DE929207C

DE929207C - Schmiermittel, insbesondere hydraulische Fluessigkeit

Info

Publication number: DE929207C
Application number: DEN4686A
Authority: DE
Inventors: Rupert Clarke Morris; John Louis Van Winkle
Original assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Current assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Priority date: 1950-11-13
Filing date: 1951-11-14
Publication date: 1955-06-20
Also published as: GB701838A

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Estern der Phosphorsäure, Phosphinsäure und von Phosphinoxyden als Schmiermittel, insbesondere als hydraulische Flüssigkeit, welche zur Verwendung in hydraulisch betätigten Einrichtungen, wie Bremsvorrichtungen, Stoßdämpfern, Schaltwerken und ähnlichen hydraulisch arbeitenden Vorrichtungen geeignet ist.

Es sind bereits verschiedene Flüssigkeiten zur Anwendung in hydraulischen Systemen als hydraulische Kraftübertragungsmittel vorgeschlagen worden. Viele der früher vorgeschlagenen Flüssigkeiten zeigen bei ihrer Verwendung verschiedene Nachteile, wie korrodierende und zersetzende Einwirkung auf Metall- oder Kautschukteile der hydraulischen Vorrichtung, Neigung zur Verflüchtigung bei den Arbeitstemperaturen, Mangel an Schmiervermögen usw.

Eine der bei der Verwendung in hydraulischen Vorrichtungen für die Luftfahrt besonders geforderten Eigenschaften ist das hohe Widerstandsvermögen gegen Entflammbarkeit. Es ist bereits früher festgestellt worden, daß phosphorhaltige Ester diese Eigenschaften in hohem Maße besitzen. Es muß aber bemerkt werden, daß eine optimale Kombination von Eigenschaften nur bei einer verhältnismäßig kleinen Gruppe von Verbindungen festzustellen ist. Neben der praktischen Nichtentflammbarkeit sind weitere erwünschte Eigenschaften hydraulischer Flüssigkeiten: Oxydations-

beständigkeit, hoher Viskositätsindex, geeignete Viskosität bei den Arbeitstemperaturen, niederer Fließpunkt und andere nachstehend noch zu erörternde Eigenschaften. Die bekanntesten der verwendeten Phosphorsäureester zur Verwendung in hydraulischen Einrichtungen für die Luftfahrt sind solche mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen je Kohlenwasserstoffradikal, wie Trioctylphosphat, Tributylphosphat und Trikresylphosphat. Wenn diese besonderen Verbindungen auch in vieler Hinsicht geeignet sind, so ist doch festgestellt worden, daß sie gewisse Nachteile aufweisen, insbesondere hinsichtlich Korrosion und Steigerung der Viskosität beim Erhitzen.

Gegenstand der Erfindung ist ein Schmiermittel, insbesondere eine hydraulische Flüssigkeit, welche die erwähnten Nachteile nicht aufweist und unter verschiedenartigen Arbeitsbedingungen brauchbar ist. " ' '' "

Die geforderten Bedingungen werden durch die Verwendung der beanspruchten Verbindungen erfüllt, welche aus einer Phosphorverbindung der allgemeinen Formel

bestehen oder eine solche enthalten, worin X entweder eine Gruppe R oder eine Gruppe OR darstellt und mindestens ein R ein verzweigtes Nonylradikal ist, während die etwa vorhandenen übrigen R Kohlenwasserstoffreste darstellen. Diese allgemeine Formel umfaßt die folgenden Klassen von Verbindungen :

i. Phosphonate (Phosphonsäureester) mit der Formel

RO

2. Phosphinate (Phosphinsäureester), welche die Struktur

RO

aufweisen,

3. Phosphinoxyde, die durch die folgende Strukturformel dargestellt werden:

In allen vorstehenden Strukturformeln bedeutet der Substituent R eine Kohlenwasserstoffgruppe, wobei mindestens eine dieser Gruppen eine verzweigte Nonylgruppe darstellt.

Die verzweigte Nonylgruppe, welche -in den vorstehend genannten Verbindungsklassen einen wesentlichen Substituenten darstellt, kann gesättigt oder ungesättigt sein. Vorzugsweise ist diese Gruppe eine Kohlenwasserstoffkette, welche mindestens zwei Kohlenwasserstoffzweige und vorzugsweise mindestens drei Kohlenwasserstoffzweige enthält. Die nachstehend angegebenen Gruppen erläutern die erfmdungsgemäß in Betracht kommenden Substituenten. Von den angeführten Gruppen wird die 3, 5, 5-Trimethylhexylgruppe besonders bevorzugt.

3, 5, 5-Trimethylhexyl,

3,3, 5-Trimethylhexyl,

3, 4, 5-Trimethylhexyl,

2, 3-Diäthylpentyl,
3-Äthyl-s-methylhexyl, ⁸Q

3, 5-Dimethylheptyl,

' ' ' 2-Propyl-'3, 3-dimethylbutyl, 2-Butyl-3-methylbutyl,
2, 4, 4-Trimethylhexyl,

2, 3, 4-Trimethylhexyl, 2, 2, 4-Trimethylhexyl.

Bevorzugte Ausgangsstoffe für die erfmdungsgemäßen, eine verzweigte Nonylgruppe enthaltenden Phosphorverbindungen sind die sogenannten »Oxo«-Alkohole, welche durch Umsetzung von Diisobutylen, Kohlenmonoxyd und Wasserstoff in Anwesenheit eines Kobaltkatalysators hergestellt werden. Ein anderes Mittel zur Herstellung des Ausgangsstoffes, der die Nonylgruppe enthält, ist die Umsetzung von Diisobutylen und Formaldehyd in Anwesenheit von Zinkchlorid und anschließende Hydrierung. Der aus solchen Reaktionen hauptsächlich gewonnene Alkohol ist 3, 5, 5-Trimethylhexanol.

Bevorzugt werden als Schmiermittel und hydraulische Flüssigkeiten Phosphonate (Phosphonsäureester) verwendet, welche mindestens zwei verzweigte Nonylgruppen aufweisen.

Typische Phosphonate, welche für die Zwecke der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind folgende:

3, 5, 5-Trimethylhexylphosphonsäure-di-n-butyl-

ester,
2, 4, 4-Trimethylpentenylphosphonsäure-bis-(3, 5, 5-trimethylhexyl)-ester,

2, 4, 4-Trimethylpentylphosphonsäure-bis-

(3; Sj 5-trimethylhexyl)-ester, Cyclohexylphosphonsäure-bis-

(2, 4, 4-trimethylhexyl)-ester, 2, 4, 4-Trimethylpentylphosphonsäure-bis-

(3-äthyl-4-methylhexyl) -ester, n-Butylphosphonsäure-bis-(4, 4-dimethylheptyl)-

ester,
n-Octylphosphonsäure-bis-(3, 5, 5-trimethylhexyl)-ester,

3) 5) 5-Trimethylhexylphosphonsäure-bis-

(3. 5, 5-trimethylhexyl)-ester, 3> 5j 5-Trimethylhexylphosphonsäure-(3, 5, 5-trimethylhexyl)-(2, 4, 4-trimethylpentenyl)-ester, 3> 5) 5-Trimethylnexylphosphonsäure-(3> 5> 5-trimethylhexyl)-octylester,

3s 5> 5-Trimethylhexenylphosphonsäure-

(2, 4, 4-trimethylhexyl) -kresylester, 3, 5, 5-Trimethylhexylphosphonsäure-

(3. 5> 5-trimethylhexyl)-isobutylester, 3. 5> 5-TrimethylhexyIphosphonsäure-

(3, 5, 5-trimethylhexyl)-n-butylester. Vorzugsweise sollen zwei verzweigte Nonylradikale am Phosphor über Sauerstoff gebunden sein. Eine der Nonylgruppen kann jedoch auch ίο direkt an das Phosphoratom gebunden sein. Vorzugsweise hat die Kohlenwasserstoffgruppe, welche den Phosphonsäureester neben den beiden verzweigten Nonylgruppen vervollständigt, 4 bis 12 Kohlenstoff atome. Es hat sich als besonders vofteilhaft erwiesen, verzweigte ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppen zu verwenden, wie verzweigte Octenylgruppen. Wenn bei Temperaturen unter — 25° eine verhältnismäßig niedrige Viskosität gewünscht wird', sollen die Kohlenwasserstoffgruppen, welche den Phosphonsäureester neben den verzweigten Nonylgruppen vervollständigen, geradkettige Kohlenwasserstoffgruppen sein. Die Anwesenheit ungesättigter Bindungen ergibt, wie gefunden wurde, erhöhte thermische Beständigkeit und verbesserte Korrosionseigenschaften im Vergleich zu den entsprechenden Phosphonaten, welche die entsprechenden gesättigten Kohlenwasserstoffgruppen enthalten.

Eine andere Klasse von erfindungsgemäß ver- \vendbaren Verbindungen umfaßt Phosphinsäureester, in welchen mindestens zwei der Kohlenwasserstoffsubstituenten verzweigte Nonylgruppen darstellen.

Vorzugsweise sind die in ,den erfindungsgemäßen Gemischen verwendeten Phosphinsäureester solche, in welchen die beiden verzweigten Nonylgruppen direkt an das Phosphoratom gebunden sind. Eine der Nonylgruppen kann jedoch über Sauerstoff an das Phosphoratom gebunden sein. Die folgende Liste enthält Beispiele von Phosphinsäureestern, welche dieser Definition entsprechen:

Bis-(3, 5, 5-trimethylhexyl)-phosphinsäure-

2, 4, 4-trimethylpehtylester, Bis-(2, 4, 5-trimethylhexyl)-phosphinsäuren-butyl-ester,

Bis-(2-äthyl-4-methylhexyl)-phosphinsäure-

isopentyl-ester,
Bis-(2, 2, 4, 4-tetramethylpentyl)-phosphinsäuren-hexyl-ester,
Bis-(3-butylpentyl)-phosphinsäure-

n-heptenyl-ester,
Bis-(2, 3, 4-trimethylhexyl)-phosphinsäure-

(2, 3, 4-trimethylhexyl)-ester, Bis-(3, 5, 5-trimethylhexyl)-phosphinsäure-(3 > 5» 5-trimethylhexyl)-ester, Bis-(3, 5, 5-trimethylhexyl)-phosphinsäurebutyl-ester.

Es können jedoch auch Phosphinsäureester verwendet werden, welche nur eine verzweigte Nonylgruppe enthalten, wie di-n-Butylphosphinsäure-3, S, 5-trimethylhexylester.

Die letzte im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Klasse umfaßt die Phosphinoxyde, welche mindestens zwei verzweigte Nonylgruppen enthalten. Beispiele aus dieser Verbindungsklasse sind folgende:

tri-(3, 5> 5~Trimethylhexyl)-phosphinoxyd, tri-(2, 4, 4-Trimethylhexyl)-phosphinoxyd, Bis-(3,5,5-trimethylhexyl)-octylphosphinoxyd, Bis-(2, 4, 5-trimethylhexyl)-2, 4, 4-trimethyl-

pentenylphosphinoxyd,
BiS"(3» 5» 5-trimethylhexyl)-n-butylphosphinoxyd.

Typische Monoisononylphosphorverbindungen sind iso-Nonylphosphonsäuredibutylester, Butylisononylphosphinsäurebutylester, Isononyl - bis-(2-äthylhexyl) -phosphinoxyd.

Neben den verschiedenen oben angeführten Verbindungen umfassen andere geeignete Gruppen auch solche Verbindungen, in welchen die verzweigten Nonylgruppen mit dem Phosphor oder mit dem Sauerstoff mit Hilfe eines sekundären oder tertiären Kohlenstoffatoms verbunden sind. Beispiele solcher Verbindungen sind iso-Octenylphosphonsäure-[bis - (1, 3, 3-trimethylhexyl) ] - ester, Bis-(i, i, 5 - trimethylhexyl) - phosphinsäurehexylester, Bis-(i, 3, 5-trimethylhexyl)-n-octylphosphinoxyd.

Die erfindungsgemäßen Phosphorverbindungen, welche mindestens eine verzweigte Nonylgruppe enthalten, weisen eine einzigartige Kombination physikalischer Eigenschaften auf, die sich in einer außergewöhnlichen Überlegenheit bei der Verwendung als nicht entflammbare hydraulische Flüssigkeiten oder Schmiermittel äußert. Diese Verbindungen stellen Flüssigkeiten dar, welche im allgemeinen Stockpunkte ζ wischen—40 und—62⁰ C aufweisen. Sie besitzen einen besonders hohen Viskositätsindex, gewöhnlich zwischen 100 und 150. Die Verbindungen zeigen vollständige Mischbarkeit mit Verdickungsmittel und den Viskositätsindex verbessernden Zusätzen, wie den polymeren Estern von Methacrylsäuren, selbst bei niederen Arbeitstemperaturen.

Eine Eigenschaft dieser Verbindungsklasse, welche sie von ihren höheren und niederen Homologen unterscheidet, ist ihre außergewöhnliche Korrosionsbeständigkeit. Es ist gefunden worden, daß diese Stoffe praktisch überhaupt keine Korrosion gegenüber Kupfer, Magnesium, Eisen, Cadmium oder Aluminium zeigen. Obwohl die Anwesenheit von. Verdickungsmitteln, wie den polymeren Methacrylsäureester^ ihre korrodierende Wirkung in beschränktem Maße erhöht, läßt sich diese durch Zugabe kleiner Mengen Schwefel oder Schwefelverbindungen, wie Aryldisulfid und Epoxydverbindungen, wie Glycidylphenyläther (Phenoläther des 2, 3-Epoxypropanols), leicht ausgleichen.

Die erfindungsgemäßen Stoffe haben in den meisten Fällen eine zur Verwendung als hydraulische Flüssigkeit geeignete Konsistenz. Gewöhnlich liegt ihre Viskosität zwischen 10 und 25 cSt bei 38⁰ C. Im Vergleich zu den unmittelbar benachbarten Homologen besitzen die vorliegend behandelten verzweigten Nonylphosphorverbindungen

§29

hohe Flamm- und Brennpunkte, Schließlich hat sich auch gezeigt, daß die Klasse der erfindungsgemäßen Verbindungen äußerst oxydationsbeständig ist, was sich durch die außergewöhnlich langsame Steigerung der Viskosität bei Einwirkung von Sauerstoff sowie auch in dem langsamen Anwachsen der Säurezahl unter der gleichen Einwirkung äußert.

Die verzweigten Nonylphosphorverbindungen ίο gemäß der Erfindung werden besonders verbessert durch einen Zusatz polymerisierter Ester aus der Acrylsäurereihe, wie polymerisierter Acrylsäureester, und insbesondere polymerisierter Methacrylsäureester. Die verwendeten polymeren Ester sollen Molgewichte von etwa 5000 bis etwa 25 000, vorzugsweise 5000 bis 15000, aufweisen, wobei diese Angaben Durchschnittszahlen für die vorliegenden Gemische von Polymeren darstellen. Die Säuren sollen mit aliphatischen Alkoholen mit 2 bis ao 15 Kohlenstoffatomen (Äthyl-, Butyl-, Octyl-, Dodecylalkohol) verestert sein, und die Polymere können Polymerisate eines einzelnen Esters oder Mischpolymerisate aus einem Gemisch solcher Ester darstellen. Die Bezeichnung »polymerisierte Ester« soll beide erwähnten Arten umfassen.

Die polymeren Ester sind im allgemeinen erhältlich als konzentrierte Dispersionen in einem Lösungsmittel, wie Kerosin oder höhersiedenden Erdöldestillaten, und die im Handel erhältlichen Sorten enthalten gewöhnlich etwa gleiche Teile des Polymers und des Lösungsmittels. Das Polymer soll in einer untergeordneten Menge verwendet werden, welche aber mindestens für eine wesentliche Verdickung der Phosphorverbindung und besonders zweckmäßig auch zur Verbesserung des Viskositätsindexes des Gemisches ausreicht. Gewöhnlich schwankt die zu diesem Zweck erforderliche Menge zwischen 0,5 und 5 Gewichtsprozent der Gesamtmischung, je nach dem ursprünglichen Viskositätsindex derselben und der gewünschten verbessernden Wirkung.

Wenn auch die verzweigten Nonylverbindungen, wie sie im vorstehenden beschrieben worden sind, ohne weitere Zusätze verwendet werden, sind sie auch in Verbindung mit Glykolen, phosphorhaltigen Estern, oder Alkylenoxydpoilymeren, Estern von Dicarbonsäuren, Kohlenwasserstoffen, wie Äthylenoxyd - Propylenoxyd - Mischpolymerisate (»Ucon-Flüssigkeit«), Monoalkyläther. von Äthylglykol, wie der Äthylenglykol-Monobutyläther und der Äthylenglykol-Metlhyläthyläther, oder polymerisiertes Propylenoxyd, Trikresylphosp'hat, T.rioctylphosphat, Di-(2-äthylhexyl)-sebacat sowie leichten mineralischen Schmierölen und Kerosin verwendbar. Die genannten Stoffe können in einer Menge von 5 bis 50 Gewichtsprozent, berechnet auf das Gewicht der phosphorhaltigen Verbindungen mit verzweigter Nonylgruppe, zugesetzt werden.

Die Korrosions- und Oxydationseigenschaften werden in hohem Maße verbessert durch Zugabe untergeordneter Mengen von Epoxydverbindungen und bzw. oder schwefelhaltigen organischen Verbindungen. Im allgemeinen ist eine Menge zwischen etwa 0,05 und 5 Gewichtsprozent der Gesamtmischung ausreichend. Äther des Glycidyls (2, 3-Epoxypropanol), wie Glycidylphenyläther, Glycidylcyclohexyläther, Glycidylbenzyläther, GIycidylisopropyläther und Glycidylorthokresyläther, haben sich als besonders wirksam erwiesen. Andere für diesen Zweck geeignete Epoxyde sind Isobutyloxyd, Pentadienmonoxyd, Styroloxyd, 2, 3-Epoxypentan sowie Epichlorhydrin. Typische, besonders geeignete schwefelhaltige organische Verbindungen sind die Kohlenwasserstoffsulfide und insbesondere die Kohlenwasserstoffdisulfide, einschließlich der Dialkylsulfide oder Diaryldisulfide, wie Dibenzyldisulfid, Bis-(methylentolylsulfid), Dibutyldisulfid und von Paraffin abgeleitete Disulfide. . Die nachstehenden Beispiele erläutern typische Herstellungsweisen der erfindungsgemäß verwendeten Phosphorverbindungen und zeigen auch ihre vorteilhaften Eigenschaften im Vergleich zu benachbarten Homologen.

Beispiel ι

Zur Herstellung von 2, 4, 4-Trimethylpentenylphosphonsäure-bis-(3, 5, 5 - trimethylhexyl) - ester wurde folgende Arbeitsweise verwendet. Zu einer Lösung von 302 g 3, 5, 5-Trimethylhexanol, 158 g Pyridin und 1000 cm³ Toluol (gekühlt auf o°) wurden langsam 219 g 2, 4, 4-Trimethylpentenylphosphonsäuredichlorid zugesetzt. Nach beendeter Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 2 V2 Stunden auf ioo° erhitzt. Nach Filtrieren und Waschen wurde das Rohprodukt destilliert. Siedepunkt bei 0,6 mm = 176 bis 177⁰.

Beispiel 2

Bis - (3, 5, S - trimethylhexyl) - phosphinsäure-2-äthyl-4-methylhexyl-ester wird in folgender Weise erhalten: Zu einer Lösung von 2 Mol 2-Äthyl-4-methylhexanol in 2 Mol Pyridin wird 1 Mol 3> 5» 5-Trimethylhexylphosphondichlorid zugesetzt. Der erhaltene 3, 5, 5-Trimethylhexylphosphinsäure-[bis-(2-äthyl-4-methylhexyl)]-ester wird mit 1 Mol 3) 5; 5-Trimethylhexylbromid behandelt, wodurch Bis-(3,5,5-trimethylhexyl)-phosphinsäure-[2-äthyl-4-methylhexyl] -ester gebildet wird.

Beispiel 3

Bei Durchführung der nachstehend beschriebenen Arbeitsweise wird tri-(2, 4, 4-Trimethylhexyl)-phosphinoxyd erhalten.. Zu einem Grignard-Reagens, welches aus 3 Mol 2,4,4-Trimethylbromid und Magnesiumspänen in Äther hergestellt ist, wird langsam 1 Mol Phosphoroxychlorid zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 4 Stunden am Rückfluß erhitzt und das Reaktionsprodukt in der üblichen Weise durch Zugabe von Ammoniumchloridlösung, Waschen mit Wasser und Destillieren gewonnen.

Zur Erläuterung der Eigenschaften der erfindungsgemäß verwendeten Produkte im Vergleich mit ihren Homologen sind die typischen Eigenschaften verschiedener Verbindungen in der anliegenden Tabelle zusammengestellt.

Tabelle

Verbindung

Gewichts prozent Ester

A*)

Andere Zusätze

Centistokes
Viskosität

99
(21 o° F)

Viskositätsindex (Dean

und Davis)

Entflammbarkeit

Flammpunkt

Brennpunkt

Gewichtsverlust (mg/cm²)
Oxydations-Korrosions-Test

Cu I Mg I Fe I Cd I

Al

Oxydationsbeständigkeit

Prozent Erhöhung der

Viskosität

Säurezahl

1. 2, 4, 4-Trimethylpentenylphosphonsäure-[bis-(3, 5, 5-trimethylhexyl)]-ester

2. 2, 4, 4-Trimethylpentenylphosphonsäure-[bis-(2-äthylhexyl)]-ester

3· 3, 5, 5-Trimethylhexylphosphonsäure-[di-n-butyl]-ester

4. 2-Äthylhexylphosphonsäure-[di-n-butyl]-ester

5. 2, 4, 4-Trimethylpentenylphosphonsäure-[bis-(3, 5, 5-trimethylhexyl)]-ester

6. 2, 4, 4-Trirnethylpentenylphosphonsäure-[bis-(3, 5, 5-trimethylhexyl)]-ester

2,6

3,75

2,73
1,90
1,40

6,03

o,8₃»/₀Glycidyl-

phenyläther

o,i7°/₀Bis-

(methylen-

tolylsulfid)

*) Ester A — Polymethacrylsäureester von aliphatischen C₄—C₁₂-Alkoholen.

99

66

78

80

154

2l8°

(425⁰

196⁰ (385⁰

I₇I"

(340° F)

254° (490° F)

240⁰ (465⁰ F)

210°

(410⁰ F)

0,04	0,04	0,00
0,22	0,17	7-74
O	O	0
8,20	O	7,56
0,08	0	0
0,40	0,04	0,88

0,04

0,15

0,08

1,5

57,o

1,0

61,0

0,48

0,05

37,70

45,30

28,50

0,24

in

Die Prüfung der Entflammbarkeit bei Bestimmung der in der Tabelle angegebenen Zahlen wurde in einem geänderten offenen Cleveland-Becher durchgeführt, welcher ein Fassungsvermögen von io cm³ für die Probe anstatt der üblichen 70 cm³ aufwies, wie sie bei dem gewöhnlichen ASTM-Test für Bestimmung des Flamm- und des Brennpunktes vorgeschrieben sind. Die Prüfung der Oxydationskorrosion wurde durchgeführt nach einer Abwand- lung der Methode 530.8.1 der Federal Specification VV-L-79id. Eine Probe von 20 cm³ der Flüssigkeit wird 72 Stunden auf 121 ° in Anwesenheit von verschiedenen Metallstücken erhitzt. Die benutzten Metallstücke sind in der Form von Platten mit zwei Oberflächen von 1,29 cm². Während des Versuchs wird Luft durch die Flüssigkeit geblasen mit einer Geschwindigkeit von 1 1 je Stunde. Am Ende des Versuchs werden der Gewichtsverlust der Metallplatten und die Erhöhung der Viskosität und der Säurezahl der Flüssigkeit gemessen.

Die hydraulischen Flüssigkeiten gemäß vorliegender Erfindung können — unabhängig davon, ob sie die verzweigten Nonyl-Phosphor-Verbindungen allein oder in Kombination mit Verdünnungsmitteln oder den vorstehend beschriebenen Zusätzen enthalten — als flüssige Kraftübertragungsmittel in irgendeinem der üblichen hydraulischen Systeme verwendet werden, in welchen Kraft von einem bewegten Element auf ein zweites Element mit Hilfe einer Flüssigkeit übertragen wird.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

I. Verwendung von Phosphorverbindungen der allgemeinen Formel

R
■ X-P = O

in welcher X entweder eine Gruppe R oder eine Gruppe OR bedeutet und mindestens ein R eine verzweigte Nonylgruppe und die übrigen R Kohlenwasserstoffgruppen bedeuten, für sich oder in Mischung mit anderen Stoffen als Schmiermittel, insbesondere als hydraulische Flüssigkeit.
2. Verwendung von Phosphorverbindungen

nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die phosphorhaltige Verbindung ein Phosphonsäureester, ein Phosphinsäureester oder ein Phosphinoxyd ist.
3. Verwendung von Phosphorverbindungen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die verzweigte Nonylgruppe eine Kohlenwasserstoffkette mit mindestens zwei oder drei Kohlenwasserstoffzweigeh, z. B. die 3, S, 5-Trimethylhexylgruppe, ist.
4. Verwendung von Phosphorverbindungen nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die phosphorhaltigen Verbindungen mindestens zwei verzweigte Nonylgruppen enthalten, wie Bis- (verzweigt - nonyl) -alkenylphosphonate, insbesondere Bis-(3, 5, 5-trimetlhylhexyl)-2, 4, 4-trimethylpentenylphosphonat.
5. Verwendung von Phosphorverbindungen nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Mischkomponenten Polymerisate eines Acrylsäureesters, eines Methacrylsäureesters oder Mischpolymerisate dieser Ester, welche sich von aliphatischen Alkoholen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen ableiten, in untergeordneten Mengen vorliegen.
6. Verwendung von Phosphorverbindungen nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisate oder Mischpolymerisate ein Molgewicht zwischen 5000 und 25 000 aufweisen.
7. Verwendung von Phosphorverbindungen nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisate oder Mischpolymerisate in einer Menge von 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, berechnet auf das gesamte Gemisch, vorliegen.
8. Verwendung von Phosphorverbindungen nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die eine verzweigte Nonylgruppe enthaltenden Phosphorverbindungen mit einem Stoff verdünnt sind, welcher an sich als hydraulische Flüssigkeit oder Schmieröl geeignet ist.
9. Verwendung von Phosphorverbindungen nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß dieser Stoff in einer Menge von 5 bis 50 Gewichtsprozent, berechnet auf das Gewicht der eine verzweigte Nonylgruppe enthaltenden Phosphorverbindungen, vorliegt.
10. Verwendung von Phosphorverbindungen nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als weitere Mischkomponenten eineEpoxyverbindung und bzw. oder eine schwefelhaltige organische Verbindung in untergeordneter Menge vorliegt.
11. Verwendung von Phosphorverbindungen nach Anspruch 1 bis io, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Epoxyverbindung und bzw. oder schwefelhaltigen organischen Verbindung 0,05 bis S Gewichtsprozent, berechnet auf das gesamte Gemisch, beträgt.

1 509516 6.55