DE1125578B

DE1125578B - Synthetisches Schmieroel auf Carbonsaeureesterbasis

Info

Publication number: DE1125578B
Application number: DEW27056A
Authority: DE
Inventors: Eric Descamp Edwards; John Scotchford Elliott
Original assignee: Castrol Ltd
Current assignee: Castrol Ltd
Priority date: 1959-01-14
Filing date: 1960-01-14
Publication date: 1962-03-15
Also published as: FR1249561A; BE586528A; NL247300A; GB930136A; US3218256A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf synthetische Schmieröle auf der Basis von organischen Carbonsäureestern, insbesondere solche, die sich zur Anwendung in Verbrennungskraftmaschinen oder in anderen, unter hohen Temperaturen betriebenen Vorrichtungen eignen.

Ein Anwendungsgebiet, auf dem synthetische Schmieröle ihre Schmierwirkung unter hohen Temperaturen ausüben müssen, ist das Schmieren von Gasturbinen-FIugmotoren. Obwohl auf diesem Anwendungsgebiet eine große Zahl von Verbindungen als Antioxydationsmittel empfohlen wurde, ist Phenothiazin wohl das einzige Material, das technisch verwendet worden ist.

Phenothiazin ist ein sehr gutes Antioxydationsmittel in Schmierölen auf Diesterbasis; es weist jedoch den Nachteil auf, daß das Phenothiazin dann, wenn das öl hohen Temperaturen und oxydierenden Bedingungen ausgesetzt ist, unter Verlusten und Bildung unlöslicher Oxydationsprodukte oxydiert wird, die sich als Schlamm ansammeln. Dieser Schlamm zeigt die Neigung, sich an verschiedenen Stellen, besonders in den Lagern, anzusammeln, und verursacht so Lagerschäden.

Auf Grund der Ergebnisse von Motor- und gelegentlich auch Lager-Prüfstandversuchen lassen die Hersteller von Düsenmotoren einen gewissen Spielraum bei der Anwendung eines bestimmten Öles für einen bestimmten Motor bis zu einer maximalen Lagertemperatur. Hierbei ist die »Phenothiazinverschmutzung« häufig der begrenzende Faktor, und falls dieser wesentlich reduziert oder ausgeschaltet werden könnte, wären höhere Lagertemperaturen zu erreichen.

Diese Schlammbildung kann weitgehend ausgeschaltet und höhere Lagertemperaturen erreicht werden, wenn man an Stelle des Phenothiazine selbst gewisse Phenothiazinderivate verwendet.

So trat z. B. bei einem mit hoher Umlaufgeschwindigkeit durchgeführten Lager-Prüfstandversuch unter Anwendung eines synthetischen Schmieröls, das 1% Phenothiazin als Antioxydationsmittel enthielt, ein Lagerschaden bei 250° C ein (im Wiederholungsversuch bei 240° Q, während dann, wenn das Phenothiazin durch 2,5 °/₀ 3,7-Dioctylphenothiazin ersetzt wurde, ein Schaden erst bei 280° C (im Wiederholungsversuch bei 270° C) eintrat.

Aus der britischen Patentschrift 786950 ist es bekannt, Phenothiazin oder ein Substitutionsprodukt des Phenothiazins als Schmiermittelzusatz bei Esterölen zu benutzen. Es wird dabei ausdrücklich empfohlen, Phenothiazin selbst und nicht dessen Derivate zu verwenden (Seite 3, Spalte 1 der genannten Patentschrift).

Aus der deutschen Patentschrift 944625 ist ein Schmieröl auf der Basis von Estern der Phosphorsäure, Synthetisches Schmieröl
auf Carbonsäureesterbasis

Anmelder:
Castrol Limited, London

Vertreter: Dr. M. Eule und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. W. J. Berg, München 13, Kurfürstenplatz 2

Beanspruchte Priorität:

Großbritannien vom 14. Januar und 8. Oktober 1959 (Nr. 1424 und Nr. 34 183)

Eric Descamp Edwards

und John Scotchford Elliott, London,

sind als Erfinder genannt worden

Kieselsäure oder aliphatischer Carbonsäuren bekannt, das durch einen Gehalt an einem Bis-(aminoaryl)-alkan und einem Thiodiarylamin gekennzeichnet ist.

Aus der deutschen Auslegeschrift 1031919 ist ein Schmieröl bekannt, das unter anderem durch einen Gehalt an einer Mischung aus einem sekundären aromatischen Mono-, Di- oder Polyamin gekennzeichnet ist.

Es wurde auch bereits ein synthetisches Schmiermittel vorgeschlagen, welches eine an sich bekannte Esterbasis aus einem neutralen Diester der Azelain- oder der Sebacinsäure enthält, wobei die Alkoholkomponente aus einem verzweigtkettigen einwertigen Alkohol oder einem Gemisch solcher Alkohole besteht. Dieser Esterbasis war ein kleiner Anteil eines Polyoxyalkylenglykoläthers oder eines Gemisches solcher Äther und geringe Mengen an Dibenzothiazin zugemischt.

Zusammenfassend kann also zum Stand der Technik gesagt werden, daß Phenothiazin bzw. dessen Derivate als auch sekundäre aromatische Amine einzeln an sich als Zusatzmittel zu Schmierölen auf Esterbasis bekannt sind, nicht aber die Verwendung dieser beiden Verbindungsgruppen als Zusatzgemisch zu selchen Schmiermitteln.

Obwohl bei Zusatz von Phenothiazinderivaten zu den Schmierölmischungen hohe Lagertemperaturen erreicht werden können, ist doch die allgemeine Oxyda-

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tionsfestigkeit, wie sie besonders durch die Zunahme des Aziditätsgrades und die Entwicklung von korrosiven Eigenschaften zum Ausdruck kommt, weniger befriedigend als bei Anwendung von Phenothiazin, und zwar selbst dann, wenn größere Mengen dieser Derivate zugesetzt werden, um in die Schmierölmischung dieselbe Menge Stickstoff und Schwefel (die im Phenothiazinring vorhanden sind) einzuführen. Es wurde gefunden, daß durch Anwendung der

bis 0,10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Mischung, beträgt.

Das Gewichtsverhältnis des Schwefels, der in Form des Zusatzstoffes (a) vorhanden ist, zum Stickstoff, der in Form des Zusatzstoffes (b) in der Mischung vorhanden ist, soll vorzugsweise 1:1 bis 10: 1 betragen.

Der Zusatzstoff (a) kann ein Dialkylphenothiazm sein, das 8 bis 20 Kohlenstoffatome in den Alkylgrup-Phenothiazinderivate im Gemisch mit gewissen Aminen io pen enthält, und ist vorzugsweise ein Dioctylphenodie Stabilität gegen Oxydation verbessert wird, wäh- thiazin, z. B. 3,7-Dioctylphenothiazin. Der Zusatzstoff rend der Vorteil, nämlich die Schlammbildung unter- (a) kann auch ein Monoalkoxyphenothiazin sein, das drückenden Eigenschaften, erhalten bleibt. 8 bis 20 Kohlenstoffatome in der Alkoxygruppe ent-

Es wurde insbesondere gefunden, daß synthetische hält. Beispiele von Verbindungen, die verwendet werorganische Schmieröle auf der Basis wenigstens eines 15 den können, sind: neutralen, gesättigten, organischen Carbonsäureesters,
dann besonders vorteilhafte Eigenschaften aufweisen,
wenn sie erfindungsgemäß eine kleine Menge von als
Schmiermittelzusätzen einzeln an sich bekannten Zusatzstoffen (a) und (b) enthalten. Der Zusatzstoff (a) ist 20
ein Phenothiazinderivat der allgemeinen Formel

-R₃ -R₄

3,7-Dibutylphenothiazin,

3-n-Octyloxyphenothiazin,

3-n-Hexadecyloxyphenothiazin, 3-n-Dodecyloxyphenothiazin,

2-n-Hexadecyloxyphenothiazin, 3-n-Octyloxy-7-octylphenothiazin, 3,7-Dioctyloxyphenothiazin,

2-Hexadecyloxy-3-octylphenothoizin, S-Octadecyloxy-öJ-benzophenothiazin.

Zusatzstoff (b) kann ein Diphenylamin oder ein N-Phenylnaphthylamin sein und kann in wenigstens

wobei an die Benzolringe gegebenenfalls wenigstens einem aromatischen Kern durch eine oder mehrere ein weiterer Benzolring gebunden sein kann und wobei Alkylgruppen, die insgesamt bis zu 20 Kohlenstoff-R₁, R₂, R₃ und R₄ Wasserstoff oder Alkylreste oder atome enthalten können, alkylsubstituiert sein. Be-Alkoxygruppen der Formel (H_2n+1C_nO—) darstellen sonders geeignete Vertreter der Zusatzstoffe (b) sind und mindestens eine Alkyl- oder Alkoxygruppe im 35 Diphenylamin, ρ,ρ'-pioctyldiphenylamin, Phenyl-Molekül vorhanden ist und die Gesamtzahl der Koh- x-naphthylamin und Phenyl-/?-naphthylamin. Andere lenstoffatome der Reste R₁, R₂, R₃ und R₄ wenigstens 8
beträgt. Der Zusatzstoff (b) ist_oein sekundäres aromatisches Amin, das zwei aromatische Gruppen direkt am
Stickstoff gebunden enthält.

Das erfindungsgemäße Schmieröl weist vorzugsweise einen Viskositätsindex von wenigstens 100, einen

Beispiele für den Zusatzstoff (b) sind:

Stockpunkt von nicht über —40⁰C, einen Siedepunkt nicht unter 315,5° C und einen Flammpunkt nicht unter 176,7⁰C auf.

Die Alkylgruppe oder -gruppen, die als Substituenten im Zusatzstoff (a) vorhanden sind, können eine verschiedene Kettenlänge aufweisen und so variiert werden, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome 8 bis 16

ρ,ρ'-Dibutyldiphenylamin,
N-Phenyl-p-octylanilin,
Monooctylphenyl-«-naphthylamin, β,β-Dinaphthylamin.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, bei der Kupfer oder Silber mit der Schmierölmischung in Kontakt kommen, wird der Mischung zusätzlich zu den Zusatzstoffen (a) und (b) ein kleiner Anteil, z. B. 0,01 bis 0,3, vorzugsweise 0,05 bis 0,20

oder mehr beträgt, z. B. 20 ist. Diese Alkylgruppen 50 Gewichtsprozent Benztriazol zugefügt. Dieser Zusatzsollen im allgemeinen nicht zu langkettig sein, um stoff schützt nicht nur Kupfer, kupferartige Metalle nicht einen über Gebühr hohen Anteil an dem Zusatz- und Silber gegen den Angriff durch Korrosion, sonstoff verwenden zu müssen, obwohl sie in jeder be- dem er verbessert gleichzeitig die allgemeine Beständigstimmten Mischung eine ausreichende Kettenlänge auf- keit der Mischungen gegen Oxydation in Gegenwart weisen müssen, um der Schlammbildung vorzubeugen. 55 dieser Metalle.

Wenn der Zusatzstoff (a) einen zusätzlichen Benzolring Die Ester, welche als Schmiermittelbasis gemäß der

enthält, so ist im allgemeinen empfehlenswert, eine vorliegenden Erfindung besonders geeignet sind, und Phenothiazinverbindung zu verwenden, die insgesamt zwar für den Fall, daß die Mischung zum Schmieren wenigstens 12 Kohlenstoffatome in der als Substituent von Gasturbinen-Flugmotoren verwendet werden solvorhandenen Alkyl- oder Alkoxygruppe bzw. in den 60 len, sind im wesentlichen neutrale, gesättigte, organi-Alkyl- bzw. Alkoxygruppen enthält, um der Schlamm- sehe Carbonsäureester, die einen Viskositätsindex von bildung vorzubeugen. wenigstens 100, einen Stockpunkt von nicht über

Der Zusatzstoff (a) wird vorzugsweise in einer solchen —40⁰C, eine Siede- oder Zersetzungstemperatur von Menge zugesetzt, daß Schwefel in einer Menge von nicht unter 315,5° C und einen Flammpunkt von nicht 0,05 bis 0,20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Ge- 65 unter 176,7°C aufweisen. Selbstverständlich können wicht der Mischung, vorhanden ist. Gemische von Estern verwendet werden, die aus Einzel-

Ebenso soll der Zusatzstoff (b) in einer solchen estern bestehen, welche Erstarrungspunkte oberhalb Menge anwesend sein, daß der Stickstoffgehalt 0,015 -4O⁰C und einen Viskositätsindex unter 100 auf-

weisen, vorausgesetzt, daß das Gemisch selbst die erwähnten Kennzahlen aufweist.

Die flüssigen Ester können dem Typ der allgemeinen Formel

r:

,COOR₁

COOR₂

entsprechen, wobei R ein gesättigter aliphatischer oder alicyclischer Kohlenwasserstoffrest ist, der 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, wobei R₁ und R₂ gleich oder verschieden und verzweigtkettige Alkylreste oder alkylsubstituierte alicyclische Reste sind, die wenigstens 4 Kohlenstoffatome enthalten und die gewünschtenfalls Äthersauerstoffbrücken enthalten können. Beispiele für den Rest R sind einmal die Gruppe (CH₂Jn (wobei η eine Zahl im Wert von 2 bis 8, vorzugsweise 7 oder 8 ist) und zum anderen die Gruppe

CH₂

-CH

CH_S

CH-CH₂-

CU,

Das synthetische organische Schmieröl kann bis zu 70 Gewichtsprozent, z. B. 1 bis 70 Gewichtsprozent komplexe Ester enthalten, wie sie durch Verestern der Dicarbonsäuren mit einem Gemisch aus einem Alkohol und einem Glykol erhältlich sind und zu komplexen Estern der allgemeinen Formel

R₂OOC · R · COOR₃OOC · R — COOR₁

führen, worin R, R₁ und R₂ die oben angegebene Bedeutung haben und R₃ der Rest eines Glykols oder Polyglykols ist, das nicht mehr als 12 Kohlenstoffatome enthält und gewünschten falls Äthersauerstoff-Brückenglieder enthalten kann.

Andere komplexe Ester, die verwendet werden können, werden durch Verestern einer Dicarbonsäure (1 Mol) mit einem Glykol (2 Mol) und einer Monocarbonsäure (2 Mol) oder mit je 1 Mol eines Glykols, einer Monocarbonsäure und eines einwertigen Alkohols oder mit je 2 Mol einer Monohydroxymonocarbonsäure und eines einwertigen Alkohols hergestellt. Noch andere komplexe Ester können durch Verestern eines Glykols (1 Mol) mit einer Monohydroxymonocarbonsäure (2 Mol) und einer Monocarbonsäure (2 Mol) hergestellt werden.

Andere Ester, die unter gewissen Umständen brauchbar sind, werden durch Verestern eines Glykols oder eines Polyglykols (1 Mol) mit 2 Mol einer Monocarbonsäure hergestellt.

Die bei der Herstellung der komplexen Ester verwendeten ein-, zwei- und mehrwertigen Alkohole und die Monocarbonsäuren können auch Äthersauerstoff-Brückenglieder enthalten. Jedoch sollen die Ester keine anderen Elemente als Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff enthalten.

Obwohl es in manchen Fällen möglich sein kann, einen oder mehrere der eben erwähnten komplexen Ester als Basis des synthetischen Schmieröls zu verwenden, werden sie im allgemeinen in Mischung mit einem oder mehreren einfachen Estern, besonders den Diestern des schon beschriebenen Typs verwendet.

Die flüssigen Ester sind vorzugsweise Diester, die sich von der Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure und Pinsäure ableiten.

Selbstverständlich können je nach den Bedingungen, unter denen das Schmiermittel verwendet wird, verschiedene Ester ausgewählt werden. So empfiehlt es

ίο sich, für die Anwendung bei sehr hohen Temperaturen Ester von hohem Molgewicht (die mindestens 17 Kohlenstoffatome enthalten) und besonders die höhermolekularen Diester der Azelainsäure und Sebacinsäure zu verwenden, deren Esterreste aus verzweigtkettigen Alkoholen mit wenigstens 6 Kohlenstoffatomen stammen.

Besonders geeignete Diester sind:

Di-(2-äthylhexyl)-azelat,
Di-(2-äthylhexyl)-sebacat,
Diisooctylsebacat,

2-Äthylhexyl-3,5,5-trimethylhexylsebacat,
Diisooctylacelat.

Andere Beispiele von Diestern sind:

Di-(3,5,5-trimethylhexyl)-sebacat,
Di-( 1 -methyl-4-äthyloctyl)-sebacat,
Diisodecylazelat,
Diisotridecylazelat.

Weitere Ester, die verwendet werden können, sind:

Di-(I -methyl-4-äthyloctyl)-glutarat,

Di-(2-äthylhexyl)-adipat,

Di-(3-methylbutyl)-azelat,

Di-(3,5,5-trimethylhexyl)-azelat,

Di-(2-äthylhexyl)-pinat,

Di-(C₁₀-oxo)-adipat,

Bis-(diäthylenglykolmonobutyläther)-adipat,

Di-(isooctylisodecyl)-adipat,

Diisotridecyladipat.

Während die Mehrzahl der Ester, die zu der eben erwähnten Klasse von Estern gehören, sowohl einen hohen Viskositätsindex als auch einen niedrigen Stockpunkt aufweisen, besitzen einige von ihnen, z. B. das Di-(1,3-dimethylbutyl)-adipat, Di-(3-methylbutyl)-sebacat, verhältnismäßig hohe Erstarrungspunkte (oberhalb — 17,8°C) und würden aus diesem Grunde normalerweise für die Zwecke der Erfindung nicht geeignet sein, ausgenommen im Gemisch mit anderen Estern von niedrigerem Erstarrungspunkt.

Die komplexen Ester, die verwendet werden können, werden vorzugsweise durch Verestern von 2 Mol der Dicarbonsäure, 2 Mol des verzweigtkettigen aliphatischen oder alkylsubstituierten alicyclischen Alkohols und nicht mehr als 1 Mol Glykol hergestellt. Beispiele von Glykolen, die verwendet werden können, sind Äthylen-, Propylen- und Hexylenglykole, 2-Äthyl-1,3-hexandiol und die Polyglykole, z. B. Diäthylen-, Triäthylen- und Tetraäthylenglykol.

Wird eine Monocarbonsäure zur Herstellung eines komplexen Esters verwendet, so soll sie eine gerad- oder verzweigtkettige aliphatische Säure sein, die 2 bis einschließlich 10 Kohlenstoffatomen enthält.

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Spezifische Beispiele von geeigneten komplexen daher aus Alkylenresten R₁ von mehr als einer Art Estern, die gemäß der vorliegeuden Erfindnng ver- zusammengesetzt sein. Bei den vorzugsweise geeigneten wendet werden können, sind: Äthern, bei denen R₂ Wasserstoff ist, ist im allgemeinen _ _ , „ _x , , , , ,/, »χ η erf orderlich, daß wenigstens eine Anzahl von Propylen-Der Ester, hergestellt aus Athylenglykol (1 Mo , _{5 in der Polyoxya}i_kylenkette vorhanden ist, Adipinsäure (2 Mol) und 2-Athylhexanol (2 Mol). _UI/£_{U im wesentlichen} wasserunlöslichen Produkten Der Ester, hergestellt aus Tetraäthylenglykol _zu gelangen. Mit besonderem Vorteil sind die sogeil Mol), Sebacinsäure (2 Mol) und 2-AthyI- nannten, im Handel befindlichen »LB-Reihen« von hexanol (2 Mol). synthetischen Schmierölen verwendbar, die aus ge-Der Ester, hergestellt aus 2-Äthyl-l,3-hexandiol io mischten Polyoxypropylenglykoläthern bestehen, die (1 Mol), Sebacinsäure (2 Mol) und 2-Äthylhexanol eine freie Hygroxylgruppe pro Molekül enthalten. (2 Mol). Spezifische geeignete Beispiele solcher Äther sind, Der Ester, hergestellt aus Diäthylenglykol (1 Mol), die auch bei den Beispielen mit Polyoxypropylen-Adipinsäure (2 Mol) und n-Butanol (2 Mol). glykoläther A, B, C, D₅ E und F bezeichneten Ver-Der Ester, hergestellt aus Polyglykol 200(1 Mol), ¹⁵ Jf^ngendieser ^Ο™^?Ρπ ^l ^f??⁶"^¹" Sebacinsäure (2 Mol) und ÄThylenglykolmono- Stoffebei98 ^ChegenjmBereichvonlUObisSS^cSt (2-äthvlbutvl)-ather 2 Mol) Die beiden letztgenannten Vertreter dieser Reihen sind i. _ V υ ct.··· /·, χ, ι-. besonders zur Anwendung in ausgewählten Mischungen Der Ester hergestellt aus Sebacinsäure (1 Mol), _{im Rahmen dieser Erfindung geeignet und} entsprechen

?M^an ⁿ Capronsaure _{ao der britischen} Vorschrift »D. Eng. R. D. 2487«. Da-

(2 Mol). neben können derartige Flüssigkeiten, die zur soge-

Der Ester, hergestellt aus Triäthylenglykol (1 Mol), nannten »D«-Reihe gehören, verwendet werden; bei Adipinsäure (1 Mol), n-Capronsäure (1 Mol) und diesen Stoffen handelt es sich um Diäther, in denen 2-Athylhexanol (1 Mol). sowohl R als auch R₂ Alkylgruppen darstellen.

Der Ester, hergestellt aus Sebacinsäure (1 Mol), 25 Zusätzlich zu diesen drei Komponenten der Schmier-Milchsäure (2 Mol) und n-Butanol (2 Mol). öle gemäß der vorliegenden Erfindung können weitere

Der Ester, hergestellt aus Tetraäthylenglykol bekannte Zusatzstoffe, wie Rostschutzmittel, z.B. (1 Mol), Milchsäure (2 Mol) und Buttersäure Metall-Petroleumsulfonate, ferner Metall-Desaktiva-(2 Mol). toren, und zwar besonders heterocyclische Metall-

30 Desaktivatoren, und schließlich die Belastung auf

Beispiele von geeigneten Estern aus Glykol und mehr- nehmende Zusatzstoffe, wie organische Phosphat-

wertigen Alkoholen und Monocarbonsäuren, die ver- oder Phosphitester anwesend sein. Eine geringe Menge,

fahrensgemäß verwendet werden können, sind: z.B. 0,01 bis 0,1% Sebacin-, Azelain- oder Adipin-

_ . , , ,,,,.,„ , „ λ säure kann gleichfalls mitverwendet werden, wenn die

Tnäthylenglykol-di-(2-athylhexanoat), _{35 Anwesenheit eines} Inhibitors gegen Bleikorrosion er-

Hexandiol-(l,6)-di-(2-äthylhexanoat), wünscht ist.

Dipropylenglykol-dipelargonat. Es wurde gefunden, daß den Schmierölmischungen

der vorliegenden Erfindung besonders gute Eigen-

Auch Gemische von Estern, die aus einer gesättigten schäften hinsichtlich der Belastbarkeit dadurch erteilt aliphatischen zweibasischen Säure und einem tech- 40 werden können, daß man ihnen ein hierfür bekanntes nischen Alkoholgemisch, z. B. einem Alkoholgemisch, Zusatzmittel in Form chlorierten Di- oder Polyphenyls wie es bei der Oxosynthese anfällt, hergestellt sind, oder eines Gemisches solcher Verbindungen zusetzt, können als synthetische öle oder als Bestandteil eines worunter Diphenyle, Terphenyle oder höhermolekulare Gemisches von synthetischen Ölen verwendet werden. Polyphenyle oder Gemische solcher Verbindungen zu Der Ausdruck »neutral«, wie er mit Bezug auf die 45 verstehen sind, die wenigstens 2 Chloratome je vorEster in der vorliegenden Beschreibung gebraucht wird, handenem Benzolkern enthalten und wobei die Chlorsoll zum Ausdruck bringen, daß die Ester eine Azidität atome unmittelbar an die Kohlenstoffatome der arovon nicht über etwa 0,3 mg KOH pro Gramm auf matischen Kerne gebunden sind. Diese Verbindungen weisen. sollen keine anderen Elemente als Kohlenstoff,

Die Mischungen gemäß der vorliegenden Erfindung 50 Wasserstoff und Chlor enthalten und keine anderen umfassen synthetische Schmieröle auf der Basis von Kernsubstituenten als Alkylgruppen, und alle vorsynthetischen Carbonsäureestern, in die als Ver- handenen Chloratome sollen direkt an die aromatischen dickungsmittel 1 bis 50 Gewichtsprozent — bezogen Kerne gebunden sein.

auf das Gewicht der Mischung — eines im wesentlichen Eine Reihe geeigneter Verbindungen dieses Typs

wasserunlöslichen Polvoxyalkylenglykoläthers oder 55 sind handelsübliche chlorierte Di- oder Polyphenyle, ein Gemisch solcher Äther, die eine Viskosität von welche mindestens 48% Chlor enthalten; es sind aber bis 70 cSt bei 98,9° C aufweisen, eingearbeitet sind. auch solche Verbindungen brauchbar, die bis zu 70% Diese Polyoxyalkylenglykoläther entsprechen der Chlor enthalten.

allgemeinen Formel R — 0(R₁0)« — R₂, wobei R . Natürlich müssen bekanntlich Zusatzstoffe, die in eine Alkylgruppe darstellt, R₁ ein Alkylenrest ist, 60 Gasturbinenmotoren Verwendung finden sollen, einen R₂ Wasserstoff oder eine weitere Alkylgruppe bedeutet hohen Grad von thermischer Stabilität, eine geringe und η eine Zahl ist. R₁ bedeutet vorzugsweise einen Flüchtigkeit und einen hohen Flammpunkt aufweisen Propylenrest oder ein Gemisch aus Propylen- und und dürfen auf Metalle bei hohen Temperaturen nicht Äthylenresten; geeignete Produkte erhält man durch korrodierend einwirken. Die überwiegende Mehrzahl Umsetzung von Propylenoxyd oder eines Gemisches 65 der organischen, chlorhaltigen Verbindungen würde von Propylen- und Äthylenoxyden mit einem ali- für die Verwendung in solchen Schmierölen aus dem phatischen einwertigen Alkohol oder mit einem Mono- einen oder anderen der eben genannten Gründe völlig äther eines Glykols. Die Polyoxyalkylenkette kann ungeeignet sein, und das gleiche würde für die üblichen

Schwefel enthaltenden Hochdruckzusatzstoffe gelten. Die als Hochdruckzusatzstoffe angeführten Verbindungen weisen eine bemerkenswerte thermische Stabilität und eine sehr geringe Flüchtigkeit auf, und sie erhöhen auch nicht die Neigung der Schmieröle zur Oxydation oder zur Korrosion von Metallen bei hohen Temperaturen. Darüber hinaus sind sie, wenn man den verhältnismäßig inaktiven Charakter des an die aromatischen Kerne gebundenen Chlors berücksichtigt, überraschend wirksam in bezug auf die Steigerung der Belastbarkeit der Mischungen.

Die chlorierten Di- oder Polyphenyle werden in Konzentrationen von 0,5 bis 10,0 Gewichtsprozent und vorzugsweise von 1,0 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Gesamtmischung, angewendet.

In manchen Fällen kann es wünschenswert sein, einen oder mehrere organische Phosphat- oder Phosphitester, z. B. Tri-m-tolylphosphat oder Tri-(o-chlorphenyl)-phosphat, entweder allein oder zusammen mit den chlorierten Di- oder Polyphenylen zu verwenden.

Eine bevorzugte Mischung gemäß der Erfindung ist ein Schmieröl, das im wesentlichen aus einem Diester der allgemeinen Formel

/COOR₁

(CH₂)*

COOR₂

besteht, wobei R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und verzweigtkettige Alkylreste bedeuten, die wenigstens 6 Kohlenstoffatome enthalten, und wobei χ die Zahl 7 oder 8 ist, und der Diester I bis 2 Gewichtsprozent 3,7-Dioctylphenothiazin, 1 bis 2 Gewichtsprozent ρ,ρ'-Dioctyldiphenylamin, 2 bis 3 Gewichtsprozent eines chlorierten Diphenyls, das 48 bis 70 Gewichtsprozent Chlor enthält und 0,05 bis 0,2 Gewichtsprozent Benzotriazol gelöst enthält. Der Diester kann Di-(2-äthylhexyl)-sebacat oder Diisooctylazelat sein. Ein Teil des Diesters kann durch 25 bis 30 Gewichtsprozent eines Polyoxypropylenglykoläthers ersetzt sein, der eine Viskosität von 35 bis 40 cSt bei 98,9° C aufweist.

Mischungen gemäß der Erfindung werden in den folgenden Beispielen erläutert. Die experimentellen Angaben umfassen bestimmte Teste, die zu Vergleichszwecken angeführt werden. Die angegebenen Prozente sind Gewichtsprozente, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung.

Die Mischungen gemäß Beispiel I und II entsprechen der britischen M. O. S.-Vorschrift »DERD 2487«.

Beispiel III

46,8 % Diisooctylazelat,

46,8 % Dipropylenglykol-dipelargonat,

3 % eines Di- oder Polyphenyls mit bis 70% Chlorgehalt,

2% 3,7-Dioctylphenothiazin,

1 % 3,7-Dioctyldiphenylamin,

0,25% einer Mineralöllösung mit etwa 20%
Calcium-Petroleumsulfonat,

0,1% Benztriazol,

0,05% Sebacinsäure.

Diese Mischung entspricht
»MIL-L-7808C«.

der USA-Vorschrift

Beispiel IV

67,25 % Di-(2-äthylhexyl)-sebacat,
28,0% Polyoxypropylenglykoläther E,
2,4% eines Di- oder Polyphenyls mit bis 70%

Chlor,

1,5% 3,7-Dioctylphenothiazin,
0,5 % Phenyl-Ä-naphthylamin,
0,25% einer Mineralöllösung mit etwa 20%
Calcium-Petroleumsulfonat.

Beispiel V

60 % komplexer Ester, hergestellt aus 2-Äthylhexanol (2MoI), Sebacinsäure (2MoI) und Tetraäthylenglykol (1 Mol)
37,5 % Di-(2-äthylhexyl)-sebacat,
1,5% 3,7-Dioctylphenothiazin,
1,0 % ρ,ρ'-Dioctyldiphenylamin.

Beispiel VI

48,25 % Di-(2-äthylhexyl)-azelat,
50,0 % komplexer Ester, hergestellt aus 2-Äthylhexanol (2 Mol), Sebacinsäure (2 Mol) und 2-Äthyl-l,3-hexandiol (1 Mol),
1,0% Dibutylphenothiazin,
0,75 % 3-n-Monooctylphenyl-«-naphthylamin.

Beispiel I

66,5 % Di-(2-äthylhexyl)-sebacat,

30,5% Polyoxypropylenglykoläther E,

2,0 % 3,7-Dioctylphenothiazin,

2,0 % 3,7-Dioctyldiphenylamin.

Beispiel II

66,65 % Di-(2-äthylhexyl)-sebacat,
28,0 % Polyoxypropylenglykoläther E,
2,0% eines Di- oder Polyphenyls mit bis

70% Chlor,

1,5 % 3,7-Dioctylphenothiazin,
1,5% 3,7-Dioctyldiphenylamin,
0,25 % einer Mineralöllösung mit etwa 20 %

Calcium-Petroleumsulfonat,
0,1% Benztriazol.

Weitere Mischungen gemäß der Erfindung werden in den nachstehenden Tabellen angeführt.

Das Testverfahren, das für die in den Tabellen I bis V und VII beschriebenen Teste angewendet wurde, war der Oxydations-Korrosions-Test, wie er in der Vorschrift »MIL-L-7808C«, Absatz 4, 5, 5, beschrieben ist; er besteht darin, 72 Stunden lang Luft durch das öl bei 175° C in Gegenwart von Metallmustern zu blasen, die aus einer Aluminiumlegierung, einer Magnesiumlegierung, Stahl und Kupfer bestehen, die zu einem Viereck verbunden sind, in welches ein Silbermuster als Diagonale zwischen den Kupfer- und Stahl- und zwischen den Aluminium- und Magnesium-Anschlußstellen eingesetzt ist.

Es handelt sich hierbei um einen sehr strengen Test, dessen Ergebnisse sowohl von der Natur der

flüssigen ölbasis als auch von der Art und Menge des vorhandenen Antioxydationsmittels beeinflußt werden. Ein befriedigendes Ergebnis bei diesem Test zeigte an, daß das öl eine sehr gute Oxydationsstabilität aufwies.

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Beim »Oxydationstest unter Luftdurchblasen« wurde Luft mit einer Geschwindigkeit von 151 pro Stunde durch 50 ml des Öles geperlt, das sich in einem PAN

Siederohr von etwa 25 mm innerem Durchmesser DODP

befand und in einem Ölbad 192 Stunden lang auf 5 PBN 15O⁰C erhitzt wurde. Der Flüchtigkeitsverlust DP

(prozentualer Gewichtsverlust der Probe) wurde an- OPAN

gegeben, ebenso die prozentuale Zunahme der POPGÄ

Viskosität bei 98,9⁰C in Centistokes, die Zunahme der Azidität und das Benzolunlösliche (Milligramm unlösliche Substanz pro Gramm Öl), alle Angaben CPP

korrigiert unter Berücksichtigung des Flüchtigkeitsverlustes, d. h. berechnet auf der Basis des Öles, das durch Zusatz von Frischöl wieder auf seine ursprüngliche Menge zurückgeführt wurde.

Bei dem »Beschränkten Hitzestabilitätstest« wurden die Öle in einem zylindrischen Gefäß aus rostfreiem Stahl von 6 cm Durchmesser und 7 cm Höhe erhitzt, das mit einem festen Deckel ausgerüstet war, der in der Mitte ein Loch von 1,6 mm Durchmesser hatte. Die Gefäße wurden in einem Ofen 192 Stunden lang auf 250° C erhitzt, und die oxydierten Öle wurden in der gleichen Weise wie beim »Oxydationstest« unter Luftdurchblasen untersucht.

Zusatzstoffe (b)

Phenyl-»-naphthylamin.

ρ,ρ'-Dioctyldiphenylamin.

Phenyl-ß-naphthylamin.

Diphenylamin.

Monooctylphenyl-A-naphthylamin.

Polyoxypropylenglykoläther, die eine

freie Hydroxylgruppe pro Molekül

enthalten.

Chloriertes Polyphenyl.

Verzeichnis der in den Tabellen verwendeten

Abkürzungen

Ester

DOAZ Diisooctylazelat.

DNS Di-(3,5,5-trimethylhexyl)-sebacat.

DODA Di-(isooctyl/isodecyl)-adipat.

Zusatzstoffe (a)

DOPT 3,7-Dioctylphenothiazin.
HDPT 3-n-Hexadecyloxyphenothiazin.
DBPT 3,7-Dibutylphenothiazin.

Die Schmierölmischung von z. B. Versuch 45 ist ein Sehmiermittel, das besonders geeignet ist zum Schmieren von Verbrennungskraftmaschinen oder anderen Vorrichtungen, die bei hohen Temperaturen betrieben werden, z. B. zum Schmieren von Gasturbinen, besonders des Propellerturbinentyps, wo das Schmiermittel nicht nur zum Schmieren der Lager, sondern auch zum Schmieren des Reduktionsgetriebes benötigt wird; diese Schmierölmischung ist auch stabil und flüssig bei niedrigen Temperaturen, z. B. -40⁰C.
Die Auswertung der in den Tabellen niedergelegten Ergebnisse zeigt, daß Mischungen, die beide Zusatzstoffe (a) und (b) enthielten, eine größere Oxydationsbeständigkeit aufweisen als ähnliche Mischungen, die nur den einen oder anderen der genannten Zusatzstoffe enthielten. Die Mischung, welche beide Zusatzstoffe (a) und (b) enthielten, erwiesen sich darüber hinaus ähnlichen Mischungen, die Phenothiazin enthielten, bezüglich der Bildung der unlöslichen Oxydationsprodukte erheblich überlegen.
Ein Vergleich der in Tabelle I und II niedergelegten Ergebnisse zeigt den weiteren Vorteil, der durch den Zusatz kleiner Mengen Benzotriazol zu den Mischungen gemäß der Erfindung erreicht wird.

Tabelle I

Oxydations-Korrosions-Teste bei 175 ⁰C (72 Stunden) Mit Di-(2-äthylhexyl)-sebacat als Basisflüssigkeit

Test Nr.	Zusate	(a)	stoffe	(b)	Gew Alumi	ichtsände Magne	I	—	rung des (mg/cm^a)	I	Metallkö	rpers	Prozentuale Viskositäts änderung	Totalsäure zahl Zuwachs	In Petroläther unlöslich
			nium	sium		Kupfer	Stahl	Silber		(mgKOH/
	Phenothiazin	kein	legierung	legierung				(cStbei38°C)	gm)	in Prozent
1	(0,5 %)		+0,10	+0,09	-0,40	+0,08	+0,17	+ 3,1	1,93	0,50
	DOPT(I₅O %)	kein
2	DOPT (2,0%)	kein	+0,02	-0,70	-2,1	+0,06	+0,04	+ 14,3	16,0	0,50
3	DOPT(3,0%)	kein	+0,01	+0,03	-1,2	+0,01	—0,02	+ 6,7	11,1	0,20
4			—	—	-1,6	+0,01	+0,06	+ 5,2	2,9	vernach
	kein	DODP (1,0%)								lässigbar
5	kein	DODP(2,0%)	-0,02	-1,0	-13,0	-0,01	-0,07	+16,5	3,8	0,73
6	kein	DODP(3,0%)	-0,01	—	-7,4	—	-0,03	+ 14,0	2,0	0,17
7	DOPT(1,5%)	DODP(0,5%)	-0,01	-10,9	-8.2	-0,01	-0,03	+23,5	5,6	0,60
8			-0,02	-0,01	-0,2	—	+0,03	+ 4,9	1,57	vernach
	DOPT(1,0%)	DODP(1,0%)								lässigbar
9			-0,02	-0,03	-3,3	-0,02	—	+ 6,7	2,1	vernach
	DOPT(I₅O %)	DODP(0,5%)								lässigbar
10			+0,03	+0.03	-1,7	+0,03		+ 4,7	2,6	vernach
	DOPT(0,5%)	DODP(1,5%)							lässigbar
11			—	-3,1	-0,02	-0,05	- 6,7	+ 1,57	vernach
						lässigbar

13

Tabelle II

Oxydations-Korrosions-Teste bei 175⁰C (72 Stunden) Basisflüssigkeit — Di-(2-äthylhexyl)-sebacat

14

Test	Zusatzstoffe	(a)	(b)	Gewichtsänderung des (mg/cm^a)	Magne	Kupfer	Metallkörper	Silber	Prozentuale Viskositäts-	Totalsäure zahl	In Petroläther
Nr.				Alumi	sium				änderung	Zuwachs	unlöslich
	kein	PAN (2,0%)	nium	legierung	-1,5	Stahl			(mgKOH/
	kein	PAN (1,0%)	legierung	—	—		+0,04	(cStbei38°C)	gm)	in Prozent
12	kein	PAN (0,5%)		+0,06	-0,05		+0,02	+9,6	0,65	1,52
13	DOPT(1,0°/₀)	PAN (0,5%)	+0,05	+0,03	-0,20	+0,05	-0,20	+ 5,0	0,22	1,52
14			+0,03	-0,02		—		+2,6	0,22	0,48
15	D0PT(l,5%)	PAN (0,5%)	-0,02		-0,30	-0,02	-0,01	+3,2	1,01	vernach
				-0,03						lässigbar
16		-0,01		-0,01	+5,8	0,51	vernach
						lässigbar

Tabelle III

Oxydations-Korrosions-Test bei 175° C (72 Stunden) Basisflüssigkeit Di-(2-äthylhexyl)-sebacat +0,1 % Benzotriazol

Test Nr.	Zusatzstoffe	(a)	(b)	Gewichtsänderung des (mg/cm²)	Magne	Kupfer	Metallkörpers	Silber	Prozentuale Viskositäts änderung	Totalsäure zahl Zuwachs	In Petroläther unlöslich
		DOPT (2,0%)	kein	Alumi	sium	-0,6		-0,17		(mgKOH/
	DOPT(1,5%)	kein	nium	-0,03	-2,3	Stahl	-0,10	(cSt bei 38° Q	gm)	in Prozent
17	kein	DODP(2,0%)	-0,04	+0,01	-0,10	-0,04	-0,04	+5,4	2,5	0,10
18	DOPT	DODP	+0,01	-0,01	—	+0,10	+0,01	+5,3	2,3	0,10
19	(0,75%)	(0,75%)	-0,02	+0,01		-0,03		+6,9	3,0	0,10
20	DOPT(1,0%)	DODP(1,0%)	-—		-0,02	+0,01	-0,01	+3,0	0,26	0,10
				—
21	kein	PAN (2,0%)	—		—	—	—	+4,0	0,92	vernach
	kein	PAN (0,5%)		—	+0,04		+0,10			lässigbar
22	DOPT(1,0%)	PAN (0,5%)	—	+0,06	-0,01	—	+0,02	+6,3	0,19	0,58
23	DOPT(1,0 %)	PAN (1,0%)	+0,03	—■	+0,02	+0,06	+0,02	+2,5	—	0,18
24	DOPT (1,0%)	PBN (0,5%)	—	+0,01	-0,02	—	-0,02	+4,2	0,41	0,10
25	DOPT(1,0 %)	DP (0,5%	+0,02	+0,01	—	—	—	+5,3	0,31	0,20
26		—	-0,01	+0,01	+4,1	0,32	0,10
27	-0,01		■—	+4,6	0,41	0,10

Tabelle IV

Oxydations-Korrosions-Teste bei 175° C (72 Stunden) Basisflüssigkeit Di-(2-äthylhexyl)-sebacat +0,05 % Benzotriazol

Zusatzstoffe

(a)

(b)

Gewichtsänderung des Metallkörpers (mg/cm²)

Aluminium

legierung legierung

Magnesium-

Kupfer

Stahl

Silber

Prozentuale
Viskositätsänderung

(cSt bei 38° C)

Totalsäurezahl

Zuwachs

(mgKOH/

gm)

In Petroläther unlöslich

in Prozent

HDPT(2,0%) HDPT (1,0%)

kein PBN (0,5%)

+0,01

-0,36 +0,01

-0,03

+0,10 +0,10

+4,7
+3,0

0,83
0,10

vernachlässigbar 0,18

Tabelle V

Oxydations-Korrosions-Test bei 175 ⁰C (72 Stunden) Verschiedene Basisflüssigkeiten

Test
Nr.

Basis
flüssigkeit

Zusatzs

toife

Gewichtsänderung des
(mg/cm²)
Alumi- Magne-

+ 0,02

I

Kupfer

Metallkörpers

Silber

—0,05

—

Prozentuale
Viskositäts
änderung

Total
säurezahl
Zuwachs

In Petroläther
unlöslich

(a)

(b)

nium- ^: sium-

— —42,0

Stahl

(mg KOH/

legierung legierung

—

I

—0,30

¹ +0,06J +0,10

—

(cSt bei 38° C)

gm)

in Prozent

30

DOAZ

Pheno-

kein

+ 0,10—0,05

j _

+ 2,9

0,69

0,53

thiazin

(0,5%)

i

—2,30

31

DOAZ

DBPT

kein

— j —

— —0,10

+ 5,6

2,6

0,53

(UO 7o)

—3,40

32

DOAZ

DBPT

DODP

—

+ 7,4

0,90

vernach

(0,5%)

— 10,1

lässigbar

33

DODA

HDPT

kein

.—

—

+ 8,4

2,02

vernach

(2,0%)

—8,0

lässigbar

34

DODA

kein

OPAN

+ 357

11,0

10,0

(1,0%)

-0,35

35

DODA

HDPT

OPAN

+ 6,7

1,13

vernach

(1,0%)

(0,5%)

lässigbar

Tabelle VI Schmierölmischungen

Gewichtsprozent	1	2	I	3	i	33,825	4	5	I	0,25	6	Mischung Nr.	I	8	9	I	66,65	J	—	10	i	11	I	0,25	12	13	14	2,4	15
an				I I				0,05		7			!			0,25!		0,1
Di-(2-äthyl-	—	; —		I		—	—		68,2		; —	66,65		—	65,65	0,1 ^!	66,65		66,25	94,25			—
hexyl)-sebacat			0,25 j	33,825				68,5				28,0							0,25
Diisooctyl-	33,325	33,325	0,1		33,325	ι 33,85	—			—		—	—	—	—	—	94,25	0,1 !	23,91
azelat								—	—
Dipropylen-			—							2,0
glykol-di-	33,325	33,325		33,325	33,85	—	—	—		—	—	—	—	■—	—
pelargonat			—				27,05		1,0
Di-(isooctyl/			28,0				—		—
isodecyl)-	—		—	—	—			—	2,0 j	—	—	—	—	—	23,91
adipat							2,5		■—
Di-	—	—	1,5	—	—	—		—		—	—	—	—	—	47,83
estermischung	28,0	28,0		28,0	29,0	28,9	—	28,0		28,0	28,0	28,0	—	—	—■
POPGÄ	-—	—	—	—	1,0	1,0	—	—	0,25	—	—	—	—	—	—
Phenothiazin			0,5				1,6		0,1
3,7-Dioctyl-	3,0	—	2,0	2,0	—	—	—	3,0		2,0	1,5	1,5	1,5	1,5	0,8
phenothiazin			—
ρ,ρ-Dioctyldi-	—	—		1,0	—	—		—	2,0	1,5	1,5	1,5	1,5.	0,8
phenylamin	—	3,0		__	!	—	0,25	—	j j	—	—	— '	— .	—
Diphenylamin	2,0	2,0	0,25	2,0	2,0 ;	1,6	0,1	2,0	2,0	2,0 i	—	—	i	—
CPP	—	0,1	—		.	—		—	2,4 ^!	2,4	2,4
CPP
Calciumpetro-
leumsulf onat *)	0,25	0,25 '	0,25	0,25	0,25;	0,25	0,25
(cone.)	0,1	ο,ι i	0,05^;	0,1 i	0,1	0,1	0,1
Benzotriazol

* 20°/„iges Konzentrat in öl.

Die »Gemischte Diestere-Mischung ist ein handelsübliches Material, das aus einer Mischung von annähernd 43% Diisooctyladipat, 48 % Diisooctylglutarat und 9 % Diisooctylsuccinat besteht.

17 18

Tabelle VII
Oxydations-Korrosions-Test bei 175⁰C (72 Stunden) Verschiedene Gemische

Test Nr.	Zube reitung	Antioxydationszusätze I	b	kein	Gewichtsänderung des (mg/cm²) Alumi- Magne- j		Kupfer	Metal! körpers	Silber	Prozentuale Viskositäts änderung	Totalsäure zahl Zuwachs	In Petroläther unlöslich
		a			nium- S sium-			Stahl			(mg KOH/
			DP	legierungllegierung	—	-1,10		— 0,05	(cSt bei 38° C)	gm)	in Prozent
36	Nr. 1	DOPT	(3,0%)				+ 0,02		- 7,3	1,01	vernach
		(3,0 7o)	DP		—	—		—			lässigbar
37	Nr. 2	kein	(0,5%)	—.			—		— 10,6	1,01	0,98
			DODP		—	— 0,06		— 0,03
38	Nr. 3	DOPT	(2,0%)	—			—		- 3,1	1,01	0,10
		(l,57o)			+ 0,12	— 0,22		— 0,01
39	Nr. 4	DOPT		— 0,01			+ 0,01		- 3,0	1,68	0,11
		(1,0%)			+ 0,16	+ 0,18		+ 0,12
40	Nr. 5	Phenothi-		+ 0,09			+ 0,10		-15,1	4,0	1,15
		azin(l,O7o)	kein		— 0,04	+ 0,16		+ 0,11
41	Nr. 6	Phenothi-		+ 0,11			+ 0,10		- 2,2	1,04	1,0
		azin(l,07o)	DODP		— 0,02	— 0,30		— 0,16
42	Nr. 7	DOPT	(i,o 7o)	— 0,01			— 0,04		- 3,9	1,51	vernach
		(2,57ο)	DODP		—	-0,15		— 0,05			lässigbar
43	Nr. 9	DOPT	0,5%)	—					+ 0,4	1,01	vernach
		(2,0 7o)	DODP		— 0,02	— 0,03		— 0,02			lässigbar
44	Nr. 11	DOPT	0,5%)	— 0,02			— 0,01		+ 0,4	0,95	vernach
		(1,5 7o)	DODP		— 0,04	— 0,04		— 0,03			lässigbar
45	Nr. 12	DOPT	0,5%)	—			— 0,02		+ 1,1	0,53	vernach
		0,5%)	DODP		— 0,01	— 0,08		— 0,08			lässigbar
46	Nr. 13	DOPT	0,5%)	— 0,03			— 0,01		+ 6,1	0,83	vernach
		0,5%)	DODP		+ 0,01	— 0,14		— 0,05			lässigbar
47	Nr. 14	DOPT	(0,8%)	— 0,04			— 0,03		+ 7,7	1,35	vernach
		0,5%)		— 0,05		— 0,02			lässigbar
48	Nr. 15	DOPT	— 0,01		—		+ 4,6	0,80	vernach
		(0,8 7o)					lässigbar

Tabelle VIII
Oxydationstest beim Durchblasen von Luft und Hitzebeständjgkeitstest

	ί	54	1	55	{AfTii vh**	Oxydationszusätze	b	Luft-Durchblas-Oxydations-Test (192 Stunden bei 150⁰C)	Viskosi	Aziditäts	Unlöslich	Hitzebeständigkeitstest (192 Stunden bei 250° Q	Viskosi	Aziditäts	unlöslich
Test		VJGl 1 HoCl l			Flüchtig	täts-	zuwachs	in Benzol	Flüchtig	täts-	zuwachs	in Benzol
Nr.	54			kein	keits-	zuwachs	(mgKOH/	(mg/gm)	keits-	zuwachs	(mgKOH/	(mg/gm)
			a		verluste	(7o)	gm)	0,05	verluste	(7o)	gm)	0,25
		Nr. 7		kein	(7.)	12	2,0		(7o)	50	13
49	55		DOPT		5,1			0,10	20			0,50
		Nr. 8	(2,5%)	DODP		18	2,1			100	15
50			DOPT	0,0%)	7,5			0,05	25			0,40
	Nr. 9	(3,0%)	DODP		7	1,2			25	10
51		DOPT	(2,0%)	4,2			0,06	15			0,25
	Nr. 10	(2,0%)	DODP		7	1,2			■—■ .	7
52		DOPT	(1,5%)	3,8			0,09	13 -			0,30
	Nr. 11	(2,0%)	kein		6	1,0			—	6
53		DOPT		3,8			vernach	12			—
	70% DOS 1	0.5%)			26	76	lässigbar		—	—
30%	kein	kein	52				—
POPGÄ J						vernach				—.
desgl.		DODP		11	3,2	lässigbar		—	—
	DOPT	(2,0%)	4,2			vernach	_—			—
desgl.	(2,0%)			-8	0,78	lässigbar		—	—
	kein	DODP	2,9	Ab			—
		0,0%)		nahme		vernach				—
desgl.			0,1	0,67	lässigbar		—	—
	DOPT	2,2			—
(1,07ο)

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Synthetisches Schmieröl auf der Basis wenigstens eines neutralen gesättigten organischen Carbonsäureesters, dadurch gekennzeichnet, daß sie je eine kleine Menge von für sich als Schmiermittelzusatz bekannten Zusatzstoffen (a) und (b) gelöst enthält, wobei der Zusatzstoff (a) ein Phenothiazinderivat ist, dessen einer Benzolring die Substituenten R₁ und R₂ und der andere Benzolring die Substituenten R₃ und R₄ trägt, wobei die Benzolringe mit wenigstens einem weiteren Benzolring verbunden sein können, R₁, R₂, R₃ und R₄ Wasserstoff, Alkylreste oder Alkoxygruppen bedeuten, wenigstens eine Alkyl- oder Alkoxygruppe vorhanden ist, die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der Reste R₁, R₂, R₃ und R₄ mindestens 8 beträgt, und der Zusatzstoff (b) ein sekundäres aromatisches Amin ist, das zwei aromatische Gruppen direkt am Stickstoff gebunden enthält.

2. Synthetisches Schmieröl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmierölbasis einen Viskositätsindex von mindestens 100, einen Stockpunkt nicht über -4O⁰C, einen Siedepunkt nicht unter 315,5⁰C und einen Flammpunkt nicht unter 176,7° C aufweist.

3. Synthetisches Schmieröl nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß — bezogen auf das Gewicht des Schmieröls — der Zusatzstoff (a) in einer solchen Menge anwesend ist, daß der Schwefelgehalt 0,05 bis 0,20 Gewichtsprozent und der Zusatzstoff (b) in solcher Menge anwesend ist, daß der Stickstoffgehalt 0,015 bis 0,10 Gewichtsprozent vorzugsweise derart, daß das Gewichtsverhältnis von Schwefel (Zusatzstoff a) zu Stick- stoff (Zusatzstoff b) 1: 1 bis 10: 1 beträgt.

4. Synthetisches Schmieröl nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatzstoff (a) ein Dialkylphenothiazin, das 8 bis 20 Kohlenstoffatome in den Alkylgruppen enthält, vorzugsweise ein Dioctylphenothiazin oder ein Monoalkoxyphenothiazin, das 8 bis 20 Kohlenstoffatome in der Alkoxygruppe enthält, ist.

5. Synthetisches Schmieröl nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatzstoff (b) ein Diphenylamin oder ein N-Phenylnaphthylamin, insbesondere mit wenigstens einem alkylsubstituierten aromatischen Kern ist und im Alkylsubstituenten bis zu 20 Kohlenstoffatomen enthält.

6. Synthetisches Schmieröl nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatzstoff (b) Diphenylamin, ρ,ρ'-DioctyldiphenyIamin, Phenyl-a-napthtylamin oder Phenyl-/?-naphthylamin ist.

7. Synthetisches Schmieröl nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmierölbasis bis zu 70 Gewichtsprozent eines komplexen Esters enthält.

8. Synthetisches Schmieröl nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmierölbasis 1 bis 50 Gewichtsprozent eines im wesentlichen wasserunlöslichen Polyoxyalkylenglykoläthers enthält, der eine Viskosität von 10 bis 7OcSt bei 98,9° C aufweist, vorzugsweise einen Polyoxypropylenglykoläther mit einer freien Hydroxylgruppe pro Molekül.

9. Synthetisches Schmieröl nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin einen bekannten Rostinhibitor, Metall-Desaktivator und/oder Hochdruckzusatzstoff enthält.

10. Synthetisches Schmieröl nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin 0,01 bis 0,3, vorzugsweise 0,05 bis 0,2 Gewichtsprozent Benzotriazol enthält.

11. Synthetisches Schmieröl nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Hochdruckzusatzstoff ein chloriertes Di- oder Polyphenyl oder ein Gemisch solcher Verbindungen ist, die wenigstens 2 Chloratome pro Benzolkern enthalten, wobei die Chloratome direkt an die Kohlenstoffatome der aromatischen Kerne gebunden sind, wobei der Gehalt an dem Hochdruckzusatzstoff 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1,0 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Schmieröls, beträgt.

12. Synthetisches Schmieröl nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer Diesterbasis der allgemeinen Formel

/COOR₁

(CH₂),

COOR₂

besteht, wobei R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und verzweigtkettige Alkylreste darstellen, die mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten, und χ 7 oder 8 bedeutet, welche 1 bis 2 Gewichtsprozent 3,7-Dioctylphenothiazin, 1 bis 2 Gewichtsprozent p.p'-Dioctyldiphenylamin, 2 bis 3 Gewichtsprozent eines chlorierten Diphenyls, das 48 bis 70 Gewichtsprozent Chlor enthält und 0,05 bis 0,2 Gewichtsprozent Benztriazol in Lösung enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 944 625; deutsche Auslegeschrift Nr. 1 031 919; britische Patentschrift Nr. 786 950.