CN101163781B - 润滑脂组合物、润滑脂封入式轴承与单向离合器内装型旋转传动装置 - Google Patents

Abstract

提供主要能够有效地防止氢蚀致脆导致的滚行面等的剥离的润滑脂组合物、封入了该润滑脂组合物的润滑脂封入式轴承、和在滑动部封入了该润滑脂组合物的单向离合器内装型旋转传动装置。润滑脂组合物，在含有基油与增稠剂的基础润滑脂中配合添加剂而成，能够防止滑动部的摩擦磨耗面或因磨耗而露出的铁系金属新生面的氢蚀致脆剥离。上述添加剂含有铋系添加剂或镁系添加剂，铋系添加剂是选自无机铋与不含硫成分的有机铋的至少一种，镁系添加剂是选自无机镁与有机镁的至少一种。润滑脂封入式轴承封入了上述的润滑脂组合物。

Description

润滑脂组合物、润滑脂封入式轴承与单向离合器内装型旋转传动装置

技术领域

本发明涉及主要能够有效防止氢蚀致脆导致的滚行面剥离的润滑脂组合物与封入了该润滑脂组合物的润滑脂封入式轴承。

尤其是涉及风扇联轴装置、交流发电机、空转轮、汽车空调用电磁离合器、电动风扇马达等的汽车电气安装-副机用滚动轴承，产业机械用、电气安装机器用的马达用润滑脂封入式轴承，压送燃料电池系统内的各种流体的压送机等中使用的燃料电池系统用滚动轴承，产业用机器人的动作部位等中使用的机器人用滚动轴承，对汽车的悬架装置旋转自如地指示车轮用的车轮支持装置中使用的车轮支持装置用滚动轴承等的润滑脂封入式轴承。

另外，还涉及在滑动部封入了上述润滑脂组合物的单向离合器内装型旋转传动装置。

背景技术

近年，随着要求汽车小型化、轻量化与提高肃静性，在谋求汽车的电气安装部件或副机部件的小型化、轻量化与发动机室内的密闭化，另一方面，对于装置性能本身高输出功率、高效率化的要求增大，发动机室内的电气安装副机中，采用了通过使之高速旋转来弥补随着小型化而产生的输出功率降低的方法。

以下，作为汽车电气安装-副机用滚动轴承的例子，对风扇联轴装置用滚动轴承、汽车用交流发电机用滚动轴承与空转轮用滚动轴承的概要进行说明。

汽车用风扇联轴装置，是通过将向内部封入粘性流体，外周面安装有送风用风扇的套通过轴承与直接连接在发动机上的转子进行连接，利用对环境气氛温度感应而增减的粘性流体的剪切阻力，控制来自发动机的驱动扭矩传送量与风扇的转数，从而进行与发动机温度相对应的最佳送风的装置。因此，风扇联轴装置用滚动轴承除了随发动机温度的变动，转数从1000rpm到10000rpm进行变动的旋转不均外，在夏季的高速运转时还要求能耐受在180℃以上的高温下、转数10000rpm以上的高速旋转这种极恶劣的环境的耐热性、润滑脂密封性、耐久性。

汽车用交流发电机具有利用皮带接受发动机的旋转而发电，把电力供给车辆的电气负荷，同时对电池进行充电的功能。因此，交流发电机用滚动轴承，要求能耐受180℃以上的高温下、转数10000rpm以上的高速旋转这种极恶劣的环境的耐热性、润滑脂密封性、耐久性。作为要求耐热、耐久性的密封构件的弹性体，已知通过采用偏氟乙烯-四氟乙烯-丙烯的三元共聚物或四氟乙烯-丙烯二元共聚物，与脲类润滑脂的组合中，提高滚动轴承的耐久性的方法(参照专利文献1)。

另外，本申请人还申请了有关作为风扇联轴装置用滚动轴承与交流发电机用滚动轴承，使用含有脲化合物的润滑脂，在封装该润滑脂用的密封构件中具有至少与该润滑脂接触的橡胶成型体，该橡胶成型体使用了含有含四氟乙烯、丙烯及由氢原子的一部分被氟原子取代的C_2-4的不饱和烃构成的交联用单体的共聚物的可硫化的氟橡胶组合物的成型体的滚动轴承(参照专利文献2等)。

汽车用空转轮是作为把发动机的旋转传给汽车的副机的驱动皮带的皮带张紧器使用的惰轮，是同时具有对固定轴间距离时的皮带作为张紧器给予张力用皮带轮的功能与为了改变皮带的行驶方向，或为了避开障碍物而使用以谋求减少发动机室内容积的空转轮的功能的惰轮。

因此，空转轮用滚动轴承要求能耐受180℃以上的高温下、转数10000rpm以上的高速旋转这种极恶劣环境的耐热性、润滑脂密封性、耐久性。作为适用于高温、高速旋转下使用的滚动轴承的润滑脂组合物，已知在润滑脂组合物中配合对基油具有抗氧化能力的熔点80℃以上的酰胺类蜡0.5～10重量％，并且使用40℃下的运动粘度为20～150mm²/秒的基油，润滑脂组合物的增稠剂是脲类增稠剂，相对于润滑脂组合物全部配合了5～30重量％的润滑脂组合物(参照专利文献3)。

同样地，近年存在产业机械中马达的小型化发展，轴承在更高面压下进行运转的倾向。另外，伺服电动机在停止-运转时加速度或减速度增大，随之轴承产生的滑动增大。高温下频繁地进行高速运转-急减速运转-急加速运转-急停止的情况也不少。

另外，汽车制造生产线中已使用组装、焊接、涂装等的各种各样的产业用机器人。为了缩短以提高生产效率为目的的间歇时间，存在提高机器人的运动速度的倾向。机器人的动作不是连续运转而是间歇的动作，提高机器人的动作速度，对旋转部中使用的滚动轴承来讲，每单位时间的停止-起动-运转-停止动作的切换次数增加，此时对滚动轴承施加的加速度或减速度增大，随之轴承中产生的滑动增大。

近年，对于汽车电气安装-副机用滚动轴承、产业机械用的马达用轴承、机器人用轴承等，由于如上所述使用条件变得恶劣，故在滚动轴承的滚行面产生与白色组织变化相伴的特异的剥离，成为问题。

这种特异的剥离与通常的因金属疲劳而产生的来自滚行面内部的剥离不同，是由滚动面表面比较浅的地方产生的破坏现象，认为是氢是原因的氢蚀致脆。

作为防止与这种早期发生的白色组织变化相伴的特异剥离现象的方法，已知例如在润滑脂组合物中添加钝化剂的方法、添加二硫化氨基甲酸铋的方法(参照专利文献4与专利文献5)。

然而，随着近年的汽车电气安装-副机、产业机械用的马达与机器人中使用的滚动轴承的使用条件的恶劣化，添加钝化剂的方法等不能形成充分的对策。

另一方面，作为汽车的新的动力源或分散型发电气安装置，燃料电池系统引人注目。燃料电池中，输出密度高，在低温下工作，电池构成材料的劣化少，起动容易的固体高分子电解质型燃料电池，作为汽车等输送体的动力源有效。

燃料电池系统中必须向燃料电池单元压送作为燃料的氢、富氢重整气、与作为氧化剂的空气，使用增压器、叶轮型压送机、涡旋型压送机、斜板型压送机、螺旋型压送机等各种压送机。

另外，固体高分子电解质型燃料电池中，按照发电用的化学反应，燃料的氢与作为氧化剂的空气进行反应而生成水，利用加湿器加湿而经常维持在含水分的状态以使高分子膜能起固体电解质作用，故压送机压送的气体中混入了水分。这种水分如果侵入到各种压送机的轴承内，则由于润滑不良而发生金属接触，与上述汽车电气安装-副机用滚动轴承等同样地有时产生伴有氢蚀致脆所致白色组织变化的早期剥离。

燃料电池系统用的滚动轴承也由于使用条件恶劣化，故添加如上述的钝化剂的方法(参照专利文献4)或添加二硫代氨基甲酸铋的方法(参照专利文献5)已不能成为对氢蚀致脆剥离的充分对策。另外，与发电量增加需求相对应地也要求压送机更高速化、高性能化、由于滚动轴承也在高速、高荷重下旋转，轴承部有时变成180℃左右的高温，故也要求耐热性优异。

另外，为了只当发动机处于设定的输出状态时通过连接的单向离合器高效率地利用发动机的旋转扭矩，使用作为上述的汽车用电气安装副机的风扇联轴装置或交流发电机等。安装在汽车用电气安装副机上的单向离合器内装型旋转传动装置，由于频繁地重复向发动机输出轴上的装卸，与发动机输出轴连接时的旋转速度高，故随着负荷荷重、产生的热与振动等增大等汽车的高性能化、高输出功率化，使用条件变得严格。

这样单向离合器内装型旋转传动装置的使用条件变得严格时，各滚动轴承旋转时，即滚柱式单向超越离合器超越时，在构成这些各滚动轴承的各滚珠的滚动面与内轮、外轮各滚行面上，容易产生伴有如上述的氢蚀致脆导致的白色组织变化的剥离。另外，各滚动轴承非旋转时，即滚柱式单向超越离合器锁紧时，在各滚珠的滚动面与内轮、外轮各滚行面的接触部有可能容易产生摩擦磨耗。因此，作为封入设置了各滚珠的空间内的润滑脂，希望使用能防止剥离或摩擦磨耗发生的润滑脂。

安装着单向离合器内装型旋转传动装置的汽车用电气安装副机等，由于多数设置在发动机室下部，故汽车行驶时，雨水等容易浸入单向离合器内装型旋转传动装置中。这样的雨水等浸入各滚动轴承设置有各滚珠的空间内时，容易腐蚀这些各滚珠的滚动面与内轮、外轮各滚行面。因此，作为封入设置有各滚珠的空间内的润滑脂，必须使用比其他部位所使用的润滑脂防锈性能优异润滑脂。

迄今，交流发电机用单向离合器内装型旋转传动装置的单向离合器中，众知使用以醚油为基油的润滑脂(参照专利文献6)，使用粘度压力系数为设定值以上的润滑脂(参照专利文献7)，或使用以40℃下的运动粘度为60mm²/秒以下的合成油为基油的润滑脂(参照专利文献8)等。

然而，如专利文献6那样，以醚油为基油的润滑脂，有单向离合器在超越状态下的低摩擦磨耗特性不充分的问题。专利文献7中，粘度压力系数是设定值以上，这对可靠地实现锁紧状态有效，但有不能充分地抑制超越状态下的磨耗的问题。此外，如专利文献8那样，润滑脂基油使用运动粘度低的合成油的场合，一般耐热性变得不充分，有长期使用困难的问题。

另外，支持如后轮驱动型车辆中前轮的非驱动轮的车辆支持装置中，在设置在转向节上的轴(转向节轴)上安装2个滚动轴承，在被该滚动轴承旋转自如地支持的轴毂的外径面上设置法兰，利用设置在该法兰上的双头螺栓和与该螺栓螺纹连接的螺母安装制动装置的制动鼓与车轮的轮盘。另外，在设置在转向节上的法兰上安装背板，利用该背板支持对制动鼓筒赋予制动力的制动机构。

如上述的车轮支持装置中，作为旋转自如地支持轴毂的滚动轴承，使用负荷容量大的刚性高的圆锥滚子轴承。这种圆锥滚子轴承使用填充在轴与轴毂间的润滑脂润滑。

车轮支持装置中使用的轴承，由于高速、高荷重之类的恶劣的使用条件，尤其是因为在滚子的大端面与轴环部轨道轮凸缘进行滑动，故润滑脂的润滑油膜容易断裂。若润滑油膜断裂则引起金属接触，产生发热、摩擦磨耗增大的问题。为此，必须提高高速、高荷重下的润滑性与耐荷重性，防止润滑油膜断裂导致的金属接触，故使用含有极压剂的润滑脂来减轻这种问题。

迄今，作为高速下施加高荷重的车辆支持装置的例子，众知封入了以相对于润滑脂总量含有20重量％以下的含选自镍、碲、硒、铜、铁中的金属的有机金属化合物为特征的润滑脂的铁路车辆用轴承(参照专利文献9)。

然而，随着滚子轴承的使用条件变成dN值10万以上的高速条件下的润滑等恶劣，存在用以往的润滑脂难使用滚子轴承等的问题。车轮支持装置用滚子轴承在内、外轮的滚行面与作为滚动体的“滚子”之间产生滚动摩擦，但在轴环部与“滚子”之间产生滑动摩擦。由于滑动摩擦比滚动摩擦大，故使用条件变得恶劣时容易产生轴环部的烧结。因此润滑脂的更换作业等变得频繁，有不能实现无需维护化的问题。

除此之外，油压马达或油压泵、轴行星部中，一般使用用齿轮油或液压油润滑的轴承。这些油中一般使用矿物油或水-二元醇系液压油。

近年，随着使用齿轮油或液压油润滑的轴承的使用条件高速、高荷重等恶劣化，与使用润滑脂的场合同样地，在轴承的滚行面早期发生伴有白色组织变化的剥离而成为问题。

成为这种剥离原因的氢由润滑油的分解产生。来自润滑油的氢的产生认为是(1)热分解或剪切分解、(2)以磨耗生成的新生金属面为催化剂的分解反应这2种原因。这样产生的氢容易侵入到轴承钢内部，使之产生氢蚀致脆导致的剥离。对于氢产生认为上述(1)、(2)的哪一种影响大因轴承的使用条件而异，但(2)为主要原因的场合，缩短磨耗生成的新生金属面的暴露时间，即能使生成的新生金属面迅速成惰性状态的添加剂对抑制氢产生有利。

迄今作为基于这样的见识的氢蚀致脆剥离的防止对策，众知添加亚硝酸金属盐的方法(参照专利文献10)或添加钼酸盐的方法(参照专利文献11和专利文献12)。

然而，随着近年的油润滑下的滚动轴承的使用条件的荷刻化，添加这些添加剂的方法不能形成充分的对策。

专利文献1：特开2001-65578号公报

专利文献2：特开2005-256891号公报

专利文献3：特开2003-105366号公报

专利文献4：特开平3-210394号公报

专利文献5：特开2005-42102号公报

专利文献6：特开平11-82688号公报

专利文献7：特开2000-234638号公报

专利文献8：特开2000-253620号公报

专利文献9：特开平10-17884号公报

专利文献10：特开2005-29623号公报

专利文献11：特开2005-29622号公报

专利文献12：特开2005-112901号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明是为了解决上述问题而完成的研究，其目的在于提供主要能够有效地防止氢蚀致脆导致的滚行面等的剥离的润滑脂组合物、封入了该润滑脂组合物的润滑脂封入式轴承与滑动部封入了该润滑脂组合物的单向离合器内装型旋转传动装置。

用于解决课题的方法

本发明的润滑脂组合物是在含有基油与增稠剂的基础润滑脂中配合添加剂而成的润滑脂组合物，其特征在于：上述添加剂含有铋系添加剂或镁系添加剂。

上述润滑脂组合物，其特征在于：防止滑动部的摩擦磨耗面或因磨耗而露出的铁系金属新生面的氢蚀致脆剥离。

上述润滑脂组合物，其特征在于：在滑动部的摩擦磨耗面或因磨耗而露出的铁系金属新生面上，与氧化铁一起形成含有铋化合物或镁化合物的膜。

上述铋系添加剂的配合比例，其特征在于：相对于上述基础润滑脂100重量份是0.01～15重量份。

上述铋系添加剂，其特征在于：是选自无机铋和不含硫成分的有机铋的至少一种。

上述无机铋，其特征在于：是选自铋粉末、三氧化铋、碳酸铋和铋酸钠的至少一种。

上述铋粉末的平均粒径，其特征在于：是10～200μm。

上述有机铋，其特征在于：是有机酸铋。

上述有机酸铋，其特征在于：是选自2-乙基己酸铋和环烷酸铋的至少一种。

上述镁系添加剂的配合比例，其特征在于：相对于上述基础润滑脂100重量份是0.05～10重量份。

上述镁系添加剂，其特征在于：是选自无机镁和有机镁的至少一种。

上述无机镁，其特征在于：是镁粉末。

上述有机镁，其特征在于：是硬脂酸镁。

上述增稠剂，其特征在于：是脲系增稠剂或锂皂系增稠剂。

上述基油，其特征在于：是选自烷基二苯基醚油、聚α-烯烃油、矿物油、酯油和醚油的至少一种油。

上述基油，其特征在于：40℃下的运动粘度是30～200mm²/秒。

本发明涉及封入润滑脂组合物而成的润滑脂封入式轴承，其特征在于：上述润滑脂组合物是本发明的润滑脂组合物。

上述润滑脂封入式轴承是在静止构件上旋转自如地支持靠发动机输出功率旋转驱动的旋转轴的汽车电气安装副机用滚动轴承，该滚动轴承的特征在于具有内轮与外轮、和存在于该内轮与外轮间的多个滚动体，将该滚动体的周围用于密封本发明的润滑脂组合物的密封构件设置在上述内轮与外轮的轴向两端开口部。

上述润滑脂封入式轴承是旋转自如地支持设置在用于压送燃料电池系统中使用的流体的压送机中的旋转部位的燃料电池系统用滚动轴承，该滚动轴承的特征在于具有内轮与外轮、和存在于该内轮与外轮间的多个滚动体，将该滚动体的周围用于密封本发明的润滑脂组合物的密封构件设置在上述内轮与外轮的轴向两端开口部。

上述润滑脂封入式轴承是支持马达的转子的马达用润滑脂封入式轴承，该润滑脂封入式轴承的特征在于具有内轮与外轮、和存在于该内轮与外轮间的多个滚动体，将该滚动体的周围用于密封本发明的润滑脂组合物的密封构件设置在上述内轮与外轮的轴向两端开口部。

上述润滑脂封入式轴承是旋转自如地支持产业用机器人的旋转部位的机器人用滚动轴承，该滚动轴承的特征在于具有内轮与外轮、和存在于该内轮与外轮间的多个滚动体，将该滚动体的周围用于密封本发明的润滑脂组合物的密封构件设置在上述内轮与外轮的轴向两端开口部。

上述润滑脂封入式轴承是具有推力滑动面的车轮支持装置用滚动轴承，其特征在于用于利用安装在轴的外径面上的润滑脂封入式滚动轴承旋转自如地支持与车轮一起旋转的旋转构件的车轮支持装置。

是具有内径侧旋转构件；与该内径侧旋转构件同心地配置的筒状的外径侧旋转构件；配设在这些内径侧旋转构件的外径面与外径侧旋转构件的内径面之间，只是在该外径侧旋转构件比上述内径侧旋转构件高速地旋转的场合，将这些内径侧旋转构件的外径面与外径侧旋转构件的内径面连接的单向离合器；和相对于轴向以两侧夹持该单向离合器的形式配设，支承施加在上述内径侧旋转构件与外径侧旋转构件之间的径向荷重，同时使这些两旋转构件之间的相对旋转自如的滚动轴承的单向离合器内装型旋转传动装置，其特征在于在设置了构成上述离合器的多个滚子的离合器内部空间内和设置了构成上述滚动轴承的多个滚动体的空间内封入本发明的润滑脂组合物。

发明效果

本发明的润滑脂组合物，由于含有基油与增稠剂的基础润滑脂中配合铋系添加剂或镁系添加剂，故能够抑制在轴承滚行面等的金属表面上伴有氢蚀致脆导致的白色组织变化的特异的剥离的发生。

其结果，通过封入本发明的润滑脂组合物，能够抑制频繁地反复进行起动急加速运转-高速运转-急减速运转-急停止的汽车电气安装副机用滚动轴承、马达用轴承、燃料电池系统用滚动轴承中出现的氢蚀致脆导致的特异剥离的发生，能长期使用。同样地能够抑制每单位时间的停止-起动-运转-停止动作的切换次数多，每次对滚动轴承施加的加速度或减速度增大的机器人用滚动轴承中出现的氢蚀致脆导致的特异剥离的发生，能长期使用。

另外，封入了本发明的润滑脂组合物的车轮支持装置用滚动轴承，通过对滑动界面补给铋粉末等，除了防止上述氢蚀致脆剥离外，还能够长期持续极压性效果。因此，可适用于要求耐磨耗性，同时又要求长期耐久性的车轮支持装置。

此外，封入了本发明的润滑脂组合物的单向离合器内装型旋转传动装置，除了防止上述氢蚀致脆剥离外，还能够防止单向离合器的滚子的滚动面与滚动轴承的内外轮的滚行面的剥离或摩擦磨耗的发生，能够长期维持单向离合器内装型旋转传动装置的耐磨耗性与耐久性。

具体实施方式

对于润滑脂封入式滚动轴承，潜心研究了能有效地防止氢蚀致脆导致的滚行面的剥离的方法，结果发现使用封入了配合有铋系添加剂或镁系添加剂的润滑脂组合物的滚动轴承，进行急加减速试验时能够延长轴承寿命。

通过配合铋系添加剂或镁系添加剂，在摩擦磨耗面或因磨耗而露出的金属新生面中各添加剂分解、反应，在轴承滚行面与氧化铁一起生成含有铋化合物或镁化合物的膜，从轴承滚行面的表面分析的结果可知。

在该轴承滚行面生成的含氧化铁与各化合物的被膜，由于能够抑制润滑脂组合物分解所致的氢的发生与氢向轴承钢内的侵入，防止氢蚀致脆造成的特异的剥离，因此认为轴承的寿命延长。本发明是基于这些见识而完成的研究。

添加到本发明的润滑脂组合物中的铋系添加剂是选自无机铋和不含硫成分的有机铋的至少一种。

作为本发明中可使用的无机铋，可举出铋粉末、碳酸铋、氯化铋、硝酸铋及其水合物、硫酸铋、氟化铋、溴化铋、碘化铋、氟氧化铋、氯氧化铋、溴氧化铋、碘氧化铋、氧化铋及其水合物、氢氧化铋、硒化铋、碲化铋、磷酸铋、高氯酸氧铋、硫酸氧铋、铋酸钠、钛酸铋、锆酸铋、钼酸铋等，本发明中为了耐热耐久性优异，难进行热分解，特别优选极压性效果高的铋粉末、三氧化铋与碳酸铋。

这些无机铋，可以将1种或2种混合添加到润滑脂中。

铋，除了汞外是所有金属中具有最低热导率，比重9.8，熔点271.3℃的银白色的金属。铋粉末是比较软质的金属，受极压时容易变成膜状。因此粉末的粒径可以是能分散在润滑脂中的粒径。

例如，作为封入到车辆支持装置用滚动轴承中的润滑脂组合物中使用的铋粉末的平均粒径，优选是10～200μm。小于10μm时安全上成为问题，超过200μm时成为声音不良的原因。另外，作为封入到单向离合器内装型旋转传动装置中的润滑脂组合物中使用的铋粉末，优选是5～500μm。

作为本发明中可使用的有机铋，可举出有机酸铋、苯基铋等，可使用组成中不含硫成分的有机铋。含硫分时进行腐蚀，加速氢向钢中的侵入而不优选。上述有机铋中优选润滑性优异的有机酸铋。

作为构成有机酸铋的有机酸，只要是芳香族系有机酸、脂肪族系有机酸或脂环族系有机酸则可以使用任何一种。

若举出有机酸的具体例，可举出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、2-乙基己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸等一元饱和脂肪酸；丙烯酸、巴豆酸、十一碳烯酸、油酸、二十碳烯酸等一元不饱和脂肪酸；丙二酸、甲基丙二酸、琥珀酸、甲基琥珀酸、二甲基丙二酸、乙基丙二酸、戊二酸、己二酸、二甲基琥珀酸、庚二酸、四甲基琥珀酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、巴西二酸等二元饱和脂肪酸；富马酸、马来酸、油酸等的二元不饱和脂肪酸；酒石酸、柠檬酸等脂肪酸衍生物；苯甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四甲酸等芳香族有机酸；环烷酸等脂环族有机酸。

其中优选使用润滑性与耐热性优异的2-乙基己酸与环烷酸。这些可以单独使用也可以作为混合物使用。

选自无机铋与不含硫成分的有机铋中至少一种的铋系添加剂的配合比例，相对于上述基础润滑脂100重量份优选是0.01～15重量份。即，(1)铋系添加剂只是无机铋的场合，相对于基础润滑脂100重量份优选配合无机铋0.01～15重量份，(2)铋系添加剂只是有机铋的场合，相对于基础润滑脂100重量份优选配合有机铋0.01～15重量份，(3)铋系添加剂是无机铋与有机铋的场合，相对于基础润滑脂100重量份优选配合无机铋与有机铋合计0.01～15重量份。

铋系添加剂的配合量小于0.01重量份时，有可能不能有效地防止氢蚀致脆导致的滚行面的剥离。配合量超过15重量份时，有可能产生异常的磨耗等。另外，在车轮支持装置或单向离合器内装型旋转传动装置等的用途等中，配合量超过15重量份时旋转时的扭矩增大，发热增大，有可能产生旋转障碍。

铋系添加剂的配合比例，更优选相对于基础润滑脂100重量份是0.05～10重量份。

添加到本发明的润滑脂组合物中的镁系添加剂，是选自无机镁与有机镁的至少一种。

作为本发明中可使用的无机镁，可举出镁粉末、碳酸镁，氯化镁、硝酸镁及其水合物、硫酸镁、氟化镁、溴化镁、碘化镁、氟氧化镁、氯氧化镁、溴氧化镁、碘氧化镁、氧化镁及其水合物、氢氧化镁、硒化镁、碲化镁、磷酸镁、高氯酸氧镁、硫酸氧镁、水杨酸镁、钛酸镁、锆酸镁、钼酸镁等。

由于耐热耐久性优异且难以热分解，本发明中特别优选的是极压性效果高的镁粉末。

这些无机镁，可以将1种或2种混合添加到润滑脂中。

作为本发明中可使用的有机镁，优选是有机酸镁盐。作为构成有机酸镁盐的有机酸，只要是芳香族系有机酸、脂肪族系有机酸、或脂环族系有机酸等的盐则可以使用任何一种。

若举出有机酸的具体例，可举出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、2-乙基己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸等一元饱和脂肪酸；丙烯酸、巴豆酸、十一碳烯酸、油酸、二十碳烯酸等一元不饱和脂肪酸；丙二酸、甲基丙二酸、琥珀酸、甲基琥珀酸、二甲基丙二酸、乙基丙二酸、戊二酸、己二酸、二甲基琥珀酸、庚二酸、四甲基琥珀酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、巴西二酸等二元饱和脂肪酸；富马酸、马来酸、油酸等二元不饱和脂肪酸；酒石酸、柠檬酸等脂肪酸衍生物；苯甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四甲酸等芳香族有机酸；环烷酸等脂环族有机酸。本发明中特别优选的是润滑性优异的硬脂酸镁。

这些有机镁，可将1种或2种混合添加到润滑脂中。

选自无机镁与有机镁的至少一种的镁系添加剂的配合比例，相对于上述基础润滑脂100重量份优选是0.05～10重量份。即(1)镁系添加剂只是无机镁的场合，相对于基础润滑脂100重量份优选配合无机镁0.05～10重量份，(2)镁系添加剂只是有机镁的场合，相对于基础润滑脂100重量份优选配合有机镁0.05～10重量份，(3)镁系添加剂是无机镁与有机镁的场合，相对于基础润滑脂100重量份，优选配合无机镁与有机镁合计0.05～10重量份。

镁系添加剂的配合量小于0.05重量份时，有可能不能有效地防止氢蚀致脆导致的滚行面的剥离。而配合量超过10重量份时剥离抑制效果达到顶点而成本增高，同时引起润滑不良，有可能容易产生表面起点型的疲劳剥离。此外，配合量超过10重量份时有可能产生异常磨耗。

镁系添加剂的配合比例，更优选相对于基础润滑脂100重量份是0.05～5重量份。

作为本发明中可使用的基油，可举出锭子油、冷冻机油、汽轮机油、机油、电机油等矿物油、高精制度矿物油，液体石蜡、费-托法合成的GTL油、聚丁烯、聚α-烯烃油(PAO油)、烷基萘、脂环式化合物等烃系合成油，或天然油脂、多元醇酯油、磷酸酯油、聚合物酯油、芳香族酯油、碳酸酯油、二酯油、聚乙二醇油、硅油、聚苯醚油、烷基二苯醚油、烷基苯油、氟化油等非烃系合成油等、水-乙二醇系液压油等水系润滑油。

其中，优选使用耐热性与润滑性优异的烷基二苯醚油、聚α-烯烃油、多元醇酯油、矿物油。

作为上述PAO油，通常是α-烯烃或异构化的α-烯烃的低聚物或聚合物的混合物。作为α-烯烃的具体例，可举出1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯等，通常使用这些α-烯烃的混合物。另外，作为矿物油，除上这外，还可使用石蜡系矿物油、环烷系矿物油等通常在润滑油或润滑脂领域中使用的矿物油。

封入到本发明的润滑脂封入式轴承中的润滑脂组合物中可使用的基油，优选40℃下的运动粘度是30～200mm²/秒。小于30mm²/秒时，由于蒸发量增加，耐热性降低而不优选，而超过200mm²/s时，由于旋转扭距的增加产生的轴承的温度上升增大而不优选。

封入到本发明的单向离合器内装型旋转传动装置中的润滑脂中可使用的基油，优选40℃下的运动粘度为30～70mm²/s。特别优选为40～60mm²/s。小于30mm²/s时，蒸发量增加，耐热性降低，因此不优选，而超过70mm²/秒时，由于旋转扭矩的增加，离合器的滚子的滚动面与滚动轴承的滚珠的滚动面的温度上升增大而不优选。

作为本发明中可使用的增稠剂，可举出膨润土、硅胶、氟化合物、锂皂、锂复合皂、钠皂、钙皂、钙复合皂、铝皂、铝复合皂等皂类，二脲化合物、多脲化合物等脲系化合物。这些增稠剂可以单独使用也可以2种以上组合使用。

其中优选锂系皂与脲系化合物，如果考虑耐热性、成本等特别优选脲系化合物。

上述脲系化合物中，更优选下述式(1)表示的二脲化合物。

[化1]

式中，R¹与R³是C_6-20的烃基，R¹与R³可以相同也可以不同。R²是C_6-15的芳香族烃基。另外，R¹与R³优选是C_6-12的芳香族烃基或C_6-20的脂环族烃基或C_6-20的脂肪族烃基。

脲系化合物通过在基油中使异氰酸酯化合物与胺化合物反应而得到。为了不残留具有反应性的游离基，优选使异氰酸酯化合物的异氰酸酯基与胺化合物的氨基大致当量地进行配合。

作为式(1)表示的二脲化合物，例如，可通过二异氰酸酯与一元胺的反应而得到。作为二异氰酸酯，可举出亚苯基二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、3，3-二甲基-4，4-联亚苯基二异氰酸酯、十八烷二异氰酸酯、癸烷二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯等，作为一元胺可举出辛胺、十二胺、十六胺、十八胺、油胺、苯胺、对甲苯胺、环己胺等。

另外，多脲化合物，例如可通过二异氰酸酯与一元胺、二元胺的反应制得。作为二异氰酸酯、一元胺，可举出与上述二脲化合物生成中使用的同样的二异氰酸酯、一元胺。作为二元胺，可举出乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、辛二胺、苯二胺、甲苯二胺、二甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷等。

在基油中配合上述脲系化合物等增稠剂，可得到用于配合上述铋系添加剂或镁系添加剂的基础润滑脂。

基础润滑脂中增稠剂的配合比例，在基础润滑脂100重量份中配合增稠剂1～40重量份，优选配合3～25重量份。增稠剂的含量小于1重量份时，增稠效果减小，难润滑脂化，超过40重量份时制得的基础润滑脂太硬，难得到所期望的效果。

封入到本发明的单向离合器内装型旋转传动装置中的润滑脂的混合稠度优选200～400的范围。混合稠度是按照JIS K 2220测定的混合稠度。混合稠度小于200时，低温时的润滑性能变差，超过400时润滑脂组合物容易泄漏而不优选。

另外，还可以与铋系添加剂、镁系添加剂一起根据需要含有公知的润滑脂用添加剂。作为这种添加剂，例如可举出有机锌化合物、胺系、酚系化合物等抗氧化剂，苯并三唑等金属钝化剂，聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯等粘度指数改进剂，二硫化钼、石墨等固体润滑剂，金属磺酸盐、多光醇酯等防锈剂，有机钼等的减磨剂，酯、醇等油性剂，磷系化合物等抗磨剂等。这些可以单独添加或2种以上组合添加。

本发明的润滑脂组合物，由于能够抑制氢蚀致脆导致的特异剥离的发生，故能够提高润滑脂封入式轴承的寿命。因此，可作为滚珠轴承、圆柱滚子轴承、圆锥滚子轴承、自动调心滚子轴承、针状滚子轴承、推力圆柱滚子轴承、推力圆锥滚子轴承、推力针状滚子轴承、推力自动调心轴承等的封入润滑脂使用。

利用图1对封入了本发明的润滑脂组合物的润滑脂封入式轴承进行说明。图1是深槽滚珠轴承的截面图，例如是将靠发动机输出功率旋转驱动的旋转轴旋转自如地支持在静止构件上的汽车电气安装-副机用滚动轴承、支持马达转子的马达用润滑脂封入式轴承、旋转自如地支持产业用机器人的旋转部位的机器人用滚动轴承、燃料电池系统用滚动轴承的一例。

润滑脂封入式轴承1，将外周面具有内轮滚行面2a的内轮2与内周面具有外轮滚行面3a的外轮3同心地配置，在内轮滚行面2a与外轮滚行面3a之间配置多个滚动体4。保持该多个滚动体4的保持器5与固定在外轮3等上的密封构件6分别设置在内轮2与外轮3的轴向两端开口部8a、8b。至少在滚动体4的周围封入润滑脂组合物7。

已知封入了本发明的含铋系添加剂或镁系添加剂的润滑脂组合物的上述润滑脂封入式轴承，轴承寿命延长。观察润滑脂封入式轴承的轴承滚行面，结果发现配合的铋系添加剂或镁系添加剂在轴承的摩擦磨耗面或因磨耗而露出的铁系金属新生面进行分解、反应，在轴承滚行面与氧化铁一起生成含有铋化合物或镁化合物的膜。认为该生成的膜防止因基油等的分解而产生的氢侵入轴承钢内，抑制氢蚀致脆造成的剥离。

把使用汽车电气安装副机用滚动轴承的汽车电气安装副机的一例示于图2与图3。图2是风扇联轴装置的截面图。风扇联轴装置，在支持冷却用风扇9的机箱10内设置填充有硅油等粘性流体的油室11和组装了传动盘18的搅拌室12，在设置于两室11、12间的隔板13上形成孔口14，把对该孔口14进行开关的弹簧15的端部固定在上述隔板13上。

另外，在机箱10的前面安装双金属16，在该双金属16上设置弹簧15的活塞17。双金属16在通过了散热器的空气的温度为设定温度例如60℃以下时，成为扁平的状态，活塞17挤压弹簧15，弹簧15关闭孔口14。而上述空气的温度超过设定温度时，双金属16如图3所示向外方向弯曲，活塞17解除弹簧15的挤压，弹簧15发生弹性变形而打开孔口14。

在上述构成形成的风扇联轴装置的运转状态下，通过了散热器的空气的温度比双金属16的设定温度低时，如图2所示，由于孔口14被弹簧15关闭，故油室11内的粘性流体不流到搅拌室12内，该搅拌室12内的粘性流体通过传动盘18的旋转由设置在隔板13上的流通孔19送到油室11内。

因此，搅拌室12内的粘性流体的量变得极少，传动盘18的旋转产生的剪切阻力变小，故对机箱10的传递扭矩减小，风扇9低速旋转。

通过了散热器的空气的温度超过双金属16的设定温度时，如图3所示，双金属16向外方向弯曲，活塞17解除弹簧15的挤压。此时，由于弹簧15沿离开隔板13的方向发生弹簧变形，故孔口14开放，油室11内的粘性流体从孔口14流到搅拌室12内。

因此，传动盘18的旋转导致的粘性流体的剪切阻力变大，对机箱10的旋转扭矩增大，被滚动轴承支持的风扇9进行高速旋转。

如以上所述，风扇联轴装置由于风扇9的旋转速度根据温度的变化而进行变化，故能够提前升温，同时防止冷却水的过冷却，能够有效地冷却发动机。发动机温度低等于风扇9与驱动轴20分离，高温的场合等于连接。因此，润滑脂封入式滚动轴承1在低温到高温的宽温度范围与宽旋转范围使用。

把汽车电气安装副机的交流发电机的一例示于图4。图4是交流发电机的截面图。交流发电机中，在形成作为静止构件的壳体的一对框架21a、21b上，用一对润滑脂封入式轴承1旋转自如地支持着安装着转子22的转子旋转轴23。转子22上转子线圈24，配置在转子22的外周的定子25上按120°的相位安装着3卷定子线圈26。

转子旋转轴23利用皮带(省略图示)传动的旋转扭矩使安装在转子旋转轴23前端的滑轮27旋转驱动。滑轮27以悬臂状态安装在转子旋转轴23上，由于随着转子旋转轴23的高速旋转也发生振动，故尤其是支持滑轮27侧的润滑脂封入式滚动轴承1承受恶劣的负荷。

把作为汽车的副机驱动皮带的皮带张紧轮使用的空转轮的一例示于图5。图5是空转轮的截面图。

该皮带轮由钢板压制的皮带轮主体28和作为嵌合在皮带轮主体28的内径的单列的深槽滚珠轴承的润滑脂封入式轴承1构成。皮带轮主体28是由内径圆筒部28a、从内径圆筒部28a的一端向外径侧延伸的凸缘部28b、从凸缘部28b向轴方向延伸的外径圆筒部28c、从内径圆筒部28a的另一端向内径侧延伸的缘部d构成的环体。在内径圆筒部28a的内径上嵌合润滑脂封入式滚动轴承1的外轮3，在外径圆筒部28c的外径上设置与发动机驱动的皮带接触的皮带轮周面28e。通过使该皮带轮周面28e与皮带接触，皮带轮起空转轮的作用。

润滑脂封入式滚动轴承1由嵌合在皮带轮主体28的内径圆筒部28a的内径的外轮3、嵌合在没有图示的固定轴的内轮2、组装在内、外轮2、3的滚送面2a、3a间的多个滚动体4、以圆周等间隔地保持滚动体4的保持器5、密封润滑脂的一对密封构件6构成，内轮2与外轮3分别一体地形成。

对于上述汽车电气安装副机使用的润滑脂组合物中，通过配合铋系添加剂或镁系添加剂，各添加剂在摩擦磨耗面或因磨耗而露出的金属新生面进行反应，在轴承滚行面生成含有氧化铁和铋化合物或镁化合物的膜。在轴承滚行面生成的含有氧化铁与各化合物的被膜，能够抑制基油分解所致的氢的发生，防止氢蚀致脆导致的特异的剥离。

把使用马达用润滑脂封入式轴承的马达的一例示于图6。图6是马达结构的截面图。马达具有配置在夹套101的内周壁的马达用磁体构成的固定子102、将固定在旋转轴103上的卷线104进行回绕的旋转子105、固定在旋转轴103上的整流子106、配置在被夹套101支持的端框109上的刷座107、收容在该刷座107内的刷108。上述旋转轴103利用润滑脂封入式轴承1和该轴承1用的支持结构，旋转自如地被夹套101支持。

对于AC马达、DC马达等通用马达，存在马达进行小型化，轴承在更高面压下运转的倾向。另外，伺服马达等产业机械用电气马达、汽车的起动马达、电动动力转向马达、转向调节用斜置马达、鼓风机马达、雨刷子马达、动力通风马达等电气安装机器用马达，频繁地反复进行起动-急加速运转-高速运转-急减速运转-急停止，故随之马达用滚动轴承产生的滑动增大。由于如上所述使用条件变得恶劣，早期在滚动轴承的滚行面产生伴有白色组织变化的特异的剥离，所以对马达用滚动轴承要求能长期、稳定地运转的耐久性与可靠性。

对于上述马达用滚动轴承使用的润滑脂组合物中，通过配合铋系添加剂或镁系添加剂，各添加剂在摩擦磨耗面或因磨耗而露出的金属新生面进行反应，在轴承滚行面生成含有氧化铁和铋化合物或镁化合物的膜。在轴承滚行面生成的含有氧化铁与各化合物的被膜，能够抑制基油分解所致的氢的发生，同时防止轴承内的空气中的水分被流到马达的电流电解而可能产生的氢的侵入，防止氢蚀致脆造成的特异的剥离。

把使用燃料电池系统用滚动轴承的压送机的一例示于图7。图7是燃料电池车中使用的叶轮型压送机的截面图。图7中虚线表示的箭头表示气体的流动方向。

如图7所示，叶轮型压送机利用沿轴向以一定间隔配置的多个润滑脂封入式轴承1将固定着叶轮201的旋转轴202支承在箱体203而构成。接受马达等的动力而旋转的旋转轴202高速旋转时叶轮201也高速旋转，从气体吸入口204吸入的气体借助叶轮201的离心力被加压，经箱体203与背板205形成的加压涡囊206从气体喷出口207被压送。

背板205与旋转轴202利用配设在二者之间的密封环209进行密封，使气体不从加压涡囊206向润滑脂封入式轴承1泄漏。但是，该叶轮型压送机中，随着旋转轴202的高速旋转，密封环209的密封性降低，气体从叶轮201的背面的背面空间208通过旋转轴202与密封环209的间隙210到达轴承1。为了防止该现象而配设机械密封211。对于机械密封211的密封性，机械密封211与旋转轴202的滑动面由于是气体中含的水蒸汽形成的水润滑状态，故这种状态下水蒸汽等泄漏而浸入轴承1侧，有可能水蒸汽等浸入轴承1内部而使轴承1劣化。因此，本发明中的燃料电池系统用滚动轴承，为了防止水蒸汽从叶轮202侧浸入，同时防止封入到轴承1内部的润滑脂组合物7(参照图1)的泄漏，在轴承1中设置有具有耐氢蚀致脆的密封构件6(参照图1)。

对于上述燃料电池系统用滚动轴承使用的润滑脂组合物中，通过配合铋系添加剂或镁系添加剂，各添加剂在摩擦磨耗面或因磨耗而露出的金属新生面进行反应，在轴承滚行面生成含有氧化铁和铋化合物或镁化合物的膜。在轴承滚行面生成的含有氧化铁与各化合物的被膜，能够抑制基油分解所致的氢的发生，同时防止燃料电池系统内由正常补充的水分因电解反应可能产生的氢的侵入，防止氢蚀致脆造成的特异的剥离。

利用图8对使用了封入了本发明的润滑脂组合物的轴承的轴承车轮支持装置进行说明。图8是车轮支持装置的截面图。

如图8所示，在转向节301上设置有法兰302和轴303，利用安装在该轴303的外径面上的一对圆锥滚子轴承304a、304b旋转自如地支持着作为旋转构件的轴毂305。轮毂305在外径面具有法兰306，利用设置在该法兰306上的双头螺栓307和螺纹连接于该双头螺栓的螺母308安装制动装置的制动鼓309与车轮的轮盘310。311表示安装在轮盘310的外径面上的轮缘，在该轮缘上安装轮胎。

在前述转向节301的法兰302上，通过螺栓、螺母的紧固安装制动装置的背板312。在背板312上支持对制动鼓309赋予制动力的制动机构，但图中省略了。旋转自如地支持轮毂305的一对的圆锥滚子轴承304a、304b利用填充在轮毂305内的润滑脂润滑。为了防止润滑脂从该圆锥滚子轴承304b向外部泄漏，或者防止泥水从外部浸入，在轮毂305的外侧端面安装润滑脂盖317以覆盖圆锥滚子轴承304b。

利用图9对作为本发明的润滑脂封入式轴承的车轮支持装置的圆锥滚子轴承的一例进行说明。图9是圆锥滚子轴承的部分切口斜视图。

圆锥滚子轴承304在内轮314与外轮313之间介由保持器315配置圆锥滚子316。圆锥滚子316在内轮314的滚行面314a与外轮313的滚行面313a之间受到滚动摩擦，在内轮314的轴环部314b、314c之间受到滑动摩擦。为了减少这些摩擦产生的磨耗或滚行面的氢蚀致脆剥离而封入了本发明的润滑脂组合物。

对于车轮支持装置的滚动轴承，进行了提高在高速、高荷重下的润滑性与耐荷重性的研究，结果发现封入了相对于润滑脂全部配合有作为添加剂的铋粉末0.01～15重量％的润滑脂的滚动轴承，与封入了配合了铋粉末以外的添加剂的润滑脂的滚动轴承相比，高荷重与滑动运动下磨耗少，长期耐久性能提高。

认为这是因为铋粉末的耐热耐久性比铋粉末以外的物质优异，难受热引起的化学变化，可长时间持续极压性效果，此外利用轴承滚行面生成的含有氧化铁与铋化合物等的被膜抑制氢蚀致脆剥离。

根据图10对使用本发明的润滑脂组合物的单向离合器内装型旋转传动装置进行说明。图10是表示单向离合器内装型旋转传动装置的截面图。

该单向离合器内装型旋转传动装置，作为相互同心配置的一对旋转构件具有皮带轮403(外径侧旋转构件)与套筒402(内径侧旋转构件)。而且，在这些皮带轮403的内径面与套筒402的外径面之间设置有一对润滑脂封入式轴承1、1和作为单向离合器的滚柱式单向超越离合器404。

皮带轮403，整体形成圆筒状，其外径面关于宽度方向的截面形状为波形，横跨称作多V皮带的环状皮带的一部分成自如态。另一方面，套筒402整体形成圆筒状，嵌合固定在交流发电机等副机的旋转轴上，与该旋转轴一起旋转自如。而且，在位于皮带轮403的内径面与套筒402的外径面之间的圆筒状空间的轴方向两端部，在从轴方向两侧夹持该滚柱式单向超越离合器404的位置设置润滑脂封入式动轴承1、1，同时在该圆筒状空间的轴方向中间部设置滚柱式单向超越离合器404。

该滚柱式单向超越离合器404，只在皮带轮403相对于套筒402成为沿设定方向进行相对旋转的动作的场合，自如地传递这些皮带轮403与套筒402之间的旋转力。另外，该滚柱式单向超越离合器404由离合器用内轮405、离合器用外轮406、多个滚子407、离合器用保持器408和没有图示的弹簧构成。其中，离合器用外轮406在皮带轮403的中间部内径面，离合器用内轮405在套筒402的中间部外径面，分别紧配合地嵌合固定。另外，使离合器用外轮406的中间部内径面为简单的圆筒面，并且使离合器用内轮405的外径面为凸轮面409。即，沿离合器用内轮405的外径面的圆周方向等间隔地分别设置称为斜面部的多个凹部410，使该离合器用内轮405的外径面成为凸轮面409。

另外，在离合器用外轮406的中间部内径面与凸轮面409之间设置多个滚子407和对应转动和与圆周方向有关的若干位移支持这些各滚子407的离合器用保持器408。该离合器用保持器408全部是合成树脂制，通过使该保持器的内周缘部与凸轮面409的一部分连接，防止对离合器用内轮405的相对旋转。同时，在图示的例中，通过在设置于套筒402的外径面的阶梯面412与离合器用内轮405的轴方向端面之间夹持在离合器用保持器408的端部内径面形成的凸部411，进行离合器用保持器408的轴方向位置的确定。另外，在各滚子407与离合器用保持器408之间，设置有向与圆周方向相同的方向(各凹部410变浅的方向)按压这些各滚子407用的弹簧(没有图示)。

构成上述滚柱式单向超越离合器404的场合，与多个滚子407相接的圆筒面与凸轮面409，也有时分别在皮带轮403的内径面与套筒402的外径面上直接形成。另外，凸轮面409与圆筒面关于径向的配置也有时与上述的结构相反。

另外，一对润滑脂封入式轴承1、1边支承施加到皮带轮403的径向荷重，边使套筒402与皮带轮403的相对旋转自如。作为这样的润滑脂封入式轴承1、1，在图10中分别使用深槽型的滚珠轴承。即，这些各滚动轴承1、1分别如作为深槽型的滚珠轴承截面图的图1表示的详细情况那样，由外径面具有深槽型的内轮滚行面2a且嵌合固定在套筒9的两端部的内轮2、内径面具有深槽型的外轮滚行面3a且嵌合固定在皮带轮403的两端部的外轮3和在这些内轮滚行面2a与外轮滚行面3a之间在利用保持器5保持的状态下旋转自如地设置的多个滚动体(滚珠)4构成。另外，存在于内轮2的外径面与外轮3的内径面之间、设置有各滚珠4的空间的两端开口部分别利用密封构件6密封。因此，防止封入设置有各滚珠4的空间内的润滑脂7向外部泄漏，同时防止灰尘等异物侵入到该空间内。

上述构成的单向离合器内装型旋转传动装置中，套筒402嵌合固定在交流发电机等汽车用电气安装副机的旋转轴的端部，同时在皮带轮403的外径面安装环状皮带。该环状皮带安装在固定在发动机的曲轴等的端部的驱动皮带轮上，通过该驱动皮带轮的旋转进行驱动。以这种状态组装的单向离合器内装型旋转传动装置，在环状皮带行驶速度降低的场合，这些皮带轮403与旋转轴的相对旋转自如，反之环状皮带的行驶速度恒定或上升的场合，由皮带轮403向旋转轴的旋转力的传递自如。其结果，即使是曲轴的旋转角速度变动的场合，也能够防止皮带轮403与环状皮带相互摩擦，防止产生称为呜叫的异音或磨耗造成的环状皮带的寿命降低。同时能够防止交流发电机的发电效率的降低。

使用单向离合器内装型旋转传动装置，汽车用电气安装副机的电动马达与发动机中的一方处于运转状态，另一方处于停止状态的场合，能够使从其一方的旋转轴向皮带轮403的旋转力的传递自如，同时使另一方的旋转轴不旋转。例如，通过把单向离合器内装型旋转传动装置安装在汽车用电气安装副机的电动马达与曲轴的驱动轴的端部，可用于发动机的空转停止时的副机驱动装置。

对在单向离合器内装型旋转传动装置中，设置了构成单向离合器的多个滚子的离合器内部空间内和设置了构成滚动轴承的多个滚动体的空间内封入的润滑脂进行了研究，结果发现相对于润滑脂全部，配合了作为添加剂的无机铋0.01～15重量％的润滑脂，与封入了配合了无机铋以外的添加剂的润滑脂的单向离合器内装型旋转传动装置相比，高荷重与滑动运动下磨耗小，长期耐久性能提高。

认为这是因为无机铋比无机铋以外的物质耐热耐久性优异，难热分解，因此能够长期持续极压性效果，此外，能够利用轴承滚行面生成的含有氧化铁与铋化合物等的被膜抑制氢蚀致脆剥离。

在基油中配合了本发明的镁系添加剂的润滑油组合物也与润滑脂组合物同样地可防止氢蚀致脆导致的特异的剥离。

作为润滑油组合物的基油，可以是水系润滑油、非水系润滑油的任何一种，只要是作为润滑油通用的基油均可使用。具体地说，可以使用与上述的润滑脂组合物的基油相同的基油。尤其是要求低摩擦的场合，通过使用酯油、硅油等可以得到优选的结果。

另外，由于无机镁或有机镁难溶于润滑油，故通过预先进行微粉化或配合分散剂等可以进一步发挥抑制氢蚀致脆导致的剥离的效果。

润滑油组合物中，选自无机镁与有机镁的至少一种的镁系添加剂的配合比例，相对于润滑油组合物全部，优选是0.01～10重量％。即，(1)镁系添加剂只是无机镁的场合，相对于润滑油组合物全部，优选配合无机镁0.01～10重量％，(2)镁系添加剂只是有机镁的场合，相对于润滑油组合物全部，优选配合有机镁0.01～10重量％，(3)镁系添加剂是无机镁和有机镁的场合，相对于润滑油组合物全部，配合无机镁与有机镁合计0.01～10重量％。

镁系添加剂的配合比例优选是0.01～5重量％。配合量小于0.01重量％时，不能有效地防止氢蚀致脆导致的滚行面的剥离。而配合量超过10重量％时剥离抑制效果达到顶点而成本升高，同时引起润滑不良，容易产生表面起点型的疲劳剥离。

润滑油组合物中，在不妨碍摩擦磨耗面露出的铁系金属新生面上形成的含有镁化合物的膜生成的范围，可以根据需要配合抗氧化剂、防锈剂、油性剂、粘度指数提高剂、降凝剂、消泡剂、乳化剂、金属钝化剂、清净分散剂等公知的配合剂。

尤其是使用水系润滑油的场合等，为了防止轴承钢的生锈，优选配合适量的防锈剂。作为防锈剂，可举出羧酸、羧酸盐、磺酸盐、胺、链烯基琥珀酸或其部分酯等。

把使用润滑油组合物的滚动轴承的一例示于图12。图12是表示壳型针状滚子轴承一例的斜视图。

针状滚子轴承601，在由钢板用精密深冲加工等制作的外轮602上组装有带保持器604的针状滚子603。针状滚子轴承601可以使轴成为直接轨道面，多使用润滑油组合物进行润滑。

实施例

实施例1-1～实施例1-5

在表1-1所示的基油的一半量中，按所1-1表示的比例溶解4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯(日本聚氨酯工业公司制商品名ミリオネ一卜MT，以下称为MDI)，在其余的一半量基油中溶解成为MDI的2倍当量的一元胺。各配合比例与种类如表1-1所示。

边搅拌溶解有MDI的溶液边加入溶解有一元胺的溶液后，在100～120℃下继续搅拌30分钟使之反应，使基油中生成二脲化合物。

按表1-1所示的配合比例向其加入有机铋与抗氧化剂，再在100～120℃下搅拌10分钟。然后进行冷却，使用三联辊均质化，制得润滑脂组合物。

表1-1中，作为基油使用的合成烃油使用40℃下的运动粘度为47mm²/秒的新日铁化学公司制商品名シンフル一ド 801，烷基二苯醚油使用40℃下的运动粘度为97mm²/秒的松村石油公司制商品名モレスコハイル一ブLB100。另外，抗氧化剂使用住友化学公司制受阻酚。

进行了制得的润滑脂组合物的急加减速试验1。把试验方法与试验条件示于以下。另外，把结果示于表1-1。

<急加减速试验1>

对支持作为电气安装副机一例的交流发电机的旋转轴的内轮旋转的滚动轴承，进行了急加减速试验1。急加减速试验1的条件，按照对安装在旋转轴顶端的皮带轮的负荷荷重为3234N，旋转速度为0～18000rpm设定运转条件。而且测量轴承内发生异常剥离，振动检测器的振动成为设定值以上，发电机停止的时间(剥离发生寿命时间，小时)。

比较例1-1～比较例1-5

采用实施例1-1规定的方法，按所1-1表示的配合比例，选择增稠剂、基油来制备基础润滑脂，再配合添加剂而制得润滑脂组合物。对制得的润滑脂组合物进行与实施例1-1同样的试验而进行评价。把结果示于表1-1。

[表1-1]

1)松村石油研究所制モレスコハイル一ブLB100，40℃下的运动粘度97mm²/秒

2)新日铁化学公司制シンフル一ド 601，40℃下的运动粘度47mm²/秒

6)日本聚氨酯工业公司制，ミリオネ一卜MT

8)住友化学公司制，受阻酚

13)キシダ化学公司制试剂

14)日本化学产业公司制，ニツカオクチノツクス DINA

如表1-1所示，实施例1-1～实施例1-5由于能够有效地防止伴有滚行面产生的白色组织变化的特异的剥离，故急加减速试验1优异。实施例1-1～实施例1-5的急加减速试验1全部显示300小时以上。

实施例1-6～实施例1-10、实施例1-13、实施例1-14

在表1-2所示的基油的一半量中，按所1-2表示的比例溶解4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，在其余的一半量的基油中溶解成为4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯2倍当量的一元胺。各配合比例与种类如表1-2所示。

边搅拌溶解有4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯的溶液边加入溶解有一元胺的溶液后，在100～120℃下继续搅拌30分钟使之反应，使基油中生成二脲化合物。

按表1-2所示的配合比例向其加入无机铋或不含硫成分的有机铋和抗氧化剂，再在100～120℃下搅拌10分钟。然后进行冷却，使用三联辊均质化，制得润滑脂组合物。

表1-2与表1-3中，作为基油使用的烷基二苯醚油使用松村石油公司制LB100，合成烃油使用新日铁化学公司制シン アル一ド 601，多元醇酯油使用花王公司制カオル一ブ268，聚合物酯油使用アクゾノ一ベル公司制ケツチエンル一ブ115。矿物油使用运动粘度30.7mm²/秒(40℃)的石蜡系矿物油。

抗氧化剂使用烷基化二苯胺或受阻酚。

进行制得的润滑脂组合物的高温高速试验1、急加减速试验2、基于日本工业标准的混合稠度测定。把试验方法与试验条件示于以下。把结果示于表1-2与表1-3。

<高温高速试验1>

在马达用滚动轴承(6204)中分别封入表1-2与表1-3所示的润滑脂组合物1.8g，在轴承外轮外径部温度180℃(实施例1-11与实施例1-12中是150℃)、径向荷重67N、轴向荷重67N下，以10000rpm的转数使之旋转，测定达到烧结的时间。

<急加减速试验2>

在滚动轴承(6303)中分别加入表1-2与表1-3所示的润滑脂组合物2.3g，为了施加负荷荷重，组装到支持作为电气安装副机一例的交流发电机的旋转轴的内轮旋转的滚动轴承中，进行急加减速试验2。急加减速试验2的条件，按照对安装在旋转轴顶端的皮带轮的负荷荷重为3234N，旋转速度为0～18000rpm设定运转条件。此外，测定轴承内发生异常剥离，振动检测器的振动成为设定值以上，发电机停止的时间作为剥离发生寿命时间。

该剥离发生寿命时间有300小时以上的滚动轴承，评价为防止剥离发生的性能优异。

实施例1-11与实施例1-12

在表1-2所示的基油中投入Li-12-羟基硬脂酸盐，边搅拌边在200℃下加热溶解。再者，各配合比例如表1-2。然后进行冷却，按表1-2所示的配合比例加入无机铋或不含硫成分的有机铋和抗氧化剂，使用三联辊均质化，制得润滑脂组合物。对于该润滑脂组合物，与实施例1-6同样地进行高温高速试验1与急加减速试验2。但考虑Li皂润滑脂的耐热性，高温高速试验1在150℃下进行。

比较例1-6～比较例1-13

采用实施例1-6规定的方法，按照表1-3所示的配合比例，选择增稠剂、基油来制备基础润滑脂，再配合添加剂而制得润滑脂组合物。对制得的润滑脂组合物进行与实施例1-6同样的试验从而进行评价。把结果示于表1-3。

[表1-2]

1)松材石油研究所制モレスコハイル一ブLB100：40℃下的运动粘度97mm²/s

2)新日铁化学公司制シンフル一ド 801：40℃下的运动粘度47mm²/s

3)花王公司制カオル一ブ268：40℃下的运动粘度33mm²/s

4)アクヅノ一ベル公司制ケツチエンル一ブ115：40℃下的运动粘度112mm²/s

5)石蜡类矿物油：40℃下的运动粘度为30.7mm²/s

6)日本聚氨酯工业公司制ミリオネ一卜MT

7)烷基化二苯胺

8)受阻酚

9)高纯度化学研究所制试剂

10)和光纯药公司制试剂

11)关东化学公司制试剂

12)关东化学公司制试剂

13)キシダ化学公司制试剂

14)日本化学产业公司制ニツカオクチツクスDINA

[表1-3]

1)松村石油研究所制モレスコハイル一ブLB100：40℃下的运动粘度97mm²/s

2)新日铁化学公司制シンフル一ド 801：40℃下的运动粘度47mm²/s

3)花王公司制カオル一ブ268：40℃下的运动粘度33mm²/s

4)アクゾノ一ベル公司制ケツチエンル一ブ115：40℃下的运动粘度112mm²/s

5)石蜡类矿物油：40℃下的运动粘度30.7mm²/s

6)日本聚氨酯工业公司制ミリオネ一卜MT

7)烷基化二苯胺

8)住友化学公司制、受阻酚

9)高纯度化学研究所制试剂

10)和光纯药公司制试剂

11)关东化学公司制试剂

12)关东化学公司制试剂

13)キシダ化学公司制试剂

14)日本化学产业公司制ニツカオクチツクスDINA

如表1-2所示，实施例1-6～实施例1-14的剥离发生寿命部显示300小时以上。说明使用实施例1-6～实施例1-14的润滑脂组合物的滚动轴承能够有效地防止滚行面产生的伴有白色组织变化的特异的剥离。

实施例1-15～实施例1-27

在表1-4所示的基油的一半量中，按表1-4所示的比例溶解4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯(日本聚氨酯工业公司制商品名ミリオネ一卜MT，以下称为MDI)，在其余的一半量的基油中溶解成为MD I的2倍当量的一元胺。各配合比例与种类如表1-4所示。

边搅拌溶解有MDI的溶液边加入溶解有一元胺的溶液后，在100～120℃下继续搅拌30分钟使之反应，使基油中生成二脲化合物。

按表1-4所示的配合比例向其加入铋系添加剂与抗氧化剂，再在100～120℃下搅拌10分钟。然后进行冷却，使用三联辊均质化，制得润滑脂组合物。

表1-4中，作为基油使用的合成烃油使用40℃下运动粘度为47mm²/秒的新日铁化学公司制商品名シンフル一ド 801，烷基二苯醚油使用40℃下运动粘度为97mm²/秒的松村石油公司制商品名モレスコハイル一ブLB100。另外，抗氧化剂使用住友化学公司制受阻酚。

进行制得的润滑脂组合物的急加减速试验3。把试验方法与试验条件示于以下。把结果示于表1-4。

<急加减速试验3>

对支持作为电气安装副机一例的交流发电机的旋转轴的内轮旋转的滚动轴承进行急加减速试验3。急加减速试验3的条件，按照对安装在旋转轴顶端的皮带轮的负荷荷重为3234N，旋转速度为0～18000rpm设定运转条件。另外，测定轴承内发生异常剥离，振动检测器的振动成为设定值以上，发电机停止的时间。

比较例1-14～比较例1-20

采用实施例1-15规定的方法，按表1-15所示的配合比例，选择增稠剂、基油来制备基础润滑脂，再配合添加剂从而制得润滑脂组合物。对制得的润滑脂组合物进行与实施例1-15同样的试验从而进行评价。把结果示于表1-5。

1)松村石油研究所制モレスコハイル一ブLB100：40℃下的运动粘度97mm²/s

2)新日铁化学公司制シンフル一ド 801：40℃下的运动粘度47mm²/s

6)日本聚氨酯工业公司制ミリオネ一卜MT

8)住友化学社制：受阻酚

9)高纯度化学研究所制试剂

10)和光纯药公司制试剂

11)关东化学公司制试剂

12)关东化学公司制试剂

13)キシダ化学公司制试剂

14)日本化学产业公司制ニツカオクチツクスDINA

[表1-5]

1)松村石油研究所制モレスコハイル一ブLB100：40℃下的运动粘度97mm²/s

2)新日铁化学公司制シン フル一ド 801：40℃下的运动粘度47mm²/s

6)日本聚氨酯工业公司制ミリオネ一卜MT

8)住友化学公司制、受阻酚

9)高纯度化学研究所制试剂

14)日本化学产业公司制ニツカオクチツクスDINA

如表1-4与表1-5所示，由于实施例1-15～实施例1-27能够有效地防止伴有滚行面产生的白色组织变化的特异的剥离，故急加减速试验3优异。实施例1-15～实施例1-27的急加减速试验3全部显示300小时以上。

实施例1-28～实施例1-39与实施例1-42

在表1-6所示的基油的一半量中按表1-6所示的比例溶解4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯(日本聚氨酯工业公司制ミリオネ一卜MT，以下称为MDI)，在其余的一半量的基油中溶解成为MDI的2倍当量的一元胺。各配合比例与种类如表1-6所示。

边搅拌溶解有MDI的溶解边加入溶解有一元胺的溶液后，在100～120℃下继续搅拌30分钟使之反应，使基油中生成二脲化合物。

然后按照表1-6所示的配合比例加入铋系添加剂与抗氧化剂，再在100～120℃下搅拌10分钟。然后冷却，使用三联辊均质化，制得润滑脂组合物。

表1-6中，作为基油使用的烷基二苯醚油使用松村石油公司制モレスコハイル一ブLB100，合成烃油使用新日铁化学公司制シン フル一ド601，多元醇酯油使用花王公司制カオル一ブ268。矿物油使用运动粘度30.7mm²/秒(10℃)的石蜡系矿物油。

抗氧化剂使用烷基化二苯胺。

测定制得的润滑脂组合物的混合稠度，进行高温高速试验2、急加减速试验4。稠度测定采用日本工业标准JIS K2220的方法进行，有关高温高速试验2、急加减速试验4，把试验方法与试验条件示于以下。并把结果于示表1-6。

<高温高速试验2>

在机器人用滚动轴承(6204)中分别封入表1-6与表1-7所示的润滑脂组合物1.8g，在轴承外轮外径部温度180℃、径向荷重67N、轴向荷重67N下，以10000rpm的转数使之旋转，测定达到烧结的时间。

<急加减速试验4>

在机器人用滚动轴承(6303)中分别封入表1-6与表1-7所示的润滑脂组合物2.3g，为了施加负荷荷重，组装到支持作为电气安装副机一例的交流发电机的旋转轴的内轮旋转的滚动轴承中，进行急加减速试验4。急加减速试验4的条件，按对安装在旋转轴顶端的皮带轮的负荷荷重为3234N，旋转速度为0～18000rpm设定运转条件。并且测定轴承内发生异常剥离，振动检测器的振动成为设定值以上，发电机停止的时间。再者，试验中使用相对于润滑脂组合物100重量份预先混入了纯水1重量份的润滑脂组合物。试验用100小时结束。

实施例1-40与实施例1-41

在表1-6所示的基油中投入Li-12-羟基硬脂酸盐，边搅拌边在200℃下进行加热溶解。再者，各配合比例如表1-6所示。然后进行冷却，按表1-6所示的配合比例向其加入铋系添加剂与抗氧化剂，使用三联辊均质化，制得润滑脂组合物。对该润滑脂组合物，与实施例1-28同样地进行高温高速试验2与急加减速试验4。但考虑Li皂润滑脂的耐热性，高温高速试验2在150℃下进行。

比较例1-21～比较例1-25

采用实施例1-28规定的方法，按照表1-7所示的配合比例，选择增稠剂、基油来制备基础润滑脂，再配合添加剂从而制得润滑脂组合物。对制得的润滑脂组合物进行与实施例1-28同样的试验从而进行评价。把结果示于表1-7。

[表1-7]

1)松村石油研究所制モレスコハイル一ブLB100：40℃下的运动粘度97mm²/s

2)新日铁化学公司制シンフル一ド 601：40℃下的运动粘度47mm²/s

3)花王公司制カオル一ブ268：40℃下的运动粘度33mm²/s

5)石蜡类矿物油：40℃下的运动粘度30.7mm²/s

6)日本聚氨酯工业公司制、ミリオネ一卜MT

7)烷基化二苯胺

8)住友化学公司制：受阻酚

9)高纯度化学研究所制试剂

10)和光纯药公司制试剂

11)关东化学公司制试剂

12)关东化学公司制试剂

13)キシダ化学公司制试剂

14)日本化学产业公司制、ニツカオクチノツクスDINA

如表1-6与表1-7所示，实施例1-28～实施例1-42由于能够有效地防止机器人用滚动轴承的滚行面产生的伴有白色组织变化的特异的剥离，故高温高速试验3与急加减速试验4优异。实施例1-28～实施例1-42的急加减速试验全部显示100小时以上。

实施例2-1～实施例2-4

在表2-1所示的基油的一半量中按表2-1所示的比例溶解4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯(日本聚氨酯工业公司制商品名ミリオネ一卜MT，以下称为MDI)，在其余的一半量的基油中溶解成为MDI的2倍当量的一元胺。各配合比例与种类如表2-1所示。

边搅拌溶解有MDI的溶液边加入溶解有一元胺的溶液后，在100～120℃下继续搅拌30分钟使之反应，使基油中生成二脲化合物。

按表2-1所示的配合比较向其加入镁系添加剂和抗氧化剂，再在100～120℃下搅拌10分钟。然后进行冷却，使用三联辊均质化，制得润滑脂组合物。

表2-1中，作为基油使用的合成烃油使用40℃下的运动粘度为47mm²/秒的新日铁化学公司制商品名シンフル一ド801，烷基二苯醚油使用40℃下的运动粘度为97mm²/秒的松村石油公司制商品名モレスコハイル一ブLB100。另外，抗氧化剂使用住友化学公司制商品名受阻酚。

进行制得的润滑脂组合物的急加减速试验5。试验方法与试验条件示于以下。把结果示于表2-1。

<急加减速试验5>

对于支持作为电气安装副机一例的交流发电机的旋转轴的内轮旋转的滚动轴承进行急加减速试验5。急加减速试验5的条件，按对于安装在旋转轴顶端的皮带轮的负荷荷重为3234N，旋转速度为0～18000rpm设定运转条件。另外，测定轴承内发生异常剥离，振动检测器的振动成为设定值以上，发电机停止的时间。

比较例2-1～比较例2-4

采用实施例2-1规定的方法，按表2-1所示的配合比例，选择增稠剂、基油来制备基础润滑脂，再配合添加剂从而制得润滑脂组合物。对制得的润滑脂组合物进行与实施例2-1同样的试验从而进行评价。把结果示于表2-1。

[表2-1]

1)松村石油研究所制モレスコハイル一ブLB100：4 0℃下的运动粘度97mm²/秒

2)新日铁化学公司制シンフル一ド 801：40℃下的运动粘度47mm²/秒

6)日本聚氨酯工业公司制ミリオネ一卜MT

8)住友化学公司制、受阻酚

9)、10)和光纯药公司制试剂

如表2-1所示，实施例2-1～实施例2-4由于能够有效地防止滚行面产生的伴有白色组织变化的特异的剥离，故急加减速试验5优异。实施例2-1～实施例2-4的急加减速试验5均显示300小时以上。

实施例2-5～实施例2-8

在表2-2所示的基油的一半量中，按表2-2所示的比例溶解4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯(日本聚氨酯工业公司制ミリオネ一卜MT，以下称为MDI)，在其余的一半半的基油中溶解成为MDI的2倍当量的一元胺。各配合比例与种类如表2-2所示。

边搅拌溶解有MDI的溶液边加入溶解有一元胺的溶液后，在100～120℃下继续搅拌30分钟使之反应，使基油中生成二脲化合物。

按表2-2所示的配合比例向其加入镁系添加剂与抗氧化剂，再在100～120℃下搅拌10分钟。然后进行冷却，使用三联辊均质化，制得润滑脂组合物。

表2-2中，作为基油使用的合成烃油使用40℃下的运动粘度为47mm²/秒的新日铁化学公司制シンフル一ド 801，烷基二苯醚油使用40℃下的运动粘度为97mm²/秒的松村石油公司制モレスコハイル一ブLB100，多元醇酯油使用40℃下的运动粘度为33mm²/秒的花王公司制カオル一ブ268。矿物油使用运动粘度为30.7mm²/秒(40℃)的石蜡系矿物油。

抗氧化剂使用烷基化二苯胺。

进行制得的润滑脂组合物的混合稠度测定、高温高速试验4、急加减速试验6。稠度测定采用日本工业标准JIS K2220的方法进行，有关高温高速试验4、急加减速试验6，把试验方法与试验条件示于以下。把结果示于表2-2。

<高温高速试验4>

在机器人用滚动轴承(6204)中分别封入表2-2所示的润滑脂组合物1.8g，在轴承外轮外径部温度180℃、径向荷重67N、轴向荷重67N下，以10000rpm的转数使之旋转，测定达到烧结的时间。

<急加减速试验6>

在机器人用滚动轴承(6303)中分别封入表2-2所示的润滑脂组合物2.3g，为了施加负荷荷重，组装到内轮旋转的滚动轴承，进行急加减速试验6。急加减速试验6的条件，按对于安装在旋转轴顶端的皮带轮的负荷荷重为3234N，旋转速度为0～18000rpm设定运转条件。并测定轴承内发生异常剥离，振动检测器的振动成为设定值以上，发电机停止的时间。此外试验中使用了相对于润滑脂组合物100重量份预先混入了纯水1重量份的润滑脂组合物。试验以100小时结束。

实施例2-9～实施例2-10

在表2-2所示的基油中投入Li-12-羟基硬脂酸盐，边搅拌边在200℃下进行加热溶解。再者，各配合比例如表2-2所示。然后进行冷却，按表2-2所示的配合比例向其加入镁系添加剂与抗氧化剂，使用三联辊均质化，制得润滑脂组合物。对该润滑脂组合物，与实施例2-1同样地进行高温高速试验4与急加减速试验6。但考虑Li皂润滑脂的耐热性，在150℃下进行高温高速试验4。把结果示于表2-2。

比较例2-5～比较例2-9

采用实施例2-1规定的方法，按表2-2所示的配合比例，选择增稠剂、基油来制备基础润滑脂，再配合添加剂从而制得润滑脂组合物。对制得的润滑脂组合物进行与实施例2-1同样的试验从而进行评价。把结果示于表2-2。

[表2-2]

1)松材石油研究所制モレスコハイル一ブLB100：40℃下的运动粘度97mm²/秒。

2)新日铁化学公司制シンフル一ド 801：40℃下的运动粘度47mm²/秒

3)花王公司制カオル一ブ268：40℃下的运动粘度33mm²/s

5)石蜡系矿物油：40℃下的运动粘度30.7mm²/秒

6)日本聚氨酯工业公司制ミリオネ一卜MT

7)烷基化二苯胺

9)、10)和光纯药公司制试剂

如表2-2所示，实施例2-5～实施例2-10的机器人用滚动轴承的剥离发生寿命时间均显示100小时以上。因此说明使用了实施例2-5～实施例2-10的润滑脂组合物的滚动轴承能够有效地防止滚行面产生的伴有白色组织变化的特异的剥离。

实施例2-11～实施例2-13与实施例2-16

在表2-3所示的基油的一半量中，按表2-3所示的比例溶解4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯(日本聚氨酯工业公司制商品名ミリオネ一卜MT，以下称为MDI)，在其余的一半量的基油中溶解成为MDI的2倍当量的一元胺。各配合比例与种类如表2-3所示。

边搅拌溶解有MDI的溶液边加入溶解有一元胺的溶液后，在100～120℃下继续搅拌30分钟使之反应，使基油中生成二脲化合物。按表2-3所示的配合比例加入镁系添加剂与抗氧化剂，再在100～120℃下搅拌10分钟。然后进行冷却，使用三联辊均质化，制得润滑脂组合物。

表2-3中，作为基油使用的合成烃油使用40℃下的运动粘度为47mm²/秒的新日铁化学公司制シンフル一ド 801，烷基二苯醚油使用40℃下的运动粘度为97mm²/秒的松村石油公司制モレスコハイル一ブLB100，酯油使用花王公司制カオル一ブ2 6 8、アクゾノ一ベル制的ケツチエンル一ブ115，矿物油使用石蜡系矿物油。抗氧化剂使用烷基化二苯胺或住友化学公司制受阻酚。

对制得的润滑脂组合物进行急加减速试验7与高温高速试验5。把试验方法与试验条件示于以下。把结果示于表2-3。

<急加减速试验7>

在滚动轴承(6303)中分别封入表2-3所示的润滑脂组合物2.3g，为了施加负荷荷重，组装到内轮旋转的滚动轴承，进行急加减速试验7。急加减速试验7的条件，按对于安装在旋转轴顶端的皮带轮的负荷荷重为3234N，旋转速度为0～18000rpm设定运转条件。并且测定轴承内发生异常剥离，振动检测器的振动成为设定值以上，发电机停止的时间作为剥离发生寿命时间。

该剥离发生寿命时间为300小时以上的滚动轴承评价为防止剥离发生的性能优异。

<高温高速试验5>

在滚动轴承(6204)中分别封入表2-3所示的润滑脂组合物1.8g，在轴承外轮外径部温度180℃、径向荷重67N、轴向荷重67N下以10000rpm的转数进行旋转，测定达到烧结的时间。

实施例2-14与实施例2-15

在表2-3所示的基油中投入Li-12-羟基硬脂酸盐，边搅拌边在200℃下进行加热溶解。再者，各配合比例如表2-3所示。然后进行冷却，按表2-3所示的配合比例向其加入无机镁、有机镁、抗氧化剂，使用三联辊均质化，制得润滑脂组合物。对该润滑脂组合物，与实施例2-11同样地进行高温高速试验5与急加减速试验7。但考虑Li皂润滑脂的耐热性，高温高速试验5在150℃下进行。把结果示于表2-3。

比较例2-10～比较例2-15

采用实施例2-11规定的方法，按表2-3所示的配合比例，选择增稠剂、基油来制备基础润滑脂，再配合添加剂从而制得润滑脂组合物。对制得的润滑脂组合物进行与实施例2-11同样的试验从而进行评价。把结果示于表2-3。

[表2-3]

1)松村石油研究所制モレスコハイル一ブLB100：40℃下的运动粘度97mm²/秒

2)新日铁化学公司制シンフル一ド 801：40℃下的运动粘度47mm²/秒

3)花王公司制カオル一ブ268：40℃下的运动粘度33mm²/秒

4)アクゾノ一ベル公司制ケツチエンル一ブ115：40℃下的运动粘度112mm²/秒

5)石蜡系矿物油：40℃下的运动粘度30.7mm²/秒

6)日本聚氨酯工业公司制ミリオネ一卜MT

7)烷基化二苯胺

8)受阻酚

9)、10)和光纯药公司制试剂

如表2-3所示，实施例2-11～实施例2-16的剥离发生寿命时间均显示300小时以上。因此说明使用了实施例2-11～实施例2-16的润滑脂组合物的滚动轴承能够有效地防止滚行面产生的伴有白色组织变化的特异的剥离。

实施例3-1～实施例3-3、比较例3-1～比较例3-3

使用表3所示组成的润滑油组合物使针状滚子轴承(内轮外径φ24mm，外轮内径φ32mm，宽20mm，滚子φ4×16.8mm×14根)润滑，进行寿命试验。

寿命试验依次反复径向荷重6.76kN、转数3000rpm→500rpm→3000rpm→500rpm的急加减速，在轴承温度100℃下使轴承旋转，测定滚行面发生剥离的时间(剥离发生时间)。剥离发生时间为振动检测器的振动成为设定值以上时试验机停止，则为剥离发生时间。然后目视确认滚行面发生了剥离。把结果示于表3。

[表3]

(1)水-乙二醇系液压油为水：乙二醇＝40：60，40℃下的运动粘度：32mm²/秒

(2)矿物油为石蜡系，40℃下的运动粘度：30.7mm²/秒

(3)、(4)和光纯药公司制试剂

(5)不是氢蚀致脆剥离的特异剥离，而是表面起点型的剥离

寿命试验后，实施例3-1～实施3-3中的轴承的滚行面发现了变色，而比较例3-1～比较例3-3在试验后的滚行面没有发现变色。滚行面的变色认为是抑制了氢蚀致的脆所致特异剥离的发生，进行了变色部(生成膜)的分析。采用XPS(ESCA)进行了极表面的生成膜的组成分析，结果除了Fe、O、C外还检测出了镁。对检测出的镁再详细调查，结果是镁系复合被膜。

由以上的分析结果说明，通过在摩擦磨耗面或因磨耗而露出的金属新生面进行分解、反应，形成含有氧化铁和镁化合物的膜，该膜防止润滑油分解产生的氢进入钢内，抑制剥离发生，结果用剥离发生时间评价的寿命特性提高。

实施例4-1～实施例4-8

在反应容器中，向基油中加入增稠剂，使用三联辊磨机进行均匀化处理，制得表4-1所示的Li皂/矿物油系润滑脂(40℃基油粘度100mm²/秒，混合稠度220)、脲/PAO油系润滑脂(40℃基油粘度46mm²/秒，混合稠度280)、Li皂/酯油系润滑酯(40℃基油粘度33mm²/秒，混合稠度250)，脲/醚油系润滑脂(40℃基油粘度100mm²/秒，混合稠度300)。

此外，按表4-1所示的比例把铋粉末添加到上述润滑脂中，制造实施例4-1～实施例4-8的润滑脂。对制得的润滑脂进行以下所述的极压性评价试验1与滚子轴承试验。把结果一并示于表4-1。

比较例4-1～比较例4-10

在反应容器中，向基油中加入增稠剂，使用三联辊进行均匀化处理，制得表4-2所示的Li皂/矿物油系润滑脂(40℃基油粘度100mm²/秒，混合稠度220)、脲/PAO油系润滑脂(40℃基油粘度46mm²/秒，混合稠度280)、Li皂/酯油系润滑脂(40℃基油粘度30mm²/秒，混合稠度250)、脲/醚油系润滑脂(40℃基油粘度100mm²/秒，混合稠度300)。

此外，按表4-2所示的比例向上述润滑脂中添加铋粉末、二硫代氨基甲酸钼或锌粉末，制造比较例4-1～比较例4-10的润滑脂。对制得的润滑脂，与实施例4-1同样地进行极压性评价试验1与滚子轴承试验。把结果一起示于表4-2。

[表4-1]

(1)高纯度化学研究所制BIEO2PB，粒径：75～150μm

(2)高纯度化学研究所制BIEO9PB，粒径：10～38μm

(3)粒径：＞200μm

(4)バンダ一ビルド公司制Molyvan A

[表4-2]

1)粒径：75～150μm

2)粒径：10～38μm

3)粒径：＞200μm

4)バンダ一ビルド公司Molyvan A

<极压性评价试验1>

把极压性评价试验装置示于图11。评价试验装置由固定在旋转轴501上的φ40×10的环状试验片502、在该试验片502和端面504端面之间相互摩擦的环状试验片503构成。在端面504部分涂布滚子轴承用润滑脂，使旋转轴501的转数为2000rpm，图11中右方向A的轴向荷重为490N，径向荷重为392N，进行极压性评价。极压性是使用振动传感器测定因两试验片的滑动部的摩擦磨耗增大而产生的旋转轴501的振动，试验进行到该振动值达到初期值的2倍，测定其时间。

旋转轴501的振动值达到初期值的2倍的时间越长则极压性效果越大，越显示出优异的耐热耐久性。因此，利用测定的上述时间的长度使实施例4-1～实施例4-8与比较例4-1～比较例4-10对比进行润滑脂的耐热耐久性的评价。

<滚子轴承试验>

在30206圆锥圆子滚子轴承中封入润滑脂3.6g，在轴向荷重980N、转数2600rpm、室温下进行运转，测定旋转中轴环部表面温度。算出运转开始后直至4～8小时的轴环部表面温度的平均值。

轴环部与“滚子”之间产生的滑动摩擦增大时旋转中的轴环部表面温度上升。因此，利用所测定的上述温度的高低使实施例4-1～实施例4-8与比较例4-1～比较例4-10对比进行润滑脂的耐热耐久性的评价。上述温度的高度小于70℃，作为润滑脂具有耐热耐久性的标准。

表4-1与表4-2中，将实施例4-1～实施例4-8与比较例4-1～比较例4-10加以对比，极压剂的种类中，具有200μm以下平均粒径的铋粉末在极压性评价试验1与滚子轴承试验中显示出优异的耐热耐久性。

实施例5-1～实施例5-5

在反应容器中，向基油中加入增稠剂，使用三联辊进行均匀化处理，制得表5所示的脲/PAO油系润滑脂(40℃基油粘度46mm²/秒)。再按表5所示的比例向上述润滑脂中添加作为极压剂的无机铋和作为添加剂的胺系抗氧化剂(大内新兴化学公司制，ノクラツクAD-F)，制造实施例5-1～实施例5-5的润滑脂。对制得的润滑脂进行以下所述的极压性评价试验2与高温度速试验6。把结果一起示于表5。

比较例5-1～比较例5-7

在反应容器中，向基油中加入增稠剂，使用三联辊进行均匀化处理，制得表5所示的Li皂/矿物油系润滑脂(40℃基油粘度100mm²/秒)、脲/PAO油系润滑脂(40℃基油粘度46mm²/秒)。再按表5所示的比例向上述润滑脂中添加作为极压剂的无机铋和作为添加剂的胺系抗氧化剂(大内新兴化学公司制，ノクラツクAD-F)，制造比较例5-1～比较例5-7的润滑脂。对制得的润滑脂与实施例5-1同样地进行极压性评价试验2与高温高速试验6。把结果一起示于表5。

<极压性评价试验2>

把极压性评价试验装置示于图11。评价试验装置由固定在旋转轴501上的φ40×10的环状试验片502和在该试验片502和端面504端面之间相互摩擦的环状试验片503构成。在端面504部分涂布滚子轴承用润滑脂，使旋转轴501的转数为2000rpm，图11中右方向A的轴向荷重为490N，径向荷重为392N，进行极压性评价。极压性是使用振动传感器测定因两试验片的滑动部的摩擦磨耗增大而产生的旋转轴501的振动，试验进行到该振动值达到初期值的2倍，测定其时间。

旋转轴501的振动值达到初期值的2倍的时间越长则极压性效果越大，越显示出优异的耐热耐久性。因此利用测定的上述时间的长度使实施例5-1～实施例5-5与比较例5-1～比较例5-7加以对比进行润滑脂的耐热耐久性的评价。

<高温高速试验6>

在滚动轴承(轴承尺寸：内径φ20mm×外径φ47mm×宽14mm)中分别封入实施例5-1～实施例5-5与比较例5-1～比较例5-7中制得的润滑脂1.8g，在轴承外轮外径部温度150℃、径向荷重67N、轴向荷重67N下，以10000rpm的转数使之旋转，测定达到烧结的时间。

[表5]

1)：次没食子酸铋

2)：Molyvan A(バンダ一ビルド公司制)二硫代氨基甲酸钼

表5中对实施例5-1～实施例5-5与比较例5-1～比较例5-7将脲/PAO油系润滑脂、Li皂/矿物油系润滑脂的数据进行对比，整体来说，不论有无极压剂，种类与添加量如何，脲/PAO油系润滑脂比Li皂/矿物油系润滑脂显示出10倍以上的耐热耐久性。

对于极压剂的种类，使用了无机铋的实施例5-1～实施例5-5的极压性均超过使用了有机铋的比较例5-3与比较例5-5，显示出优异的耐热耐久性。

另外，如实施例5-1～实施例5-3所示，在铋粉末、硫酸铋与三氧化铋中，铋粉末显示出最良好的耐热耐久性。

产业上的利用可能性

本发明的润滑脂组合物由于能够有效地防止滚行面产生的伴有白色组织变化的特异的剥离，故可适合作为封入风扇联轴装置、交流发电机、空转轮、汽车空气压缩机用电磁离合器、电动风扇马达等的汽车电气安装副机用滚动轴承，产业机械用、电气安装机器用的马达用润滑脂封入式轴承，压送燃料电池系统内的各种流体的压送机等使用的燃料电池系统用滚动轴承，产业用机器人的动作部位等使用的机器人用滚动轴承，对汽车的悬架装置旋转自如地指示车轮用的车轮支持装置中使用的车轮支持装置用滚动轴承和单向离合器内装型旋转传动装置的润滑油组合物使用。

附图说明

图1是润滑脂封入式轴承(深槽滚珠轴承)的截面图。

图2是风扇联轴装置的截面图。

图3是风扇联轴装置的截面图。

图4是交流发电机的截面图。

图5是空转轮的截面图。

图6是马达结构的截面图。

图7是叶轮型压送机的截面图。

图8是车轮支持装置的截面图。

图9是圆锥滚子轴承的一部分切口斜视图。

图10是表示单向离合器内装型旋传动装置的截面图。

图11是表示极压性评价试验装置的图。

图12中针状滚子轴承的斜视图。

符号说明

1   润滑脂封入式轴承

2   内轮

3   外轮

4   滚动体

5   保持器

6   密封构件

7   润滑脂组合物

8a  开口部

8b  开口部

9   冷却用风扇

10  机箱

11  油室

12  搅拌室

13  隔板

14  孔口

15  弹簧

16  双金属

17  活塞

18  传动盘

19  流通孔

20  传动轴

21a 框架

21b 框架

22   转子

23   转子旋转轴

24   转子线圈

25   定子

26   定子线圈

27   皮带轮

28   皮带轮主体

101  夹套

102  固定子

103  旋转轴

104  绕线

105  旋转子

106  整流子

107  刷座

108  刷

109  端架

201  叶轮

202  旋转轴

203  套筒

204  气体吸入口

205  背板

206  加压涡囊

207  气体排出口

208  背面空间

209  密封环

210  间隙

211  机械密封

301  转向节

302  法兰

303  轴

304  圆锥滚子轴承

305  轴毂

306  法兰

307  双头螺栓

308  螺母

309  制动鼓

310  轮盘

311  轮缘

312  背板

313  外轮

314  内轮

315  保持器

316  圆锥滚子

317  润滑脂盖

401  单向离合器内装型旋转传动装置

402  套筒

403  皮带轮

404  滚柱式单向超越离合器

405  离合器用内轮

406  离合器用外轮

407  滚子

408  离合器用保持器

409  凸轮面

410  凹部

411  凸部

412  阶梯面

501  旋转轴

502  环状试验片

503  环状试验片

504  端面

601  针状滚子轴承

602  外轮

603  滚子

604  保持器

Claims (23)

1.润滑脂组合物，其特征在于是在含有基油与增稠剂的基础润滑脂中配合添加剂而成的润滑脂组合物，前述增稠剂包含式(1)所示的二脲化合物，前述添加剂含有铋系添加剂或镁系添加剂，前述铋系添加剂是选自无机铋与2-乙基己酸铋的至少一种，

上述式(1)的R¹和R³是C_6-20的烃基，R¹与R³可以相同也可以不同，R²是C_6-15的芳香族烃基。

2.权利要求1所述的润滑脂组合物，其特征在于前述润滑脂组合物防止滑动部的摩擦磨耗面或因磨耗而露出的铁系金属新生面的氢蚀致脆剥离。

3.权利要求1所述的润滑脂组合物，其特征在于前述润滑脂组合物在滑动部的摩擦磨耗面或因磨耗而露出的铁系金属新生面，和氧化铁一起形成含有铋化合物或镁化合物的膜。

4.权利要求1所述的润滑脂组合物，其特征在于前述铋系添加剂的配合比例相对于前述基础润滑脂100重量份是0.01～15重量份。

5.权利要求1所述的润滑脂组合物，其特征在于前述无机铋是选自铋粉末、三氧化铋、碳酸铋与铋酸钠的至少一种。

6.权利要求1所述的润滑脂组合物，其特征在于前述无机铋是三氧化铋。

7.权利要求1所述的润滑脂组合物，其特征在于前述无机铋是碳酸铋。

8.权利要求1所述的润滑脂组合物，其特征在于前述无机铋是铋酸钠。

9.权利要求5所述的润滑脂组合物，其特征在于前述铋粉末的平均粒径是10～200μm。 

10.权利要求1所述的润滑脂组合物，其特征在于前述镁系添加剂是选自无机镁与有机镁的至少一种。

11.权利要求1所述的润滑脂组合物，其特征在于前述镁系添加剂的配合比例相对于前述基础润滑脂100重量份是0.05～10重量份。

12.权利要求10所述的润滑脂组合物，其特征在于前述无机镁是镁粉末。

13.权利要求10所述的润滑脂组合物，其特征在于前述有机镁是硬脂酸镁。

14.权利要求1所述的润滑脂组合物，其特征在于前述基油是选自聚-α-烯烃油、矿物油、酯油和醚油的至少一种油。

15.权利要求14所述的润滑脂组合物，其特征在于前述醚油为烷基二苯醚油。

16.权利要求14或15所述的润滑脂组合物，其特征在于前述基油在40℃下的运动粘度是30～200mm²/秒。

17.润滑脂封入式轴承，其特征在于是封入润滑脂组合物而成的润滑脂封入式轴承，前述润滑脂组合物是权利要求1所述的润滑脂组合物。

18.权利要求17所述的润滑脂封入式轴承，其特征在于前述润滑脂封入式轴承是在静止构件上旋转自如地支持靠发动机输出功率旋转驱动的旋转轴的汽车电气安装副机用滚动轴承，该滚动轴承具有内轮与外轮、和存在于该内轮与外轮间的多个滚动体，将该滚动体的周围密封权利要求1所述的润滑脂组合物用的密封构件设置在前述内轮与外轮的轴向两端开口部。

19.权利要求17所述的润滑脂封入式轴承，其特征在于前述润滑脂封入式轴承是旋转自如地支持设置在压送用于燃料电池系统的流体用的压送机的旋转部位的燃料电池系统用滚动轴承，该滚动轴承具有内轮与外轮、和存在于该内轮与外轮间的多个滚动体，将该滚动体周围用于密封权利要求1所述的润滑脂组合物的密封构件设置在前述内轮与外轮的轴向两端开口部。 

20.权利要求17所述的润滑脂封入式轴承，其特征在于前述润滑脂封入式轴承是支持马达转子的马达用润滑脂封入式轴承，该润滑脂封入式轴承具有内轮与外轮、和存在于该内轮与外轮间的多个滚动体，将该滚动体周围用于密封权利要求1所述的润滑脂组合物的密封构件设置在前述内轮与外轮的轴向两端开口部。

21.权利要求17所述的润滑脂封入式轴承，其特征在于前述润滑脂封入式轴承是旋转自如地支持产业用机器人的旋转部位的机器人用滚动轴承，该滚动轴承具有内轮与外轮、和存在于该内轮与外轮间的多个滚动体，将该滚动体周围用于密封权利要求1所述的润滑脂组合物的密封构件设置在前述内轮与外轮的轴向两端开口部。

22.权利要求17所述的润滑脂封入式轴承，其特征在于前述润滑脂封入式轴承是具有推力滑动面的车辆支持装置用滚动轴承，用于利用安装在轴的外径面上的润滑油封入式滚动轴承旋转自如地支持与车轮一起旋转的旋转构件的车轮支持装置。

23.单向离合器内装型旋转传动装置，其特征在于是具有内径侧旋转构件；与该内径侧旋转构件同心地配置的筒状的外径侧旋转构件；配设在这些内径侧旋转构件的外径面与外径侧旋转构件的内径面之间，只是在该外径侧旋转构件比前述内径侧旋转构件高速旋转的场合，将这些内径侧旋转构件的外径面与外径侧旋转构件的内径面连接的单向离合器；和相对于轴向以两侧夹持该单向离合器的形式配设的，支承施加在前述内径侧旋转构件与外径侧旋转构件之间的径向荷重，同时使这些两旋转构件之间的相对旋转自如的滚动轴承的单向离合器内装型旋转传动装置，

在设置了构成前述单向离合器的多个滚子的离合器内部空间内和设置了构成前述滚动轴承的多个滚动体的空间内封入了权利要求1所述的润滑脂组合物。 

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