<Desc/Clms Page number 1>
Die Erfindung hat ein Schmieröl sowie Inhibitoren gegen die Aufnahme von Metallen in demselben zum Gegenstand
Schmieröle weisen bei Arbeitstemperatur üblicherweise eine Viskosität von 10 bis 1.500 mm2 sek-1 auf und sollen die gleitende aber auch rollende Reibung zwischen metallischen und/oder keramischen Werkstoffen herabsetzen.
Neben dieser Aufgabenstellung soll beispielsweise bei Motorenölen der im Verbrennungsraum zurückbleibende Ölfilm möglichst rückstandsfrei verbrennen Hierzu ist es einerseits erforderlich, dass der Ölfilm eine besonders geringe Schichtdicke aufweist, um den Ölverbrauch so gering wie möglich zu halten und andererseits, dass in den Ölmolekülen Sauerstoffatome eingebaut sind, um für eine rückstandsfreie Verbrennung Sorge zu tragen, so dass keine zusätzliche unerwünschte Partikelemission in den Abgasen des Motors vorliegt Weiters ist erwünscht, dass von dem Motoröl Verunreinigungen, welche in den Maschinenelementen, insbesondere den Lagern abgeschieden werden, dispergiert werden, so dass die Funktionstüchtigkeit der Maschinenelemente sichergestellt ist
Von besonders hoher Bedeutung ist,
dass die Schmieröle über einen weiten Temperaturbereich eine möglichst gleichbleibende Viskosität aufweisen, so dass einerseits auch bei tieferen Temperaturen kein grosserer Widerstand beim Bewegen der Maschinenelemente entsteht und andererseits bei hohen Temperaturen ein zu dünner Film des Schmieröles vermieden wird, wofür Additive eingesetzt werden, so dass die erwünschte Schmierwirkung sichergestellt ist. Weiters sind in Schmierölen Zusätze bekannt, welche die Korrosion von Stahlbestandteilen aber auch Aluminium, wie es für die Kolben zum Einsatz kommt, vermeiden bzw. zumindest vermindern soll.
Obwohl auch mineralische Schmieröle einem Abbau durch Mikroorganismen in der Natur unterliegen, besteht der Wunsch, die mineralischen Schmieröle, durch natürliche und/oder künstliche Carbonsäureester zu ersetzen Diese Schmieröle weisen verschiedene Vorteile auf So wird ein weitgehend ruckstandsfreies Verbrennen dieser Verbindungen in einem Verbrennungsmotor, sei es mit Fremd- oder Eigenzündung, auf Grund der Sauerstoffatome im Molekül gefördert. Weiters kann die Viskosität der Grundsubstanz durch Auswahl der organischen Carbonsäuren als auch der Alkohole besonders einfach gesteuert werden. Durch bekannte Zusätze kann zusätzlich das Viskositätsverhalten über weite Temperaturbereiche als auch das Korrosionsverhalten beeinflusst werden.
Ein weiterer Vorteil der Ester besteht darin, dass die Esterbindung von Mikroorganismen wesentlich leichter als die Kohlenstoff-Kohlenstoffbindung von n- bzw. iso-Kohlenwasserstoffen aufgebrochen werden kann. Dieser leichteren mikrobiologischen Abbaubarkeit wird ein besonderes Augenmerk gewidmet, da mit einer exponentiell ansteigenden Anzahl von Fahrzeugen, selbst bei besseren Motoren, Hydraulikmotoren u dgl absolut gesehen die Gefahr besteht, dass grössere Mengen an derartigen Schmierölen, sei es durch Unfälle, undichte Kurbelgehäuse u. dgl an die Umwelt gelangen.
Bei Strassenfahrzeugen besteht der weitere Nachteil, dass bei Niederschlagen diese Schmieröle von der Strasse abgewaschen und über das Kanalsystem in die Kläranlagen gelangen und dort für eine langfristige Belastung verantwortlich sein können.
Carbonsäureesteröle wurden anfänglich für Turbinen von Flug-geraten eingesetzt und haben dort bereits die herkömmlichen mineralischen Öle ersetzt, da die Olwechselzeiten auf die Motoren- überholungszeiten ausgedehnt werden konnten. Carbonsäureesteröle sind üblicherweise aus Dicarbonsäuren u. zw. Sebacin-, Adipin- und Azelainsäure, aufgebaut. Als Alkohole werden bevorzugt die durch Oxosynthese oder Aldol-Kondensation gewonnenen Alkohole eingesetzt.
Entsprechende Carbonsäureesteröle sind beispielsweise in EP 0 264 842 A2 oder US 5,057,247 A beschrieben.
Unveröffentlichte Untersuchungen der OMV AG Österreich haben nun völlig überraschend gezeigt, dass in gebrauchten Carbonsäureesterölen ein erhöhter Gehalt an Blei, aber auch Zinn, Kupfer und Eisen, vorliegt. Diese Untersuchungen konnten anfänglich dahingehend interpretiert werden, dass die grossen Bleimengen, welche im Schmierstoff gefunden wurden, auf die Extraktion von Bleiablagerungen, die durch den bleihältigen Kraftstoff im Motor vorlagen, zurückzuführen sind. Dessen ungeachtet konnten auch bei Verbrennungsmotoren, die nicht mit einem bleihältigen Kraftstoff betrieben wurden, eine Zunahme des Bleigehaltes im Schmieröl festgestellt werden.
Untersuchungen haben nun ergeben, dass die Lagermetalle, welche wie bekannt bleihältig sind aber auch die Käfige von Kugellagern, die ebenfalls einen Bleigehalt aufweisen, durch die Esteröle
<Desc/Clms Page number 2>
angegriffen werden Ein derartiger Angriff, sei es durch komplexe Auflösung der Metalle, insbesondere des Bleies oder chemische Auflosung desselben, ist für den Bestand der Lager- metalle od. dgl. von untergeordneter Bedeutung, jedoch gelangen dadurch erneut und somit nicht über den Treibstoff, sondern über ein mikrobiologisch leicht abbaubares Schmieröl Blei und andere Metalle in die Umwelt.
Der vorliegenden Erfindung ist zur Aufgabe gestellt, ein Schmieröl zu schaffen, das eine nur geringste Aufnahmefähigkeit für Zinn, Kupfer, Eisen, insbesondere für Blei und/oder deren Verbindungen bei Raumtemperatur als auch erhöhten Temperaturen aufweist, das einschliesslich der Zusätze rasch biologisch abbaubar ist und keine zusätzliche biologische Belastung für die Umwelt darstellt.
Weiters sollen durch die Zusätze, welche die Aufnahme der Metalle bzw. deren Verbindungen im Motoröl verhindern, das Viskositätsverhalten des Schmieröles nicht negativ beeinflussen, und bei Hydraulikölen, welche sowohl als Arbeitsmedium als auch als Schmieröl dienen, das Wasser- und Luftabscheideverhalten nicht verschlechtern
Das erfindungsgemässe Schmieröl fur Maschinen, insbesondere für Verbrennungsmotoren, mit Fremd- und/oder Eigenzündung, hydraulischen Motoren od. dgl.
mit einem Gehalt von 80 Gew -% bis 99 Gew -% künstlichen und/oder natürlichen Carbonsäureestem, einem Zusatz zur Verbesserung des Viskositätsverhaltens, Antioxidantien, insbesondere auf Basis sterisch gehinderten Phenolen und Aminen, Schaumbremsern, Detergenzien, Dispergiermitteln, Demulgatoren, Korrosionsinhibitoren, Verschleissschutz, besteht im wesentlichen darin, dass es einen Zusatz, von vorzugsweise 0,01 Gew. -% bis 0,5 Gew. -%, eines Inhibitors gegen chemisches Herauslösen und/oder Extrahieren von Zinn, Kupfer, Eisen und insbesondere Blei, aus Legierungen, vorzugsweise Lagerlegierungen und Käfiglegierungen, aufweist
Es war durchaus überraschend, dass einem Schmieröl ein Inhibitor zugesetzt werden kann, welcher die chemische bzw.
physikalische Extraktion von Blei und gleichzeitig von Zinn, Eisen und Kupfer verhindert, ohne eine Verschlechterung des Eigenschaftsprofiles des Schmieröles zu bedingen Blei und Kupfer sind, wie bekannt, obwohl ausserordentlich weich, chemisch besonders resistente Metalle. So stehen Blei und Kupfer in der elektrochemischen Spannungsreihe, welche die chemische Beständigkeit angibt, besonders weit oben. Es war nun durchaus überraschend, dass chemische Substanzen vorhanden sind, die eine physikalische bzw chemische Extraktion von Blei, aber auch Kupfer, Zinn und Eisen verhindern können, und dieselben auch in geringsten Mengen wirksam sind, wobei der Schutz dieser Inhibitoren vorzugsweise in relativ geringen Konzentrationsmengen wirkt.
Der Wirkungsmechanismus ist an sich nicht bekannt, jedoch besteht die Möglichkeit, dass durch den Inhibitor gemeinsam mit den Metallen eine Art Schutzfilm, z. B. ein Komplex od. dgl , gebildet wird, welcher gegen die Extraktion bzw chemische Auflösung der Metalle in der metallischen Legierung wirkt.
Besteht der Zusatz bzw. weist derselbe einen Gallussäureester folgender Formel auf
EMI2.1
wobei R ein Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl, iso-Butyl-, Octyl- und Dodecylrest bedeutet, so ist ein besonders wirksamer Inhibitor gegeben, der gleichzeitig eine geringe biologische Toxizität aufweist und auch oxidativ besonders einfach abbaubau ist und damit keine zusätzlichen Partikel im Abgas verursacht. Gallussäureester sind als Oxidationsinhibitoren für Pharmazeutika bekannt, und es war durchaus überraschend, dass diese Substanzen einerseits die Aufnahme von Blei bzw.
Kupfer, Zinn und Eisen sowie deren Verbindungen in einen Carbonesteröl verhindern und gleichzeitig einer quantitaviven Oxidation, des in einem Verbrennungsmotor zurückbleibenden Ölfilms, soweit derselbe oxidativ angegriffen ist, nicht verzögert; obwohl Wasser- und Luftabscheideverhalten in der Regel durch polare Zusätze verschlechtert werden, konnte keine negative Veränderung des Eigenschaftsprofiles aufgefunden werden, wobei weiters keine zusätzlichen Ablagerungen bedingt waren.
Der Zusatz für das Schmieröl kann aus Phenothiazin bestehen oder einen derartigen Zusatz aufweisen, wobei Phenothiazin ebenfalls als Oxidationsinhibitor bekannt ist und es erneut überraschend war, dass eine derartige Substanz die Extraktion bzw. das chemische Herauslösen
<Desc/Clms Page number 3>
der angeführten Metalle aus Maschinenbestandteilen verhindern kann und weiters keine zusätzliche Partikelemission bedingt und das Wasser- sowie Luftabscheideverhalten nicht verschlechtert, als auch keine zusätzlichen Ablagerungen bedingt
Der Zusatz kann gemäss einem weiteren Merkmal der vorliegenden Erfindung aus Phenoxazin bestehen oder dasselbe aufweisen.
Ein Phenoxazin ist ebenfalls als Antioxidationsmittel bekannt und es war durchaus überraschend, dass diese Verbindung ebenfalls die Extraktion von Zinn, Kupfer, Eisen und insbesondere Blei aus einer Legierung bzw. das chemische Herauslösen dieser Metalle aus einer Legierung verhindern kann, wobei weiters die Partikelemission im Abgas eines Verbrennungsmotors auf Grund dieser Substanzen nicht erhöht wird und keine zusätzlichen Ablagerungen bedingt werden.
Die Erfindung besteht weiters in der Verwendung von Gallussäureester folgender Formel
EMI3.1
wobei R ein Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl, iso-Butyl-, Octyl- und Dodecylrest bedeutet, insbesondere in einer Menge von 0,01 Gew-% bis 0,5 Gew-%, als Inhibitor gegen Zinn-, Kupfer-, Eisen, insbesondere Bleiaufnahme, für ein Schmieröl mit 80 Gew. -% bis 99 Gew. -% mit künstlichen und/oder natürlichen Carbonsäureestern für Maschinen, insbesondere Verbrennungsmaschinen, mit Fremd- und/oder Eigenzündung, hydraulische Motoren od. dgl Die Wirksamkeit einer derartigen chemischen Substanz gegen die Extraktion von den angeführten Metallen, insbesondere Blei, aus einer Legierung bzw.
chemisches Herauslösen aus einer Legierung war durchaus überraschend und nicht naheliegend, da der Einsatz dieser chemischen Verbindung bislang als Antioxidationsmittel bekannt war und Blei als besonders resistentes Metall vielfältig zum Einsatz kommt. Von besonderer Bedeutung war, dass weder die Viskositätsveränderung noch die Partikelemission negativ beeinflusst wurde, sondern, obwohl als Antioxidant eingesetzt, die quantitative Oxidation des Ölfilmes zur Verhinderung von zusätzlichen Partikeln durchgeführt werden kann und die Viskosität ebenfalls in weiten Grenzen beibehalten wird, sowie keine zusätzlichen Ablagerungen bedingt werden.
Die Erfindung besteht weiters in der Verwendung von Phenothiazin, insbesondere in einer Menge von 0,01 Gew. -% bis 0,5 Gew. -%, als Inhibitor gegen Bleiaufnahme für ein Schmieröl mit 80 Gew. -% bis 99 Gew -% künstlichen und/oder natürlichen Carbonsäureester für Maschinen, insbesondere Verbrennungsmaschinen, mit Fremd- und/oder Eigenzündung, hydraulische Motoren od. dgl Es war überraschend, dass eine derartige Substanz ebenfalls als Oxidationsinhibitor bekannt ist und es erneut überraschend war, dass eine derartige Substanz die Extraktion bzw.
das chemische Herauslösen der angeführten Metalle aus Maschinenbestandteilen verhindern kann und weiters keine zusätzliche Partikelemission bedingt und das Wasser- sowie Luftabscheideverhalten nicht verschlechtert, als auch keine zusätzlichen Ablagerungen bedingt
Die Erfindung besteht weiters in der Verwendung von Phenoxazin, insbesondere in einer Menge von 0,01 Gew -% bis 0,5 Gew -%, als Inhibitor gegen die Aufnahme der angeführten Metalle, insbesondere Blei, für ein Schmieröl mit 80 Gew. -% bis 99 Gew. -% mit künstlichen und/oder natürlichen Carbonsäureestern für Maschinen, insbesondere Verbrennungsmaschinen, mit Fremd- und/oder Eigenzündung, hydraulische Motoren od.
dgl Ein Phenoxazin ist ebenfalls als Antioxidationsmittel bekannt und es war durchaus überraschend, dass diese Verbindung ebenfalls die Extraktion von Zinn, Kupfer, Eisen und insbesondere Blei aus einer Legierung bzw. das chemische Herauslösen dieser Metalle aus einer Legierung verhindern kann, wobei weiters die Partikelemission im Abgas eines Verbrennungsmotors auf Grund dieser Substanzen nicht erhöht wird und keine zusätzlichen Ablagerungen bedingt werden.
Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.
<Desc/Clms Page number 4>
VERGLEICHSBEISPIEL 1:
Ein synthetisches Carbonsäureesterschmieröl aus Adipinsäureditridecylester mit 12,4 Gew. -% des Additivpaketes OLOA 8123 der Firma OROGIL, Frankfurt am Main, mit folgenden typischen Analysenwerten für das Additivpaket -physikalisch- Dichte bei 15 C 0,979
Viskosität bei 40 C (cSt) 1140
Viskosität bei 100 C (cSt) 60
Flammpunkt C über 180 -chemisch Stickstoff Gew -% 0,44
Calcium Gew -% 1,99
Magnesium Gew -% 0,61
Zink Gew -% 1,04
Phosphor Gew -% 0,94
Schwefel Gew -% 3,30
TBN (ASTM D 2896) mg KOH/g 83
Sulfatasche Gew -% 11,1
Mineralolgehalt Gew-% 38,4 wurde in einem Versuchsmotor PETTER W1 gemäss CEC L-02-A-78 als Motorschmieröl und bleifreiem Kraftstoff betrieben Dem Motorschmieröl wurden alle sechs Stunden eine Probe entnommen und der Gehalt an Blei, Kupfer,
Zinn und Eisen mit einem Atomemissions- spektrometer gemäss ASTM D 5185 bestimmt
Beispiel 2.
Es wurde der Versuch gemäss Vergleichsbeispiel 1, jedoch mit einem Zusatz von 0,005 Gew.-% eines Gallussäuremethylesters durchgeführt. Es wurden die in Tabelle 1 angegebenen Werte erhalten.
Beispiel 3 :
Es wurde der Versuch gemäss Vergleichsbeispiel 1, jedoch mit einem Zusatz von 0,01 Gew -% eines Gallussäuremethylesters durchgeführt. Es wurden die in Tabelle 1 angegebenen Werte erhalten
Beispiel 4.
Es wurde der Versuch gemäss Vergleichsbeispiel 1, jedoch mit einem Zusatz von 0,05 Gew -% eines Gallussäuremethylesters durchgeführt. Es wurden die in Tabelle 1 angegebenen Werte erhalten
Beispiel 5 :
Es wurde der Versuch gemäss Vergleichsbeispiel I, jedoch mit einem Zusatz von 0,1 Gew.-% eines Gallussäuremethylesters durchgeführt Es wurden die in Tabelle I angegebenen Werte erhalten.
<Desc/Clms Page number 5>
Beispiel 6
Es wurde der Versuch gemäss Vergleichsbeispiel 1, jedoch mit einem Zusatz von 0,5 Gew-% eines Gallussäuremethylesters durchgeführt. Es wurden die in Tabelle 1 angegebenen Werte erhalten
Beispiel 7
Es wurde der Versuch gemäss Vergleichsbeispiel 1, jedoch mit einem Zusatz von 1,0 Gew -% eines Gallussauremethylesters durchgeführt Es wurden die in Tabelle 1 angegebenen Werte erhalten
VERGLEICHSBEISPIEL 8-
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 1 verfahren, wobei ein synthetisches Carbonsäureesterschmieröl auf Basis von Adipinsäuredioetylester eingesetzt wurde. Es wurden die in Tabelle 2 angefuhrten Werte erhalten.
Beispiel 9-
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 8 verfahren, wobei 0,005 Gew. -% Gallussäure- isobutylester zum Einsatz gelangte Es wurden die Werte gemäss Tabelle 2 erhalten.
Beispiel 10.
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 8 verfahren, wobei 0,01 Gew. -% Gallussaure- isobutylester zum Einsatz gelangte. Es wurden die Werte gemäss Tabelle 2 erhalten.
Beispiel 11 :
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 8 verfahren, wobei 0,05 Gew. -% Gallussäure- isobutylester zum Einsatz gelangte. Es wurden die Werte gemäss Tabelle 2 erhalten
Beispiel 12
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 8 verfahren, wobei 0,1 Gew -% Gallussäureisobutylester zum Einsatz gelangte. Es wurden die Werte gemäss Tabelle 2 erhalten.
Beispiel 13
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 8 verfahren, wobei 0,5 Gew -% Gallussäureisobutylester zum Einsatz gelangte Es wurden die Werte gemäss Tabelle 2 erhalten.
Beispiel 14
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 8 verfahren, wobei 1,0 Gew. -% Gallussäureisobutylester zum Einsatz gelangte Es wurden die Werte gemäss Tabelle 2 erhalten
VERGLEICHSBEISPIEL 15
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 1 verfahren, wobei ein synthetisches Carbonsäureesterschmieröl aus einem Komplexester Molekulargewicht 600 RADIALUBE der Firma FINA, Belgien zum Einsatz gelangt ist. Es wurden die in Tabelle 3 angeführten Ergebnisse erhallen
<Desc/Clms Page number 6>
Beispiel 16
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 15 verfahren, wobei 0,005 Gew -% Phenothiazin zum Einsatz gelangte. Es wurden die Werte gemäss Tabelle 3 erhalten.
Beispiel 17
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 15 verfahren, wobei 0,01 Gew -% Phenothiazin zum Einsatz gelangte Es wurden die Werte gemäss Tabelle 3 erhalten
Beispiel 18
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 15 verfahren, wobei 0,05 Gew -% Phenothiazin zum Einsatz gelangte. Es wurden die Werte gemäss Tabelle 3 erhalten.
Beispiel 19
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 15 verfahren, wobei 0,1 Gew-% Phenothiazin zum Einsatz gelangte Es wurden die Werte gemäss Tabelle 3 erhalten
Beispiel 20
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 15 verfahren, wobei 0,5 Gew -% Phenothiazin zum Einsatz gelangte Es wurden die Werte gemäss Tabelle 3 erhalten.
Beispiel 21.
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 15 verfahren, wobei 1,0 Gew -% Phenothiazin zum Einsatz gelangte Es wurden die Werte gemäss Tabelle 3 erhalten
VERGLEICHSBEISPIEL 22:
Ein synthetisches Carbonsäureesterschmieröl aus Adipinsäuredioetylester wurde gemäss Vergleichsbeispiel 1 eingesetzt Es wurden die Werte gemäss Tabelle 4 erhalten.
Beispiel 23
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 22 verfahren, wobei 0,005 Gew. -% Phenoxazin zum Einsatz gelangte. Es wurden die Werte gemäss Tabelle 4 erhalten
Beispiel 24:
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 22 verfahren, wobei 0,01 Gew. -% Phenoxazin zum Einsatz gelangte Es wurden die Werte gemäss Tabelle 4 erhalten.
Beispiel 25
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 22 verfahren, wobei 0,05 Gew -% Phenoxazin zum Einsatz gelangte. Es wurden die Werte gemäss Tabelle 4 erhalten
Beispiel 26
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 22 verfahren, wobei 0,1 Gew. -% Phenoxazin zum Einsatz gelangte. Es wurden die Werte gemäss Tabelle 4 erhallen.
<Desc/Clms Page number 7>
Beispiel 27 :
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 22 verfahren, wobei 0,5 Gew -% Phenoxazin zum Einsatz gelangte Es wurden die Werte gemäss Tabelle 4 erhalten
Beispiel 28.
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 22 verfahren, wobei 1,0 Gew. -% Phenoxazin zum Einsatz gelangte Es wurden die Werte gemäss Tabelle 4 erhalten.
TABELLE 1
EMI7.1
<tb> Beispiel <SEP> Nr.: <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7
<tb>
<tb> ppm <SEP> Blei <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9
<tb>
<tb> nach <SEP> 6 <SEP> h
<tb>
<tb> nach <SEP> 12 <SEP> h <SEP> 18 <SEP> 18 <SEP> 18 <SEP> 18 <SEP> 12 <SEP> 11 <SEP> 10
<tb>
<tb> nach <SEP> 24 <SEP> h <SEP> 23 <SEP> 21 <SEP> 22 <SEP> 18 <SEP> 15 <SEP> 13 <SEP> 12
<tb>
<tb> nach <SEP> 36 <SEP> h <SEP> 32 <SEP> 29 <SEP> 27 <SEP> 22 <SEP> 18 <SEP> 15 <SEP> 14
<tb>
<tb> nach <SEP> 66 <SEP> h <SEP> 64 <SEP> 35 <SEP> 35 <SEP> 38 <SEP> 40 <SEP> 23 <SEP> 14
<tb>
<tb> nach <SEP> 96 <SEP> h <SEP> 95 <SEP> 46 <SEP> 40 <SEP> 38 <SEP> 40 <SEP> 27 <SEP> 14
<tb>
<tb> nach <SEP> 126 <SEP> h <SEP> 132 <SEP> 55 <SEP> 46 <SEP> 38 <SEP> 40 <SEP> 30 <SEP> 16
<tb>
<tb> nach <SEP> 156 <SEP> h <SEP> 155 <SEP> 61 <SEP> 51 <SEP> 38 <SEP> 40 <SEP> 33 <SEP> 18
<tb>
<tb> nach <SEP> 186
<SEP> h <SEP> 182 <SEP> 66 <SEP> 55 <SEP> 38 <SEP> 42 <SEP> 34 <SEP> 25
<tb>
<tb> -nach <SEP> 216 <SEP> 214 <SEP> 72 <SEP> 57 <SEP> 38 <SEP> 42 <SEP> 34 <SEP> 27
<tb>
<Desc/Clms Page number 8>
TABELLE 2
EMI8.1
<tb> Beispiel <SEP> Nr <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ppm <SEP> Blei <SEP> 13 <SEP> 11 <SEP> 8 <SEP> 8-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 6 <SEP> h
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 12 <SEP> h <SEP> 21 <SEP> 20 <SEP> 17 <SEP> 13 <SEP> 12 <SEP> 14 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 24 <SEP> h <SEP> 30 <SEP> 28 <SEP> 24 <SEP> 20 <SEP> 21 <SEP> 20 <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 36 <SEP> h <SEP> 39 <SEP> 35 <SEP> 29 <SEP> 25 <SEP> 24 <SEP> 26-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 66 <SEP> 58 <SEP> 51 <SEP> 43 <SEP> 31 <SEP> 32 <SEP>
31 <SEP> 30
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 96 <SEP> h <SEP> 108 <SEP> 90 <SEP> 85 <SEP> 39 <SEP> 39 <SEP> 38 <SEP> 41
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 126 <SEP> h <SEP> 151 <SEP> 122 <SEP> 108 <SEP> 45 <SEP> 47 <SEP> 44-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 156 <SEP> h <SEP> 193 <SEP> 141 <SEP> 126 <SEP> 47 <SEP> 48 <SEP> 45 <SEP> 43
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 186 <SEP> h <SEP> 227 <SEP> 186 <SEP> 147 <SEP> 47 <SEP> 48 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 216 <SEP> h <SEP> 253 <SEP> 199 <SEP> 155 <SEP> 49 <SEP> 50 <SEP> 48 <SEP> 47
<tb>
TABELLE 3
EMI8.2
<tb> Beispiel <SEP> Nr.:
<SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 17 <SEP> 18 <SEP> 19 <SEP> 20 <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb> ppm <SEP> Blei <SEP> 9 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 6 <SEP> h
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 12 <SEP> h <SEP> 14 <SEP> 14 <SEP> 12 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 11
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 24 <SEP> h <SEP> 22 <SEP> 20 <SEP> 19 <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 36 <SEP> h <SEP> 29 <SEP> 28 <SEP> 29 <SEP> 28 <SEP> 26 <SEP> 26 <SEP> 24
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 66 <SEP> h <SEP> 37 <SEP> 38 <SEP> 38- <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 96 <SEP> h <SEP> 46 <SEP> 44 <SEP> 45 <SEP> 43- <SEP> - <SEP> 47
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 126 <SEP> h <SEP> 58 <SEP> 53 <SEP> 55 <SEP> 53 <SEP> 51 <SEP> 50 <SEP> 51
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 156 <SEP> h <SEP> 69 <SEP> 64 <SEP> 64 <SEP> 65 <SEP> - <SEP> 63 <SEP> 63
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP>
186 <SEP> h <SEP> 76 <SEP> 72 <SEP> 70 <SEP> 69 <SEP> - <SEP> 67 <SEP> 65
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 216 <SEP> h <SEP> 89 <SEP> 77 <SEP> 75 <SEP> 69 <SEP> 66 <SEP> 68 <SEP> 67
<tb>
<Desc/Clms Page number 9>
TABELLE 4
EMI9.1
<tb> Beispiel <SEP> Nr.: <SEP> 22 <SEP> 23 <SEP> 24 <SEP> 25 <SEP> 26 <SEP> 27 <SEP> 28
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ppm <SEP> Blci <SEP> 13 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 6 <SEP> h <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 12 <SEP> h <SEP> 21 <SEP> 23 <SEP> 22 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 18 <SEP> 16
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 24 <SEP> h <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 29 <SEP> 27 <SEP> 26 <SEP> 23 <SEP> 23
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 36 <SEP> h <SEP> 39 <SEP> 37 <SEP> 35 <SEP> 34 <SEP> 31 <SEP> 29 <SEP> 28
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
nach <SEP> 66 <SEP> h <SEP> 58 <SEP> 56 <SEP> 53 <SEP> 51 <SEP> SO <SEP> 36 <SEP> 3S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 96 <SEP> h <SEP> 108 <SEP> 105 <SEP> 101 <SEP> 95 <SEP> 91 <SEP> 48 <SEP> 46
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 126 <SEP> h <SEP> 151 <SEP> 145 <SEP> 141 <SEP> 133 <SEP> - <SEP> 55 <SEP> 51
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 156 <SEP> 193 <SEP> 185 <SEP> 178 <SEP> 159 <SEP> 144 <SEP> 63 <SEP> 58
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 186 <SEP> h <SEP> h <SEP> 227 <SEP> 206 <SEP> 200 <SEP> 181 <SEP> 160 <SEP> 70 <SEP> 65
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 216 <SEP> h <SEP> 253 <SEP> 218 <SEP> 209 <SEP> 197 <SEP> 166 <SEP> 72 <SEP> 67
<tb>
Es wurde sowohl bei den Vergleichsbeispielen als auch bei den Beispielen die Abscheidung von Teilchen im Abgas eines aufgeladenen Dieselmotors mit Ladeluftkühlung bestimmt Die
Bestimmung erfolgte nach ECE-R-49, die Verbesserung der Partikelwerte für die Vergleichsbeispiele 1,8, 15 und 22 im Vergleich zu einem konventionellen 15 W-40 Motoröl betrugen von 4 % bis 10 %, wohingegen die der Beispiele 2 bis 7, 8 bis 14, 16 bis 21, 23 bis 28 von 5 % bis 9 % betrugen Aus diesen Zahlen ergibt sich in eindeutiger Weise, dass durch den Zusatz der Inhibitor keine zusatzlichen Partikelchen im Abgas bedingt waren
Bei dem Vergleich der in den Tabellen 1 bis 4 dargestellten Bleigehalte kann festgestellt werden, dass bereits die Zugabe von 0,005 Gew -% an Inhibitoren eine signifikante Wirkung zeigt und die volle Wirkung mit einem Gehalt von ca. 0,1 Gew -% eintritt und mit steigendem Inhibitorgehalt die Bleiaufnahme im Öl sinkt.
Die Aufnahme von Kupfer, Zinn und Eisen wird durch den Inhibitor zwar gehemmt, jedoch liegt jedoch das Maximum der Wirksamkeit zwischen 0,1Gew -% und 0,5 Gew -%.
Der Motor wurde jeweils nach den Testläufen von 216 Stunden zerlegt Nennenswerte Ablagerungen zeigten sich nur bei Inhibitor-Dosierungen von 1,0 Gew. -%.
Das Viskositäts-, Luftabscheide- und Wasseraufnahmeverhalten war unverändert.
VERGLEICHSBEISPIEL 29
Eine Lagermetall-Legierung mit 80,0 Gew.-% Zinn, 12,0 Gew -% Antimon, 6 Gew. -% Kupfer und 2 Gew.-% Blei wurde in einem synthetischen Carbonsäureesteröl aus Adipinsaure- ditridecylester mit 1,0 Gew.-% des im Vergleichsbeispiel 1 angegebenen Additivpaketes bei 120 C unter ständigem Rühren gelagert. Die Probe bestand aus einer Kreisscheibe mit 25 g Gewicht und 8 cm2 Oberfläche, wohingegen die Ölmenge 200 ml betragen hat. Die durch die Probenentnahme verringerte Menge wurde jeweils durch dasselbe, jedoch unbenütztes, Esteröl ersetzt Die
<Desc/Clms Page number 10>
Bestimmung des Bleigehaltes wurde gemäss Vergleichsbeispiel 1 durchgeführt und es wurden die in Tabelle 5 angegebenen Werte erhalten.
Beispiel 30
Es wurde der Versuch gemäss Vergleichsbeispiel 29, jedoch mit einem Zusatz von 0,005 Gew -% eines Gallussäuremethylesters durchgeführt Es wurden die in Tabelle 5 angegebenen Werte erhalten
Beispiel 31
Es wurde der Versuch gemäss Vergleichsbeispiel 29, jedoch mit einem Zusatz von 0,01 Gew-% eines Gallussäuremethylesters durchgeführt Es wurden die in Tabelle 5 angegebenen Werte erhalten
Beispiel 32
Es wurde der Versuch gemäss Vergleichsbeispiel 29, jedoch mit einem Zusatz von 0,05 Gew -% eines Gallussäuremethylesters durchgeführt. Es wurden die in Tabelle 5 angegebenen Werte erhalten
Beispiel 33-
Es wurde der Versuch gemäss Vergleichsbeispiel 29, jedoch mit einem Zusatz von 0,1 Gew. -% eines Gallussäuremethylesters durchgeführt.
Es wurden die in Tabelle 5 angegebenen Werte erhalten
Beispiel 34
Es wurde der Versuch gemäss Vergleichsbeispiel 29, jedoch mit einem Zusatz von 0,5 Gew. -% eines Gallussauremethylesters durchgeführt. Es wurden die in Tabelle 5 angegebenen Werte erhalten.
Beispiel 35 :
Es wurde der Versuch gemäss Vergleichsbeispiel 29, -doch mit einem Zusatz von 1,0 Gew -% eines Gallussäuremethylesters durchgeführt. Es wurden die in Tabelle 5 angegebenen Werte erhalten
VERGLEICHSBEISPIEL 36.
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 29 verfahren, wobei ein synthetisches Carbonsäureesterschmieröl auf Basis von Adipinsäuredioetylester eingesetzt wurde. Es wurden die in Tabelle 6 angeführten Werte erhalten.
Beispiel 37-
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 29 verfahren, wobei 0,005 Gew -% Gallussäure- isobutylester zum Einsatz gelangte. Es wurden die Werte gemäss Tabelle 6 erhalten.
Beispiel 38 :
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 29 verfahren, wobei 0,01 Gew. -% Gallussäure- isobutylester zum Einsatz gelangte. Es wurden die Werte gemass Tabelle 6 erhalten.
<Desc/Clms Page number 11>
Beispiel 39.
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 29 verfahren, wobei 0,05 Gew -% Gallussäureisobutylester zum Einsatz gelangte. Es wurden die Werte gemäss Tabelle 6 erhalten.
Beispiel 40:
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 29 verfahren, wobei 0,1 Gew-% Gallussäureisobutylester zum Einsatz gelangte. Es wurden die Werte gemäss Tabelle 6 erhalten
Beispiel 41 :
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 29 verfahren, wobei 0,5 Gew -% Gallussäureisobutylester zum Einsatz gelangte. Es wurden die Werte gemäss Tabelle 6 erhalten
Beispiel 42.
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 29 verfahren, wobei 1,0 Gew-% Gallussaureisobutylester zum Einsatz gelangte. Es wurden die Werte gemäss Tabelle 6 erhalten
VERGLEICHSBEISPIEL 43 :
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 29 verfahren, wobei ein synthetisches Carbonsäureesterschmieröl aus einem Komplexester Molekulargewicht 600 RADIALUBE der Firma FINA, Belgien zum Einsatz gelangt ist Es wurden die Werte gemäss Tabelle 7 erhalten
Beispiel 44.
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 43 verfahren, wobei 0,005 Gew -% Phenothiazin zum Einsatz gelangte Es wurden die Werte gemäss Tabelle 7 erhalten
Beispiel 45
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 43 verfahren, wobei 0,01 Gew. -% Phenothiazin zum Einsatz gelangte Es wurden die Werte gemäss Tabelle 7 erhalten
Beispiel 46
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 43 verfahren, wobei 0,05 Gew. -% Phenothiazin zum Einsatz gelangte. Es wurden die Werte gemäss Tabelle 7 erhalten.
Beispiel 47-
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 43 verfahren, wobei 0,1 Gew -% Phenothiazin zum Einsatz gelangte. Es wurden die Werte gemäss Tabelle 7 erhalten
Beispiel 48:
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 43 verfahren, wobei 0,5 Gew -% Phenothiazin zum Einsatz gelangte. Es wurden die Werte gemäss Tabelle 7 erhalten
Beispiel 49 :
<Desc/Clms Page number 12>
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 43 verfahren, wobei 1,0 Gew -% Phenothiazin zum Einsatz gelangte Es wurden die Werte gemäss Tabelle 7 erhalten
VERGLEICHSBEISPIEL 50:
Ein synthetisches Carbonsäureesterschmiermittel aus Adipinsäuredioetylester wurde gemass Vergleichsbeispiel 29 eingesetzt Es wurden die Werte gemäss Tabelle 8 erhalten
Beispiel 51
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 50 verfahren, wobei 0,005 Gew. -% Phenoxazm zum Einsatz gelangte.
Es wurden die Werte gemäss Tabelle 8 erhalten
Beispiel 52
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 50 verfahren, wobei 0,01 Gew -% Phenoxazin zum Einsatz gelangte Es wurden die Werte gemäss Tabelle 8 erhalten.
Beispiel 53.
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 50 verfahren, wobei 0,05 Gew -% Phenoxazin zum Einsatz gelangte Es wurden die Werte gemäss Tabelle 8 erhalten.
Beispiel 54
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 50 verfahren, wobei 0,01 Gew -% Phenoxazin zum Einsatz gelangte Es wurden die Werte gemäss Tabelle 8 erhalten
Beispiel 55 :
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 50 verfahren, wobei 0,5 Gew -% Phenoxazin zum Einsatz gelangte Es wurden die Werte gemäss Tabelle 8 erhalten.
Beispiel 56 :
Es wurde gemäss Vergleichsbeispiel 50 verfahren, wobei 1,0 Gew -% Phenoxazin zum Einsatz gelangte Es wurden die Werte gemäss Tabelle 8 erhalten.
<Desc/Clms Page number 13>
TABELLE 5
EMI13.1
EMI13.2
<tb> ppm <SEP> Blci <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1
<tb>
<tb> nach <SEP> 6 <SEP> h
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 12 <SEP> h
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 24 <SEP> h <SEP> 19..¯ <SEP> 16 <SEP> 11 <SEP> 9 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 4
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 36 <SEP> h <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
EMI13.3
EMI13.4
<tb> nach <SEP> 60 <SEP> h <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb> nach <SEP> 72 <SEP> h <SEP> 39 <SEP> 31 <SEP> 28 <SEP> 18 <SEP> 11 <SEP> 6 <SEP> 6
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> R4 <SEP> h <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb> nach <SEP> 96 <SEP> 48 <SEP> 39 <SEP> 35 <SEP> 29 <SEP> 13 <SEP> 7 <SEP> 8
<tb>
TABELLE 6
EMI13.5
EMI13.6
<tb> ppm <SEP> Blei <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 3- <SEP> 3
<tb>
<tb> nach <SEP> 6 <SEP> h
<tb>
<tb> nach <SEP> 12 <SEP> h <SEP> -
<SEP> -
<tb>
<tb> nach <SEP> 24 <SEP> 22 <SEP> 21 <SEP> 21 <SEP> 20 <SEP> 16 <SEP> 11
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 36 <SEP> h <SEP>
<tb>
<tb> nach <SEP> 48 <SEP> 31 <SEP> 31 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 24 <SEP> 21 <SEP> 20
<tb>
EMI13.7
EMI13.8
<tb> nach <SEP> 72 <SEP> 44 <SEP> 45 <SEP> 43 <SEP> - <SEP> 35 <SEP> 31 <SEP> 26
<tb>
<tb> nach <SEP> 84 <SEP> h
<tb>
<tb> nach <SEP> 96 <SEP> h <SEP> 53 <SEP> 55 <SEP> 52 <SEP> 48 <SEP> 41 <SEP> 39 <SEP> 32
<tb>
<Desc/Clms Page number 14>
TABELLE 7
EMI14.1
EMI14.2
<tb> nach <SEP> 6 <SEP> h
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 12 <SEP> h <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 24 <SEP> h <SEP> 17 <SEP> 15 <SEP> 11 <SEP> 8 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 36 <SEP> h- <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
nach <SEP> 4R <SEP> h <SEP> 22 <SEP> 21 <SEP> 20 <SEP> 16 <SEP> 9 <SEP> 5 <SEP> 3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 60 <SEP> h <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 72 <SEP> h <SEP> 28 <SEP> 25 <SEP> 21 <SEP> 18 <SEP> 12 <SEP> 6 <SEP> 4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> R4 <SEP> h <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 96 <SEP> h <SEP> 31 <SEP> 27 <SEP> 25 <SEP> 21 <SEP> 14 <SEP> 6 <SEP> 4
<tb>
TABELLE 8
EMI14.3
EMI14.4
<tb> ppm <SEP> Blci <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> < 1 <SEP> @l
<tb>
<tb> nach <SEP> 6 <SEP> h
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 12 <SEP> h- <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 24 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 18 <SEP> 16 <SEP> 14 <SEP> 10 <SEP> 8
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 36 <SEP> h- <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 48
<SEP> h <SEP> 28 <SEP> 26 <SEP> 23 <SEP> 21 <SEP> 18 <SEP> 15 <SEP> 12
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 60 <SEP> h- <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 72 <SEP> h <SEP> 35 <SEP> 31 <SEP> 28 <SEP> 25 <SEP> 23 <SEP> 20 <SEP> 18
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 84 <SEP> h <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb> nach <SEP> 96 <SEP> h <SEP> 43 <SEP> 40 <SEP> 38 <SEP> 33 <SEP> 29 <SEP> 24 <SEP> 22
<tb>
<Desc/Clms Page number 15>