DE843458C

DE843458C - Schmieroele

Info

Publication number: DE843458C
Application number: DEP30562D
Authority: DE
Inventors: George Lewis Perry
Original assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Current assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Priority date: 1946-01-23
Filing date: 1949-01-01
Publication date: 1952-07-10
Also published as: FR944320A; GB634720A; NL63961C; US2459717A

Description

COWGBL S. 175)

AUSGEGEBEN AM 10. JULI 1952

p 30562 IVd j 23 c D

Schmieröle

Die Erfindung bezieht sich auf compoundierte Schmieröle, insbesondere Mineralschmieröle, ζ. Β. Schmieröle für Dampfturbinen.

Ein schwieriges Problem beim Schmieren von Turbinen ist die Verhinderung des Röstens. Die Rostbildung wird durch Dampf oder Wasser begünstigt, die durch Ventilpackungen eindringen, oder auch durch Eeuchtigkeit, die sich aus der Atmosphäre in den Hohlräumen der Maschinen niederschlägt, oder durch Wasser, das in dem Schmieröl gelöst jst, oder in ihm durch chemische Umsetzungen gebildet wird. Neben einer Schwächung der Metallteile beschleunigt der Rost weitgehend die Oxydation oder Verschlechterung der Schmieröle. Ferner wird durch die Ablagerung von Rost der Spielraum zwischen gleitenden Teilen verringert, und enge Durchgänge, z. B. beim Steuermechanismus, werden durch Rost im umlaufenden öl leicht verstopft. Daher sollen Turbinenschmieröle Rostschutzmittel enthalten.

Eine andere Schwierigkeit, die bei Dampfturbinen beachtet werden muß, ist die Bildung von Emulsionen aus öl und Wasser. Diese würde die Viskosität des Öles verändern und damit die Umlaufgeschwindigkeit des Schmieröles beeinflussen. Ferner können hierdurch Schlammteile, die sich sonst absetzen, im öl in Schwebe gehalten werden und zu unerwünschter Abnutzung und Erhöhung der Reibung führen. Emulgierende Zusätze sind daher für Turbinenöle nicht brauchbar.

Ein weiteres Problem ist die große Abnutzung an stark beanspruchten Stellen der Turbinen, z. B. an den Übersetzungsgetrieben, besonders bei modernen,

gedrängt gebauten Maschinen. Es wurde bereits versucht, diese Schwierigkeiten durch Verbesserung der Schmieröle zu überwinden, indem man diesen z. B. einen die Abnutzung vermindernden Stoff oder sogenannte Hochdruckzusätze zufügt, die eine Verwendbarkeit der Schmieröle bei sehr hohen Druckbelastungen ermöglichen sollen. Diese Zusätze wirken jedoch gleichzeitig als Emulgatoren und vermindern vielfach die Oxydationsfestigkeit und Korrosionsfestigkeit der

ίο Schmieröle. So sind z. B. organische Chloride oder Phosphorverbindungen, wie Polylaurylphosphat, das die Oxydationsfestigkeit herabsetzt, oder Trikresylphosphat, das leicht zu Korrosionen führt, ungeeignet. Auch gewisse schwefelhaltige Stoffe, welche die Abnutzung vermindern oder als Hochdruckzusatz geeignet sind, zeigen ähnliche Mängel. So wird durch a-Merkaptostearinsäure die Emulsionsbildung gefördert und die Oxydationsbeständigkeit der öle vermindert. Auch Stearinsäure selbst vermindert die Oxydationsbeständigkeit. Durch sulfuriertes Spermöl wird die Emulsionsbildung gefördert. Ähnliche Probleme des Röstens, der Korrosion und der Abnutzung von metallischen Oberflächen in Berührung mit Schmierölen treten bei Dämpfungs- oder hydrau-

lischen ölen z. B. für Stoßdämpfer und bei ölen für Zahnräder auf, bei denen keine hohe Abnutzung, d.h. nicht das sogenannte Einfressen eintritt. Auch bei der Schmierung von .Verbrennungsmaschinen sind diese Probleme von Bedeutung, da auch dort metallische Oberflächen bei hohen Temperaturen mit Feuchtigkeit in Berührung kommen können.

Das Ziel der Erfindung ist daher die Schaffung eines Schmieröles, das sowohl rost- als auch abnutzungsverhindernde Eigenschaften besitzt, jedoch nicht zur Emulsiorisbildung neigt. Insbesondere sollen Schmieröle, vorzugsweise Mineralschmieröle, 'geschaffen werden für die Verwendung in Turbinen, Verbrennungskraftmaschinen, Stoßdämpfern oder hydraulischen Vorrichtungen, die den obigen Anforderungen genügen.

Es wurde gefunden, daß verbesserte Schmieröle erhalten werden, wenn man den Schmierölen, wie mineralische öle oder fette öle, zwei verschiedene Zusätze einverleibt, die sowohl das Rosten als auch die Abnutzung bei gleichzeitiger Verhinderung der Emulsionsbildung vermeiden.

Erfindungsgemäß enthalten die Schmieröle, insbesondere Turbinenschmieröle, eine zweibasische Carbonsäure als Rostschutzmittel und zur Herabsetzung der Abnutzung eine geschwefelte, ungesättigte Fettsäure mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen im Molekül in einer Menge von weniger als 0,1 °/₀.

Als Turbinenöle werden vorzugsweise gut raffinierte Schmieröle mit einer Viskosität zwischen etwa 75 und 750 Saybolt-Universal-Sekunden bei 38 Grad verwendet. Außer Kohlenwasserstoff- oder Mineralölen können erfindungsgemäß auch ganz oder zum Teil tierische oder pflanzliche Stoffe, wie Naturwachse, Spermöl, Walöl, Palmöl, Jojobaöl, Olivenöl, Perillaöl, Leinöl, chinesisches Holzöl, Sojabohnenöl, Tallöl, Schmalz oder Stearinpech, verwendet werden, ferner fallen unter die Erfindung sogenannte synthetische Schmiermittel, wie polymerisierte Olefine, Alkohole, Ester oder Olefinoxyde.

Das gemäß der Erfindung verwendete Korrosionsoder Rostschutzmittel besteht aus einer verhältnis- mäßig hochmolekularen zweibasischen Carbonsäure, d. h. die Säure soll zwei Carboxylgruppen oder zwei ionisierbare Wasserstoffatome enthalten. Die beiden Säuregruppen sollen voneinander durch nicht mehr als etwa 4, vorzugsweise nicht mehr als 2 oder 3 Kohlenstoffatome getrennt sein. Die Säuren können gesättigte oder ungesättigte Polycarbonsäuren sein, die unter gewöhnlichen Schmierbedingungen stabil sind, wie alkylierte aliphatische Polycarbonsäuren, z. B. alkylierte Bernstein-, Glutar- oder Adipinsäuren. Der Sauerstoff der Säureradikale kann ganz oder teilweise durch Schwefel ersetzt sein, so daß die entsprechenden Thioverbindungen entstehen, wie solche mit

— COSH, -CSOH oder CSSH.

An Stelle von zweibasischen Säuren können auch solche Monocarbonsäuren mit mindestens 12 bis 16 Kohlenstoffatomen im Molekül verwendet werden, die an Stelle einer zweiten Säuregruppe eine Nitro-, Nitroso-, Cyano-, Merkapto- oder aromatische SuI-fonylgruppe enthalten, welche Gruppe nicht mehr als 2 oder 3 Kohlenstoffatome von der Carboxylgruppe entfernt sein soll. Als Beispiele für solche Monocarbonsäuren seien genannt a- oder /?-Nitrostearinsäure, α- oder /J-Nitrosostearin säure, α- oder ß-Cyanostearinsäure, α- oder ß-Mercaptostearinsäure, α- oder jS-Phenylsulfonylstearinsäure.

Die Strukturformel für a-Phenylsulfonylstearin-

säure ist

H„ C₁. C-COOH

O=S = O

Die Strukturformel für die /J-Phenylsulfonylstearin-

säure ist

H rl

H₃₁C₁₅-C-C-COOH

H
O=S-O

Eine oder beide Säuregruppen können einem aromatischen Kern angehängt sein, z. B. in alkylierten Salicylsäuren wie in Diisopropylsalicylsäure, oder in a-(6-Carbonylaryloxy)-carbonsäuren, wie

>—OCHCOOH

HOOC

Man kann auch zwei basische Säuren verwenden, in denen die beiden Säuregruppen durch eine Sauerstoff-, Sulfid-, Disulfid- oder Stickstoffbrücke verbunden sind, wie

RCH(CH₂)„COOH

RCH(CH₂)^COOH

worin X ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom bedeutet, und worin u und y gleich ο oder ι sind, ζ eine kleine ganze Zahl, wie ι oder 2, und R jeweils ein organisches Radikal, meist ein Fettsäureradikal, bedeuten.

Hydroximsäuren, die tautomere Form der Hydroxamsäuren,

RCOH

NOH

sind ebenfalls wirksame zweibasische Korrosionsschutzmittel.

Diese Korrosionsschutzmittel können ferner auch Äther-, Amino-, Sulfid-, Disulfid und ähnliche Radikale irgendwo im Molekül enthalten. Bevorzugt werden solche zweibasischen Säuren mit wenigstens einem Carboxylradikal. Es können auch Gemische von zweibasischen Säuren verwendet werden.

Die gesättigten Säuren sind wegen ihrer größeren Oxydationsbeständigkeit und damit längeren Wirkungsdauer vorzuziehen, ebenfalls solche Korrosionsschutzmittel, die nur aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff bestehen. Am besten bewährt haben sich alkylierte Bernsteinsäuren mit wenigstens etwa 16, vorzugsweise mit 20 oder mehr Kohlenstoffatomen im Molekül. Geeignete Säuren lassen sich aus oberhalb 300° siedenden Olefinen, wie sie durch Spalten von Paraffin oder durch Dehydrieren langkettiger Fettalkohole herstellbar sind, gewinnen, indem man sie mit Maleinsäureanhydrid unter Bildung von Alkylenbernsteinsäureanhydriden kondensiert. Diese werden anschließend zu den entsprechenden freien Säuren hydrolysiert, die dann noch, falls erwünscht, hydriert werden können. Solche Säuren sind z.B. in der amerikanischen Patentschrift 2 133 734 beschrieben.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Zusätze zur Verhinderung übermäßiger Abnutzung bestehen ausöllöslichen, flüssigen, geschwefelten, ungesättigten Fettsäuren, vorzugsweise mit 8 bis 26 Kohlenstoffatomen im Molekül. Diese Produkte können hergestellt werden, indem man ungesättigte Fettsäuren mit Schwefel, beispielsweise bei 150 bis 300°, umsetzt. Hierbei kann die Menge des Schwefels je nach der verwendeten ungesättigten Fettsäure und den Eigenschaften des herzustellenden Schwefelungsproduktes variiert werden. Im allgemeinen genügt es, wenn die Schwefelmenge zur Absättigung der olefinischen Doppelbindüngen der Fettsäuren ausreicht. Der Schwefel wird vorzugsweise in feiner Verteilung allmählich unter Rühren zu der heißen ungesättigten Säure hinzugegeben, worauf die Mischung weiter erhitzt wird, bis die Reaktion vollständig ist. Die Schwefelung kann auch mit Schwefelmonochlorid, Phosphorpolysulfid, wie Phosphorsesquisulfid, oder ähnlichen schwefelnden Verbindungen durchgeführt werden. Zuweilen ist es erwünscht, Luft, Dampf oder inerte Gase durch die geschwefelten Fettsäuren zu blasen. Der Wert der geschwefelten Fettsäuren als ölzusatzmittel wird wesentlich verbessert, indem man diese mit Filtererde behandelt, wodurch unerwünschte Bestandteile entfernt werden.

Die geschwefelten ungesättigten Fettsäuren werden als freie Säuren verwendet. Vorzugsweise wird geschwefelte ölsäure benutzt, besonders solche aus ölsäure und Schwefel. Andere für die Schwefelung geeignete Säuren sind Hypogaeasäure, Elaidinsäure, Erucasäure, Brassidinsäure, Linolsäure und Linolensäure.

Eine besonders wirksame geschwefelte ungesättigte Fettsäure für Schmieröle erhält man, wenn man die ungesättigte Fettsäure in einem solchen Verhältnis mit freiem Schwefel umsetzt, daß auf 1 Mol ungesättigter Fettsäure mehr als 1 Grammatom und vorzugsweise weniger als 2 Grammatome Schwefel verwendet werden.

Im folgenden wird eine beispielsweise Beschreibung einer bevorzugten Darstellungsweise für einen besonders wirksamen Zusatzstoff zur Verhinderung übermäßiger Abnutzung beschrieben:

Gute Handelsölsäure wird in einem Gefäß auf etwa 150⁰ erhitzt, wobei sie durch eine inerte Atmosphäre z. B. aus Stickstoff oder Naturgas abgeschirmt wird. Dann versetzt man mit Schwefelblume in einer solchen Menge, daß auf 282 Gewichtsteile (1 Mol) ölsäure etwa 41 Gewichtsteile (1,3 Grammatom) oder 14,6 Gewichtsprozent Schwefel kommen. Das Gemisch wird gut gerührt und etwa 3*/₂ bis 4 Stunden auf etwa 150 bis i8o° gehalten.

Das Rohprodukt wird bei etwa 140 bis i6o° mit etwa 20 bis 30 Gewichtsprozent einer mit Säure gewaschenen Absorptionserde (Super Filtrol) behandelt und filtriert. Die so gereinigte geschwefelte ölsäure bildet eine ziemlich viskose, rötlichgelbe klare Flüssigkeit, die in Mineralölen gut löslich ist. Die Analyse zeigt einen Gehalt an gebundenem Schwefel, der im wesentlichen dem Schwefelgehalt des Ausgangsgemisches entspricht.

Die Menge der anzuwendenden geschwefelten ungesättigten Fettsäuren liegt für Turbinenöle in der Größenordnung von 0,005 bis 0,1 Gewichtsprozent; no Mengen zwischen 0,01 und 0,05 Gewichtsprozent sind gewöhnlich ausreichend und sogar vorzuziehen. Die Mengen des Korrosionsschutzmittels (zweibasische Säuren) beträgt etwa 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent. Gewöhnlich wird ein Gesamtgehalt von etwa 0,02 bis 0,1 Gewichtsprozent von beiden Zusätzen zufriedenstellende Ergebnisse liefern, obgleich die Kombination beider Gruppen von Zusatzstoffen besonders bei Turbinenölen schon bei kleineren Mengen wirksam ist.

Man erkennt, daß die erforderlichen geringen Mengen 1 ao der Zusätze viel niedriger sind als die Mengen, die erforderlich wären, um die anderen Eigenschaften der Schmieröle zu verändern. So wird bei der niedrigen Konzentration an geschwefelten ungesättigten Fettsäuren kein Widerstand gegenüber der Hochdruck- las abnutzung, d. h. bei einer Beanspruchung, bei der das

sogenannte Ein fressen auftritt, herbeigeführt. Nur bei Mengen über o,i Gewichtsprozent wurden solche Wirkungen auftreten. Bei Mengen unter o,i Gewichtsprozent, besonders unter 0,05 Prozent, verhindern diese Zusätze eine Abnutzung bei niedrigen Drucken und geben einen Schutz gegen Korrosion.

Es wurde gefunden, daß die Kombination der Korrosionsschutzmittel aus zweibasischen Säuren mit der geschwefelten ungesättigten Fettsäure in Turbinenölen Vorteile zeitigt, die durch keine andere bekannte Kombination von Zusatzstoffen erzielt werden konnte. Diese Vorteile sind im einzelnen die Verhinderung einer Korrosion, eine bisher unerreichte Verminderung der Abnutzung ohne vermehrte Neigung zur Emulsionsbildung, ohne Verminderung der Filmfestigkeit und der Oxydationsbeständigkeit und ohne Vergrößerung der Neigung zur Rostbildung an mit Dampf in Berührung kommenden Teilen. Femer wird auch eine geringere Reibung erzielt.

Die Turbinenöle mit den erfindungsgemäßen Zusätzen beziehungsweise die Turbinenöle allein wurden in der Mehrfachvierkugelmaschine geprüft, die im Prinzip dem Apparat nach Boerlage gleicht, wie er in der Zeitschrift»Engineering«, Bd. 136, vom 14. Juli 1933 beschrieben wird. Dieser Apparat enthält vier Stahlkugeln, die in Pyramidenform angeordnet sind. Die obere Kugel wird durch eine Spindel gegenüber den drei unteren Kugeln rotieren gelassen, während die unteren Kugeln in einem Kugelhalter ortsfest festgeklemmt sind. Die Kugeln werden in das zu prüfende öl eingetaucht. Die Versuche wurden 2 Stunden lang bei 700 Touren in der Minute unter 7 kg Belastung und bei verschiedenen Temperaturen durchgeführt. Anschließend werden die Durchmesser der Schleifspuren auf den drei unteren Kugeln gemessen und der Durchschnitt dieser Durchmesser als Maß für die Abnutzung angenommen. Die Versuche wurden mit einem hochraffinierten Turbinenöl mit einer Viskosität von 185 bis 200 Saybolt-Universal-Sekunden bei 53° mit 0,25 Gewichtsprozent Di-tert.-butyl-p-kresol als Oxydationsschutzmittel durchgeführt und hatten folgendes Ergebnis:

Tabelle I Abnutzungswert in der Mehrfachvierkugelmaschine

Zusatz

Konzentration
des Zusatzes
in Gewichtsprozent

♦Schleifspurdurchmesser (mm)
bei verschiedenen Temperaturen

8o°

130⁰

ohne Zusatz

eine gesättigte Alkylbernsteinsäure von einem Molekulargewicht von etwa 370 (A)

A

+ geschwefelte ölsäure (B)

A

+ B

A

+ B

A

+ B

A

+ B

Die Wirkung dieser und anderer Zusätze auf die Eigenschaften von Turbinenölen wurde außer mit Hilfe der oben geschilderten Abnutzungsversuche noch weiter untersucht. Das hierzu verwendete Grundöl war ein hochrafnniertes Turbinenöl mit einer Viskosität von etwa 400 Saybolt-Universal-Sekunden bei 38°. Diesem öl waren 0,25 Gewichtsprozent Di-tert.-butylp-kresol als Oxydationsschutzmittel zugesetzt. Mit diesem öl und. den erfindungsgemäßen Zusätzen wurden folgende Prüfungen vorgenommen:

Prüfung der Rostbildung. Für diese Prüfung wird ein Stück poliertes kaltgewalztes Stahlblech mit niedrigem Kohlenstoffgehalt (3 χ 12 χ y6 mm) in 350 ecm 0,015

0,025

0,015 \

0,01 }

0,015

0,025

0,015

0,05

0,015

O₁IO j

0,015 ί

0,25 I

0,47

0,50
0,50
0,52
0,22
0,23

o,39
0,27
0,24
0,23
0,21

o,57
0,61

0,53
0,37

0,41
0,25
0,24
0,25

0,63
0,62

0,33
0,31

o,35
0,24
0,29

o,33

Versuchsöl eingetaucht und dieses gerührt. Nach 30 Minuten werden 10 Volumprozent künstliches Seewasser zugegeben (11,0g MgCl₂ χ 6H₂0,4,0 g Na₂SO₄, 1,2 g CaCl₂ und 25,0 g NaCl in einem Liter Wasser). Falls erforderlich, werden zur Aufrechterhaltung eines konstanten Volumens im weiteren Verlaufe der Versuche weitere Mengen Wasser zugesetzt. Die Prüfung wird 48 Stunden bei 75° fortgesetzt. Dann wird die Stahlprobe mit Benzinaceton gewaschen und der Versuch durch Messung der gerosteten Oberfläche in Prozenten ausgewertet.

Filmfestigkeitsprüfung. Hierzu wird ein Stahlblech wie beim vorhergehenden Versuch 30 Minuten in das

Versuchsöl eingetaucht, herausgenommen und das öl io Minuten lang ablaufen gelassen. Dann setzt man den mit öl bedeckten Streifen in Wasser, das bei 75° gerührt wird. Es wird nun die Zeit gemessen bis zum Beginn des Röstens, die ein Maß für die Filmfestigkeit darstellt. Wenn das Rosten erst nach etwa 2 Stunden beginnt, so wird die Filmfestigkeit als befriedigend angesehen.

Oxydationsstabilitätstest für Turbinen. Die Vorschriften für diesen Test sind in 43 Proc.ASTM. 275 (1943) beschrieben. Zur Durchführung dieses Versuches wird die ölprobe bei 95⁰ in Gegenwart eines Eisen-Kupfer-Katalysators mit Wasser und Sauerstoff behandelt. Es wird die Zeit bestimmt, in der so viel saure Produkte gebildet werden, daß das öl eine Neutralisationszahl von 2,0 mg KOH/g öl aufweist. Die wesentlichsten Einzelheiten der Versuchsdurchführung sind folgende: Die Oxydationszelle besteht aus einer Glasrohre 45 χ 600 mm, die mit einem pilzförmigen Wasserkühler und einem Sauerstoffzuführungsrohr mit einer öffnung aus einer Glasfritte ausgerüstet ist. Der Katalysator besteht aus Siemens-Martin-Stahldraht (Nr. 14 AWG) und elektrolytischem Kupferdraht. Diese Drähte sind je 3 m lang und zu Spulen mit einem Durchmesser von 0,625 Zoll aufgewickelt. Die Zelle wird mit 300 ecm öl beschickt, die Drähte eingefüllt, das Sauerstoffeinleitungsrohr eingebaut, der Kühler aufgesetzt und das Ganze in einem Thermostat (bei 95 ± °>5°) Angesetzt' und 3 ± 0,5 1 Sauerstoff je Stunde eingeleitet. Nach 30 Minuten werden 60 ecm destilliertes Wasser zugegeben und die Behandlung so lange fortgesetzt, bis die Neutralisationszahl von 2,0 mg KOH/g öl erreicht ist.

Emulgierversuche. Diese Versuche wurden sowohl mit destilliertem Wasser als auch mit i°/_oiger Kochsalzlösung bei 53⁰ gemäß der Federal Specification for Lubricants and Liquid Fuels General Specifications Fed. Spec. No. 320,13 VV-L-791 C 19. 2.1942 Sec. IV, Part 5 Page 116 durchgeführt. Hierbei werden je 40 ecm Prüföl und Wasser 5 Minuten bei 1500 Touren je Minute gerührt. Nach Beendigung des Rührens wird die Zeit bestimmt, in der sich die Emulsion vollkommen trennt. Im allgemeinen ist das Verbleiben von 2 ecm Emulsion nach 30 Minuten zulässig. In den Fällen, in denen kein befriedigendes Ergebnis nach 30 Minuten erhalten wird, wird die Menge der verbliebenen Emulsion verzeichnet.

Die Ergebnisse dieser Versuche sind auf der Tabelle II zusammengestellt.

Tabelle II

Allgemeine Eigenschaften von Turbinen ölzusätzen

(Ein hochraffiniertes Mineralöl mit einer Viskosität von 185 bis 205 S. U. bei 54⁰ und einem Gehalt von 0,25 Di-tert.-butyl-p-kresol als Oxydationsschutzstoff wurde als Grundöl verwendet.)

Zusatz

Konzentration des Zusatzes in Gewichtsprozent

Rostversucb Filmfestig
keit
(Std.)

T.O.S.T.

Lebensdauer
(Std.)

Emulgierungsproben Trennungszeit (Min.)

destill. Wasser

ι % Na Cl-Lösung

ohne Zusatz

eine gesättigte Alkylbernstcinsäure, Molgewicht etwa 370 (A)

A

-f- geschwefelte ölsäure ....

A

«-Morkaptostearinsäuro

0,015

0,015 I

0,025 j

0,015 I

0,03 )

-f- geschwefeltes Spermöl . . .

0,015 0,30

zufriedenst. nach 48 Std.

zufriedenst. nach 48 Std. Spuren Rostbildung der mit Dampf in Berührung kommenden Teile

zufriedenst. nach 48 Std.

6,0

5.5

4.5

14151
1560/

695»

760/
730

515

1488

728

zufriedenst. nach 7 Min.

zufriedenst. nach 10 Min.

zufriedenst. | zufriedenst.

nach 19 Min.' nach 26 Min.

zufriedenst. 1 zufriedenst.

nach 15 Min. nach 15 Min.

ungenügend j ungenügend

40 ecm 6 ecm

nach 30 Min.,! nach 30 Min.

24 ecm I nach 60 Min.

3,5

865

ungenügend

10 ecm nach 30 Min.,

4 ecm nach 60 Min.

ungenügend

13 ecm nach 30 Min.

In manchen !'allen kann es vorteilhaft sein, den Schmierölen noch weitere Zusätze einzuverleiben, wie solche zur Verminderung der Oxydation, Schaumverhütungsmittel, Stockpunkterniedriger oder Viskositätsverbesserer. Es sollten jedoch keine Verbindungen, wie-Metallsalze, verwendet werden, die mit einem der erfindungsgemäß zuzusetzenden Stoffe reagieren oder gar die Emulsionsneigung der Turbinenöle vergrößern.

Als Oxydationsschutzmittel können z. B. verwendet werden: Polyalkylaryloxyverbindungen mit einer oder mehreren Oxygruppen, vorzugsweise mit kurzen Alkylgruppen mit bis etwa 8 bis io Kohlenstoffatomen in 2,4- und/oder 6-Stellung. Vorteilhaft werden Verbindungen mit tertiären Alkylgruppen verwendet. Im einzelnen seien folgende Verbindungen genannt: 2, 4, 6-Trimethylphenol, Pentamethylphenol, Pentaäthylphenol, 2,4-Dimethyl-6-tert.-butylphenol, 2, 4-Dimethyl-6-oktylphenol, 2, 6-D;-tert.-butyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-tert.-butylphenol und 2,4-Dimethyl-6-tert.-oktylphenol, ferner Aminophenole wie Benzylaminophenole, Amine, wie Dibutylphenylendiamin, Diphenylamin, Phenyl-ß-naphthylamin und Dinaphthylamin, ferner schwefelhaltige Stoffe, besonders Merkaptane, wie Decylmerkaptan, Dodecylmerkaptan, Cetylmerkaptan, Oleylmerkaptan, Stearylmerkaptan, Butylthiophene oder höhere Alkylthiophene, Thionaphthole, Alkylthionaphthole oder PoIysulfide (R(SS)₁R'), wie Diamyldisulfid, und höhere Dialkyldisulfide, wie Diphenyldisulfide, Dibenzyldisulfid, Dinaphthyldisulfid und Polysulfide, die durch Umsetzen von polychloriertem Paraffin und Natriumpolysulfiden erhalten wurden, ferner nicht saure Schwefelverbindungen, wie sie aus Schwefel und Olefinen bei etwa 150 bis 300⁰ erhältlich sind. Als zusätzliche Korrosionsverhinderer oder Rostschutzmittel seien noch genannt organische Stickstoffverbindungen, die ein Säureradikal in enger Nachbarschaft zu einer Nitril-, Nitro- oder Nitrosogruppe enthalten, z. B. a-Cyanostearinsäure.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

i. Schmieröle, insbesondere Mineralschmieröle, wie Turbinenschmieröl, gekennzeichnet durch einen Gehalt von weniger als o,i, vorzugsweise 0,01 bis 0,05 Gewichtsprozent geschwefelter ungesättigter Fettsäuren mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen im Molekül und einem korrosionsverhindemderi Zusatz, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent der aus einer Dicarbonsäure bzw. einer ihr entsprechenden Thioverbindung und/oder einer Monocarbonsäure mit mindestens 12 bis 16 Kohlenstoffatomen und einer nicht weiter als 3 Kohlenstoffatome von der Carboxylgruppe entfernten Nitro-, Nitroso-, Cyano-, Hydrosulfid- oder aromatischen Sulfonylgruppe im Molekül oder/und einer Hydroximsäure besteht.
2. Schmieröle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die geschwefelte ungesättigte Fettsäure eine geschwefelte ölsäure ist.
3. Schmieröle nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die geschwefelten ungesättigten Fettsäuren durch Umsetzen von mehr als ι Grammatom, vorzugsweise weniger als 2 Grammatomen Schwefel mit 1 Mol ungesättigter Fettsäuren erhalten wurden.
4. Schmieröle nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicarbonsäure eine relativ hochmolekulare ist, deren Carboxylgruppen durch nicht mehr als 4, vorzugsweise nicht mehr als 2 oder 3 Kohlenstoffatome voneinander getrennt sind.
5. Schmieröle nach den Ansprüchen 1 bis 4, ·* dadurch gekennzeichnet, daß die hochmolekulare Dicarbonsäure eine Alkylbernsteinsäure mit wenigstens 16 Kohlenstoffatomen ist.
6. Schmieröle nach den Ansprüchen 1 bis 5, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt von Polyalkylphenolen, z. B. von Di-tert.-butylp-kresol.

θ 52Ι3 6.