DE909243C

DE909243C - Schmiermittel

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Publication number: DE909243C
Application number: DEW5769A
Authority: DE
Original assignee: CC Wakefield and Co Ltd
Current assignee: CC Wakefield and Co Ltd
Priority date: 1950-05-12
Filing date: 1951-05-09
Publication date: 1954-04-15
Also published as: CH304394A; BE503233A; US2692858A; GB713423A; NL76200C; FR1042974A; MY5700007A

Description

(WiGBl. S. 175)

AUSGEGEBEN AM 15. APRIL 1954

W 5j6g IVd j 23 c

Schmiermittel

Die Erfindung bezieht sich auf verbesserte Schmiermittel aus Ricinusöl oder ähnlichen Ölen und/oder Fetten, gegebenenfalls in Mischung mit untergeordneten Mengen an Mineralölen, und ist auf die Verhinderung der Oxydation oder des Trocknens, des Verharzens oder des Hartwerdens dieser Öle gerichtet.

Es ist bekannt, daß Ricinusöl trotz seiner ausgezeichneten Schmiereigenschaften durch den Luftsauerstoff ziemlich rasch oxydiert wird (Trocknen), nämlich erhärtet, wobei sich ein festes harziges Produkt oder ein klebriges Harz bildet.

Umfang und Ablauf der Oxydation von Fettölen bzw. fetten Ölen hängen von der Art der vorhandenen Fettsäuren und insbesondere davon ab, wie weit dieselben ungesättigt sind. Die Hauptbestandteile des Ricinusöls sind die Glyceride der Ricinolsäure, einer hydroxysubstituierten, ungesättigten Fettsäure mit einer Äthylenbindung. Die stattfindende Oxydation ist fast mit Bestimmtheit von einem Polymerisations-Vorgang begleitet, an welchem die ungesättigten Moleküle teilnehmen. Umfang und Ablauf der Oxydation und der Harzbildung hängen natürlich von der Temperatur, welcher das Öl unterworfen wird, und von der Gegenwart von Oxydationskatalysatoren ab.

Die Erfindung bezieht sich, wie einleitend bereits angedeutet, nicht nur auf Schmiermittel aus Ricinusöl, sondern auch auf Schmiermittel aus anderen ähnlichen Ölen und/oder Fetten bzw. verwandten Stoffen, wie beispielsweise den Estern der Ricinolsäure, ζ. Β. den einfachen Estern einwertiger Alkohole und den Estern mehrwertiger Alkohole, ferner auf Schmiermittel, welche aus Gemischen von Ricinusöl oder ähnlichen Ölen und/oder Fetten und untergeordneten Mengen an Mineralölen bestehen, und auch auf die sogenannten Schmierfette auf Ricinusbasis, welche einen größeren Anteil an Ricinusöl enthalten.

Ein besonderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung von Schmiermitteln, welche zur Verwendung "in Verbrennungsmotoren und für die Schmierung von Lagern, Zahnradgetrieben usw. geeignet sind und bei welchen Ricinusöl der Hauptbestandteil ist. Es ist bekannt, Ricinusöl oder Gemische von Ricinusöl mit geringeren Anteilen an j Mineralöl als Schmiermittel für die verschiedensten | Zwecke zu verwenden, insbesondere zur Schmierung ίο der Motoren von Kraftwagen und Krafträdern, wo hohe Drehzahlen und schwierige Betriebsverhältnisse vorherrschen. Die ausgezeichneten Schmiereigenschaften und die hohe Belastungsfähigkeit solcher Schmiermittel sind ebenfalls bekannt, jedoch leiden diese unter dem schwerwiegenden Nachteil der Verharzung infolge Oxydation und Polymerisation. Weiterhin können die normalerweise bis zu einem gewissen Maße im Ricinusöl vorhandene freie Säure und die sauren Oxydationsprodukte unter Betriebsbedingungen die Korrosion von Lagerlegierungen, z. B. Kupfer-Blei, verursachen.

Ricinusöl und Gemische von Ricinusöl und Mineralöl werden in großem Umfange auch zur Schmierung von Zahnradgetrieben in Fahrzeugen und in der Industrie gebraucht. In solchen Fällen tritt zwar das Problem der Korrosion nicht auf, jedoch ist auch hier die Widerstandsfähigkeit gegenüber Verharzung von großer Bedeutung.

Demgemäß sollen Schmiermittel geschaffen werden, welche unter Betriebsbedingungen einen größeren Widerstand gegenüber Oxydation und Verharzung besitzen und die Legierungslagermetalle nur wenig angreifen.

Es ist bereits bekannt, daß man die Oxydation von Fettölen durch den Zusatz verschiedener organischer Verbindungen, von welchen die Phenole, insbesondere die mehrwertigen Phenole, und die aromatischen Amine Beispiele sind, hemmen kann.

Diese haben aber den Nachteil, daß ihre Wirkung nur von verhältnismäßig kurzer Dauer ist.

Es wurde nun gefunden, daß Schmiermittel eine sehr viel längere Widerstandsfähigkeit gegen Oxydation und Verharzung bekommen, wenn man ihnen geringe Anteile organischer Zinn- oder Antimonverbindungen und aromatischer oder heterocyclischer sekundärer Mono- oder Polyamine mit mindestens drei cyclischen Kernen, von denen mindestens zwei aromatische, direkt an das Stickstoffatom gebundene sind, einverleibt.

Solche sekundären Amine haben die allgemeinen Formeln

R₁-NH-R₂

R₁-NH-R₃-NH-S

-R.

R₁

NH

worin R₁, R₃ und R₄ gleiche oder voneinander verschiedene aromatische Radikale sind und R₂ ein kondensierter aromatischer Kern mit mindestens

8 Kohlenstoffatomen ist. Eines oder alle dieser Radikale können durch Alkyl-, Aryl-, Hydroxyl- oder 65 Amingruppen substituiert sein, obwohl die bevorzugten Substituenten Kohlenwasserstoffradikale sind. Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Amine sind

Phenyl-ß-Naphthylamin:
H

Phenyl-a-Naphthylamin:
H

Beta-/?-Dinaphthylamin:

N-Xylyl-ß-Naphthylamin:
H

CH.

CH,

N, N'-Di-(/?-Naphthyl)-p-Phenylen-Diamin:
H H

^-N

N —

Phenothiazin:

Benzonaphthothiazin:

ι
t

/ _χ
H

Es wurde festgestellt, daß nur Amine der beschriebenen Typen für die Zwecke der vorliegenden Erfindung wirksam sind, während damit nahe verwandte Amine, wie a- und /9-Naphthylamin und Diphenylamin, praktisch keine antioxydierende Wirkung haben.

Die zusammen mit den bereits beschriebenen Aminen zu verwendenden organischen Zinn- oder Antimonverbindungen sind Derivate des zweiwertigen (Stanno-) Zinns oder des Antimons und können z. B. Zinn- oder Antimonsalze oder -seifen organischer Carbonsäuren, organischer Sulfonsäuren, organischer Dithiophosphorsäuren oder Zinn- bzw. Antimonderivate von Phenolen, Phenol-Thioäthern oder Merkaptanen sein.

Beispiele geeigneter organischer Zinnverbindungen sind danach:

Zinnlaurat, Zinnoleat, Zinnaphthenat, Zinn-Erdöl-SuIf onat,

Zinnderivat des p-tertiären Amyl-Phenol-Thioäthers:

Sn

C₅H₁₁

Zinnderivat des o-Stearyl-Phenol-Thioäthers:
C₁₇H₃₅CO-'' ^X—S—' ^x-COC₁₇H₃₅

Sn

Zinnsalz desÄthylenglykol-Mononaphthenat-Kresy]-Dithiophosphats:

R-COOCHCHO S\Sn

CH

(worin R-COOH = Naphthensäure ist).

Es ist klar, daß die ausgewählten Verbindungen in dem betreffenden Öl in dem zu verwendenden Anteil löslich sein müssen.

Es wurde festgestellt, daß, obwohl die Zinnverbindungen an sich keine nennenswerten, die Oxydation oder Verharzung verhindernden Eigenschaften besitzen, sie doch mit den genannten aromatischen Aminen die Oxydationshemmung über eine erheblich längere Zeit bewirken, als es durch die Verwendung der Amine allein in vergleichbaren Anteilen möglich wäre. In dieser Hinsicht sind die Erdölsulfonate des Zinns und des Antimons besonders wirksam.

Die den Schmiermitteln einzuverleibenden aromatischen oder heterocyclischen Amine werden vorzugsweise in Mengen von etwa 0,1 bis zu etwa 5 °/₀, vorzugsweise von 0,5 bis 2 ⁰J₀, je nach dem zu schützenden Schmiermittel und den Arbeitsbedingungen zugesetzt, während von den organischen Zinnoder Antimonverbindungen zwischen 0,05 und 2 ⁰J₀, vorzugsweise o,i und 1 ⁰J₀, verwendet werden. Gute Ergebnisse werden im allgemeinen erzielt, wenn die Menge der anwesenden Zinn- oder Antimonverbindung die Aminmenge nicht überschreitet, besonders aber, wenn die verwendete Aminmenge doppelt so groß ist wie die Menge der Zinn- oder Antimonverbindung.

Bei der Schmierung von Verbrennungsmotoren mit Lagern aus Kupfer-Blei gewinnt die korrosionshemmende Wirkung bei hohen Temperaturen Bedeutung.

Obwohl die Kombination der oben beschriebenen Zusatzstoffe ausgezeichnete oxydationsverhindernde Eigenschaften besitzen, verzögern sie die Korrosion der Lager nicht in nennenswertem Maße.

Durch Hinzufügen einer dritten Komponente, welche für sich allein nicht die durch die Fettsäuren und die sauren Oxydationsprodukte des Ricinusöls hervorgerufene Korrosion herabsetzen kann, wird dennoch eine erhebliche Verminderung der Korrosion herbeigeführt.

Diese dritte Zusatzkomponente besteht aus neutralen organischen Phosphorigsäureestern, hydroxysubstituierten aromatischen Thioäthern und Disulfiden.

Beispiele für solche Phosphorigsäureester sind Di- (3-Carbomethoxy -4- Hydroxy- Phenyl) -Thioäther-Kresyl-Phosphit und der Phosphorigsäureester des tert.-Butyl-Kresol-Thioäthers. Man setzt zweckmäßig 0,2 bis 5%, vorzugsweise 0,5 bis 2%, zu.

In gewissen Fällen kann es erwünscht sein, Viskositätsverbesserer, Schaumverhinderer, Reinigungsmittel oder Korrosionsverhinderer für Metalle der Eisengruppe hinzuzufügen.

Es ist besonders vorteilhaft, den Schmiermitteln neben den drei oben bereits beschriebenen Typen von Zusatzstoffen noch Reaktionsprodukte von Aldehyden oder Ketonen mit basischen wasserlöslichen primären oder sekundären Aminen zuzusetzen.

So wurde festgestellt, daß ein Zusatz von Dimorpho-Hnyl-Phenyl-Methan zu einem Gemisch von Ricinusöl und Mineralöl, welches bereits Zusätze der drei genannten Typen enthielt, sowohl die Oxydationsfestigkeit wie auch die korrosionsverhindernden Eigenschaften des Gemisches verbessert. Als oxydationsverhindernde Zusätze, die bei hohen Temperaturen wirksam sind, verwendet man zusammen mit den Zusatzmitteln gemäß dem beanspruchten Verfahren Metallsalze einer organischen Dithiophosphorsäure oder das Metallderivat eines alkylierten Phenol- xao Thioäthers.

Schmiermittel der beanspruchten Art können folgende Zusammensetzungen haben:
i. Ricinusöl erster Pressung

+ 0,5 % Phenyl-/J-Naphthylamin 1*5

+ 0,2 % Zinn-Erdöl-Sulfonat;

12,5 7ο

2. 9°7ο säurefreies Ricinusöl,

ίο % Mineralschmieröl mit einer Viskosität von 500 Redwood-Sekunden bei 60° + ι °/o Phenyl-j3-Naphthylamin + 0,2 % Zinn-Erdöl-Sulfonat; 87,5 °/₀ Ricinusöl erster Pressung,

Mineralschmieröl mit einer Viskosität von 44 Redwood-Sekunden bei 6o° + ι % Phenyl-ß-Naphthylamin 0,2% Zinn-Erdöl-Sulfonat 2 % Di-(3-Carbomethoxy-

4-Hydroxy-Phenyl) -Thioäther-Kresyl-Phosphit

-f 0,2 °/o Dimorpholinyl-Phenyl-Methan. Unter Zinn-Erdöl-Sulfonat ist das Zinnsalz der öllöslichen Erdölsulfonsäuren, die gewöhnlich unter dem Namen Mahagonisäuren bekannt sind, zu verstehen.

Die folgenden Versuchsreihen zeigen die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Schmiermittelzusätze:

-f-

A. Verharzungsproben bei 120⁰

Ein Tropfen des Öls wurde in die Mitte eines Uhrglases gebracht und für längere Zeit bei 120° in einem Ofen erhitzt. In gewissen Abständen wurden die Uhrgläser herausgenommen, abkühlen gelassen, und die Flüssigkeit wurde auf Anzeichen von Klebrigkeit oder Harzbildung untersucht.

Die Mehrzahl der angegebenen Versuchsergebnisse war das Mittel von zwei oder mehreren solcher Versuche.

Die in der Tabelle 1 angeführten Teste dienen zur Veranschaulichung des überraschenden Vorteils, den die Verwendung einer Kombination von zwei erfindungsgemäßen Zusatzmitteln gegenüber der Verwendung jedes der Zusatzmittel für sich ergibt.

Die Versuchsmischung bestand aus go°/₀ säurefreiem Ricinusöl und 10 7o Mineralschmieröl von der Viskosität 500 Redwood-Sekunden bei 6o° (Öl A).

Tabelle

Test-Nr.	Zusatzstoffe	Amine	Zinn- oder Antimonverbindung	Ungefähre Zeit in Stunden	bis zur Harzbildung
I	Keine	Keine	bis zum Eintritt der Klebrigkeit	33
2	Keine	Zinn-Erdöl-Sulfonat (0,2 %)	18	23
3	Phenyl-jS-Naphthyl-		18
	amin (1 %)	Keine		125
4	desgl. (0,5 7o) .	Keine	HO	90
5	desgl. (i 7o)	Zinn-Erdöl-Sulfonat (0,2 %)	80	440
6	desgl. (o,5°/₀)	desgl. (0,2 %)	320	190
7	desgl. (i 7o)	desgl. (1 %)	157	200
8	desgl. (0,5 7o)	Antimon-Erdöl-Sulfonat (0,2 %)	156	180
9	Phenyl-a-Naphthyl-		160
	amin (1%)	Keine		135
10	desgl. (i %)	Zinn-Erdöl-Sulfonat (0,2%)	115	185
160

Die Teste in der Tabelle 2 veranschaulichen den Bereich der Zinn-und Antimonverbindungen, welche zusammen mit einem typischen Amin verwendet wurden.

Hier wurde überall ein Gemisch von 90 % säurefreiem Ricinusöl + Phenyl-jS-Naphthylamin (PBN) verwendet.

Tabelle

	Menge des gegenwärtigen PBN	Hinzugefügte Metallverbindung	Ungefähre Zeit in Stunden	bis zur
Test-Nr.			bis zum Eintritt	Harzbildung
		Keine	der Klebrigkeit	125
I	1%	Zinn-Erdöl-Sulfonat (0,2 %)	100	440
	i°/o	Zinnaphthenät (0,2 %)	320	185
3	1%	Zinnoleat (0,2%)	170	145
4	1%	Zinnderivat des p-tertiären Amyl-	125
5		Phenol-Thioäthers (0,2 %)		180
	0,5 7o	Keine	165	90
6	o,5 7o	Zinn-Erdöl-Sulfonat (0,2 %)	80	190
7	o,5 7o	Zinnlaurat (0,2%)	157	130
8	o,5°/o	Zinnderivat des o-Stearyl-Phenol-	120
9		Thioäthers (0,2%)
	o,5 7o	Zinnsalz des Äthylenglykol-Mono-	I30
IO		naphthenat-Kresyl-Dithiophos-
		phats (0,2%)		125
	o,5 7o	Antimon-Erdöl-Sulfonat (0,2%)	HS	180
II	o,5 7o	Antimonnaphthenat (0,2 7o)	160	135
12		120

Während also Vorteile aus der Verwendung der verschiedensten Zinn- und Antimonverbindungen erwuchsen, waren die Erdölsulfonate unter ihnen besonders wirksam.

Die Teste in der Tabelle 3 veranschaulichen die Amintypen, welche zusätzlich zu den bereits in der Tabelle 1 angeführten verwendet werden können. Es wurde das gleiche Gemisch wie zuvor verwendet.

Tabelle

Test-Nr.	Amine	Vorhandenes Zinn-Erdöl-Sulfonat	Ungefähre Zf bis zum Eintritt	;it in Stunden bis zur
			der Klebrigkeit	Harzbildung
I	Beta-ß-Naphthylamin (0,5 %)	0,2%	180	200
2	Xylvl-jö-Naphthylamin (0,5 %)	0,2%	145	160
3	Phenothiazin (0,5 %)	0,2%	205	220
4	Benzonaphthothiazin	0,2%	205	225
5	Diphenylbenzidin (gesättigte Lö
	sung, weniger als 0,5 %)	0,2%	über 320	—
6	Di-ß-Naphthyl-p-Phenylen-
	Diamin (0,5%)	0,2%	320	345
7	ß-Naphthylamin (0,5 %)	0,2 %	unter 60	85
8	Diphenylamin (0,5 %)	0,2%	40	65
9	Triphenylamin (1 %)	0,2%	18	28

Die letzten drei Ergebnisse sind zu Vergleichszwecken angeführt, um die Unwirksamkeit gewisser, mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Aminen verwandter anderer Amine zu veran-30 schaulichen.

Die Teste in der Tabelle 4 veranschaulichen den Bereich der Ricinolsäurederivate, welche durch die _go erfindungsgemäßen Zusatzmittel, ebenso auch durch weitere Zusatzmittel, verharzungsfest gemacht werden können.

Tabelle

	Verharzungsfest gemachtes Material	1	Zugesetzte Hemmstoffe	Ungefähre Zeit	in Stunden
Test-Nr.		I ι		bis zum Eintritt	bis zur
	Ricinusöl erster Pres	J		der Klebrigkeit	Harzbildung
I	sung		Keine
			(τ % Phenyl-/?-Naphthylamin	21	28
			0,2 % Zinn-Erdöl-Sulfonat
	desgl.		I2 % Di-(3-Carbomethoxy-4-Hydroxy-
2			Phenyl) -Thioäther-Kresyl-Phosphit	400	44Ο
			0,2% Dimorpholinyl-Phenyl-Methan J
	90 % säurefreies Ri
3	cinusöl		Keine
	10 % Mineralöl A			I8	33
			rl % Phenyl-jS-Naphthylamm ·.
			0,2 % Zinn-Erdöl-Sulfonat
	desgl.		2 % Di-(3-Carbomethoxy-4-Hydroxy- r
4			Phenyl) -Kresyl-Phosphit j	230	250
	desgl.	Wie unter 4., unter Zusatz von Dimorpho
5		linyl-Phenyl-Methan
	Butylricinoleat	Keine	250	275
6	desgl.	ι % Phenyl-ß-Naphthylamin	54	—
7	desgl.	Wie unter 7., unter Zusatz von 0,2 %	235	285
8		Zinn-Erdöl-Sulfonat	255	—
	Glyceryl-Diricin-Oleat	Keine
9	desgl.	ι % Phenyl-yS-Naphthylamin 1 0,2% Zinn-Erdöl-Sulfonat J	20	40
IO		120	175

B. Korrosionsversuche

Der folgende Versuch dient zur Beurteilung der Fähigkeit der hier beanspruchten Schmiermittel, Lagermetallegierungen, insbesondere Kupfer-Blei-Lager, zu korrodieren.

400 cm³ des Schmiermittels wurden in 1500 cm³ fassende hohe randlose Bechergläser eingewogen. Acht von diesen Gläsern wurden in einem runden, elektrisch beheizten Ölbad erhitzt, wobei die Schmiermitteltemperatur durch einen Thermostaten dauernd auf 140° gehalten wurde. Die Bechergläser waren mit dicht schließenden Aluminiumdeckeln mit zentralen Schiebern versehen, welche normalerweise geschlossen waren, aber geöffnet werden konnten, um einen Probestab einzusetzen. Die geschlossenen Schieber ließen für die zentral angeordneten stählernen Rührarme genügend Spielraum übrig, damit die letzteren sich frei drehen konnten. Diese Rührarme wurden von einer gemeinsamen Antriebswelle mit einer Drehzahl von 400 ± 40 Umdrehungen je Minute angetrieben und hatten an ihrem unteren Ende geschlitzte Halter, an welchen Probestäbe aus Blei mittels Schrauben befestigt waren. Als Probestäbe wurden rechteckige Bleche aus reinem Blei von rund 44 χ 25,4 mm senkrecht, gerade unter der Oberfläche des Schmiermittels befestigt, und zwar mit der längeren Achse in der Waagerechten. Kupferstreifen, die als Katalysatoren dienen sollten, von 12,7 mm Breite, zu einem Halbkreis von rund 95 mm Durchmesser gebogen, wurden zur Gänze unter der Oberfläche des Schmiermittels angeordnet und mittels senkrechter Kupferdrähte an in die Becherglasdeckel eingepaßten Korkstopfen aufgehängt. Jedes Becherglas war zudem mit einem Thermometer versehen.

Die Versuche erstreckten sich über einen Zeitraum von 12 Stunden in zwei Abschnitten von je 6 Stunden, wobei die Kupfer- und die Bleistreifen alle 2 Stunden entfernt und durch neue saubere Streifen ersetzt wurden. Die Kupferkatalysatoren waren mit Carborundumpulver gereinigt und in Petroleumäther gewaschen. Die Bleiprobestäbe wurden abgeflacht, mit einem Spezialschaber abgekratzt und schließlich poliert, indem man sie vor dem Waschen in Benzol und Wiegen mit einer Feilenbürste in einer Richtung bürstete. Nach 2 Stunden erfolgte ein weiteres Waschen in Benzol, Bürsten mit einer Kamelhaarbürste und nochmaliges Wiegen. Die Gesamtkorrosion wurde berechnet durch Addieren der Gewichtsverluste der Bleiprobestäbe nach jeder Periode von 2 Stunden.

Die folgenden Versuchsergebnisse veranschaulichen die Wirksamkeit der Hydroxyaryl-Thioäther-Phosphite in Verbindung mit den anderen erfindungsgemäßen Zusatzmitteln hinsichtlich der . Verhinderung der Korrosion von Blei bei erhöhten Temperaturen.

Tabelle

Test-Nr.	Ül	Zusatzmittel	de (1	2	Gewichtsverlust s Bleiprobestabes cumulativ) nach	—.	—
			58	4 D 12 Stunden	—	204
I	90% säurefreies RicinusÖl 10 °/₀ Mineralöl A \|	Keine	264	!S3	8l	—
Z	desgl.	/0,5% Phenyl-yS-Naphthylamin \ ^0,3 ⁰I₀ Zinn-Erdöl-Sulfonat J	4	371	263	I35
3	desgl.	ι ⁰I₀ Phenyl-j5-Naphthylamin 0,2 % Zinn-Erdöl-Sulfonat 2 % Di-(3-Carbomethoxy-4-Hydroxy- Phenyl)-Thioäther-Kresyl-Phosphit 0,2 °/₀ Dimorpholinyl-Phenyl-Methan	6	37	42
4	desgl.	ri °/₀ Phenyl-jS-Naphthylamin 1 ) 0,2 % Zinn-Erdöl-Sulfonat i j 2 % Tertiäres Butyl-Kresyl-Thioäther- ί { Phosphit J	13	102
5	desgl.	ι % Phenyl-je-Naphthylamin 0,2 ⁰Z₀ Zinn-Erdöl-Sulfonat ι % Di-(s-Carbomethoxy^-Hydroxy- [ Phenyl)-Thioäther-Kresyl-Phosphit ι % Zink-Di-(a-Methyl-Isoamyl)-Di- thiophosphat J	25

C Motorenversuche

Die Versuche wurden mit einem normalen Lauson-Motor, Modell H-2, unter den folgenden Betriebsverhältnissen vorgenommen:

Temperatur im Kühlwassermantel: rund 99±i°

Temperatur im Ölsumpf: rund 139 Versuchsdauer: 60 Stunden.

Die folgenden Versuchsergebnisse veranschaulichen die Wirksamkeit gewisser, gemäß der vorliegenden Erfindung für die Schmierung von Verbrennungsmotoren unter schwierigen Betriebs-Verhältnissen in Betracht gezogener Schmiermittel.

Tabelle 6	Test-Nr.	Schmiermittel	Kolben-	Gewichtsverlust	Verbrauchtes Öl	Säuregehalt in mg/KOH je Gramm
	I	87,5 % säurefreies Ricinusöl 1 12,5 % Mineralöl B j	lackmessung (C.R.C.-Messung durch Beschau)	in den Lagern in mg	Analyse	5,2
	2	Nr. ι zuzüglich: ι °/₀ Phenyl-ß-Naphthylamin 0,2 °/₀ Zinn-Erdöl-SuIfonat 2 °/₀ Di-(3-Carbomethoxy-4-Hydroxy- Phenyl)-Thioäther-Kresyl-Phosphat 0,2 % Dimorpholinyl-Phenyl-Methan	7,8	513	Prozentuale Zunahme der Viskosität	5
3	87,5 °/o Ricinusöl erster Pressung 1 12,5 °/o Mineralöl B J	8,2	68 [Mittel aus zwe	285	5,9
4	Nr. 3 + gleiche Zusatzmittel, wie in 1 Versuch Nr. 2 verwendet J	8,5	509	156 i Versuchen	6,5
		8,3	103 Mittel aus zwe	442
		175 i Versuchen

Bei den Versuchen 1 und 3 zeigte sich am Halse des Einsaugventils ein sehr schwerer Aufbau von weichem, schwarzem Harz. Bei den Versuchen 2 und 4 war nur eine äußerst leichte Ablagerung auf dem Einsaug ventil festzustellen.

Das Öl B war ein Mineralschmieröl mit der Viskosität von 44 Redwood-Sekunden bei 6o°.

Die Kolbensauberkeit wurde nach dem Verfahren des Coordinating Research Council (CR.C.) gemessen, nach dem ein vollkommen sauberer Kolben das Prädikat 10, ein vollkommen schwarzer Kolben das Prädikat ο erhält.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Schmiermittel aus Ricinusöl oder ähnlichen Ölen und/oder Fetten, gegebenenfalls in Mischung mit untergeordneten Mengen an Mineralölen, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen geringen Anteil, vorzugsweise etwa 0,05 bis 2 °/„, organischer Zinn- oder Antimonverbindungen und einen geringen Anteil, vorzugsweise etwa 0,1 bis 5 ⁰I₀, aromatischer oder heterocyclischer sekundärer Mono- oder Polyamine mit mindestens drei cyclischen Kernen, von denen mindestens zwei aromatische, direkt an das Stickstoffatom gebundene Kerne sind, enthalten.

2. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als organische Zinn- oder Antimonverbindungen Zinn- und/oder Antimon-Erdöl-Sulfonate enthalten.

R₁

NH

3. Schmiermittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die sekundären Amine den allgemeinen Formeln

R₁-NH-R₂

R₁ — NH — R₃ — NH — R₄

entsprechen, worin R₁, R₃ und R₄ gleiche oder voneinander verschiedene aromatische Radikale sind und R₂ ein kondensierter aromatischer Kern mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen ist.

4. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie noch einen geringen Anteil, vorzugsweise etwa 0,2 bis 5 °/₀, von neutralen organischen Phosphorigsäureestern hydroxysubstituierter aromatischer Thioäther und Bisulfide enthalten.

5. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie noch einen Anteil an Reaktionsprodukten von Aldehyden oder Ketonen mit basischen wasserlöslichen primären oder sekundären Aminen enthalten.

6. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin noch bei hohen Temperaturen wirksame Antioxydationsmittel, z. B. Metallsalze organischer Dithiophosphorsäuren oder Metallderivate alkylierter Phenolthioäther, enthalten.

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