DE956341C

DE956341C - Schmiermittel

Info

Publication number: DE956341C
Application number: DEE10638A
Authority: DE
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1954-05-17
Filing date: 1955-04-28
Publication date: 1957-01-17
Also published as: GB776955A; FR1130028A; US2764551A

Description

Die Anwendung metallischer Detergenten in Schmierölvermischungen für Verbrennungsmotoren ist bekannt und hat die Schmiermittel bedeutend verbessert. Diese Detergenten sind besonders für Schmieröle nützlich, die in Verbrennungsmotoren von Kraftfahrzeugen, Flugzeugen und anderen Fahrzeugen, einschließlich Dieselmotoren, gebraucht werden, um deren Betrieb durch Verhinderung oder Verzögerurig der Korrosion, von KolbenringverMebungen, Zylinderverschleiß und Abscheidung von Kohle und lackartigen Stoffen zu verbessern. Wenn metallische Detergenten als Bestandteil von Schmierölen in Fällen benutzt werden, in denen der Ölverbrauch hoch ist und der Motor stark beansprucht wird, etwa in Flugzeugmotoren, oder in denen diese Detergenten in solchen Konzentrationen angewandt werden, daß der Motor unter Bedingungen rein gehalten wird, unter denen zu starken Abscheidungen neigende Spaltkraftstoffe oder schwefelreiche Kraftstoffe benutzt werden, z. B. im Kraftwagen- und Dieselbetrieb, sammelt sich die Asche der Detergenten in der Verbrennungskammer an und verursacht wahrscheinlich Frühzündung, Detonation, Zündkerzenverschmutzung und Glühen der Ventile.

Diese Mängel führten dazu, daß nichtmetallische oder aschefreie Detergenten entwickelt wurden. Die Detergentenwirkung der bekannten aschefreien Detergenten ist nicht völlig befriedigend. Namentlich ge-

nügen die aschefreien Detergenten. nicht, um Abscheidungen bildende Stoffe im Öl suspendiert zu halten, um dadurch die Bildung von Koks sowie lackartigen und anderen Abscheidungen auf lebenswichtigen Motorenteilen zu verhindern. Vorliegende Erfindung soll diese Mangel der aschefreien Detergenten beheben. Die Erfindung bezweckt ferner, Detergenten zur Verfügung zu stellen, die den bekannten metallischen Detergenten in der Detergentenwirkung und bezüglich des Aschegehaltes überlegen sind.

Die neuen Verbindungen gemäß Erfindung gehören in die Gruppe der komplexen Ester, die durch Umsetzung einer zweibasischen Säure mit einem Glykol und einem einwertigen aliphatischen Alkohol nach folgendem Schema hergestellt werden:

/Einwertiger \
( Alkohol J

/ZweibasischeΛ ( Säure J

b ist eine ganze Zahl von 1 bis 5; wenigstens einer der beiden einwertigen aliphatischen Alkohole ist ein

. /Zweibasische \ /Einwertiger \

⁶ V. Säure ) \ Alkohol /

tertiärer Aminoalkohol. Die neuen Verbindungen haben die Formel:

R-O-C-(CH.)-C-O-(C_nH^₁₁X,)-0,-C-(CHJ-R₁

in der R ein Aminradikal ist von der Formel

: N-(CHJ_e,

in welchen R₂ und R₃ gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen sind, α eine ganze Zahl von 2 bis 4; R₁ gleich R oder ein Rest eines primären aliphatischen Alkohols mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist; X Sauerstoff- und Schwefelatome bedeutet; m eine ganze Zahl von 0 bis 8; η eine ganze Zahl von 2 bis 10; y eine ganze Zahl von 0 bis 5; ζ eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist. Das Molekulargewicht des

' ganzen Esters beträgt zweckmäßig wenigstens 300. Die verschiedenen Esterbestandteile werden so ausgewählt, daß ein öllöslicher Ester entsteht. Die Komplexester gemäß Erfindung können nach bekannten Verfahren z. B. mehrstufig oder einstufig hergestellt werden. Die Herstellung der Mischester wird in vorliegendem Patent nicht unter Schutz gestellt. Bei einstufiger Herstellung werden alle Reaktionsteilnehmer in dem passenden Molverhältnis zusammen in einer Reaktion verestert. Die Herstellung eines komplexen Esters gemäß Erfindung in einstufigem Verfahren wird weiter unten beschrieben.

Die zweibasischen Säuren, die für die Synthese der komplexen Ester verwendet werden, haben folgende Formel:

HOOC(CH₂)_m COOH;

m bedeutet eine ganze Zahl von ο bis 8. Beispiele organischer zweibasischer Säuren: Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure. Die Glykole haben die Formel:

HO (C_nH_2nX₁,) OH;

X ist ein Sauerstoff- oder Schwefelatom; η ist eine ganze Zahl von 2 bis 10, und y ist eine ganze Zahl von ο bis 5. Beispiele für Glykole: Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol, Pentaäthylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Thiodiglykol, Äthylenglykol, 1, 3-Propylenglykol, 1, 2-Propylenglykol, 1, 4-Butylenglykol, 1, 3-Butylenglykol, Hexamethylenglykol, Decamethylenglykol, Neopentylglykol.

Die einwertigen Alkohole, die eine tertiäre Aminogruppe enthalten, haben die Formel;

; N (CH₂J₀OH;

R und R₁ sind Alkylradikale mit 1 bis 10 C-Atomen und α ist eine ganze Zahl von 2 bis 4. Beispiele für diese Alkohole: Dimethylaminoäthanol, Diäthylamiiioäthanol, Dipropylaminoäthanol, Dibutylaminoäthanol, Di- (2-Äthylbutyl) -aminoäthanol, Di-n-hexylaminoäthanol, Di-(2-Äthylhexyl)-aminoäthanol, Di-C₈-OxO-aminoäthanol, Di-Cio-Oxoaminoäthanol, Dimethylaminopropanol, Dimethylaminobutanol.

Die Alkohole, die keine Aminogruppen aufweisen, haben die Formel:

ROH;

R ist ein Alkylradikal, das sich von einem primären Alkohol mit 1 bis 20 C-Atomen ableitet. Beispiele für diese Alkohole, die zur Herstellung komplexer Ester im Sinne der Erfindung dienen, sind: Methylalkohol, Äthylalkohol, Propylalkohol, Butylalkohol, Isobutylalkohol, Amylalkohol, Hexylalkohol, Heptylalkohol, Octylalkohol, Nonylalkohol, Decylalkohol, Dodecylalkohol, Tetradecylalkohol, Cerylalkohol.

Diese Alkoholgruppe umfaßt auch die sogenannten Oxoalkohole, die durch Umsetzung von Kohlenoxyd und Wasserstoff mit Erdölolefinen hergestellt werden. iao Zu nennen sind z. B.Diisobutylen und C₇-01efine. Auch höhere Olefine werden zuweilen angewandt. Die so erhaltenen Alkohole sind im Regelfall verzweigtkettig.

Für die Herstellung komplexer Ester gemäß Erfindung werden vorzugsweise folgende Bestandteile 1*5 verwendet: Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure

als zweibasische Säuren; als Glykole: Äthylenglykol und Polyäthylenglykole der Formel:

HO(CH₂CH₂O)₀CH₂Ch₂OH;

d ist eine ganze Zahl von ι bis 4; als einwertige Aminoalkohole: Diäthylaminoäthanol und Dibutylaminoäthanol; einwertige Alkohole ohne Aminogruppen, die bevorzugt angewandt werden, sind die C₈ bis C₁₃-OXoalkohole. Diese Bestandteile stehen im Vordergrund des technischen Interesses, weil sie leicht erhältlich sind und wegen ihrer Kettenlänge einen öllöslichen Ester liefern.

Ein Komplexester mit ungewöhnlich günstigem Detergentenverhalten wurde beispielsweise folgendermaßen hergestellt: 50 g Sebacinsäure, 9 g Äthylenglykol, 28 g C₁₃-Oxoalkohol und 17 g Diäthylaminoäthanol wurden in 200 ecm Toluol in einem i-1-Kolben eingetragen. Toluol diente als azeotropes Mittel oder Wasserentziehungsmittel für das Veresterungswasser. Der Kolben war mit Rührwerk, Thermometer, Kühler

CH₃CH₂

und Wasserfänger versehen. Der Kolben wurde auf etwa iii° C und Atmosphärendruck 11 Stunden gehalten; in dieser Zeit wurden 7,2 ecm Wasser durch Toluol als Wasserentziehungsmittel aus dem Kolben mitgerissen. Danach wurde der Kolbeninhalt bei 0,5 mm Druck und i8o° C zur Entfernung aller unter 450° C bei Atmosphärendruck siedenden Stoffen abdestilliert. Der Rückstand (etwa 71 g) bestand aus dem Komplexester.
Analyse:

Element % Wt.

N 3.6

C 69,2

H 11,8

Auf Grund der angewandten Mengen der Reaktionsteilnehmer und der'Analyse ist anzunehmen, daß das Reaktionsprodukt aus einem Gemisch komplexer Ester besteht, das Verbindungen folgender Formel enthält:

O O

^N- (CH₂)₂ — O — C — (CH₂)₈ — C—O — (CH₂)₂ — O - C — (CH₂)₈ — C — O - (CH₂)₁₂ — CH₃

⁸⁵ CH₃CH₂ . (i)

und 9»

_rtT _rTr OO 0 0 CH₂CH₃

3° >—(CH₂)₂—0—C—(CH₂)₈—C—0 —(CH₂)₂—0—C—(CH₂)₈—C—0—(CH₂)₂—N (2)

CH₃CH₂

Dieses Gemisch komplexer Ester hatte einen Flammpunkt von etwa 224° C, einen Fließpunkt unter — 37° C und eine kin. Viskosität von etwa 61,25 ^De* 37,8° und von etwa 8,55 bei 98,9°. Um die Eignung dieser Komplexester als Detergenten für Schmieröl und deren Wirkung im Vergleich mit bekannten Detergenten zu prüfen, wurden folgende Vermischungen hergestellt:

Vermischung A

Zusammensetzung: 4 Gewichtsprozent des wie oben hergestellten Komplexesters und 96 Gewichtsprozent eines phenolbehandelten, mit einem Lösungsmittel entwachsten und filtrierten Mineralschmieröls als Grundlage mit einer Viskosität von 118 cSt bei 37,8° und 12,34 cSt bei 98,9°.

Vermischung B

Zusammensetzung: 4 Gewichtsprozent aschefreies Detergens, hergestellt von du Pont und unter der Bezeichnung Pl — 164 A im Handel, und 96 Gewichtsprozent Schmieröl als Grundlage gemäß Vermischung A.

Vermischung C
60

Zusammensetzung: 92 Gewichtsprozent Schmieröl als Grundlage gemäß Vermischung A und 8 Gewichtsprozent eines Zusatzstoffverschnittes aus 62,5 °/₀ CH₂CH₃

Diisobutylphenolsulfid und 37,5⁰I₀ Calcium-Erdölsulfonaten.

Vermischung D

Zusammensetzung: 92 Gewichtsprozent Schmieröl als Grundlage gemäß Vermischung A und 8 Gewichtsprozent eines Zusatzstoffverschnittes aus 62,5% Calcium-Diisobutylphenolsulfid und 37,5% Calcium-Erdölsulfonaten.

Diese vier Vermischungen und das Grundlageschmieröl wurden einem Phoron-Schwefelsäure-Auswahltest unterworfen. Dieser Test geht von der Vor-■ stellung aus, daß die in die Kurbelwanne des Motors gelangten Kraftstoffverbrennungsprodukte in Verbindung mit Oxydations- und Polymerisationserscheinungen bei hoher Temperatur der Hauptgrund für die Verschlechterung des Schmiermittels sind. Bei diesem Prüfverfahren stellt Phoron, ein ungesättigtes Keton mit 9 C-Atomen, die schlammbildenden Stoffe der Teilverbrennung und verdünnte Schwefelsäure den SO₃-Träger der genannten gasförmigen Verbrennungsprodukte dar. Die Ergebnisse der Phoron-Prüfung stimmen genau mit den Ergebnissen der Motorenprüfung im Vollmaßstab und der Prüfung auf freier Bahn überein. Die Phoron-Prüfung ist wirtschaftlicher als die Vollmaßstabprüfung und die Prüfung auf freier Bahn, da sie weniger Zeit und Ausrüstung erfordert.

Beim Prüfen der oben angegebenen Vermischungen wurden je 100 g mit 5 ecm Phoron in ein Becherglas

Vermischung Grundöl	10% H₂S 1,0
A	5,0 8,0 8,5 8,0
B
B
C
D

gebracht. 1 bis 9 ecm io%iger Schwefelsäure wurden den Vermischungen zugesetzt, das Ganze wurde 40 Minuten bei 135° gerührt. Danach wurde die Flüssigkeit aus dem Becherglas abgegossen und letzteres mit Heptan bespült und mit trockenem Mull ausgewischt. Nach nochmaligem Spülen und Trocknen wurde der harte Becherglasrückstand (Schlamm) gewichtsmäßig bestimmt.

Die Phoron-Schwefelsäure-Prüfung zeigte für die vier Vermischungen und das Grundlageschmieröl folgende Ergebnisse:

(ml) Schlamm (mg) 10 ο 6

105

8 12

Diese Testergebnisse' zeigen, daß sich komplexe Ester gemäß Erfindung hervorragend als Detergenten für Schmiermittel eignen. Sie sind nicht nur aschefrei, sondern zeigen auch sehr gute Detergenseigenschaften. Alle detergenshaltigen Vermischungen (A, B, C und D) zeigten eine höhere Detergentenwirkung als das Grundöl selbst. Die Vermischungen mit metallischen Detergenten (C und D) zeigten eine stärkere Detergentenwirkung als eine solche mit handelsüblichem aschefreiem Detergent (B). C und D enthielten allerdings die doppelte Zusatzstoffmenge als die Vermischung B (8 gegenüber 4%). Vermischung A (mit Komplexestern gemäß Erfindung) wurden mit 9 ml io%iger Schwefelsäure am stärksten beansprucht, zeigte aber selbst unter diesen besonders erschwerten Bedingungen keine meßbare Schlammenge. Die aschefreien und die metallischen Detergenten schieden bei milderer Beanspruchung wesentlich mehr Schlamm ab als die Vermischung A. Dies ist um so bemerkenswerter, als doppelt soviel metallische Detergenten benutzt wurden wie Zusatzstoff für die Vermischung gemäß Erfindung (8 gegenüber 4%).

Die Zusatzstoffe gemäß Erfindung werden für Schmieröle gewöhnlich in Mengen von etwa 0,001 bis etwa 10, vorzugsweise 1 bis 6 Gewichtsprozent zugesetzt. Die Mengenanteile, die Bestwerte ergeben, schwanken etwas je nach der Art des Zusatzstoffes und dem Zweck, dem das Schmiermittel jeweils dienen soll. Es empfiehlt sich, für den Handel konzentrierte Öllösungen herzustellen,die 25 bis 50 Gewichtsprozent Zusatzstoff enthalten, und in dieser Form zu befördern und zu lagern. Zur Herstellung von Kurbelwannenölen wird das Zusatzstoffkonzentrat einfach mit den nötigen Mengen Grundöl verschnitten.

Die Erzeugnisse gemäß Erfindung eignen sich nicht nur für gewöhnliche Kohlenwasserstoffschmieröle, sondern auch für Hochbelastungsschmieröle, die mit Detergenten vermischt wurden, wie Metallseifen, Metallerdölsulfonaten, Metallphenaten, Metallalkoholaten, Metallalkylphenolsulfiden, organischen Metallphosphaten, -thiophosphaten, -phosphiten und -thiophosphiten, Metallsalicylaten, Metallxänthaten und -thioxanthaten, Metallthiocarbamaten, Aminen und Aminderivaten, Reaktionsprodukten von Metallphenaten und Schwefel, Reaktionsprodukten von Metallphenaten und Phosphorsulfiden, Metallphenolsulfonaten u. dgl. Die Zusatzstoffe gemäß Erfindung können Schmierölen zugeführt werden, die Zusatzstoffe enthalten wie Barium-tert.-Octylphenolsulfid, Calciumtert.-Amylphenolsulfid, Nickeloleat, Bariumoctadecylat, Calciumphenylstearat, Zinkdiisopropylsalicylat, Aluminiumnaphthenat, Calciumcetylphosphat, Barium-di-tert.-amylphenolsulfid, Calciumerdölsulfonat, Zinkmethylcyclohexylthiophosphat, Calciumdichlorstearat usw., ferner andere Arten von Zusatzstoffen wie Phenole und Phenolsulfide.

Die Grundschmieröle der Vermischungen gemäß Erfindung können Mineralschmieröle oder -destillate sein, die sich von paraffin-, naphthen-, asphalt- oder gemischtbasischen Rohölen ableiten, ferner Ölverschnitte sowie Rückstände, namentlich solche, die sorgfältig entasphaltiert wurden. Die Öle können in üblicher Weise mittels Säure, Alkali und bzw. oder Ton oder anderen Stoffen wie Aluminiumchlorid raffiniert werden; auch extrahierte Öle kommen in Betracht, die z. B. mittels Extraktion mit Lösungsmitteln wie Phenol, Schwefeldioxyd, Furfurol, Dichlordiäthyläther, Nitrobenzol, Crotonaldehyd usw. gewonnen sind. Hydrierte Öle, Weißöle oder Schieferöle sowie synthetische Öle können angewandt werden, wie einfache und komplexe Ester zweibasischer Säuren, Carbonate und organische Phenylate, Polyäther, einfache und komplexe Formale, Polyäthylenglykole usw., ferner synthetische Öle, die z. B. durch Polymerisation von Olefinen oder durch Reaktion von Kohlenoxyd mit Wasserstoff oder durch Hydrierung von Kohle oder deren Produkten hergestellt sind. Für Sonderzwecke sind tierische, pflanzliche oder Fischöle sowie deren Hydrierungs- oder Voltolisierungsprodukte in Mischung mit Mineralölen zu nennen.

Am besten wählt man gewöhnlich das Grundöl aus, das ohne den neuen Zusatzstoff die Höchstleistung bei der vorgesehenen Verwendung ergibt. Eine bestimmte Vorschrift kann hierfür nicht gegeben werden, da man bei Verwendung der Zusatzstoffe auch weniger geeignete Mineralöle oder andere Öle benutzen kann. Gewisse Richtlinien müssen naturgemäß beachtet werden. Das Öl muß das Viskositäts- und Flüchtigkeitsverhalten zeigen, das man für den jeweiligen ■ Verwendungszweck verlangt; es muß ferner ein gutes Lösevermögen für den Zusatzstoff besitzen, allerdings können auch Hilfslöser in einigen Fällen benutzt werden. Die Schmieröle können, gleichgültig nach welchem Verfahren sie hergestellt sind, in der Viskosität und anderen Eigenschaften, nach Maßgabe des jeweiligen Verwendungszweckes, weitgehend schwanken; gewöhnlich liegt die Saybolt-Viskosität bei :twa 40 bis 150 Sekunden (98,9°). Zum Schmieren von Dieselmotoren geringer oder mittlerer Geschwindigkeit verwendet man im allgemeinen häufig ein

■rundschmieröl aus naphthenischen oder aromatischen Rohölen mit einer Saybolt-Viskosität von bis 90 Sekunden (98,9°) und einem V.l.' von 0 bis 50. Für den Betrieb mancher Diesel- und Benzinmotoren wird oft ein höherer V.l., z. B. bis zu 75 bis oder höher, bevorzugt.

Außer den Zusatzstoffen gemäß Erfindung können andere Stoffe zugesetzt werden, wie Farben, Fließpunkterniedriger, hitzeverdickte fette Öle, sulfurierte fette Öle, metallorganische Verbindungen, Metall-5 oder andere Seifen, Schlammdispergierungsmittel, Antioxydantien, Verdicker, V.I.-Verbesserer, Schmierfähigkeitsmittel, Harze, Kautschuk, Olefinpolymerisate, voltolisierte Fette, voltolisierte Mineralöle und bzw. oder voltolisierte Wachse sowie kolloidale Feststoffe wie Graphit oder Zinkoxyd, ferner Lösungsmittel und Hilfsstoffe wie Ester, Ketone, Alkohole, Aldehyde, halogenierte oder nitrierte Verbindungen. Hilfsstoffe, z. B. insbesondere Weichmacher und Entschäumungsmittel, sind die höheren Alkohole mit

is 8 oder mehr, vorzugsweise 12 bis 20 C-Atomen, und zwar gesättigte gerad- und verzweigtkettige aliphatische'Alkohole wie Octylalkohol (C₈H₁₇OH), Laurylalkohol (C₁₂H₂₅OH), Cetylalkohol (C₁₆H₃₃OH), Stearylalkohol, auch Octadecylalkohol (C₁₈H₃₇OH) genannt, Heptadecylalkohol (C₁₇H₃₅OH) usw., die entsprechenden Olefinalkohole wie Oleylalkohol, cyclische Alkohole, z. B. naphthenische Alkohole, arylsubstituierte Alkylalkohole, z. B. Phenyloctylalkohol, Octadecylbenzylalkohol oder Gemische dieser verschiedenen Alkohole, z. B. reine oder praktisch reine synthetische Alkohole. Auch natürliche Alkohole, etwa aus Wollfett (das bekanntlich Alkohole mit etwa 16 bis 18 C-Atomen in beträchtlicher Menge enthält)

und Walratöl (mit einem hohen Anteil an Cetylalkohol) sind hier zu nennen; vorzugsweise werden die Alkohole aus diesen Rohstoffen isoliert, für einige Zwecke können Wollfett, Walratöl oder andere alkoholreiche Naturstoffe als solche benutzt werden. Zu nennen sind ferner synthetische chemische Stoffe, z. B. Alkohole, die durch Oxydation von Erdölkohlen-Wasserstoffen, etwa Paraffinwachs oder Petrolatum, hergestellt werden.

Die Zusatzstoffe gemäß Erfindung können, außer zu Schmiermittelzwecken, auch in Motorkraftstoffen, hydraulischen Flüssigkeiten, Drehmoment übertragende Flüssigkeiten, Schneidölen, Spülölen, Turbinenölen, Transformatorenölen, Industrieölen, Bearbeitungsölen und allgemein als Detergenten in Mineralölprodukten, ferner in Getriebeschmiermitteln und -fetten benutzt werden.

Die komplexen Ester gemäß Erfindung können auch als Grundschmieröl wegen ihrer günstigen Eigenschaften wie Flammpunkt, Fließpunkt, Viskosität und V.l. benutzt werden. Für diesen Fall können z. B. Antioxydantien, V.I.-Verbesserer, Verdicker, Fließpunkterniedriger, Farben zur Verbesserung ihres Schmierverhaltens einverleibt werden.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

i. Verwendung öllöslicher Mischester der Forme O

_R _ O - C - (CH₂) - C - O - (C_nH_2nX,) - O₈ - C - (CH₂) - R₁

in der R ein Aminradikal ist von der Formel

;n-(ch₂)_o,

in welchen R₂ und R₃ gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen sind, α eine ganze Zahl von 2 bis 4; R₁ gleich R oder ein Rest eines primären aliphatischen Alkohols mit ι bis 20 Kohlenstoffatomen ist; X Sauerstoff- und Schwefelatome bedeutet; m eine ganze Zahl von 0 bis 8; η eine ganze Zahl von 2 bis 10; y eine, ganze Zahl- von ο bis 5; ζ eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, als Schmiermittel für sich allein oder als Zusatz zu Schmiermitteln, Metallbearbeitungsölen, hydraulischen Flüssigkeiten und Motortreibstoffen.
2. Verwendung von Mischestern nach Anspruch 1, in denen m eine ganze Zahl von 4 bis 8 ist.
3. Verwendung von Mischestern nach Anspruch 1, in denen R₂ und R₃ Reste mit 2 bis 4 C-Atomen sind.
4. Verwendung von Mischestern nach Anspruch 1, in denen R₁ ein Rest eines primären aliphatischen Alkohols mit 8 bis 13 C-Atomen ist.
5. Verwendung von Mischestern nach Anspruch 1, in denen η gleich 2 und y gleich 0 ist.
6. Verwendung von Mischestern nach Anspruch 1 als Zusatz in einer Menge von 0,001 bis 10, vorzugsweise ι bis 6 Gewichtsprozent.

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