JP3083433B2 - さび止め油組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はさび止め油組成物に関
し、詳しくは酸性雰囲気下においても、また薄い膜厚に
おいても優れたさび止め性能を示し、かつその性能が高
温多湿条件下での貯蔵を経た後においても維持されると
いう貯蔵安定性に優れたさび止め油組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より中性の金属スルフォネートに酸
化ワックス類、多価アルコールの部分エステル、ラノリ
ン脂肪酸誘導体等を組み合わせることにより、優れたさ
び止め性能を有するさび止め油組成物が得られることが
知られていた。しかし近年の産業および人口の都市部へ
の集中化に伴い、工場、自動車、焼却設備等から大気中
へ放出される酸性成分が増加してきた。また金属加工に
おける効率化促進のため、金属に塗布するさび止め油の
膜厚を薄くしてさび止め油洗浄工程を簡略化するケース
が多くなってきた。そのため、上述のような従来公知の
さび止め油の性能では不十分であり、よりさび止め性能
に優れたさび止め油の開発が要求されるようになってき
た。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく研究を重ねた結果、鉱油や合成油を基油と
し、これに中性の金属スルフォネート、塩基性の金属ス
ルフォネートならびに酸化ワックス類、多価アルコール
の部分エステルおよびラノリン脂肪酸誘導体のうち少な
くとも１種を特定量組み合わせ、かつ組成物全体の動粘
度、全塩基価および全塩基価／全酸価の比を特定範囲と
なるように調製することにより、酸性雰囲気下におい
て、また薄い膜厚においても非常に優れたさび止め性能
を有し、しかもその性能が高温多湿条件下での貯蔵を経
た後においても維持されるという優れた貯蔵安定性を有
するさび止め油組成物が得られることを見いだし、本発
明を完成するに至った。

【０００４】本発明は、鉱油および／または合成油を基
油とし、これに組成物全量基準で、 （１）中性アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属スルフォネート、 ０．１〜２０重量％、 （２）全塩基価２０〜５００mgKOH/ｇの塩基性アルカリ金属および／またはアル カリ土類金属スルフォネート、 １．０〜３０重量％、 ならびに （３）以下の(a) 〜(c) の中から選ばれる少なくとも１種の化合物、 ０．１〜２０重量％、 (a) 酸化ワックスおよび／またはその誘導体 (b) 多価アルコールの部分エステル (c) ラノリン脂肪酸誘導体 を必須成分として含有し、かつ組成物の４０℃での動粘
度が１〜１５０mm²/ｓであり、全塩基価が２〜３０mgKO
H/ｇおよび全塩基価(mgKOH/g）／全酸価(mgKOH/g）の比
が４〜２５であることを特徴とするさび止め油組成物を
提供するものである。

【０００５】以下、本発明の内容をより詳細に説明す
る。本発明のさび止め油組成物の基油は、鉱油および／
または合成油である。ここでいう鉱油および／または合
成油としては、上記の動粘度以外には特に限定されるも
のではなく、通常の潤滑油の基油として使用されている
ものであれば任意のものを単独で、また２種類以上混合
した形で使用できる。

【０００６】鉱油系の基油としては、例えば、原油を常
圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤
脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろ
う、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を適
宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系など
の油が使用できる。

【０００７】また、合成油系の基油としては、例えば、
ポリα−オレフィン（ポリブテン、１−オクテンオリゴ
マー、１−デセンオリゴマーなど）、アルキルベンゼ
ン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシルグ
ルタレート、ジ２−エチルヘキシルアジペート、ジイソ
デシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ２−エ
チルヘキシルセバケートなど）、ポリオールエステル
（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロー
ルプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−
エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴ
ネートなど）、ポリオキシアルキレングリコール、ポリ
フェニルエーテルなどが使用できる。これらの基油は単
独でも、２種以上組み合わせて使用してもよい。

【０００８】なお、これら鉱油および／または合成油の
動粘度は任意である。後述するように最終的な組成物の
４０℃での動粘度が１〜１５０mm²/ｓになるものであれ
ば、任意の動粘度のものが使用可能であるが、通常、４
０℃での動粘度が０．７〜５００mm²/ｓ、好ましくは１
〜８０mm²/ｓの鉱油および／または合成油を単独で、ま
たは２種類以上混合した形で用いるのが望ましい。

【０００９】本発明のさび止め油組成物を構成する必須
の添加剤成分である（１）成分は、アルカリ金属および
／またはアルカリ土類金属中性スルフォネートである。

【００１０】ここでいう中性アルカリ金属および／また
はアルカリ土類金属スルフォネートとは、分子量約１０
０〜１５００、好ましくは２００〜７００のアルキル芳
香族化合物をスルフォン化することによって得られるア
ルキル芳香族スルフォン酸のアルカリ金属中性塩（正
塩）、アルカリ土類金属中性塩（正塩）、またはこれら
の混合物のことであり、アルカリ金属としては、具体的
には例えばナトリウムおよびカリウムなどが、またアル
カリ土類金属としては、具体的には例えばマグネシウ
ム、カルシウムおよびバリウムなどが挙げられる。また
アルキル芳香族スルフォン酸としては、具体的にはいわ
ゆる石油スルフォン酸や合成スルフォン酸などが挙げら
れる。

【００１１】ここでいう石油スルフォン酸としては、一
般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルフ
ォン化したものやホワイトオイル製造時に副生する、い
わゆるマホガニー酸などが用いられる。また合成スルフ
ォン酸としては、例えば洗剤の原料となるアルキルベン
ゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフィンをベ
ンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状や
分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルフ
ォン化したもの、あるいはジノニルナフタレンなどのア
ルキルナフタレンをスルフォン化したものなどが用いら
れる。またこれらアルキル芳香族化合物をスルフォン化
する際のスルフォン化剤としては特に制限はないが、通
常、発煙硫酸や無水硫酸が用いられる。

【００１２】本発明の（１）成分としては、上記のアル
キル芳香族スルフォン酸を直接ナトリウム、カリウムな
どのアルカリ金属の酸化物や水酸化物などの塩基と反応
させて得られる中性（正塩）アルカリ金属スルフォネー
トや、アルキル芳香族スルフォン酸を直接マグネシウ
ム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属の酸
化物や水酸化物などの塩基と反応させることにより、ま
たは一度アルカリ金属中性塩としてからアルカリ土類金
属塩と置換させることなどにより得られる中性（正塩）
アルカリ土類金属スルフォネート、またはこれらの混合
物などが用いられるが、これらは通常、０〜７mgKOH/
ｇ、好ましくは０〜５mgKOH /gの全塩基価（JIS K 2501
に規定する過塩素酸法による）を有するものである。

【００１３】本発明においては、（１）成分として上述
した中性アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属
スルフォネートの中でも、特にさび止め性能に優れる点
から、中性バリウムスルフォネートを用いるのが好まし
い。

【００１４】本発明における（１）中性アルカリ金属お
よび／またはアルカリ土類金属スルフォネートの含有量
は、組成物全量基準で、０．１〜２０重量％、好ましく
は３．０〜１５重量％である。（１）成分を用いない場
合および（１）成分の含有量が０．１重量％未満の場合
にはさび止め性能に劣り、一方、含有量が２０重量％を
超える場合には、その効果が飽和状態となり、含有量に
見合うだけのさび止め性の向上効果が得られないため、
それぞれ好ましくない。

【００１５】また本発明のさび止め油組成物を構成する
必須の添加剤成分である（２）成分は、JIS K 2501に規
定する過塩素酸法による全塩基価が２０〜５００mgKOH/
ｇ、好ましくは７０〜４００mgKOH/ｇの塩基性アルカリ
金属および／またはアルカリ土類金属スルフォネートで
あり、アルカリ金属としては、具体的には例えばナトリ
ウムおよびカリウムなどが、またアルカリ土類金属とし
ては、具体的には例えばマグネシウム、カルシウムおよ
びバリウムなどが挙げられる。

【００１６】ここでいう塩基性スルフォネートとは、い
わゆる、塩基性スルフォネート、炭酸塩過塩基性（超塩
基性）スルフォネートおよびホウ酸塩過塩基性（超塩基
性）スルフォネートを意味するものであり、具体的には
例えば、上述した中性アルカリ金属および／またはアル
カリ土類金属スルフォネートと過剰のアルカリ金属およ
び／またはアルカリ土類金属の塩や塩基を水の存在下で
加熱することにより得られる、いわゆる塩基性アルカリ
金属および／またはアルカリ土類金属スルフォネート；
炭酸ガスの存在下で中性アルカリ金属および／またはア
ルカリ土類金属スルフォネートをアルカリ金属やアルカ
リ土類金属の塩基と反応させることにより得られる、い
わゆる炭酸塩過塩基性（超塩基性）アルカリ金属および
／またはアルカリ土類金属スルフォネート；中性アルカ
リ金属および／またはアルカリ土類金属スルフォネート
をアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の塩基
ならびにホウ酸または無水ホウ酸などのホウ酸化合物と
反応させたり、または炭酸塩過塩基性（超塩基性）アル
カリ金属および／またはアルカリ土類金属スルフォネー
トとホウ酸または無水ホウ酸などのホウ酸化合物を反応
させることによって製造される、いわゆるホウ酸塩過塩
基性（超塩基性）アルカリ金属および／またはアルカリ
土類金属スルフォネート；およびこれらの混合物などが
挙げられる。

【００１７】本発明においては、（２）成分として上述
した塩基性アルカリ金属および／またはアルカリ土類金
属スルフォネートの中でも、特にさび止め性、酸中和
性、脱脂性に優れる点から、塩基性アルカリ土類金属ス
ルフォネートが好ましく用いられ、炭酸塩過塩基性（超
塩基性）アルカリ土類金属スルフォネートがより好まし
く用いられる。

【００１８】本発明においては（２）成分の過塩素酸法
による全塩基価が前記範囲にあることが重要であり、全
塩基価がこの範囲未満、また全塩基価がこの範囲を越え
る場合には、ともに貯蔵安定性が大きく悪化するため、
それぞれ好ましくない。

【００１９】本発明において、（２）成分の含有量は組
成物全量基準で１．０〜３０重量％、好ましくは２．０
〜１５重量％である。（２）成分を使用しない場合およ
び（２）成分の含有量が１．０重量％未満の場合には組
成物の貯蔵安定性能が劣り、一方、含有量が３０重量％
を越える場合には貯蔵安定性が不良となり、さらに脱脂
性が著しく低下するため、それぞれ好ましくない。

【００２０】また本発明のさび止め油組成物を構成する
必須の添加剤成分である（３）成分は、(a) 酸化ワック
スおよび／またはその誘導体、(b) 多価アルコールの部
分エステルおよび(c) ラノリン脂肪酸誘導体の中から選
ばれる少なくとも１種の化合物である。

【００２１】ここでいう（３）(a) 酸化ワックスおよび
／またはその誘導体とは、石油留分の精製の際に得られ
るパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、ペトロラタムや合成により得られるポリオレフィン
ワックスなどのワックスを酸化することによって製造さ
れる酸化ワックス；酸化ワックスにさらにアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アルカリ金属塩基（アルカリ
金属の酸化物や水酸化物など）、アルカリ土類金属塩基
（アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物など）などを反
応させ、酸化ワックスが有する酸性基の一部または全部
を中和した酸化ワックスアルカリ金属塩や酸化ワックス
アルカリ土類金属塩；酸化ワックスにさらに炭素数１〜
６の脂肪族アルコール、具体的には例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノ
ール、ヘキサノールなどを反応させ、酸化ワックスが有
する酸性基の一部または全部をエステル化した酸化ワッ
クスエステル化物；およびこれらの混合物などが挙げら
れる。

【００２２】本発明の（３）(a) 酸化ワックスおよび／
またはその誘導体のケン化価、全酸価は任意であるが、
組成物の貯蔵安定性や酸化安定性、水置換性およびさび
止め性に優れる点から、JIS K 2503に規定するケン化価
５０〜８０mgKOH/ｇおよびJIS K 2501に規定する全酸価
が２〜１５mgKOH/ｇの性状を有するものが好ましく用い
られる。

【００２３】本発明の（３）(a) 成分としては、さび止
め性能に優れる点から酸化ワックスのアルカリ土類金属
塩が好ましく用いられ、特に酸化パラフィンのバリウム
塩が最も好ましく用いられる。

【００２４】また（３）(b) 多価アルコールの部分エス
テルとしては、具体的には例えば、グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトールおよびソルビタンの中から選ばれる１種類以
上の多価アルコールと炭素数１０〜２２の脂肪酸の部分
エステルが挙げられる。なおここでいう部分エステルと
は多価アルコール中の水酸基の少なくとも１個以上がエ
ステル化されない水酸基の形のままで残っているエステ
ルを意味する。

【００２５】ここでいう脂肪酸としては飽和脂肪酸でも
不飽和脂肪酸でもよく、また直鎖状脂肪酸でも分枝状脂
肪酸でもよい。具体的には例えば、デカン酸（全ての異
性体を含む）、ウンデカン酸（全ての異性体を含む）、
ドデカン酸（全ての異性体を含む）、トリデカン酸（全
ての異性体を含む）、テトラデカン酸（全ての異性体を
含む）、ペンタデカン酸（全ての異性体を含む）、ヘキ
サデカン酸（全ての異性体を含む）、ヘプタデカン酸
（全ての異性体を含む）、オクタデカン酸（全ての異性
体を含む）、ノナデカン酸（全ての異性体を含む）、エ
イコサン酸（全ての異性体を含む）、ヘンエイコサン酸
（全ての異性体を含む）、ドコサン酸（全ての異性体を
含む）などの飽和脂肪酸；デセン酸（全ての異性体を含
む）、ウンデセン酸（全ての異性体を含む）、ドデセン
酸（全ての異性体を含む）、トリデセン酸（全ての異性
体を含む）、テトラデセン酸（全ての異性体を含む）、
ペンタデセン酸（全ての異性体を含む）、ヘキサデセン
酸（全ての異性体を含む）、ヘプタデセン酸（全ての異
性体を含む）、オクタデセン酸（全ての異性体を含
む）、ノナデセン酸（全ての異性体を含む）、エイコセ
ン酸（全ての異性体を含む）、ヘンエイコセン酸（全て
の異性体を含む）、ドコセン酸（全ての異性体を含む）
などの不飽和脂肪酸；およびこれらの混合物などが挙げ
られる。

【００２６】本発明の（３）(b) 成分としては、具体的
には例えば、グリセリンモノドデカノエート（グリセリ
ンモノラウレート）、グリセリンモノイソラウレート、
グリセリンジドデカノエート（グリセリンジラウレー
ト）、グリセリンジイソラウレート、グリセリンモノテ
トラデカノエート（グリセリンモノミリステート）、グ
リセリンモノイソミリステート、グリセリンジテトラデ
カノエート（グリセリンジミリステート）、グリセリン
ジイソミリステート、グリセリンモノヘキサデカノエー
ト（グリセリンモノパルミテート）、グリセリンモノイ
ソパルミテート、グリセリンジヘキサデカノエート（グ
リセリンジパルミテート）、グリセリンジイソパルミテ
ート、グリセリンモノオクタデカノエート（グリセリン
モノステアレート）、グリセリンモノイソステアレー
ト、グリセリンジオクタデカノエート（グリセリンジス
テアレート）、グリセリンジイソステアレート、グリセ
リンモノオクタデセノエート（グリセリンモノオレエー
ト）、グリセリンモノイソオレエート、グリセリンジオ
クタデセノエート（グリセリンジオレエート）、グリセ
リンジイソオレエート、トリメチロールエタンモノドデ
カノエート（トリメチロールエタンモノラウレート）、
トリメチロールエタンモノイソラウレート、トリメチロ
ールエタンジドデカノエート（トリメチロールエタンジ
ラウレート）、トリメチロールエタンジイソラウレー
ト、トリメチロールエタンモノテトラデカノエート（ト
リメチロールエタンモノミリステート）、トリメチロー
ルエタンモノイソミリステート、トリメチロールエタン
ジテトラデカノエート（トリメチロールエタンジミリス
テート）、トリメチロールエタンジイソミリステート、
トリメチロールエタンモノヘキサデカノエート（トリメ
チロールエタンモノパルミテート）、トリメチロールエ
タンモノイソパルミテート、トリメチロールエタンジヘ
キサデカノエート（トリメチロールエタンジパルミテー
ト）、トリメチロールエタンジイソパルミテート、トリ
メチロールエタンモノオクタデカノエート（トリメチロ
ールエタンモノステアレート）、トリメチロールエタン
モノイソステアレート、トリメチロールエタンジオクタ
デカノエート（トリメチロールエタンジステアレー
ト）、トリメチロールエタンジイソステアレート、トリ
メチロールエタンモノオクタデセノエート（トリメチロ
ールエタンモノオレエート）、トリメチロールエタンモ
ノイソオレエート、トリメチロールエタンジオクタデセ
ノエート（トリメチロールエタンジオレエート）、トリ
メチロールエタンジイソオレエート、トリメチロールプ
ロパンモノドデカノエート（トリメチロールプロパンモ
ノラウレート）、トリメチロールプロパンモノイソラウ
レート、トリメチロールプロパンジドデカノエート（ト
リメチロールプロパンジラウレート）、トリメチロール
プロパンジイソラウレート、トリメチロールプロパンモ
ノテトラデカノエート（トリメチロールプロパンモノミ
リステート）、トリメチロールプロパンモノイソミリス
テート、トリメチロールプロパンジテトラデカノエート
（トリメチロールプロパンジミリステート）、トリメチ
ロールプロパンジイソミリステート、トリメチロールプ
ロパンモノヘキサデカノエート（トリメチロールプロパ
ンモノパルミテート）、トリメチロールプロパンモノイ
ソパルミテート、トリメチロールプロパンジヘキサデカ
ノエート（トリメチロールプロパンジパルミテート）、
トリメチロールプロパンジイソパルミテート、トリメチ
ロールプロパンモノオクタデカノエート（トリメチロー
ルプロパンモノステアレート）、トリメチロールプロパ
ンモノイソステアレート、トリメチロールプロパンジオ
クタデカノエート（トリメチロールプロパンジステアレ
ート）、トリメチロールプロパンジイソステアレート、
トリメチロールプロパンモノオクタデセノエート（トリ
メチロールプロパンモノオレエート）、トリメチロール
プロパンモノイソオレエート、トリメチロールプロパン
ジオクタデセノエート（トリメチロールプロパンジオレ
エート）、トリメチロールプロパンジイソオレエート、
ペンタエリスリトールモノドデカノエート（ペンタエリ
スリトールモノラウレート）、ペンタエリスリトールモ
ノイソラウレート、ペンタエリスリトールジドデカノエ
ート（ペンタエリスリトールジラウレート）、ペンタエ
リスリトールジイソラウレート、ペンタエリスリトール
トリドデカノエート（ペンタエリスリトールトリラウレ
ート）、ペンタエリスリトールトリイソラウレート、ペ
ンタエリスリトールモノテトラデカノエート（ペンタエ
リスリトールモノミリステート）、ペンタエリスリトー
ルモノイソミリステート、ペンタエリスリトールジテト
ラデカノエート（ペンタエリスリトールジミリステー
ト）、ペンタエリスリトールジイソミリステート、ペン
タエリスリトールトリテトラデカノエート（ペンタエリ
スリトールトリミリステート）、ペンタエリスリトール
トリイソミリステート、ペンタエリスリトールモノヘキ
サデカノエート（ペンタエリスリトールモノパルミテー
ト）、ペンタエリスリトールモノイソパルミテート、ペ
ンタエリスリトールジヘキサデカノエート（ペンタエリ
スリトールジパルミテート）、ペンタエリスリトールジ
イソパルミテート、ペンタエリスリトールトリヘキサデ
カノエート（ペンタエリスリトールトリパルミテー
ト）、ペンタエリスリトールトリイソパルミテート、ペ
ンタエリスリトールモノオクタデカノエート（ペンタエ
リスリトールモノステアレート）、ペンタエリスリトー
ルモノイソステアレート、ペンタエリスリトールジオク
タデカノエート（ペンタエリスリトールジステアレー
ト）、ペンタエリスリトールジイソステアレート、ペン
タエリスリトールトリオクタデカノエート（ペンタエリ
スリトールトリステアレート）、ペンタエリスリトール
トリイソステアレート、ペンタエリスリトールモノオク
タデセノエート（ペンタエリスリトールモノオレエー
ト）、ペンタエリスリトールモノイソオレエート、ペン
タエリスリトールジオクタデセノエート（ペンタエリス
リトールジオレエート）、ペンタエリスリトールジイソ
オレエート、ペンタエリスリトールトリオクタデセノエ
ート（ペンタエリスリトールトリオレエート）、ペンタ
エリスリトールトリイソオレエート、ソルビタンモノド
デカノエート（ソルビタンモノラウレート）、ソルビタ
ンモノイソラウレート、ソルビタンジドデカノエート
（ソルビタンジラウレート）、ソルビタンジイソラウレ
ート、ソルビタントリドデカノエート（ソルビタントリ
ラウレート）、ソルビタントリイソラウレート、ソルビ
タンモノテトラデカノエート（ソルビタンモノミリステ
ート）、ソルビタンモノイソミリステート、ソルビタン
ジテトラデカノエート（ソルビタンジミリステート）、
ソルビタンジイソミリステート、ソルビタントリテトラ
デカノエート（ソルビタントリミリステート）、ソルビ
タントリイソミリステート、ソルビタンモノヘキサデカ
ノエート（ソルビタンモノパルミテート）、ソルビタン
モノイソパルミテート、ソルビタンジヘキサデカノエー
ト（ソルビタンジパルミテート）、ソルビタンジイソパ
ルミテート、ソルビタントリヘキサデカノエート（ソル
ビタントリパルミテート）、ソルビタントリイソパルミ
テート、ソルビタンモノオクタデカノエート（ソルビタ
ンモノステアレート）、ソルビタンモノイソステアレー
ト、ソルビタンジオクタデカノエート（ソルビタンジス
テアレート）、ソルビタンジイソステアレート、ソルビ
タントリオクタデカノエート（ソルビタントリステアレ
ート）、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタン
モノオクタデセノエート（ソルビタンモノオレエー
ト）、ソルビタンモノイソオレエート、ソルビタンジオ
クタデセノエート（ソルビタンジオレエート）、ソルビ
タンジイソオレエート、ソルビタントリオクタデセノエ
ート（ソルビタントリオレエート）、ソルビタントリイ
ソオレエート、およびこれらの混合物などが好ましく用
いられ、特にモノエステルであるグリセリンモノドデカ
ノエート（グリセリンモノラウレート）、グリセリンモ
ノイソラウレート、グリセリンモノテトラデカノエート
（グリセリンモノミリステート）、グリセリンモノイソ
ミリステート、グリセリンモノヘキサデカノエート（グ
リセリンモノパルミテート）、グリセリンモノイソパル
ミテート、グリセリンモノオクタデカノエート（グリセ
リンモノステアレート）、グリセリンモノイソステアレ
ート、グリセリンモノオクタデセノエート（グリセリン
モノオレエート）、グリセリンモノイソオレエート、ト
リメチロールエタンモノドデカノエート（トリメチロー
ルエタンモノラウレート）、トリメチロールエタンモノ
イソラウレート、トリメチロールエタンモノテトラデカ
ノエート（トリメチロールエタンモノミリステート）、
トリメチロールエタンモノイソミリステート、トリメチ
ロールエタンモノヘキサデカノエート（トリメチロール
エタンモノパルミテート）、トリメチロールエタンモノ
イソパルミテート、トリメチロールエタンモノオクタデ
カノエート（トリメチロールエタンモノステアレー
ト）、トリメチロールエタンモノイソステアレート、ト
リメチロールエタンモノオクタデセノエート（トリメチ
ロールエタンモノオレエート）、トリメチロールエタン
モノイソオレエート、トリメチロールプロパンモノドデ
カノエート（トリメチロールプロパンモノラウレー
ト）、トリメチロールプロパンモノイソラウレート、ト
リメチロールプロパンモノテトラデカノエート（トリメ
チロールプロパンモノミリステート）、トリメチロール
プロパンモノイソミリステート、トリメチロールプロパ
ンモノヘキサデカノエート（トリメチロールプロパンモ
ノパルミテート）、トリメチロールプロパンモノイソパ
ルミテート、トリメチロールプロパンモノオクタデカノ
エート（トリメチロールプロパンモノステアレート）、
トリメチロールプロパンモノイソステアレート、トリメ
チロールプロパンモノオクタデセノエート（トリメチロ
ールプロパンモノオレエート）、トリメチロールプロパ
ンモノイソオレエート、ペンタエリスリトールモノドデ
カノエート（ペンタエリスリトールモノラウレート）、
ペンタエリスリトールモノイソラウレート、ペンタエリ
スリトールモノテトラデカノエート（ペンタエリスリト
ールモノミリステート）、ペンタエリスリトールモノイ
ソミリステート、ペンタエリスリトールモノヘキサデカ
ノエート（ペンタエリスリトールモノパルミテート）、
ペンタエリスリトールモノイソパルミテート、ペンタエ
リスリトールモノオクタデカノエート（ペンタエリスリ
トールモノステアレート）、ペンタエリスリトールモノ
イソステアレート、ペンタエリスリトールモノオクタデ
セノエート（ペンタエリスリトールモノオレエート）、
ペンタエリスリトールモノイソオレエート、ソルビタン
モノドデカノエート（ソルビタンモノラウレート）、ソ
ルビタンモノイソラウレート、ソルビタンモノテトラデ
カノエート（ソルビタンモノミリステート）、ソルビタ
ンモノイソミリステート、ソルビタンモノヘキサデカノ
エート（ソルビタンモノパルミテート）、ソルビタンモ
ノイソパルミテート、ソルビタンモノオクタデカノエー
ト（ソルビタンモノステアレート）、ソルビタンモノイ
ソステアレート、ソルビタンモノオクタデセノエート
（ソルビタンモノオレエート）、ソルビタンモノイソオ
レエート、およびこれらの混合物などがより好ましく用
いられる。

【００２７】また本発明の（３）(c) ラノリン脂肪酸誘
導体としては、ラノリン脂肪酸のアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩またはエステルが挙げられる。ラノリン
脂肪酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩は、
羊の毛に付着するろう状物質を精製して得られるラノリ
ン（羊毛脂）にナトリウム、カリウムなどのアルカリ金
属やマグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアルカ
リ土類金属の酸化物、水酸化物などの塩基と反応させ、
ラノリン中に含有される脂肪酸成分の一部または全部を
金属塩としたものであり、またラノリン脂肪酸エステル
とはラノリンにグリセリン、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビ
タンなどの多価アルコールを反応させ、ラノリン中に含
有される脂肪酸成分の一部または全部をエステル化した
ものである。

【００２８】本発明の（３）(c) ラノリン脂肪酸誘導体
のケン化価および全酸価は任意であるが、組成物の貯蔵
安定性や酸化安定性、水置換性およびさび止め性に優れ
る点から、JIS K 2503に規定するケン化価２０〜２２０
mgKOH/ｇおよびJIS K 2501に規定する全酸価１〜１５mg
K OH/gの性状を有するものが好ましく用いられる。

【００２９】本発明において、（３）成分の含有量は、
組成物全量基準で０．１〜２０重量％、好ましくは１．
０〜１０重量％である。（３）成分を使用しない場合お
よび（３）成分の含有量が０．１重量％未満の場合には
さび止め性能が劣り、一方、含有量が２０重量％を越え
る場合にはその効果が飽和状態となり、含有量に見合う
だけのさび止め性の向上効果が得られないため、それぞ
れ好ましくない。

【００３０】本発明においては、上述した基油に（１）
〜（３）の３種の添加剤を特定量組み合わせることによ
り、酸性雰囲気下においても優れたさび止め性能を示
し、かつその性能が高温多湿条件下での貯蔵を経た後に
おいても維持されるという貯蔵安定性に優れたさび止め
油組成物を得ることができるが、その優れた性能をさら
に高める目的で、通常のさび止め油に使用される公知の
添加剤も併用することができる。

【００３１】併用できる特に好ましい添加剤としては、
さび止め性の安定性向上効果が得られるという点で、フ
ェノール系酸化防止剤が挙げられる。ここでいうフェノ
ール系酸化防止剤としては、具体的には例えば、２，６
−ジ−tert−ブチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブ
チル−ｐ−クレゾール、２−メチル−６−tert−ブチル
−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−tert−ブチルフェノー
ル、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−tert−ブチ
ルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−tert−
ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−tert−
ブチル−ｏ−クレゾール）、およびこれらの混合物など
が挙げられる。

【００３２】本発明においてフェノール系酸化防止剤を
併用する場合には、その含有量が組成物全量基準で０．
１〜１．０重量％、好ましくは０．４〜０．６重量％と
なるような量を配合するのが望ましい。

【００３３】さらに本発明において併用できる他の添加
剤としては、具体的には例えば、フェニル−α−ナフチ
ルアミンなどのアミン系酸化防止剤；中性、塩基性また
は過塩基性のフェネート、サリシレート、フォスフォネ
ート、ナフテネートなどの清浄剤；ジエチレングリコー
ルモノアルキルエーテルなどの湿潤剤；アルキルチアジ
アゾールなどの金属不活性剤；アクリルポリマー、パラ
フィンワックスなどの造膜剤；脂肪酸アミン塩などの水
置換剤；ジアルキルジチオリン酸亜鉛、硫化油脂、リン
化合物などの極圧剤；シリコーン油、フルオロシリコン
油などの消泡剤などが挙げられ、これらを単独で使用し
てもよく、また２種類以上組み合わせて使用してもよ
い。これら公知の添加剤を併用する場合の含有量は任意
であるが、通常、これら公知の添加剤の合計含有量が組
成物全量基準で０．１〜１０重量％となるような量を添
加するのが望ましい。

【００３４】本発明におけるさび止め油組成物は、４０
℃で１〜１５０mm²/ｓ、好ましくは２〜１００mm²/ｓの
動粘度を有するものである。組成物の動粘度が１mm²/ｓ
未満の場合には組成物の引火の危険度が増加し、一方、
１５０mm²/ｓを超える場合にはさび止め油膜のべと付き
が激しくなり、作業性に問題を生じるため、それぞれ好
ましくない。

【００３５】また、本発明においては、組成物全体の全
塩基価が２〜３０mgKOH/ｇ、好ましくは３〜２０mgKOH/
ｇの範囲内にあり、かつ全塩基価(mgKOH/g）／全酸価(m
gKOH/g）の比が４〜２５、好ましくは４〜２０の範囲内
にあることが重要である。なおここでいう全塩基価は、
JIS K 2501に規定する過塩素酸法による全塩基価を、ま
た全酸価はJIS K 2501に規定する全酸価をそれぞれ意味
している。

【００３６】本発明において、組成物全体の全塩基価が
２mgKOH/ｇ未満、また全塩基価が３０mgKOH/ｇを越える
場合には、ともに組成物の貯蔵安定性に問題が生ずるた
め、それぞれ好ましくない。また組成物全体の全塩基価
(mgKOH/g）／全酸価(mgKOH/g）の比が４未満の場合、お
よびこの比が２５を越える場合にも、いずれも組成物の
貯蔵安定性に問題が生じるため好ましくない。

【００３７】本発明のさび止め油組成物は、鉄、亜鉛、
アルミニウム、およびこれらの金属と他の金属との合金
などの各種金属のさび止め性能に優れており、これらの
金属のさび止め性を要求される各種箇所に有効に用いる
ことができる。

【００３８】

【実施例】以下、本発明の内容を実施例および比較例に
よりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの内容
に何ら限定されるものではない。 （実施例１）下記の各成分を使用して表１に示した組成
により、本発明に係るさび止め油組成物を調製した。こ
の組成物につき、下記の貯蔵安定性試験、ならびに調合
直後および下記の貯蔵安定性試験の条件で貯蔵後の性能
評価を以下に示す塩水噴霧試験およびオイルステイン試
験により行い、その結果を表１に併記した。

【００３９】（実施例２〜５）実施例１と同様にして下
記の各成分を使用して表１に示した組成により、本発明
に係るさび止め油組成物を調製した。実施例１と同様に
して性能評価した結果を表１に併記した。

【００４０】（比較例１）比較のため、実施例１と同様
にして下記の各成分を使用して表１に示した組成によ
り、本発明の必須成分である（２）成分を含有しない組
成物を調製した。実施例１と同様にして性能評価した結
果を表１に併記した。

【００４１】（比較例２）実施例１と同様にして下記の
各成分を使用して表１に示した組成により、本発明の必
須成分である（１）〜（３）成分を使用しているもの
の、全塩基価／全酸価の比が本発明の範囲外である組成
物調製した。実施例１と同様にして性能評価した結果を
表１に併記した。

【００４２】（比較例３）実施例１と同様にして下記の
各成分を使用して表１に示した組成により、本発明の必
須成分である（１）〜（３）成分を使用しているもの
の、全塩基価および全塩基価／全酸価の比が本発明の範
囲外である組成物調製した。実施例１と同様にして性能
評価した結果を表１に併記した。

【００４３】基油 Ａ：パラフィン系軽質鉱油（動粘度 ６．５mm²/ｓ＠４
０℃）

【００４４】（１）成分 Ａ：中性Ｂａ石油スルフォネート（全塩基価（過塩素酸
法) ０．０mgKOH/ｇ） Ｂ：中性Ｃａ石油スルフォネート（全塩基価(過塩素酸
法) ２．５mgKOH/ｇ）

【００４５】（２）成分 Ａ：炭酸カルシウム過塩基性Ｃａアルキルベンゼンスル
フォネート（全塩基価（過塩素酸法) ７５mgKOH/ｇ） Ｂ：炭酸カルシウム過塩基性Ｃａ石油スルフォネート
（全塩基価（過塩素酸法）４００ mgKOH/g）

【００４６】（３）成分 Ａ：酸化ワックスＢａ塩（ケン化価 ６０mgKOH/ｇ、全
酸価 ４．０mgKOH/ｇ、Ｂａ含有量５．０重量％） Ｂ：酸化ワックスＢａ塩（ケン化価 ７５mgKOH/ｇ、全
酸価 １２mgKOH/ｇ、Ｂａ含有量３．５重量％） Ｃ：ソルビタンモノオレエート Ｄ：ラノリン脂肪酸Ｃａ塩（ケン化価 ３０mgKOH/ｇ、
全酸価 ５．０mgKOH/ｇ、Ｃａ含有量３．４重量％）

【００４７】酸化防止剤 Ａ：２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール

【００４８】［貯蔵安定性試験］さび止め油組成物３０
ｇを５０ｍｌ試料びんに採取し、直接結露水が入らない
よう開口部にカバーを設けた後、これを５０℃、９５％
ＲＨに調節した恒温恒湿器中に１６８時間保存し、保存
後の組成物のにごり、沈殿の有無を目視で判断した。な
お、評価は組成物に変化のないものを合格とし、にご
り、沈殿を生じたものを不合格とした。

【００４９】［塩水噴霧試験］JIS K 2246 5.35 に規定
する塩水噴霧試験に準拠し、さび発生に至った試験時間
により、以下の４段階で評価した。 Ａ：２４時間以上 Ｂ：１６時間以上２４時間未満 Ｃ：８時間以上１６時間未満 Ｄ：８時間未満

【００５０】［オイルステイン試験］さび止め油組成物
を鋼板に塗布し、６０℃、湿度９５％で２４０時間保存
後、鋼板表面のオイルステインの発生度合いを以下の５
段階により評価した。 Ａ：オイルステインなし Ｂ：わずかに薄いオイルステインあり Ｃ：薄いオイルステインあり Ｄ：一部に強いオイルステインあり Ｅ：激しいオイルステインあり

【００５１】

【表１】

【００５２】表１の性能評価結果から明らかなとおり、
本発明に係る実施例１〜５のさび止め油組成物は貯蔵安
定性に優れており、また高温多湿条件下での貯蔵を経た
後においても貯蔵前の優れたさび止め性能を維持してい
る。それに対して、（２）成分を含有しない場合（比較
例１）、ならびに（１）〜（３）成分を使用しているも
のの、全塩基価および／または全塩基価／全酸価の比が
本発明の範囲外である場合（比較例２および３）は、貯
蔵前のさび止め性能に関しては優れたものもあるが、貯
蔵後にはその性能が悪化しており、本発明品と比較して
貯蔵安定性に大きく劣るものである。

【００５３】

【発明の効果】本発明のさび止め油組成物は、鉱油や合
成油を基油とし、これに中性の金属スルホネート、塩基
性の金属スルフォネートならびに酸化ワックス類、多価
アルコールの部分エステルおよびラノリン脂肪酸誘導体
のうち少なくとも１種を特定量組み合わせ、かつ組成物
全体の動粘度、全塩基価および全塩基価／全酸価の比を
特定範囲となるように調製した組成物であり、酸性雰囲
気下において、また薄い膜厚においても非常に優れたさ
び止め性能を有し、しかもその性能が高温多湿条件下で
の貯蔵を経た後においても維持されるという優れた貯蔵
安定性を有するので産業上利用価値が高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 159:06 129:76 135:10 159:08） Ｃ１０Ｎ 10:02 10:04 30:12 40:20 (56)参考文献 特開 平７−90636（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−125492（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C10M 163/00 C09K 15/12 C23F 11/10 - 11/18 C10M 101/00 C10M 159/24 C10M 159/06 C10M 135/10 C10M 159/08 C10N 10:02 - 10:04 C10N 30:12 C10N 40:20

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 鉱油および／または合成油を基油とし、
   これに組成物全量基準で、 （１）中性アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属スルフォネート、 ０．１〜２０重量％、 （２）全塩基価２０〜５００mgKOH/ｇの塩基性アルカリ金属および／またはアル カリ土類金属スルフォネート、 １．０〜３０重量％、 ならびに （３）以下の(a) 〜(c) の中から選ばれる少なくとも１種の化合物、 ０．１〜２０重量％、 (a) 酸化ワックスおよび／またはその誘導体 (b) 多価アルコールの部分エステル (c) ラノリン脂肪酸誘導体 を必須成分として含有し、かつ組成物の４０℃での動粘
   度が１〜１５０mm²/ｓであり、全塩基価が２〜３０mgKO
   H/ｇおよび全塩基価(mgKOH/g）／全酸価(mgKOH/g）の比
   が４〜２５であることを特徴とするさび止め油組成物。