DE1594364A1 - Verbessertes synthetisches Schmiermittelgemisch - Google Patents

Verbessertes synthetisches Schmiermittelgemisch

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DE1594364A1
DE1594364A1 DE19661594364 DE1594364A DE1594364A1 DE 1594364 A1 DE1594364 A1 DE 1594364A1 DE 19661594364 DE19661594364 DE 19661594364 DE 1594364 A DE1594364 A DE 1594364A DE 1594364 A1 DE1594364 A1 DE 1594364A1
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acid
radical
carbon atoms
polyether
lubricant mixture
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DE19661594364
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Rudston Stanley George
John Mundye
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Original Assignee
BP PLC
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Description

Köln, den 1.12.19.66. ]?u/Ax
Britannic House, Finsbury Circus,- London, E,C.2 (England) Verbessertes synthetisches Schmiermittelgemisoh
Die Erfindimg "bezieht sich auf synthetische Schmiermittel, die sich zum Einsatz bei sehr' hohen Temperaturen eignen, wie sie in modernen Slugzeuggasturbinen auftreten.
Die in modernen" Düsenflugzeugen, insbesondere überschauflugzeugen verwendeten Schmiermittel sind hohen Temperaturen (im Bereich um 2000O) bei gleichzeitiger Berührung mit Luft ausgesetzt. Diese Bedingungen bewirken eine starke Beschleunigung des oxydativen Abbaues des Schmiermittels 3 der im allgemeinen zu einem Anstieg der Viskosität und der Acidität sowie zu Korrosion oder Bildung von Ablagerungen auf den Metallflächen"führt. Ein zu starker Viskositätsanstieg kann eine Verringerung des Schmiermittelflueses zu d'en Motorenlägera zur folge haben, wodurch aich ungenügende Schmierung nach dem Start und/oder ungenügende Kühlung während des Motorenbetriebes ergibte Eine Schädigung der Motorenteile durch zu starke Korrosion oder Ablagerung kann zum Ausfall der bewegten Teile führen, und übermäßige Bildung von im öl unlöslichen Stoffen kann ungenügende Schmierung als Folge einer Blockierung der Ölwege verursachen. Es ist daher sehr erwünscht, daß Schmiermittel dieses Typs höchstens eine sehr geringe Neigung au Viskositäts- und Aciditätsanstieg zeigen.
Der Gebrauchswert eines Schmiermittels in dieser Hinsicht w,ird häufig ermittelt, indem es einem Oxydations- und Korrosionstest unterworfen wird, bei dem eine Ölprohe bei hoher Temperatur mit Metallprüfstücken in Berührung gehalten wird, während ein luftstrom längere Zeit durch das Öl geleitet wirdo Formen dieses Tests werden in vielen Spezifikationen der Behörden und Motorenhersteller für Flugzeuggasturbinen-Schmiermittel genannt. Bei einer Form dieses Testes, der dazu dient, Öle für Betrieb bei hohen Temperaturen zu bewerten, ist die Probengröße 90 g. Als Prüfbedingungen werden eine Temperatur von 2040G, eine Luftmenge von 5 l/Std. und eine Prüfdauer von 72 Stunden angewendet, und als Metallprüfstücke dienen quadratische Bleche von 2,54 cm Kantenlänge aus einer Magnesiumlegierung, Aluminiumlegierung, Kupfer, Silber und Stahl. Bei einer Variation dieser Methode beträgt die angewendete Teuperq-tur 218°C und die Prüf dauer 48 Stunden. Bei diesen Formen des Testes tritt bei Ölen mit schlechter Oxydationsbeständigkeit bei hohen Temperaturen ein starker Viskositäts- und Aciditätsanstieg ein, und die Öle pflegen gewisse Metalle, insbesondere Kupfer und Magnesium, zu korrodieren. .
Gewisse sterisch gehinderte organische Ester sind bekannt, die sich als thermisch ausreichend stabile Grundöle für synthetische Schmierstoffe für den Einsatz bei hoher Temperatur erwiesen haben, und die durch Zusatz geeigneter Antioxydantien und Metalldeaktivatoren zu Schmiermitteln verarbeitet werden können, die in Bezug auf Aqiditätsanstieg und Metallkorrosion bei den Oxydationstests zufriedenstellend sind. Bas Problem des Viskositätsanstieges ist je'doch schwieriger einwandfrei zu lösen. Es wurde nun gefundens daß der Zusatz eines bestimmten Typs von Polyätlierverbindungen zu Grundölen auf Basis von sterisch gellinderten Estern die Oxydationsbeständigkeit der letzteren in Bezug auf Viskositätsanstieg erheblich verbessert, ohne die anderen guten Eigenschaften zu beeinträchtigen, und dass durch Zusatz
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geeigneter Antioxydantien und Metalldeaktivatoren fertige Schmierstoffe hergestellt werden können, die hervorragend gute Eigenschaften in Bezug auf Viskositäts- und Aciditäts-■"anstieg, und Metallkorrosion bei Oxydations- und Korrosionstests aufweisen.
Gegenstand der Erfindung sind Schmierstoffe, die ein Gemisch von zwei wesentlichen Komponenten enthalten, nämlich
a) einem oder mehreren flüssigen neutralen Polyestern, die hergestellt worden sind durch Umsetzung
1) eines aliphatischen ein- und/oder mehrwertigen Alkohols, der 5-15, vorzugsweise 5-8 C-Atome pro Molekül und keine Wasserstoffatome, die an irgendein C-Atom in 2-Stellung zu irgendeiner -OH-Gruppe gebunden sind, enthält und
2} eineraliphatischen Mono- und/oder Polycarbonsäure mit
2-14, vorzugsweise 6-10 0-Atomen pro Molekül unter Veresterungsbedingungen in einer oder mehreren Stufen und
b) einem oder mehreren flüssigen Polyethern der allgemeinen Formel
f 0-R·
worin wenigstens einer der Reste R und vorzugsweise 20$ dieser Reste Tetramethylenreste (-0H2GH2OH2GH2-) sind
und jeder der übrigen Reste R ein Rest der Formel
• 1 ■ P 1
-.-OH9G(H )(R)-, worin R entweder Wasserstoff oder ein
■■■'■" 2
Methylrest und R Wasserstoff oder ein Methyl- oder Äthylrest ist, X für einen Alkylrest oder einen Acylrest steht, der in jedem lall bis zu 12, vorzugsweise nicht mehr als 4 C-Atome enthält, X eine Hydroxyl- oder Alkoxylgruppe (mit bis zu 12, vorzugsweise nicht mehr als 4-0-Atomen) oder ein Halogenatom (vorzugsweise Chlor) und ή eine Zahl ist, die einen solchen Wert hat, daß die Viskosität des Polyäthers oder des PolyäthergemiBohes im Bereich von 5-1000, vorzugsweise 20-500 cS bei 99°G liegt,
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wobei der Anteil der Komponente (b) 0,1-10$, vorzugsweise des Gesamtgewichts von (a) und(b) beträgt.
Für die meisten Zwecke ist es vorteilhaft, wenn die "Viskosität des Gemisches im Bereich von 1«-1'0, vorzugsweise von 2-8 öS bei 990O liegt. Die Hauptfaktoren, die die Viskosität des Gemisches und seiner Komponenten beeinflussen, .sind a) das Mengenverhältnis der beiden Komponenten des Gemisches und b) das.Molekulargewicht, die Struktur und das Mengenverhältnis der zur Herstellung der einzelnen Komponenten verwendeten Reaktionsteilnehmer. Im allgemeinen werden mit höher molekularen ReaktLonsteilnehmern viskosere Produkte erhalten und umgekehrt.
Der Ausdruck "Polyester"'dient zur Bezeichnung von Estern mit wenigstens zwei Esterbindungen pro Molekül. Er umfaßt · daher Diester, ζ.Β« leopentylglykoldlpelargonat und Di(2,2f4-trimethylpehtyl)-sebacat. Der Ausdruck «neutral" dient zur Bezeichnung von vollständig veresterten Produkten. Als Halogen kommen Chlor oder Brom in Frage.
Natürlich können für die unter a) beschriebene Veresterungsreaktion von den genannten Reaktionsteilnehmern mehrere ber liebige, z.B. ein Gemisch von Monocarbonsäuren verwendet werden, und auf jeden Fall besteht das neutrale Esterprodukt der Veresterungsreaktion zuweilen aus einem Gemisoh von verschiedenen Estermolekülen, so daß der Ausdruck "Polyester" in diesem Sinne auszulegen ist„
Geeignete Säuren und Alkohole, die zur Herstellung der Komponente (a) verwendet werden können, sind beispielsweise öaprylsäure, Caprinsäure, Gapronsäure, ö,nanthsäure, Pelargonsäure, Valeriansäure, Pivalinsäure, Propionsäure, Buttersäure, 2-Äthylhexansäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure, Tricarballylsäure, 2,2,4-Trimethyl^ipentanol, Neopentylalkohol, Neopentylglykol, Trimethyloläthan, Irimethylolpropan, Pentaerythrit und Di^pentaerythrit. · .
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BAD ORiGfNAL
Als Polyester eignen sich für die meisten Zwecke am besten Ester von Trimethylolpropan und/oder Pentaerythrit mit einer oder melireren Monocarbonsäuren, die vorstehend genannt wurden. Jedoch können auch komplexere Ester verwendet werden, z, -B-. solche aus Trimethylolpropan, Seba ein- und/oder Azelainsäure und einem oder mehreren Monocarbonsäuren, die vorstehend genannt sind. Am zweckmäßigsten werden das Trimethylolpropan und die Dicärbonsäure im Molverhältnis von 1:0,05-0,75* vorzugsweise von 1:0,075 bis IiO,4 umgesetzt, wobei die Monocarbonsäure in einer genügenden Menge verwendet wird, um das Gleichgewicht zwischen Carboxylgruppen und Hydroxylgruppen in den Reaktionsteilnehmern herzustellen.
Die als Komponente (b) verwendeten Polyätherverbindungen sind im Handel erhältliche Materialien, die herstellbar sind durch Polymerisation von Tetrahydrofuran allein oder mit bis zu 80 'Mol-jt eines oder mehrerer Alkylenoxyde der Formel CH0-C(R )(R), worin R Wasserstoff oder ein Methyl-
rest und R Wasserstoff oder ein Methyl- oder Äthylrest ist (z.B. Äthylenoxyd und/oder Propylenoxyd). Die Reaktion wird im allgemeinen in Gegenwart eines Alkohols, eines Alkylhalogenids oder eines Acylhalogenids durchgeführt, die als Kettenabbruchmittel wirksam sind. Normalerweise wird auch ein Katalysator verwendet, und zwar gewöhnlich ein Friedel-Crafts-Katalysator (a.B, BF,, SbCl , FeCl,, AlCl, oder TiCl^), Thionylchlorid oder Füllererde, Das Verhältnis der Reaktionsteilnehmer und die Temperatur und Reaktionszeit können so eingestellt oder geregelt werden, wie es bei Polymerisationen bekannt 1st-*- um ein Polymerprodukt des gewünschten Molekulargewichts und der gewünschten Viskosität zu erhaltnen.
Das vorstehend besohriebene Gemisch aus Polyester und PoIyäther wird für die Zwecke der Erfindung alsSahmiermittel-Grundöl angeseheii, das. in verschiedener Hinsicht« durch Zusatz gieringer Mengea ^ersohiedener Bestandteile oder Zusatzstoffe, die Raehs%tlieB.a;. toftt&ric&oii' werden,,, verbessert werdeii kann.
BAD ftlGilSJAL
Die angegebenen Konzentrationen der Zusatzstoffe sind auf das Gewicht des-Grundöls bezogene
Die erfindungsgemäßen Schmiermittel enthalten ferner vorteilhaft in Lösung einen geringen Anteil von gewöhnlich 0,5 bis 7,5 Gew.-$, vorzugsweise 0,5 bis 5,0 Gew«-$ eines Antioxydans, wobei Antioxydantien auf Basis von Aminen, Phenolen oder Schwefel bevorzugt werden. Sehr gut geeignet sind Antioxydantien auf Basis von aromatischen Aminen, ζ.B0 Phenthiazin, Iminodibenzyl, Diphenylaminar, Phenyl-a-naphthylamin und Phenyl-ß-naphthylamin. Besonders geeignet sind die alkylierten aromatischen Amine, insbesondere solche der Formel S^OgHJJHQgH, R^1 wobei die Reste R^ Alkylreste mit bis zu 14 C-Atomen (die nicht unbedingt bei jedem Vorkommen in einem gegebenen Molekül gleich sind), vorzugsweise Octyl- oder Eionyigruppen sind. Besonders wirksam ist p,p'-Diootyl·- diphenylamin« Weitere besonders geeignete alkylierte aromatische Amine sind die ootylierten und nonylierten Phenthiazine, Iminodibenzyle, Diphenyl-p-phenylendiamine und Phenylnaphthylamineο In gewissen Fällen kann es zweckmäßig sein, ein Gemisch von Antioxydantien, ζο Be ein Gemisch, das einen größeren Anteil Diootyldiphenylamin und einen geringeren Anteil eines der anderen genannten Amine, z„Bo ein Monooctylp heny lnaphthy lamin enthält, zu verwenden.
Die Schmiermittel gemäß der Erfindung können hinsichtlich ihrer Korrosionswirkung auf Metalle, insbesondere Kupfer, durch Zusatz eines Kupferpassivators, der gewöhnlich in einer Menge von O,005-1»5 Gewe-$, vorzugsweise von 0,01 bis 0,5 Gew,~$ verwendet wird, verbessert werden. Kupferpassivatoren sind eine bekannte Klasse von Materialien, die die Aufgabe haben, das Ausmaß zu verringern» in dem Metalle durch korrodierende Stoffe angegriffen werden« Der in den erfindungsgemäßen Schmiermitteln verwendete Eupferpassivator muß natürlich, im Grundöl löslich sein. Dieser Zusatz bewix&fc- die
Verringerung der , ._ ,. TJ. ■ „ ■ ,. ,.
Eo^rrosiZOn aH lotorenteilön,, die Kupfer enthalten, wenn sie lange geit bei hohen Tempersturen und in Gegenwart vas Ixtft
BAD
mit dem Schmiermittel in Berührung sindo Die Wirksamkeit von Metallpassivatoren kann mit Hilfe des bereits beschriebenen. Öxydations- und Korrosionstestes gemessen werden. Kupfer ist in dieser Hinsicht das anfälligste Metall- und Verbindungen, die wirksame Passivatoren für Kupfer sind, passivieren gewöhnlich auch wirksam die meisten anderen .Metalle,
Zu den geeigneten Kupferpassivatoren gehören Imidazole, Pyrazole oder Triazole, z.B. Benzotriazol, Methylbenzotria-* zole, Butylbenzotriazole und 5»6—Benzo(benzotriazol).Besonders wirkeame Kupferpassivatoren sind Methylen-bis-benzotriazol und Salze von 1-Salicylaminoguanidin und Fettsäuren mit 2-24 C-Atomen, insbesondere 13-18 Ö-Atomen, z.B. Palmitinsaure. Diese Kupferpassivatoren erwiesen sich als wirksam für die Deaktivierung der meisten anderen Metalle, die normalerweise in Plugzeuggasturbinen verwendet werden, mit Ausnahme v/on Blei« Wenn jedoch das Schmiermittel in Triebwerken verwendet werden soll, die Teile aus Bleilegierungen enthalten kann das Problem der Bleikorrosion gelöst werden, indem ein Korrosionsverhütungsmittel für Blei gewöhnlich in einer Konzentration von H?,01-1,0 Gew#-#, vorzugsweise von 0,05 bis Qj 25 Gew.-$, in das Gemisch einbezogen wird· Geeignete Mittel zur Verhütung der Korrosion von Blei sind Propylgallat, Neopentylglykoldisebaeat und Sebacinsäureo Bevorzugt wird Propylgallat. '
Wenn das Schmiermittel in stark belasteten Getrieben oder lagern verwendet werden soll, kann die Tragfähigkeit oder Bruokäufnahmefähigkeit des Schmiermittels gegebenenfalls verbessert werden, indem ein oder mehrere Hochdruckzusätze in einer für diesen Zweck genügenden Menge von gewöhnlich 0,01-5 Gew.-$ zugesetzt werden. Als Beispiele geeigneter Zusätze zur Erhöhung der Tragfähigkeit seien genannt: ρ) Die neutralen organischen Phosphate der Formel (irOUpO»
ς " j·
worin Έτ für ToIyI--, Phenyl-, XyIyI- oder Alkyl- oder Oycloalkylreste mit bis zu 10 O-Atomen steht6 Diese neu-
90883 A/1 180 BAD
tralen Phosphate werden gewöhnlich in. einer Konzentration von 0,5-5,0 Gew,~#, vorzugsweise von 1,0-4,0 Gew*-$ verwendet. '
q.) Dialkylhydrogenphosphat der Formel (RO)2P(O)OH, worin R ein Alkyl- oder Gyoloalkylrest mit bis zu 10 G-Atomen, z.B. Butyl oder Cyclohexyl ist. Diese Phosphate werden gewöhnlich in einer Konzentration von 0,005-0,5 Gew.-#, vorzugsweise Von 0,01-0,05 Gew*-$ verwendet.
r) Dialkyihydrogenphosphite der Formel (RO)2P(O)H, worin R ein Alkyl- oder Gycloalkylrest mit bis zu to 0-Atomen, s.B. Butyl oder Cyclohexyl ist. Diese Verbindungen werden gewöhnlich in einer Konzentration von 0, OO5:-O,5 Gew.«-#, vorzugsweise von 0,01-0,1 Gew«-# verwendet.
Die Zusätze (q.) und (r) zur Erhöhung der Tragfähigkeit pflegen korrodierend zu Bein, wenn sie in höheren Konzentrationen als oben angegeben verwendet werden. Bei den genannten niedrigen Konzentrationen, ist ihre Wirkung begrenzt, jedooh erwiesen sie~ sich als ausgezeichnete wirkungeateigernde Mittel für die neutralen Phosphate (p).
Weitere Klassen von geeigneten Zusätzen zur Erhöhung der . Belastbarkeit und. Tragfähigkeit bilden die Phoephoramidate (beschrieben in der britischen Patentschrift 89910t), die Dithiophoephate und- die fchosphorthionate.
Die R*inigungswirkung der erfindungsgemäßen Schmiermittel kann durch Zugabe eines polymeren Dispergiermittels, das gewöhnlich in einer Konzentration von 0,01-1,0 Gew.-ji verwendet wird, verbessert werden. Geeignete Polymere sind Acrylat- und Methacrylatpolymere, Copolymere von U-Vinylpyrrolidon mit Acrylaten oder Methaorylaten und Copolymere von ^-Vinylpyrrolidon mit Olefinen.
Gegebenenfalls kann eine sehr geringe Menge (bis zu 25 Teilen, pro Million) eines Sohaumverhätungsmittels, z.B» eines Silicons, dem Schmiermittel zugesetzt werden. "
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BAD ORIGINAL ,^, '.:.
Beispiele
Als Beispiel wurden Qxydationsversuohe bei hoher Temperatur an einer Anzahl von erfindungsgemäßen Schmiermitteln und auch-an einer Anzahl von anderen Schmiermitteln.durchgeführt ^ die nicht die. Polyätherkomponente (b) enthielten,; aber dennoch als sehr.beständig gegen Oxydation bei hohen Temperaturen-galteno Sie Oxydationsversuehe wurden nach den folgenden .beiden Methoden durchgeführt:
Methode ti Das Öl wurde. 72 Stunden in Gegenwart von fünf Metallen-bei 2040G gehalten:, wobei Luft in einer Menge, von 5 l/Std» durchgeleitet wurde.
Methode 2; Das Öl wurde 48 Stunden in Gegenwart von fünf
. Metallen bei 2180O gehalten, wobei Luft in einer . Menge von 5 1/Std. durchgeleitet wurde.
Die folgenden Polyester-GrundQle wurden bei den Versuchen verwendet s .. · ■ ■ _,
Ester Al Neutraler komplexer Ester, der hergestellt wurde -.."■* durch Umsetzung von Oäprylsäure, 1,1 ,i-Trimethylolpropan und Sebacinsäure im Molverhältnis von 28:1O;!unter Veresterungsbedingungen in einer Stufe β ■■-■-.■
Ester Β,ί : Neutraler· Ester von Pentaerythrit mit einem
Gemisch yon aliphatischen Monocarbonsäuren mit ■;■■'-' 3-7 G-Atomeho \. -, ■ . '
EsterÖι Neutraler Ester von Irimethylolpropan mit .einem ^,-- ν.: Gemisöii von geradkettigen und verzweigten aliphatischen Monooarbonsäuren mit 8 G-Atomen.
!Die in den Gemisclien verwendeten Polyätherkomponenten (Polyäther Β, B und i") wurden im Handel bezogen und hatten die in Tabelle 1 genannten Kennaahlen»
Tabelle 1t Kennzahlen der Polyäther
Polyäther ' - ' D - S Έ
Kinematische Zähigkeit
bei 990O, cS
163 33 14
Kinematische Zähigkeit
bei 380O, cS
11.78 202 82
Viskositätsindex 144
Stockpunkt,0G -34 -40 -16
Flammpunkt,0C 248 265 225
Neutralisationszahl,mg KOH/g 0,08 0,05 0,26
Diese Polyäther waren Copolymere von Äthylenoxyd, Propylenoxyd und Tetrahydrofuran und waren hergestellt worden in Gegenwart eines Halogenidkatalysators des Typs* der bei der bekannten Friedel-Crafts-Reaktion verwendet wird»
Die in den Schmiermitteln verwendeten Antioxydantien, Metallpassivatoren, Hochdruckzusätze und Dispergiermittel sind nachstehend in tabelle 2 genannt»
Tabelle 2; Zusätze in den Schmiermittelgemisohen
Antioxydans G- p,jf-Biootyldiphenylamin Antioxydans H Mono-ootylphenyl-ß-naphthylamin
Metallpassivator I Salz von Saligrlaminoguanidin und
einem Gemisch von G-t-s ^ a—Fettsäuren
Hetallpassivator J Benzotriaaol Metallpassivator K S^'-Methylen-bis-benzotriazol Metallpassivator L Propylgallat
Hochdruckzusatz M liritolylphosphat ■
Hochdruckzusatz M · Dibutylphosphit Bochdruokzusatz O Dibuty!phosphat
Dispergiermittel P Gopolymeres von li-Vinylpyrrolidon
und einem Methaorylat
Die bei den Prüfungen verwendeten Schmiermittel sind in Tabelle 3 genannte Die Zahlen stellen äie Anteil® der Bestandteile in Gewichtsteilen dar» Die Ergebnisse der Oxy- . dationsversuohe sind in Tabelle 4 genanntα
BAD ORIGINAL
1 Tabelle 3ϊ 2 100
. 0
*'■■.'■..■■ Zusammensetzung 6 100
0
/Β'" ί der Schmierstoffgemische (Gew.-Teile) 94
6
11 12 13 14 15/: 16 17" 18 19 20
Schmiermittel Nr. 100
0
96
4
4
0,25
0,1
2
0,05
93
7
5 96
4
3
0,1
0,1
2
0,1
98
2
3
0,1
2
0,1
100
0
96
4
100
0
92
8
100
0
92
8
100
0
97
3
100
0
Grundöl 4
0,25
0,1
2
0,05
0,25
0,1
2
0,05
4
0,25
0,1
2
0,05
100
o
3
0,1
0,1
0,1
3
0,1
0,1
2
0,1
96
4
3
0,1
0,1
2
0,1
3
0,1
0,1
2
0,1
3
0,1
0,1
2
0,1
3
0,1
0,1
2
0,1
3
0,1
0,1
2
ο,ι
3
0,1
0,1
2
0,1
3
0,1
0,1
2
0,1
3
0,1
0,1
2
0,1
ο ο ο μ ο ο
to to to to K
M O O ■ " r* O s-» VjJ
M VJI M
94
6
Komponente (a_l
Ester A
Ester B
Ester C
ο Komponente (b)
% Polyäther D
£J Polyäther E
***► Polyäther P
5
0,1
0,1
0,1
3
0,1
0,1
2
0,1
3
1
0,02
0,1
2 -».
0,02 -^
CO
CD
0,2 .»
Γ* Zusätze
C Antioxydans G )
H)
Metallpassivato
ren I
K
. ■ ■· . · '. . L
Hochdruck- M
zusätze N
0
Dispergier
mittel P
Tabelle 4 - Prüf« β in mg fm "be i Oxydations- und J Ig Stahl i+o s©1 Tiske- Anstieg »3
metho Al »09 -0; ,ot - Ansfeieg der .6
Verhalten der de . Änderung des OjOO ««0 - -Ο, ,06 -O «0, »09 - Säure-
sahl
.5
1 -Op 03 -O MetaligswiöhtB; O8 ,00 ■K) 5Ö9 40 2 @5
Schmierstoff gemische 1. .: +0,07 "=»0 ,4 O, ,00 +0 2 , 00 8,6 ■ O .7
Korrosionsprüfungen 2 0 +O9 07 -O Ou )sO7 O -O, »01 48 2 S8
Schmier 2 -Og 03 «0 -C «0, 22 2 59
mittel 1 +0 «0^05 -O •>13 -O0 QB 3 04 41 0: ,2
Hr0 1 - ■s-0 O5OO -O '2 28 05 +O1 ?07 1*3 1, pO
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12«- 2 -O1 +0,01 -O1 »10 -O, 05 29 2,
•13 2 -0, +0,01 -O1 »25 35 2,
I4* 2 +0, ,06 30 5,
15 +0, ,12
1:6* +0, ,06
17 ,01
18* Mg
19 9 OO
20* ρ 03
5 07
0Ö4
j 03
,Ot
pO3
„03
ρ 04
?03
?05
? 02
ρ 03
36
,04
,06
»03.
,Gt
,01
,01
,02
02
909834/118G
BAD ORIGINAL
In labelie' Ceriiid die erfindungegemäßen Schmierstoffe mit einem * gekennzeichnet. Die Werte zeigen, daß die Schmierstoffe gemäß der Erfindung in Bezug auf Änderung des Metall-.gewichts und Äcidiijätsanstieg den anderen Schmierstoffen überlegen sind, die zu den Sonmiermitteln gehören, die der Anmelderin bisher; als die besten hinsichtlich der Oxydationsbeständigkeit begannt waren· Es ist ferner ersichtlich, daß die Schmierstoffe gemäß der Erfindung den anderen Schmierstoffen hinsichtlich des ViskositätBanstleges überlegen sind«,
90-9834/1180

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    a) wenigstens eiii flüssiger neutraler Polyester, der durch Umsetzung unter Veresterungsbedingungen in einer oder in mehreren Stufen der folgenden Komponenten hergestellt worden ist:
    1) aliphatisehe iifono- und/oder polyfunktionelle Alkohole mit 5 bis 15* vorzugsweise 5 bis 8 C-Atomen im Molekül, die kein Wasserstoffatom an jedem Kohlenstoffatom enthalten, das in Zweistellung zu jeder der vorliegenden -OH-Gruppen steht sowie
    2) aliphatisch« Mono- und/oder Polycarbonsäuren mit 2 bis 14, vorzugsweise 6 bis 10 C-Atomen im Molekül und
    b) wenigstens ein flüssiger Polyäther der allgemeinen Formel
    worin wenigstens einer der R-Reste und vorzugsweise
    wenigstens 20 % von ihnen Tetramethylenreste (-CHpCHp-
    CH0CH0-) und jeder der anderen R-Reste ein Rest der
    12 1
    Formel -CH0C(R )(R )- ist, worin R entweder Wasserstoff oder ein/Methylrest und R Wasserstoff, einen Methylrest oder einen Äthylrest bedeuten, X entweder ein Alkylrest ader ein Acylrest mit jeweils bis zu 12 und vorzugsweise nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen ist, Y eine Hydroxylgruppe, ein Halogen oder ein Alkoxylrest mit bis zu 12 und vorzugsweise nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen ist, während η eine solche Zahl bedeutet, daß die Viskosität des Polyäthers oder des Polyäthergemisches im Bereich von 5 bis 1000, vorzugsweise 20 bis 500 öS bei 99°C liegt,
    909834/Ϊ180
    BAD ORIGINAL
    wobei der Anteil der Komponente b) zwischen 0,1 und 10 Gevia-^, vorzugsweise zwischen 1 mia. 9 Gew.-% des Gesamtgewichtes von a) und to) liegt»
    2) Schmiermittelgemiach naeh Anspruch 1# dadurch gekenn» zeichnst., daß der Polyester ein /Umsetzungsprodukt voa Trimethylolpropan und/oder Peatha©rythrit mit einer oder mehreren der folgenden Monocarbonsäuren ists Caprylsäurefl Caprinsäure, Capronslure,, Önantfosäure* Pe^largonsäures Valeriarisäure., Plyalinsäure,-Propion-. säure s Buttersäure und 2-Xthylcaproneäure. -
    5) Schmiermittelgemisch naah Ansprueh 1 und 29 dadureh gekennzeichnet j» daß der Polyester ©in Komplexester aus Trlmethylolpropan5 Sebacin- imd/oder Azelainsäure msd wenigstens einer der Monocarbonsäuren aus Anspruch 2 ■-ist, wobei Trimethylolpropan und die Dicarbonsäuren vorzugsweise in einem Molverhältnis von 1 s 0^,05 bis 0ß75 vorzugsweise in einem Verhältnis von 1:0,075 bis O54 umgesetzt worden sind, wobei die Menge der eingesetzten Monocarbonsäure ausreichend gewählt worden ist, ein Carboxyl-Hydroxyl-Gleichgewicht der Reaktionsteilnehmer einzustellen.
    4) Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1 bis 5> dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 0,5 bis 7,5 Gew.-^ eines Antioxydans, und zwar vorzugsweise aem vom Typ der aromatischen Amine enthält.
    5) Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 0,005 bis 1,5 Gew.-$, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-^ eines Kupferpassi'vators enthält.
    6) Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 0,01 bis 1,0 Gew.-% eines Bleikorrosionsinhibitors enthält.
    909834./1 1SC .
    BAD
    1694364
    7) Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1 bis 6, dadurch ge« kennzeichnet, das es EusKtzlioh 0,Oi bi· 5 Oew.-Ji eine· HoohdruokEusatEee enthält.
    8) eohmiermlttelgemiech nach Anspruch 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, das es zusätzlich 0,01 bis i,0 dew.-Jf'eines Polymeren mit Dlepergierwirkung enthalt.
    BAD ORIGINAL
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