DE1594364A1 - Verbessertes synthetisches Schmiermittelgemisch - Google Patents
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Description
Köln, den 1.12.19.66. ]?u/Ax
Die Erfindimg "bezieht sich auf synthetische Schmiermittel,
die sich zum Einsatz bei sehr' hohen Temperaturen eignen,
wie sie in modernen Slugzeuggasturbinen auftreten.
Die in modernen" Düsenflugzeugen, insbesondere überschauflugzeugen
verwendeten Schmiermittel sind hohen Temperaturen (im Bereich um 2000O) bei gleichzeitiger Berührung mit Luft
ausgesetzt. Diese Bedingungen bewirken eine starke Beschleunigung des oxydativen Abbaues des Schmiermittels 3 der im
allgemeinen zu einem Anstieg der Viskosität und der Acidität
sowie zu Korrosion oder Bildung von Ablagerungen auf den
Metallflächen"führt. Ein zu starker Viskositätsanstieg kann
eine Verringerung des Schmiermittelflueses zu d'en Motorenlägera
zur folge haben, wodurch aich ungenügende Schmierung
nach dem Start und/oder ungenügende Kühlung während des
Motorenbetriebes ergibte Eine Schädigung der Motorenteile
durch zu starke Korrosion oder Ablagerung kann zum Ausfall der bewegten Teile führen, und übermäßige Bildung von im
öl unlöslichen Stoffen kann ungenügende Schmierung als Folge
einer Blockierung der Ölwege verursachen. Es ist daher sehr
erwünscht, daß Schmiermittel dieses Typs höchstens eine sehr
geringe Neigung au Viskositäts- und Aciditätsanstieg zeigen.
Der Gebrauchswert eines Schmiermittels in dieser Hinsicht
w,ird häufig ermittelt, indem es einem Oxydations- und
Korrosionstest unterworfen wird, bei dem eine Ölprohe bei
hoher Temperatur mit Metallprüfstücken in Berührung gehalten wird, während ein luftstrom längere Zeit durch das Öl geleitet wirdo Formen dieses Tests werden in vielen Spezifikationen
der Behörden und Motorenhersteller für Flugzeuggasturbinen-Schmiermittel
genannt. Bei einer Form dieses Testes, der dazu dient, Öle für Betrieb bei hohen Temperaturen zu
bewerten, ist die Probengröße 90 g. Als Prüfbedingungen
werden eine Temperatur von 2040G, eine Luftmenge von 5 l/Std.
und eine Prüfdauer von 72 Stunden angewendet, und als Metallprüfstücke
dienen quadratische Bleche von 2,54 cm Kantenlänge aus einer Magnesiumlegierung, Aluminiumlegierung,
Kupfer, Silber und Stahl. Bei einer Variation dieser Methode beträgt die angewendete Teuperq-tur 218°C und die Prüf dauer
48 Stunden. Bei diesen Formen des Testes tritt bei Ölen mit schlechter Oxydationsbeständigkeit bei hohen Temperaturen
ein starker Viskositäts- und Aciditätsanstieg ein, und die
Öle pflegen gewisse Metalle, insbesondere Kupfer und Magnesium, zu korrodieren. .
Gewisse sterisch gehinderte organische Ester sind bekannt, die sich als thermisch ausreichend stabile Grundöle für
synthetische Schmierstoffe für den Einsatz bei hoher Temperatur
erwiesen haben, und die durch Zusatz geeigneter Antioxydantien und Metalldeaktivatoren zu Schmiermitteln verarbeitet
werden können, die in Bezug auf Aqiditätsanstieg und
Metallkorrosion bei den Oxydationstests zufriedenstellend sind. Bas Problem des Viskositätsanstieges ist je'doch schwieriger
einwandfrei zu lösen. Es wurde nun gefundens daß der
Zusatz eines bestimmten Typs von Polyätlierverbindungen zu
Grundölen auf Basis von sterisch gellinderten Estern die
Oxydationsbeständigkeit der letzteren in Bezug auf Viskositätsanstieg erheblich verbessert, ohne die anderen guten
Eigenschaften zu beeinträchtigen, und dass durch Zusatz
909834/1*80
geeigneter Antioxydantien und Metalldeaktivatoren fertige
Schmierstoffe hergestellt werden können, die hervorragend
gute Eigenschaften in Bezug auf Viskositäts- und Aciditäts-■"anstieg,
und Metallkorrosion bei Oxydations- und Korrosionstests aufweisen.
Gegenstand der Erfindung sind Schmierstoffe, die ein Gemisch
von zwei wesentlichen Komponenten enthalten, nämlich
a) einem oder mehreren flüssigen neutralen Polyestern, die
hergestellt worden sind durch Umsetzung
1) eines aliphatischen ein- und/oder mehrwertigen Alkohols,
der 5-15, vorzugsweise 5-8 C-Atome pro Molekül und keine Wasserstoffatome, die an irgendein C-Atom in
2-Stellung zu irgendeiner -OH-Gruppe gebunden sind,
enthält und
2} eineraliphatischen Mono- und/oder Polycarbonsäure mit
2-14, vorzugsweise 6-10 0-Atomen pro Molekül
unter Veresterungsbedingungen in einer oder mehreren Stufen und
b) einem oder mehreren flüssigen Polyethern der allgemeinen
Formel
f 0-R·
worin wenigstens einer der Reste R und vorzugsweise 20$
dieser Reste Tetramethylenreste (-0H2GH2OH2GH2-) sind
und jeder der übrigen Reste R ein Rest der Formel
• 1 ■ P 1
-.-OH9G(H )(R)-, worin R entweder Wasserstoff oder ein
■■■'■" 2
Methylrest und R Wasserstoff oder ein Methyl- oder Äthylrest
ist, X für einen Alkylrest oder einen Acylrest steht,
der in jedem lall bis zu 12, vorzugsweise nicht mehr als
4 C-Atome enthält, X eine Hydroxyl- oder Alkoxylgruppe
(mit bis zu 12, vorzugsweise nicht mehr als 4-0-Atomen)
oder ein Halogenatom (vorzugsweise Chlor) und ή eine Zahl ist, die einen solchen Wert hat, daß die Viskosität des
Polyäthers oder des PolyäthergemiBohes im Bereich von 5-1000, vorzugsweise 20-500 cS bei 99°G liegt,
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wobei der Anteil der Komponente (b) 0,1-10$, vorzugsweise
des Gesamtgewichts von (a) und(b) beträgt.
Für die meisten Zwecke ist es vorteilhaft, wenn die "Viskosität
des Gemisches im Bereich von 1«-1'0, vorzugsweise von
2-8 öS bei 990O liegt. Die Hauptfaktoren, die die Viskosität
des Gemisches und seiner Komponenten beeinflussen, .sind
a) das Mengenverhältnis der beiden Komponenten des Gemisches und b) das.Molekulargewicht, die Struktur und das Mengenverhältnis
der zur Herstellung der einzelnen Komponenten verwendeten Reaktionsteilnehmer. Im allgemeinen werden mit
höher molekularen ReaktLonsteilnehmern viskosere Produkte
erhalten und umgekehrt.
Der Ausdruck "Polyester"'dient zur Bezeichnung von Estern
mit wenigstens zwei Esterbindungen pro Molekül. Er umfaßt · daher Diester, ζ.Β« leopentylglykoldlpelargonat und Di(2,2f4-trimethylpehtyl)-sebacat.
Der Ausdruck «neutral" dient zur Bezeichnung von vollständig veresterten Produkten. Als Halogen
kommen Chlor oder Brom in Frage.
Natürlich können für die unter a) beschriebene Veresterungsreaktion von den genannten Reaktionsteilnehmern mehrere ber
liebige, z.B. ein Gemisch von Monocarbonsäuren verwendet werden, und auf jeden Fall besteht das neutrale Esterprodukt
der Veresterungsreaktion zuweilen aus einem Gemisoh von verschiedenen Estermolekülen, so daß der Ausdruck "Polyester"
in diesem Sinne auszulegen ist„
Geeignete Säuren und Alkohole, die zur Herstellung der Komponente
(a) verwendet werden können, sind beispielsweise öaprylsäure,
Caprinsäure, Gapronsäure, ö,nanthsäure, Pelargonsäure,
Valeriansäure, Pivalinsäure, Propionsäure, Buttersäure,
2-Äthylhexansäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure, Tricarballylsäure, 2,2,4-Trimethyl^ipentanol, Neopentylalkohol,
Neopentylglykol, Trimethyloläthan, Irimethylolpropan,
Pentaerythrit und Di^pentaerythrit. · .
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BAD ORiGfNAL
Als Polyester eignen sich für die meisten Zwecke am besten
Ester von Trimethylolpropan und/oder Pentaerythrit mit
einer oder melireren Monocarbonsäuren, die vorstehend genannt
wurden. Jedoch können auch komplexere Ester verwendet werden,
z, -B-. solche aus Trimethylolpropan, Seba ein- und/oder Azelainsäure und einem oder mehreren Monocarbonsäuren, die vorstehend
genannt sind. Am zweckmäßigsten werden das Trimethylolpropan
und die Dicärbonsäure im Molverhältnis von 1:0,05-0,75* vorzugsweise von 1:0,075 bis IiO,4 umgesetzt, wobei die Monocarbonsäure
in einer genügenden Menge verwendet wird, um das Gleichgewicht zwischen Carboxylgruppen und Hydroxylgruppen
in den Reaktionsteilnehmern herzustellen.
Die als Komponente (b) verwendeten Polyätherverbindungen sind im Handel erhältliche Materialien, die herstellbar
sind durch Polymerisation von Tetrahydrofuran allein oder mit bis zu 80 'Mol-jt eines oder mehrerer Alkylenoxyde der
Formel CH0-C(R )(R), worin R Wasserstoff oder ein Methyl-
rest und R Wasserstoff oder ein Methyl- oder Äthylrest ist
(z.B. Äthylenoxyd und/oder Propylenoxyd). Die Reaktion wird im allgemeinen in Gegenwart eines Alkohols, eines Alkylhalogenids
oder eines Acylhalogenids durchgeführt, die als Kettenabbruchmittel
wirksam sind. Normalerweise wird auch ein Katalysator
verwendet, und zwar gewöhnlich ein Friedel-Crafts-Katalysator (a.B, BF,, SbCl , FeCl,, AlCl, oder TiCl^),
Thionylchlorid oder Füllererde, Das Verhältnis der Reaktionsteilnehmer und die Temperatur und Reaktionszeit können so
eingestellt oder geregelt werden, wie es bei Polymerisationen
bekannt 1st-*- um ein Polymerprodukt des gewünschten Molekulargewichts
und der gewünschten Viskosität zu erhaltnen.
Das vorstehend besohriebene Gemisch aus Polyester und PoIyäther
wird für die Zwecke der Erfindung alsSahmiermittel-Grundöl
angeseheii, das. in verschiedener Hinsicht« durch Zusatz
gieringer Mengea ^ersohiedener Bestandteile oder Zusatzstoffe,
die Raehs%tlieB.a;. toftt&ric&oii' werden,,, verbessert werdeii kann.
BAD ftlGilSJAL
Die angegebenen Konzentrationen der Zusatzstoffe sind auf
das Gewicht des-Grundöls bezogene
Die erfindungsgemäßen Schmiermittel enthalten ferner vorteilhaft
in Lösung einen geringen Anteil von gewöhnlich 0,5 bis
7,5 Gew.-$, vorzugsweise 0,5 bis 5,0 Gew«-$ eines Antioxydans,
wobei Antioxydantien auf Basis von Aminen, Phenolen
oder Schwefel bevorzugt werden. Sehr gut geeignet sind Antioxydantien auf Basis von aromatischen Aminen, ζ.B0
Phenthiazin, Iminodibenzyl, Diphenylaminar, Phenyl-a-naphthylamin
und Phenyl-ß-naphthylamin. Besonders geeignet sind die
alkylierten aromatischen Amine, insbesondere solche der
Formel S^OgHJJHQgH, R^1 wobei die Reste R^ Alkylreste mit
bis zu 14 C-Atomen (die nicht unbedingt bei jedem Vorkommen
in einem gegebenen Molekül gleich sind), vorzugsweise Octyl- oder Eionyigruppen sind. Besonders wirksam ist p,p'-Diootyl·-
diphenylamin« Weitere besonders geeignete alkylierte aromatische Amine sind die ootylierten und nonylierten Phenthiazine,
Iminodibenzyle, Diphenyl-p-phenylendiamine und Phenylnaphthylamineο
In gewissen Fällen kann es zweckmäßig sein, ein Gemisch von Antioxydantien, ζο Be ein Gemisch, das einen
größeren Anteil Diootyldiphenylamin und einen geringeren
Anteil eines der anderen genannten Amine, z„Bo ein Monooctylp
heny lnaphthy lamin enthält, zu verwenden.
Die Schmiermittel gemäß der Erfindung können hinsichtlich ihrer Korrosionswirkung auf Metalle, insbesondere Kupfer,
durch Zusatz eines Kupferpassivators, der gewöhnlich in einer Menge von O,005-1»5 Gewe-$, vorzugsweise von 0,01 bis
0,5 Gew,~$ verwendet wird, verbessert werden. Kupferpassivatoren sind eine bekannte Klasse von Materialien, die die
Aufgabe haben, das Ausmaß zu verringern» in dem Metalle durch
korrodierende Stoffe angegriffen werden« Der in den erfindungsgemäßen
Schmiermitteln verwendete Eupferpassivator muß
natürlich, im Grundöl löslich sein. Dieser Zusatz bewix&fc- die
Verringerung der , ._ ,. TJ. ■ „ ■ ,. ,.
Eo^rrosiZOn aH lotorenteilön,, die Kupfer enthalten, wenn sie
lange geit bei hohen Tempersturen und in Gegenwart vas Ixtft
BAD
mit dem Schmiermittel in Berührung sindo Die Wirksamkeit
von Metallpassivatoren kann mit Hilfe des bereits beschriebenen.
Öxydations- und Korrosionstestes gemessen werden.
Kupfer ist in dieser Hinsicht das anfälligste Metall- und
Verbindungen, die wirksame Passivatoren für Kupfer sind,
passivieren gewöhnlich auch wirksam die meisten anderen .Metalle,
Zu den geeigneten Kupferpassivatoren gehören Imidazole,
Pyrazole oder Triazole, z.B. Benzotriazol, Methylbenzotria-*
zole, Butylbenzotriazole und 5»6—Benzo(benzotriazol).Besonders
wirkeame Kupferpassivatoren sind Methylen-bis-benzotriazol
und Salze von 1-Salicylaminoguanidin und Fettsäuren
mit 2-24 C-Atomen, insbesondere 13-18 Ö-Atomen, z.B. Palmitinsaure.
Diese Kupferpassivatoren erwiesen sich als wirksam für die Deaktivierung der meisten anderen Metalle, die normalerweise in Plugzeuggasturbinen verwendet werden, mit Ausnahme v/on Blei« Wenn jedoch das Schmiermittel in Triebwerken
verwendet werden soll, die Teile aus Bleilegierungen enthalten kann das Problem der Bleikorrosion gelöst werden, indem ein
Korrosionsverhütungsmittel für Blei gewöhnlich in einer Konzentration von H?,01-1,0 Gew#-#, vorzugsweise von 0,05 bis
Qj 25 Gew.-$, in das Gemisch einbezogen wird· Geeignete Mittel
zur Verhütung der Korrosion von Blei sind Propylgallat, Neopentylglykoldisebaeat
und Sebacinsäureo Bevorzugt wird Propylgallat.
'
Wenn das Schmiermittel in stark belasteten Getrieben oder
lagern verwendet werden soll, kann die Tragfähigkeit oder
Bruokäufnahmefähigkeit des Schmiermittels gegebenenfalls
verbessert werden, indem ein oder mehrere Hochdruckzusätze
in einer für diesen Zweck genügenden Menge von gewöhnlich
0,01-5 Gew.-$ zugesetzt werden. Als Beispiele geeigneter
Zusätze zur Erhöhung der Tragfähigkeit seien genannt:
ρ) Die neutralen organischen Phosphate der Formel (irOUpO»
ς " j·
worin Έτ für ToIyI--, Phenyl-, XyIyI- oder Alkyl- oder
Oycloalkylreste mit bis zu 10 O-Atomen steht6 Diese neu-
90883 A/1 180
BAD
tralen Phosphate werden gewöhnlich in. einer Konzentration
von 0,5-5,0 Gew,~#, vorzugsweise von 1,0-4,0 Gew*-$
verwendet. '
q.) Dialkylhydrogenphosphat der Formel (RO)2P(O)OH, worin
R ein Alkyl- oder Gyoloalkylrest mit bis zu 10 G-Atomen,
z.B. Butyl oder Cyclohexyl ist. Diese Phosphate werden
gewöhnlich in einer Konzentration von 0,005-0,5 Gew.-#,
vorzugsweise Von 0,01-0,05 Gew*-$ verwendet.
r) Dialkyihydrogenphosphite der Formel (RO)2P(O)H, worin
R ein Alkyl- oder Gycloalkylrest mit bis zu to 0-Atomen,
s.B. Butyl oder Cyclohexyl ist. Diese Verbindungen werden gewöhnlich in einer Konzentration von 0, OO5:-O,5 Gew.«-#,
vorzugsweise von 0,01-0,1 Gew«-# verwendet.
Die Zusätze (q.) und (r) zur Erhöhung der Tragfähigkeit pflegen
korrodierend zu Bein, wenn sie in höheren Konzentrationen als oben angegeben verwendet werden. Bei den genannten niedrigen Konzentrationen, ist ihre Wirkung begrenzt, jedooh
erwiesen sie~ sich als ausgezeichnete wirkungeateigernde
Mittel für die neutralen Phosphate (p).
Weitere Klassen von geeigneten Zusätzen zur Erhöhung der .
Belastbarkeit und. Tragfähigkeit bilden die Phoephoramidate
(beschrieben in der britischen Patentschrift 89910t), die
Dithiophoephate und- die fchosphorthionate.
Die R*inigungswirkung der erfindungsgemäßen Schmiermittel
kann durch Zugabe eines polymeren Dispergiermittels, das gewöhnlich in einer Konzentration von 0,01-1,0 Gew.-ji verwendet wird, verbessert werden. Geeignete Polymere sind
Acrylat- und Methacrylatpolymere, Copolymere von U-Vinylpyrrolidon
mit Acrylaten oder Methaorylaten und Copolymere
von ^-Vinylpyrrolidon mit Olefinen.
Gegebenenfalls kann eine sehr geringe Menge (bis zu 25 Teilen,
pro Million) eines Sohaumverhätungsmittels, z.B» eines Silicons,
dem Schmiermittel zugesetzt werden. "
909834/1180
BAD ORIGINAL ,^, '.:.
Als Beispiel wurden Qxydationsversuohe bei hoher Temperatur
an einer Anzahl von erfindungsgemäßen Schmiermitteln und
auch-an einer Anzahl von anderen Schmiermitteln.durchgeführt ^ die nicht die. Polyätherkomponente (b) enthielten,;
aber dennoch als sehr.beständig gegen Oxydation bei hohen
Temperaturen-galteno Sie Oxydationsversuehe wurden nach den
folgenden .beiden Methoden durchgeführt:
Methode ti Das Öl wurde. 72 Stunden in Gegenwart von fünf
Metallen-bei 2040G gehalten:, wobei Luft in einer
Menge, von 5 l/Std» durchgeleitet wurde.
Methode 2; Das Öl wurde 48 Stunden in Gegenwart von fünf
. Metallen bei 2180O gehalten, wobei Luft in einer
. Menge von 5 1/Std. durchgeleitet wurde.
Die folgenden Polyester-GrundQle wurden bei den Versuchen
verwendet s .. · ■ ■ _,
Ester Al Neutraler komplexer Ester, der hergestellt wurde
-.."■* durch Umsetzung von Oäprylsäure, 1,1 ,i-Trimethylolpropan
und Sebacinsäure im Molverhältnis von
28:1O;!unter Veresterungsbedingungen in einer
Stufe β ■■-■-.■
Ester Β,ί : Neutraler· Ester von Pentaerythrit mit einem
Gemisch yon aliphatischen Monocarbonsäuren mit
■;■■'-' 3-7 G-Atomeho \. -, ■ . '
EsterÖι Neutraler Ester von Irimethylolpropan mit .einem
^,-- ν.: Gemisöii von geradkettigen und verzweigten aliphatischen
Monooarbonsäuren mit 8 G-Atomen.
!Die in den Gemisclien verwendeten Polyätherkomponenten (Polyäther
Β, B und i") wurden im Handel bezogen und hatten die
in Tabelle 1 genannten Kennaahlen»
Tabelle 1t Kennzahlen der Polyäther
Polyäther | ' - ' D | - S | Έ |
Kinematische Zähigkeit bei 990O, cS |
163 | 33 | 14 |
Kinematische Zähigkeit bei 380O, cS |
11.78 | 202 | 82 |
Viskositätsindex | 144 | ||
Stockpunkt,0G | -34 | -40 | -16 |
Flammpunkt,0C | 248 | 265 | 225 |
Neutralisationszahl,mg KOH/g 0,08 0,05 0,26
Diese Polyäther waren Copolymere von Äthylenoxyd, Propylenoxyd
und Tetrahydrofuran und waren hergestellt worden in
Gegenwart eines Halogenidkatalysators des Typs* der bei der
bekannten Friedel-Crafts-Reaktion verwendet wird»
Die in den Schmiermitteln verwendeten Antioxydantien, Metallpassivatoren,
Hochdruckzusätze und Dispergiermittel sind nachstehend in tabelle 2 genannt»
Tabelle 2; Zusätze in den Schmiermittelgemisohen
Antioxydans G- p,jf-Biootyldiphenylamin
Antioxydans H Mono-ootylphenyl-ß-naphthylamin
Metallpassivator I Salz von Saligrlaminoguanidin und
einem Gemisch von G-t-s ^ a—Fettsäuren
Hetallpassivator J Benzotriaaol
Metallpassivator K S^'-Methylen-bis-benzotriazol
Metallpassivator L Propylgallat
Hochdruckzusatz M liritolylphosphat ■
Hochdruckzusatz M · Dibutylphosphit
Bochdruokzusatz O Dibuty!phosphat
Dispergiermittel P Gopolymeres von li-Vinylpyrrolidon
und einem Methaorylat
Die bei den Prüfungen verwendeten Schmiermittel sind in
Tabelle 3 genannte Die Zahlen stellen äie Anteil® der Bestandteile
in Gewichtsteilen dar» Die Ergebnisse der Oxy- .
dationsversuohe sind in Tabelle 4 genanntα
BAD ORIGINAL
1 | Tabelle 3ϊ | 2 | 100 . 0 |
*'■■.'■..■■ | Zusammensetzung | 6 | 100 0 |
/Β'" | ί der Schmierstoffgemische (Gew.-Teile) | 94 6 |
11 | 12 | 13 | 14 | 15/: | 16 | 17" | 18 | 19 | 20 | |
Schmiermittel Nr. | 100 0 |
96 4 |
4 0,25 0,1 2 0,05 |
93 7 |
5 | 96 4 |
3 0,1 0,1 2 0,1 |
98 2 |
3 0,1 2 0,1 |
100 0 |
96 4 |
100 0 |
92 8 |
100 0 |
92 8 |
100 0 |
97 3 |
100 0 |
|||
Grundöl | 4 0,25 0,1 2 0,05 |
0,25 0,1 2 0,05 |
4 0,25 0,1 2 0,05 |
100 o |
3 0,1 0,1 0,1 |
3 0,1 0,1 2 0,1 |
96 4 |
3 0,1 0,1 2 0,1 |
3 0,1 0,1 2 0,1 |
3 0,1 0,1 2 0,1 |
3 0,1 0,1 2 0,1 |
3 0,1 0,1 2 ο,ι |
3 0,1 0,1 2 0,1 |
3 0,1 0,1 2 0,1 |
3 0,1 0,1 2 0,1 |
ο ο ο μ ο ο
to to to to K M O O ■ " r* O s-» VjJ M VJI M |
94 6 |
||||
Komponente (a_l Ester A Ester B Ester C ο Komponente (b) % Polyäther D £J Polyäther E ***► Polyäther P |
5 0,1 0,1 0,1 |
3 0,1 0,1 2 0,1 |
3 1 0,02 0,1 2 -». 0,02 -^ CO CD 0,2 .» |
||||||||||||||||||
Γ* Zusätze | |||||||||||||||||||||
C Antioxydans G ) H) Metallpassivato ren I K . ■ ■· . · '. . L Hochdruck- M zusätze N 0 Dispergier mittel P |
Tabelle 4 | - Prüf« | β | in mg | fm | "be | i Oxydations- und | J | Ig | Stahl | i+o | s©1 | Tiske- | Anstieg | »3 | |
metho | Al | »09 | -0; | ,ot - | Ansfeieg | der | .6 | ||||||||
Verhalten der | de . | Änderung des | OjOO | ««0 | - | -Ο, | ,06 | -O | «0, | »09 - | Säure- sahl |
.5 | |||
1 | -Op 03 | -O | MetaligswiöhtB; | O8 | ,00 | ■K) | 5Ö9 | 40 | 2 | @5 | |||||
Schmierstoff gemische | 1. | .: | +0,07 | "=»0 | ,4 | O, | ,00 | +0 | 2 | , 00 | 8,6 | ■ O | .7 | ||
Korrosionsprüfungen | 2 | 0 | +O9 07 | -O | Ou | )sO7 O | -O, | »01 | 48 | 2 | S8 | ||||
Schmier | 2 | -Og 03 | «0 | -C | «0, | 22 | 2 | 59 | |||||||
mittel | 1 | +0 | «0^05 | -O | •>13 | -O0 | QB | 3 04 | 41 | 0: | ,2 | ||||
Hr0 | 1 - | ■s-0 | O5OO | -O | '2 28 | 05 | +O1 | ?07 | 1*3 | 1, | pO | ||||
■ · 1 | 1 | «0 | "O9 03 | «0 | pt6 | =0, | 01 | +0; | 5 OO | 25 | ■Oi | )8 | |||
2« | 1. | +0 | •00,06 | -O | 9I3 | -0S | 04 | +0, | J&4 | " $ä?7 | * t | p4 | |||
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6«· | 2 | »0; | 4-O9 06 | -O; | pi© | -ο, | 03 | +0, | ,03 | 1.6 | 2£ | ,3 | |||
7 | 2 | -O1 | +0,02 | «Ο; | 912 | -ο, | 05 | .pi' | 45 | 3S | O | ||||
8« | 2 | ■Op« | -0,03 | -O1 | ρ1Ο | -O, | 06 | ,03 | 20 | 3, | A | ||||
9* | 2 | -O1 | -0,02 | -o, | 9 09 | ο, | OO | ι OO | 39 | 7, | O | ||||
1.0* | 2 | -O1 | +0,02 | ,08 | -O | ',04 | 04 | 29 | 5, | 5 | |||||
11 | 2 | -O1 | 0,00 | -O1 | ^09 | -O, | 03 | 03 | 36 | 3, | 3 | ||||
12«- | 2 | -O1 | +0,01 | -O1 | »10 | -O, | 05 | 29 | 2, | ||||||
•13 | 2 | -0, | +0,01 | -O1 | »25 | 35 | 2, | ||||||||
I4* | 2 | +0, | ,06 | 30 | 5, | ||||||||||
15 | +0, | ,12 | |||||||||||||
1:6* | +0, | ,06 | |||||||||||||
17 | ,01 | ||||||||||||||
18* | Mg | ||||||||||||||
19 | 9 OO | ||||||||||||||
20* | ρ 03 | ||||||||||||||
5 07 | |||||||||||||||
0Ö4 | |||||||||||||||
j 03 | |||||||||||||||
,Ot | |||||||||||||||
pO3 | |||||||||||||||
„03 | |||||||||||||||
ρ 04 | |||||||||||||||
?03 | |||||||||||||||
?05 | |||||||||||||||
? 02 | |||||||||||||||
ρ 03 | |||||||||||||||
36 | |||||||||||||||
,04 | |||||||||||||||
,06 | |||||||||||||||
»03. | |||||||||||||||
,Gt | |||||||||||||||
,01 | |||||||||||||||
,01 | |||||||||||||||
,02 | |||||||||||||||
02 |
909834/118G
In labelie' Ceriiid die erfindungegemäßen Schmierstoffe mit
einem * gekennzeichnet. Die Werte zeigen, daß die Schmierstoffe
gemäß der Erfindung in Bezug auf Änderung des Metall-.gewichts
und Äcidiijätsanstieg den anderen Schmierstoffen
überlegen sind, die zu den Sonmiermitteln gehören, die der
Anmelderin bisher; als die besten hinsichtlich der Oxydationsbeständigkeit begannt waren· Es ist ferner ersichtlich, daß
die Schmierstoffe gemäß der Erfindung den anderen Schmierstoffen
hinsichtlich des ViskositätBanstleges überlegen sind«,
90-9834/1180
Claims (1)
- Patentansprüchea) wenigstens eiii flüssiger neutraler Polyester, der durch Umsetzung unter Veresterungsbedingungen in einer oder in mehreren Stufen der folgenden Komponenten hergestellt worden ist:1) aliphatisehe iifono- und/oder polyfunktionelle Alkohole mit 5 bis 15* vorzugsweise 5 bis 8 C-Atomen im Molekül, die kein Wasserstoffatom an jedem Kohlenstoffatom enthalten, das in Zweistellung zu jeder der vorliegenden -OH-Gruppen steht sowie2) aliphatisch« Mono- und/oder Polycarbonsäuren mit 2 bis 14, vorzugsweise 6 bis 10 C-Atomen im Molekül undb) wenigstens ein flüssiger Polyäther der allgemeinen Formelworin wenigstens einer der R-Reste und vorzugsweisewenigstens 20 % von ihnen Tetramethylenreste (-CHpCHp-CH0CH0-) und jeder der anderen R-Reste ein Rest der12 1Formel -CH0C(R )(R )- ist, worin R entweder Wasserstoff oder ein/Methylrest und R Wasserstoff, einen Methylrest oder einen Äthylrest bedeuten, X entweder ein Alkylrest ader ein Acylrest mit jeweils bis zu 12 und vorzugsweise nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen ist, Y eine Hydroxylgruppe, ein Halogen oder ein Alkoxylrest mit bis zu 12 und vorzugsweise nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen ist, während η eine solche Zahl bedeutet, daß die Viskosität des Polyäthers oder des Polyäthergemisches im Bereich von 5 bis 1000, vorzugsweise 20 bis 500 öS bei 99°C liegt,909834/Ϊ180BAD ORIGINALwobei der Anteil der Komponente b) zwischen 0,1 und 10 Gevia-^, vorzugsweise zwischen 1 mia. 9 Gew.-% des Gesamtgewichtes von a) und to) liegt»2) Schmiermittelgemiach naeh Anspruch 1# dadurch gekenn» zeichnst., daß der Polyester ein /Umsetzungsprodukt voa Trimethylolpropan und/oder Peatha©rythrit mit einer oder mehreren der folgenden Monocarbonsäuren ists Caprylsäurefl Caprinsäure, Capronslure,, Önantfosäure* Pe^largonsäures Valeriarisäure., Plyalinsäure,-Propion-. säure s Buttersäure und 2-Xthylcaproneäure. -5) Schmiermittelgemisch naah Ansprueh 1 und 29 dadureh gekennzeichnet j» daß der Polyester ©in Komplexester aus Trlmethylolpropan5 Sebacin- imd/oder Azelainsäure msd wenigstens einer der Monocarbonsäuren aus Anspruch 2 ■-ist, wobei Trimethylolpropan und die Dicarbonsäuren vorzugsweise in einem Molverhältnis von 1 s 0^,05 bis 0ß75 vorzugsweise in einem Verhältnis von 1:0,075 bis O54 umgesetzt worden sind, wobei die Menge der eingesetzten Monocarbonsäure ausreichend gewählt worden ist, ein Carboxyl-Hydroxyl-Gleichgewicht der Reaktionsteilnehmer einzustellen.4) Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1 bis 5> dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 0,5 bis 7,5 Gew.-^ eines Antioxydans, und zwar vorzugsweise aem vom Typ der aromatischen Amine enthält.5) Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 0,005 bis 1,5 Gew.-$, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-^ eines Kupferpassi'vators enthält.6) Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 0,01 bis 1,0 Gew.-% eines Bleikorrosionsinhibitors enthält.909834./1 1SC .BAD16943647) Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1 bis 6, dadurch ge« kennzeichnet, das es EusKtzlioh 0,Oi bi· 5 Oew.-Ji eine· HoohdruokEusatEee enthält.8) eohmiermlttelgemiech nach Anspruch 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, das es zusätzlich 0,01 bis i,0 dew.-Jf'eines Polymeren mit Dlepergierwirkung enthalt.BAD ORIGINAL
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