WO2015008856A1

WO2015008856A1 - 転がり軸受

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Publication number: WO2015008856A1
Application number: PCT/JP2014/069189
Authority: WO
Inventors: 川村　隆之; 元博伊藤
Original assignee: Ntn株式会社
Priority date: 2013-07-19
Filing date: 2014-07-18
Publication date: 2015-01-22
Also published as: CN105408647B; CN105408647A; US20160160923A1; US9765821B2; EP3023657B1; EP3023657A4; EP3023657A1

Abstract

　過酷環境下でも水素脆性による鉄系金属部材表面での剥離を防止し得る転がり軸受を提供する。転がり軸受１は、鉄系金属からなる複数の軸受部材と、各軸受部材の金属接触面を潤滑する潤滑剤組成物７とを有し、この潤滑剤組成物７が、基油と、アルカノールアミンとを含み、無機酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含まないグリースであり、上記基油がアルキルジフェニルエーテル油、ポリ－α－オレフィン油およびエステル油から選ばれる少なくとも１つの油であり、上記アルカノールアミンが、基油と増ちょう剤との合計量１００重量部に対して０．１～１０重量部含まれる。

Description

転がり軸受

　本発明は転がり軸受に関する。特に（１）オルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、ファンカップリング装置、中間プーリ、電動ファンモータなどの自動車電装部品・補機等に用いられる転がり軸受（グリース潤滑）、（２）産業機械用、電気自動車駆動用などのモータに用いられる転がり軸受（グリース潤滑）、（３）工作機械に用いられる転がり軸受（グリース潤滑）、（４）風力発電装置などの増速機や建設機械用の減速機に用いられる転がり軸受（油潤滑）などに関する。

　近年、自動車の小型化、軽量化および静粛性向上の要求に伴ない、その電装部品や補機部品の小型化、軽量化およびエンジンルーム内の密閉化が図られている。その一方、装置の性能自体には高出力、高効率化の要求が増大し、エンジンルーム内の電装・補機においては、小型化に伴なって生じる出力の低下を高速回転させることで補う手法が採られている。以下に、自動車電装・補機用転がり軸受の例として、ファンカップリング装置用転がり軸受、自動車用オルタネータ用転がり軸受およびアイドラプーリ用転がり軸受について概要を説明する。

　自動車用ファンカップリング装置は、内部に粘性流体を封入し、外周面に送風用のファンが取り付けられたハウジングを、軸受を介してエンジンに直結するロータに連結され、雰囲気温度に感応して増減する粘性流体の剪断抵抗を利用して、エンジンからの駆動トルク伝達量およびファンの回転数を制御することにより、エンジン温度に対応した最適な送風を行なう装置である。このため、ファンカップリング装置用転がり軸受は、エンジン温度の変動に伴い回転数が１０００ｒｐｍから１００００ｒｐｍまで変動する回転ムラの他に、夏場の高速運転時には１８０℃以上の高温下で、回転数１００００ｒｐｍ以上の高速回転という極めて過酷な環境に耐えられる耐久性が要求される。

　自動車用オルタネータは、エンジンの回転をベルトで受けて発電し、車両の電気負荷に電力を供給するとともに、バッテリーを充電する機能を有する。また、自動車用アイドラプーリは、エンジンの回転を自動車の補機に伝える駆動ベルトのベルトテンショナーとして使用されるものであり、軸間距離が固定されているような場合のベルトにテンショナーとして張力を与えるためのプーリとしての機能と、ベルトの走行方向を変えるため、または障害物を避けるために用いてエンジン室内容積の減少を図るアイドラとしての機能とを合わせ持つものである。自動車用オルタネータおよび自動車用アイドラプーリについても、１８０℃以上の高温下で、回転数１００００ｒｐｍ以上の高速回転という極めて過酷な環境に耐えられる耐久性が要求される。

　これらの転がり軸受の潤滑には主としてグリースが用いられている。ところが、急加減速や、高温、高速回転など、使用条件が過酷になることで、転がり軸受の転走面に白色組織変化を伴った特異的な剥離が早期に生じるおそれがある。この特異的な剥離は、通常の金属疲労により生じる転走面内部からの剥離と異なり、転走面表面の比較的浅いところから生じる破壊現象で、グリースの分解などによって発生する水素が原因の水素脆性と考えられている。例えばグリースが分解して水素が発生し、それが転がり軸受の鋼中に侵入することで、水素脆性を起因とする早期剥離が起きると考えられる。

　水素は鋼の疲労強度を著しく低下させるため、接触要素間が油膜で分断される弾性流体潤滑と考えられる条件でも、交番せん断応力が最大になる転がり表層内部辺りに亀裂が発生、伝播して早期剥離に至る。また、水がグリースに混入する条件下、すべりを伴う条件下、通電が起きる条件下などで使用されると、水あるいはグリースが分解して水素が発生しやすくなり、それが鋼中に侵入することで、水素脆性を起因とする上記の早期剥離が起きやすくなると考えられる。

　上述の自動車における電装部品や補機に用いられる軸受の他、工作機械の主軸、産業機械におけるモータ、電気自動車やハイブリッド自動車の駆動用モータなどを支持する軸受も、潤滑には主としてグリースが用いられているが、年々小型化や高性能、高出力が求められ、使用条件が厳しくなってきている。このため、これらに用いられる転がり軸受でも上記同様の特異的な剥離が問題となっている。また、建設機械用の減速機用や風力発電装置の増速機用の転がり軸受など、油潤滑で使用される転がり軸受においても、これらの特異的な剥離が顕在化している。

　このような早期に発生する白色組織変化を伴った特異的な剥離を抑制する方法として、例えば、グリースに不動態化剤を添加する方法（特許文献１参照）や、ビスマスジチオカーバメートを添加する方法（特許文献２参照）が提案されている。また、軸受転走面が鉄系金属の軸受鋼で構成されることから、鉄との相互溶解度を考慮し、グリース組成物にアルミニウム、ケイ素、チタン、タングステン、モリブデン、クロム、コバルトなどの金属粉末を配合する方法も提案されている（特許文献３参照）。

　また、従来、転がり軸受に用いるグリース組成物において、親水性有機インヒビターとして親水性基で変性されたアルカノールアミン誘導体を配合したものが知られている（特許文献４参照）。このアルカノールアミン誘導体は、ドデカン酸やセバシン酸などの二塩基酸、ホウ酸などの酸と、ジエタノールアミン、アミノテトラゾール、ジエチルアミノエタノールなどのアルカノールアミンとの塩である。

　その他、耐熱性、機械的安定性、耐水性、防錆性、耐荷重性、難燃性などに優れた潤滑剤組成物として、鉱油や合成油からなる基油に、第三リン酸カルシウムと、ジエタノールアミン類などのグリース構造安定化剤を配合したものが提案されている（特許文献５参照）。

特開平３－２１０３９４号公報特開２００５－４２１０２号公報特開２００８－２６６４２４号公報特開平１１－２７９５７８号公報特開２００８－１５６６２４号公報

　しかしながら、自動車における電装部品や補機、産業機械におけるモータなどでは、近年の小型化に合わせて、軸受の更なる小型化が進められている。そのため、軸受を構成する部材に負荷される接触面圧が高くなる傾向にある。また、これら機器の回転の高速化も進められており、高速運転－急減速運転－急加速運転－急停止が頻繁に行なわれる傾向にある。特に、自動車における電装部品や補機では、アイドリングストップなどの高機能化に伴ない急加減速頻度が増加する傾向にある。転動体と軌道輪との間における面圧の上昇や急加減速によるすべりの増大は、該部分における油膜切れ（潤滑不良）を起こしやすくする。このような過酷化された環境下では、従来の特許文献１や特許文献２のような、不動態化剤やビスマスジチオカーバメートを添加する方法では、上記剥離現象を防ぐ対策として不十分になってきている。

　建設機械については、従来よりも寒冷または灼熱下での建設作業に用いられるものが今後増加する傾向にある。また、風力発電装置については、今後のニーズの更なる増加に伴う設置場所の自由度の減少や、エネルギーの転換トレンド、および風況解析の進展の観点により、従来では積極的に設置検討がなされていなかった洋上や山岳地帯（高地）などへ設置するケースが増加するものと考えられる。これらの事情より、従来では考えにくかった過酷な使用環境でも、上記剥離現象を防止することが望まれる。特に、装置へのアクセスも困難となることが予想されるため、上記剥離現象を長期にわたり防止し、メンテナンス頻度を減少させなければならないニーズも高まるものと考える。

　軸受摺動面における油膜厚さが薄くなるほど、上記剥離現象は起こりやすい。特に、上述の過酷化された環境下などでは、摺動面の潤滑が、境界潤滑条件となり油膜厚さはサブミクロンオーダー（０．１μｍ以下）となる。このような環境下では、例えば、特許文献３のように、鉄との相互溶解度が一定以上の金属粉末を用いる場合でも、その粒子径等によっては摺動面に十分に介入できず、効果が得られないおそれがある。

　特許文献４のように、従来の転がり軸受用グリース組成物において、アルカノールアミン塩が配合されているものはあるが、アルカノールアミン単体での上記剥離現象の防止能力については検討がなされていない。また、特許文献５に記載されるグリース組成物についても、上記剥離現象の防止能力については検討がなされておらず、必須成分の具体的な組み合わせによっては寧ろ悪影響を与える場合もある。さらに、転がり軸受が高温条件下で使用される場合、上記剥離現象を防止すると同時に、優れた高温耐久性を維持する必要がある。

　また、上述の各種用途において、軸受内部に水が浸入すると、上記剥離現状が起こりやすくなることに加えて、軸受内部に錆が発生するおそれもある。

　本発明はこのような問題に対処するためになされたものであり、過酷環境下でも水素脆性による鉄系金属部材表面での剥離を防止し得る転がり軸受の提供を目的とする。

　本発明の転がり軸受は、鉄系金属からなる複数の軸受部材と、各軸受部材の金属接触面を潤滑する潤滑剤組成物とを有する転がり軸受であって、上記潤滑剤組成物が、基油と、アルカノールアミンとを含み、無機酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含まない潤滑油またはグリースであり、上記基油が、上記潤滑油の場合には、鉱油、高度精製鉱油、および水溶性潤滑油から選ばれる少なくとも１つの油であり、上記グリースの場合には、アルキルジフェニルエーテル油、ポリ－α－オレフィン油（以下、「ＰＡＯ」ともいう）およびエステル油から選ばれる少なくとも１つの油であり、上記アルカノールアミンが、上記潤滑油の場合には、上記潤滑油全体に対して０．１～１０重量％含まれ、上記グリースの場合には、上記基油と増ちょう剤との合計量１００重量部に対して０．１～１０重量部含まれることを特徴とする。

　上記アルカノールアミンが、ジアルカノールアミンまたはトリアルカノールアミンであることを特徴とする。特にジエタノールアミンであることを特徴とする。

　上記潤滑剤組成物が上記グリースであり、該グリースの増ちょう剤が、脂肪族ジウレア化合物、脂環式ジウレア化合物および芳香族ジウレア化合物から選ばれる少なくとも１つのウレア化合物を含むことを特徴とする。

　上記潤滑剤組成物が上記グリースであり、該グリースがジチオリン酸亜鉛およびアミン系酸化防止剤を含むことを特徴とする。

　上記転がり軸受は、エンジン出力で回転駆動される回転軸を静止部材に回転自在に支持する自動車電装・補機用の軸受であり、上記潤滑剤組成物がグリースであることを特徴とする。また、該用途において、上記基油が、（Ａ）アルキルジフェニルエーテル油を必須成分として基油全体に対して２５重量％以上含む油、または、（Ｂ）エステル油を必須成分として基油全体に対して２５重量％以上含む油であることを特徴とする。また、この場合において、基油は、ＰＡＯを含むことを特徴とする。また、この場合において、上記増ちょう剤が、脂環式ジウレア化合物であることを特徴とする。

　本発明の転がり軸受は、鉄系金属からなる複数の軸受部材と、各軸受部材の金属接触面を潤滑する潤滑剤組成物とを有し、この潤滑組成物が所定の基油とアルカノールアミンとを含む所定の組成物であるので、過酷条件下で油膜が薄くなる場合であっても、水素脆性による転走面等での剥離を効果的に防止できる。この結果、軸受寿命に優れ、オルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、ファンカップリング装置、中間プーリ、電動ファンモータなどの自動車電装部品、補機の転がり軸受として好適に利用できる。また、工作機械用の転がり軸受としても好適に利用できる。さらに、建設機械用の減速機や風力発電装置の増速機用の軸受など、油潤滑で使用される軸受としても好適に利用できる。

本発明の転がり軸受の一例である深溝玉軸受の断面図である。本発明の転がり軸受を用いたモータの断面図である。本発明の転がり軸受を用いた増速機の断面図である。本発明の転がり軸受を用いたファンカップリング装置を示す断面図である。本発明の転がり軸受を用いたオルタネータを示す断面図である。本発明の転がり軸受を用いたアイドラプーリを示す断面図である。基油の酸価測定結果を示す図である。

　転がり軸受において、水素脆性による転走面（鉄系金属部材表面）での剥離を防止すべく、潤滑に供する潤滑油またはグリースについて鋭意検討を行なった結果、所定の基油にアルカノールアミンを必須添加剤として配合することにより、水素脆性による転走面での剥離を効果的に防止できることを見出した。

　転がり軸受において、転動体と軌道輪、転動体と保持器などの鉄系金属部材同士が、潤滑油またはグリースに接触しながら転がり接触・摺動する場合、鉄系金属部材同士の接触面において、油膜が殆ど無くなり、部分的に金属同士の表面が直接触れ合っているような状態である境界潤滑条件となる場合がある。近年の自動車電装・補機用転がり軸受等では、上述のとおり、転動体と軌道輪との間における面圧の上昇や急加減速によるすべりの増大により、油膜切れを起こしやすくなっている。このように、摺動面における過酷条件下（境界潤滑条件）で油膜が薄くなる場合であっても、接触部における摩擦摩耗面または摩耗により露出した鉄系金属新生面において、アルカノールアミンが吸着等することで、鉄系金属新生面と潤滑油またはグリースとの直接接触を防止できる。これにより、潤滑油またはグリースの分解による水素の発生を抑制して、水素脆性による特異な剥離を防止でき、転がり軸受の寿命を延長できると考えられる。本発明はこれらの知見に基づくものであり、特に、転がり軸受において、鉄系金属部材と潤滑油またはグリースが接触する環境が鉄系金属部材表面の境界潤滑条件となる潤滑に好適に使用できる。

　本発明の転がり軸受に用いる潤滑剤組成物の態様には、（１）所定の基油とアルカノールアミンとを必須構成とする潤滑油と、（２）所定の基油と増ちょう剤とアルカノールアミンとを必須構成とするグリースとの２種類がある。また、いずれの場合においても、無機酸のアルカリ金属塩、および無機酸のアルカリ土類金属塩を含まない。ここで、無機酸としては、リン酸（オルトリン酸）、塩酸、硝酸、硫酸、ホウ酸等が挙げられ、アルカリ金属およびアルカリ土類金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等が挙げられる。具体的には、第三リン酸カルシウム（オルトリン酸のカルシウム塩）などが挙げられる。

　本発明で用いるアルカノールアミンとしては、モノイソプロパノールアミン、モノエタノールアミン、およびモノ－ｎ－プロパノールアミンなどの一級アルカノールアミン、Ｎ－アルキルモノエタノールアミン、およびＮ－アルキルモノプロパノールアミンなどの二級アルカノールアミン、トリエタノールアミン、シクロヘキシルジエタノールアミン、トリ（ｎ－プロパノール）アミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジアルキルエタノールアミン、およびＮ－アルキル（又はアルケニル）ジエタノールアミンなどの三級アルカノールアミンが挙げられる。また、アルカノール基の数により、モノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン、トリアルカノールアミンに分類されるが、本発明では複数のヒドロキシル基（アルカノール基）とアミノ基のキレート作用により、鉄イオンを挟み込み、鉄系金属新生面の露出を防止しやすいことから、ジアルカノールアミンまたはトリアルカノールアミンを用いることが好ましい。

　上記の中でも、基油との相溶性と剥離現象の防止能力に優れ、入手性にも優れることから、下記式（１）のＮ－アルキル（又はアルケニル）ジエタノールアミンを用いることが好ましい。

　式中のＲ_１は、炭素原子数１～２０の直鎖もしくは分枝状のアルキル基またはアルケニル基を示す。また、炭素原子数は１～１２が好ましく、１～８がより好ましい。具体的な化合物としては、例えば、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－プロピルジエタノールアミン、Ｎ－ブチルジエタノールアミン、Ｎ－ペンチルジエタノールアミン、Ｎ－ヘキシルジエタノールアミン、Ｎ－ヘプチルジエタノールアミン、Ｎ－オクチルジエタノールアミン、Ｎ－ノニルジエタノールアミン、Ｎ－デシルジエタノールアミン、Ｎ－ウンデシルジエタノールアミン、Ｎ－ラウリルジエタノールアミン、Ｎ－トリデシルジエタノールアミン、Ｎ－ミリスチルジエタノールアミン、Ｎ－ペンタデシルジエタノールアミン、Ｎ－パルミチルジエタノールアミン、Ｎ－ヘプタデシルジエタノールアミン、Ｎ－オレイルジエタノールアミン、Ｎ－ステアリルジエタノールアミン、Ｎ－イソステアリルジエタノールアミン、Ｎ－ノナデシルジエタノールアミン、Ｎ－エイコシルジエタノールアミンなどが挙げられる。

　アルカノールアミンは、１種単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、アルカノールアミンは、室温および使用温度で液状またはペースト状のものが好ましい。また、溶剤、鉱物油等に分散された状態であってもよい。このようなアルカノールアミンを用いることで、過酷条件下で摺動部の油膜が薄くなる場合でも該摺動部に入り込みやすい。アルカノールアミンの動粘度としては、４０℃において１０～１００ｍｍ^２／ｓが好ましく、４０℃において４０～７０ｍｍ^２／ｓがより好ましい。

　アルカノールアミン（三級ジエタノールアミン）の市販品としては、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカキクルーブＦＭ－８１２、アデカキクルーブＦＭ－８３２などが挙げられる。

　上記潤滑剤組成物を潤滑油として使用する場合、アルカノールアミンの配合割合は、潤滑剤組成物全体に対して０．１～１０重量％とする。この範囲内であると、水素脆性による特異な剥離を防止できる。１０重量％をこえると、鉄との反応性が高くなりすぎて腐食摩耗が生じる等の理由で剥離発生寿命の延長が図れない。好ましくは０．３～１０重量％であり、より好ましくは０．３～５重量％であり、さらに好ましくは２～５重量％である。

　上記潤滑剤組成物をグリースとして使用する場合、アルカノールアミンの配合割合は、基油と増ちょう剤の合計量１００重量部に対して０．１～１０重量部とする。この範囲内であると、水素脆性による特異な剥離を防止できる。１０重量部をこえると、鉄との反応性が高くなりすぎて腐食摩耗が生じる等の理由で剥離発生寿命の延長が図れない。好ましくは０．３～１０重量部であり、より好ましくは０．３～５重量部であり、さらに好ましくは２～５重量部である。

　上記潤滑剤組成物を潤滑油として使用する場合、該潤滑剤組成物の基油として、鉱油、高度精製鉱油、および水溶性潤滑油から選ばれる少なくとも１つの油を用いる。鉱油としては、スピンドル油、冷凍機油、タービン油、マシン油、ダイナモ油などが挙げられる。水溶性潤滑油としては、水－グリコール系作動油などが挙げられる。高度精製鉱油は、例えば、減圧蒸留の残油から得られるスラッグワックスを接触水素化熱分解し、合成することにより得られる。高度精製油は、硫黄含有率が０．１重量％未満であることが好ましく、より好ましくは０．０１重量％未満である。また、フィッシャー・トロプシュ法により合成されるＧＴＬ油が挙げられる。

　上記潤滑剤組成物をグリースとして使用する場合、該潤滑剤組成物の基油として、アルキルジフェニルエーテル油、ＰＡＯおよびエステル油から選ばれる少なくとも１つの油を用いる。これらは耐熱性と潤滑性に優れる。なお、これらの基油は単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　アルキルジフェニルエーテル油としては、下記式（２）で示されるモノアルキルジフェニルエーテル油、下記式（３）で示されるジアルキルジフェニルエーテル油、またはポリアルキルジフェニルエーテルなどが挙げられる。

　式中のＲ_２、Ｒ_３、およびＲ_４は、それぞれ炭素原子数８～２０のアルキル基であり、一つのフェニル環に結合しているか、あるいは二つのフェニル環にそれぞれ結合している。これらの中で、耐熱性などを考慮するとＲ_３およびＲ_４を有するジアルキルジフェニルエーテル油が好ましい。

　ＰＡＯ（合成炭化水素油）は、通常、α－オレフィンまたは異性化されたα－オレフィンのオリゴマーまたはポリマーの混合物である。α－オレフィンの具体例としては、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、１－ドコセン、１－テトラドコセンなどが挙げられ、通常はこれらの混合物が使用される。

　エステル油としては、ジブチルセバケート、ジ-２-エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジトリデシルグルタレート、メチル・アセチルシノレートなどのジエステル油、トリオクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテートなどの芳香族エステル油、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンベラルゴネート、ペンタエリスリトール-２-エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールベラルゴネートなどのポリオールエステル油、炭酸エステル油、りん酸エステル油、ポリマーエステル油、ポリグリコール油などが挙げられる。

　上記潤滑剤組成物をグリースとして自動車電装・補機用転がり軸受に使用する場合、該グリースの基油としては、（Ａ）アルキルジフェニルエーテル油を必須成分として基油全体に対して２５重量％以上含む油、または、（Ｂ）エステル油を必須成分として基油全体に対して２５重量％以上含む油とすることが好ましい。アルキルジフェニルエーテル油のみからなる基油、または、エステル油のみからなる基油であってもよい。図７に示すように、アルキルジフェニルエーテル油は酸価安定性に優れ、高温耐久性に優れる。また、エステル油を含む基油とする場合であっても、該基油とアルカノールアミンとを併用することで、酸価低減が図れ、自動車電装・補機用途において十分な高温耐久性を有する転がり軸受となる。また、上記（Ａ）（Ｂ）を満たすものであれば、アルキルジフェニルエーテル油とエステル油以外にＰＡＯや鉱油などの他の油を含んでいてもよい。特に、上記（Ａ）または（Ｂ）にＰＡＯを含めた混合油とすることが好ましい。

　基油の動粘度（混合油の場合は、混合油の動粘度）としては、４０℃において１０～２００ｍｍ^２／ｓが好ましい。より好ましくは１０～１００ｍｍ^２／ｓであり、さらに好ましくは３０～１００ｍｍ^２／ｓである。

　上記潤滑剤組成物をグリースとして使用する場合、さらに増ちょう剤を配合する。増ちょう剤としては、特に限定されず、通常グリースの分野で使用される一般的なものを使用できる。例えば、金属石けん、複合金属石けんなどの石けん系増ちょう剤、ベントン、シリカゲル、ウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物などの非石けん系増ちょう剤を使用できる。金属石けんとしては、ナトリウム石けん、カルシウム石けん、アルミニウム石けん、リチウム石けんなどが、ウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物としては、ジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物、他のポリウレア化合物、ジウレタン化合物などが挙げられる。これらの中でも、耐熱耐久性に優れ、摺動部への介入性と付着性にも優れたウレア化合物の使用が好ましい。

　ウレア化合物は、ポリイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応して得られる。ポリイソシアネート成分としては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー卜などが挙げられる。また、モノアミン成分は、脂肪族モノアミン、脂環式モノアミンおよび芳香族モノアミンを用いることができる。脂肪族モノアミンとしては、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミンなどが挙げられる。脂環式モノアミンとしては、シクロヘキシルアミンなどが挙げられる。芳香族モノアミンとしては、アニリン、ｐ－トルイジンなどが挙げられる。

　これらのウレア化合物の中でも、耐熱耐久性に特に優れることから、ポリイソシアネート成分として芳香族ジイソシアネートを用いたジウレア化合物、例えば、モノアミン成分として芳香族モノアミンを用いた芳香族ジウレア化合物、脂肪族モノアミンを用いた脂肪族ジウレア化合物、脂環式モノアミンを用いた脂環式ジウレア化合物の使用が好ましい。特に、プーリなどの外輪回転用途においては油供給性に優れることから、脂環式ジウレア化合物を用いることが好ましい。

　基油にウレア化合物などの増ちょう剤を配合してベースグリースが得られる。ウレア化合物を増ちょう剤とするベースグリースは、基油中で上記ポリイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応させて作製する。ベースグリース中に占める増ちょう剤の配合割合は、１～４０重量％、好ましくは３～２５重量％である。増ちょう剤の含有量が１重量％未満では、増ちょう効果が少なくなり、グリース化が困難となり、４０重量％をこえると得られたベースグリースが硬くなりすぎ、所期の効果が得られ難くなる。

　グリースの作製方法としては、まず、基油にアルカノールアミンを配合し、この基油を用いて増ちょう剤を作製する方法、グリースを調整した後にこれに分散液を加える方法のいずれであってもよい。アルカノールアミンがアミノ基を含むので、ウレア化合物を増ちょう剤とする場合は、基油中で上記ポリイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応させてベースグリースを作製した後に、アルカノールアミンを添加することが好ましい方法である。

　上記グリースの場合、その混和ちょう度（ＪＩＳＫ２２２０）は、２００～３５０の範囲にあることが好ましい。ちょう度が２００未満である場合は、油分離が小さく潤滑不良となるおそれがある。一方、ちょう度が３５０をこえる場合は、グリースが軟質で軸受外に流出しやすくなり好ましくない。

　本発明の転がり軸受に用いる潤滑剤組成物中において、アルカノールアミンは、酸との塩のように反応生成物の形ではなく、そのままの状態で存在している。よって、他の添加剤として、脂肪酸などのアルカノールアミンと塩を形成するような添加剤は含まないようにする。上記潤滑剤組成物は、このような本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて公知の添加剤を含有させてもよい。添加剤としては、例えば、有機亜鉛化合物、アミン系、フェノール系化合物等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾールなどの金属不活性剤、ポリメタクリレート、ポリスチレン等の粘度指数向上剤、二硫化モリブデン、グラファイト等の固体潤滑剤、金属スルホネート、多価アルコールエステルなどの防錆剤、エステル、アルコールなどの油性剤、他の摩耗防止剤等が挙げられる。これらを単独で、または２種類以上組み合せて添加できる。また、本発明では、ジチオリン酸モリブデン、ジチオカルバミン酸モリブデン等の有機モリブデン化合物を配合しない構成とする場合でも、水素脆性による転走面等での剥離を防止できる。

　上記グリースの場合、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤およびジチオリン酸亜鉛から選ばれる少なくとも１つの酸化防止剤を含むことが好ましい。この中でも、ジチオリン酸亜鉛は必須とし、これにフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤の一方を併用することが好ましい。特に、ジチオリン酸亜鉛とアミン系酸化防止剤とを併用することが好ましい。また、これら酸化防止剤の配合割合は、基油と増ちょう剤の合計量１００重量部に対して合計で０．５～５重量部であることが好ましい。

　ジチオリン酸亜鉛（ジンクジチオフォスフェート；以下、「ＺｎＤＴＰ」という）としては、下記式（４）で示されるジアルキルジチオジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛などが挙げられる。

　式中のＲ_５は、炭素原子数１～２４の一級または二級のアルキル基、または、炭素原子数６～３０のアリール基を示す。Ｒ_５としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第二級ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、４－メチルペンチル基、ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基、テトラデシルフェニル基、ヘキサデシルフェニル基、オクタデシルフェニル基、ベンジル基などが挙げられる。なお、これらの各Ｒ_５は同一であっても、異なっていてもよい。

　これらの中でも、安定性に優れ、水素脆性による転走面での剥離防止にも寄与することからＲ_５が一級のアルキル基であることが好ましい。また、Ｒ_５がアルキル基である場合において、炭素原子数が多いほど、耐熱性に優れ、また、基油に溶けやすい。一方、炭素原子数が少ないほど、耐摩耗性に優れ、基油には溶けにくいものとなる。ＺｎＤＴＰの好ましい市販品としては、例えば、ＡＤＥＫＡ社製：アデカキクルーブＺ１１２などが挙げられる。

　また、上記潤滑剤組成物には、基油に溶解しない固体粉末を含有しないことが好ましい。なお、基油に溶解しないとは、例えば、溶解後の全重量に対して、０．５重量％の固体粉末を基油に加えて撹拌し、これを７０℃×２４時間保持後に目視で観察した結果、基油中に不溶解分が析出している固体粉末をいう。不溶解分が析出していると基油が透明にならず、固体粉末がコロイド状態、あるいは懸濁状態になり、目視で判断できる。このような固体粉末としては、例えば、アルミニウム、ケイ素、チタン、タングステン、モリブデン、クロム、コバルト、金、銀、銅、イットリウム、ジルコニウム、イリジウム、パラジウム、白金、ロジウム、ルテニウム、ハフニウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム等の金属粉末が挙げられる。本発明は、これらの金属粉末を配合しなくとも、アルカノールアミン（液状またはペースト状）を配合することで水素脆性による転走面等での剥離を防止できる。

　本発明の転がり軸受は、鉄系金属からなる複数の軸受部材と、各軸受部材の金属接触面を潤滑する潤滑剤組成物とを有する。本発明の転がり軸受について図１に基づいて説明する。図１は深溝玉軸受の断面図である。転がり軸受１は、外周面に内輪転走面２ａを有する内輪２と内周面に外輪転走面３ａを有する外輪３とが同心に配置され、内輪転走面２ａと外輪転走面３ａとの間に複数個の転動体４が配置される。この転動体４は、保持器５により保持される。また、内・外輪の軸方向両端開口部８ａ、８ｂがシール部材６によりシールされ、少なくとも転動体４の周囲に上述の潤滑剤組成物７が封入される。なお、内輪２、外輪３および転動体４は鉄系金属である高炭素クロム軸受鋼からなり、グリースである潤滑剤組成物７が転動体４との転走面に介在して潤滑される。

　本発明の転がり軸受において、軸受部材を構成する鉄系金属材料は、軸受材料として一般的に用いられる任意の材料であり、例えば、上記の高炭素クロム軸受鋼（ＳＵＪ１、ＳＵＪ２、ＳＵＪ３、ＳＵＪ４、ＳＵＪ５等；ＪＩＳＧ４８０５）、浸炭鋼（ＳＣｒ４２０、ＳＣＭ４２０等；ＪＩＳＧ４０５３）、ステンレス鋼（ＳＵＳ４４０Ｃ等；ＪＩＳＧ４３０３）、高速度鋼（Ｍ５０等）、冷間圧延鋼などが挙げられる。また、シール部材６は、金属製またはゴム成形体単独でよく、あるいはゴム成形体と金属板、プラスチック板、またはセラミック板との複合体であってもよい。耐久性、固着の容易さからゴム成形体と金属板との複合体が好ましい。

　図１では軸受として玉軸受について例示したが、本発明の転がり軸受は、上記以外の円筒ころ軸受、円すいころ軸受、自動調心ころ軸受、針状ころ軸受、スラスト円筒ころ軸受、スラスト円すいころ軸受、スラスト針状ころ軸受、スラスト自動調心ころ軸受等しても使用できる。

　本発明の転がり軸受は、上述の潤滑剤組成物を封入しているので、鉄系金属材料からなる軸受部材の転走面での水素脆性による特異的な剥離を防止でき、高温高速下などの過酷な条件下でも軸受寿命が長寿命となる。このため、自動車電装・補機や、産業機器などのモータに用いる高温高速回転で使用される軸受として好適に使用できる。

　例えば、オルタネータ、コンプレッサ、カーエアコン用電磁クラッチ、中間プーリ、電動ファンモータ等の自動車電装・補機等の転がり軸受、換気扇用モータ、燃料電池用ブロアモータ、クリーナモータ、ファンモータ、サーボモータ、ステッピングモータなどの産業機械用モータ、自動車のスタータモータ、電動パワーステアリングモータ、ステアリング調整用チルトモータ、ブロワーモータ、ワイパーモータ、パワーウィンドウモータなどの電装機器用モータ、電気自動車やハイブリッド自動車の駆動用モータなどの転がり軸受として好適に使用できる。

　本発明の転がり軸受を適用したモータの一例を図２に示す。図２はモータの構造の断面図である。モータは、ジャケット９の内周壁に配置されたモータ用マグネットからなる固定子１０と、回転軸１１に固着された巻線１２を巻回した回転子１３と、回転軸１１に固定された整流子１４と、ジャケット９に支持されたエンドフレーム１７に配置されたブラシホルダ１５と、このブラシホルダ１５内に収容されたブラシ１６と、を備えている。上記回転軸１１は、転がり軸受１と、該軸受１のための支持構造とにより、ジャケット９に回転自在に支持されている。該軸受１が本発明の転がり軸受である。

　モータ用の軸受としては、図１に示す深溝玉軸受のほか、アンギュラ玉軸受や上記列挙した各軸受も使用できる。これらの中で高速回転での回転精度、耐荷重性、低コストを備える、深溝玉軸受を用いることが好ましい。

　また、潤滑油組成物を封入した転がり軸受は、建設機械用の減速機や風力発電の増速機用の軸受として好適に利用できる。

　本発明の転がり軸受を適用した風力発電装置の増速機の一例を図３に示す。図３は、増速機の断面図である。増速機本体２１は、入力軸２２と出力軸２３との間に、一次増速機となる遊星歯車機構２６と、二次増速機２７とを設けたものである。遊星歯車機構２６は、入力軸２２と一体のキャリア２８に遊星歯車２９を設置し、遊星歯車２９を、内歯のリングギヤ３０と太陽歯車３１に噛み合わせ、太陽歯車３１と一体の軸を中間出力軸３２とするものである。二次増速機２７は、中間出力軸３２の回転を出力軸２３に複数の歯車３３～３６を介して伝達する歯車列からなる。遊星歯車２９や、この遊星歯車２９を支持する軸受鋼からなる転がり軸受３７、リングギヤ３０、二次増速機２７の歯車３３となる各部品が、ハウジング２４内の潤滑油貯留槽２４ａの潤滑油２５内に浸漬される。この潤滑油２５が、上述の潤滑剤組成物である。潤滑油貯留槽２４ａは、ポンプおよび配管からなる循環給油手段（図示せず）によって循環させられる。なお、循環給油手段は必ずしも設けなくてもよく、油浴潤滑形式としてもよい。

　このような増速機においても、各軸受・部品の転走面などで生じる水素脆性による特異的な剥離を長期にわたり防止できるので、増速機の長寿命化が図れる。この結果、風力発電装置のメンテナンス頻度を減少させることができる。

　本発明の転がり軸受を適用したファンカップリング装置の一例を図４（ａ）および図４（ｂ）に示す。図４（ａ）および図４（ｂ）はファンカップリング装置の構造の断面図である。ファンカップリング装置は、冷却用ファン５１を支持するケース５２内にシリコーンオイルなどの粘性流体が充填されたオイル室４１とドライブディスク４８が組込まれた撹拌室４２とを設け、両室４１、４２間に設けられた仕切板４３にポート４４を形成し、そのポート４４を開閉するスプリング４５の端部を仕切板４３に固定している。冷却用ファン５１が上述のグリースが封入された転がり軸受１に回転自在に支持されている。また、ケース５２の前面にバイメタル４６を取付け、そのバイメタル４６にスプリング４５のピストン４７を設けている。バイメタル４６はラジエータを通過した空気の温度が設定温度、例えば 60℃以下の場合、扁平の状態となり、ピストン４７はスプリング４５を押圧し、スプリング４５はポート４４を閉じる。また、上記空気の温度が設定温度をこえると、バイメタル４６は図４（ｂ）に示すように、外方向にわん曲し、ピストン４７はスプリング４５の押圧を解除し、スプリング４５は弾性変形してポート４４を開放する。

　上記の構成からなるファンカップリング装置の運転状態において、ラジエータを通過した空気の温度がバイメタル４６の設定温度より低い場合、図４（ａ）に示すように、ポート４４はスプリング４５によって閉じられているため、オイル室４１内の粘性流体は撹拌室４２内に流れず、その撹拌室４２内の粘性流体は、ドライブディスク４８の回転により仕切板４３に設けた流通穴４９からオイル室４１内に送られる。このため、撹拌室４２内の粘性流体の量はわずかになり、ドライブディスク４８の回転による剪断抵抗は小さくなるので、ケース５２への伝達トルクは減少し、転がり軸受１に支持されている冷却用ファン５１は低速回転する。ラジエータを通過した空気の温度がバイメタル４６の設定温度をこえると、図４（ｂ）に示すように、バイメタル４６は外方向にわん曲し、ピストン４７はスプリング４５の押圧を解除する。このとき、スプリング４５は仕切板４３から離れる方向に弾性変形するため、ポート４４は開放し、オイル室４１内の粘性流体はポート４４から撹拌室４２内に流れる。このため、ドライブディスク４８の回転による粘性流体の剪断抵抗が大きくなり、ケース５２への回転トルクが増大し、転がり軸受１に支持されている冷却用ファン５１は高速回転する。

　以上のように、ファンカップリング装置は温度の変化に応じて冷却用ファン５１の回転速度が変化するため、ウォーミングアップを早めると共に、冷却水の過冷却を防止し、エンジンを効果的に冷却することができる。冷却用ファン５１はエンジン温度が低いとドライブ軸５０から切り離されているに等しく、高温の場合はドライブ軸５０に連結されているに等しい。このように、転がり軸受１は低温から高温まで広い温度範囲、および、温度の変動に伴い回転数が大きく変動する急加減速条件で使用される。

　本発明の転がり軸受を適用したオルタネータの一例を図５に示す。図５はオルタネータの構造の断面図である。オルタネータは、静止部材であるハウジングを形成する一対のフレーム６１ａ、６１ｂに、ロータ６２を装着されたロータ回転軸６３が、上述のグリースが封入された一対の転がり軸受１、１で回転自在に支持されている。ロータ６２にはロータコイル６４が取り付けられ、ロータ６２の外周に配置されたステータ６５には、１２０ °の位相で３巻のステータコイル６６が取り付けられている。ロータ回転軸６３は、その先端に取り付けられたプーリ６７にベルト（図示省略）で伝達される回転トルクで回転駆動されている。プーリ６７は片持ち状態でロータ回転軸６３に取り付けられており、ロータ回転軸６３の高速回転に伴って振動も発生するため、特にプーリ６７側を支持する転がり軸受１は、苛酷な負荷を受ける。

　本発明の転がり軸受を適用したアイドラプーリの一例を図６に示す。アイドラプーリは、自動車の補機駆動ベルトのベルトテンショナーとして使用される。図６はアイドラプーリの構造の断面図である。このプーリは、鋼板プレス製のプーリ本体６８と、プーリ本体６８の内径に嵌合された単列の転がり軸受１（図１参照）とで構成される。プーリ本体６８は、内径円筒部６８ａと、内径円筒部６８ａの一端から外径側に延びたフランジ部６８ｂと、フランジ部６８ｂから軸方向に延びた外径円筒部６８ｃと、内径円筒部６８ａの他端から内径側に延びた鍔部６８ｄとからなる環体である。内径円筒部６８ａの内径には、図１に示す転がり軸受１の外輪３が嵌合され、外径円筒部６８ｃの外径にはエンジンによって駆動されるベルトと接触するプーリ周面６８ｅが設けられている。このプーリ周面６８ｅをベルトに接触させることにより、プーリがアイドラとしての役割を果たす。

　本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、これらの例によって何ら限定されるものではない。

実施例Ａ－１～実施例Ａ－７、比較例Ａ－１～比較例Ａ－６
　表１に示した基油の半量に、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業製ミリオネートＭＴ、以下「ＭＤＩ」と記す）を該表に示す割合で溶解し、残りの半量の基油にＭＤＩの２倍当量となるモノアミンを溶解した。それぞれの配合割合および種類は該表のとおりである。ＭＤＩを溶解した溶液を撹拌しながらモノアミンを溶解した溶液を加えた後、１００～１２０℃で３０分間撹拌を続けて反応させて、ジウレア化合物を基油中に生成させベースグリースを得た。これに各添加剤を表１に示す配合割合で加えてさらに十分撹拌した。その後、三本ロールで均質化し、供試グリースを得た。なお、表１下記の１）～９）は、表２においても同じである。

　得られたグリースを転がり軸受に封入して以下に示す急加減速試験１を行なった。試験方法および試験条件を以下に示す。また、結果を表１に示す。

＜急加減速試験１＞
　電装補機の一例であるオルタネータを模擬し、回転軸を支持する内輪回転の転がり軸受（内輪・外輪・鋼球は軸受鋼ＳＵＪ２）に上記グリースを封入し、急加減速試験を行なった。急加減速試験条件は、１２０℃の雰囲気下、回転軸先端に取り付けたプーリに対する負荷荷重を１９６０Ｎ、回転速度は０ｒｐｍ～１８０００ｒｐｍで運転条件を設定し、さらに、試験軸受（６２０３）内に０．５Ａの電流が流れる状態で試験を実施した。そして、軸受内に異常剥離が発生し、振動検出器の振動が設定値以上になって停止する時間（剥離発生寿命時間、ｈ）を計測した。

　表１に示すように、アルカノールアミン（ジエタノールアミン）を配合した各実施例は、各比較例と対比して剥離発生寿命時間が大幅に延長できた。これは、転走面で生じる水素脆性による白色組織変化を伴った特異的な剥離を効果的に防止できたためであると考える。一方、比較例Ａ－３に示すように、ジオールでは剥離発生寿命時間の延長効果が得られなかった。

実施例Ａ－８～実施例Ａ－１１、比較例Ａ－７～比較例Ａ－９
　針状ころ軸受（内輪外径φ２４ｍｍ、外輪内径φ３２ｍｍ、幅２０ｍｍ、コロφ４×１６．８ｍｍ×１４本）を、表２に示す組成の潤滑油にて潤滑させて、寿命試験を行なった。寿命試験は、ラジアル荷重６．７６ｋＮ、回転数３０００ｒｐｍ、５００ｒｐｍ、３０００ｒｐｍ、５００ｒｐｍを順に繰り返す急加減速で、雰囲気温度１００℃にて軸受を回転させ、転走面に剥離が発生する時間（離発生寿命時間、ｈ）を測定した。結果を表２に示す。

　表２に示すように、アルカノールアミン（ジエタノールアミン）を配合した実施例は、水グリコール系作動油のみを用いた比較例Ａ－７と比較して、剥離発生寿命時間を大幅に延長できた。また、鉱油および水からなる潤滑油にアルカノールアミン（ジエタノールアミン）を配合した実施例Ａ－１１は、これを配合しない同潤滑油である比較例Ａ－９と比較して、剥離発生寿命時間を大幅に延長できた。

［酸価の評価］
　ジアルカノールアミンと基油との組み合わせによる酸価低減の効果を評価した。表３に評価した組み合わせ（参考例１～１４）を示す。アルカノールアミンを添加したものについては、基油１００重量部に対してアルカノールアミンを２重量部添加した。添加したアルカノールアミンは、いずれもジエタノールアミン（ＡＤＥＫＡ社製アデカキクルーブＦＭ－８１２）である。また、ＰＡＯは、新日鉄化学社製シンフルード８０１、エステル油はＨＡＴＣＯ社製Ｈ２３６２、アルキルジフェニルエーテル油は松村石油研究所製モレスコハイルーブＬＢ１００である。

　表３に示す基油を３０ｍＬのビーカ（鉄粉２ｇを予め入れたもの）に１０ｇ採取して１５０℃にて２６０時間放置したときの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を中和滴定法で測定した。結果を表３および図７に示す。

　表３および図７に示すように、ＰＡＯにアルカノールアミンを添加した参考例８は、ＰＡＯ油単独の参考例１に対して酸価が増加した。また、エステル油を含むものは、アルカノールアミンの添加により酸価が減少した。

実施例Ｂ－１～実施例Ｂ－７、比較例Ｂ－１～比較例Ｂ－７
　まず、表４に示す配合で基油を単独で、または、混合して調整した。次に、この基油の半量に、ＭＤＩを溶解し、残りの半量の基油にＭＤＩの２倍当量となるシクロヘキシルアミンを溶解した。ＭＤＩを溶解した溶液を撹拌しながらシクロヘキシルアミンを溶解した溶液を加えた後、１００～１２０℃で３０分間撹拌を続けて反応させて、脂環式ジウレア化合物を基油中に生成させベースグリースを得た。増ちょう剤を構成する各成分の配合割合は、グリース全体に対して生成した脂環式ジウレア化合物が表４の重量割合となるように調整した。これにアルカノールアミンを表４に示す配合割合で加えてさらに十分撹拌した。その後、三本ロールで均質化し、供試グリースを得た。

　得られたグリースを転がり軸受に封入して以下に示す急加減速試験２を行なった。試験方法および試験条件を以下に示す。

＜急加減速試験２＞
　電装補機の一例であるオルタネータを模擬し、回転軸を支持する内輪回転の転がり軸受（内輪・外輪・鋼球は軸受鋼ＳＵＪ２）に上記グリースを封入し、急加減速試験を行なった。急加減速試験条件は、１２０℃の雰囲気下、回転軸先端に取り付けたプーリに対する負荷荷重を１９６０Ｎ、回転速度は０ｒｐｍ～１８０００ｒｐｍで運転条件を設定し、摩耗による新生面の露出を促すためにグリース中に１重量％の鉄粉を混入させ、さらに、試験軸受（６２０３）内に１．０Ａの電流が流れる状態で試験を実施した。そして、軸受内に異常剥離が発生し、振動検出器の振動が設定値以上になって停止する時間（剥離発生寿命時間）を計測した。剥離発生寿命時間が、２０時間以上の場合を「剥離試験：○」とし、２０時間未満の場合を「剥離試験：×」とし、表４に示した。

　また、それぞれの実施例および比較例で用いた基油について、表３の参考例を参照し、２６０時間経過後の酸価値が４．００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である場合を「高温耐久試験：○」とし、４．００ｍｇＫＯＨ／ｇをこえる場合を「高温耐久試験：×」とし、表４に示した。なお、表４でアルカノールアミンが添加されているものは、上記参考例のアルカノールアミンの添加「有」を参照し、アルカノールアミンが添加されていないものは、上記参考例のアルカノールアミンの添加「無」を参照した。

　表４に示すように、アルカノールアミン（ジエタノールアミン）を配合した各実施例は、各比較例と対比して剥離発生寿命時間が延長できた。これは、転走面で生じる水素脆性による白色組織変化を伴った特異的な剥離を効果的に防止できたためであると考える。一方、アルカノールアミンを配合しない比較例Ｂ１～Ｂ７では耐剥離性に劣る結果となった。

実施例Ｃ－１～実施例Ｃ－３、比較例Ｃ－１～比較例Ｃ－２
　表５に示した基油の半量に、ＭＤＩを該表に示す割合で溶解し、残りの半量の基油にＭＤＩの２倍当量となるモノアミンを溶解した。それぞれの配合割合および種類は該表のとおりである。ＭＤＩを溶解した溶液を撹拌しながらモノアミンを溶解した溶液を加えた後、１００～１２０℃で３０分間撹拌を続けて反応させて、ジウレア化合物を基油中に生成させベースグリースを得た。これに各添加剤を表５に示す配合割合で加えてさらに十分撹拌した。その後、三本ロールで均質化し、供試グリースを得た。

　得られたグリースを転がり軸受に封入して以下に示す急加減速試験３、高温耐久試験、および錆試験を行なった。試験方法および試験条件を以下に示す。

＜急加減速試験３＞
　電装補機の一例であるオルタネータを模擬し、回転軸を支持する内輪回転の転がり軸受（内輪・外輪・鋼球は軸受鋼ＳＵＪ２、型番：６２０３ＬＬＵ（シール付き））に上記グリースを封入し、急加減速試験を行なった。急加減速試験条件は、室温（２５℃）雰囲気下、回転軸先端に取り付けたプーリに対する負荷荷重を１９６０Ｎ、回転速度は０ｒｐｍ～２００００ｒｐｍで運転条件を設定し、さらに、試験軸受内に０．５Ａの電流が流れる状態で試験を実施した。そして、軸受内に異常剥離が発生し、振動検出器の振動が設定値以上になって停止する時間（剥離発生寿命時間、ｈ）を計測した。結果を表５に示す。

＜高温耐久試験＞
　上記グリースを転がり軸受（内径２０ｍｍ×外径４７ｍｍ×厚さ１４ｍｍ、型番：６２０４ＺＺ（シール付き））に封入し、アキシアル荷重６７Ｎとラジアル荷重６７Ｎの下で、軸受温度１５０℃、１００００ｒｐｍの回転速度で回転させ、焼き付きに至るまでの時間（高温耐久寿命時間、ｈ）を測定した。結果を表５に示す。なお、当該結果は、試験回数３回の平均値（時間、ｈ）である。

＜錆試験＞
　ＡＳＴＭＤ１７４３に規定される錆試験法に準じて、試験条件を錆発生に対してより過酷な条件で行なった。あらかじめ有機溶剤により脱脂し、乾燥させた円錐ころ軸受３０２０４に得られたグリースを２．０ｇ封入した後、アキシアル荷重を９８Ｎ加えて毎分１８００回転で１分間慣らし運転した。次に、１重量％食塩水に浸漬した後、この軸受を４０℃で飽和水蒸気圧に達した密封高湿容器に入れ、４０℃で４８時間放置した後、発錆状況を調べた。発錆状況は外輪レースを周方向に３２等分して錆のあった区間を数え、錆発生確率を測定した。結果を表５に示す。なお、試験回数は４回（合計区間数は１２８）である。

　表５に示すように、アルカノールアミン（ジエタノールアミン）を配合することで錆の発生を防止できた。特に、アルカノールアミンを所定量配合することで、剥離防止性と高温耐久性を維持しつつ、錆の発生を防止できた。

　本発明の転がり軸受は、転走面で生じる水素脆性による白色組織変化を伴った特異的な剥離を防止できるので、オルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、ファンカップリング装置、中間プーリ、電動ファンモータなどの自動車電装部品・補機等に用いられる転がり軸受、産業機械用、電気自動車駆動用などのモータに用いられる転がり軸受、工作機械に用いられる転がり軸受、風力発電装置などの増速機や建設機械用の減速機に用いられる軸受として好適に利用できる。

　１　転がり軸受
　２　内輪
　３　外輪
　４　転動体
　５　保持器
　６　シール部材
　７　潤滑剤組成物
　８ａ、８ｂ　開口部
　９　ジャケット
　１０　固定子
　１１　回転軸
　１２　巻線
　１３　回転子
　１４　整流子
　１５　ブラシホルダ
　１６　ブラシ
　１７　エンドフレーム
　２１　増速機本体
　２２　入力軸
　２３　出力軸
　２４　ハウジング
　２５　潤滑油
　２６　遊星歯車機構
　２７　二次増速機
　２８　キャリア
　２９　遊星歯車
　３０　リングギヤ
　３１　太陽歯車
　３２　中間出力軸
　３３～３６　歯車
　３７　転がり軸受
　４１　オイル室
　４２　撹拌室
　４３　仕切板
　４４　ポート
　４５　スプリング
　４６　バイメタル
　４７　ピストン
　４８　ドライブディスク
　４９　流通穴
　５０　ドライブ軸
　５１　冷却用ファン
　５２　ケース
　６１ａ、６１ｂ　フレーム
　６２　ロータ
　６３　ロータ回転軸
　６４　ロータコイル
　６５　ステータ
　６６　ステータコイル
　６７　プーリ
　６８　プーリ本体

Claims

　鉄系金属からなる複数の軸受部材と、各軸受部材の金属接触面を潤滑する潤滑剤組成物とを有する転がり軸受であって、
　前記潤滑剤組成物が、基油と、アルカノールアミンとを含み、無機酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩を含まない、潤滑油またはグリースであり、
　前記基油が、前記潤滑油の場合には、鉱油、高度精製鉱油、および水溶性潤滑油から選ばれる少なくとも１つの油であり、前記グリースの場合には、アルキルジフェニルエーテル油、ポリ－α－オレフィン油およびエステル油から選ばれる少なくとも１つの油であり、
　前記アルカノールアミンが、前記潤滑油の場合には、前記潤滑油全体に対して０．１～１０重量％含まれ、前記グリースの場合には、前記基油と増ちょう剤との合計量１００重量部に対して０．１～１０重量部含まれることを特徴とする転がり軸受。
　前記アルカノールアミンが、ジアルカノールアミンまたはトリアルカノールアミンであることを特徴とする請求項１記載の転がり軸受。
　前記アルカノールアミンが、ジエタノールアミンであることを特徴とする請求項２記載の転がり軸受。
　前記潤滑剤組成物が前記グリースであり、該グリースの増ちょう剤が、脂肪族ジウレア化合物、脂環式ジウレア化合物および芳香族ジウレア化合物から選ばれる少なくとも１つのウレア化合物を含むことを特徴とする請求項１載の転がり軸受。
　前記潤滑剤組成物が前記グリースであり、該グリースがジチオリン酸亜鉛およびアミン系酸化防止剤を含むことを特徴とする請求項１記載の転がり軸受。
　前記転がり軸受は、エンジン出力で回転駆動される回転軸を静止部材に回転自在に支持する自動車電装・補機用の軸受であり、前記潤滑剤組成物がグリースであることを特徴とする請求項１記載の転がり軸受。
　前記基油が、（Ａ）アルキルジフェニルエーテル油を必須成分として基油全体に対して２５重量％以上含む油、または、（Ｂ）エステル油を必須成分として基油全体に対して２５重量％以上含む油であることを特徴とする請求項６記載の転がり軸受。
　前記基油は、ポリ－α－オレフィン油を含むことを特徴とする請求項７記載の転がり軸受。
　前記増ちょう剤が、脂環式ジウレア化合物であることを特徴とする請求項７記載の転がり軸受。