DE1644859A1 - Synthetische Schmiermittel - Google Patents

Synthetische Schmiermittel

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DE1644859A1 DE19671644859 DE1644859A DE1644859A1 DE 1644859 A1 DE1644859 A1 DE 1644859A1 DE 19671644859 DE19671644859 DE 19671644859 DE 1644859 A DE1644859 A DE 1644859A DE 1644859 A1 DE1644859 A1 DE 1644859A1
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alkyl
acid
lubricant according
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DE19671644859
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Byford Derek Clark
Dlanchard Peter Michael
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BP PLC
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Description

PATENTANWÄLTE
DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHÖNWALD 1 6 A 4 8 5 9 DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES
KÖLN 1, DEICHMANNHAUS
Köln, den 19. Juli I967 Ke/Ki
The British Petroleum Company Limited, Britannic House, Moor Lane, London, E.C.2 (England)
Synthetische Schmiermittel
Diese Erfindung betrifft synthetische Schmiermittel, die unter den harten Bedingungen beim Betrieb moderner Gasturbinen-Triebwerke für die Luftfahrt verwendet werden können. Genauer gesagt betrifft die Erfindung ein Schmiermittel dieser Art, das auf einem thermisch stabilen Ester aufbaut und eine Reihe von Zuschlagstoffen enthält, die dem Grundmaterial eine gute Beständigkeit gegen Hochtemperaturoxydation und Hochtemperaturkorrosion sowie gute Belastbarkeitseigenschaften (Druckaufnahmevermögen) verleihen soll.
Das Problem der thermischen Stabilität bei Schmiermitteln für Plugzeug-Gasturbinen kann in zufriedenstellender Weise durch die Verwendung bestimmter hitzebeständiger (hindered) Ester-Grundstoffe gelöst werden, die im allgemeinen auch gute Tieftemperatureigenschaften haben und in vielen Fällen bei Temperaturen von -40° und darunter flüssig sind. Ein schwierigeres Problem jedoch, dem Rechnung zu tragen ist, ist das der Oxydationsstabilität und Korrosionsbeständigkeit, das aus der Tatsache erwächst, daß die Schmiermittel bei hohen öltemperaturen (etwa 2000C) in Berührung mit Luft arbeiten müssen. Diese Bedingungen bewirken eine starke Be-
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schleunigung der durch Oxydation hervorgerufenen Verschlechterung des Schmiermittels, die im allgemeinen zu einer Erhöhung seiner Viskosität und seiner Azidität sowie zu einer Korrosion von Metalloberflächen und der Bildung von Ablagerungen darauf führt. Ein übermäßiges Ansteigen der Viskosität kann zu einer Behinder,mg des Schmiermittelflusses zu den Triebwerkslagern führen, wodurch sich eine ungenügende Schmierung beim Starten bzw. eine ungenügende Kühlung bei laufendem Triebwerk ergibt. Eine Verschlechterung des Zustande der Triebwerkteile durch übermäßige ^ Korrosion oder Ablagerung kann zu einer Fehlfunktion der beweglichen Teile und zu einer übermäßigen Bildung von in öl nihht löslichen Stoffen führen und eine ungenügende Schmierung durch Blockierung der ölwege verursachen. Es ist deshalb sehr wünschenswert, daß ein Schmiermittel dieser Art nicht mehr als eine nur leichte Tendenz zeigt, während des Betriebs seine Viskosität und seinen Säuregrad zu erhöhen.
Ein anderes schwerwiegendes Problem, dem bei Schmiermitteln dieser Art Rechnung getragen werden muß, ist die Schaffung einer ausreichenden Druckaufnahmefähigkeit (Belastbarkeit). Dies folgt aus der Tatsache, daß Estergrundstoffe, die zur * Erfüllung der an Schmiermittel dieser Art gestellten Tieftemperaturforderungen ausreichend beweglich sind (beispielsweise um einen leichten Start der Triebwerke unter extrem kalten Bedingungen zu ermöglichen), sehr dünnflüssig sind und unter den Hochtemperatur-Betriebsbedingungen kaum "Steife" aufweisen. Zur Bestimmung der Druckaufnahmefähigkeit solcher Schmiermittel werden verschiedene Methoden angewandt, beispielsweise die bekannte IAE-Getriebemaschine. Amtliche Vorschriften und Spezifikationen der Triebwerkhersteller schreiben gewöhnlich ein Mindestmaß an Belastbarkeits-Kenndaten vor.
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Der Hauptzweck der vorliegenden Erfindung rsstefat darin, ein Schmiermittel zu schaffen, das ein ausgezeichnetes Druckaufnahmevermögen, gute thermische und Oxydationsstabilität sowie Korrosionsbeständigkeit aufweist und bei niedrigen Temperaturen flüssig bleibt, so daß es sich für die Schmierung moederner Gasturbinen-Triebwerke von Flugzeugen eignet.
Gegenstand der Erfindung ist ein Schmiermittel auf Estergrundlage, die aus einem neutralen flüssigen Polyester besteht, der unter Veresterungsbedingungen in einer oder mehreren Stufen hergestellt wurde durch Umsetzung
1. eines aliphatischen ein- und/oder mehrwertigen Alkohols mit 5 bis 15» vorzugsweise J> bis 10 Kohlenstoffatomen pro Molekül, bei dem keine Wasserstoffatome an ein Kohlenstoffatom in 2-Stellung zu einer -OH-Gruppe gebunden sind, und
2. einer aliphatischen Mono- und/oder Polycarbonsäure mit 2 bis 14, vorzugsweise 3 bis 12 Kohlenstoffatomen pro Molekül,
und daß im Grundöl gelöst sind:
a) 0,5 bis 7,5» vorzugsweise 1 bis 5 Gew.# eines Antioxydans aus der Reihe der aromatischen Amine,
b) 0,005 bis 1,5, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.% eines Kupferpassivators,
c) 0,5 bis 5 Gew.%eines neutralen organischen Phosphats der Formel (R1O)JPO, in der R1 Tolyl-, Phenyl-, Xylylgruppen oder Alkyl- oder Cycloalkylgruppen mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen sind,und
d) 0,001 bis 0,5 Gew.# einer Phosphorverbindung der For-
mel (R O)0P(O)H, in der das Wasserstoffatom direkt an
2 das Phosphoratom gebunden und R eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen ist, zum Beispiel Butyl oder Cyclohexyl.
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Die Mengen an Zuschlagstoffen beziehen sich hierbei jeweils auf den Estergrundstoff. Selbstverständlich kann die Mischung mehr als ein Glied einer jeden der aufgeführten Bestandteilegruppen enthalten.
DAS GRUNDÖL
Das Grundöl ist ein hitzebeständiger Polyester der oben beschriebenen Art. Unter "Polyester" wird ein Ester verstanden, der wenigstens zwei Esterbindungen pro Molekül hat; er schließt deshalb Diester, wie Neopentylglycoldipelargonat fc und 01(2,2,4-trimethylpentyl)sebacat ein. Die Bezeichnung "neutral" wird als Definition für ein vollkommen verestertes Produkt verwandt.
Es versteht sich, daß in der oben beschriebenen Veresterung mehr als eine der erwähnten Reaktionskomponenten verwendet werden kann, beispielsweise ein Gemisch aus Monocarbonsäuren, und in jedem Fall besteht das neutrale Esterprodukt der Veresterung manchmal aus einem Gemisch verschiedener Estermoleküle, so daß der Ausdruck "Polyester" in dieser Hinsicht zu verstehen ist.
Beispiele geeigneter Säuren und Alkohole, die bei der Her- W stellung des Polyesters benutzt werden können, sind Caprylsäure, Caprinsäure, Capronsäure, önanthsäure, Pelargonsäure, Valerinsäure, Pivalinsäure, Propionsäure, Buttersäure, 2-Ä'thylcapronsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure, 2,2,4-Trimethylpentanol, Neopentylalkohol, Neopentylglykol, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Trlmethylolbutan, Pentaerythrit und Dipentaerythrit.
Die am geeignetesten Polyester sind die Ester aus Trimethyl0·1 propan, Trimethylolbutan, Trimethyloläthan, Pentaerythrit und/oder Dipentaerythrit mit einer oder mehreren Monocarbonsäuren mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders eine oder mehrere der im vorhergehenden Absatz erwähnten, und komplexe-
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re Ester, beispielsweise die aus Trimethylolpropan, Sebacin- und/oder Azelainsäure und einer oder mehreren Monocarbonsäuren mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere eine oder mehrere der im vorhergehenden Absatz erwähnten. Auf geeigneteste Weise läßt man Trimethylolpropan und Dicarbonsäure im Molverhältnis 1 : 0,05 bis 0,75* vorzugsweise 1 : 0,075 bis 0,4 reagieren, wobei die Menge an Monocarbonsäure ausreicht, um ein Carboxyl-/Hydroxyl-Gleichgewicht in den Reaktionskomponenten zu schaffen.
DAS ANTIOXYDANS
Geeignete Antioxydantien auf der Basis aromatischer Amine sind beispielsweise Phenothiazin, Iminodibenzyl, Diphenylamin, Phenyl-a-naphthylamin und Phenyl-ß-naphthylamin. Besonders geeignet sind die alkylierten aromatischen Amine, zum Beispiel die C-,- bis C ^.-alkylierten, insbesondere die der Formel R-5CgH^NH CgH^R·5, wobei R^ Alkylgruppen mit bis zu 14 Kohlenstoffatomen sind (nicht unbedingt die gleichen in jedem Molekül), vorzugsweise Octyl- oder Nonylgruppen. ρ,ρ'-Dioctyldiphenylamin ist besonders wirksam. Weitere besonders geeignete alkylierte aromatische Amine sind die Mono- und Dialkylpheno-^thiazine mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen (zum Beispiel Octyl- und Nonylphenothiazin), die Iminodibenzyl, Diphenyl-p-phenylendiamine und Phenylnaphthylamine. In einigen Fällen mag es wünschenswert sein, ein Gemisch aus Antioxydantien zu verwenden, zum Beispiel ein Gemisch aus einem Mono- oder Dialkyldiphenylamin, zum Beispiel Dioctyldiphenylamin, und einem anderen der genannten Amine, zum Beispiel einem Mono- oder Dialkylphenylnaphthylamin.
DER KUPFERPASSIVATOR
Kupferpassivatoren sind eine bekannte Stoffklasse, deren Funktion darin besteht, den Angriff korrosiver Substanzen
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auf das Kupfer zu mildern. Der in dem Schmiermittel gemäß der Erfindung benutzte Kupferpassivator muß selbstverständlich im Grundstoff lösbar sein. Die Wirkung dieses Zuschlagstoffes besteht darin, die Korrosion der Werkstoffe der Triebwerk-Teile herabzusetzen, wenn diese dem Schmiermittel über längere Zeiträume bei hohen Tempe aturen und in Gegenwart von Luft ausgesetzt sind. Die Wirksamkeit von Metallpassivatoren kann durch Korrosionsprüfungen bestimmt werden, bei denen die Schutzwirkung auf das Metallgefüge beobachtet werden kann. Kupfer ist das kritischste Metall bei diesen fc Tests; es wurde gefunden, daß dann, wenn dieses Metall wirksam passiviert werden kann, die Korrosion der anderen vorhandenen Metalle mit Ausnahme von Blei so gering ist, daß sie vernachlässigt werden kann. Geeignete Beispiele für Kupferpassivatoren sind:
1. die vom Azoltyp, wie Imidazol, Pyrazol, Triazol und deren Derivate, zum Beispiel Benzotriazol, Methylbenzotriazol, Äthylbenzotriazol, Butylbenzotriazol, Dodecylbenzotriazol, Methylen-bis-benzotriazol und Naphthotriazol.
2. Salicylaldehydsemicarbazon und seine C,- bis C20-Alkylderivate, zum Beispiel Methyl- und Isopropylsalieylaldehyd-
w semicarbazon.
3. Kondensationsprodukte von Salicylaldehyd und Hydrazinderivaten sowie fettsaure Salze solcher Kondensationsprodukte. Ein besonders geeignetes Hydrazinderivat ist Aminoguanidin, und geeignete Fettsäuren sind diejenigen mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen.
Besonders wirksame Kupferpassivatoren sind Methylen-bisbenzotriazol und Salze Ton Monosalicylaldehydaminoguanidin und Fettsäuren mit 13 bis 18 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Palmitinsäure. Wenn das Schmiermittel für Triebwerke mit
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Teilen aus Bleilegierungen benutzt werden scsll, ist es wünschenswert, in dem Gemisch einen Blei-Korrosionsinhibitor zu verwenden, meist in einer Menge von 0,01 bis 1,0, vorzugsweise 0,05 bis 0,25 Gew.^. Geeignete Blei-Korrosionsinhibitoren sind die C1- bis CgQ-Alkylgallensäureester, Neopentylglycoldisebacat, Sebacinsäure und Chininzarin. Propylgallat wird bevorzugt; es hat keinen Einfluß auf die anderen Eigenschaften der Gemische.
BEIASTBARKEITSADDITIVE
Die Gemische gemäß der Erfindung enthalten einen Hauptzuschlagstoff für das Druckaufnahmevermögen und eine sehr viel kleinere Menge eines Synergisten oder "Boosters". Der Hauptzuschlagstoff ist ein neutrales organisches Phosphat, wie oben unter c) aufgeführt, und wird vorzugsweise in einer Menge von 1,5 bis 4,5 Gew.% verwendet. Tritolylphosphat ist der bevorzugte Zuschlagstoff. Der Booster (siehe oben unter d)) wird in einer viel kleineren Konzentration benutzt, vorzugsweise zwischen 0,01 und 0,1 Gew.^. Bevorzugte Booster sind Dibutylphosphit, nämlich und Dicyclohexylphosphit, nämlich (CgH11O)2
WEITERE WAHLWEISE ZUSCHLAGSTOFFE
Falls gewünscht, kann die hydrolytische Stabilität der Gemische gemäß der Erfindung durch Zusatz von 0,005 bis 0,5, vorzugsweise 0,02 bis 0,1 Gew.% eines entsprechenden Mittels verbessert werden. Geeignete Stoffe sind aliphatische oder aliphatisch/aromatische Amine mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen oder deren Hydroxylderivate, vorzugsweise tertiäre Amine. Die für diesen Zweck am geeignetesten Amine sind die der allgemeinen Formel R (RONR * in der R und R^ Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R eine Alkarylgruppe oder hydroxysubstituierte Alkarylgruppe mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen sind. Eine bevorzugte Verbindung dieser Art ist 2,6-Diterti ärbuty1-4-dimethylaminomethylpheno1.
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Die Gemische gemäß der Erfindung können auch einen sehr kleinen Anteil (bis zu 25 mg pro Liter) eines Antischäumungsmittels, zum Beispiel ein Silicon enthalten.
BEISPIELE
Es soll jetzt eine Reihe von Beispielen für Schmiermittelgemische gemäß der Erfindung beschrieben werden.
Folgende drei Grundöle wurden in diesen Gemischen verwendet:
Grundöl P; ein komplexer Ester, hergestellt durch Veresterung von Caprylsäure, 1,1,1-Trimethylolpropan (TMP) und Sebacinsäure im Molverhältnis von 10,7 J ^>23 : 1, ohne
Katalysator.
Grundöl Q: ein komplexer Ester, hergestellt durch Veresterung von Caprylsäure, TMP und Sebacinsäure im Molverhältnis 28 : 10 : 1 mittels eines Katalysators.
Grundöl R: ein Ester, hergestellt durch Veresterung von Pentaerythrit, önanthsäure und 2-Ä"thylcapronsäure im Molverhältnis 1 : 3 ! 1 ohne Verwendung eines Katalysators.
Die in den Gemischen verwendeten Zuschlagstoffe sind die folgenden:
DODPA = ρ,ρ'-Dioctyldiphenylamin BTZ = Benzotriazol
MBBTZ = Methylen-bis-benzotriazol PG = Propylgallat
TTP = Tritolylphosphat
DBP = Dibutylphosphit
DCHP = Dicyclohexylphosphit.
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Die Mengen der in den Gemischen verwendeten Bestandteile (Gewichtsteile) sind in Tabelle 1 aufgeführt, ebenso die kinematische Viskosität der Gemische in Centistokes bei 99°C und
-400C, die ASTM-Kurve, der Fließpunkt (°C) und der Flammpunkt (Cleveland Open Cup, 0C).
Tabelle 1
Gemisch A B E D E F
Grundöl P 100 Mi
Grundöl Q, - 100 - 100 100 100
Grundöl R - - 100 - - -
DODPA 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
BTZ 0,25 0,25 0,25 - 0,25 0,25
MBBTZ - - - 0,02 - -
PG - MW - - - 0,1
TTP 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
DBP 0,05 0,05 0,05 0,05 - 0,05
DCHP — - - — 0,05 —
Viskosität
bei 99°C öS 7,35 5,32 5,19 5,39 5,40 5,36
Viskosität
bei -40°C cS		 23,200 9,370 16,240 9,400 9,300 9,356
ASTM-Kurve
(99 -386C)		 0,669 0,705 0,735 0,703 0,702 0,704
Fließpunkt 0C -54 -56,7 -56,7 -56,7 -56,7 -56,7
Flammpunkt 0C 263 257 268 257 257 257
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- Io -
Die Gemische wurden in Bezug auf thermische Stabilität, Oxydationsstabilität, Korrosionsbeständigkeit und Druckaufnahmevermögen den Tests unterworfen, die in amtlichen Vorschriften und Spezifikationen der Triebwerk-Hersteller für Schmiermittel zum Einsatz bei Plugzeug-Turbinentriebwerken mit Eignung für Überschall-Düsenflugzeuge vorgeschrieben sind.
Wärmestabilitätstest
Bei diesem Test wurde das Schmiermittel 24 Stunden lang einer Temperatur von 3250C in einer Stickstoffatmosphäre ausgesetzt und die Viskositätsänderung an Proben des Öls nach 6, 12, und 24 Stunden gemessen. Ein Schmiermittel gilt für die oben erwähnten Zwecke als thermisch ausreichend stabil, wenn die prozentuale Änderung der kinematischen Viskosität (KV)bei 99°C in jedem Falle innerhalb der Grenzen von -Io % bis +2o % liegt.
Die Ergebnisse des Wärmestabilitätstests sind in Tabelle aufgeführt, zusammen mit denen der im Handel erhältlichen öle (X, Y und Z), die zur Verwendung in Triebwerken für Düsenflugzeuge zugelassen sind. Diese öle haben bei 28o°C eine gute thermische Stabilität, werden aber offensichtlich bei 325°C stark abgebaut. Diese öle werden aus Diestern di-
Erzielung einer Viskosität von etwa 7 cS bei 99°C auf ver-
k basischen Säuren und Oxoalkoholen hergestellt und zwecks Erzielung einer Viskosität
schiedene Weise eingedickt.
Tabelle 2
Gemisch % Veränderung der KV bei 99°C nach 12 Stunden 18 Stunden 24 Stunden
6 Stunden + 5 + 7 + Io
A + 1 0 + 4 + 4
B + 2 + 5 + 5 + 9
C + 3 + 2 + 3 + 5
F + 1,5 - 12,2 + 7 + 4o,7
X - 24,7 geliert
- I8,o
31/1390 		+ lo,5 + 25
Y
Z		 + 11,6
- 3o,5
'0098
Oxydationstest
Bei diesem Test wurde Luft mit einer Geschwindigkeit von 25o ml pro Minute jeweils 192 Stunden lang bei verschiedenen Temperaturen durch eine ölprobe von 5o ml geblasen. Die Temperatur, bei der sich eine unerwünschte Menge unlöslicher Ablagerungen bildet (o,o5 Gew.^) wurde notiert.
Die mit den ölen A und B erzielten Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt. Diese Ergebnisse sind aussergewöhnlich gut und sehr viel besser als die der öle X, Y und Z. Die Ergebnisse bei den ölen A und B sind auch besser als die, die bei drei im Handel erhältlichen· ölen für Flugzeug-Gasturbinen Q, R und S erzielt wurden, die im Rahmen der Spezifikation der amerikanischen Triebwerk-Hersteller für Flugturbinenöl "Type 2", d.h. einer vervollkommneten Art von Flugturbinenöl mit sehr hoher Oxydationsbeständigkeit, zugelassen sind.
Tabelle 3
öl A B g R S
Temperatur 215°C 215°C 21ocC 21ocC 21o°C
Korrosionstest
Bei diesem Test werden verschiedene Metallproben in 5o ml einer Ölprobe eingetaucht und darin 24 Stunden lang bei einer Temperatur von 2850C belassen. Der Grad der K:rrcsion wird durch Wiegen der Metallproben vor und nach dem Test bestimmt.
Die Ergebnisse mit den ölen A und B sind in Tabelle 4 angegeben, die die sehr niedrigen Gewichtsveränderungen in mg/cm für die genannten Metalle nennt.
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Tabelle 4 Monel öl A öl B
Λ1uminiumlegierung + o,o2 - o,o2
Brvnze + o,o3 + o,o9
Stahl S 82 + o,ol keine
Gusseisen + o,o3 + o,o2
Silber - o,ol + o,o4
rostfreier Stahl + o,o2 + o, öl
Cadmiumauflage + o,o2 + o,o2
Nickel - o,37 - o,o4 _
Druckaufnahmevermögen + o,öl keine
Die Schmiermittelgemische wurden dem bekannten Test mit der IAE-Getriebemaschine unterworfen, bei dem ein Satz Zahnräder mit dem bei bestimmten erhöhten Temperaturen zu prüfenden Öl besprüht und unter einer Last mit bestimmten Geschwindigkeiten bewegt v;erden. Die Last, bei der ein Abrieb der Zahnräder auftritt, wird notiert. Die Ergebnisse mit ölen A, B, C, E und F sowie für ein Bezugsöl X sind in Tabelle 5 aufgeführt. Die öle A bis P erfüllen die sehr strengen Forderungen, die von den letzten britischen Spezifikationen für verbesserte Schmiermittel für Gasturbinen von Üteerschall-Transportflugzeugenan die Belastbarkeit gestellt werden, oder nähern sich diesen an. Diese Forderungen an die Belastbarkeit sind strenger als die der genannten amerikanischen Spezifikation für öl des Typs 2 enthaltenen, denen gegenüber die öle Q, R und S zugelassen sind.
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Tabelle 5
'Abrieblast in kg X A B C E P
öl 34,5
18,1		 38,1
34,5		 39,4
34,5		 33,6 36,3 39,4
34,5
Zahnrad- Temperatur
geschwin- o„
digkeit °		 18,6
6,8		 22,7
13,2		 21,3
11,3		 9,1 - 21,3
11,3
2000 Upm 110
200
6000 Upm 110
200
Es ist zu erkennen, daß die öle A, B, C, E und P gegenüber dem Bezugsöl X ein ausgezeichnetes Druckaufnahmevermögen haben, insbesondere bei 2000C.
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Claims (2)

  1. Patentansprüche
    Synthetisches Schmiermittel, dadurch gekennzeichnet, dass das Grundöl aus einem neutralen flüssigen Polyester besteht, der unter Veresterungsbedingungen in einer o/er mehreren Stufen durch Reaktion
    (1) eines aliphatischen ein- und/oder mehlwertigen Alkohols mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen pro Molekül, bei dem keine Uasserstoffatome an ein Kohlenstoffatom in 2-Stellung zu einer OH-Gruppe gebunden sind, und
    (2) einer aliphatischen Mono- und/oder Polycarbonsäure mit
    2 bis l4 Kohlenstoffatomen pro Molekül, hergestellt vmrde, und dass im Grundöl gelöst sind
    (a) 0,5 bis 7j5 Gev.r.->£ eines Antioxydans aus der Reihe der aromatischen Amine,
    (b) 0,005 t>is 1,5 Gew.-% eines Kupferpassivators,
    (c) 0,5 bis 5 Gevi.-^ eines neutralen organischen Phosphats der Formel (R 0),P0, in der R Tolyl-, Phenyl- Xylyl-Gruppen oder Alkyl- oder Cycloalkylgruppen mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen sind, und
    (d) 0,001 bis 0,5 Gew.-^ einer Phosphorverbindung der Formel (R
    P(O)H, in der das Wasserstoffatom direkt an das Phosphor-
    p
    atom gebunden und R eine Alkyl-
    bis zu 10 Kohlenstoffatomen ist.
    p
    atom gebunden und R eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe mit
  2. 2. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Polyester ein Ester aus Trimethylolpropan, Trimethyloläthan, Trimethylolbutan, Pentaerythrit und/oder Dipentaerythrit und einer oder mehreren Monocarbonsäuren mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.
    j5. Schmiermittel mach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Polyester ein komplexer Ester aus Trimethylolpropan, Sebacinsäure und /oder Azelainsäure und einer oder mehreren Monocarbonsäuren mit j5 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.
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    16Λ4859
    Schmiermittel nach Anspruch 1 bis ~5, dadurch gekennzeichnet, dass das Antioxydans ein alkyliertes aromatisches Amin der Formel R^CgH2,NHCgH;,W ist, in der Tr Alkylgruppen mit bis zu l4 Kohlenstoffatomen sind, gegebenenfalls in Mischung mit einem C,- C, u-Mono- oder Dialkylphenylnaphthylamin.
    Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es als Kupferpassivator Methylen-bis-benzotriazol, Benzotriazole Methylbenzotriazol, Äthylbenzotriazol, Butylbenzotriazol, Dodecylbenzotriazol und/oder Naphthotriazol enthält.
    Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 5> dadurch gekennzeichnet, dass es 0,01 bis 1,0 Gew.-# eines Bleikorrosionsinhibitors enthält.
    Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,005 bis 0,5 Gew.-^ eines Amins der alicemeinen Formel R^ (R5)NR , in der R^ und R5 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R eine Alkarylgruppe oder hydroxysubstituierte Alkyary!gruppe mit bis zu 20 Kohlenstoffatoren sind, enthält.
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