配置した一対の回転部材として、プーリ 403 (外径側回転部材）とスリーブ 402 (内径側回転部材）とを備える。そして、これらプーリ 403の内径面とスリーブ 402の外径面との間に、一対のグリース封入軸受 1、 1と一方向クラッチであるローラクラッチ 404とを設けている。

プーリ 403は、全体が円筒状に形成されており、その外径面の幅方向に関する断面形状を波形として、ポリ Vベルトと呼ばれる環状ベルトの一部を掛け渡し自在としている。一方、スリーブ 402は、全体が円筒状に形成されており、オルタネータなどの補機の回転軸に嵌合固定して、この回転軸と共に回転自在である。そして、プーリ 403 の内径面とスリーブ 402の外径面との間に位置する円筒状空間の軸方向両端部でこのローラクラッチ 404を軸方向両側から挟む位置にダリース封入軸受 1、 1を設置するとともに、この円筒状空間の軸方向中間部にローラクラッチ 404を設置して、る。

[0066] このローラクラッチ 404は、プーリ 403がスリーブ 402に対して所定方向に相対回転する動作となる場合にのみ、これらプーリ 403とスリーブ 402との間での回転カを自在に伝達する。また、このローラクラッチ 404は、クラッチ用内輪 405と、クラッチ用外輪 406と、複数個のころ 407と、クラッチ用保持器 408と、図示しないばねとから構成される。これらの中でクラッチ用外輪 406はプーリ 403の中間部内径面に、クラッチ用内輪 405はスリーブ 402の中間部外径面に、それぞれ締り嵌めで嵌合固定している。また、クラッチ用外輪 406の中間部内径面を単なる円筒面とし、かつ、クラッチ用内輪 405の外径面をカム面 409としている。すなわち、クラッチ用内輪 405の外径面の円周方向に等間隔に、それぞれがランプ部と呼ばれる複数の凹部 410を設けて、このクラッチ用内輪 405の外径面をカム面 409として!/、る。

[0067] また、クラッチ用外輪 406の中間部内径面と、カム面 409との間に、複数個のころ 4 07と、これら各ころ 407を転動および円周方向に関する若干の変位に対応して支持する、クラッチ用保持器 408とを設けている。このクラッチ用保持器 408は、全体が合成榭脂製であり、その内周縁部をカム面 409の一部と係合させることにより、クラッチ用内輪 405に対する相対回転を防止している。同時に、図示の例では、クラッチ用保持器 408の端部内径面に形成した凸部 411を、スリーブ 402の外径面に設けた段差面 412と、クラッチ用内輪 405の軸方向端面との間で挟持することにより、クラッチ用保持器 408の軸方向の位置決めを行なっている。また、各ころ 407と、クラッチ用保持器 408との間には、これら各ころ 407を円周方向と同方向（各凹部 410が浅くなる方向）に押圧するための、ばね（図示せず)を設けている。

[0068] 上述のローラクラッチ 404を構成する場合、複数個のころ 407と当接する円筒面およびカム面 409は、それぞれプーリ 403の内径面およびスリーブ 402の外径面に直接形成する場合もある。また、カム面 409と円筒面との径方向に関する配置は、上述の構造と逆にする場合もある。

[0069] また、一対のグリース封入軸受 1、 1は、プーリ 403に加わるラジアル荷重を支承しつつ、スリーブ 402とプーリ 403との相対回転を自在とする。この様なグリース封入軸受 1、 1として、図 10においては、それぞれ深溝型の玉軸受を使用している。すなわち、これら各転がり軸受 1、 1はそれぞれ、深溝型の玉軸受の断面図である図 1に詳細を示すとおり、外径面に深溝型の内輪転走面 2aを有し、スリーブ 9の両端部に嵌合固定した内輪 2と、内径面に深溝型の外輪転走面 3aを有し、プーリ 403の両端部に嵌合固定した外輪 3と、これら内輪転走面 2aと外輪転走面 3aとの間に保持器 5〖こより保持した状態で転動自在に設けられた複数個の転動体 (玉) 4とから構成される。また、内輪 2の外径面と外輪 3の内径面との間に存在する、各玉 4を設けた空間の両端開口部は、それぞれシール部材 6により密封されている。これにより、各玉 4を設けた空間内に封入したグリース 7が外部に漏洩するのを防止するとともに、この空間内に塵芥などの異物が侵入するのを防止して、る。

[0070] 上述の構成の一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置において、スリーブ 402はオルタネータなどの自動車用電装補機の回転軸の端部に嵌合固定されるとともに、プーリ 403の外径面は環状ベルトが掛け渡される。この環状ベルトはエンジンのクランクシャフトなどの端部に固定された駆動プーリに掛け渡され、この駆動プーリの回転により駆動する。このような状態で組み付けられる一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置は、環状ベルトの走行速度が低下して、く場合には、これらプーリ 403と回転軸との相対回転を自在とし、反対に環状ベルトの走行速度が一定もしくは上昇していく場合には、プーリ 403から回転軸への回転力の伝達を自在としている。この結果、クランタシャフトの回転角速度が変動した場合でも、プーリ 403と環状ベルトとが擦れ合うことを防止して、鳴きと呼ばれる異音の発生や摩耗による環状ベルトの寿命低下を防止するとともに、オルタネータの発電効率の低下を防止できる。

[0071] 一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置を用いて、自動車用電装補機の電動モータとエンジンとのうちの一方が運転状態にあり、他方が停止状態にある場合に、この一方の回転軸力もプーリ 403への回転力の伝達を自在にするとともに、他方の回転軸が回転しないようにすることができる。例えば、一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置を自動車用電装補機の電動モータおよびクランクシャフトの駆動軸の端部に装着することにより、エンジンのアイドルストップ時の補機駆動装置に利用することができる。

[0072] 一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置において、一方向クラッチを構成する複数個のころを設置したクラッチ内部空間内と、転がり軸受を構成する複数個の転動体を設置した空間内とに封入するグリースについて検討した結果、グリース全体に対し、添加剤として無機ビスマスを 0.01〜15重量％配合したグリースを、無機ビスマス以外の添加剤を配合したグリースを封入した一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置に比べて、高荷重およびすベり運動下で摩耗が少なぐ長期耐久性能が向上することがわかつた o

これは、無機ビスマスが無機ビスマス以外の物質よりも耐熱耐久性に優れ、熱分解しにくいため、極圧性効果を長時間持続することができ、さらに、軸受転走面に生成される酸化鉄およびビスマス化合物等を含有する被膜により水素脆性剥離が抑制されるためであると考えられる。

[0073] 本発明のマグネシウム系添加剤をベース油に配合した潤滑油組成物においても、グリース組成物と同様に水素脆性による特異な剥離を防止できる。

潤滑油糸且成物のベース油としては、水系潤滑油、非水系潤滑油のいずれでもよぐ潤滑油として汎用されているものであれば使用できる。具体的には、上述したダリース組成物の基油と同じものを使用できる。特に低摩擦が求められる場合には、エステル油、シリコーン油などを用いることで好ましい結果が得られる。

また、無機マグネシウムまたは有機マグネシウムは潤滑油に溶けにくいので、予め微粉ィ匕する、または分散剤を配合することなどで水素脆性による剥離を抑制する効果をより発揮することができる。

[0074] 潤滑油組成物にお!、て、無機マグネシウム、および、有機マグネシウム力も選ばれた少なくとも一つのマグネシウム系添加剤の配合割合は、潤滑油組成物全体に対して、 0.01〜10重量％であることが好ましい。すなわち、（1)マグネシウム系添加剤が無機マグネシウムのみである場合、潤滑油組成物全体に対して無機マグネシウムを 0 .01〜10重量％、（2)マグネシウム系添加剤が有機マグネシウムのみである場合、潤滑油組成物全体に対して有機マグネシウムを 0.01〜10重量％、（3)マグネシウム系添加剤が無機マグネシウムと有機マグネシウムとである場合、潤滑油組成物全体に対して、無機マグネシウムと有機マグネシウムとを合せて 0.01〜10重量⁰ /₀配合する。マグネシウム系添加剤の配合割合は、好ましくは 0.01〜5重量％である。配合量が 0.01重量％未満であると水素脆性による転走面での剥離を効果的に防止できない。また、配合量が 10重量％をこえると剥離抑制効果が頭打ちになりコストが高くなるとともに、潤滑不良を引き起こし、表面起点型の疲労剥離が生じ易くなる。

[0075] 潤滑油組成物には、摩擦摩耗面に露出した鉄系金属新生面に形成されるマグネシゥム化合物を含有する膜の生成を害しない範囲で、必要に応じて酸化防止剤、防鲭剤、油性剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤、乳化剤、金属不活性ィ匕剤、清浄分散剤などの公知の配合剤を配合できる。

特に水系潤滑油を用いる場合等は、軸受鋼の鲭発生を防止するため、防鲭剤を適量配合することが好ましい。防鲭剤としては、カルボン酸、カルボン酸塩、スルホン酸塩、ァミン、アルケニルこはく酸またはその部分エステル等が挙げられる。

[0076] 潤滑油組成物が用いられる転がり軸受の一例を図 12に示す。図 12はシェル型針状ころ軸受の一例を示す斜視図である。

針状ころ軸受 601は、鋼板から精密深絞り加工等で作製された外輪 602に、保持器 604付針状ころ 603が組み込まれている。針状ころ軸受 601は、軸を直接軌道面にすることができ、潤滑油糸且成物により潤滑されることが多い。

実施例

[0077] 実施例 1-1〜実施例 1-5

表 1-1に示した基油の半量に、 4, 4ージフエ-ルメタンジイソシアナート（日本ポリウレタン工業社製商品名のミリオネート MT、以下、 MDIと記す)を表ト 1に示す割合で溶解し、残りの半量の基油に MDIの 2倍当量となるモノアミンを溶解した。それぞれの配合割合および種類は表卜 1のとおりである。

MDIを溶解した溶液を撹拌しながらモノアミンを溶解した溶液を加えた後、 100〜1 20でで 30分間撹拌を続けて反応させて、ジゥレア化合物を基油中に生成させた。これに有機ビスマスおよび酸化防止剤を表 1-1に示す配合割合で加えてさら〖こ 10 0〜120でで 10分間撹拌した。その後冷却し、三本ロールで均質ィ匕し、グリース組成物を得た。

[0078] 表 1-1において、基油として用いた合成炭化水素油は 40°Cにおける動粘度 47 m mVsecの新日鉄化学社製商品名のシンフルード 801を、アルキルジフエ-ルエーテル油は 40°Cにおける動粘度 97 mmVsecの松村石油社製商品名のモレスコハイルーブ LB100を、それぞれ用いた。また、酸化防止剤は住友化学社製ヒンダードフエノールを用いた。

[0079] 得られたグリース組成物の急加減速試験 1を行なった。試験方法および試験条件を以下に示す。また、結果を表 1-1に示す。

[0080] <急加減速試験 1 >

電装補機の一例であるオルタネータの回転軸を支持する内輸回転の転がり軸受において、急加減速試験 1を行なった。急加減速試験 1の条件は、回転軸先端に取り付けたプーリに対する負荷荷重を 3234 N、回転速度は 0〜18000 rpmで運転条件を設定した。そして、軸受内に異常剥離が発生し、振動検出器の振動が設定値以上になって発電機が停止する時間 (剥離発生寿命時間、 h)を計測した。

[0081] 比較例 1-1〜比較例 1-5

実施例 1-1に準じる方法で、表 1-1に示す配合割合で、増ちよう剤、基油を選択してベースグリースを調整し、さらに添加剤を配合してグリース組成物を得た。得られたグリース組成物を実施例ト 1と同様の試験を行なって評価した。結果を表ト 1に示す。

[0082] [表 1-1] 実施例比較例

1-1 1-2 1-3 1-4 1-5 1-1 1-2 1-3 1 -4 1-5 グリース組成物配合 (重量部）

ベースグリース

基油

アルキルジフエ二ルェ一テル油 ^{1 )} 32 32 32 15 80 32 32 32 32 32 合成炭化水素油 48 48 48 63 一 48 48 48 48 48 ポリオ一ルエステル油 ³⁾

ポリマ一エステル油

油

增ちょう剤

ァミン： p-トルイシン 4.4 4.4 4.4 10.1 9.2 4.4 4.4 4.4 4.4 4.4 ァミン：シクロへキシルァミン

ァミン：ォクチルァミン 5.3 5.3 5.3 一一 5.3 5.3 5.3 5.3 5.3 ジイソシァネート： MDI ⁶⁾ 10.3 10.3 10.3 1 1.9 10.8 10.3 10.3 10.3 10.3 10.3

LH 2-ヒドロキシステアレート一一一一一一一一一一

(ベースグリース合計） (100) (100) (100) (100) (100) (100) (100) (100) (100) (100) 添加剤

酸化防止剤 A ⁷⁾

酸化防止剤 B ⁸⁾ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 三酸化ビスマス ⁹⁾

ビスマス粉末 ^{1 D})

炭酸ビスマス¹¹)

ビスマス酸ナトリウム ¹²⁾

ナフテン酸ビスマス ¹³⁾ 1 一一一一一一一一一

2—ェチルへキシル酸ビスマス ¹⁴⁾ 一 0.1 5 1 1 一 0.02 20 一一ビスマスジメチルジチ才力一くメート一一一一一一一一 1 一特性

混和ちよう度（JIS K2220)

高温高速試験（180°C)， h

咼温咼速試験（150°C)， h

剥離発生寿命， h 〉300 〉300 >300 >300 >300 54 89 75 147 43

1 ) 松村石油研究所製モレスコハイループ LB1 00、 40°Cにおける動粘度 97 mm2/sec

2) 新日鉄化学社製シンフルード 601、 40°Cにおける動粘度 47 mmVsec

6) 日本ポリウレタン工業社製、ミリオネート MT

8) 住友化学社製、ヒンダードフ: nノール

13) キシダ化学社製試薬

1 ) 日本化学産業社製、ニツカォクチノックス DINA

[0083] 表 1-1に示すように、実施例 1-1〜実施例 1-5は転走面で生じる白色糸且織変化を伴った特異的な剥離を効果的に防止できるので、急加減速試験 1に優れている。実施例 1-1〜実施例 1-5の急加減速試験 1は全て 300時間以上を示した。

[0084] 実施例 1-6〜実施例 1-10、実施例 1-13、実施例 1-14

表 1-2に示した基油の半量に、 4, 4ージフエ-ルメタンジイソシアナ一 HMDI)を表 1-2に示す割合で溶解し、残りの半量の基油に 4, 4—ジフエ-ルメタンジイソシァナートの 2倍当量となるモノアミンを溶解した。それぞれの配合割合および種類は表 1 -2の通りである。

4, 4ージフエニルメタンジイソシアナートを溶解した溶液を撹拌しながらモノアミンを溶解した溶液を加えた後、 100〜120でで 30分間撹拌を続けて反応させて、ジウレァ化合物を基油中に生成させた。

これに無機ビスマスまたは硫黄成分を含まなヽ有機ビスマスと、酸化防止剤とを表 1-2に示す配合割合でカ卩えてさらに 100〜120でで 10分間撹拌した。その後冷却し、三本ロールで均質ィ匕し、グリース組成物を得た。

[0085] 表 1-2および表 1-3において、基油として用いたアルキルジフエ-ルエーテル油は松村石油社製 LB100を、合成炭化水素油は新日鉄化学社製シンフルード 601を、ポリオールエステル油は花王社製カオルーブ 268を、ポリマーエステル油はァクゾノ一ベル社製ケッチェンループ 115をそれぞれ用いた。また鉱油は動粘度 30.7 mm²/ s ( 40 °C)のパラフィン系鉱油を用いた。

酸化防止剤はアルキル化ジフエ-ルァミンまたはヒンダードフエノールを用いた。

[0086] 得られたグリース組成物の高温高速試験 1、急加減速試験 2、日本工業規格による混和ちよう度測定を行なった。試験方法および試験条件を以下に示す。また、結果を表 1-2および表 1-3に示す。

[0087] <高温高速試験 1 >

モータ用転がり軸受（6204)に表 1-2および表 1-3に示すグリース組成物をそれぞれ 1.8 g封入し、軸受外輪外径部温度 180 °C (実施例卜 11および実施例卜 12では 150°C)、ラジアル荷重 67 N、アキシャル荷重 67 Nの下で、 10000 rpmの回転数で回転させ、焼きつきに至るまでの時間を測定した。

[0088] <急加減速試験 2 >

転がり軸受（6303)に表 1-2および表 1-3に示すグリース糸且成物をそれぞれ 2.3 g 封入し、負荷荷重をかけるために、電装補機の一例であるオルタネータの回転軸を支持する内輸回転の転がり軸受に組み込み、急加減速試験 2を行なった。急加減速試験 2の条件は、回転軸先端に取り付けたプーリに対する負荷荷重を 3234 N、回転速度は 0〜18000 rpmで運転条件を設定した。そして、軸受内に異常剥離が発生し、振動検出器の振動が設定値以上になって発電機が停止する時間を、剥離発生寿命時間として計測した。

この剥離発生寿命時間が 300時間以上ある転がり軸受は、剥離の発生を防止する性能が優れて!/ヽると評価した。

[0089] 実施例 1-11および実施例 1-12

表 1-2に示した基油に Li— 12—ヒドロキシステアレートを投入し、撹拌しながら 200 °Cにて加熱溶解した。なお、それぞれの配合割合は表ト 2の通りである。その後冷却し、これに無機ビスマスまたは硫黄成分を含まない有機ビスマスと、酸化防止剤とを表ト 2に示す配合割合で加えて、三本ロールで均質ィ匕し、グリース組成物を得た。このグリース組成物について、実施例 1-6と同様に高温高速試験 1および急加減速試験 2を行なった。ただし、 Li石けんグリースの耐熱性を考え、高温高速試験 1は 15 0°Cにて行なった。

[0090] 比較例 1-6〜比較例 1-13

実施例 1-6に準じる方法で、表 1-3に示す配合割合で、増ちよう剤、基油を選択してベースグリースを調整し、さらに添加剤を配合してグリース組成物を得た。得られたグリース組成物を実施例 1-6と同様の試験を行なって評価した。結果を表 1-3に示す。

[0091] [表 1-2]

実施例

1-8 1-9 1-10 I 1-11 1-12 1-13 1-14

グリース組成物配合 (重量部）

ベースグリース

基

アルキルジフエニルエーテル油

合成炭化水素油 ' 61.4 61.4 60 32 32

ポリオ一ルエステル油 ' 85 25 90

ポリマ一エステル油 ⁴⁾

鉱油

增ちょう剤

ァミン: トルィジン 4.4 4.4

ァミンシクロへキシルァミン 6.6 6.6

ァミン：ォクチルァミン 6.6 6.6 6.6 5.3 5.3 ジイソシァネ- ： MDI 6.4 8.4 6.4 6.4 8.4 10.3 10.3

Li-12-ヒドロキシステアレ-

(ベースグリース合計) (100) (100) (100) (100) (100) (100) (100) (100) (100)

添加剤

酸化防止剤 A

酸化防止剤 B

三酸化ビスマス 0.5

ビスマス粉末 0.1

炭酸ビスマス ¹

ビスマス酸ナド Jゥム

ナフテン酸ビスマス

2_ェチルへキシル酸ビスマス

ビスマスジメチルジチ才力一バメート

特性

混和ちよう度（JIS K2220)

高温高速試験（180 C) , h 310 440 520 470 630 590 680

高温高速試験（150°C) , h

剥離発生寿命， h >300 >300 〉300 〉300 >300 >300 〉300 >300 〉300

1) 松村石油研究所製モレスコハイルーブ LB 1 OO :40°Cにおける動粘度 97 mm sec 8) ヒンダードフエノール

2) 新日鉄化学社製シンフルード 801 :40 Cにおける動粘度 47 mmVsec 9) 高純度化学研究所製試薬

3) 花王社製カオル一ブ 268 : 40°Cにおける動粘度 33 mm /sec 10) 和光純薬社製試薬

4) ァクゾノーベル社製ケッチェンルーブ 1 1 5 : 40°Cにおける動粘度 112 mmVsec 11) 関東化学社製試薬

5) パラフィン系鉱油： 40^eCにおける動粘度 30.7 mmVsec 12) 関東化学社製試薬

6) 日本ポリウレタン工業社製ミリオネート MT 13) キシダ化学社製試薬

7) アルキル化ジフエニルァミン 14) 曰本化学産業社製ニツカォクチックス DINA

[表 1-3] 比較例

1-8 -9 -10 -12 -13

グリース組成物配合（重量部）

ベースグリース

アルキルジフ: ϋニルエーテル油 48 48 48 48

合成炭化水素油 " 61.4 60 32 32 32 32

ポリオールエステル油、 25

ポリマ一エステル油

鉱油 90 87

增ちょう剤

ァミン：トルイジン 4.4 4.4 4.4 4.4

ァミン：シクロへキシルァミン 6.6

ァミン：ォクチルァミン 6.6 6.6 5.3 5.3 5.3 5.3

ジイソシァネー卜: 6.4 8.4 6.4 10.3 10.3 10.3 10.3

-12-ヒドロキシステアレート 10

(ベースグリース合計) ( 100) ( 100) (100) (100) (100) ( 100) (100) ( 100) 添加剤

酸化防止剤 Α

酸化防止剤 B

三酸化ビスマス

ビスマス粉末

炭酸ビスマス

ビスマス酸ナトリウム

ナフテン酸ビスマス

2_ェチルへキシル酸ビスマス 0.02

ビスマスジメチルジチォカーバメート

特性

混和ちよう度 (J K2220)

高温高速試験（180 )， h 410 330 180 290 450 470 610

高温高速試験（150^eC), 70

剥離発生寿命， h

松村石油研究所製モレスコハイル一ブ LB100 :40°Cにおける動粘度 97 mm se 8) 住友化学社製、ヒンダードフエノール新日鉄化学社製シンフルード 801 :40°Cにおける動粘度 47 mmVsec 9) 高純度化学研究所製試薬花王社製カオル一ブ 268 :40 Cにおける動粘度 33 mmVsec 0) 和光純薬社製試薬

ァクゾノーベル社製ケッチェンルーブ 1 15 :40°Cにおける動粘度 112 mmVsec 1 ) 関東化学社製試薬

パラフィン系鉱油： 40°Cにおける動粘度 30.7 mmVsec 2) 関東化学社製試薬

日本ポリウレタン工業社製ミリオネート MT 3) キシダ化学社製試薬

アルキル化ジフエニルァミン 4) 日本化学産業社製ニツカォクチックス DIN A

[0092] 表 1-2に示すように、実施例 1-6〜実施例 1- 14の剥離発生寿命は全て 300時間以上を示した。実施例 6〜実施例 14のグリース,袓成物を用いた転がり軸受は転走面で生じる白色糸且織変化を伴った特異的な剥離を効果的に防止できることがわかる。

[0093] 実施例 1- 1 5〜実施例 1-27

表 1-4に示した基油の半量に、 4， 4ージフエニルメタンジイソシアナート（日本ポリウレタン工業社製商品名のミリオネート MT、以下、 MDIと記す)を表 4に示す割合で溶解し、残りの半量の基油に MDIの 2倍当量となるモノアミンを溶解した。それぞれの配合割合および種類は表 1-4のとおりである。

MDIを溶解した溶液を撹拌しながらモノアミンを溶解した溶液を加えた後、 100〜1 20°Cで 30分間撹拌を続けて反応させて、ジゥレア化合物を基油中に生成させた。これにビスマス系添加剤および酸ィ匕防止剤を表 1-4に示す配合割合で加えてさらに 100〜120°Cで 10分間撹拌した。その後冷却し、三本ロールで均質ィ匕し、グリース組成物を得た。

[0094] 表 1-4において、基油として用いた合成炭化水素油は 40°Cにおける動粘度 47 m mVsecの新日鉄化学社製商品名のシンフルード 801を、アルキルジフエ-ルエーテル油は 40°Cにおける動粘度 97 mmVsecの松村石油社製商品名のモレスコハイルーブ LB100を、それぞれ用いた。また、酸化防止剤は住友化学社製ヒンダードフエノールを用いた。

[0095] 得られたグリース組成物の急加減速試験 3を行なった。試験方法および試験条件を以下に示す。また、結果を表 1-4に示す。

[0096] <急加減速試験 3 >

電装補機の一例であるオルタネータの回転軸を支持する内輸回転の転がり軸受において、急加減速試験 3を行なった。急加減速試験 3の条件は、回転軸先端に取り付けたプーリに対する負荷荷重を 3234 N、回転速度は 0〜18000 rpmで運転条件を設定した。そして、軸受内に異常剥離が発生し、振動検出器の振動が設定値以上になって発電機が停止する時間を計測した。

[0097] 比較例 1-14〜比較例 1-20

実施例 1-15に準じる方法で、表 1-5に示す配合割合で、増ちよう剤、基油を選択してベースグリースを調整し、さらに添加剤を配合してグリース組成物を得た。得られたグリース組成物を実施例卜 15と同様の試験を行なって評価した。結果を表卜 5に示す。

[0098] [表 1-4] 実施例

グリース組成物配合（重量部）

ベ一スグリース

基油

アルキルジフエ二ルエー亍ル油 ¹¹

合成炭化水素油一一ポリオ一ルエステル油 ³⁾

ポリマーエステル油 ⁴⁾

鉱油 ⁵⁾

增ちょラ

ァミンシクロへキシルァミン

ァミンォクチルァミン一一一一ジイソシァネート：

ヒドロキシス亍ァレート

(ベースグリース合計）〔添加剤

酸化防止剤

酸化防止剤一一一一一三酸化ビスマス⁸ > 一一一一一一一一ビスマス粉末一

炭酸ビスマス ¹¹) 一一一一一一一一一一一一ビスマス酸ナトリウム ¹²⁾ 一一一一一一一一一一一一ナフテン酸ビスマス¹³) 一一一一一一一一一一一一 —ェチルへキシル酸ビスマス ^W 一一一一一一一一

ビスマスジメチルジチォ力一バメ一ト一一一一一一一一一一一一一特性

混和ち度（】

高温高速試験（

高温高速試験（ )，

剥離発生寿命，

松村石油研究所製ハイルーブにおける動粘度

新日鉄化学社製シンフルードにおける動粘度 mmVsec

日本ポリウレタン工業社製ミリオネート

住友化学社製、ヒンダ一ドフエノール

高純度化学研究所製試薬日本化学産業社製ニツカォクチックス

[表 1-5]

比較例

1-14 1 -15 1-16 1-17 1-18 1-19 1-20

グリース組成物配合（重量部）

ベースグリース

基油

アルキルジフヱニルエーテル油 ¹) 32 32 32 32 32 32 32

合成炭化水素油 ²) 48 48 48 48 48 48 48

ポリオ一ルエステル油 ³⁾

ポリマ一エステル油 ⁴⁾

鉱油 ⁵⁾ 一一一一一一一

增ちょう剤

ァミン： ρ- 4ジン 4.4 4.4 4.4 4.4 4.4 4.4 4.4

ァミン：シクロへキシルァミン - - - - - - - ァミン:才クチルァミン 5.3 5.3 5.3 5.3 5.3 5.3 5.3

ジイソシァネ一卜： MDI ⁶⁾ 10.3 10.3 10.3 10.3 10.3 10.3 10.3

Li- 12-ヒドロキシステアレート

(ベースグリース合計） (100) (100) (100) (100) (100) (100) (100)

添加剤

酸化防止剤 A ⁷⁾ 一一一一一一一

酸化防止剤 B ⁸⁾ 1 1 1 1 一 1 1

酸化ビスマス ⁹) 一一一一一 0.02 15

ビスマス粉末 ^{1 ΰ)}

炭酸ビスマス ^{11 )} 一一一一一一一

ビスマス酸ナトリウム ^12> 一一一一一一一

ナフテン酸ビスマス一一一一一一一

2—ェチルへキシル酸ビスマス ¹⁴) 一 0.02 20 一一一一

ビスマスジメチルジチォカーバメート 1

待性

混和ちよう度（JIS Κ2220) 一一一一一一一

高温高速試験（180 )， h 一一一一一一一

高温高速試験（150°C), h 一一一一一一一

剥離発生寿命， h 54 89 75 147 43 161 99

1) 松村石油研究所製モレスコハイル一ブ LB1 OO : 40°Cにおける動粘度 97 mm /:

2) 新曰鉄化学社製シンフルード 801 :40°Cにおける動粘度 47 mrnVsec

6) 日本ポリウレタン工業社製ミリオネート MT

8) 住友化学社製、ヒンダードフノール

9) 高純度化学研究所製試薬

14) 曰本化学産業社製ニツカォクチックス DINA

[0099] 表 1-4および表 1-5に示すように、実施例 1-15〜実施例 1-27は転走面で生じる白色組織変化を伴った特異的な剥離を効果的に防止できるので、急加減速試験 3 に優れている。実施例 1-15〜実施例 1-27の急加減速試験 3は全て 300時間以上を示した。

[0100] 実施例 1-28〜実施例 1-39および実施例 1-42

表 1-6に示した基油の半量に、 4, 4ージフエ-ルメタンジイソシァネート（日本ポリウレタン工業社製ミリオネート MT、以下、 MDIと記す)を表ト 6に示す割合で溶解し、残りの半量の基油に MDIの 2倍当量となるモノアミンを溶解した。それぞれの配合割合および種類は表 1-6のとおりである。

MDIを溶解した溶液を撹拌しながらモノアミンを溶解した溶液を加えた後、 100〜1 20°Cで 30分間撹拌を続けて反応させて、ジゥレア化合物を基油中に生成させた。これにビスマス系添加剤および酸ィ匕防止剤を表 1-6に示す配合割合で加えてさらに 100〜120°Cで 10分間撹拌した。その後冷却し、三本ロールで均質ィ匕し、グリース組成物を得た。

[0101] 表 1-6において、基油として用いたアルキルジフヱ-ルエーテル油は松村石油社製モレスコハイループ LB100を、合成炭化水素油は新日鉄化学社製シンフルード 6 01を、ポリオールエステル油は花王社製カオループ 268をそれぞれ用いた。また鉱油は動粘度 30.7 mm²/s ( 40°C)のパラフィン系鉱油を用いた。

酸化防止剤はアルキルィ匕ジフエ-ルァミンを用、た。

[0102] 得られたグリース組成物の混和ちよう度測定、高温高速試験 2、急加減速試験 4を行なった。ちょう度測定は日本工業規格 JIS K2220による方法で行ない、高温高速試験 2、急加減速試験 4については試験方法および試験条件を以下に示す。また、結果を表 1-6に示す。

[0103] <高温高速試験 2 >

ロボット用転がり軸受（6204)に表 1-6および表 1-7に示すグリース組成物をそれぞれ 1.8 g封入し、軸受外輪外径部温度 180°C、ラジアル荷重 67 N、アキシャル荷重 67 Nの下で、 10000 rpmの回転数で回転させ、焼きつきに至るまでの時間を測し 7こ。

[0104] <急加減速試験 4 >

ロボット用転がり軸受（6303)に表 1-6および表 1-7に示すグリース組成物をそれぞれ 2.3 g封入し、負荷荷重をかけるために、電装補機の一例であるオルタネータの回転軸を支持する内輸回転の転がり軸受に組み込み、急加減速試験 4を行なった。急加減速試験 4の条件は、回転軸先端に取り付けたプーリに対する負荷荷重を 32 34 N、回転速度は 0〜18000 rpmで運転条件を設定した。そして、軸受内に異常剥離が発生し、振動検出器の振動が設定値以上になって発電機が停止する時間を計測した。なお、試験にはグリース組成物 100重量部に対して予め純水 1重量部を混入させたグリース組成物を用いた。試験は 100時間で打ち切った。

[0105] 実施例 1-40および実施例 1-41

表 1-6に示した基油に Li— 12—ヒドロキシステアレートを投入し、撹拌しながら 200 °Cにて加熱溶解した。なお、それぞれの配合割合は表ト 6の通りである。その後冷却し、これに、ビスマス系添加剤および酸ィ匕防止剤を表 1-6に示す配合割合で加えて、三本ロールで均質ィ匕し、グリース組成物を得た。このグリース組成物について、実施例 1-28と同様に高温高速試験 2および急加減速試験 4を行なった。ただし、 Li石けんグリースの耐熱性を考え、高温高速試験 2は 150°Cにて行なった。

[0106] 比較例 1-21〜比較例 1-25

実施例ト 28に準じる方法で、表 1-7に示す配合割合で、増ちよう剤、基油を選択してベースグリースを調整し、さらに添加剤を配合してグリース組成物を得た。得られたグリース組成物を実施例ト 28と同様の試験を行なって評価した。結果を表ト 7に示す。

[0107] [表 1-6]

[表 1-7]

[0108] 表 1-6および表 1-7に示すように、実施例 1-28〜実施例 1-42はロボット用転がり軸受の転走面で生じる白色組織変化をともなった特異的な剥離を効果的に防止できるので、高温高速試験 3および急加減速試験 4に優れている。実施例 1-28〜実施例 1-42の急加減速試験は全て 100時間以上を示した。

[0109] 実施例 2-1〜実施例 2-4

表 2-1に示した基油の半量に、 4, 4—ジフエ-ルメタンジイソシアナート（日本ポリウレタン工業社製商品名ミリオネート MT、以下、 MDIと記す)を表 2-1に示す割合で溶解し、残りの半量の基油に MDIの 2倍当量となるモノアミンを溶解した。それぞれの配合割合および種類は表 2-1のとおりである。

MDIを溶解した溶液を撹拌しながらモノアミンを溶解した溶液を加えた後、 100 1 20でで 30分間撹拌を続けて反応させて、ジゥレア化合物を基油中に生成させた。これにマグネシウム系添加剤と、酸化防止剤とを表 2-1に示す配合割合で加えてさらに 100〜120でで 10分間撹拌した。その後冷却し、三本ロールで均質ィ匕し、ダリース組成物を得た。

[0110] 表 2-1において、基油として用いた合成炭化水素油は 40°Cにおける動粘度 47 m mVsecの新日鉄化学社製商品名シンフルード 801を、アルキルジフエ-ルエーテル油は 40°Cにおける動粘度 97 mmVsecの松村石油社製商品名モレスコノ、ィループ LB100を、それぞれ用いた。また、酸ィ匕防止剤は住友ィ匕学社製商品名ヒンダートフェノールを用いた。

[0111] 得られたグリース組成物の急加減速試験 5を行なった。試験方法および試験条件を以下に示す。また、結果を表 2-1に示す。

[0112] <急加減速試験 5 >

電装補機の一例であるオルタネータの回転軸を支持する内輸回転の転がり軸受において、急加減速試験 5を行なった。急加減速試験 5の条件は、回転軸先端に取り付けたプーリに対する負荷荷重を 3234 N、回転速度は 0〜18000 rpmで運転条件を設定した。そして、軸受内に異常剥離が発生し、振動検出器の振動が設定値以上になって発電機が停止する時間を計測した。

[0113] 比較例 2-1〜比較例 2-4

実施例 2-1に準じる方法で、表 2-1に示す配合割合で、増ちよう剤、基油を選択してベースグリースを調整し、さらに添加剤を配合してグリース組成物を得た。得られたグリース組成物を実施例 2-1と同様の試験を行なって評価した。結果を表 2-1に示す。

[0114] [表 2-1]

実施例比較例

2-1 2-2 2-3 2-4 2-1 2-2 2-3 2-4

グリース組成物配合（重量部）

ベースグリース

基油

アルキルジフエ二ルェ一テル油 ^υ 32 32 32 SO 32 32 32 32

合成炭化水素油 ²) 48 48 48 一 48 48 48 48

ポリオ一ルエステル油一一一一一一一一

ポリマ一エステル油 ⁴⁾ 一一一一一一一一

鉱油 ⁵) 一一一一一一一一

増ちよう剤

ァミン： Ρ-トルイシン 4.4 4.4 4.4 9.2 4.4 4.4 4.4 4.4

ァミン：シクロへキシルァミン一一一一一一一一

ァミン:ォクチルァミン 5.3 5.3 5.3 一 5.3 5.3 5.3 5.3

ジイソシァネート： MDI ⁶⁾ 10.3 10.3 10.3 10.8 10.3 10.3 10.3 10.3

Li-12-ヒドロキシステアレート

(ベースグリース合計） (100) (100) (100) (100) (100) (100) (100) (100) 添加剤

一一

酸化防止剤 A ⁷⁾ _ 一一一一一

酸化防止剤 B ⁸⁾ 1 1 1 1 1 1 1

マグネシウム粉末 1 一一 0.1 一一一 15

ステアリン酸マグネシウム ^{1 Q}) 一 1 5 一一 0.02 一一

特性

混和ちよう度一一一一一一一一

高温高速試験（180°C)， h 一一一一一一一一

高温高速試験（150°C)， h 一一一一一一一一

剥離発生寿命， h >300 >300 >300 >300 54 65 43 87

1) 松村石油研究所製モレスコハイル一ブ LB1 OO : 40°Cにおける動粘度 97 mmVsec

2) 新曰鉄化学社製シンフルード 801 : 40¾における動粘度 47 mmVsec

6) 日本ポリウレタン工業社製ミリオネート MT

8) 住友化学社製、ヒンダードフエノール

9) ,10)和光純薬社製試薬

[0115] 表 2-1に示すように、実施例 2-1〜実施例 2-4は転走面で生じる白色組織変化を伴った特異的な剥離を効果的に防止できるので、急加減速試験 5に優れている。実施例 2-1〜実施例 2-4の急加減速試験 5は全て 300時間以上を示した。

[0116] 実施例 2- 5〜実施例 2- 8

表 2-2に示した基油の半量に、 4, 4—ジフエ-ルメタンジイソシアナート（日本ポリウレタン工業社製ミリオネート MT、以下、 MDIと記す)を表 2-2に示す割合で溶解し、残りの半量の基油に MDIの 2倍当量となるモノアミンを溶解した。それぞれの配合割合および種類は表 2- 2のとおりである。

MDIを溶解した溶液を撹拌しながらモノアミンを溶解した溶液を加えた後、 100〜2 0°Cで 30分間撹拌を続けて反応させて、ジゥレア化合物を基油中に生成させた。これにマグネシウム系添加剤および酸ィ匕防止剤を表 2-2に示す配合割合で加えてさらに 100〜120°Cで 10分間撹拌した。その後冷却し、三本ロールで均質ィ匕し、ダリース組成物を得た。

[0117] 表 2-2において、基油として用いた合成炭化水素油は 40°Cにおける動粘度 47 m mVsecの新日鉄化学社製シンフルード 801を、アルキルジフエ-ルエーテル油は 4 0°Cにおける動粘度 97 mmVsecの松村石油社製モレスコハイルーブ LBIOOを、ポリオールエステル油は 40°Cにおける動粘度 33 mmVsecの花王社製カオルーブ 268 を、それぞれ用いた。また鉱油は動粘度 30.7 mmVsec ( 40°C)のパラフィン系鉱油を用いた。

酸化防止剤はアルキルィ匕ジフエ-ルァミンを用、た。

[0118] 得られたグリース組成物の混和ちよう度測定、高温高速試験 4、急加減速試験 6を行なった。ちょう度測定は日本工業規格 JIS K2220による方法で行ない、高温高速試験 4、急加減速試験 6については試験方法および試験条件を以下に示す。また、結果を表 2-2に示す。

[0119] <高温高速試験 4 >

ロボット用転がり軸受（6204)に表 2-2に示すグリース組成物をそれぞれ 1.8 g封入し、軸受外輪外径部温度 180°C、ラジアル荷重 67 N、アキシャル荷重 67 Nの下で、 10000 rpmの回転数で回転させ、焼きつきに至るまでの時間を測定した。

[0120] <急加減速試験 6 >

ロボット用転がり軸受（6303)に表 2-2に示すグリース組成物をそれぞれ 2.3 g封入し、負荷荷重をかけるために、内輸回転の転がり軸受に組み込み、急加減速試験 6を行なった。急加減速試験 6の条件は、回転軸先端に取り付けたプーリに対する負荷荷重を 3234 N、回転速度は 0〜18000 rpmで運転条件を設定した。そして、軸受内に異常剥離が発生し、振動検出器の振動が設定値以上になって発電機が停止する時間を計測した。なお、試験にはグリース組成物 100重量部に対して予め純水 1 重量部を混入させたグリース組成物を用いた。試験は 100時間で打ち切った。

[0121] 実施例 2-9および実施例 2-10

表 2-2に示した基油に Li— 12—ヒドロキシステアレートを投入し、撹拌しながら 200 °Cにて加熱溶解した。なお、それぞれの配合割合は表 2-2の通りである。その後冷却し、これに、マグネシウム系添加剤および酸ィ匕防止剤を表 2-2に示す配合割合で加えて、三本ロールで均質化し、グリース組成物を得た。このグリース組成物について、実施例 2- 1と同様に高温高速試験 4および急加減速試験 6を行なった。ただし、 Li石けんグリースの耐熱性を考え、高温高速試験 4は 150°Cにて行なった。結果を表 2-2に示す。

[0122] 比較例 2-5〜比較例 2-9

実施例 2- 1に準じる方法で、表 2-2に示す配合割合で、増ちよう剤、基油を選択してベースグリースを調整し、さらに添加剤を配合してグリース組成物を得た。得られたグリース組成物を実施例 2- 1と同様の試験を行なって評価した。結果を表 2-2に示す。

[0123] [表 2- 2]

松村石油研究所製ハイル一ブにおける動粘度 mmVsec

新日鉄化学社製シンードにおける動粘度

花王社製カオル一ブにおける動粘度 mmVsec

パラフィン系鉱油：における動粘度 mmVsec

日本ポリウレタン工業社製ミリオネート

アルキル化ジニルァミン

和光純薬社製試薬 [0124] 表 2-2に示すように、実施例 2-5〜実施例 2-10のロボット用転がり軸受の剥離発生寿命時間は全て 100時間以上を示した。よって、実施例 2-5〜実施例 2-10のダリ一ス糸且成物を用いた転がり軸受は転走面で生じる白色糸且織変化を伴った特異的な剥離を効果的に防止できることがわ力る。

[0125] 実施例 2-11〜実施例 2-13および実施例 2-16

表 2-3に示した基油の半量に、 4, 4—ジフエ-ルメタンジイソシアナート（日本ポリウレタン工業社製商品名のミリオネート MT、以下、 MDIと記す)を表 2-3に示す割合で溶解し、残りの半量の基油に MDIの 2倍当量となるモノアミンを溶解した。それぞれの配合割合および種類は表 2- 3のとおりである。

MDIを溶解した溶液を撹拌しながらモノアミンを溶解した溶液を加えた後、 100〜1 20°Cで 30分間撹拌を続けて反応させて、ジゥレア化合物を基油中に生成させた。これにマグネシウム系添加剤および酸ィ匕防止剤を表 2-3に示す配合割合で加えてさらに 100〜120°Cで 10分間撹拌した。その後冷却し、三本ロールで均質ィ匕し、グリース組成物を得た。

[0126] 表 2-3において、基油として用いた合成炭化水素油は 40°Cにおける動粘度 47 m mVsecの新日鉄化学社製シンフルード 801を、アルキルジフエ-ルエーテル油は 4 0°Cにおける動粘度 97 mmVsecの松村石油社製モレスコハイルーブ LBIOOを、ェステル油は花王社製カオルーブ 268、ァクゾノーベル製のケッチェンループ 115を、鉱油はパラフィン系をそれぞれ用いた。また、酸ィ匕防止剤はアルキルィ匕ジフエニルァミンまたは住友ィ匕学社製ヒンダードフエノールを用いた。

[0127] 得られたグリース組成物にっヽて急加減速試験 7および高温高速試験 5を行なつた。試験方法および試験条件を以下に示す。また、結果を表 2-3に示す。

[0128] <急加減速試験 7 >

転がり軸受（6303)に表 2-3に示すグリース組成物をそれぞれ 2.3 g封入し、負荷荷重をかけるために、内輸回転の転がり軸受に組み込み、急加減速試験 7を行なつた。急加減速試験 7の条件は、回転軸先端に取り付けたプーリに対する負荷荷重を 3234 N、回転速度は 0〜18000 rpmで運転条件を設定した。そして、軸受内に異常剥離が発生し、振動検出器の振動が設定値以上になって発電機が停止する時間を、剥離発生寿命時間として計測した。

[0129] <高温高速試験 5 >

転がり軸受（6204)に表 2-3に示すグリース組成物をそれぞれ 1.8 g封入し、軸受外輪外径部温度 180°C、ラジアル荷重 67 N、アキシャル荷重 67 Nの下で、 10000 rpmの回転数で回転させ、焼きつきに至るまでの時間を測定した。

[0130] 実施例 2- 14および実施例 2- 15

表 2-3に示した基油に Li— 12—ヒドロキシステアレートを投入し、撹拌しながら 200 °Cにて加熱溶解した。なお、それぞれの配合割合は表 2-3の通りである。その後冷却し、これに無機マグネシウム、有機マグネシウム、酸化防止剤を表 2-3に示す配合割合でカ卩えて、三本ロールで均質ィ匕し、グリース組成物を得た。このグリース組成物につ、て、実施例 2-11と同様に高温高速試験 5および急加減速試験 7を行なった。ただし、 Li石けんグリースの耐熱性を考え、高温高速試験 5は 150°Cにて行なった。結果を表 2-3に示す。

[0131] 比較例 2- 10〜比較例 2- 15

実施例 2-11に準じる方法で、表 2-3に示す配合割合で、増ちよう剤、基油を選択してベースグリースを調整し、さらに添加剤を配合してグリース組成物を得た。得られたグリース組成物を実施例 2-11と同様の試験を行なって評価した。結果を表 2-3に示す。

[0132] [表 2- 3]

実施例比較例グリース組成物配合 (重量部）

基油

アルキルジフエニルェ一テル油 ^ϋ

合成炭化水素油一一一一一ポリオ一油 ³) 一一一一一一一一油⁴) 一一一一一一一一一一鉱油 ⁵⁾ 一一一一一一一一一増ち

_ _ _ _ _ _ _ _ 一

ァミンシクロへキシルァミン - - - - - ァミンォクチルァミン

ジイソシァネート：一一一

ヒドロキシス亍ァレ一一一一一一一一一

(ベースグリース合計）

添加剤

酸化防止剤 _ 一一酸化防止剤一一一一一一一一一一マグネシウム粉末 ⁹) 一一一一一一一一一ス亍アリン酸マグネシウム ¹⁰) 一一一一一一一一特性

混和ち度

高温高速試験（一一一

髙温髙速試験（

剥離発生寿命，

松村石油研究所製モレスコハイル一ブにおける動粘度 mmVsec

新日鉄化学社製シンードにおける動粘度 mmVsec:

花王社製カオルーブにおける K粘度 mmVseo

ァクゾノーベル社製ケッチェンル一ブにおける動粘度 mmVsec

バラフイン系鉱油における動粘度

日本ポリウレタン工業社製ミリオネ

アルキル化ジフエニルァミン

和光純薬社製試薬

[0133] 表 2-3に示すように、実施例 2-11〜実施例 2-16の剥離発生寿命時間は全て 300 時間以上を示した。よって、実施例 2-11〜実施例 2-16のグリース組成物を用いた転がり軸受は転走面で生じる白色組織変化を伴った特異的な剥離を効果的に防止できることがわ力る。

[0134] 実施例 3-1〜実施例 3-3、比較例 3-1〜比較例 3-3

針状ころ軸受（内輪外径 φ 24 mm、外輪内径 φ 32 mm、幅 20 mm、コロ φ 4 X 1 6.8 mm X 14本)を、表 3に示す組成の潤滑油組成物にて潤滑させて、寿命試験を行なった。

寿命試験は、ラジアル荷重 6.76 kN、回転数 3000 rpm→500 rpm→3000 rpm→5 00 rpmを順に繰り返す急加減速で、軸受温度 100°Cにて軸受を回転させ、転走面に剥離が発生する時間 (剥離発生時間)を測定した。剥離発生時間は振動検出器の振動が設定値以上になったとき試験機を停止して剥離発生時間とした。その後転走面に剥離が発生してヽることを目視で確認した。結果を表 3に示す。

[0135] [表 3]

水—グリコール系作動油は、水：グリコール、における勤粘度：

鉱油はバラフイン系、における動粘度：

和光純薬社製試薬

水素脆性剥離 (こよる特異な剥離でなぐ表面起点型の剥離

[0136] 寿命試験後、実施例 3-1〜実施例 3-3における軸受の転走面には変色が見られた力比較例 3-1〜比較例 3-3については試験後の転走面に変色が見られな力つた。転走面の変色が水素脆性による特異な剥離の発生を抑制しているものと考え、変色部（生成膜)の分析を行なった。 XPS (ESCA)により極表面の生成膜の組成分析を行なったところ、 Fe、 0、 Cに加えてマグネシウムが検出された。検出されたマグネシゥムについてさらに詳しく調べたところ、マグネシウム系複合被膜であった。

以上の分析結果力も明らかなように、摩擦摩耗面または摩耗により露出した金属新生面で分解'反応し、酸化鉄とともにマグネシウム化合物を含有する膜を形成することにより、この膜が潤滑油の分解により発生した水素の鋼内への進入を防止し、剥離の発生を抑制する結果、剥離発生時間で評価される寿命特性が向上した。

[0137] 実施例 4-1〜実施例 4-8

反応容器中で、基油中に増ちよう剤を加え、 3本ロールミルを用いて均一化処理して、表 4-1に示す Li石けん Z鉱油系グリース（ 40°C基油粘度 100 mmVsec、混和ちよう度 220 )、ゥレア ZPAO油系グリース（ 40°C基油粘度 46 mmVsec、混和ちよう度 280 )、 Li石けん Zエステル油系グリース（ 40°C基油粘度 33 mmVsec、混和ちよう度 250 )、ゥレア Zエーテル油系グリース（ 40°C基油粘度 100 mmVsec、混和ちよう度 300 )を得た。

さらに、ビスマス粉末を、表 4-1に示す割合で上記グリースに添加して、実施例 4-1 〜実施例 4-8のグリースを作製した。得られたグリースにっき、以下に記す極圧性評価試験 1およびころ軸受試験を行なった。結果を表 4-1に併記した。

[0138] 比較例 4-1〜比較例 4- 10

反応容器中で、基油中に増ちよう剤を加え、 3本ロールミルを用いて均一化処理して、表 4-2に示す Li石けん Z鉱油系グリース（ 40°C基油粘度 100 mmVsec、混和ちよう度 220 )、ゥレア ZPAO油系グリース（ 40°C基油粘度 46 mmVsec、混和ちよう度 280 )、 Li石けん Zエステル油系グリース（ 40°C基油粘度 30 mmVsec、混和ちよう度 250 )、ゥレア Zエーテル油系グリース（ 40°C基油粘度 100 mmVsec、混和ちよう度 300 )を得た。

さらに、ビスマス粉末、モリブデンジチォカーノメートまたは亜鉛粉末を、表 4-2に示す割合で上記グリースに添加して、比較例 4-1〜比較例 4-10のグリースを作製した。得られたグリースにっき、実施例 4-1と同様にして極圧性評価試験 1およびころ軸受試験を行なった。結果を表 4-2に併記した。

[0139] [表 4-1]

1 ) 高純度化学研究所製 BIE02PB、粒子径： 75〜150ju m

2) 高純度化学研究所製 BIE09PB、敉子径： 10〜38 m

3) 粒子径： >200j^ m

4) パンダ一ビルド社製 Molyvan A

[0140] [表 4-2] 比較例

グリース組成物

4-1 4-2 4-3 4-4 4-5 4-6 4-7 4-8 4-9 4-10

Li石けん/鉱油系グリース 100 一一一 95 95 95 一一一グリースゥレア/ PAO油系グリース 100 - - - - - 95 99.99 80 (重量部） Li石けん/エス亍ル油系グリース - 100 - - - - - - - ゥレア /エー亍油系グリース一一一 100 一一一一一一ビスマス粉末 A ^{1 )} 一一一一一一一一 0.01 20 極圧剤ビスマス粉末 B ²⁾ 一一一一一一一一一一 (重量部）ビスマス粉末 c ⁾ - - - - - 5 5 - - モリブデンジチォカーバメート一一一一 5 一一一一一亜鉛粉末一一一一一 5 一一一一極圧性評価試験， h 16 39 6 14 16 20 165 190 60 240 ころ軸受試験， ¾ 85 74 48 72 90 84 80 78 72 96 粒子径： 75~150jli m

粒子怪： 10~38〃m

粒子径：〉200 i m

パンダ一ビルド社製 Molyvan A

[0141] <極圧性評価試験 1 >

極圧性評価試験装置を図 11に示す。評価試験装置は、回転軸 501に固定された 40 X 10のリング状試験片 502と、この試験片 502と端面 504で端面同士が擦り合わされるリング状試験片 503とで構成される。ころ軸受用グリースを端面 504部分に塗布し、回転軸 501を回転数 2000 rpm、図 11中右方向 Aのアキシアル荷重 490 N 、ラジアル荷重 392 Nを負荷して、極圧性を評価した。極圧性は両試験片のすべり部の摩擦摩耗増大により生じる回転軸 501の振動を振動センサにて測定し、その振動値が初期値の 2倍になるまで試験を行ない、その時間を測定した。

回転軸 501の振動値が初期値の 2倍になるまでの時間が長いほど極圧性効果が大となり、優れた耐熱耐久性を示す。したがってグリースの耐熱耐久性の評価は、測定された上記時間の長さにて実施例 4-1〜実施例 4-8と比較例 4-1〜比較例 4-10 とを対比させて行なった。

[0142] <ころ軸受試験 >

30206円すいころ軸受にグリースを 3.6 g封入し、アキシアル荷重 980 N、回転数 2600 rpm、室温にて運転し、回転中のつば部表面温度を測定した。運転開始後、 4 〜8時間までのつば部表面温度の平均値を算出した。

つば部と「ころ」との間に発生するすべり摩擦が大きくなると回転中のつば部表面温度は上昇する。そのためグリースの耐熱耐久性の評価は、測定された上記温度の高さにて実施例 4-1〜実施例 4-8と比較例 4-1〜比較例 4-10とを対比させて行なった。上記温度の高さが 70°C未満であることが、グリースの耐熱耐久性を有する基準とした。

[0143] 表 4-1および表 4- 2において実施例 4-1〜実施例 4- 8と比較例 4-1〜比較例 4-1 0とを対比すると、極圧剤の種類では、 200 m以下の平均粒子径を有するビスマス粉末が、極圧性評価試験 1およびころ軸受試験にお！、て優れた耐熱耐久性を示した

[0144] 実施例 5-1〜実施例 5-5

反応容器中で、基油中に増ちよう剤を加え、 3本ロールミルを用いて均一化処理して、表 5に示すウレァ ZPAO油系グリース（ 40°C基油粘度 46 mm²/sec )を得た。さらに、極圧剤として無機ビスマスと、添加剤としてアミン系酸化防止剤 (大内新興化学社製、ノクラック AD— F)とを、表 5に示す割合で上記グリースに添加して、実施例 5- 1〜実施例 5-5のグリースを作製した。得られたグリースにっき、以下に記す極圧性評価試験 2および高温高速試験 6を行なった。結果を表 5に併記した。

[0145] 比較例 5-1〜比較例 5-7

反応容器中で、基油中に増ちよう剤を加え、 3本ロールミルを用いて均一化処理して、表 5に示す Li石けん Z鉱油系グリース（ 40°C基油粘度 100 mmVsec ),ゥレア Z PAO油系グリース（ 40°C基油粘度 46 mm²/sec )を得た。さら〖こ、極圧剤として無機ビスマスと、添加剤としてアミン系酸化防止剤（大内新興化学社製、ノクラック AD— F )とを、表 5に示す割合で上記グリースに添加して、比較例 5-1〜比較例 5-7のダリースを作製した。得られたグリースにっき、実施例 5-1と同様にして極圧性評価試験 2 および高温高速試験 6を行なった。結果を表 5に併記した。

[0146] <極圧性評価試験 2 >

極圧性評価試験装置を図 11に示す。評価試験装置は、回転軸 501に固定された 40 X 10のリング状試験片 502と、この試験片 502と端面 504にて端面同士が擦り合わされるリング状試験片 503とで構成される。ころ軸受用グリースを端面 504部分に塗布し、回転軸 501を回転数 2000 rpm、図 11中右方向 Aのアキシアル荷重 490 N、ラジアル荷重 392 Nを負荷して、極圧性を評価した。極圧性は両試験片のすべり部の摩擦摩耗増大により生じる回転軸 501の振動を振動センサにて測定し、その振動値が初期値の 2倍になるまで試験を行ない、その時間を測定した。

回転軸 501の振動値が初期値の 2倍になるまでの時間が長いほど極圧性効果が大となり、優れた耐熱耐久性を示す。したがってグリースの耐熱耐久性の評価は、測定された上記時間の長さにて実施例 5-1〜実施例 5-5と比較例 5-1〜比較例 5-7とを対比させて行なった。

[0147] <高温高速試験 6 >

転がり軸受（軸受寸法：内径 Φ 20 mm X外径 φ 47 mm X幅 14 mm )に実施例 5-1 〜実施例 5-5および比較例 5-1〜比較例 5-7で得られたグリースをそれぞれ 1.8 g 封入し、軸受外輪外径部温度 150°C、ラジアル荷重 67 N、アキシャル荷重 67 Nの下で、 10000 rpmの回転数で回転させ、焼きつきにいたるまでの時間を測定した。

[0148] [表 5]

次没食子酸ビスマス

COOBi (OH )

： (パンダービルド社製）モリブデンジチォ力一ノ、'メート

[0149] 表 5においてゥレア ZPAO油系グリース、 Li石けん Z鉱油系グリースのデータを、実施例 5-1〜実施例 5-5と比較例 5-1〜比較例 5-7について対比すると、全体としては、極圧剤の有無、種類および添カ卩量に拘らずゥレア ZPAO油系グリースは Li石けん Z鉱油系グリースよりも 10倍以上の耐熱耐久性を示した。

極圧剤の種類については、無機ビスマスを用いた実施例 5-1〜実施例 5-5は、有機ビスマスを用いた比較例 5-3および比較例 5-5よりも、ずれも極圧性にまさり、優れた耐熱耐久性を示した。

また、実施例 5-1〜実施例 5-3に示すとおりビスマス粉末、硫酸ビスマスおよび三酸ィ匕ビスマスの中では、ビスマス粉末が最も良好な耐熱耐久性を示した。

産業上の利用可能性

[0150] 本発明のグリース組成物は転走面で生じる白色組織変化を伴った特異的な剥離を効果的に防止できるので、ファンカップリング装置、オルタネータ、アイドラプーリ、力一エアコン用電磁クラッチ、電動ファンモータ等の自動車電装 '補機用転がり軸受、産業機械用、電装機器用のモータ用グリース封入軸受、燃料電池システム内の各種流体を圧送する圧送機等に用いられる燃料電池システム用転がり軸受、産業用ロボットの作動部位等に用いられるロボット用転がり軸受、自動車の懸架装置に対して車輪を回転自在に指示するための車輪支持装置に用いられる車輪支持装置用転がり軸受、および、一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置に封入するグリース組成物として好適に利用できる。

図面の簡単な説明

[0151] [図 1]グリース封入軸受 (深溝玉軸受）の断面図である。

[図 2]ファンカップリング装置の断面図である。

[図 3]ファンカップリング装置の断面図である。

[図 4]オルタネータの断面図である。

[図 5]アイドラプーリの断面図である。

[図 6]モータの構造の断面図である。

[図 7]インペラ型圧送機の断面図である。

[図 8]車輪支持装置の断面図である。

[図 9]円す、ころ軸受の一部切り欠き斜視図である。

[図 10]—方向クラッチ内蔵型回転伝達装置を示す断面図である。 [図 11]極圧性評価試験装置を示す図である。圆 12]針状ころ軸受の斜視図である。

符号の説明

1 グリース封入軸受

2 内輪

3 外輪

4 転動体

5 保持器

6 シール部材

7 グリース組成物

8a 開口部

8b 開口部

9 冷却用ファン

10 ケース

11 オイル室

12 撹拌室

13 仕切板

14 ポート

15 スプリング

16 ノィメタノレ

17 ピストン

18 ドライブディスク

19 流通穴

20 ドライブ軸

21a フレーム

21b フレーム

22 ロータ

23 ロータ回転軸ロータコイルステータステータコイルプーリプーリ本体ンャケット固定子回転軸巻き線

回転子整流子ブラシホノレダブラシ

エンド'フレームインペラ回転軸ケーシング気体吸込み口ノックプレ一卜加圧ボリユート気体吐出口背面空間シールリング間隙

メカニカルシールステアリングナックフランジアクスル 304 円すいころ軸受

305 アクスルハブ

306 フランジ

307 スタツドボノレ卜

308 ナツ卜

309 ブレーキドラム

310 ホイールディスク

311 ジム

312 バックプレート

313 外輪

314 内輪

315 保持器

316 円すいころ

317 グリースキャップ

401 一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置

402 スリーブ

403 プーリ

404 ローラクラッチ

405 クラッチ用内輪

406 クラッチ用外輪

407 ころ

408 クラッチ用保持器

409 カム面

410 凹部

411 凸部

412 段差面

501 回転軸

502 リング状試験片 503 リング状試験片

504 端面

601 針状ころ軸受

602 外輪

603 ころ

604 保持器

Claims

請求の範囲

[I] 基油と、増ちよう剤とからなるベースグリースに添加剤を配合してなるグリース組成物であって、前記添加剤は、ビスマス系添加剤、または、マグネシウム系添加剤を含有することを特徴とするグリース組成物。

[2] 前記グリース組成物は、摺動部の摩擦摩耗面または摩耗により露出した鉄系金属新生面における水素脆性剥離を防止することを特徴とする請求項 1記載のグリース組成物。

[3] 前記グリース組成物は、摺動部の摩擦摩耗面または摩耗により露出した鉄系金属新生面において、酸化鉄とともに、ビスマス化合物またはマグネシウム化合物を含有する膜を形成することを特徴とする請求項 1記載のグリース組成物。

[4] 前記ビスマス系添加剤は、無機ビスマス、および、硫黄成分を含まな!/、有機ビスマス力選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする請求項 1記載のグリース組成物

[5] 前記ビスマス系添加剤の配合割合は、前記ベースグリース 100重量部に対して 0.

01〜15重量部であることを特徴とする請求項 1記載のグリース組成物。

[6] 前記無機ビスマスは、ビスマス粉末、三酸ィ匕ビスマス、炭酸ビスマス、および、ビスマス酸ナトリウム力選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする請求項 4記載のグリース組成物。

[7] 前記ビスマス粉末の平均粒子径は、 10〜200 μ mであることを特徴とする請求項 6 記載のグリース組成物。

[8] 前記有機ビスマスは、有機酸ビスマスであることを特徴とする請求項 4記載のダリース組成物。

[9] 前記有機酸ビスマスは、 2-ェチルへキシル酸ビスマス、および、ナフテン酸ビスマス力選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする請求項 8記載のグリース組成物

[10] 前記マグネシウム系添加剤は、無機マグネシウム、および、有機マグネシウムから選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする請求項 1記載のグリース組成物。

[II] 前記マグネシウム系添加剤の配合割合は、前記ベースグリース 100重量部に対して 0.05〜10重量部であることを特徴とする請求項 1記載のグリース組成物。

[12] 前記無機マグネシウムは、マグネシウム粉末であることを特徴とする請求項 10記載のグリース組成物。

[13] 前記有機マグネシウムは、ステアリン酸マグネシウムであることを特徴とする請求項

10記載グリース組成物。

[14] 前記増ちよう剤は、ウレァ系増ちよう剤、または、リチウム石けん系増ちよう剤であることを特徴とする請求項 1記載のグリース組成物。

[15] 前記基油は、アルキルジフエ-ルエーテル油、ポリ- a -ォレフイン油、鉱油、エステル油およびエーテル油から選ばれた少なくとも一つ油であることを特徴とする請求項

1記載のグリース組成物。

[16] 前記基油は、 40°Cにおける動粘度が 30〜200 mmVsecであることを特徴とする請求項 15記載のグリース組成物。

[17] グリース組成物が封入されてなるグリース封入軸受であって、前記グリース組成物が請求項 1記載のグリース組成物であることを特徴とするグリース封入軸受。

[18] 前記グリース封入軸受は、エンジン出力で回転駆動される回転軸を静止部材に回転自在に支持する自動車電装 ·補機用転がり軸受であって、該転がり軸受は、内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する複数の転動体と、この転動体の周囲に請求項 1記載のグリース組成物を封止するためのシール部材を前記内輪および外輪の軸方向両端開口部に設けてなることを特徴とする請求項 17記載のダリース封入軸受。

[19] 前記グリース封入軸受は、燃料電池システムに用いられる流体を圧送するための圧送機に設けられて、る回転部位を回転自在に支持する燃料電池システム用転がり軸受であって、該転がり軸受は、内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する複数の転動体とを備え、該転動体の周囲に請求項 1記載のグリース組成物を封止するためのシール部材を前記内輪および外輪の軸方向両端開口部に設けてなることを特徴とする請求項 17記載のグリース封入軸受。

[20] 前記グリース封入軸受は、モータの回転子を支持するモータ用グリース封入軸受であって、該グリース封入軸受は、内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する複数の転動体とを備え、この転動体の周囲に請求項 1記載のグリース組成物を封止するためのシール部材を前記内輪および外輪の軸方向両端開口部に設けてなることを特徴とする請求項 17記載のグリース封入軸受。

[21] 前記グリース封入軸受は、産業用ロボットの回転部位を回転自在に支持するロボット用転がり軸受であって、該転がり軸受は、内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する複数の転動体とを備え、この転動体の周囲に請求項 1記載のグリース組成物を封止するためのシール部材を前記内輪および外輪の軸方向両端開口部に設けてなることを特徴とする請求項 17記載のグリース封入軸受。

[22] 前記グリース封入軸受は、スラスト摺動面を有する車輪支持装置用転がり軸受であつて、アクスルの外径面上に取付けられたグリース封入転がり軸受によって車輪と共に回転する回転部材を回転自在に支持する車輪支持装置に用いられることを特徴とする請求項 17記載のグリース封入軸受。

[23] 内径側回転部材と、この内径側回転部材と同心に配置された筒状の外径側回転部材と、これら内径側回転部材の外径面と外径側回転部材の内径面との間に配設され、この外径側回転部材が前記内径側回転部材よりも高速で回転する場合にのみ、これら内径側回転部材の外径面と外径側回転部材の内径面とを繋ぐ一方向クラッチと、この一方向クラッチを軸方向に対し両側に挟む形で配設され、前記内径側回転部材と外径側回転部材との間に加わるラジアル荷重を支承しつつ、これら両回転部材同士の相対回転を自在とする転がり軸受とを備えてなる一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置であって、

前記一方向クラッチを構成する複数個のころを設置したクラッチ内部空間内と、前記転がり軸受を構成する複数個の転動体を設置した空間内とに請求項 1記載のダリース組成物が封入されてなることを特徴とする一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置。