CZ138298A3

CZ138298A3 - Mazací olej a použití inhibitorů v něm obsažených k zamezení vyluhování kovů

Info

Publication number: CZ138298A3
Application number: CZ981382A
Authority: CZ
Inventors: Werner Dr. Dipl. Ing. Baumann
Original assignee: Omv Aktiengesellschaft
Priority date: 1997-05-07
Filing date: 1998-05-05
Publication date: 1998-11-11
Also published as: EP0877074A3; HUP9800915A2; HU9800915D0; ATA78497A; AT406688B; SK59198A3; EP0877074A2; HUP9800915A3

Description

a použití inhibitorů^vyluhování kovů

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká mazacího oleje a inhibitorů k zamezení vyluhování kovů jmenovaným olejem.

Dosavadní stav techniky

Mazací oleje vykazují při provozní teplotě obvykle viskozitu 10 až 1500 mm² s’¹ a mají snižovat kluzné i valivé tření mezi kovovými a/nebo keramickými materiály. Kromě tohoto úkolu se má například u motorových olejů spálit olejový film zbývající ve spalovacím prostoru a to beze zbytku. Proto je jednak zapořebí, aby olejový film měl velmi tenkou vrstvu, tak aby se jeho spotřeba udržela co možná nízká a na druhé straně, aby do molekuly oleje byly zabudovány atomy kyslíku, k bezezbytkovému spálení oleje tak, aby nedocházelo k další nežádoucí emisi částic ve výfukových plynech motoru. Dále je žádoucí, aby byly z motorového oleje dispergovány nečistoty, které se usazují ve strojních dílech, zejména v ložiscích, aby tak byla zabezpečena funkčnost strojních dílů.

Zvláště důležité je, aby mazací oleje vykazovaly pokud' možno stejnou viskozitu v širokém rozmezí teplot tak, aby jednak i při nižších tepolotách nevznikal odpor při pohybu prvků stroje a aby na straně druhé bylo při vysokých teplotách zamezeno tvorbě příliš tenké vrstvy filmů mazacího oleje. Za tím účelem se přidávají aditiva, takže je zajištěn požadovaný mazací účinek. Dále jsou známé přísady k mazacím olejům, které mají zabránit popřípadě alespoň zmírnit korozi ocelových součásti ale i hliníku, kterého se používá v případě pístů.

Ačkoliv i minerální mazací oleje podléhají v přírodě odbourání mikroorganismy, je žádoucí nahradit minerální oleje přírodními a/nebo syntetickými estery karboxylových kyselin. Tyto mazací oleje vykazují různé výhody, jako do velké míry bezezbytkové spálení těchto látek ve spalovacích motorech, ať už zážehových nebo vznětových a to díky přítomnosti atomů kyslíku v jejich molekule. Dále lze zvlášť jednoduše ovlivnit viskozitu základní látky výběrem organických karboxylových kyselin a také alkoholů. Známými přísadami lze dále ovlivnit průběh viskozity v široké oblasti teplot jakož i působení proti korozi.

Další výhodou esterů je, že esterová vazba je mikroorganismy podstatně lépe štěpitelná, než vazba uhlík-uhlík, npopřípadě iso-uhlovodíkú. Této snadnější mikrobiologické odbouratelnosti je věnován zvláštní zřetel, protože s exponenciálně rostoucím množstvím vozidel i u lepších motorů, hydraulických motorů a podobně existuje nebezpečí, že větší množství uvedených olejů, ať už při nehodách nebo v důsledku netěsných klikových skříní a podobně se dostává do okolí.

U silničních vozidel existuje další nevýhoda, že při dešťových srážkách se tyto mazací oleje smyjí se silnice a kanalizací se dostanou do čističek odpadních vod, kde mohou způsobovat dlouhodobé zatížení.

Oleje na bázi esterů karboxylových kyselin byly zpočátku používány pro turbiny leteckých motorů, kde nahradily původní minerální oleje, protože to umožnilo prodloužit doby výměny oleje na dobu údržby motoru. Oleje na bázi esterů karboxylových kyselin obvykle se stávají z esterů dikarboxylových kyselin a to kyseliny sebakové, kyseliny adipové a kyseliny azelainové. Jako alkoholy se výhodně používají alkoholy získané oxosyntézou nebo aldolovou

kondenzací. Odpovídající oleje na bázi esterů karboxylových

kyselin se	popisuj í	například v EP 0 264 842	A2	nebo	v US 5
057 247 A.
Nepublikované výzkumy rakouské firmy OMV	AG	nyní	zcela
překvapivě	ukázaly,	že v použitých olejích	na	bázi	esterů

karboxylových kyselin je přítomen zvýšený obsah olova, ale také cínu, mědi a železa. Tyto výzkumy bylo možno zezačátku vysvětlit tak, že příčinou zvýšeného obsahu olova nalezeného v mazacím oleji, je extrakce usazenin olova, které vznikaly v motoru následkem použití olovnaté pohonné látky. Nehledě na to bylo zjištěno i u spalovacíh motorů, které byly provozovány s bezolovnatým palivem, že obsahují větší množství olova v mazacím oleji. Výzkumy nyní ukázaly, že materiály ložisek, které jak známo obsahují olovo stejně tak jako i klece ložisek, jsou napadány oleji na bázi esterů. Takovéto napadení, ať už komplexním rozpouštěním kovů, zejména olova, nebo chemickým rozpouštěním má pro stav ložiskových kovů nebo podobných kovů podřadný význam, avšak tím se znovu a tak nikoliv přes pohonnou látku, nýbrž přes mikrobiologicky snadno odbouratelný mazací olej, dostává olovo a jiné kovy do okolního prostředí.

Podstata vynálezu

Úkolem předloženého vynálezu bylo poskytnout mazací olej, který by měl jen minimální schopnost přijímat cín, měď, železo, zejména olova a/nebo jejich sloučeniny, při teplotě místnosti jakož i při vyšších teplotách, který je včetně přísad rychle biologicky odbouratelný a nepředstavuje žádné další biologické zatížení pro životní prostředí. Takovéto oleje pak v důsledku přísad, které omezují přijímání kovů popřípadě jejich sloučenin motorovým olejem, negativně neovlivňují viskozitu mazacího oleje a v případě hydraulických olejů, které slouží jako pracovní prostředí, ·· · ··· *» · · · • · · · ···· · · · · • 4 · ·· · ·· ···· ♦ • · ·· · ··« ·« i ·· ·»· ·· ·· stejně tak i jako mazací olej, nemají zhoršovat stav vody a ovzduší.

Mazací olej pro stroje, zejména pro spalovací motory, zážehové a/nebo v vznětové, hydraulické motory nebo podobné motory, s obsahem 80 až 99 % syntetických a/nebo přírodních esterů karboxylovych kyselin, s přísadou ke zlepšení viskozity, antioxidantů, zejména na bázi stéricky bráněných fenolů a aminů, inhibitorů pěnění, detergentú, dispergátorú, deemulgátorů, inhibitorů koroze a prostředků k ochraně proti opotřebení, podle tohoto vynálezu spočívá v podstatě v tom, že obsahuje přísadu, výhodně 0,01 až 0,5 % hmotnostního, inhibitoru chemického vyluhování a/nebo extrahování cínu, mědi a železa, zejména olova ze slitin, výhodně ložiskových slitin a slitin pro ložiskové klece.

Překvapivě bylo zjištěno, že lze do mazacího oleje přidat inhibito, který zamezuje chemické popřípadě fyzikální extrakci olova a zároveň cínu, železa a mědi, bez zhoršení jeho vlastností. Jak známo, jsou olovo a měď, přes mimořádnou měkkost chemicky velmi odolnými kovy. Tak stojí olovo a měď v elektrochemické řadě napětí, která definuje chemickou stálost, velmi vysoko. Proto bylo velmi překvapivé, že existují chemické látky, které mohou omezit fyzikální popřípadě chemickou extrakci olova, ale i mědi, cínu a železa a které jsou účinně i v minimálním množství, přičemž ochrany pomocí těchto inhibitorů se dosahuje výhodně při relativně velmi nízké koncentraci. Mechanismus účinku není sám o sobě zcela jasný, ale existuje možnost, že inhibitor spolu s kovy tvoří jistý druh ochranného filmu, například komplex nebo podobně, který působí proti extrakci popřípadě chemického vyluhování kovů ze slitiny kovu.

Je-li přísadou popřípadě obsahuje-li taková přísada ester kyseliny gallové následujícího obecného vzorce ·· ···· ·· ···· ·· ·· • · · ··· ··· · · · · · · · · · · ·

ve kterém R znamená metylovou skupinu, etylovou skupinu, n-propylovou skupinu, iso-propylovou skupinou, n-butylovou skupinu, iso-butylovou skupinu, oktylovou skupinu a dodecylovou skupinu, který současně vykazuje nízkou biologickou toxicitu a j e_ zvláště oxidativně snadno odbouratelný, a proto také není příčinou žádných dalších pevných částic ve výfukovém plynu, pak se jedná o zvláště účinný inhibitor. Estery kyseliny gallové jsou známé jako inhibitory oxidace u léčiv, a proto bylo ve skrze překvapivé, že tyto látky na jedné straně omezují přijímání olova, popřípadě mědi, cínu a železa, jakož i jejich sloučenin do oleje na bázi esteru na bázi karboxylové kyseliny a současně s tím nenarušují kvantitativní oxidaci zbylého olejového filmu ve spalovacím motoru. I když polární přísady zpravidla zhoršují odpadní vody a vzduch, nebylo možno v daném případě pozorovat žádné negativní změny vlastností, přičemž nevznikají ani žádné další usazeniny.

Přísada pro mazací olej může sestávat ze samotného fenothiazinu, nebo jej může obsahovat, přičemž fenothiazin je rovněž znám jako inhibitor oxidace a nyní bylo překvapivě zjištěno, že takováto látka může bránit extrakci popřípadě chemickému vyluhování uvedených kovů ze součástek strojů, přičemž nedochází k žádné další emisi pevných látek ani nedochází ke zhoršení odpadních vod a vzduchu a rovněž nevznikají ani žádné další usazeniny.

• · · · ·· · · · · ···· • · · · ···· · ··· f · · · · · · · ···· · υ · e · · · · · · ·· 4 tt tt» ·· · »

-5aPodle dalšího znaku předloženého vynálezu muže přísada pro mazací olej sestávat ze samotného fenoxazinu, nebo jej může obsahovat. Fenoxazin je rovněž znám jako antioxidační prostředek a bylo tudíž překvapující zjištění, že tato sloučenina může rovněž bránit extrakci cínu, mědi, železa a zejména olova ze slitiny, popřípadě, že může bránit chemickému vyluhování těchto kovů z takové slitiny, přičemž se nezvyšuje emise částic ve výfukovém plynu spalovacího motoru v důsledku přítomnosti těchto látek a nedochází k tvorbě dalších usazenin.

Předmětem předkládaného vynálezu je dále použití esterů kyseliny gallové obecného vzorce • « · · • · · · • ·

kde R je metylová skupina, etylová skupina, n-propylová skupina, iso-propylová skupina, nbutylová skupina, iso-butylová skupina, oktylová skupina a dodecylová skupina, zejména v množství 0,01 až 0,5 % hmotnostního jako inhibitoru vyluhování cínu, mědi, železa a zejména olova pro mazací olej s hmotnostním obsahem 80 až 99 % syntetických a/nebo přírodních esterů karboxylové kyseliny pro stroje, zejména spalovací stroje, zážehové a/nebo vznětové, hydraulické motory nebo podobné motory. Účinnost takovéto chemické látky proti extrakci popřípadě chemickému vyluhování uvedených kovů, zejména olova, ze slitiny, byla naprosto překvapivá a nebyla nasnadě, protože dosud bylo známo použití této chemické sloučeniny jako antioxidantu a olovo se používá v různých případech jako velmi odolný kov. Zvláštní význam má skutečnost, že nebyly negativně ovlivněny ani změna viskozity ani emise pevných látek. Naopak přes přídavek antioxidantu bylo možno provádět kvantitavní oxidaci olejového filmu k zamezení přídavních emisí. Současně bylo možno udržovat v širokých mezích požadovanou viskozitu a nedocházelo ke vzniku žádných dalších usazenin.

Předmětem předloženého vynálezu je dále použití fenothiazinu, zejména v množství 0,01 až 0,5 % hmotnostního, jako inhibitoru vyluhování olova pro mazací olej s obsahem 80 až 99 % hmotnostních syntetických a/nebo přírodních esterů karboxylových kyselin pro stroje, zejména pro spalovací motory, zážehové a/nebo vznětové motory, hydraulické motory nebo podobně. Překvapivě bylo zjištěno, že takováto látka je rovněž známá jako inhibitor oxidace a znovu bylo • · · · • · · · • · překvapujícím zjištěním, že takováto látka může zabrnánit extrakci popřípadě chemickému vyluhování uvedených kovů ze součástí strojů, přičemž nezpůsobuje žádné další přídavné emise částic a nezhoršuje poměry, pokud' jde o odpadní vody a vzduch ani nezpůsobuje žádné další usazeniny.

Předmětem vynálezu je dále použití fenoxazinu, zejména v množství 0,01 až 0,5 % hmotnostního, jakožto inhibitoru vůči přijímání uvedených kovů, zejména olova, pro mazací olej s 80 až 99 % hmotnostními syntetických a/nebo přírodních esterů karboxylových kyselin pro stroje, zejména pro spalovací motory, zážehové a/nebo vznětové, hydraulické motory nebo podobně. Fenoxazin je rovněž znám jako antioxidační prostředek a bylo tudíž veskrze překvapující zjištění, že tato sloučenina může rovněž bránit extrakci cínu, mědi, železa a zejména olova ze slitin, popřípadě, že může bránit chemickému vyluhování kovů z takovéto slitiny, přičemž se dále nezvyšuje na základě přítomnosti těchto látek emise částic ve výfukovém plynu spalovacího motoru a nedochází také k žádné další tvorbě usazenin.

V následující části bude vynález blíže vysvětlen pomocí příkladů:

Příklady provedení vynálezu

Srovnávací příklad 1

Syntetický mazací olej na bázi esteru karboxylové kyseliny představovaným ditridecyladipátem s 12,4 % hmotnostními aditivní směsi OLOA 8123 (výrobek firmy OROGIL, Frankfurt) s následujícími typickými analytickými hodnotami:

fyzikální hodnoty:

hustota při 15 °C 0,979

viskozita	při 40 °C	1,14.10^-3 m². s ¹
viskozita	při 100 °C	6,0.10^-5 m². s^-1
bod vzplanutí	nad 180 °C
chemické	hodnoty:
dusík	% hmotn.	0,44
vápník	% hmotn.	1,99
hořčík	% hmotn.	0,61
zinek	% hmotn.	1,04
fosfor	% hmotn.	0,94
síra	% hmotn.	3,30

TBN (ASTM D 2896) mg KOH/g 83

síranový popel	% hmotn.	11,1
obsah minerálního oleje	% hmotn.	38,4

byl testován s bezolovnatým palivem v testovacím motoru

PETTER W1 podle CEC L-02-A-78 jako motorový mazací olej.

Každých šest hodin byly odebírány vzorky oleje, ve kterých byl stanoven obsah olova, mědi, cínu a železa, a to atomovou emisní spektrometrií podle ASTM D 5185.

Příklad 2

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 1, ale za použití 0,005 % hmotnostního metylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 1.

Příklad 3

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 1, ale za použití 0,01 % hmotnostního metylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 1.

Příklad 4 * · • · · φφφ φφφφ φ φ φ · φ · · φ · φφφ • φ φ * φ φ φφ φφφφ φ

Φ Φ | φφ φ ΦΦΦ • Φ φ φφφφφ φφ φφ

- 9 Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 1, ale za použití 0,05 % hmotnostního metylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 1.

Příklad 5

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 1, ale za použití 0,1 % hmotnostního metylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 1.

Příklad 6

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 1, ale za použití 0,5 % hmotnostního metylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 1.

Příklad 7

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 1, ale za použití 1,0 % hmotnostního metylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 1.

Srovnávací příklad 8

Byl proveden stejný test jako ve srovnávacím příkladu 1, přičemž byl použit syntetický esterový mazací olej na bázi dioktyladipátu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 2.

Příklad 9

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 8, ale za použití 0,005 % hmotnostního isobutylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 2.

Příklad 10 •Φ • Φ φ ··· φφφ· φ φ φ · Φ··Φ φ · «· φ · φ φ · · · · φφφφ φ φφφ φφ · φφφ φφ φ φφφφφ φφ φφ

- 10 Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 8, ale za použití 0,01 % hmotnostního isobutylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 2.

Příklad 11

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 8, ale za použití 0,05 % hmotnostního isobutylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 2.

Příklad 12

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 8, ale za použití 0,1 % hmotnostního isobutylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 2.

Příklad 13

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 8, ale za použití 0,5 % hmotnostního isobutylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 2.

Příklad 14

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 8, ale za použití 1,0 % hmotnostního isobutylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 2.

Srovnávací příklad 15

Byl proveden stejný test jako ve srovnávacím příkladu 1, přičemž byl použit syntetický esterový mazací olej na bázi komplexního esteru s molární hmotností 600 RADIALUBE firmy

FINA, Belgie. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 3.

• · • · ·· ··· ·

Příklad 16

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 15 ale za použití 0,005 % hmotnostního fenothiazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 3.

Příklad 17

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 15 ale za použití 0,01 % hmotnostního fenothiazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 3.

Příklad 18

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 15 ale za použití 0,05 % hmotnostního fenothiazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 3.

Příklad 19

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 15 ale za použití 0,1 % hmotnostního fenothiazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 3.

Příklad 20

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 15 ale za použití 0,5 % hmotnostního fenothiazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 3.

Příklad 21

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 15 ale za použití 1,0 % hmotnostního fenothiazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 3.

• · φ φ • · φ · · · ΦΦ·· • φ φ · ΦΦ·· · ··· φ · φ · · · · · φφφ· φ ··· ·· · · · · • Φ · ·· φ*

- 12 Srovnávací příklad 22

Byl proveden stejný test jako ve srovnávacím příkladu 1, přičemž byl použit syntetický esterový mazací olej na bázi dioktyladipátu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 4.

Příklad 23

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 22 ale za použití 0,005 % hmotnostního fenoxazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 4.

Příklad 24

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 22 ale za použití 0,01 % hmotnostního fenoxazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 4.

Příklad 25

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 22 ale za použití 0,05 % hmotnostního fenoxazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 4.

Příklad 26

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 22 ale za použití 0,1 % hmotnostního fenoxazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 4.

Příklad 27

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 22 ale za použití 0,5 % hmotnostního fenoxazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 4.

• ·

- 13 Příklad 28

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 22 ale za použití 1,0 % hmotnostního fenoxazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 4.

Tabulka 1

Příklad č.	1	2	3	4	5	6	7
ppm olova po 6 h	10	10	9	-	-		-
po 12 h	18	18	18	18	12	11	10
po 24 h	23	21	22	18	15	13	12
po 36 h	32	29	27	22	18	15	14
po 66 h	64	35	35	38	40	23	14
po 96 h	95	46	40	38	40	27	14
po 126 h	132	55	46	38	40	30	16
po 156 h	155	6)	51	38	40	33	18
po 186 h	182	66	55	38	42	34	25
po 216 h	214	72	57	38	42	34	27

Tabulka 2

Příklad č.	8	9	1 0	l l	1 2	l 3	1 4
ppm olova po 6 h	13	11	8	8	-	-	-
po 12 h	21	20	17	13	12	14
po 24 h	30	28	24	20	21	20	20
po 36 h	39	35	29	25	24	26
po 66 h	58	51	43	31	32	31	30
po 96 h	108	90	85	39	39	38	41
po 126 h	151	122	108	45	47	44
po 156 h	193	141	126	47	48	45	43
po 186 h	227	186	147	47	48
po 216 h	253	199	155	49 50	48	47

• · • ΦΦΦ

- 14 Tabulka 3

Příklad č.	l 5	l 6	17	1 8	1 9	20	2 1
ppm olova po 6 h	9	7	8	-	-	-	-
po 12 h	I4	14	12	11	-	12	11
po 24 h	22	20	19	20	-	-	-
po 36 h	29	28	29	28	26	26	24
po 66 h	37	38	38	-	-	-	-
po 96 h	46	44	45	43	-	-	47
po 126 h	58	53	55	53	51	50	51
po 156 h	69	64	64	65	-	63	63
po 186 h	76	72	70	69	-	67	65
po 216 h	89	77	75	69	66	68	67

Tabulka 4

Příklad č.	22	23	24	25	26	27	28
ppm olova po 6 h	13	12	12	11	11	10	10
po 12 h	21	23	22	20	20	18	16
po 24 h	30	30	29	27	26	23	23
po 36 h	39	37	35	34	31	29	28
po 66 h	58	56	53	51	50	36	35
po 96 h	108	105	101	95	91	48	46
po 126 h	151	145	141	133		55	51
po 156 h	193	185	178	159	144	63	58
po 186 h	227	206	200	181	160	70	65
po 216 h	253	218	209	197	166 \|	72	67

Jak u srovnávacích, tak u ostatních příkladů bylo ve výfukových plynech použitého dieselového motoru s chlazením vstupního vzduchu stanoveno množství pevných emisí. Stanovení bylo provedeno podle ECE-R-49 a zlepšení hodnot u srovnávacích příkladů 1, 8, 15 a 22 v porovnání s běžným

15W-40 motorovým olejem činilo 4 až 10 %, kdežto v příkladech 2 až 7, 8 až 14, 16 až 21 a 23 až 28 to bylo 5 až 9 %.

9999 99 9999 99 99

9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 99 9 9 99

99 99 9 99 9999 9

9 9 · 9 9 9 9 9

9 9 99 999 99 99

- 15 Z těchto dat jednoznačně vyplývá, že použití inhibitoru nepodmiňuje žádné zvýšení obsahu pevných emisí ve výfukovém plynu.

Při porovnání obsahů olova uvedených v tabulkách 1 až 4 lze konstatovat, že přidání již 0,005 % hmotnostního inhibitoru způsobí značný účinek a plný účinek nastane při obsahu od cca. 0,1 % hmotnostního a s rostoucím obsahem inhibitoru klesá vyluhování olova do oleje. Vyluhování mědi, cínu a železa je sice inhibitorem také omezeno, ale maximum účinnosti leží mezi 0,1 % a 0,5 % hmotnostními.

Motor byl vždy po 216 hodinách testovacího provozu rozebrán. Zaznamenatelná sedimentace nastala jen při použití inhibitoru při dávce nad 1,0 % hmotnostního.

Viskozita, vylučování vzduchu a absorpce vody se nezměnily.

Srovnávací příklad 29 cínu, 12,0 %

Ložisková slitina s obsahem 80,0 % hmotnostního hmotnostního antimonu, 6 % hmotnostních mědi a 2 olova byla uchovávána v syntetickém esterovém oleji na bázi ditridecyladipátu s přídavkem 1,0 % hmotnostního aditiva uvedeného ve srovnávacím příkladu stálého míchání. Pro test % hmotnostní při byl použit cm2 a hmotnosti 25 g a povrchu 8 množství, který nastal během avšak nepoužitým esterovým olejem, bylo provedeno podle srovnávacího hodnoty jsou uvedeny v tabulce 5.

testu,

200 teplotě 120° C za kruhový kotouč o ml oleje. Úbytek doplněn vždy týmž, obsahu olova byl

Stanovení příkladu 1 a získané

Příklad 30

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 29, ·· ····

9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 · ···· · ··· • · · · · · 99 9999 9

9 9 9 9 9 9 9 9

9 99 999 99 99

- 16 ale za použití 0,005 % hmotnostního metylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 5.

Příklad 31

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 29, ale za použití 0,01 % hmotnostního metylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 5.

Příklad 32

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 29, ale za použití 0,05 % hmotnostního metylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 5.

Příklad 33

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 29, ale za použití 0,1 % hmotnostního metylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 5.

Příklad 34

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 29 ale za použití 0,5 % hmotnostního metylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 5.

Příklad 35

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 29, ale za použití 1,0 % hmotnostního metylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 5.

Srovnávací příklad 36 ·· ·*·· ·· ···· ·· ·· • · · · · · ···· • · · · · ··· φ φ φφ φ φ φ φ · · · * ··· · φ φφφ · « · φφφ φφ φ φ · φφφ φφ «·

- 17 Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 29, ale za použití syntetického esterového oleje na bázi dioktyladipátu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 6.

Příklad 37

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 29, ale za použití 0,005 % hmotnostního isobutylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 6.

Příklad 38

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 29, ale za použití 0,01 % hmotnostního isobutylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 6.

Příklad 39

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 29, ale za použití 0,05 % hmotnostního isobutylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 6.

Příklad 40

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 29, ale za použití 0,1 % hmotnostního isobutylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 6.

Příklad 41

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 29, ale za použití 0,5 % hmotnostního isobutylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 6.

Příklad 42 • · · ··· ···· • · · · ···· · ··· • ·· · · · 9 9 9 99 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 999 99 99

- 18 Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 29, ale za použití 1,0 % hmotnostního isobutylesteru kyseliny gallové. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 6.

Srovnávací příklad 43

Byl proveden stejný test jako ve srovnávacím příkladu 29, přičemž byl použit syntetický esterový mazací olej na bázi komplexního esteru s molární hmotností 600 RADIALUBE firmy FINA, Belgie. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 7.

Příklad 44

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 43, ale za použití 0,005 % hmotnostního fenothiazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 7.

Příklad 45

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 43, ale za použití 0,01 % hmotnostního fenothiazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 7.

Příklad 46

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 43, ale za použití 0,05 % hmotnostního fenothiazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 7.

Příklad 47

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 43, ale za použití 0,1 % hmotnostního fenothiazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 7.

» «··« • · · W · ····· • · · · ····· 999 • · · ·· 9 9 9 99999 • · · · · · · 99

9 99 99 999 99

- 19 Příklad 48

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 43, ale za použití 0,5 % hmotnostního fenothiazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 7.

Příklad 49

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 43, ale za použití 1,0 % hmotnostního fenothiazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 7.

Srovnávací příklad 50

Byl proveden stejný test jako ve srovnávacím příkladu 29, přičemž byl použit syntetický esterový mazací olej na bázi dioktyladipátu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 8.

Příklad 51

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 50, ale za použití 0,005 % hmotnostního fenoxazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 8.

Příklad 52

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 50, ale za použití 0,01 % hmotnostního fenoxazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 8.

Příklad 53

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 50, ale za použití 0,05 % hmotnostního fenoxazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 8.

- 20 Příklad 54

Příklad 55

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 50, ale za použití 0,5 % hmotnostního fenoxazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 8.

Příklad 56

Byl proveden analogický test jako ve srovnávacím příkladu 50, ale za použití 1,0 % hmotnostního fenoxazinu. Byly získány hodnoty uvedené v tabulce 8.

Tabulka 5

Příklad č.	29	3 0	3 1	32	33	34	35
ppm olova po 6 h	5	5	5	3	2	2	1
po 12 h	-	-	-	-	-	-	-
po 24 h	19	16	11	9	5	5	4
po 36 h			-	-	-		-
po 48 h	25	20	20	15	9	6	6
po 60 h		-	-	-	-	-	-
po 72 h	39	31	28	18	11	6	6
po 84 h	-	-	-	-	-	-	-
po 96 h	48	39	35	29	13	7	8

·· #«·· »t · * « * · · ·· · · · · « ···« • · · 4 · · ·« · ··· • · · · · · · · ···· · ··· ·· · · · · ♦ · · ·* ·»· ·· »·

- 21 Tabulka 6

Příklad č.	36	37	38	39	40	4 1	42
ppm olova po 6 h	5	5	4	3	3	-	3
po 12 h			-	-	-	-	-
po 24 h	22	21	21	20	16	-	11
po 36 h		-	-	-	-	-	-
po 48 h	31	31	30	30	24	21	20
po 60 h		-	-	-	-	-	-
po 72 h	44	45	43	-	35	31	26
po 84 h		-	-	-	-	-	-
po 96 h	53	55	52	48	41	39	32

Tabulka 7

Příklad č.	43	44	45	46	47	48	49
ppm olova po 6 h	3	3	2	<1	<1	<1	<1
po 12 h	-	-	-
po 24 h	17	15	11	8	5	3	3
po 36 h	-	-	-			-
po 48 h	22	21	20	16	9	5	3
po 60 h	-	-	-		-
po 72 h	28	25	21	18	12	6	4
po 84 h	-	-	-	-	-
po 96 h	31	27	25	21	14	6	4

Tabulka 8

Příklad č.	50	5 1	52	53	54	55	56
ppm olova po 6 h	7	7	5	5	3	<1	<1
po12h		-	-	-	-
po 24 h	20	20	18	16	14	10	8
po 36 h			-		-
po 48 h	28	26	23	21	18	15	12
po 60 h			-	-	-	-
po 72 h	35	31	28	25	23	20	18
po 84 h	-	-	-	-	-
po 96 h	43	40	38	33	29 24	22

·· «ΦΦΦ • · • ΦΦΦ • · • ·

- 22 Jak ukazují hodnoty v tabulkách 5 až 8, je v esterovém oleji vlivem přidání inhibitorů dosaženo znatelného snížení obsahu olova. Takové oleje jsou velmi vhodné například pro hydraulická zařízení, jako jsou zubová čerpadla, lamelové hydrogenerátory a podobně. Přes vysoký obsah aditiv nebyl během míchání pozorován žádný příjem vzduch, například ve formě malých bublinek nebo podobně. Provedené testy neprokázaly ani po 96 hodinách vznik žádného zákalu ani povlaku a podobně, takže nedochází ani k tvorbě žádné sraženiny. Pokud jde o viskozitu a přijímání vody nedošlo u čertstvých olejů k žádné změně.

Průmyslová využitelnost

Předkládaný vynález poskytuje mazací oleje, které vykazují jen minimální vyluhování cínu, mědi, železa a zejména olova a/nebo jejich sloučenin, a to při teplotě místnosti i vyšších teplotách, a které jsou snadno biologicky odbouratelné a nepředstavují žádné další biologické zatížení pro životní prostředí. Tyto oleje prostřednictvím přísad, které omezují absorpci kovů respektive jejich sloučenin do motorového oleje, přičemž nedochází k negativnímu ovlivnění průběhu viskozity mazacího a hydraulického oleje, který slouží jako pracovní i mazací olej, nezhoršují kvalitu vody ani ovzduší.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY olej pro stroje, a/nebo vznětové, obsahem přírodních viskozity, fenolů a • •9 4 ··· • · 9· •· ·· • · · ·· • ·· • · · · pro spalovací zejména hydraulické motory nebo až 99 % hmotnostních motory, podobné syntetických a/nebo íj přísadou ke zlepšení sféricky bráněných detergentú, dispergátorú, deemulgátorú, prostředků k ochraně proti opotřebení, se t í m, že obsahuje přísadu, hmotnostního, inhibitoru extrahování cínu, mědi a výhodně ložiskových slitin esterů karboxylových kyselin, antioxidantů, zejména na bázi aminů, inhibitorů pěnění, koroze inhibitorů inhibitorů vyznač výhodně 0,01 chemického vyluhování železa, zejména olova ze a slitin pro ložiskové klece.

U j až

0,5 % a/nebo ' slitin,
2. Mazací olej podle i se t í m, že přísada následujícího obecného vzorce nároku 1, vyznačuj ící . zahrnuje ester kyseliny gallové kde R je metylová skupina, etylová skupina, n-propylová skupina, iso-propylová skupina, n-butylová skupina, isobutylová skupina, oktylová skupina a dodecylová skupina, nebo přísada sestává ze samotného es.teru kyseliny gallové.
3. Mazací olej podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že přísada zahrnuje fenothiazin nebo přísadou je samotný fenothiazin.
4. Mazací olej podle nároku 1, 2 nebo 3,vyznaču-

·· ···· • 0 ··<· 99 ·· • 0 · 0 · • • 0 • · • · · • · ··· V · • · • · · 0 • · • · ··· • · • · · • · * t • · ·· · • · ··« ·· • ·

jící se t í m, že přísada zahrnuj e fenoxazin nebo přísadou je samotný fenoxazin. 5. Použití esteru kyseliny gallové následuj ícího obecného vzorce

přičemž R je metylová skupina, etylová skupina n-propylová skupina, iso-propylová skupina, n-butylová skupina, isobutylová skupina, oktylová skupina a dodecylová skupina, zejména v množství 0,01 až 0,
5 % hmotnostního, jako inhibitoru vyluhování cínu, mědi a železa, zejména olova, pro mazací olej s obsahem 80 až 99 % hmotnostních syntetických a/nebo přírodních esterů karboxylových kyselin, pro stroje, zejména pro vznětové a/nebo zážehové spalovací motory, hydraulické motory nebo podobně.
6. Použití fenothiazinu, zejména v množství 0,01 až 0,5 % hmotnostního, jako inhibitoru vyluhování olova pro mazací olej s obsahem 80 až 99 % hmotnostních syntetických a/nebo přírodních esterů karboxylových kyselin, pro stroje, zejména pro vznětové a/nebo zážehové spalovací motory, hydraulické motory nebo podobně.
7. Použití fenoxazinu, zejména v množství 0,01 až 0,5 % hmotnostního, jako inhibitoru vyluhování olova pro mazací olej s obsahem 80 až 99 % hmotnostních syntetických a/nebo přírodních esterů karboxylových kyselin, pro stroje, zejména vznětové a/nebo zážehové spalovací motory, hydraulické motory nebo podobně.