DE2201848A1 - Antioxydationsmittel fuer Schmiermittel - Google Patents
Antioxydationsmittel fuer SchmiermittelInfo
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Description
Die Erfindung betrifft Hochtemperatur-Antioxydantien und
Schmiermittel, die diese Antioxydantien enthalten, insbesondere synthetische Schmiermittel, die bei hohen Temperaturen,
die beim Betrieb moderner Flugzeuggasturbinen auftreten, eingesetzt werden können.
Das Problem der thermischen Stabilität von Schmiermitteln
für Plugzeuggasturbinen kann durch Verwendung gewisser sterisch gehinderter Ester als Grundöle, die gleichzeitig
gute Tieftemperatureigenschaften haben und in vielen Fällen bei Temperaturen von -400C oder darunter dünnflüssig sind,
zufriedenstellend gelöst werden. Ein schwierigeres Problem, dem man sich gegenüberaieht, ist jedoch das Problem der
Oxydationsbeständigkeit und Korrosionsbeständigkeit. Dieses Problem ergibt sich dadurch, daß die Schmiermittel bei
hohen Temperaturen des ülvorrats (etwa 2000C) in Berührung
mit Luft verv/endet werden. Diene Bedingungen bewirken eine starke Beschleunigung der oxydativen Alterung oder Verschlechterung
des Schmiermittels, die im allgemeinen einen Anstieg der Viskosität und Acidität und eine Zunahme der
Korrosion von Motallflachen und der Bildung von Ablagerungen
auf diesen Metallflachen zur Folge hat. Ein zu
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starker Anstieg der Viskosität kann zu einem beschränkten Fluß des Schmiermittels zu den Motorenlagern führen. Dies
hat eine ungenügende Schmierung beim Start und/oder ungenügende Kühlung während des Motorenbetrieba zur Folge. Eine
Verschlechterung des Zustandes von Teilen des Motors durch übermäßig starke Korrosion oder Ansatzbildung kann zu
Störungen an den bewegten Teilen führen, und eine übermäßig starke Bildung von ölunlüslichen Stoffen kann unzureichende
Schmierung durch Blockierung der Ölwege zur Folge haben» Es ist daher erwünscht, daß ein Schmiermittel dieser Art
nicht mehr als eine ganz geringe Neigung zum Viskositätsund Aciditätsanstieg während des Betriebs zeigt.
Die Leistungsfähigkeit und Eignung von Schmiermitteln in dieser Hinsicht wird häufig ermittelt, indem das Schmiermittel
einem beschleunigten Oxydations- und Korrosionstest unterworfen wird, bei dem eine Probe des Öls längere Zeit
in Berührung mit Metallstücken gehalten wird, während ein Luftstrom durch^eleitet wird. Ausführungsformen dieses
Tests werden in gewissen amtlichen Spezifikationen und Spezifikationen von Motorenherstellern für Schmiermittel
für Flugzeuggasturbinen beschrieben. Bei einer Ausführungsform dieses Tests, die dazu dient, öle auf ihre Eignung für
den Einsatz bei hohen Temperaturen zu bewerten, beträgt die Probengröße SO g, die Temperatur 2O4°C, die durchgeführte
Luftmenge 5 l/Stunde und die Versuchsdauer 72 Stunden.
ρ Als Metallprüfkörper werden 6,5 cm große quadratische
Platten aua einer Magnesiumlegierung, Aluminiumlegierung,
Kupfer, Silber und Stahl verwendet. Bei einer Variation dieser Methode wird mit einer Temperatur von 2180C und
einer Versuchsdauer von 48 Stunden gearbeitet. Bei diesen Ausführungsformen des Tests treten bei Ölen mit schlechter
Oxydationsbeständigkeit bei hohen Temperaturen ein starker Viskositätaanstieg und eine starke Versäuerung ein, wodurch
gewisse Metalle, insbesondere Kupfer und Magnesium, korrodieren.
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Verschiedene Antioxydantien sind bekannt, die die vorstehend dargelegten Probleme mildern, aber bei der Herstellung
eines endgültigen Schmiermittelgemisches ist es wichtig, daß die jeweilige Kombination aus Grundöl und
Zusatzstoffen im Betrieb sauber ist und nicht zu unannehmbar
starken Ablagerungen auf den Motorenteilen führt. Durch die vorstehend beschriebenen Oxydationstests wird
die Sauberkeit eines Öls in dieser Hinsicht durch Messung der Menge an gebildetem unlöslichem Material ermittelt.
Gegenstand der Erfindung ist ein Hochtemperatur-Antioxydans,
das Schmierölen, die für die Schmierung moderner Flugzeuggasturbotriebwerke vorgesehen sind, eine hervorragende
Oxydationsbeständigkeit verleiht und im Betrieb sauber ist.
Die deutsche Patentschrift (Patentanmeldung
P 21 40 190.1) der Anmelderin beschreibt Diamine der
Formel
^N-B-N-A k'
in der A ein Benzolring ist, der in p-Stellung mit einem
tertiären Alkylrest mit 4 bls9 C-Atomen substituiert ist,
und B für A oder einen α- oder ß-Naphthylrest steht. Diese Patentschrift beschreibt ferner ein Verfahren zur
Herstellung dieser Diamine, die wirksame Antioxydationsmittel für Schmiermittel sind.
Es wurde nun gefunden, daß Antioxydansgemische mit verbesserter
Aktivität durch Mischen der vorstehend genannten Diamine mit Alkaliderivaten gewisser Amine hergestellt
werden können.
Gegenstand der Erfindung sind demgemäß Antioxydansgemische, die aus folgenden Bestandteilen bestehen:
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a) einem Diamin der Formel
A H
Ni - B - N - A (I)
b) einem Alkaliderivat eines Amins der Formel
B -
N - Β] -N-A (II)
A /n
worin A und B die oben genannten Bedeutungen haben und η für O, 1 oder 2 steht.
Gemäß einem bevorzugten Merkmal hat das Diamin (II) die Formel
■ s
-N-A1
d.h. η steht für O, und das Alkaliderivat wird durch Umsetzung
des Alkalimetalls mit dem Amin hergestellt.
Gemäß einem weiteren bevorzugten Merkmal hat das Amin (II)
wiederum die Formel H
B - N - A ,
und das Alkalimenoallde.rivat wird in diesem Fall durch
Umsetzung des Alkalihydrids mit dem Amin hergestellt.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Aucführungsform ist das
Amin (II) ein Diamin der Formel
B-N-B-N-A A
d.h. η steht für 1. Das Alkalimetallderivat kann durch Umsetzung des Diamins mit einem Alkalimetall oder Alkalimetallhydrid
hergestellt werden.
Geeignete Dieuuine der Formel (I) können nach dein Verfahren
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des deutschen Patents (Patentanmeldung P 21
190.1) der Anmelderin aus 4,4'-Di-tert.-butyldiphenylamin,
. 4,4l-Di-tert.-hexyl-diphenylamin, N/4-tert.-Butylpheny^-a-naphthylainin,
N/4-tert .-OctylphenylZ-a-naphthylamin,
N/4^-tert.-ButylphenylJ7-ß-naphthylamin, N/4"-tert.-0ctylphenyi7-ß-naphthylamin
und vorzugsweise aus 4,4'-Di-tert .-octyldiphenylaiain hergstellt werden. Bevorzugt
als Diamin wird N,N,N'-Tris-(4-octylphenyl)-4-octyl-1,
2-phenylendiamin. Bei der Herstellung nach diesem
Verfahren liegen geringe Mengen von Monoaminen und Triaminen in Verbindung rait den erhaltenen Diaminen vor.
Geeignet als Amine der Formel(II) sind die vorstehend als geeignet für die Umwandlung in Diamine genannten
Amine sowie die bei diesen Umwandlungen erhaltenen Diamine und Triamine.
Die Alkalimetallderivate der Amine der Formel (II) können
durch Umsetzung des Alkalimetalls oder Alkalimetallhydrids mit einem Überschuß r.0.0 Amins bei einer Temperatur im
Bereich von 15O bis 2OOCC hergestellt; werden. Bevorzugt
als Alkalimetalle werden Kalium und Natrium.
Die Erfindung umfaßt ferner Schmiermittel, die ein Schmieröl-Grundöl, das mirioralinch. oder synthetisch sein
kann, und bis zu 10 Gew>-% eines der oben beschriebenen
Antioxydansgemische enthalten. Die Schmiermittel enthalten
zv/eckmäßig 0,01 bis 6 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-%
des Diamine und zweckmäßig 0,01 bis 0,5 Gew.-%, vorzugsweise
0,04 bis 0,2 Ge1V.-% des Alkalimetallderivats.
Die Wirkung des Antioxydansgetiiinches macht sich mit maximalem
Vorteil bemerkbar, wenn es in einem als Grundöl dienenden, thermisch bestund igen flüssigen neutralen
Polyester verwendet wird. Dicaο Polyester werden hergestellt,
indem
a) ein aliphatischen1 einwertiger und/oder mehrwertiger
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Alkohol, der 5 ^315» vorzugsweise 5^~S1O C-Atome im
Molekül und keine an ein Kohlenstoffatom in 2-Stellung
zu einer -OH-Gruppe gebundene Wasserstoffatome enthält,
und
b) eine aliphatische Mono- und/oder Polycarbonsäure mit 2 bis 1>\, vorzugsweise 3 bis 12 C-Atomen im Molekül,
unter Veresterungsbedingungen in einer oder mehreren Stufen umgesetzt werden.
Unter "Polyestern" sind Ester zu verstehen^ die wenigstens
zwei Esterbindungen im Molekül enthalten. Hierunter fallen somit Diester, z.B. Neopentylglykoldipelargonat und
Di(2,2,4—trimethylpentyl)sebacat. Der Ausdruck "neutral"
wird gebraucht, um ein vollständig verestertes Produkt zu bezeichnen,
Natürlich kann bei der vorstehend beschriebenen Veresterungsreaktion
mehr als einer der genannten Reaktionsteilnehmer, z.B. ein Gemisch von Monocarbonsäuren, verwendet
werden. In jedem Fall besteht das bei der Veresterungsreaktion gebildete neutrale Esterprodukt aus einem Gemisch
verschiedener Estermoleküle. Der Ausdruck "Polyester" ist in diesem Sinne zu verstehen.
Beispielsweise können für die Herstellung der Polyester die folgenden Säuren und Alkohole verwendet v/erden:
Caprylsäure, Caprinsäure, Capronsäure, önanthsäure, Pelargonsäure,
Valeriansäure, Pivalinsäure, Propionsäure, Azelainsäure, 2,2,4-Trimethylpentanol, Neopentylalkohol,
Neopentylglykol, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan,
Pentaerythrit und Dipentaerythrit.
Geeignet als Polyester 3ind die Ester von Triinethylolpropan,
Triinethyloläthan, Pentaerythrit und/oder Dipentaerythrit
mit einer oder mehreren Monocarbonsäuren rait 3 IrJ:: 10 C-Atomen, insbesondere einer oder mehreren der
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vorstehend genannten Monocarbonsäuren. Besonders vorteilhaft ist die Umsetzung des Trimethylolpropans mit der
Dicarbonsäure im Molverhältnis von 1:0,05 Mg 1:0,75* vorzugsweise
1:0,075 bis 1:0,4, wobei die Menge der Monocarbonsäure genügt, um das Gleichgewicht zwischen Carboxylgruppen
und Hydroxylgruppen in den Reaktionsteilnehraern einzustellen.
Ein Kaliumderivat von 4,4-'-Di-tert.-octyldiphenylamin
wurde durch Umsetzung von 2 g Kalium mit 100 g des Amins bei 1900C hergestellt. Dann wurden zwei Gemische unter
Verwendung eines synthetischen Esters als Grundöl hergestellt und dem Oxydationstest "Rolls Koyce 1001" unterworfen.
Hierbei wurde Luft, die mit Wasserdampf gesättigt war, in einer Menge von 250 ml/Minute für eine Zeit von
192 Stunden durch 50 ml-Proben der Gemische bei erhöhter
Temperatur geleitet. Eine nachteilige Veränderung der Proben durch Oxydation wurde dann als Flüssigkeitsverlust,
Änderung der Acidität und Viskosität und als Gehalt von in Toluol unlöslichen Materialien gemessen, nachdem die
zu prüfenden Proben mit frischem Material auf ihr ursprüngliches Volumen aufgefüllt worden waren. Die folgenden
Ergebnisse wurden erhalten:
Gemisch Ester-Grundöl Ester-Grundöl
(b ) + H Gew.-£ + 4 Gew.-%
Diamin Diainin + 0f0'4
Gew.-% K DODPA
Prüftemperatur 0C 225 250
Viskositätsanstieg bei 50 990C, %
Aciditätsanstieg, mg KOH/g Flüssigkeitsverlust, %
in Toluol unlösliche
Bestandteile, % <0,05 < 0,05
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| 26, | 8 | 45,0 |
| 0, | 25 | 0,1 |
| 51 | 60 |
Weitere Proben der Gemische wurden dem Pratt-Whitney-Oxydationstest
unterworfen. In eine 90 g-Probe jedes Gemisches wurde eine quadratische Platte (6,5 cm ) aus einer
Magnesiumlegierung, einer Aluminiumlegierung, Kupfer, Silber und Stahl als Metallprüfkörper gelegt. Trockene
Luft wurde bei 2180C in einer Menge von 5 l/Stunde für
eine Zeit von 48 Stunden durch die Probe geleitet. Der
Anstieg der Viskosität und der Acidität der Probe, der gebildete Schlamm, die Flüssigkeitsverluste und die
Korrosion der Metallplatten wurden dann bestimmt. Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:
Gemisch
Ester-Grundöl +
4 Gew.-% Diamin
4 Gew.-% Diamin
Ester-Grundöl + 4 Gew.-% Diamin + 0,04 Gew.-%
K DODPA
Viskositätsanstieg bei 37,80C, %
16,8
16,2
3,5 5,3 1,9
0
0
0
-0,05
+0,06 +0,06
Ferner wurde die Sauberkeit der Gemische nach dem Roxana-Blechverkokungstest ermittelt. Hierzu v/urde eine
Probe des Gemisches, das Diamin + K DODPA enthielt, 8 Stunden auf ein auf 3160C erhitztes gewogenes Aluminiumblech
gespritzt, worauf das Gewicht der Ablagerung auf dem Blech notiert wurde. Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:
| Aciditatsanstieg, | 1,1 |
| mg KOH/g | 0 |
| Schlamm, mg | 2,4 |
| Flüssigkeitsverlust, % | |
| Metallgewichtsänderung | 0 |
| Mg | 0 |
| Al | -0,06 |
| Cu | -0,02 |
| Ag | -0,04 |
| Fe | |
Ablagerung
Bedeckung
Art der Ablagerung
4,0 mg
50 %
klebrig, hellgelb
50 %
klebrig, hellgelb
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Als Ester-Grundöl wurde ein komplexer Ester verwendet,
der durch Veresterung von Caprylsäure, 1, 1,1-Trimethylolpropan
und Sebacinsäure im Molverhältnis von 28:10:1 hergestellt worden war.
Diamin ■ N,N,N,l-Tris-(4-octylphenyl)-4-octyl-1,2-phenylendiamin
K DODPA = Kaliumderivat von 4,4'-Di-tert,-octyldiphenylamin
In einem Rundkolben wurden 200 g 4,4f-Di-tert,-octyldiphenylamin
bei etwa 1000C geschmolzen. Der Kolben wurde
mit Stickstoff gespült. Während das Diphenylamin gerührt wurde, wurden 6 g Natriumhydrid (12 g einer 50%igen Dispersion
von Natriumhydrid in Ol) allmählich innerhalb von
2 Stunden zugesetzt. Die Reaktion verlief heftig. Der Inhalt des Kolbens wurde dunkelgrün. Das Produkt wurde
weitere 2 Stunden erhitzt und gerührt, bis das gesamte Natriumhydrid zugesetzt war. Nach der Abkühlung erstarrte
das Produkt zu einem grünen Feststoff, der aus einem Gemisch von Natriumdioctyldiphenylamid und Dioctyldiphenylamin
bestand. Der Alkalimetallsynergisb war ohne jede
weitere Behandlung gebrauchsfertig.
Zwei Gemische wurden unter Verwendung eines synthetischen Ester-Grundöls hergestellt und dem Oxydationstest "Rolls
Royce 1001" unterworfen. Hierbei wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
| Zusatz | 4 % Diamin | 4 % Diamin + 0,04% |
| NaH/DODPA-Reakti | ||
| onsprodukt | ||
| Temperatur, 0C | 250 | 230 |
| Flüssigkeitsverlust,% | TielbiJduntf | 66,0 |
| ViskositntfiBnatieg | nach | |
| bei 990C, % | 100 Stunden | 160,4 |
| Aciditataanatleg, | ||
| me ΚΟΗ/ΰ | 2,6 |
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Zusatz
Diamin 4$ Diamin + 0,04$
NaH/DODPA-Reaktionsprodukt
In Toluol unlösliche Bestandteile
Diamin = N,N,N'-Tris-(4-octylphenyl)-4-octyl-1,2-
phenylendiamin
DODPA ■» 4,4'-Di-tert.-octyldiphenylamin
DODPA ■» 4,4'-Di-tert.-octyldiphenylamin
Als Ester-Grundöl wurde ein komplexer Ester verwendet,
der durch Veresterung von Caprylsäure, 1,1,1-Trimethylolpropan
und Sebacinsäure im Molverhältnis von 28:10:1 hergestellt worden war.
Ein Kaliumsynergist wurde wie folgt hergestellt: In einem Kolben wurden 30 g N,N,N'-Tris-(4-octylphenyl)-4-octyl-1,2-phenylendiamin
unter Stickstoff geschmolzen. Nach Zusatz von 0,4 g Kaliummetall wurde weitere 3 Stunden
erhitzt. Das Reaktionsprodukt wurde dann gekühlt und gemahlen.
Ein Natriumsynergist wurde wie folgt hergestllt: 16,3 g Diamin wurden mit 1g einer 50%igen öldispersion
von Natriumhydrid in Hexan umgesetzt. Die Lösung wurde 2 Stunden am Rückflußkühler erhitzt und dann zur Entfernung
von überschüssigem Natriumhydrid filtriert. Das Hexan wurde abgetrieben und der Synergist gekühlt und
gemahlen.
Verschiedene Gemische wurden dann unter Verwendung von synthetischen Estern als Grundöle hergestellt und dem
Oxydationstest "Rolls Royce 1001" unterworfen. Hierbei wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
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Beispiel Zusätze Grundöl Tempera- Flüssig- Viskositäts- Aciditäts- in Toluol un-
tur 0C keitsver- anstieg bei anstieg, lösliche Belust,
% 99 C, % mg KOH/g standteile, ?
Gelbildung nach 100 Stunden
| 3 | 4% Diamin | Ester | A | 225 | 64,2 | |
| 4 | 4% Diamin η 0,04% K- Diamin |
Ester | A | 230 | 78,8 | |
| 2098 | 5 | 4% Diamin π 0,04% K- Diamin |
I- Ester |
A | 235 | 55 |
| 31/11 | 6 | 6% Diamin π 0,06% K- Diamin |
Ester | A | 230 | 77,2 |
| 7 | 6% Diamin η 0,06 K- Diamin |
ι- Ester |
A | 235 . | ||
| 8 | 4% Diamin | Ester | B | 225 | 62,6 | |
| 9 | 6% Diamin η 0,06% K- Diamin |
h Ester |
B | 230 | 77,2 | |
| 10 | 6% Diamin η 0,06% K- Diamin |
ι· Ester |
B | 235 | 71,4 | |
| 11 | 4% Diamin η 0,04% Na- Diardn |
Ester | A | 230 | ||
1,4
Gelbildung nach 190 Stunden 40,4
0,7
103,6 1,65 Gelbidlung nach 100 Stunden
34,8
50,7
0,55
2,75
Diamin = N,N,N'-Tris(4-octylphenyl)-4-octyl-1,2-
phenylendiamin
K-Diamin = Kaliumderivat des Diamins Na-Diamin = Natriumderivat des Diamins
5 Der Ester A war ein komplexer Ester, der durch Veresterung von Caprylsäure, 1,1,1,-Trimethylolpropan und
Sebacinsäure im Molverhältnis von 28:10:1 hergestellt worden war.
Der Ester B wurde hergestellt durch Veresterung von 10 Monopentaerythrit mit einem Gemisch von Alkansäuren mit
einer Kettenlänge von C^-C^q bei einer durchschnittlichen
Kettenlänge von C™.
Weitere Gemische wurden dem Pratt-Whitney-Oxydationstest unterworfen. Hierbei wurden die folgenden Ergebnisse er-15
halten:
12
Zusätze
Grundöl
Plüssigkeitsverlust, %
Viskositätsanstieg bei
37,8°C,.%
37,8°C,.%
Aciditätsanstieg,
mg KOH/g
mg KOH/g
Schlamm mg
3 % DODPA + 0,5 % OPANA
Ester A
2,3
31,2
5,0
1,9
1,9
Metallgewichtsäd
Mg
Al
Cu
Ag
Fe
Cu
Ag
Fe
-0,02
+0,02
+0,01
+0,03
+0,0$
+0,01
+0,03
+0,0$
% Diamin +
Diamin +
0,04 % K-Diamin 0,04 % K-Diamin
+ 0,3 % PL 297
Ester A
3,2
0,5 7,9
-0,01
-0,01
-0,13 -0,02 -0,01
+ 0,3 % PL Ester B
2,1 12,5
0,6 3,1
-0,01
-0,03 -0,13 -0,02
+0,07
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PL 297 = Salz von Salicylarainoguanidin und einer oder
mehreren C,.,- bis C,p-Fettsäuren
DODPA = 4, 4 '-Dioctyldiphenylamin OPANA .= 4—Octylphenyl-a-naphthylamin
Die Beispiele 3, 8 und 12 wurden lediglich für Vergleichszwecke gebracht, während die Zusätze in Beispiel 10 eine
sehr gute Additivkombination des Standes der Technik darstellen.
Die Beispiele 4bis 7, 9 bis 11, 13 und 14 veranschaulichen
eindeutig die gesteigerte Antioxydans-Aktivität von Kombinationen von K,N,N'«Tris-(4-octylphenyl)-4-octyl-1,2-phenylendiamin
und seinem Kalium- oder Natriumderivat im Vergleich zum Diamin selbst oder einer bekannten .
Kombination.
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Claims (12)
1) Antioxydansgemisch, bestehend aus
a) einem Diamin der Formel
H
A-N-B-N-A (I)
A-N-B-N-A (I)
A und
b) einem Alkalimetallderivat eines Amins der Formel
10 B-
N-E ι
-N-A (II)
worin A ein Benzolring ist, der in p-Stellung mit
einem te'rtiären Alkylrest mit 4Ms 9 C-Atomen substituiert
ist, und B für A oder einen α- oder ß-Naphthylrest
und η für 0, 1 oder 2 steht.
2) Antioxydansgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß η in der Formel des Alkaliderivats für 0
steht und das Alkalimetallderivat durch Umsetzung des Alkalimetalls mit dem Amin der Formel (II) hergestellt
20 worden ist.
3) Antioxydansgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß η in der Formel des Alkalimetallderivats
für 0 steht und das Alkalimetallderivat durch Umsetzung des Alkalimetallhydrids mit dem Amin der Formel (II)
hergestellt worden ist.
4) Antioxydansgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß η in der Formel des Alkalimetallderivats
für 1 steht.
5) Antioxydansgemisch nach Anspruch 1 V>is4, dadurch
gekennzeichnet, daß es ein Diamin der Formel (I) enthält, daß aus 4,4'-Di-tert.-butyldiphenylamin,
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4,4l-Di-tert-hex.yldiphenylamln, N(4-tert.-Butylphenyl)-a-naphthylamin,
N(4-tert.-Octylphenyl )-otnaphthylamin,
N(4-tert.-Butylphenyl)-ß-naphthylamin,
N(4-tert .-Octylphenyl )-ß-naphthylamin oder 4,4'-Ditert.-octyl-diphenylamin
hergestellt worden ist.
6) Antioxydansgemiscb nach Anspruch 1-5» dadurch gekennzeichnet,
daß es als Diamin N,N,N'-~Tris-(4-octylphenyl)-4-octyl-1,2-phenylendiamin
enthält.
7) Antioxydansgemisch nach Anspruch Γ bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß es Alkaliderivate von 4,4'-Di-tert.-butyl-diphenylamin, 4,4'-Di-tert.-hexyl-
-diphenylamin, N(4-tert.-Butylphenyl)-o>-naphthylamin,
N(4-tert.-Octylphenyl)-o-naphthylamin, N(4-tert,-Butylphenyl)-ß-naphthylamin,
N(4-tert.-0ctylphenyl)-ß-naphthylamin
oder 4,4'-Di-tert.-octyl-diphenylamin
enthält.
8) Antioxydansgemisch nach Anspruch 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß es als ein Alkaliderivat von NtN,Nl-Tris-(4-octylphenyl)-4-octyl-1,2-phenylendiamin
20 enthält.
9) Schmiermittel, bestehend aus einem Schmieröl-Grundöl
und bis zu 10 Gew.-% eines Antioxydansgemisches nach
Anspruch 1 bis 8.
10) Schmiermittel nach Anspruch 9» enthaltend das Diamin der Formel (I) in einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.-%,
vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-%.
11) Schmiermittel nach Anspruch 9 und 10, enthaltend das Alkalimetallderivat in einer Menge von 0,01 bis 0,5
Gew.-%, vorzugsweise 0,04 bis 0,2 Gew.-%.
12) Schmiermittel nach Anspruch 9 bis 11, enthaltend als Grundöl einen synthetischen Polyester.
209831/1003
Schmiermittel nach Anspruch 9 bis 12, enthaltend einen synthetischen Polyester, der durch Umsetzung
von
a) einem aliphatischen einwertigen und/oder mehrwertigen
Alkohol, der 5bis15, vorzugsweise 5bis1O
C-Atome im Molekül und keine an ein Kohlenstoffatom in 2-Stellung zu einer -OH-Gruppe gebundene
Wasserstoffatome enthält, und
b) einer aliphatischen Mono- und/oder Polycarbonsaure
mit 2Ms14, vorzugsweise 3bis 12 C-Atomen im Molekül
unter Veresterungsbedingungen in einer oder mehreren Stufen hergestellt worden ist.
209831/1003
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