CN102333851B - 润滑脂组合物、润滑脂封入轴承、推进器轴用万向联轴器、润滑油组合物及烧结含油轴承 - Google Patents

润滑脂组合物、润滑脂封入轴承、推进器轴用万向联轴器、润滑油组合物及烧结含油轴承 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种可以有效地防止由氢脆性所引起的在滚动轴承等的滚走面上的剥离、且高温高速耐久性优异、可长期使用的润滑脂组合物或者润滑油组合物。润滑脂封入轴承1,具备内圈2及外圈3、和多个滚动体4,在内圈2及外圈3的轴向两端开口部8a、8b设有用于在该滚动体的周围密封润滑脂组合物7的密封构件6而成,该润滑脂组合物7是在包含基础油和增稠剂的基底润滑脂中配合添加剂而成,上述添加剂含有选自来自植物的多酚化合物及其分解化合物的至少一种的化合物,该化合物为单宁、没食子酸、鞣花酸、绿原酸、咖啡酸、姜黄素、槲黄素、奎宁酸等。

Description

润滑脂组合物、润滑脂封入轴承、推进器轴用万向联轴器、润滑油组合物及烧结含油轴承
技术领域
本发明涉及用于润滑的润滑脂组合物及润滑油组合物,特别是涉及作为添加剂含有来自植物的多酚化合物的润滑脂组合物、及润滑油组合物。另外,涉及使用了上述润滑脂组合物的润滑脂封入轴承、及推进器轴用万向联轴器。具体来说,涉及用于交流发电机、压缩机、汽车空调用电磁离合器、中间皮带轮、电风扇马达等的汽车电装·辅机的滚动轴承,用于各种马达的滚动轴承,用于复印机的定影辊的滚动轴承,汽车的推进器轴用等速接头、推进器轴用卡登接头等。另外,涉及在被烧结了的轴承成形品中浸渍上述润滑油组合物而成的烧结含油轴承。
背景技术
汽车中的电装构件、辅机、产业机械中的马达,要求逐年小型化、高性能、高输出,使用条件变得严格起来。其中使用滚动轴承,其润滑中主要使用润滑脂组合物。但是,由于高温下的高速旋转等使用条件过严,恐怕在滚动轴承的滚走面上早期地产生伴随白色组织变化的特异的剥离。
该特异的剥离,与因通常的金属疲劳而产生的从滚走面内部的剥离不同,是从滚走面表面的比较浅的地方产生的破坏现象。其被认为是由润滑脂组合物的分解等而产生的氢造成的由氢脆性所引起的剥离。作为防止这样的早期产生的伴随白色组织变化的特异的剥离现象的方法,例如已知在润滑脂组合物中添加钝化剂的方法(参照专利文献1)。另外,已知在润滑脂组合物中添加硫代氨基甲酸铋的方法(参照专利文献2)。
近年来,在AC马达、DC马达等的通用马达中,马达的小型化正在进行。随之,支承马达的转子的轴承处于更高速、在高面压下运转的倾向。在这些马达中,为了赋予润滑性而封入润滑脂组合物。该润滑脂组合物是将基础油及增稠剂、根据需要的添加剂进行混炼而得到。作为基础油,一般使用矿物油、酯油、硅油、醚油等的合成润滑油。另外,作为增稠剂,一般使用锂皂等的金属皂、脲化合物。另外,作为添加剂,根据需要可配合抗氧化剂、防锈剂、金属钝化剂、粘度指数改进剂等的各种添加剂。
在用于轴承等的润滑油、润滑脂组合物中,为了高温耐久性的提高,作为上述的抗氧化剂,可单独使用烷基二硫代磷酸锌等的有机锌化合物、烷基化二苯胺等的胺系化合物等,或者组合多种来使用。
家电、产业机器等中使用的马达轴承,在高温高速旋转下使用,要求静音性、高温高速耐久性优异。以往,作为高温耐久性优异、抑制冷时杂音、高温高负荷下的剥离性优异的润滑脂组合物,已知的是在包含合成碳氢油和酯油的基础油中配合了脲系增稠剂等的组合物(参照专利文献3及专利文献4)。另外,作为高温高速旋转条件中的烧熔寿命长的润滑组合物,已知的是在基础油中含有酯油、含有3~30重量%的将脂肪族联脲化合物作为必须的增稠剂的组合物(参照专利文献5)。
另一方面,FR车、4WD车中使用的推进器轴,为连接传动侧和差动齿轮侧的轴,而且在中途适宜地设有万向联轴器。作为该万向联轴器的润滑剂,以往多使用轮轴轴承用润滑脂、通用润滑脂(多用途润滑脂)。
作为电装·辅机的电磁离合器、交流发电机、飞轮阻尼器为高温。因此,在封入用于电装·辅机的滚动轴承中的润滑脂组合物中,一般使用脲系润滑脂。进而,在封入用于达到200℃左右的超高温的风扇离合器的滚动轴承中的润滑脂组合物中,作为增稠剂使用氟树脂粒子,使用在基础油中使用了全氟聚醚油的耐热性优异的氟润滑脂。
另外,复印机的热辊,将包含热塑性树脂和着色剂的调色剂进行加热熔融,通过压力使其定影于纸面。因此,在辊轴心插入加热器,支承该热辊的滚动轴承达到200℃左右的超高温。因此,在支承热辊的滚动轴承封入上述氟润滑脂。
以往,已知作为氟润滑脂封入了在基础油中含有氟油和比重比氟油小、不与氟油混合的油的润滑脂组合物的球轴承(参照专利文献6)。另外,还已知基础油使用芳香族酯、聚苯醚、烷基化聚苯醚、酯油、及全氟聚烷基醚油,增稠剂使用对尿嗪,其它使用PTFE、聚酰亚胺等的固体润滑剂和一般的添加剂的润滑脂组合物(参照专利文献7)等。
一般来说,作为轴承用润滑剂,多使用润滑油组合物或者润滑脂组合物。作为成为这些润滑油组合物或者润滑脂组合物的主要成分的基础油,使用矿物油、聚-α-烯烃(以下,记作PAO)油、酯油、硅油、氟油等的合成油。近年来,从节省能源的观点考虑,对于用于轴承等的润滑油组合物或润滑脂组合物,低摩擦化、低粘化的要求提高。另外,如上所述,伴随轴承的小型化、高性能化的要求,对于封入轴承的润滑剂,高温耐久性提高的要求也在提高。
对于该要求,作为教导解决的可能性的技术,例如已知使用了作为导电性赋予剂添加了离子性液体的润滑剂的流体轴承装置(参照专利文献8)。另外,已知包含含有离子性液体而成的基础油和增稠剂的润滑脂组合物(参照专利文献9)。这些组合物利用的是作为室温熔融盐的离子性液体通过各种有机离子的组合而为低粘度。
在使用了电子照相装置的复印机、印刷机(打印机)中,为了旋转自由地支承感光鼓、各种辊等的旋转零件,多使用轴承。感光鼓是在表面形成静电潜像,在其上使调色剂带电附着而进行转印。在电子照相装置的领域中,由于所要求的旋转精度高,因此已在使用滚动轴承。但是,滚动轴承的零件数量多,从经济的理由考虑,也尝试了便宜的滑动轴承的适用。作为这样的滑动轴承,可以举出烧结含油轴承。
一般来说,烧结含油轴承,通过在烧结了的轴承成形品的气孔中含浸保持润滑油、在其使用时使润滑油在滑动面上渗出,由此得到长期稳定的摩擦特性。
这样的烧结轴承的成形品,通常是对铁、铜、锌、锡、石墨、镍等或者将它们组合在一起的合金制的细粉粒实施混合、压缩成形、烧成、施胶等的处理而得到,该烧结轴承的成形品具有均匀的多孔质组织。
另外,作为在烧结的轴承成形品中含浸的润滑油,已知矿物油、二酯油、PAO油、醚油等的合成润滑油(参照专利文献10)。
用这样的材料构成的烧结含油轴承,一般来说,其制造成本与滚动轴承相比价格便宜。因此,在复印机、印刷机的用途中也作为可以对应伴随最近的小型化、高速印刷等的高性能化的机器内部的高温气氛下的使用的轴承,其利用范围正在扩大。
在这些高温气氛下使用的用途中,以往使用封入了氟润滑脂的滚动轴承(参照专利文献11)、使用了聚苯硫醚树脂或聚酰亚胺树脂的滑动轴承(参照专利文献12)。
专利文献1:特开平3-210394号公报
专利文献2:特开2005-42102号公报
专利文献3:特开平9-208982号公报
专利文献4:特开平11-270566号公报
专利文献5:特开2001-107073号公报
专利文献6:特开2002-21859号公报
专利文献7:特表2000-514105号公报
专利文献8:特开2004-183868号公报
专利文献9:特开2006-249368号公报
专利文献10:特开平5-209623号公报
专利文献11:特开2002-327759号公报
专利文献12:特开平09-118824号公报
发明内容
发明要解决的课题
近年来,在汽车中的电装构件、辅机、产业机械的马达等中,由于在高温下频繁地进行高速运转-快速减速运转-快速加速运转-快速停止等,滚动轴承的使用条件越过严化,用添加专利文献1的钝化剂、专利文献2的硫代氨基甲酸铋的方法,作为防止剥离现象的对策已变得不充分。
即使是使用如专利文献3~专利文献7这样的润滑(润滑脂)组合物的情况下,或在其中组合而添加以往的抗氧化剂的情况下,在汽车的电装·辅机、复印机的定影辊、在近年来的家电、产业机器等中高温高速旋转下使用的轴承中封入时,对于高温高速耐久性,有时不能满足性能。
电装·辅机伴随近年来汽车的小型化,轻量化及静音性提高的要求,正在谋求同样的小型化、轻量化及发动机房内的密闭化。另一方面,对装置的性能本身而言,高输出、高效率化的要求也在增大。在用于该电装·辅机的滚动轴承中封入的润滑脂组合物,必须耐超高温。另外,虽然在达到200℃左右的超高温的风扇离合器或支承复印机的热辊的滚动轴承中封入的润滑脂组合物使用氟润滑脂,但是氟润滑脂的价格高,阻碍了润滑脂组合物及该润滑脂封入轴承的成本的降低。
专利文献8中记载了润滑剂含有作为导电性赋予添加剂的离子性液体,由此在旋转部位不积累静电,即使在高速旋转等的使用条件下,也可以实现稳定并且低扭矩损失。但是,对于含有离子性液体所引起的润滑剂的低粘化效果、高温耐久性的提高效果并不清楚。另外,对于专利文献9,虽然使用离子性液体而谋求润滑剂的低粘化,但是可预想由离子性液体所引起的轴承钢的腐蚀变得容易进行,在进一步提高使用该润滑剂的轴承的高温耐久性方面不充分。
在使用密封、高温、高速、高扭矩、高角度等的推进器轴用万向联轴器的苛酷的环境下,上述的轮轴轴承用润滑脂及通用润滑脂(多用途润滑脂)未必能够满足性能。因此,期望在该过严的环境下也发挥优异的性能的推进器轴的万向联轴器用润滑脂的开发。
在120~130℃或者其以上的高温气氛下使用专利文献10中所述的以往的烧结含油轴承时,恐怕会很早地引起润滑油的氧化劣化等的经时变化。因此,在使用开始后的早期恐怕旋转轴的扭矩上升、或产生烧熔。
另外,为了将烧结含油轴承作为滚动轴承的代替品来使用,除径向载荷的支承之外,还需要经由垫圈在轴承端面支承推力载荷。此时,要求相对于浸渍的润滑油所需的润滑特性、极压性、摩擦热的热稳定性,但是使用满足这些要求的润滑油的烧结含油轴承还未可知。另外,专利文献11的滚动轴承及专利文献12的滑动轴承价格非常高。
本发明是为应付如上所述的问题而完成的。即,其目的在于,提供一种可以有效地防止由氢脆性所引起的在滚动轴承等的滚走面的剥离,并且高温高速耐久性优异、可长期使用的润滑脂组合物。另外,其目的在于,在该润滑脂组合物中,同时谋求低摩擦、低粘化及成本降低。另外,其目的在于,提供封入该润滑脂组合物而成的润滑脂封入轴承、推进器轴用万向联轴器。
另外,其目的在于,提供在高温气氛下同时受到推力载荷及径向载荷这样的过严的条件下、可以长期对烧结含油轴承赋予稳定的摩擦特性的润滑油组合物。另外,其目的在于,提供在烧结了的轴承成形品中含浸该润滑油组合物而成的烧结含油轴承。
用于解决课题的手段
本发明的润滑脂组合物,其是在包含基础油和增稠剂的基底润滑脂(basegrease)中配合添加剂而成的润滑脂组合物,其特征在于,上述添加剂含有选自(1)来自植物的多酚化合物及(2)来自植物的多酚化合物的分解化合物的至少一种的化合物。
其特征在于,上述来自植物的多酚化合物为单宁。另外,其特征在于,上述来自植物的多酚化合物为没食子酸、鞣花酸、绿原酸、咖啡酸、姜黄素、槲黄素,或者它们任一种的衍生物。另外,其特征在于,上述没食子酸的衍生物为没食子酸乙酯。
其特征在于,上述来自植物的多酚化合物的分解化合物在1分子内具有多个羟基。另外,其特征在于,上述来自植物的多酚化合物的分解化合物为奎宁酸或者其衍生物。
其特征在于,上述化合物的配合比例,相对于基底润滑脂100重量份,为0.05~10重量份。
其特征在于,上述基础油的40℃的运动粘度为10~100mm2/sec。
其特征在于,上述基础油为选自矿物油、烷基二苯醚油、酯油及聚α-烯烃(以下,记作PAO)油的至少一种的油。
其特征在于,上述增稠剂为脲系化合物。另外,其特征在于,上述增稠剂为金属皂。
其特征在于,上述基础油含有包含阳离子成分和阴离子成分的离子性液体而成。特别是,其特征在于,上述阳离子成分为咪唑鎓阳离子,上述阴离子成分为双-三氟甲基磺酰-亚胺阴离子。另外,其特征在于,在使用含有上述离子性液体的基础油的情况中,上述增稠剂为氟树脂粒子。
其特征在于,上述基础油为全氟聚醚(以下,记作PFPE)油,上述增稠剂为氟树脂粒子。另外,其特征在于,上述氟树脂粒子为聚四氟乙烯(以下,记作PTFE)树脂粒子。
本发明的润滑脂封入轴承,其特征在于,是封入上述润滑脂组合物而成的。另外,其特征在于,上述润滑脂封入轴承具备内圈及外圈、和介于该内圈及外圈之间的多个滚动体,在上述内圈及外圈的轴向两端开口部设置用于在该滚动体的周围密封上述润滑脂组合物的密封构件而成的。另外,其特征在于,上述润滑脂封入轴承为深沟球轴承。
其特征在于,上述润滑脂封入轴承用于产业机械或者电装机器的马达,是支承马达的转子的滚动轴承。另外,其特征在于,上述润滑脂封入轴承是用于汽车电装·辅机的滚动轴承。另外,其特征在于,上述润滑脂封入轴承是用于复印机的定影辊的滚动轴承。
本发明的推进器轴用万向联轴器是将来自传动装置的旋转扭矩传送至推进器轴的推进器轴用万向联轴器,其特征在于,该万向联轴器是封入上述润滑脂组合物而成的。
本发明的润滑油组合物,是为了在烧结了的轴承成形品中进行含浸来得到烧结含油轴承而使用的润滑油组合物,其特征在于,在润滑油中配合添加剂而成,上述添加剂含有选自(1)来自植物的多酚化合物及(2)来自植物的多酚化合物的分解化合物的至少一种的化合物。另外,其特征在于,上述来自植物的多酚化合物的分解化合物,在1分子内具有多个羟基。
其特征在于,上述来自植物的多酚化合物为单宁。另外,其特征在于,上述来自植物的多酚化合物为没食子酸、绿原酸、咖啡酸、姜黄素、槲黄素或者它们任一个的衍生物。另外,其特征在于,上述没食子酸的衍生物为没食子酸乙酯。
其特征在于,上述化合物的配合比例,相对于润滑油组合物全体,为0.05~10重量%。
其特征在于,上述润滑油为选自酯油及PAO油的至少一种的油。
其特征在于,本发明的烧结含油轴承,是在烧结了的轴承成形品中含浸上述润滑油组合物而成的。
发明的效果
本发明的润滑脂组合物,如上所述,在包含基础油和增稠剂的基底润滑脂中、配合含有选自(1)来自植物的多酚化合物、及(2)来自植物的多酚化合物的分解化合物的至少一种的化合物的添加剂。通过在轴承中封入该润滑脂组合物,可抑制在汽车、产业机械中使用的轴承中看到的由氢脆性所引起的特异的剥离的发生。另外,与配合了以往的抗氧化剂等的润滑脂组合物相比,可以使耐氧化劣化性提高,可谋求高温高速下的轴承的长寿命化。
本发明的润滑脂封入轴承,由于封入有上述润滑脂组合物,因此可以有效地防止伴随在滚走面产生的白色组织变化的特异的剥离,并且,润滑脂组合物的耐氧化劣化性优异,在高温高速下的轴承寿命变长。因此,作为用于汽车电装·辅机、复印机的定影辊、家电、产业机器等的在高温高速旋转下使用的轴承可以合适地使用。
例如,作为交流发电机、压缩机、汽车空调用电磁离合器、中间皮带轮、风扇马达等汽车电装·辅机等的滚动轴承、换气扇用马达、燃料电池用鼓风马达、吸尘器马达、风扇马达、伺服马达,步进马达等产业机械用马达,汽车的启动马达、电动助力转向马达、转向调整用倾斜马达、刮水器马达、电动车窗马达等电装机器用马达等的在高温及高速旋转下使用的马达用的轴承,可以合适地使用。
本发明的推进器轴用万向联轴器,由于封入有上述润滑脂组合物,因此在受到高温、高速离心力的被密封了的环境中,不易烧熔,高温高速耐久性优异,寿命长。
另外,在上述润滑脂组合物中,通过使上述基础油为PFPE油、使上述增稠剂为氟树脂粒子,可谋求轴承在高温高速下的进一步的长寿命化。通过轴承的长寿命化,可谋求低成本化。
另外,在上述润滑脂组合物中,通过在上述基础油中含有包含阳离子成分和阴离子成分的离子性液体,可谋求低摩擦、低粘化。通过在轴承中封入该润滑脂组合物,可谋求轴承的低扭矩化,并且,可使轴承高温耐久性提高。进而,作为增稠剂,通过使用PTFE树脂粒子,含有离子性液体的基础油的增稠性优异,同时可进一步提高高温耐久性。
本发明的润滑油组合物,如上所述,在润滑油中作为添加剂配合选自(1)来自植物的多酚化合物及(2)来自植物的多酚化合物的分解化合物的至少一种的化合物。因此,即使在高温气氛下,也不易引起润滑油组合物的氧化劣化等的经时变化。
本发明的烧结含油轴承,由于是在轴承成形品中含浸上述润滑油组合物而成,因此即使在高温气氛下同时受到推力载荷及径向载荷这样的过严的条件下,也可以长期地维持稳定的摩擦特性。
附图说明
图1是作为本发明的润滑脂封入轴承的一个例子的深沟球轴承的剖面图。
图2是表示马达用的润滑脂封入轴承的一个例子的剖面图。
图3是表示交流发电机用的润滑脂封入轴承的一个例子的剖面图。
图4是作为本发明的推进器轴用万向联轴器的一个例子的推进器轴用等速接头的部分缺口的剖面图。
图5是表示作为本发明的推进器轴用万向联轴器的其它例子的推进器轴用卡登接头的图;
图6是表示复印机的定影辊用的润滑脂封入轴承的一个例子的剖面图。
图7是表示使用了本发明的烧结含油轴承的轴承装置的剖面图。
图8是润滑油组合物在高温放置时的重量减少率的测定结果。
具体实施方式
对于润滑脂封入滚动轴承,封入含有选自(1)来自植物的多酚化合物及(2)来自植物的多酚化合物的分解化合物的至少一种的化合物的润滑脂组合物,进行急加减速试验及高温耐久性试验,结果可知可以延长轴承寿命。认为这是由于:(A)上述化合物通过极性基团的作用而容易地附着于轴承滚走面的金属表面,在因摩擦摩耗面或者摩耗而露出的金属新生面中该物质进行反应,在轴承滚走面形成氧化被膜,由此抑制润滑脂组合物的分解所引起的氢的产生,可以防止轴承滚走面中的氢脆性所引起的特异的剥离,(B)上述化合物作为润滑脂组合物的抗氧化剂起作用,可以抑制氧化劣化。本发明是基于这些见解的发明。
本发明中可以使用的多酚化合物,是用羟基(羟基)取代了芳香烃环的氢原子的、1分子内具有多个羟基的芳香族羟基化合物。多酚化合物在大多数的植物中含有,可以通过光合作用得到。在本发明中使用的多酚化合物来自植物。
另外,上述来自植物的多酚化合物的分解化合物,是通过该多酚化合物的水解等生成的芳香族或者脂环族羟基化合物等。为了得到和多酚化合物同样的作用效果,即使在该分解化合物中,也优选1分子内具有多个羟基。
作为本发明中可以使用的来自植物的多酚化合物或者其分解化合物,例如,可以举出单宁、没食子酸、鞣花酸、绿原酸、咖啡酸、奎宁酸、姜黄素、槲黄素、连苯三酚、茶黄素、花青素、芦丁、木酚素、儿茶素等。另外,也可以使用从来自植物的芝麻素,异黄酮,香豆素等中得到的多酚化合物。如上所述的多酚化合物或者其分解化合物既可以单独使用也可以将2种以上组合使用。
其中,为了可更长期抑制氧化劣化,优选使用单宁、没食子酸或者其衍生物、鞣花酸或者其衍生物,绿原酸或者其衍生物,咖啡酸或者其衍生物,奎宁酸或者其衍生物,姜黄素或者其衍生物,槲黄素或者其衍生物。
特别是在高温条件下的用途中,优选使用绿原酸或者其衍生物,姜黄素或者其衍生物,槲黄素或者其衍生物。
用于本发明的单宁是在分子内含有许多的酚性羟基、作为酸性有机物质分子量比较大的多酚化合物。该单宁是橡树树皮、五倍子(没食)、柿等中存在的收敛性的植物成分。该单宁,根据化学结构的差异,分为水解性单宁和缩合型单宁。
水解性单宁可用酸、碱、酶在多酚酸和多元醇中水解。作为所得到的多酚酸,主要有没食子酸及其二聚物(以游离状态进行脱水环化而成为4环的鞣花酸)两个类型。另外,作为得到的多元醇,有连苯三酚等。缩合型单宁是多个分子的儿茶素以碳-碳键合缩合成的物质。本发明中,优选使用可得到没食子酸、鞣花酸、连苯三酚等的分解物的水解性单宁。
用于本发明的没食子酸及鞣花酸,是如上所述将水解性单宁进行水解而得到的多酚酸(多酚化合物)。没食子酸具有下述式(1)中所示的结构,鞣花酸具有下述式(2)中所示的结构。
作为用于本发明的没食子酸的衍生物,可以举出没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、没食子酸丁酯、没食子酸戊酯、食子酸己酯、没食子酸庚酯、没食子酸辛酯等的没食子酸酯、没食子酸铋等的没食子酸盐。其中,从对润滑油的溶解性优异方面考虑,更优选使用没食子酸乙酯。另外,关于鞣花酸,也可以使用同样的衍生物。
用于本发明的绿原酸是在咖啡豆等中所包含的多酚化合物,具有下述式(3)所示的结构。
用于本发明的咖啡酸是绿原酸的水解物,是用羟基取代了芳香族烃环的氢原子的分子内具有3个羟基的芳香族羟基化合物,具有下述式(4)所示的结构。
用于本发明的奎宁酸是绿原酸的水解物,是用羟基取代了脂环族烃环的氢原子的分子内具有5个羟基的脂环族羟基化合物,具有下述式(5)所示的结构。
用于本发明的姜黄素是姜黄等中所包含的多酚化合物,具有下述式(6)所示的结构。
用于本发明的槲黄素是柑橘类等中所包含的多酚化合物,具有下述式(7)所示的结构。
在本发明的润滑脂组合物中,选自来自植物的多酚化合物及其分解化合物的至少一种的化合物的配合比例,优选相对于基底润滑脂的100重量份为0.05~10重量份。上述化合物的配合比例不足0.05重量份时,不能有效地防止由氢脆性所引起的滚动轴承等的滚走面上的剥离。另外,不能有效地防止润滑脂的氧化劣化。上述化合物的配合比例即使超过10重量份,也难以将防止剥离效果及防止润滑剂的氧化劣化的效果提高到其以上。
上述配合比例更优选的范围是,相对于基底润滑脂100重量份为0.1~5重量份。通过设定该范围,即使在高温条件下的用途等中也可以有效地防止润滑脂氧化劣化。
作为可用于本发明的润滑脂组合物的基础油,可以举出锭子油、冷冻机油、涡轮机油、机器油、发电机油等的矿物油,高度精制矿物油、液体石蜡油、聚丁烯油、通过菲希尔·特罗甫希法合成的GTL油、PAO油、烷基萘油、脂环式化合物等的烃系合成油,或者天然油脂、多元醇酯油、磷酸酯油、聚合物酯油、芳香族酯油、碳酸酯油、双酯油、聚乙二醇油等的酯油、硅油、聚苯醚油、烷基二苯醚油、烷基苯油、氟化油等非烃系合成油等。既可以单独使用这些油,也可以将2种以上组合使用。
PAO油,通常是α-烯烃或者被异构化了的α-烯烃的低聚物或者聚合物的混合物。作为α-烯烃的具体例,可以举出1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯,1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯、1-十七烯、1-十八烯、1-十九烯、1-二十烯、1-二十二烯、1-二十四烯等,通常可以使用它们的混合物。
作为本发明的润滑脂组合物的基础油,从在上述基础油中耐热性和润滑性优异方面考虑,优选使用选自烷基二苯醚油、酯油及PAO油的至少一种的油。更优选将烷基二苯醚油及酯油和PAO油并用。
另外,优选上述基础油的40℃的运动粘度为10~100mm2/sec。更优选为10~70mm2/sec。运动粘度不足10mm2/sec的情况下,在短时间内基础油发生劣化,生成的劣化物促进了基础油全体的劣化,因此使轴承等的耐久性降低,寿命变短。另外,超过100mm2/sec时,旋转扭矩的增加所引起的轴承等的温度上升增大,特别是在高速旋转下温度上升大,即使配合上述多酚化合物等,恐怕也不能充分地防止润滑脂组合物的氧化劣化。
作为可用于本发明的润滑脂组合物的增稠剂,可以举出:膨润土、硅胶、氟化合物、锂皂、锂复合皂、钙皂、钙复合皂、铝皂、铝复合皂等的金属皂,联脲化合物,聚脲化合物等的脲系化合物,PTFE树脂、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(以下,称作PFA)树脂、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(以下,称作FEP)树脂等的氟树脂。其中,考虑到耐热性及成本,期望脲系化合物。
脲系化合物,可通过使异氰酸酯化合物和胺化合物反应来得到。为了不残留具有反应性的自由基,优选异氰酸酯化合物的异氰酸酯基和胺化合物的胺基以达到大致当量的方式进行配合。
联脲化合物,例如可通过二异氰酸酯和一元胺的反应来得到。作为二异氰酸酯,可以举出亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、十八烷二异氰酸酯,癸烷二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯等,作为一元胺,可以举出辛胺、十二烷基胺、十六烷基胺、硬脂胺、油胺、苯胺、对甲苯胺、环己胺等。聚脲化合物,例如可通过二异氰酸酯和一元胺、二胺的反应来得到。作为二异氰酸酯、一元胺,可以举出与在联脲化合物的生成中使用的同样的物质,作为二胺,可以举出乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、辛二胺、苯二胺,甲苯二胺、二甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷等。
在基础油中配合增稠剂,得到用于配合上述多酚化合物等的基底润滑脂。将脲系化合物作为增稠剂的基底润滑脂,在基础油中使异氰酸酯化合物和胺化合物进行反应而制作。
增稠剂在100重量份的基底润滑脂中所占的配合比例,配合1~40重量份,优选配合3~25重量份。增稠剂的含量不足1重量份时,增稠效果变小,润滑脂化变得困难。超过40重量份时,得到的基底润滑脂变得过硬,难以得到预期的效果。
作为本发明的润滑脂组合物中优选的方式,可以举出以PFPE油为基础油、以氟树脂粒子为增稠剂的方式。该方式高温条件下的用途中特别优选。
PFPE油,只要是用氟原子取代了脂肪族烃聚醚的氢原子的化合物就可使用。如果例示这样的PFPE油,有具有以下化8及化9表示的侧链的和化10至化12表示的直链状的PFPE油。这些PFPE油既可以单独使用,也可以混合使用。m、n为整数。
作为化8的市售品,可以例示フオンブリンY(ソルベイソレクシス社商品名);作为化9的市售品,可以例示クライトツクス(デユポン社商品名)、バリエルタJオイル(NOKクリユ一バ一社商品名);作为化10的市售品,可以例示フオンブリンZ(ソルベイソレクシス社商品名);作为化11的市售品,可以例示フオンブリンM(ソルベイソレクシス社商品名);作为化12的市售品,可以例示デムナム(ダイキン社商品名)等。
[化10]
CF3O-(CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF3m/n>1
[化11]
CF3O-(CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF3m/n>1
[化12]
F-(CF2CF2CF2O)n-CF2CF3
在该方式中,作为增稠剂使用的氟树脂粒子,可使用与上述PFPE油的亲和性高、具有高温稳定性、耐药品性的粉末。作为氟树脂,优选上述的PTFE树脂、PFA树脂、FEP树脂等的全氟系氟树脂。特别是,由于PTFE树脂的粒子的高温稳定性、耐药品性优异,因而优选。
在该方式中,上述基底润滑脂,优选配合50~90重量%的PFPE油、50~10重量%的氟树脂粒子。通过设定为该范围的配合,作为轴承封入润滑脂,可以调整为遗漏少、可以长期降低扭矩的优选的稠度。
作为本发明的润滑脂组合物中的其它优选方式,可以举出基础油中含有离子性液体。该方式在谋求低摩擦、低粘化的情况下特别优选。
所谓离子性液体,虽然为包含阳离子成分和阴离子成分的离子键合性化合物,也指得是在室温左右变为液体的物质。在作为基础油并用离子性液体和其它的油的情况下,为了维持耐热性,优选相对于基础油全体将离子性液体设定为50重量%以上。
作为可在本发明中使用的离子性液体的阳离子成分,可以举出脂肪族胺阳离子(参照下述的化13)、脂环式胺阳离子(参照下述的化14)、咪唑鎓阳离子(参照下述的化15)、吡啶阳离子(参照下述的化16)等。其中,从耐热性、低温流动性和环境适合性优异方面考虑,优选使用咪唑鎓阳离子。化13~化16中,R表示烷基或者烷氧基。
在化13~化16中,作为阴离子成分(X-),可以举出卤化物离子、SCN-、BF4 -、ClO4 -、PF6 -、(CF3SO2)2N-、(CF3CF2SO2)2N-、CF3SO3 -、CF3COO-、Ph4B-、(CF3SO2)3C-、PF3(C2F5)3 -等。其中,从耐热性、低温流动性和环境适合性优异方面考虑,优选使用(CF3SO2)2N-(双-三氟甲基磺酰-亚胺阴离子)。
在该方式中,优选基础油的40℃的运动粘度为100mm2/sec以下。超过100mm2/sec时,不能谋求润滑脂的充分的低粘化。作为基础油仅使用离子性液体的情况下,可以将离子性液体单独或者组合2种以上而调节至上述范围。
在该方式中,作为增稠剂,可以举出上述的金属皂、脲系化合物、氟树脂。其中,为了抑制高温化下的润滑脂的性状变化,优选使用耐热性良好的氟树脂粒子。在氟树脂中特别优选使用作为基础油的离子性液体的增稠性优异的PTFE树脂粒子。
在该方式中,增稠剂,相对于润滑脂组合物全体,优选含有3~70重量%。更优选为5~60重量%。增稠剂的含量不足3重量%时,增稠效果变少,由此润滑脂化变得困难。超过70重量%时,得到的润滑脂变得过硬,难以得到规定的效果。
本发明的润滑脂组合物,可以与来自植物的多酚化合物一起含有根据需要的公知的润滑脂用添加剂。作为该添加剂,例如,可以举出有机锌化合物、胺系化合物等的抗氧化剂,苯并三唑等的金属钝化剂,聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯等的粘度指数改进剂,二硫化钼、石墨等的固体润滑剂,金属磺酸盐、多元醇酯等的防锈剂,有机钼等的摩擦改进剂,酯、醇等的油性剂;磷系化合物等的抗磨剂等。可以将这些添加剂单独添加或者组合2种以上进行添加。
本发明的润滑脂组合物,通过由氢脆性所引起的特异的剥离的发生的抑制、及高温高速下的润滑脂的耐氧化劣化性的提高,可使润滑脂封入轴承的寿命提高。因此,可以用作球轴承、圆柱滚子轴承、圆锥滚子轴承、自动调心滚子轴承、滚针轴承、推力圆柱滚子轴承、推力圆锥滚子轴承、推力滚针轴承、推力自动调心滚子轴承等的封入润滑脂。
通过图1对封入本发明的润滑脂组合物的轴承进行说明。图1是作为本发明的润滑脂封入轴承的一个例子的深沟球轴承的剖面图。润滑脂封入轴承1,在外周面具有内圈滚走面2a的内圈2和在内周面具有外圈滚走面3a的外圈3被同心配置,在内圈滚走面2a和外圈滚走面3a之间配置多个滚动体4。设有保持该多个滚动体4的保持器5。另外,被固定在外圈3等上的密封构件6分别设于内圈2及外圈3的轴向两端开口部8a、8b。至少在滚动体4的周围封入润滑脂组合物7。该润滑脂组合物7,在包含基础油和增稠剂的基底润滑脂中配合有含有选自上述的来自植物的多酚化合物及其分解化合物的至少一种的添加剂。
作为本发明的润滑脂封入轴承的其它实施例,通过图2对用于马达的润滑脂封入轴承进行说明。图2是表示本发明的马达用的润滑脂封入轴承的马达的剖面图。马达,具备由配置于封套9的内周壁的马达用磁铁构成的定子件10、将固着于旋转轴11的绕组12进行卷绕了的转子13、固定于旋转轴11的换向器14、配置于被封套9支承的端框架17的刷握15、被收容在该刷握15内的刷子16。上述旋转轴11,通过润滑脂封入轴承1和用于该轴承1的支承结构,旋转自由地支承在封套9上。润滑脂封入轴承1为本发明的润滑脂封入轴承。
作为本发明的润滑脂封入轴承的其它实施例,通过图3对用于作为汽车电装·辅机的交流发电机中的润滑脂封入轴承进行说明。图3是交流发电机的结构的剖面图。交流发电机在形成作为静止构件的外壳的一对框架18、19上,用一对润滑脂封入轴承1、1旋转自由地支承套装转子20的转子旋转轴21。在转子20上安装有转子线圈22,在转子20的外周配置的定子23上,以120°的相位安装有三卷定子线圈24。转子旋转轴21依靠用皮带(省略图示)传递至安装在其前端的皮带轮25的旋转扭矩进行旋转驱动。皮带轮25以悬臂状态安装在转子旋转轴21上,由于随着转子旋转轴21的高速旋转也发生振动,因此特别是支承皮带轮25侧的润滑脂封入轴承1受到苛酷的负荷。润滑脂封入轴承1是本发明的润滑脂封入轴承。在该用途中,作为封入润滑脂封入轴承1的润滑脂组合物,优选使用将PFPE油作为基础油、将氟树脂粒子作为增稠剂的润滑脂组合物。
基于附图说明本发明的推进器轴用万向联轴器的一个例子。图4表示推进器轴用双效补偿型等速接头的局部切口剖面图。如图4所示,推进器轴用等速接头26由内圈27、外圈28、轴承保持架29和六个钢球30构成,内圈27及外圈28具有与收纳钢球的轴线平行的轨道。另外轴承保持架29实现控制钢球30的移动的作用,为了使钢球30容易地转动,如图4所示,在内径面上设有圆筒部分。另外,用罩32覆盖外圈28的外周和轴31的外周,在被外圈28、内圈27、钢球30、轴承保持架29、轴31、罩32包围的空间,封入上述的本发明的润滑脂组合物33。
基于附图对本发明的推进器轴用万向联轴器的其它例子进行说明。图5表示推进器轴用卡登接头。图5(a)为平面图,图5(b)为正面图。如图5所示,推进器轴用卡登接头34具备与传动侧相连接而进行旋转的第1轭35、将第1轭35的旋转扭矩传递至推进器轴38的第2轭37、与设于这些第1轭35的两叉的端部35a、35a的贯通孔和设于第2轭37的两叉的端部37a、37a的贯通孔十字型交差连接、从第1轭35向第2轭37传递旋转扭矩的十字型联轴器构件36。十字型联轴器构件36具有十字型进行交差的短轴36a、36b,短轴36a的前端部被插入第2轭的端部37a、37a的贯通孔,经由没有图示的滚针轴承被旋转自由地支承,经由第2轭的帽37b通过卡合螺母37c连结固定于第2轭的端部37a、37a。同样地,短轴36b的前端部被插入第1轭的端部35a、35a的贯通孔,经由没有图示的滚针轴承被旋转自由地支承,经由第1轭的帽35b通过卡合螺母35c连结固定于第1轭的端部35a、35a。在旋转自由地支承十字型联轴器构件的短轴36a,36b的前端部的滚针轴承中封入有上述的本发明的润滑脂组合物。
将本发明的润滑脂组合物用作上述推进器轴用万向联轴器的情况下,从需要价格便宜、油膜形成性优异的方面考虑,优选在基础油中使用涡轮机油等的矿物油、在增稠剂中使用锂皂等的金属皂。
通过图6对作为本发明的润滑脂封入轴承的其它的实施例的用于定影构件的润滑脂封入轴承进行说明。图6表示用滚动轴承41支承轴部39a的定影装置的定影辊39。该定影辊39是用铝形成中空,通过配设在中空部的卤素加热器40加热至200℃左右。定影辊39的两端的轴部39a以间隙配合而嵌合于内圈42的内径面,外圈43固定于定影装置的框架48。在内圈42和外圈43之间配置多个滚动体44,设有保持该多个滚动体44的保持器45。另外,设有固定于外圈43的密封构件46。至少在滚动体44的周围封入上述的本发明的润滑脂组合物47。在该用途中,作为本发明的润滑脂组合物47,优选使用将PFPE油作为基础油、将氟树脂粒子作为增稠剂的润滑脂组合物。
对于本发明的润滑油组合物进行说明。对于为了在烧结了的轴承成形品中进行含浸而得到烧结含油轴承所使用的、在润滑油中配合了添加剂的润滑油组合物,为了进一步提高即使在高温气氛下同时受到推力载荷及径向载荷这样的过严的条件下也稳定的摩擦特性,进行了深刻研究。其结果可知,通过形成在润滑油中配合了选自(1)来自植物的多酚化合物及(2)来自植物的多酚化合物的分解化合物的至少一种的化合物的润滑油组合物,可以大幅提高使用该润滑油组合物而成的烧结含油轴承的高温耐久性。
本发明的润滑油组合物,在润滑油中添加了选自(1)来自植物的多酚化合物及(2)来自植物的多酚化合物的分解化合物的至少一种的化合物。可在该润滑油组合物中使用的来自植物的多酚化合物及其分解化合物,与在上述的润滑脂组合物中添加的同样。
选自来自植物的多酚化合物及其分解化合物的至少一种的化合物的配合比例,优选相对于润滑油组合物全体为0.05~10重量%。更优选为0.1~5重量%。上述化合物的配合比例不足0.05重量%时,因使用条件不同,有时不能充分地防止润滑油组合物的氧化劣化。另外,即使上述化合物的配合比例超过10重量%,防止润滑剂的氧化劣化的效果也难以提高至其以上。
作为可用于上述润滑油组合物中的润滑油,与上述的润滑脂组合物中的基础油同样。在这些润滑油中,从耐热性和润滑性优异方面考虑,优选使用选自酯油及PAO油的至少一种的油。特别优选使用酯油。
另外,与上述的润滑脂组合物中的基础油同样,优选上述润滑油的40℃下的运动粘度为10~100mm2/sec。更优选为10~70mm2/sec。运动粘度不足10mm2/sec的情况下,短时间内润滑油劣化,生成的劣化物促进润滑油全体的劣化,因此恐怕使轴承的耐久性降低,寿命变短。另外,超过100mm2/sec时由旋转扭矩的增加所引起的轴承的温度上升变大,特别是在高速旋转下温度上升大,即使配合上述多酚化合物等,恐怕也不能充分防止润滑油组合物的氧化劣化。
需要说明的是,在用于本发明的润滑油中,在不妨碍发明的效果的限度内,可以配合抗氧化剂、粘度指数改进剂、油性改进剂等的各种添加剂。
通过附图对本发明的烧结含油轴承进行说明。图7为表示使用了本发明的烧结含油轴承的轴承装置的剖面图。在图7中轴承装置53由轴52、使圆筒形状的内周面51a嵌合于轴52的外周面52a的烧结含油轴承51、控制烧结含油轴承51的推力方向的移动的推力承受物(省略图示)构成。烧结含油轴承51,为在烧结了的圆筒形状的轴承成形品中浸渍后述的、在润滑油中配合了选自(1)来自植物的多酚化合物及(2)来自植物的多酚化合物的分解化合物的至少一种的化合物的润滑油组合物而成。
用于本发明的烧结了的轴承成形品,对其材料没有特别限定,可以与以往的情况同样,将所需的金属材料依次经过压缩成形工序,烧结工序及压缩整形工序而成形。
实施例
以下,举出实施例及比较例进一步说明本发明,但是本发明不会因此受任何的限制。
在各实施例及各比较例中,多酚化合物使用东京化成社制试剂。
实施例1-1~实施例1-10
在表1中所示的基础油的一半量中,以表1中所示的比例溶解4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(日本聚氨酯工业社制商品名的ミリオネ一トMT,以下记作MDI),在残留的一半量的基础油中溶解作为MDI的2倍当量的一元胺。各自的配合比例及种类如表1所示。一边搅拌溶解了MDI的溶液,一边加入溶解了一元胺的溶液,其后在100℃~120℃下继续搅拌30分钟使其反应,在基础油中生成联脲化合物。在其中以表1所示的配合比例加入来自植物的多酚化合物等及抗氧化剂,进而在100℃~120℃下搅拌10分钟。其后进行冷却,用三个辊进行均质化,得到润滑脂组合物。进行得到的润滑脂组合物的急加减速试验。试验方法及试验条件如下所示。另外,将结果示于表1。
<急加减速试验>
模拟作为电装辅机的一例的交流发电机,在支承旋转轴的内圈旋转的滚动轴承中封入上述润滑脂组合物,进行急加减速试验。急加减速试验条件是,将相对于安装在旋转轴前端的皮带轮的负荷载荷设定为1960N,旋转速度以0rpm~18000rpm设定运转条件,进而以在试验轴承内流过0.1A的电流的状态实施试验。然后,测量在轴承内发生异常剥离、振动探测器的振动达到设定值以上而发电机停止的时间(剥离发生寿命时间、h)。需要说明的是,试验在500小时后终止。
比较例1-1~比较例1-3
用基于实施例1-1的方法,以表1所示的配合比例,选择增稠剂、基础油而调制基底润滑脂,进而配合添加剂而得到润滑脂组合物。进行与实施例1-1同样的试验来评价得到的润滑脂组合物。将结果一并示于表1。
[表1]
1)新日铁化学社制:シンフル一ド601,40℃的运动粘度:30mm2/sec
2)松村石油研究所制:モレスコハイル一ブLB100,40℃的运动粘度:97mm2/sec
3)日本聚氨酯工业社制:ミリオネ一トMT
4)住友化学社制:受阻酚
5)~9)试剂
如表1所示,实施例1-1~实施例1-10的急加减速试验全部显示400小时以上。认为其是由于:由于作为润滑脂组合物的添加剂而配合的来自植物的多酚化合物的作用,可以防止伴随在轴承滚走面上生成的白色组织变化的特异的剥离。与此相对,在只配合抗氧化剂(受阻酚)作为添加剂的比较例1-1中,与各实施例进行比较,结果是剥离发生寿命大幅缩短。
实施例1-11~实施例1-17
在表2所示的基础油的一半量中,以表2所示的比例溶解MDI,在残余的一半量的基础油中溶解作为MDI的2倍当量的一元胺。各自的配合比例及种类如表2所示。一边搅拌溶解了MDI的溶液,一边加入溶解了一元胺的溶液,然后在100℃~120℃下连续搅拌30分钟使其反应,在基础油中生成联脲化合物。在其中以表2所示的配合比例加入来自植物的多酚化合物等,进而在100℃~120℃下搅拌10分钟。其后进行冷却,用三个辊进行均质化,得到润滑脂组合物。对于得到的润滑脂组合物,进行高温耐久性试验1。试验方法及试验条件如下所示。另外,将结果一并记于表2。
<高温耐久性试验1>
在滚动轴承(轴承尺寸:内径20mm,外径47mm,宽14mm)中封入0.7g润滑脂组合物,在轴承外圈外径部温度150℃、径向载荷67N、轴向载荷67N的条件下,以10000rpm的转速使其旋转,测定直至烧熔的时间(高温高速寿命(150℃)、h)。
比较例1-4及比较例1-5
用基于实施例1-11的方法,以表2所示的配合比例,选择增稠剂、基础油而调整基底润滑脂,进而配合添加剂而得到润滑脂组合物。进行与实施例1-11同样的试验来评价得到的润滑脂组合物。将结果一并记于表2。
实施例1-18
以表2所示的配合比例,在矿物油中投入12-羟基硬脂酸锂,一边搅拌一边进行加热溶解。其后冷却,在其中以表2所示的配合比例加入来自植物的多酚化合物等,进而在100℃~120℃下搅拌10分钟。其后冷却,用三个辊进行均质化,得到润滑脂组合物。对于得到的润滑脂组合物,进行高温耐久性试验2。试验方法及试验条件如下所示。另外,将结果一并记于表2。
<高温耐久性试验2>
在滚动轴承(轴承尺寸:内径20mm,外径47mm,宽14mm)中封入0.7g润滑脂组合物,在轴承外圈外径部温度120℃、径向载荷67N、轴向载荷67N的条件下,以10000rpm的转速使其旋转,测定直至烧熔的时间(高温高速寿命(120℃)、h)。
比较例1-6
在用于实施例1-18的基底润滑脂中配合表2所示的添加剂,得到润滑脂组合物。进行与实施例1-18同样的试验来评价得到的润滑脂组合物。将结果一并记于表2。
[表2]
1)新日铁化学社制:HatcolH2362,40℃的运动粘度:72mm2/sec
2)新日铁化学社制:シンフル一ド601,40℃的运动粘度:30mm2/sec
3)日本聚氨酯工业社制:ミリオネ一トMT
4)烷基化二苯胺
5)烷基二硫代磷酸锌
6)~12)试剂
13)新日本石油社制:无添加涡轮机油
如表2所示,实施例1-11~实施例1-17在高温耐久性试验1中显示出寿命全在1400小时以上的优异的高温耐久性。认为其是由于:作为润滑脂组合物的添加剂而配合的来自植物的多酚化合物可以抑制润滑脂组合物的氧化劣化。另一方面,在比较例1-4中,虽然使用了和实施例1-11~实施例1-17相同的基础油,并用2种抗氧化剂,但是与实施例1-11~实施例1-17相比较,结果是寿命大幅缩短。另外,即使是使用矿物油/Li皂的基底润滑脂的情况下,添加了来自植物的多酚化合物的实施例1-18,与添加了其它的抗氧化剂的比较例1-6相比,在高温耐久性试验2中显示出1.5倍以上的高温耐久性。
实施例2-1~实施例2-3
在市售的氟润滑脂(NOKクリユ一バ一社制,NOXLUBEBF2420(基础油:PFPE油增稠剂:PTFE树脂粒子))中以表3所示的配合比例加入多酚化合物,进而在100℃~120℃下搅拌10分钟。其后进行冷却,用三根辊进行均质化,得到润滑脂组合物。进行得到的润滑脂组合物的高温耐久性试验。试验方法及试验条件示于以下。另外,将结果一并记于表3。需要说明的是,对于润滑脂封入轴承的成本相对比,以比较例2-1的情况为基准,由高温高速寿命时间来算出。
<高温耐久性试验>
在用石油醚洗好的轴承6204ZZ(轴承尺寸:内径20mm,外径47mm,宽14mm)中封入0.7g得到的润滑脂组合物,在轴承外圈外径部温度200℃、径向载荷67N、轴向载荷67N下,以10000rpm的转速使其旋转,测定直至烧熔的时间。
比较例2-1
进行与实施例同样的试验来评价市售的润滑脂(NOKクリユ一バ一社制,NOXLUBEBF2420)。将结果一并记于表3。
比较例2-2
在市售的润滑脂(NOKクリユ一バ一社制,NOXLUBEBF2420)中以表3的配合比例加入作为酚类抗氧化剂的BHT(二丁基羟基甲苯)。进行与实施例同样的试验来评价得到的润滑脂组合物。将结果一并记于表3。
[表3]
1)NOKクリユ一バ一社制:NOXLUBEBF2420;40℃下的运动粘度240mm2/sec
2)~4)试剂
5)二丁基羟基甲苯
如表3所示,实施例2-1~实施例2-3在高温耐久性试验中显示出寿命全在800小时以上的优异的高温耐久性。认为其是由于:除了使用特定的氟润滑脂之外,作为添加剂而配合的多酚化合物可以抑制润滑脂组合物的氧化劣化。另一方面,在比较例2-1及比较例2-2中,与各实施例相比较,结果是寿命缩短。
实施例3-1~实施例3-4
以表4所示的配合比例,使用基础油、增稠剂、多酚化合物而得到润滑脂组合物。作为基础油的离子性液体,使用以阳离子成分为1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子、阴离子成分为双-三氟甲基磺酰-亚胺阴离子的メルク社制:1-辛基-3-甲基咪唑鎓-双-三氟甲基磺酰-亚胺(下述的化17中所示物质;表4中记作OMI-TFSI)。将得到的润滑脂组合物作为供试润滑脂,供给以下所示的高温高速润滑脂寿命试验,测定高温高速润滑脂寿命时间。将结果一并记于表4。
<高温高速润滑脂寿命试验>
将在滚动轴承6204(内径20mm×外径47mm×厚度14mm)中将得到的供试润滑脂封入整个空间容积的38%,在轴向载荷67N、径向载荷67N下、以轴承温度180℃、10000rpm的旋转速度使其旋转,测定直至烧熔的时间作为高温高速润滑脂寿命时间。
实施例3-5
以表4所示的配合比例,使用基础油、增稠剂、多酚化合物而得到润滑脂组合物。作为基础油的离子性液体,使用阳离子成分为1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子、阴离子成分为双-三氟甲基磺酰-亚胺阴离子的メルク社制:1-己基-3-甲基咪唑鎓-双-三氟甲基磺酰-亚胺(下述的化18中所示物质;表4中记作HMI-TFSI)。将得到的润滑脂组合物作为供试润滑脂,供给上述的高温高速润滑脂寿命试验,测定高温高速润滑脂寿命时间。将结果一并记于表4。
比较例3-1
除不使用多酚之外,与实施例3-1~实施例3-4同样进行处理,得到润滑脂组合物。将得到的润滑脂组合物作为样品润滑脂,供给上述的高温高速润滑脂寿命试验,测定高温高速润滑脂寿命时间。将结果一并记于表4。
比较例3-2
除不使用多酚之外,与实施例3-5同样进行处理,得到润滑脂组合物。将得到的润滑脂组合物作为供试润滑脂,供给上述的高温高速润滑脂寿命试验,测定高温高速润滑脂寿命时间。将结果一并记于表4。
比较例3-3~比较例3-5
以表4所示的配合比例,使用基础油、增稠剂、市售的抗氧化剂而得到润滑脂组合物。作为基础油的离子性液体,使用阳离子成分为1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子、阴离子成分为双-三氟甲基磺酰-亚胺阴离子的メルク社制:1-辛基-3-甲基咪唑鎓-双-三氟甲基磺酰-亚胺(上述的化17中所示的物质;表4中记作OMI-TFSI)。将得到的润滑脂组合物作为供试润滑脂供给上述的高温高速润滑脂寿命试验,测定高温高速润滑脂寿命时间。将结果一并记于表4。
[表4]
1)メルク社制,20℃下的运动粘度:91mm2/sec
2)メルク社制,20℃下的运动粘度:44mm2/sec
3)烷基二硫代磷酸锌
4)二丁基羟基甲苯
如表4所示可知,实施例3-1~实施例3-5,在伴随高温、高速旋转的轴承等的润滑剂中是有用的。
实施例4-1~实施例4-5,比较例4-1及比较例4-2
将酯油(花王社制:カオル一ブ26840℃下的运动粘度为30mm2/sec)作为润滑油,在该润滑油中添加规定量的表5中所示种类的添加剂而得到润滑油组合物。通过高温放置时的重量减少率的测定来评价得到的润滑油组合物的高温耐久性。将供试润滑油组合物在150℃的恒温槽中在空气气氛下放置,在加热时间为500、1000、1500、2000、2500、3000小时的时间点从恒温槽取出,测定各自的重量减少率。将结果示于图8及表5。
重量减少率=100×(恒温槽放置前的润滑油组合物的重量(g)-恒温槽放置后的润滑油组合物的重量(g))/恒温槽放置前的润滑油组合物的重量(g)
[表5]
1):花王社制:カオル一ブ268
2)~6):试剂
7):大内新异化学社制:ノクラツクAD-F
如图8及表5所示可知,与各比较例相比,配合了来自植物的多酚化合物的润滑油组合物的重量减少率小,高温耐久性优异。
产业上的可利用性
封入了本发明的润滑脂组合物的润滑脂封入轴承,可以作为汽车电装·辅机、复印机、家电、产业机器等的滚动轴承,特别是,作为交流发电机、压缩机、汽车空调用电磁离合器、中间皮带轮、电风扇马达等的汽车电装·辅机等的滚动轴承、换气扇用马达、燃料电池用鼓风机马达、吸尘器马达、风扇马达、伺服马达、步进马达等的产业机械用马达、汽车的启动马达、电动动力转向马达、转向调整用倾斜马达、刮水器马达、电动车窗马达等的电装机器用马达等的马达用轴承而合适地使用。另外,封入该润滑脂组合物的万向联轴器可以作为用于汽车推进器轴的推进器轴用万向联轴器而合适地使用。另外,含浸了本发明的润滑油组合物的烧结含油轴承,可以作为支承复印机、印刷机等的旋转零件的旋转轴的轴承而合适地使用。
符号的说明
1润滑脂封入轴承(深沟球轴承)
2内圈
3外圈
4滚动体
5保持器
6密封构件
7润滑脂组合物
8a两端开口部
8b两端开口部
9封套
10定子件
11旋转轴
12绕组
13转子
14换向器
15刷握
16刷子
17端框架
18框架
19框架
20转子
21转子旋转轴
22转子线圈
23定子
24定子线圈
25皮带轮
26推进器轴用等速接头
27内圈
28外圈
29轴承保持架
30钢球
31轴
32罩
33润滑脂组合物
34推进器轴用卡登接头
35第1轭
36十字型联轴器构件
37第2轭
38推进器轴
39定影辊
39a轴部
40卤素加热器
41滚动轴承(深沟球轴承)
42内圈
43外圈
44滚动体
45保持器
46密封构件
47润滑脂组合物
48框架
51烧结含油轴承(含试验片)
52轴
53轴承装置

Claims (21)

1.一种润滑脂组合物,其是在包含基础油和增稠剂的基底润滑脂中配合添加剂而成的润滑脂组合物,其特征在于,
所述基础油为选自矿物油、烷基二苯基醚油、多元醇酯油、磷酸酯油、聚合物酯油、芳香族酯油、碳酸酯油及聚α-烯烃油的至少一种的油,或者所述基础油为包含阳离子成分和阴离子成分的离子性液体,
所述添加剂含有选自作为来自植物的多酚化合物的单宁、鞣花酸、鞣花酸的衍生物、绿原酸、绿原酸的衍生物、咖啡酸、咖啡酸的衍生物、姜黄素、姜黄素的衍生物、槲黄素、槲黄素的衍生物及作为来自植物的多酚化合物的分解化合物的奎宁酸、奎宁酸的衍生物的至少一种的化合物。
2.根据权利要求1所述的润滑脂组合物,其特征在于,所述化合物的配合比例,相对于基底润滑脂100重量份,为0.05~10重量份。
3.根据权利要求1所述的润滑脂组合物,其特征在于,所述基础油的40℃的运动粘度为10~100mm2/sec。
4.根据权利要求1所述的润滑脂组合物,其特征在于,所述基础油为选自矿物油、烷基二苯基醚油、多元醇酯油、磷酸酯油、聚合物酯油、芳香族酯油、碳酸酯油及聚α-烯烃油的至少一种的油。
5.根据权利要求1所述的润滑脂组合物,其特征在于,所述增稠剂为脲系化合物。
6.根据权利要求1所述的润滑脂组合物,其特征在于,所述增稠剂为金属皂。
7.根据权利要求1所述的润滑脂组合物,其特征在于,所述基础油为包含阳离子成分和阴离子成分的离子性液体。
8.根据权利要求7所述的润滑脂组合物,其特征在于,所述阳离子成分为咪唑鎓阳离子,所述阴离子成分为双-三氟甲基磺酰基-酰亚胺阴离子。
9.根据权利要求7所述的润滑脂组合物,其特征在于,所述增稠剂为氟树脂粒子。
10.一种润滑脂组合物,其是在包含基础油和增稠剂的基底润滑脂中配合添加剂而成的润滑脂组合物,其特征在于,
所述基础油为全氟聚醚油,所述增稠剂为氟树脂粒子,
所述添加剂含有选自作为来自植物的多酚化合物的单宁、鞣花酸、鞣花酸的衍生物、绿原酸、绿原酸的衍生物、咖啡酸、咖啡酸的衍生物、姜黄素、姜黄素的衍生物、槲黄素、槲黄素的衍生物及作为来自植物的多酚化合物的分解化合物的奎宁酸、奎宁酸的衍生物的至少一种的化合物。
11.根据权利要求9或10所述的润滑脂组合物,其特征在于,所述氟树脂粒子为聚四氟乙烯树脂粒子。
12.一种润滑脂封入轴承,其为封入润滑脂组合物而成的润滑脂封入轴承,其特征在于,所述润滑脂组合物为权利要求1或10所述的润滑脂组合物。
13.根据权利要求12所述的润滑脂封入轴承,其特征在于,所述润滑脂封入轴承具备内圈及外圈、和介于该内圈及外圈间的多个滚动体,在所述内圈及外圈的轴向两端开口部设有用于在该滚动体的周围封入所述润滑脂组合物的密封构件。
14.根据权利要求13所述的润滑脂封入轴承,其特征在于,所述润滑脂封入轴承为深沟球轴承。
15.根据权利要求12所述的润滑脂封入轴承,其特征在于,所述润滑脂封入轴承为用于产业机械或电装机器的马达的滚动轴承。
16.根据权利要求12所述的润滑脂封入轴承,其特征在于,所述润滑脂封入轴承为用于汽车电装·辅机的滚动轴承。
17.根据权利要求12所述的润滑脂封入轴承,其特征在于,所述润滑脂封入轴承为用于复印机的定影辊的滚动轴承。
18.一种传动轴用万向联轴器,其为将来自传动装置的旋转扭矩传送至传动轴的传动轴用万向联轴器,其特征在于,该万向联轴器封入了权利要求1或10所述的润滑脂组合物而成。
19.一种润滑油组合物,其为为了在烧结的轴承成形品中含浸以得到烧结含油轴承而使用的润滑油组合物,其特征在于,
该润滑油组合物在润滑油中配合添加剂而成,
所述润滑油为选自多元醇酯油、磷酸酯油、聚合物酯油、芳香族酯油、碳酸酯油及聚α-烯烃油的至少一种的油,
该添加剂含有选自作为来自植物的多酚化合物的单宁、鞣花酸、鞣花酸的衍生物、绿原酸、绿原酸的衍生物、咖啡酸、咖啡酸的衍生物、姜黄素、姜黄素的衍生物、槲黄素、槲黄素的衍生物及作为来自植物的多酚化合物的分解化合物的奎宁酸、奎宁酸的衍生物的至少一种的化合物。
20.根据权利要求19所述的润滑油组合物,其特征在于,所述化合物的配合比例,相对于整个润滑油组合物,为0.05~10重量%。
21.一种烧结含油轴承,其是在烧结的轴承成形品中含浸润滑油组合物而成的烧结含油轴承,其特征在于,
所述润滑油组合物为权利要求19所述的润滑油组合物。
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