DE2005843C3

DE2005843C3 - 4-Alkylphenyl-1-alkyl-2-naphthylamine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Schmiertoffen

Info

Publication number: DE2005843C3
Application number: DE2005843A
Authority: DE
Inventors: Roland Theodore Bethalto Ill. Schlobohm
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1969-09-22
Filing date: 1970-02-09
Publication date: 1981-05-14
Also published as: BE756024A; JPS4910962B1; FR2068867A5; US3660290A; DE2005843B2; CA924328A; DE2005843A1; GB1296087A; NL7013904A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine none Klasse von alkylsubstituierten Phenyl-naphihylaminen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Schmierstoffen, insbesondere in solchen auf der Basis von Esterschmierölen. Die erfindungsgemäßen neuen alkylsubstituierten Phenyl-naphthylamine sind außerordentlich wirksam bezüglich der Erhöhung der Oxydationsbeständigkeit, der Reinheit und der Tragfähigkeitseigenschaften von Schmierölen.

Schmierstoffe, welche in Hochleistungsiurbinenmotoren verwendet we^rden sollen, wie sie insbesondere in modernen Düsenflugzeugen eingesetzt werden, müssen gegenüber einer oxydativen Zersetzung bei hoher Temperatur beständig sein,. Pie Suche nach Zusatzstoffen, welche derartigen Schmierölen die erforderlichen Eigenschaften verleihen, hat zur Entwicklung zahlreicher Oxydationsinhibitoren geführt, beispielsweise Phenothiazin, Phenyl-1-naphthylamin, Phenyl-2-naphthylamin und die verschiedensten Diphenylamine. Es ist auch schon empfohlen worden, bestimmte alkylierte Phenyl-2-naphthylamine einzusetzen, wobei diese alkylierten Verbindungen dadurch gekennzeichnet sind, daß sie im Phenylrest ein oder mehrere Alkylsubstituenten aufweisen. Infolge der kontinuierlichen Entwicklung von Dieselmotoren mit noch höherer Leistung und

einem entsprechenden Ansteigen der Betriebstemperaturen haben sich jedoch die bekannten Zusatzstoffe nicht als ausreichend wirksam bezüglich der erforderlichen O;:ydationsstabilität der Schmieröle erwiesen. Demgemäß besteht ein Bedarf an neuen Zusatzstoffen, welche die Widerstandskraft des Schmierstoffes gegenüber einer oxydativen Zersetzung noch weiter erhöhen, außerdem keinen Schlamm bilden, nicht zu einem Anstieg der Säurezahl oder der Viskosität Anlaß geben und nicht zur Bildung von Niederschlägen führen.

Erfindungsgemäß ist es möglich geworden, diese technischen Probleme durch eine neue Grupoe von alkyiierten Phenyl-naphthylaininen zu lösen.

Die neuen erfindungsgemäßen 4-Alkylphenyl-1-alkyl-2-naphthyl-amine weisen die nachstehende allgemeine Formel auf

in welcher Ri und R2 tertiäre Alkylgruppen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten.

Die Wirksamkeit dieser neuen Verbindungen beruht wahrscheinlich im wesentlichen auf der Anwesenheit eines Alkylsubstituenten an der Naphlhylgruppe, denn es hat sich gezeigt, daß bei Anwesenheit eines solchen Alkylsubsiituenien eine bemerkenswerte Wirkung bezüglich des Verhallens der betreffenden Verbindung zu beobachten ist. Verbindungen der vorstehend angegebenen Formel I sind besonders vorteilhaft, wenn die Reste Ri und R₂ tcrt.Butylgruppen oder tcrt.-Octylgruppen sind.

Beispiele für Verbindungen gemäß der Erfindung sind: 4-tert.-Octylphcnyl-l-tert.-butyl-2-naphιl^ylamin, 4-tcrt.-Octylphenyl-1 -tert.-oclyl-2-naphthylamin und 4-ICrL-RiHyIpIiCPyI-i-tert.-octyl-2-naphthylamin, wobei die betreffenden Alkylgruppen tertiäre Gruppen sind.

Die neuen Alkylphenyl-alkylnaphlhylaminc gemäß der Erfindung können entweder allein oder in Mischung oder in Kombination mit anderen Zusatzstoffen in Schmierstoffen verwendet werden.

Es hat sich weiter gezeigt, daß insbesondere Mischungen der erfindungsgemäßen Alkylphenyl-alkylnaphthylamine mit Phcnyl-2-naphthylaminen, welche mindestens eine ausschließlich an den Phenylring gebundene tertiäre Alkylgruppen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen enthalten, eine ausgezeichnete Wirkung in Schmierstoffen ausüben, insbesondere in Schmierstoffen auf Eslerbasis. Die dabei beobachteten Eigenschaften sind denen überlegen, welche sich auf Grund der Verwendung der einzelnen Komponenten voraussagen lassen.

Es hat sich ferner gezeigt, daß solche Phenyl-2-naphthylamine zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen besonders wirksam als Zusatzstoffe sind, wenn sie eine einzige tertiäre Butylgruppe oder tert.-Octylgruppe aufweisen, welche sich in 4-Stellung an dem Phenylrest befindet. Beispiele für solche Verbindungen sind 4-tert.-Butylphenyl-2-naphthylamin und 4-tert.-Octylphenyl-2-naphthylamir^. Besonders günstige Eigenschalten zeigen Gemische, welche die erfindungsgemäßen A Ikylphenylalky !naphthylamine und die im Naphthyltest nicht substituierten Phenyl-naphthylamine in einem Gewichtsverhältnis im Bereich

von 1 :5 bis 20 :1 und insbesondere im Bereich von 1 :2 bis 10 :1 enthalten.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Alkylphenylalkylnaphthylaminen gemäß der vorstehenden allgemeinen Formel ! ist dadurch gekennzeichnet, daß man Phenyl-2-naphthylamin in an sich bekannter Weise in Gegenwart eines Friedel-Craft-Katalysators mit dem den tertiären Alkylgruppen Ri und Ri entsprechenden 1 - oder 2-Alken umsetzt.

Die Umsetzung wird bei erhöhter Temperatur durchgeführt. Als Katalysator eignet sich beispielsweise Aluminiumchlorid. Die speziellen Reaktionsbedingungen richten sich im wesentlichen nach der Art des zu bildenden alkylierten Produktes. Diejenigen Bedingungen, welche eine Substitution am Naphthylrest ermöglichen, werden in Beispiel 1 beschrieben. Bei Anwendung dieser Bedingungen ist es möglich, Alkylsubstituenten an den Naphthyliest zu binden, wodurch die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen erhalten werden.

Es wurde vorstehend bereits darauf hingewiesen, daß die erfindungsgemäßen neuen Alkylphenyl-alkyinaphthylamine sich insbesondere als Zusatzstoffe für Schmierstoffe eignen, da sie diesen besonders vorteilhafte Eigenschaften verleihen. Zu diesem Anwendungszweck geeignete Schmierstoffe sind synthetische Schmieröle, insbesondere Ester von Alkoholen mit 1 bis 20 und ganz besonders bevorzugt mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und von aliphatischen Carbonsäuren mit 3 bis 20 und ganz besonders bevorzugt mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen. Es kann sich dabei um einen einfachen Ester handeln, nämlich ein Reaktionsprodukt eines einwertigen Alkohols mit einer Monocarbonsäure, oder um einen Polyester, nämlich ein Reaktionsprodukt eines Alkohols und einer Säure, von denen eine Reaktionskomponente mehr als eine funktioneile Gruppe aufweist, oder um einen komplexen Ester, nämlich ein Reaklionsprodukt einer mehrwertigen Säure mit mehr als einem Alkohol oder um ein Reaktionsprodukt eines mehrwertigen Alkohols mit mehr als einer Säure. Ausgezeichnete Schmierstoffe können auch unter Verwendung von Mischungen derartiger Ester hergestellt werden, beispielsweise von Gemischen, welche einen größeren Anteil eines Komplexeslers und kleinere Mengen von Diestern enthalten.
Geeignete Ester dieser Art sind

Äthylpalmitat,

Äthyllaurat,

Butylstearat,

Di-(2-äthylhexyl)sebacat,

Di-(2-äthylhexyl)azelat,

Äthylenglycoldilaurat,

Di-(2-äthylhexyl)phthalat,

Di-(3-methylbutyl)adipat,

Di-(2-äthylpropyl)azelat,

Diisopropyloxylat,

Dicyclohexylsebacat,

Glycerin-tri-n-heptancarbonsäureester,

Di(undecyl)azelat und

Tetraäthylenglycol-di-(2-äthylhexancarbon-

säureester),

sowie deren Gemische. Besonders bevorzugt sind für die Zwecke der Erfindung Estermischungen, welche zu etwa 50 bis 80 Gew.-% aus Bis-(2,2,4-triir.ethylphenyl)azelat und zu 20 bis 50 Gew.-°/o aus 1,1,1-Trimethyloipropan-triheptancarbo,,säureester bestehen.

Besonders bevorzugt sind ferner Ester von Monocarbonsäuren mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und Polyalkoholen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Ester von Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Trimethylolprophan und Gemische solcher Polyalkohole.

ι Mischungen aus Pentaerythryl- und Dipentaerythritylestern von Säuren mit 4 bis !0 Kohlenstoffatomen sind dabei besonders vorteilhaft Basisöle und sie sind auch im Handel erhältlich.

Als Basisöle eignen sich weiterhin Mineralschmieröle

in oder Mischungen aus Mineralschmierölen und synthetischen Schmierölen. Die Mineralschmieröle können aus paraffinbasischen, naphthenbasischen, asphaltbasischen oder gemischtbasischen Rohölen und bzw. oder Mischungen solcher öle gehalten werden. Beispielswei- '< se eignen sich Neutralöle mit Viskositäten von 100 bis 6500 SSU bei 37,8"C

Die erfindungsgemäßen Alkylphenyi-alkylnaphthylamine können in Schmierstoffen in Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent bezogen auf das Gesamtgemisch

Jd verwendet werden. Konzentrationen von 0,5 bis 5,0 Gewichtsprozent reichen im allgemeinen, um den betreffenden Schmierstoffen die gewünschten Eigenschaften zu verleihen. Die genannten Konzentrationsbereiche haben auch Gültigkeit, wenn Mischungen von

■"· erfindungsgemäßen Alkylphenyl-alkylnaphthylaminen und Alkylphenyl-naphthylaminen verwendet werden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform Her Erfindung wird ein Schmie-stoff auf der Basis eines Esteröls verwendet, welcher insgesamt 0,01 bis 10 Gewichtspro-

SH zent einer Mischung aus einem oder mehreren 4-Alkylphenyl-l-alkyl-2-naphthylaminen und einem oder mehreren 4-Alkylphenyl-2-naphthylaminen in unem Gewichtsverhaltnis dieser beiden Verbindungstypen von 1 : 2 bis 10 : I enthalten.

γ. Den Schmierstoffen können auch andere an sich bekannte Zusatzstoffe einverleibt werden, welche eine spezielle Wirkung oder spezielle Wirkungen ausüben. Solche weiteren Zusatzstoffe sind beispielsweise Viskositätsverbesserer, wie Methacrylatpolymerisate und

ι» Mischpolymerisate; Dispergiermittel, insbesondere polymere Dispergiermittel, wie Polyalkenylsuccinimide. Mischpolymerisate von N-Vinylpyrrolidon oder einem Vinylpyrimidin und Acrylaten odet Methacrylaten; weitere Antioxydantien, wie Phenothiazine, alkylsubsii-

■n tuierle Phenothiazine, Diphenylamine, alkylsubstituierte Diphenylamine, Triazine, alkylierte Phenole oder Bisphenole, alkylierte Aminoalkylphenole; ferner können den Schmierstoffen Korrosionsinhibitoren und Metalldesaktivatoren oder Passivatoren einverleibt

ίο werden, beispielsweise Triazole, wie Benztriazol, 1.2,4-Triazole, Methylen-bis-bcnzotriazol, Pyridylaminc, Dicarbonsäuren, wie Sebacinsäure, Kondensationsprodukte aus Salicylaldehyden und Hydrazinderivaten sowie deren Fettsäuresalze. Geeignete Antischaummittel sind

■■>"> Silikone. Als Höchstdruckzusatzstoffe eignen sich die Triphenyl-, Tritolyl- und Trixylylphosphat oder phosphorthionat und Gemische dieser Verbindungen.

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

5,36 g (0,04 Mol) Aluminiumtrichlorid werden zu 87,6 g (0,4 Mol) Phenyl-2-naphthylamin zugesetzt und diese Mischung wird auf 120⁰C erhitzt. Anschließend h">-werden unter Rühren und unter einer Stickstoffatmosnhäre innerhalb einer Stunde tropfenweise 89.6 g (0,8 V >l) Diisobiitylen zu dieser Reaktionsmischung zugesetzt.

Nach Beendigung des Diisobutylenzusatzes wird die Reaktionsmischung im Verlauf von 3 Stunden auf 148° C erhitzt und dann noch weitere 2 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Man läßt die Reaktionsmischung dann abkühlen, setzt die zweifache Volumenmenge Benzol hinzu und gießt in eine Mischung aus Eis und Wasser ein. Die Benzolphase wird dann mit 10%iger wäßriger Natronlauge und anschließend mit destilliertem Wasser bis zur Neutralität gewaschen. Dann trocknet man die Benzolschicht über Calciumsulfat. Nach Aofiltrieren des Niederschlages wird das Benzol abdestilliert und das so erhaltene Rohprodukt (Ausbeute 146 g) wird nochmals im Vakuum destilliert. Diejenige Fraktion, welche im Bereich von 210/Ό50μ bis 260°C/45 μ übergeht, wird aufgefangen. Man erhält so 139 g eines gereinigten Produktes.

Mittels gaschromatischer Maßnahmen wird die Verbindung 4-tert.-octylphenyl-l -tert.-octyl-2-naphthyl· amin abgetrennt und mittels Infrarotspektroskopie, kernmagnetischer Resonanzmessungen und Elemcntaranalysc identifiziert. Es zeigt sich, daß das Reaktionsprodukt zu 55 Gew.-°/o aus dieser Verbindung besteht.

Mittels gaschromatographischer Analyse wird weiterhin bestätigt, daß auch noch ein Gemisch aus zwei weiteren alkylsubstituierten Phenyl-2-naphthylaminen vorliegt und 15,8 Gew.-% des Reaktionsproduktes ausmacht. Diese Mischung wird aus dem destillierten -. Reaktionsprodukt abgetrennt und mittels Infrarotspektroskopie und kernmagnetischer Resonanzmessung als aus

4-tert.-Octyiphenyl-1 -tert.-butyl-

2-naphthylamin und
in 4-tert.-Butylphenyl-1-IeI-L-OCIyI-

2-naphthylamin
bestehend identifiziert.

Beispiel 2

ii Es werden die nachstehenden Schmierstoffe unter Verwendung eines Esterbasisschmieröls hergestellt und mittels der nachstehend noch zu beschreibenden Testmaßnahmen geprüft. Die Schmierstoffe II, Hl. V. Vl. VIII und Xl (vergl. Tabelle I) entsprechen der Erfindung.

•κ wahrend die Schmierstoffe I. IV. VII. IX und X außerhalb der Erfindung liegen. Die Zusammensetzung dieser Schmierstoffe ergibt sich aus der nachstehenden Tabelle I.

Tabelle

Schmierstoff	Hasisöl	/usyt/. Gew.-"..	•4-lerl.-(k-t\ ΙρΙκ·!Η 1-2-
Nr		Phen\l-2-nanhth>lamin	naphlhylamin
			1.5*)
I	W	_
Il	W	-
III	W	-	1.5")
IY	X
V	X
Y!	X		1.5*)
YH	Y	-	-
YIII	Y
IX	/	1.0	i.5*)
X	/.	-
Xl	Z	_

iiMil/ Λ /.us:it/ Ii

2.02*)

2,02*

1,84*!

1.84')

1.84*)

*) (!leiche molare Konzentrationen entsprechend einem (ichall mn 1.0 Gew.-".· l'henylO-naphlliylamiii in ileni lielreHeiulen Hasisöl.

Verwendete /.usai/stiiffe

Zusatzstoff A

4-tert.-Octylphcnyl-l-lcrt.-()etyl-2-naphth\lamin
Zusatzstoff B

Eine Mischung aus
4-tert.-Octylphcnyl-l-iert.-octyl-

naphthyl-amin.
4-tcrt.T5uty^|phenyl-l-tcrt.-octyl-

2-naphtn^lamin ίικΙ
4-tert.-Octy'phcnyl-tert.-biityl-

2-naphtn.^vlamin sowie
4-tert.-Octylphen\l-2-naphth\lamin.
Das Gewichtsverhältnis der •Mkv.l-phenxl-alkvlnaphlinlaniine zu dem 4-ten.-(k'i\lphen\l-2-naphth\lamm beträgt etwa 3:1.

Verwendeil.¹ Hasisöle
Basisöl W

Gemischte C4 . w-C'arbonsäureeslcr des l'entaerythrits und Dipeniaerythrits. welche 0.17 Gew.-"/» eines phosphorhaltigen Höchsidruckzusatzstoffes, 0,1 (iew.-"/(i Triazol als Korrosionsinhibitor, 0.25 Gew.-¹Vo eines als Dispergierstoff wirkenden Mischpolymerisats. 1.5 Gew.-"/ο eines Amm-antioxydiitionsmittels. 0.02 Gcv\.-% Azelainsäure als Korrosionsinhibitor und 10 ppm Silicon als Antischaummittel enthalten.

Basisöl X

I's entspricht dem Basisöl VV ohne den Gehalt an dem Dispergiermiliel in l'orm eines Mischpolymerisates und enthalt zusätzlich 2.0 Gew.-% eines phosphorhaltigen H öchstd ruck zusat/.Mo ff es (Tricresy I phosphat).

Basisöl Y

Es entspricht dem Basisöl X ohne den Gehalt an Azelainsäure und ohne den Gehalt an Tricresylphosphat, enthält jedoch zusätzlich 0,5 Gew.-% eines Triazins als Ixydationsinhibitor und außerdem 0,5 Gew.-% eines Amin-antioxydationsmittels.

Basisöl Z

Es besteht aus gemischten Gi_io-Säureestern von Pentaerythrit und Dipentaerythrit und enthält außerdem 0,2 Gew.-% eines phosphorhaltigen Höchstdruckzusatzstoffes und 0,05 Gew.-% eines Triazol-Korrosionsinhibitors.

Tabelle Ii

Bearing-Rig-Test, 80 Std. Type 2-1/4

Beispiel 3

Um die Vorteile der erfindungsgemäßen Zusatzstoffe in Bezug auf die Oxydationsstabilität und das Tragvermögen bei hoher Temperatur unter Beweis zu stellen, wurden die Schmierstoffe IV, V und Vl, welche alle unter Verwendung des Basisöls X hergestellt sind. einem Bearing Rig-Test unter den äußerst schwierigen Bedingungen gemäß Typ 2-1/4 unterworfen. Die Ergebnisse dieser Versuche sind nachstehend in Tabelle II zusammengefaßt. Der Bearing-Rig-Test wird in der Military Specification Mil-L-23 699 beschrieben.

Gesamtbewertung für schlechtes Verhalten Filterniederschläge, g
Viskositatsanstieg, 37, 8 C, in %
Anstieg der Säurezahl
Ölverbrauch, ml

Aus den vorstehenden Meßergebnissen ist ersichtlich. daß die eifindungsgemäßen Schmierstoffe V und Vl bezüglich der Gesamtreinheit und der Viskosilätsveränderungen im Vergleich zu Schmierstoff IV, welcher einen entsprechenden molaren Anteil an einem anderen Zusatzstoff, ausgedrückt als Phenyl-2-naphthylamin enthält, ganz hervorragende Eigenschaften aufweisen. Es ist tatsächlich sehr überraschend, daß die Anwesenheit des Alkylsubstituemen am Naphthylrest. Zusatzstoff A. eine so bemerkenswerte Verbesserung in der Wirksamkeit des Zusatzstoffes zur Folge hat. Darüber hinaus ist es in gleicher Weise bemerkenswert, daß der Schmierstoff IV. welcher eine Kombination aus Zusatzstoffen gemäß der Erfindung mit dem im Schmierstoff IV verwendeten Zusatzstoff enthält, eine Gesamtbewertung für schlechtes Verhalten hat, welche besser ist als diejenige der Schmierstoffe IV oder V. welche die betreffenden Zusatzstoffe jeweils einzeln enthalten, d. h. eine Gesamtbewertung für schlechtes Verhalten von 28,2 zeigt im Vergleich zu der Gesamtbewertung von 69 bzw. 38.6 für die Schmierstoffe mit den Einzelzusatzstoffen.

Beispiel 4

Um die Stabilität der Schmierstoffe gemäß der Erfindung unter Beweis zu stellen, wurden außerdem Proben der Schmierstoffe VIl und VIII dem Alcor High Temperature Deposition Test unterworfen. Dieser Test besteht im wesentlichen darin, daß ein belüftetes öl im Kreislauf durch ein erhitztes Niederschlagsrohr geleitet wird.

Die Temperatur des Rohres wird derart geregelt, daß sie an der Einlaßseite 273.9⁰C und am Auslaßende 343.3 bis 371.1⁰C beträgt. Das Temperaturprofil des Rohres wird zu beginn des Versuches und kurz vor Beendigung desselben gemessen. Diese Temperaturprofile und die Niederschlagsmenge im Rohr je Längeneinheit werdenfür die Bewertung des Verhaltens des Öles verwendet Die kritische Temperatur ist diejenige Temperatur, bei

Schmierstoff	69	V	38,6	Vl	28,2
IV	0,43	0,45	0,45
1705	863	406
5,76	4,11	4,22
4470	3987	5879

der die Niederschläge die Wärmeübertragungseigenschaften des Öls wesentlich beeinträchtigen. Eine Temperatur obe rhalb 315,6° C wird als sehr befriedigend betrachtet. Die Gesamtbewertung bezüglich der Niederschlagsmenge ergibt sich aus einer Kombination von visueller Bewertung des Niederschlags in dem Rohr, dem Gewicht des Niederschlags im Rohr und dem Gewicht des auf einem Filter zurückgehaltenen Niederschlags. Eine Gesamtbewertung von weniger als 50 wird als sehr gut und eine Gesamtbewertung unterhalb 15 als außergewöhnlich gut betrachtet. Eine ins Einzelne gehende Beschreibung dieses Versuches wird in der nachfolgenden Literaturstelle gegeben. »Proceedings of the USAF-Southwest Research Institute Turbine Lubrication Conference«. September 13-15, 1966, Southwest Research Institute, San Antonio, Texas, S 152. Die bei diesem Versuch erhaltenen Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle III zusammengefaßt.

Tabelle III

Alcor High Temperature Depositions Test

Schmierstoff
VII VIII

Kritische Temperatur, C

Bewertung der Rohrniederschläge
(schlechtes Verhalten)

Rohrniederschläge, mg
Filterniederschläge, mg
Ölverbrauch, ml

Viskositatsanstieg bei 37,8 C in %
Anstieg der Säurezahl

Gesamtbewertung der
Niederschlagsbildung

332,2	337,8
10	5,8
2	5,1
31	10,8
225	125
20,3	30,6
0,18	0,22
21,5	10,9

Die vorstehend angeführten Ergebnisse bestätigen, daß der Schmierstoff VIII, welcher der Erfindung entspricht, eine wesentlich geringere Neigung zur Niederschlagsbildung zeigt, als der Schmierstoff VII, welcher unter Verwendung des gleichen Basisöls wie der Schmierstoff VIII hergestellt worden ist, aber ein alkyliertes Phenyl-2-naphthyiamin aN Zusatzstoff enthält, welches nicht der Erfindung entspricht.

Beispiel 5

Um die Antioxydations- und Antikorrosionseigenschaften der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen zu bestätigen, wurde eine Reihe von Korrosions- und Oxidationsstabilitätstests gemäß den Vorschriften durchgeführt, welche in der Military Specification MIL-L-23 699 niedergelegt sind. Zusätzlich wurden die Schmierstoffe IX, X und XI einem Mikro-Air-Oxidations-Test unterworfen. Bei diesem Test wird Luft mit einer Geschwindigkeit von 30 ml/Minute durch eine 20 g-Probe des zu untersuchenden Schmiersioffes

Tabelle IV

hindurchgeleitet, welcher auf einer Temperatur von 218,3⁰C gehalten wird. Die Ergebnisse dieses Testes

ίο werden als Oxidationslebensdauer des Schmierstoffes angegeben, welche als diejenige Zeitspanne definiert ist, welche für die Adsorption von 3 mMol Sauerstoff je Gramm ölprobe benötigt wird. Die Ergebnisse des Micro-Air-Oxidations-Tests und des Corrosions- und

ι '> Oxidations-Stabilitäts-Tests sind nachstehend in Tabelle IV zusammengefaßt.

Korrosions- und Oxidationsstabilität bei 204,4 C, 72 Std.

Schmierstoff
II

Gewichtsveränderung
der Proben

Mg

Al

Cu

Fe

Ag

Viskositätsanstieg bei
37,8 C in %

Anstieg der Säurezahl
Schlammbildung,
mg/100 ml

Micro-Air Oxidation Test, 218,3 C

Schmierstoff
IX X

XI

Oxidationslebensdauer
in Std.

67

75

-0,01
-0,03
-0,13
-0,02
-0,10
23,4

0,81
19,0

+ 0,01
-0,01
-0,10
+ 0,01
-0,11
37,8

1,43
2,0

III

+ 0,01
-0,01
-0,16
+ 0,0!
-0,09
15,2

1,54
3,0

Aus den trgebnissen des Korrosions- und Oxidaiionstests ist ersichtlich, daß die Schmierstoffe II und III gemäß der Erfindung eine überraschend geringere Neigung zur Schlammbildung zeigen, als der Schmierstoff I, welcher ein molares Äquivalent eines Zusatzstoffes enthält, der nicht der Erfindung entspricht. Bei dem Micro-Air Oxidationstest hat der Schmierstoff Xl gemäß der Erfindung eine beträchtlich längere Oxidationslebensdauer als sowohl der Schmierstoff IX, welcher Phenyl-2-naphthylamin enthält, und als auch der Schmierstoff X, welcher eine äquivalente Menge eines Phenyi-2-napnihyiamiris enihäii, welches aber nur am Phenylring einen Alkylsubstituenten trägt.

Claims

Patentansprüche:

1. 4-Alkylphenyl-l-alkyl-2-naphthylamine
nachstehenden allgemeinen Formel

in welcher Ri und R> tertiäre Alkylgrupper. mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten.

2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, Formel !,dadurch gekennzeichnet, daß man Phenyl-2-naphthylamin in an sich bekannter Weise in Gegenwart eines Friedel-Craft-Ka'.alysators mit dem den tertiären Alkylgruppen Ri und Ri entsprechenden 1- oder 2-Alken umsetzt.

3. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, Formel I, als Zusatzstoffe für Schmierstoffe auf der Basis von Mineralschmieröle!! und bzw. oder synthetischen Schmierölen in Mengen von 0,0' bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamigemisch.

4. Ausführungsforin nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß in den Schmierstoffen als synthetisches Schmieröl ein Esteröl verwendet wird, welches sich von einer Monocarbonsäure mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und einem Polyalkohol mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen ableitet.

5. Ausfiihrungsform nach Anspruch j oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß in den Schmierstoffen zusätzlich ein Phenyl-2-naphthylamin mit mindestens einer nur an den Phcnylring gebundenen tertiären Alky!gruppe mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen mitverwendet wird.