DE924472C

DE924472C - Zusatzmittel zu Mineralschmieroelen, Benzinen, Dieseloelen, Kerosenen und Fetten

Info

Publication number: DE924472C
Application number: DEST76A
Authority: DE
Original assignee: Standard Oil Development Co
Current assignee: Standard Oil Development Co
Priority date: 1944-10-24
Filing date: 1949-10-26
Publication date: 1955-03-03
Also published as: US2451345A

Description

(WiGBl. S. 175)

AUSGEGEBEN AM 3. MÄRZ 1955

St 76 IVd/ 23 c

Es ist bekannt, daß durch metallorganische Verbindungen die Schmier eigenschaften und Reinigungswirkung von Schmierölen in Maschinen, verbessert werden kann, wodurch die Maschinen während des Betriebes sauber bleiben. Zu diesen Metallverbindungen gehören beispielsweise metallische Verbindungen von Fettsäuren, Naphthensäuren, Sulfonsäuren, Alkoholen, Phenolen und Ketonen. Diese Metallverbindungen können jedoch zu Korrosionen der Lagerlegierutigen, beispielsweise solcher aus Cadmium-Silber und Kupfer-Blei, insbesondere hochtouriger Maschinen, bei denen hohe Temperaturen auftreten, führen. Die für die Zwecke der Erfindung in Frage kommenden Zusätze können nach dem Verfahren des Patents 858 248 hergestellt werden.

Die erfindungsgemäß verwendeten Zusatzmittel dagegen haben nicht nur die wünschenswerte Eigenschaft, die Reinigung einer Maschine zu fördern, und die Stärke des Schmierfilms zu verbessern, sondern auch ein Hängenbleiben der Ringe und die Bildung von Harzüberzügen auf den Kolben sowie die korrodierende Wirkung des Öls zu verhindern. ■ Bevorzugte Zusatzmittel sind Verbindungen, die durch Umsetzung von Schwefel und Phosphor mit Metallsalzen von hydroxy- und mercapto-substituierten aromatischen Sulfiden erhalten werden können. Diese Verbindungen sollen in jedem aromatischen Kern als Substituent mindestens eine Alkylgruppe mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen enthalten.

Die Elemente Schwefel und Phosphor können in der Weise in das Metallsalzmolekül eingeführt sein, daß man dieses mit elementarem Schwefel und Phosphor oder mit einem Phosphorsulfid zur Reaktion bringt. Die Reaktion kann in der Regel

in einer Lösung von Schmieröl oder anderen Petroleumöl unter Gewinnung von Konzentraten durchgeführt werden, die man bequem lagern oder verschiffen und Schmierölen, wenn erforderlich, zusetzen kann.

Die Schwefel und Phosphor enthaltenden Verbindungen sind auch als oxydationsverhindernde Mittel nützlich, wenn man sie Petroleumkohlenhwasserstoffein, zusetzt, die keine Schmieröle sind. ίο Die Erfindung betrifft auch die Verwendung· von Reaktionsprodukten von Phosphoarsulfiden oder Phosphor- und Schwefelverbindungen, welche an Stelle von Sauerstoff oder Schwefel Selen und Tellur enthalten, und ferner Verbindungen mit mehreren Benzolkernen.

Es wurden Petroleum-Kohlenwasserstoffe beschrieben, welche eine kleine Menge des Reaktionsproduktes aus Phosphor und Schwefel oder einem Phosphorsulfid· und einer Verbindung der Formel

ArXMT

enthalten, in welcher Ar ein aromatischer oder ein substituierter aromatischer Kern, X ein Nichtmetall der Gruppe VI des Periodischen Systems, M ein zweiwertiges Metall der Gruppe II des Periodischen Systems und T die Gruppe — O H oder die Gruppe (OM)_nXAr ist, in welcher M, X und Ar die angegebene Bedeutung haben und η gleich 0,1 oder 2 iist.

Die bevorzugten Ausgangsstoffe dieser Zusatzmittel haben die allgemeine Formel (RArX)₂M, (R ist eine Alkylgruppe), beispielsweise die zweiwertigen Metallsalze alkylierter Phenole.

Es wurde nun gefunden, daß man an Stelle der einfachen obenerwähnten aromatischen Verbindungen die Metallsalze aromatischer Sulfide, Selenide oder Telluride als Zusatzmittel verwenden kann, und daß in diesem Fall auch andere Metallverbindungen als die zweiwertigen der Gruppe II verwendet werden können. Die Erfindung betrifft die Verwendung kleiner Mengen des Reaktionsproduktes der Elemente Schwefel und Phosphor oder eines Phosphorsulfides mit einem Metallsalz einer Verbindung der Formel

RAr(XH)-Y₀-R¹,

in welcher Ar ein aromatischer Kern, R Wasserstoff oder eine oder mehrere einwertige organische Gruppen, vorzugsweise Alkyl, X ein Nichtmetall der Gruppe VI des Periodischen Systems, Y Schwefel, Selen oder Tellur, a = 1, 2, 3 oder 4 und R¹ eine einwertige organische Gruppe bedeutet, als Zusätze zu Mineralschmierölen, Benzinen, Dieselölen, Kerosenen und Fetten.

Die GruppeR¹ kann sein: ein Alkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylrest, der durch Halogen, Nitro-, Amino-, HO-, Alkoxy-, Aroxy- oder Mercaptogruppen substituiert sein kann.

Zweiwertige Metalle der Gruppe II sind bevorzugt, insbesondere Calcium, Barium, Strontium, Magnesium und Zink; doch auch Zinn, Blei, Aluminium, Kobalt oder Nickel ergeben wertvolle Produkte.

Bevorzugt verwendet werden Metallsalze der allgemeinen Formel

R-Ar (XH)-Y₀-Ar (XH)-R,

insbesondere Sulfide alkylierter Phenole.

Erfindungsgemäß werden die Reaktionsprodukte eines Phosphorsulfides oder einer Kombination der Elemente Schwefel und Phosphor mit den folgenden Verbindungen verwendet: Barium-tert.-octyl-. phenolsulfid, Barium di-tert.-amylphenolsulfid, CaI-ciumisohexadecylphenolsulfid, Alkyliertes Salicylsäuresulfidzinnparaffinwachs, Magnesium tert.-amylphenolsulfid.

Die Zusatzmittel werden vorteilhafterweise mit Schmierölen in Konzentrationen von etwa 0,02 bis 5,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 0,1 bis 2,0 Gewichtsprozent vermischt, jedoch können für einige Zwecke auch größere Mengen Zusatzmittel verwendet werden. Die für die höchstmögliche Verbesserung erforderliche Menge hängt bis zu einem gewissen Grad von dem jeweils verwendeten Zusatzmittel, dar Natur des Schmieröls und den allgemeinen Arbeitsbedingungen, der Maschine ab, in welcher das Schmieröl verwendet werden soll. Die angegebene Zusatzmenge ist auch wirksam, wenn die Zusätze in Fettem und in Hochdruckschmiermitteln verwendet werden sollen, obwohl in letztem Fall auch größere Mengen bis zu 20 Gewichtsprozent verwendet werden können..

Oft ist es zweckmäßig, Konzentrate der Zusätze in öl zu verwenden, die beispielsweise 25 bis 75 Ge^ wichtsprozent des wirksamen Zusatzmittels enthalten; das Konzentrat wird damn später dem Schmieröl zugegeben, um eine Mischung mit dem gewünschten Gehalt an Zusatzmittel zu erhalten. Wenn man also beispielsweise ein 40 Gewichtsprozentiges Konzentrat verwendet, können 2,5 Gewichtsprozent dieses Konzentrats mit solchen Mengen Schmieröl gemischt werden, daß dieses ι Gewichtsprozent eines Zusatzmittels enthält.

Versuchsreihe I

Um die korrosionsverhütende Wirkung der nach dem Patent 858 248 hergestellten Produkte zu prüfen, wurden sie in kleinen Mengen gut raffiniertem, mittels eines Lösungsmittels extrahiertem, paraffinischem Mineralschmieröl SAE 20 zugegeben. Mit Ausnahme einer Mischung enthielt jedes öl 0,625 Gewichtsprozent eines gemäß den Beispielen des Patents 858248 hergestellten Zusatzkonzentrats, was ungefähr 0,25 Gewichtsprozent des eigentliehen Zusatzmittels entspricht. Vom Produkt des Beispiels 10 des Patents 858 248 wurden nur 0,25 Gewichtsprozent mit dem öl vermischt, da dieses Produkt kein Zusatzkonzentrat, sondern ein reines Zusatzmittel ist. Ein Vergleichsversuch wurde mit einer Probe eines unvermischten Öls durchgeführt.

Die Versuche wurden wie folgt durchgeführt: 500 ecm des zu prüfenden Öls wurden in ein Oxydationsrohr aus Glas (Länge 33,02 cm, Durchmesser 5,23 cm) gegeben, das am Boden, um die

Luftverteilung zu erleichtern, eine Bohrung von 0,63 cm für ein gelochtes Lufteinlaß rohr hatte. Das Oxydationsrohr wurde in ein beheiztes Bad gegeben, um die Temperatur des Öls während des Versuches auf 162,80°' zu halten. Zwei Teile von Automobillagerni aus einer Kupfer-Blei-Legierung und bekanntem Gewicht, die eine Gesamtoberfläche von 25 qcm hatten, wurden auf gegenüberliegenden Seiten einer Stange aus rostfreiem Stahl befestigt, dann in ein Ölbad getaucht und mit einer Geschwindigkeit von 600 Umdr./min gedreht, so daß eine genügende Bewegung der Muster während der Prüfung gegeben war. Durch das O¹I wurde Luft mit einer Geschwindigkeit von 56 1/Std. geblasen. Zur Verschärfung der Versuchsbedingungen wurden die Lager nach jeweils 4 Stunden gewaschen und gewogen, dann poliert und wiederum, bevor der Versuch für weitere 4 Stunden fortgeführt wurde, gewogen. Die Tabelle I zeigt den steigenden Gewichtsverlust nach je 4 Stunden Versuchsdauer.

Tabelle I Steigender Gewichtsverlust des Lagers (mg/25 qcm)

Ölmischung (Stunden)	4	8	12	16	20	24	28	32	36	40
Zusatzfreies Öl	0	-73
Öl + 0,625 Gewichtsprozent		/ -J
Produkt des Beispiels 2 ...	O	O	O	O	0	6	12	13	19	24
Öl + 0,625 Gewichtsprozent
Produkt des Beispiels 3 ...	O	O	O	I	7	17	25	31	38	48
Öl + 0,625 Gewichtsprozent
Produkt des Beispiels 5 ...	O	2	19	35	58	84	136	—	—	—
Öl + 0,625 Gewichtsprozent
Produkt des Beispiels 6 ...	O	O	I	5	13	21	25	32	44	52
3l + 0,25 Gewichtsprozent
Produkt des Beispiels 10 ..	O	O	2	3	13	23	28	35	42	49

Die Nummern der Beispiele beziehen sich auf diejenigen des Patents 858 248.

Versuchsreihe II

In einer weiteren Versuchsreihe wurde eine Schmierölmischung, die einen erfindungsgeniäßen Zusatz hatte, und ein unverrnischtes Öl in einer i-Zylinder-C. F. R.-Maschine geprüft, die wie folgt betrieben wurde: 1800 Umdr./min, Öltemperatur 129,5'°, Temperatur des Wassermantels 93,3°, Betriebsdauer 55 Stunden, Nach jedem Versuch wurden die Maschinenteile geprüft und die hinsichtlich Ablagerungen, Verfärbungen und gegebenenfalls auch Abnutzung während des Betriebes aufgetretenen Schäden auf Grund einer Vergleichsskala

	Insgesamt	Tabelle II	Au	Egetretener Sohac Kolbenmantel überzug	en Haftenbleiben des Ringes	Schlamm
ölmischung	2,78 0,68	Ringzone		4,o o,5		i,7 0,1
Zusatzfreies Öl	3,3 1,4			2,75 0,0
Öl + 2,5 Gewichtsprozent des Produktes des Beispiels 2 ....

Aus der Tabelle kann ohne weiteres erkannt werden, daß das Öl durch den Zusatz des erfindungsgemäßen Mittels wesentlich verbessert wurde.

Versuchsreihe III

Schmieröhnischunigen mit verschiedenen Zusätzen wurden mit dem für den Versuch II benutzten öl hergestellt. Das zusatzfreie öl und jede der verschiedenen Mischungen wurden in- einer Chevrolet-Maschine geprüft, welche 36 Stunden unter den folgenden Bedingungen lief: 30 Bremspferdekräfte, 3150 Umdr./min, 137,8°'Öltemperatur, 93,3° Wassermanteltemperatur.

Um die korrodierende Wirkung jeder ölmischung zu messen, wurden zwei Kurbelstangen der Maschine mit Kupferbleilagern ausgerüstet. Nach Beendigung jeder Prüfung wurden, die verschiedenen Teile der

mit den Werten ο bis 10 je nach der Stärke der Ablagerung, der Verfärbung und der Abnutzung geschätzt. Die einzelnen Schätzungen der Schäden wurden je nach ihrer relativen Bedeutung bewertet und aus ihnen eine Gesamtschätzung errechnet, die nachstehend unter der Bezeichnung »Aufgetretener Schaden« zahlenmäßig angegeben ist. Je niedriger die für den aufgetretenen Schaden angegebene Zahl ist, desto besser ist der Zustand der Maschine und folglich die Wirkung des Öls in der Maschine. Bei diesen Versuchen war das Öl ein durch Lösungsmittel extrahiertes Mid-Continent-Paraffmöl mit einer Viskosität von 1,49⁰E; dem öl war eine kleine Menge Polybuten zugegeben.

Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

Maschine geprüft und der aufgetretene Schaden, wie oben angegeben, festgestellt.

Die Ergebnisse dieser Prüfungen sind in der Tabelle III dargestellt, aus der man erkennt, daß ein erfindungsgemäßes, durch Umsetzung eines Metallalkylphenolsulfids mit einem Phosphorsulfid (Mischung 2) hergestelltes Reaktionsprodukt in dieser Prüfung befriedigendere Ergebnisse ergab, als das Metallalkylphenolsulfid selbst (Mischung 1). Man erkennt sogar, daß bessere Ergebnisse mit einer Ölmischung erzielt wurden, die sowohl ein Metallsulfonat und ein erfmdungsgemäßes Zusatzmittel enthielt. Es sei ferner festgestellt, daß die Fähigkeit des Zusatzmittels, Korrosionen zu verhüten, auf Grund von Prüfungen im praktischen Maschinenbetrieb festgestellt wurde.

Tabelle III

Chevrolet-Maschinen-Versuche 36 Stunden, 30 Brems-PS, 3150 Umdr./min, öl 137,8°, Wassermantel 93,3°

Ölmischung

Aufgetretener Schaden

Insgesamt

Ringzone Überzug

Schlamm

Cu-Pb-Lager Gewichtsverlust Gramm j e Lager

Zusatzfreies Öl

Mischung ι

Öl 4- 2,5 Gewichtsprozent des

Konzentrats vom Beispiel ι *)
Mischung 2

Öl + 2,5 Gewichtsprozent des
Konzentrats vom Beispiel 5 *)
Mischung 3

Öl +1,5 Gewichtsprozent

vom basischen Calciummaha-

gonisulfonat **)
+ 2,13 Gewichtsprozent des

Konzentrats vomBeispiel4***)

i»93

o,44

0,31

3.47

0,61

0,26 2,33

0,38

0,25

1.47

0,16

0,09

4.09 0,07 0,04

0,28

0,19 0,08

0,03

0,07

*) Entspricht 1 Gewichtsprozent des eigentlichen Zusatzmittels.
**) Enthielt 33 Gewichtsprozent Calcium mehr als die theoretische Menge. ***) Entspricht 0,85 Gewichtsprozent des eigentlichen Zusatzmittels außer dem Metallsulfonat.

Die Nummern der Beispiele beziehen sich auf diejenigen des Patents 858 248.

Versuchsreihe IV

Eine Reihe weiterer Maschinenversuche wurden in einer i-Cylinder-xCaterpillar«- (eingetragenes Warenzeichen) Dieselmaschine durchgeführt; jeder Versuch lief über 126 Stunden unter den folgendem Bedingungen: 19,8 Bremspferdekräfte, 1000 Umdr./niin, 71,i° Öltemperatur, 82,2° Wassermanteltemperatur. Die untersuchten ölmischungen enthielten erfindungsgemäße Zusätze in einem SÄE-3 o°-lösungsmittelextr ahier ten-Mid-Contiment-Schmieröl. Die aufgetretenen Schäden wurden, wie bei der Versuchsreihe II beschrieben, geschätzt; die diesen Schätzungen entsprechenden Werte sind in der Tabelle IV aufgeführt, aus welcher hervorgeht, daß auch bei diesen Versuchen, für welche ein anderes öl und eine andere Maschine bei der Prüfung benutzt wurde, eim Zusatzmittel vorliegender Erfindung (Mischung 2) eine größere Verbesserung zur Folge hatte, als ein unbehandeltes Metallalkylphenolsulfid (Mischung 1), und daß überragende Ergebnisse mittels einer Kombination aus einem Metallpetroleumsulfonat und einem Zusatzmittel vorliegender Erfindung (Mischung 3) erzielt wurden.

Tabelle IV

Caterpillar Dieselmaschinen-Versuche

126 Stunden, 19,8 Brems-PS, 1000 Umdr./min,

7i,i'^a öltemperatur, 82,2°'Wassermanteltemperatur

Ölmischung

Aufgetretener Schaden

Insgesamt Ringzone

Zusatzfreies Öl

Mischung Öl + 2,5 Gewichtsprozent des Zusatzkonzentrats vom Beispiel ι

Mischung Öl + 2,5 Gewichtsprozent des Zusatzkonzentrats vom Beispiel

Mischung Öl -f- 2,25 Gewichtsprozent des Zusatzkonzentrats vom Beispiel 3 und 1,58 Gewichtsprozent vom basischen CaI-ciummahagonisulfonat

2,24

i,53

1,21

0,63

2,32

1.47

1,00

0,02

enthielt ungefähr 40% Calcium über die theoretische Menge. Die Nummern der Beispiele beziehen sich auf diejenigen des Patents 858 248.

Versuchsreihe V

Schmierölmischungen wurden in der Weise hergestellt, daß zu besonderen Teilen eines SAE-20⁰-extrahierten-Mid-Continent-Öls2,5 Gewichtsprozent des gemäß den Beispielen 1 und 5 des Patents 858 248 hergestellten Zusatzkonzentrats zugegeben wurden. Jedes öl wurde auf Wasserempfindlichkeit geprüft, d. h. auf die Neigung des Zusatzmittels, sich von dem Öl in Gegenwart des Wassers zu trennen. Dieser Versuch wurde wie folgt ausgeführt: 600 ecm Ölmischung wurden mit 1 °/o Wasser mit Hilfe eines von einem Motor angetriebenen Mischers der Ei-Schlag-Type emulgiert, wobei der Mischer mit höchsten Touren 15 Minuten lief. Nach dem Rühren wurden 500 ecm der Emulsion in einen 500 ecm Maßzylinder gegossen und 24 Stunden stehengelassen. Danach wurde die Menge der vom öl abgeschiedenen Emulsionsschicht gemessen. Je kleiner die Menge der Abscheidung, desto besser ist die Wasserfestigkeit des Zusatzmittels.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle V gezeigt.

Tabelle V

Zusatz

Barium tert.-Octylphenolsulfid
(Beispiel 1)

Reaktionsprodukt von Barium tert.-Octylphenolsulfid und P₂S₅
(Beispiel 5)

Menge der

abgeschiedenen

Emulsionsschicht

ccm/500 ecm der Mischung

60

Man erkennt ohne weiteres, daß das mit Phosphorsulfid behandelte Metallalkylphenolsulfid wesentlich wasserfester als das unbehandelte, gegenüber Wasser sehr empfindliche Metallalkylphenolsulfid ist.

Obwohl in den meisten Fällen die Zusatzmittel

der Erfindung schon allein Schmierölen wesentlich bessere Eigenschaften verleihen, können sehr oft noch größere Verbesserungen dadurch erzielt werden, daß man die Zusatzmittel in Verbindung mit anderen, der Reinigung dienenden Zusätzen verwendet, z.B. Metallseifen, Metallphenolatem, Metallalkoholaten, Metallphenolsulfiden, Organometallphosphaten, Thiophosphaten, Phosphiten und Thiophosphiten, Metallsulfonaten, Metallthiocarbamaten, Metallxanthaten und Thioxanthaten u. dgl.

Die erfindungsgemäßen Zusatzmittel können in Mineralschmierölen zusammen mit einem oder mehreren der nachstehenden Verbindungstypen verwendet werden: Barium tert.-Octylphenolsulfid, Kobalt tert.-amylphenolsulfid, Zinnsalz von mit Paraffinwachs alkyliertem Phenolsulfid, Calciummahagonisulfonaten, Bariummahagonisulfonaten, Strontiummahagonisulfonaten, Magnesiumniahagonisulfonaten, Zinkmahagonisulfonaten, Magnesiumcetylphenolat, Calciumorthostearylphenolat, Calciumsalz des Kondensationsproduktes von Amylphenol und Formaldehyd, Nickeloleat, Calciumdichlorostearat, Mischsalz der Aluminiumcalciumseife von Fettsäuren aus der Oxydation von Petroleumfraktionen, Calciumisohexadecylphenolsulfonat, Bariumoctadecylat, Calciumphenylstearat, Nickeldi'butyldithiocarbamat, Nickelamylxanthat, Bariumdioctyldithiophosphat, Zinkmethylcyclohexyldithiophosphat, Calciumdihexadecylmonothiophosphit, Zink tert.-octylphenolsulfidthiophosphat, Calciumcetylphosphat, Magnesiumlaurylsalicylat, Zinkdiisopropylsalicylat, Zinnaphthenat, Aluminiumnaphthenat, Di-Calcium-Octadecylphenolsulfonat, Barium-Zink-Phenolsalz der Isohexadecylphenolsulfonsäure, Calcium-Barium-Phenol-Carboxylsalz der Octadecylsalicylsäure.

Besonders vorteilhaft ist, wie bereits die aufgeführten Versuche erkennen lassen, die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusätze in Verbindung mit Metallsalzen, der Mahagonisulfonsäuren. Solche Mischungen sind nicht nur gute Detergents, sondern auch Rostschutzmittel. Ein SAE-io^o'~Schmieröl, welches 1,5 Gewichtsprozenit Calciummahagonisulfonate und 0,85 Gewichtsprozent des Reaktionsproduktes aus Barium tert.-octylphenolsulfid, hergestellt gemäß Beispiel 1 des Patents 858 248, und P₂S₅ (molares. Verhältnis von P₂S₅ zu Phenolsulfidsalz = 0,4 : 1) enthielt, erwies sich als ein gutes Rostschutzmittel. Mit Sandgebläse behandelte Tafeln wurden in diese Ölmischung¹ getaucht, das überschüssige öl abtropfen gelassen, und die mit Öl überzogenen Tafeln sowohl der Prüfung in einem feuchten Raum wie auch einer Prüfung durch Eintauchen in Salzwasser unterworfen. Die mit der vorgenannten Ölmischung überzogenen Tafeln blieben 200 Stunden: in dem feuchten Raum (100 % Feuchtigkeit bei 37,8°) ohne zu rosten. Andere in xoo gleicher Weise mit der Ölmischung überzogene Tafeln wurden im künstlichen Seewasser (in einer wäßrigen Lösung, welche NaCl, MgCl₂ und CaCl₂ und Na₂SO₄ enthielt) 20 Stunden getaucht, ohne zu rosten.

Als Schmieröle kommen in Frage: reine Mineralschmieröle oder solche, die durch Destillation von Paraffin;, Naphthen, Asphalt oder Mischungen dieser Rohstoffe erhalten sind, oder gegebenenfalls verschiedene Ölmischungen sowie Rückstände, insbesondere solche, aus welchen die asphaltischen Bestandteile sorgfältig entfernt worden sind. Die Öle können auf bekanntem Wege raffiniert sein, beispielsweise mit Hilfe von Säuren, Alkali und/oder Ton oder anderen Mitteln, wie z. B. Aluminiumchlorid, oder es kann sich um extrahierte Ölprodukte handeln, beispielsweise solche, die durch ein Lösungsmittel, wie Phenol, Schwefeldioxyd, Furfurol, Dichloräthyläther, Nitrobenzol, Crotonaldehyd, extrahiert worden sind.

Da die erfindungsgemäßen Zusatzmittel auch minderwertigen Mineralölen oder anderen Ölen zugesetzt werden können, kann keine genaue Regel für die Wahl des Ausgangsöls gegeben werden. Gewisse Bedingungen müssen selbstverständlich beachtet werden. Das Öl muß die für seinen Ver-

wendungszweck erforderliche Viskosität und Flüchtigkeit aufweisen. Das Öl muß das Zusatzmittel gut lösen, jedoch können auch¹ in einigen Fällen besondere Lösungsmittel zu Hilfe genommen werden. Die Schmieröle können, wie sie auch hergestellt sein mögen, hinsichtlich Viskosität und anderer Eigenschaften je nach dem für sie vorgesehenen Verwendungszweck weitgehend voneinander abweichen; in der Regel haben sie jedoch ίο eine Viskosität von 1,34 bis 4,3⁰¹E. Zur Schmierung von Dieselmaschinen mit einer niedrigen oder mittleren Tourenzahl pflegt man häufig ein Schmieröl zu verwenden, das aus naphthenischen oder aromatischen Rohmischungen; hergestellt und eine Viskosität von 1,46 bis 2,292'⁰¹E und einen Viskositätsindex von ο bis 50 hat. Für gewisse hochtourige Dieselmaschinen, Flugzeugmotoren und andere Benzinmotoren werden oft die Öle mit einem höheren Viskositätsindex bevorzugt, der beispielsweise zwischen 75 bis 100 oder sogar noch höher liegt.

Neben den ernndutigsgemäßen Stoffen können aber auch andere Mittel Verwendung finden, beispielsweise Farbstoffe, durch Wärme eingedickte fette Öle, geschwefelte Fettöle, metallorganische Verbindungen, metallische Seifen oder andere Seifen, Schlammverteiler, Antioxydantien, Verdickungsmittel, die Viskosität, den Index und die Ölbeschaffenheit verbessernde Mittel, Harze, Kautschuk, mit Voltol versetzte Fettöle oder Fette, Mineralöle und/oder Wachse und Kolloide, wie Graphit oder Zinkoxyd usw. Weitere Beispiele solcher Mittel sind Phenylalphanaphthylamin, mit Voltol versetztes Walratöl, 2, o-Di-tert.-butyl^-methylphenol, mit Schwefel behandeltes Walratöl, p-tert.-Amylphenolsulfi.de, Dibenzyldisulfid, Polyisobutylen, mit Schwefel behandelte Paraffinwachsolefine, Trikresylphosphat, Diamyltrisulfid, und das Kondensationsprodukt von Phenol mit einem Reaktionsprodukt aus Schwefelchlorid und Diisobutylen. Als Lösungsmittel können Ester, Ketone, Alkohole, Aldehyde, halogenierte oder nitrierte Verbindungen verwendet werden, vorteilhaft höhere Alkohole mit 8 oder mehr Kohlenstoffatomen, insbesondere mit je> bis 20 Kohlenstoffatomen. Es können aliphatische gesättigte Alkohole mit geraden und verzweigten Ketten, wie beispielsweise Octylalkohol (C₈H₁₇OH), Laurylalkohol (C₁₂H₂₅OH), Cerylalkohol (C₁₆H₃₃OH), Stearylalkohol, Octadecylalkohol (C₁₈H₃₇OH), Heptadecylalkohol (C₁₇H₃₅OH), die entsprechenden Olefinalkohole, wie Oleylalkohol, ringförmige Alkohole, wie Naphthenalkohole, und arylsubstituierte Alkylalkohole, z. B. Phenyloctylalkohol, oder Octadecylbenzylalkohol oder Mischungen der genannten Alkohole, oder gemischte, natürlich vorkommende Alkohole verwendet werden, wie sie beispielsweise im Wollfett und im Walratöl enthalten sind, wobei die Alkohole entweder isoliert werden oder das WoIlfett, Walratöl oder andere alkoholhaltige Naturprodukte direkt verwendet werden. Es können auch synthetisch, beispielsweise durch die Oxydation von Petroleumkohlenwasserstoffen, wie Paraffinwachs, Petrolat usw., hergestellte Alkohole Verwendung finden. 6g

Diese weiteren Zusatzmittel unterstützen die Detergentwirkung der erfindungsgemäß verwendeten Zusätze.

Die Zusätze werden erfindungsgemäß für Kurbelwellengehäuseschmieröle, Hochdruckschmieröle, Spülöle für Maschinen, Industrieöle, Maschinenöle, Schmiermittel und Fette verwendet. Ferner kommt ihre Verwendung für Motorbrennstoff, Dieselforennstoffe und Leuchtpetroleum in Frage. Insbesondere sei ihre Verwendung in Motorbrennstoffen erwähnt, die Tetraäthylblei oder andere Antiklopfmittel enthalten. Die erfindungsgemäßen Zusätze dienen nicht nur als Antioxydationsmittel für den Brennstoff, sondern als Stabilisatoren für das Antiklopfmittel selbst.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

ι. Verwendung der nach Patent 858 248 erhaltenen Verbindungen als Zusatzmittel zu Mineralschmierölen, Benzinen, Dieselölen, Kerosenen und Fetten.
2. Verwendung von Zusätzen nach Anspruch 1, go in welchen R eine Alkylgruppe, vorzugsweise mit verzweigter Kette ist.
3. Verwendung von Zusätzen nach Anspruch 1 oder 2, in welchem R' bedeutet: Alkyl, Aryl, Ar alkyl, Alkaryl oder einen Rest —Ar (XH) —R mit oder ohne substituierende Atome oder Gruppen, wie Halogen, Nitro-, Amino-, Oxy-, Alkoxy-, Aroxy- oder Mercaptogruppen.
4. Verwendung von Zusätzen nach den Ansprüchen ι bis 3, bei welchen das Metallsalz ein Salz eines, zweiwertigen Metalls der Gruppe II des Periodischetii Systems, vorzugsweise Calcium, Barium, Strontium, Magnesium oder Zink ist.
5. Verwendung von Zusätzen nach den An- Ί05 Sprüchen 1 bis 4, bei welchen das Metallsalz ein Salz der Metalle Zinn, Blei, Aluminium, Kobalt oder Nickel ist.
6. Verwendung von Zusätzen nach den Ansprüchen ι bis S, bei welchen Ar ein Benzolkern und X Sauerstoff bedeutet.
7. Verwendung von Zusätzen nach den Ansprüchen ι bis 6, bei welchen die Gesamtzahl der inj der Alkylgruppe oder Gruppen R, welche an den aromatischen Kern Ar gebunden sind, enthaltenen Kohlenstoff atome zwischen 5 und 25 liegt.
8. Verwendung von Zusätzen nach Anspruch 1, die als Zusatzmittel ein alkyliertes Phenolsulfid enthalten.
9. Verwendung von Zusätzen nach Anspruch 8, die als alkyliertes Phenolsulfid eine der folgenden Verbindungen enthalten: Barium tert.-octylphenolsulfid, Barium tert.-amylphenolsulfid, CaI-ciumisohexadecylphenolsulfid, alkyliertes salicylsaures Sulfidzinnparaffinwachs, Magnesium tert,-

amylphenoJsulfid, Calcium terk-octylphenolsulfid, Kobalt tert.-amylphenolsulfid oder Mischcalciumbarium tert.-octylphenolsulfid.
10. Verwendung von Zusätzen nach Anspruch 8, bei welchen das Sulfid ein Thioäther, Disulfid oder Polysulfid ist.
11. Verwendung von Zusätzen nach Anspruch 8, bei welchen das Metall ein zweiwertiges Metall der Gruppe II ist.
12. Verwendung von Zusätzen nach Anspruch 8, bei welchen die Alkylgruppe ist: η-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, n-Amyl, Isoamyl, Cyclohexyl, n-Octyl, Isooctyl, tert.-Octyl, Do-

decyl, Octadecyl, Paraffinwachskette oder C

bis C₂₄ verzweigte Kettenradikale.
13. Verwendung von Zusätzen nach Anspruch 8 in einer Menge von 0,02 bis 5,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 0,1 bis 2,0 Gewichtsprozent.
14. Verwendung von Zusätzen nach Anspruch 8 in einer Menge bis zu 20 Gewichtsprozent für Hochdruckschmieröle.
15. Ausführungsform der Erfindung nach Anspruch 8, gekennzeichnet durch die Verwendung eines 25 bis 75 gewichtsprozentigen Konzentrats.

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