DE865173C - Schmiermittel - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft verbesserte Schmiermittel und bezieht sich insbesondere auf
flüssige Schmiermittel, die in einem sehr weiten Temperaturbereich verwendet werden können.
Die allgemein verwendeten Schmiermittel auf der Basis von Mineralkohlenwasserstoffen haben gewisse wohlbekannte Nachteile, welche ihre Verwendungsfähigkeit einschränken.
Die allgemein verwendeten Schmiermittel auf der Basis von Mineralkohlenwasserstoffen haben gewisse wohlbekannte Nachteile, welche ihre Verwendungsfähigkeit einschränken.
So zum Beispiel muß ein Mineralöl, welches einen ίο Verbrennungsmotor in zufriedenstellender Weise
schmieren soll, eine genügend hohe Viskosität besitzen, um für angemessene Schmierung bei hohen
Temperaturen zu sorgen, und muß ebenso dem Verschleiß beweglicher Teile einen angemessenen Widerstand
entgegensetzen.
Weiterhin darf das Schmieröl nicht übermäßig flüchtig sein, und um solches sicherzustellen, hat man
es für nötig gefunden, öle einer gewissen Mindestviskosität zu verwenden. Derartige Öle sind indessen
zur Verwendung bei sehr niedrigen Temperaturen ungeeignet, und zwar wegen ihrer dabei erheblich
erhöhten Viskosität und ihrer Unfähigkeit, zu fließen, die durch die Abscheidung paraffinischer Bestandteile
bei den erwähnten sehr niedrigen Temperaturen
bedingt ist. So können typische Schmiermittel für Vep
brennungsmotoren, die bei normalen Betriebsbedingungen völlig zufriedenstellend arbeiten, bei Temperaturen
unter —18° -vollkommen ungeeignet sein,
da sie- keinen genügend niedrigen Stockpunkt besitzen.
Wenn andererseits öle ausgewählt werden, welche bei verhältnismäßig niederen Temperaturen frei
fließen, wird man feststellen, daß sie für eine Ver-Wendung
bei hohen Temperaturen, z. B. in Verbrennungsmotoren, völlig ungeeignet sind, und zwar
wegen ihrer geringen Viskosität, ihrer hohen Flüchtigkeit und dem Fehlen angemessener Schmiereigenschaften.
Die vorliegende Erfindung bezweckt nun, Schmiermittel
zu schaffen, welche innerhalb eines weiten Temperaturbereiches und unter den verschiedensten
Verhältnissen verwendet werden können und für den Gebrauch in Verbrennungsmotoren- oder sonstigen
Mechanismen, bei denen hohe Temperaturen auftreten, geeignet sind, z. B. bei der Schmierung von
Gasturbinen, insbesondere bei Propellerturbinen, wo das Schmiermittel nicht nur für die Schmierung der
Lager, sondern auch für die des Untersetzungsgetriebes erforderlich ist, wobei die erwähnten Schmiermittel
auch bei niedrigen oder sehr niedrigen Temperaturen, z. B. bis herab zu 40 oder gar 62°, stabil
und flüssig sind.
Es ist bereits vorgeschlagen worden, als Schmiermittel,
besonders geeignet zur Verwendung bei niedrigen Temperaturen, gewisse Diester aliphatischer
Dicarbonsäuren mit aliphatischen Zweigkettenalkoholen zu verwenden; eine Anzahl solcher Ester ist in
der Zeitschrift »Industrial and Engineering Chemistry cc
vom April 1947 auf den Seiten 484 bis 497 beschrieben.
Diese Ester besitzen äußerst niedrige Stockpunkte, ausgezeichnete Viskositätstemperaturmerkmale und
gute Schmiereigenschaften; man hat festgestellt, daß sie für die verschiedensten Instrumente, wie z. B.
Taschenuhren, Wanduhren, Lüftfahrtkompasse, Kreisel, Meßinstrumente, Maschinengewehrdrehlafetten
und viele Luftfahrt- und andere wissenschaftliche Instrumente, sehr zufriedenstellende Schmiermittel
darstellen, insbesondere dort, wo, wie bei Luftfahrzeugen, sehr niedrige Temperaturen anzutreffen sind.
Es ist auch schon vorgeschlagen worden, derartige Ester durch den Zusatz von Antioxydationsmitteln,
wie z. ■ B. organischen Aminen und Phenolen verschiedener Typen, zu stabilisieren,
Es ist indessen festgestellt worden, daß, obwohl die bisher bekanntgewordenen Schmiermittel zur Verwendung
bei mäßigen Temperaturen, z. B. bis zu etwa 122°, vollkommen geeignet sein mögen, sie doch
zur Verwendung bei höheren Temperaturen, ζ. B. in
der Größenordnung von etwa 160 bis i8o°, wie man
sie bei Verbrennungsmotoren, Gasturbinen u. dgl. antrifft, völlig ungeeignet sind, und zwar wegen der
rasch stattfindenden Oxydation in Verbindung mit der Entwicklung einer sehr höhen Azidität.
- Es wurde weiterhin festgestellt, daß durch den Zusatz geringerer Mengen von Metallsalzen organischer
Dithiophosphorsäuren zu den obengenannten Estern, dieselben bei diesen verhältnismäßig hohen
Temperaturen oxydationsfest gemacht werden können und daß durch den weiteren Zusatz von Metallerdölsulfonaten
zu der Zusammensetzung diese Oxydationsfestigkeit noch wesentlich erhöht werden kann.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demgegenüber Schmiermittel, deren Hauptbestandteil ein
Ester oder ein Gemisch von Estern der allgemeinen Formel
COOR1
XOOR5,
ist, worin R ein aliphatisches Kohlenwasserstoffradikal, wie z, B. (CH2)„, ist, bei dem η eine kleine
ganze Zahl, vorzugsweise 2 bis 8, ist und das Radikal substituiert sein kann, z. B. durch Alkyl- oder Hydroxylgruppen,
vorzugsweise aber unsubstituiert ist. R1 und R2 sind gleich oder verschieden voneinander,
und zwar zweigkettige Alkyl- oder Cycloalkylradikale mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, und welche
eine Zumischung eines geringeren Anteils, z. B. 0,05 bis 2 0J0, eines Metallsalzes einer organischen Dithiophosphorsäure
R4O'
enthalten. Hierin sind R3 und R4 gleich oder verschieden
voneinander, und zwar Alkylradikale, vorzugsweise mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen, oder
Aryl-, Alkaryl-, Cycloalkyl- oder Alkoxyalkylradikale, M ein Metall, vorzugsweise ein mehrwertiges Metall,
und χ die Wertigkeit von M.
Ester, welche gemäß der vorhegenden Erfindung verwendet werden können, sind die zweigkettigen
Dialkyl- und Cycloalkylester der Bernstein-, Male'in-,
Brenzwein-, Glutar-, Adipin-, Pimelin-, Suberin-, Azela'in- und Sebacinsäure. Solche spezifischen Ester
sind die folgenden: Di-(i-methyl-4-äthyloktyl)-glutarat, Di-(2-äthylhexyl)-adipat, Di-(3-methylbutyl)-azelat,
Di-(2-äthylhexyl)-azelat, Di-(2-äthylhexyl)-sebazat, Di-(3:3:5-trimethyl-i-hexyl)-sebazat, Di-(2-äthylhexyl)-maleat,
Di-(methylcyclohexyl)-adipat.
Obwohl die Mehrzahl der unter die vorerwähnte Klasse fallenden Ester sowohl einen hohen Viskositätsindex wie auch einen niedrigen Stockpunkt besitzt,
haben gewisse unter ihnen, z, B. das Di-(i: 3-dimethylbutyl)-adipat
und das Di-(3-methylbutyl)-sebazat, verhältnismäßig hohe Gefrierpunkte (etwa —18°) und
sind daher normalerweise nicht für die Zwecke der vorliegenden Erfindung zu verwenden, es sei denn in Zumischung
mit anderen Estern von niedrigerem Gefrierpunkt.
Selbstverständlich kann man verschiedene Ester auswählen, je nach den Betriebsverhältnissen, unter
denen das Schmiermittel zu verwenden ist. So zum Beispiel wird es bei sehr hohen Temperaturen vorzuziehen
sein, die Ester von hohem Molekulargewicht
zu verwenden, insbesondere die höheren zweigkettigen
Diester der Azelam- und der Sebacinsäure. Beispiele für die in Verbindung mit den bereits beschriebenen
Estern zu verwendenden organischen Metalldithiophosphate sind die Calcium-, Barium-,
Zink-, Aluminium-, Chrom-, Nickel-, Kobalt-, Mangan- und Magnesiumsalze solcher Dithiophosphorsäuren
wie: Di-(a-methylisoamyl)-dithiophosphorsäure, Di-(2-äthylhexyl)-dithiophosphorsäure,
Di-(n-amyl)-dithiophosphorsäure, Dilauryldithiophosphorsäure, Di-(p-oktylphenyl)
-dithiophosphorsäure, Di- (oktylkresyl)-dithiophosphorsäure, Di-(/?-butoxyäthyl)-dithiophosphorsäure,
3 - methoxybutyl - 2 - äthylhexyldithiophosphorsäure^etrahydrofurfuryloktyldithiophospor-
säure, Di^methylcyclohexylj-dithiophosphorsäure.
Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht in einem Schmiermittel der oben
definierten Art,'^welches als Hauptbestandteil einen oder mehrere Ester der oben definierten Art mit einem
kleineren Anteil eines Metallsalzes einer organischen Dithiophosphorsäure zusammen mit einem kleineren
Anteil (etwa 0,01 bis 5 %) eines Metallsalzes einer öllöslichen
Erdölsulfonsäure enthält.
Die Metallerdölsulfonate, welche ebenfalls vorzugsweise in Verbindung mit den Metalldithiophosphaten
in den erfindungsgemäßen "Zusammensetzungen zu verwenden sind, sind die Metallsalze der öllöslichen
Erdölsulfonsäuren, die unter dem Namen Mahagonisauren bekannt sind, insbesondere die mehrwertigen
Metallsalze, wie z. B. diejenigen des Calciums, Bariums, Strontiums, Magnesiums,£Zinks, Aluminiums, Nickels,
Kobalts, Mangans, Kadmiums, Chroms und Zinns. Sie können in Mengen von etwa 0,01 bis 5 %, vorzugsweise
0,05 bis ι %, enthalten sein.
In gewissen Fällen ist es auch erwünscht, in den Schmiermitteln ein drittes Zusatzmittel mit korrosionsverhütenden
Eigenschaften gegenwärtig zu haben, und ein solcher Zusatz kann das Reaktionsprodukt
von Aldehyden oder Ketonen mit basischen, wasserlöslichen, nichtaromatischen, primären oder sekundären
Aminen sein, wofür das Dimorpholinylphenylmethan ein typisches Beispiel ist.
Diese Stoffe verleihen den Schmiermitteln wünschenswerte rostverhindernde Eigenschaften und wirken
dabei mit den Metalldithiophosphaten und Erdölsulfonaten in der Weise zusammen, daß sie eine erhöhte
Oxydationsfestigkeit ergeben.
Falls gewünscht, können die Schmiermittel durch Hinzufügen von Viskositätsindexverbesserern, wie
z. B. Methylmethacrylatpolymerisaten, verdickt werden.
Der Erfindungsbereich schließt auch solche Schmiermittel mit ein, bei welchen eine gewisse Menge Mineralöl
der Zusammensetzung hinzugefügt wird.
Die Menge und die Art des zugefügten Mineralöls hängen weitgehend von dem für den besonderen Verwendungszweck
erforderlichen Stockpunkt ab, jedoch darf in keinem Falle die Menge des in der Zusammensetzung
enthaltenen Mineralöls 50 % der Zusammensetzung'übersteigen.
Wo äußerst niedrige Stockpunkte in der Größenordnung von etwa 620 verlangt werden, kann ein Gehalt
an Mineralöl unzulässig sein.
Ebenso kann es wünschenswert sein, in die erfindungsgemäßen Schmiermittel den Verschleiß verhindernde
Agentien, wie organische Phosphate und Phosphite, ζ. B. Trikresylphosphat oder gewisse
organische Ester, aufzunehmen.
Indessen haben die erfindungsgemäßen Schmiermittel auch, abgesehen von dem Einschluß solcher
Stoffe, eine hohe Filmreißfestigkeit und gute, den Verschleiß verhindernde Eigenschaften, wie sie weder
den Estern allein noch den bisher bekanntgewordenen Schmiermitteln eigen sind, und diese Eigenschaften
machen sie in außerordentlich hohem Maße geeignet für die Verwendung bei der Schmierung von Getrieben
u. dgl. bei hohen Temperaturen, wobei man festgestellt hat, daß ihre den Verschleiß und das
Fressen verhindernden Eigenschaften denjenigen von Mineralölen von weit höherer Viskosität gleich- g0
kommen.
Die Eigenschaften der Schmiermittel sind derart, daß es in gewissen Fällen, z. B. bei Düsenflugzeugen,
möglich wäre, ein einziges Schmiermittel sowohl für die Schmierung der Turbine wie auch für diejenige
des Getriebes zu verwenden und obendrein auch noch die verschiedenen Instrumente und im Flugzeug eingebauten
Mechanismen damit zu schmieren.
Spezifische Beispiele für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind: go
1. 99 % Di-(2-äthylhexyl)-sebazat, 1 % Chrom-di-(oktylkresyl)-dithiophosphat;
2. 50 % Di-(2-äthylhexyl)-sebazat, 49,65 % Di-(3:3:
5-trimethyl-i-hexyl)-sebazat, 0,25 % Zink-di-(a-methylisoamyl)-dithiophosphat,
0,1 % Zinnerdölsulfonat;
3. 50% Di-(2-äthylhexyl)-sebazat, 49,55 % Di-(3 : 3 : 5-trimethyl-i-hexyl)-sebazat, 0,25 % Zink-di-(a-methylisoamyl)-dithiophosphat,
0,1 % Calciumerdölsulfonat, 0,1 °/0 Dimopholinylphenylmethan.
Die letztgenannte Zusammensetzung besaß beispielsweise die folgenden Eigenschaften: Stockpunkt
■— etwa 64, Viskositätsindex 168, Flammpunkt im offenen Tiegel + etwa 224°.
Um die Oxydationsfestigkeit der erfindungsgemäßen Schmiermittel bei hohen Temperaturen zu bestimmen,
wurde ein Oxydationstest verwendet, bei welchem durch die Materialprobe eine bestimmte Zeitlang Luft
bei einer Temperatur von entweder 160 oder i8o° in
Gegenwart eines aus einem Stück polierter Kupferfolie bestehenden Katalysators hindurchgeblasen wurde.
Nach dem Durchblasen von Luft wurde die prozentuale Zunahme der Viskosität und Azidität bestimmt.
Die nachfolgenden Tabellen veranschaulichen die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Schmiermittel
im Vergleich zu den bisher vorgeschlagenen Schmiermitteln.
Bei den Versuchen 13 bis 19 wurde eine andere
Probe von Di-(2-äthylhexyl)-sebazat als die bei den anderen Versuchen gebrauchte verwendet.
Diese Probe hatte eine Azidität von über 1,0 mg KOH pro Gramm, wohingegen die andere Probe eine
Azidität von nur 0,08 mg KOH pro Gramm hatte.
Allgemein gesagt sollte die Azidität der verwendeten Ester so niedrig wie möglich gehalten werden, da die
Gegenwart freier Säure die Oxydation begünstigt.
Trotzdem zeigen die Versuche 13 bis 19, daß die
erfindungsgemäßen Zusätze der Oxydation wirkungsvoll begegnen, selbst wenn dieselben zusammen mit
Estern von verhältnismäßig hoher Anfangsazidität verwendet werden.
Viele der erfindungsgemäßen Schmiermittel, insbesondere die bevorzugten, welche Metallerdölsulfonate
enthalten, besitzen wertvolle korrosionsverhütende Eigenschaften, selbst in Gegenwart von Salzwasser.
Ebenso besitzen die erfindungsgemäßen Schmiermittel eine verhältnismäßig hohe Filmreißfestigkeit,
die weit über die hinausgeht, wie sie normalerweise Flüssigkeiten, z. B. flüssigen Kohlenwasserstoffölen,
von etwa gleicher Viskosität eigen ist.
Um dies herauszustellen, wurden vier Schmiermittel Versuchen auf der bekannten Ahnen-Höchstdruck-Schmiermittel-Prüfmaschine
unterzogen, wobei man die folgenden Ergebnisse erhielt:
Schmiermittel
1. 50% Di-(2-äthylhexyl)-sebazat
% Di-(3 : 3 : 5-trimethyli-hexyl)-sebazat
% Di-(3 : 3 : 5-trimethyli-hexyl)-sebazat
2. Nr. ι + 0,25 % Zink^di-(a-methyl-
isoamyl)-dithiophosphat
0,1 °/0 Zinnerdölsulfonat
0,1 % Dimorpholinylphenyl-
0,1 °/0 Zinnerdölsulfonat
0,1 % Dimorpholinylphenyl-
methan
3. Nr. ι + 0,25 % Zink-di-(a-methyl-
isoamyl)-dithiophosphat
0,1 °/0 Calciumerdölsulfonat
0,1 % Dimorpholinylphenyl-
0,1 °/0 Calciumerdölsulfonat
0,1 % Dimorpholinylphenyl-
methan
4. Mineralöl mit einer Viskosität von
Redwood-Sekunden bei 6o°
Redwood-Sekunden bei 6o°
Ausgehaltene Belastung
\τά.
ϊ rd. 630 Atm,
rd. 705 Atm.
-rd^ioAtm.
Test
2STr.
Ester oder
Estergemisch
Estergemisch
Zusätze Viskosität
beird. 3
beird. 3
vor I nach
dem Test
dem Test
Prozentuale
Zunahme
Zunahme
der
Viskosität
Viskosität
Azidität in mg
KOH pro Gramm
Die folgenden Versuche wurden bei einer Temperatur von i6o° vorgenommen.
I.
2.
3·
4.
5·
Di-(2-äthylhexyl)-sebazat
idem
idem
idem
idem
keine
0,05 °/0 Zink-di-(2-äthylhexyl)-dithiophosphat,
0,2 % Bariumerdölsulfonat ,
0,2 0/0 Magnesium-di-(2-äthylhexyl)-dithiophosphat,
0,1 % Chromerdölsulfonat,...
0,25 °/o Zink-di-(a-Methylisoamyl)-dithiophosphat,
1,0 °/0 Kadmiumerdölsulfonat, 0,1 °/0 Benzolcyclohexylamin
o,5°/0Zink-di-(a-methylisoamyl)-dithiophosphat,
5,0% Calciumerdölsulfonat
12,30 | 18.33 | 49,0 |
12,30 | 12,75 | 3,7 |
12,30 | 12,70 | 3.2 |
13.12 | 13.37 | 1.9 |
24.03 | 24,66 | 2,6 |
45 Die folgenden Versuche wurden bei einer Temperatur von i8o° durchgeführt:
6.
10.
II.
Di-(2-äthylhexyl)-sebazat
Di-(2-äthylhexyl)-sebazat
idem
idem
idem
Di-(3:3:5-Tri-
methyl-i-
hexyl)-sebazat
idem
keine
0,3 °/0 Nickel-di-(Methylcyclohexyl)-dithiophosphat
1,0 °/0 Barium-^-butoxyäthyl-3 : 3 : 5-trimethyli-hexyldithiophosphat
0,5 °/0. Kobalt-s-methoxybutyl^-äthylhexyldithiophosphat,
0,1 °/0 Nickelerdölsulfonat.-.
keine
2,0 °/0 Chrom-di-(p-oktylphenyl)-dithiophosphat,
00,1 % Zinkerdölsulfonat
12,30 | 17,64 | 43,4 |
12,30 | 12,67 | 3.0 |
12,60 | 12,99 | 3.1 |
12,50 | 12,95 | 3,6 |
*7,77 | 24,89 | 40,1 |
19,76 | 21,24 | 7.5 |
14.0
0,28
0,67
1,54
2,02
10,7
0,20
0,22
0,50 5.40
2,63<a>
Test Nr. |
Ester oder Estergemisch |
Zusätze | Viskosität bei rd. 380 C in es. vor I nach, dem Test |
10,82 | Prozen tuale Zunahme der Viskosität |
Azidität in mg KOH pro Gramm |
12. | 50 % Di- (2-äthylhexyl- azelat,5o%Di- (3:3: 5-tri- methyl-i- hexyl)-sebazat |
os25 % Zink-di-(a-methylisoamyl)-dithiophos- phat, 0,1 % Calciumerdölsulfonat |
14,15 | 11,8 | 5,O4(b) |
(a) Anfangsazidität:
(b) Anfangsazidität:
50% Di-(2-äthylhexyl)-sebazat, 50 °/0
di-(3 : 3 :5-trimethyl-i-
hexyl)-sebazat
14.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
idem
idem
idem
idem
45% Di-
(2-äthylhexyl)-sebazat, 45% Di-(3 : 3: 5-trimethyl-i-
hexyl)-sebazat, 10% Acrylpolymerisat
idem
45% Di-(2-äthylhexyl)-sebazat,
45 °/0 Di-(3:3 : 5-trimethyl-ihexyl)-sebazat,
10% Acrylpolymerisat
80 % Di-(3:3:
5-trimethyl-ihexyl)-sebazat, 20 % Mineralöl
idem
o,90 mg KOH pro Gramm 1,46 mg KOH pro Gramm
keine
0,5 % 2 : 6-Di-(tertbutyl)-4-methylphenol
0,25 % Zink-di-(a-methylisoamyl)-dithiophosphat,
0,1% Zinnerdölsulfonat
0,25 % Zink-di-(a-methylisoamyl)-dithiophosphat, 0,1% Calciumerdölsulfonat, 0,1% Dimorpholinylphenylmethan
0,1 % Dimorpholinylphenylmethan
1,0 % 2 : 6-Di-(tertbutyl)-4-methylphenol,
0,1 % Dimorpholinylphenylmethan
1,0 % Chrom-di-(oktylkresyl)-dithiophosphat, 0,1 % Dimorpholinylphenylmethan
keine
0,25 % Zink-di-(a-methylisoamyl)-dithiophosphat, 1,0 °/o Calciumerdölsulfonat,
0,05 °/o Spirocyclohexan i-2'-(3'-^-hydroxyäthyl)-oxazolidin
15,10 | 23,40 | 55,5 |
15,10 | 19,90 | 32,7 |
15,10 | 16,00 | 6,0 |
15,10 | 15,63 | 4,2 |
42,2 | 33,2 | — 21,3 |
42,2 | 39,o | -7,6 |
42,2 | 5i,5 | 22,0 |
24,60 | 33,84 | 37-5 |
25,77 | 26,91 | 4,4 |
7.7
1,29
5,7
5,7
6,6
1,96
7,2
1,46 90
1,46 90
5,18
0,73 I25
Test
Ni-.
Ni-.
Ester oder
Estergemisch
Estergemisch
Zusätze Viskosität
bei rd. 380 C in es.
bei rd. 380 C in es.
vor I nach
dem Test
dem Test
Prozentuale Zunahme
der Viskosität
Azidität in mg
KOH pro Gramm
22.
23-
Di-(methylcyclohexyl)-
adipat
adipat
idem
keine
0,2 % Zink-di-(j8-butoxyläthyl)-dithiophosphat
20,34
20,34
28,53
21,96
40,3
8,0
9,0
1,68
Die folgenden Versuche wurden bei einer Temperatur von i6o° vorgenommen.
24.
25·
50% Di-(isoamyl)-succinat,
50% Di-(2-äthylhexyl)-sebazat
50% Di-(2-äthylhexyl)-sebazat
Di-(2-äthylhexyl)-maleat
1,0 % Bariumdidecyl/dilauryldithiophosphat, 0,1 % Calciumerdölsulfonat, 0,1 % Dimorpholinyrphenylmethan
0,25 % Zink-di-(a-methylisoamyl)-dithiophosphat,
0,1 % Calciumerdölsulfonat
In der vorhergehenden Tabelle zeigen die Versuche 1,
6, 10, 13, 20 und 22 die ziemlich rasche Oxydation, welcher verschiedene Ester ohne Hemmstoffe unterliegen,
während die Versuche 14 und 18 die relative Unwirksamkeit eines Zusatzes, wie er für die bisher
bei hohen Temperaturen vorgeschlagenen Schmiermittel typisch ist, zeigen.
Das bei den Versuchen 20 und 21 verwendete
Mineralöl war ein mit Solventnaphtha raffiniertes Mid-Continent-Öl von einer Viskosität von etwa
16.5 Redwood-Sekunden bei 6o°.
Das bei Versuch 24 verwendete Bariumdidecyl/dilauryldithiophosphat
war ein Gemisch der Bariumsalze der Didecyl- und Dilauryldithiophosphorsäuren.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE:i. Schmiermittel, bestehend in der Hauptmenge aus einem Ester oder einem Gemisch von Estern von der allgemeinen FormelR-,COOR1XOOR2,worin R, ein aliphatisches Kohlenwasserstoffradikal, wie z. B. (CHg)», ist, hei dem η eine kleine ganze Zahl, vorzugsweise 2 bis 8, ist und das Radikal substituiert sein kann, z. B. durch Alkyl- oder Hydroxylgruppen, und worin R1 und R2 gleich oder voneinander verschieden und zweigkettige Alkyl- oder Cycloalkylradikale mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen sind, und einer geringen • Menge, z. B. 0,05 bis 2 °/0) eines Metallsalzes einer organischen Dithiophosphorsäure 6,649.34/R8O10,3310,60,95worin R3 und R4 gleich oder voneinander verschieden und Alkylradikale, vorzugsweise mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen, oder Aryl-, Alkaryl-, Cycloalkyl- oder Alkoxyalkylradikale, M ein Metall, vorzugsweise ein mehrwertiges Metall, und χ die Wertigkeit von M sind.2. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ester die zweigkettigen Dialkyl- und Dicycloalkylester der Malern-, Bernstein-, Brenzwein-, Glutar-, Adipin-, Pimelin-, Suberin-, Azela'm- und vorzugsweise der Sebazinsäure sind.3. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R1 und R2 aus der Gruppe ausgewählt sind, welche aus 2-Äthylhexyl und 3:3: 5-Trimethyl-i-Hexyl besteht.4. Schmiermittel nach Anspruch ι bis 3, dadurch * gekennzeichnet, daß die Metallsalze der organischen Dithiophosphorsäuren die des Calciums, Bariums, Zinks, Aluminiums, Chroms, Nickels, Kobalts, Mangans und Magnesiums sind.5. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet , durch eine weitere geringe Menge etwa 0,01 bis 5 °/0, vorzugsweise 0,05 bis 1 %, eines Metallsalzes einer öllöslichen Erdölsulfonsäure, insbesondere der Mahagonisäuren.6. Schmiermittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallsalze der öllöslichen Erdölsulfonsäuren die der mehrwertigen Metalle, wie z. B. Calcium, Barium, Strontium, Magnesium, Zink, Aluminium, Nickel, Kobalt, Mangan, Kadmium, Chrom und Zinn, sind.y. Schmiermittel nach Anspruch ι bis 6, gekennzeichnet durch einen weiteren Zusatz eines korrosionverhütenden Mittels, welches aus den Reaktionsprodukten von Aldehyden oder Ketonen mit basischen, wasserlöslichen, nichtaromatischen, primären oder sekundären Aminen, wie z. B. Dimorpholinylphenylmethan, besteht.8. Schmiermittel nach Anspruch ι bis y, gekennzeichnet durch weiteren Zusatz organischer Ester der Phosphorsäure oder der phosphorigen Säure, wie z. B. Trikresylphosphat.9. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 8, gekennzeichnet durch einen Gehalt von nicht über 50% Mineralöl.©5682 1.53
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FR (1) | FR1041624A (de) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE2304583A1 (de) * | 1973-01-31 | 1974-08-01 | Exxon Research Engineering Co | Einlaufoel |
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NL103587C (de) * | 1956-12-24 | |||
US3070546A (en) * | 1959-01-16 | 1962-12-25 | Lubrizol Corp | Nitrogen-, phosphorus- and sulfurcontaining lubricants |
DE1245013B (de) * | 1960-05-12 | 1967-07-20 | Sineclair Refining Company | Mineralschmieroel |
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1950
- 1950-02-27 GB GB5019/50A patent/GB696064A/en not_active Expired
-
1951
- 1951-02-20 DE DEW5192A patent/DE865173C/de not_active Expired
- 1951-02-21 FR FR1041624D patent/FR1041624A/fr not_active Expired
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