DE2008843A1

DE2008843A1 - Phosphorinan-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Schmierstoffe, die solche Verbindungen enthalten

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Publication number: DE2008843A1
Application number: DE19702008843
Authority: DE
Inventors: Vincent Carl Collinsville 111. Lintzenich (V.St.A.)
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1969-02-27
Filing date: 1970-02-25
Publication date: 1970-09-10
Also published as: JPS4910963B1; FR2032453A1; GB1293245A; NL7002637A; CA961474A; FR2032453B1

Description

SHELL INTERIiAIJONALE KESEAHCH MATSCHAPPIJ, N₉V. Den Haag, Niederlande

" Phosphorinan~Derivate_y Verfahren zu ihrer Herstellung Schmierstoffe, die solche Verbindungen enthalten "

Priorität; 27» Februar 1969, V,St₉A_ep ür, 803 078 Ib. Juni 19b9, V.St,Ac_P Mr₀ 833 701

Die Erfindung betrifft Phosphorinan~.Oerivate₉ Verfahren zu ihrer Herstellung und Schmierstoffe, die solche Verbindungen enthalten«

Schmierstoffe müssen für verschiedene Anwenclun&szwecke eine ver- , besserte Belastbarkeit ouer Hochdruc^eigenschaften besitzen» Für solche Zwecke wurden bereits die verschiedensten Schmierstoffzusätze eintieeetüsto In den Hasse,, in welchem die Be trie bsge schwindigkeiten von Haschinen und Motoren eine Verschärfung der Arbeitsbedingungen zur Polare hatten,, hat sich die Anzahl ;jener hochdruckzu.eätze jedoch stark verringerte die Schmierölen tatsächlich die erforderliche Belastbarkeit verleihen können,

Es ist ausserdem erwünscht, dass solche Zusätze sowohl Hineralochniierö'Jjin als auch syntüetlsonen Schmierölen κ u sät al ich Autikorrosion^ - bsiw_o Antio-^/da'&ionswirkun^ sov/ie Beständigkeit yer«

BAD ORIGINAL

009837/2275

-2- 2Q08843

leihen«, Die vorgenannten Eigenschaften sind Insbesondere bei Motoren mit hoher Drehzahl, speziell für Flug-Gasturbinenmotoren, von Bedeutungο Die Anforderungen an Schmiermittel für solche Motoren werden immer strenger. PUr diese Zwecke geeignete Schmiermittel 8inu im allgemeinen synthetischer herkunft, wie Esteröle« liochdruckzusätze für Mineralöle weiten bei der Verwendung in diesen polaren Esteröle« häufig eine geringere Wirksamkeit auf«

Aufgabe der Erfindung ist es, neue Ilochuruckzusätze für unter extreuen Bedingungen einsetzbare Schmierstoffe, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und Schmierstoffe, die diese Zusätze enthalten, zur Verfügung zu stellen.
Gegenstand der iirfinuun^ sixiu soiait Verbindungen der all^eueinen Formel I

hf CH C

"♦

in der die Keste'R-^, K₂, IU unci H^, Wasberstoffatome ader C^_g-Alkylreste beaeuten, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist, und Y einen liest -HH-Z, wobei Z einen mindestens 2 il Atoine enthaltenden heterocyclischen liest darstellt» oder einen !tust -XH.A,bedeutet, wobei Λ ein primäres oder sekundäres Og vp-Alkylamin darstellt,

Die Verbindungen uer allgemeinen Formel I verleihen i;chciii.T3tof fen, denen sie als üusätze einverleibt wurden, die den vorgenannten Anforderungen entsprechenden JL igen schäften»

009837/2275 bad

Bevorzugte Verbindungen tier allgemeinen Formel I besitzen als liest Y einen iiest der allgemeinen For&iel II

-KH-C- C-R₅ - (II)

in der R^ ein hawserstoffatou, einen C, ,«'"^Ikylrest, einen Ck^p-Arylrest ouer einen C, .,«-Alkarylrest bedeutet.

Die Keüte R._f R₂* R* und K- bevorzugter Verbinuungen der allgemeinen Formel 1 sind aaseretoffatome oder C₁ .-Alkylreste. Be- Λ sonuers bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I v/eisen als Reete R₁ und R« C₁^-Alkylreste, wie Ifcthylgruppen, und als Reste K, und Rj Wasserstoff atome auf«,

Der 3-Amino-l_t2_f4-triazolrest der allgemeinen Formel Il weist als Rest U^ vorzugsweise Wasserstoffatome auf, insbesondere in jenem Fall, wenn die keste R₁ und Rg der Verbindungen der allgemeinen Formel I Methylgruppen und die Reste R, und R. \.'asserst off atome sind«

Ebenfalls geeignete heterocyclische Reste Z (Y = -KH-Z) sind z. ■ ' B. gegebenenfalls substituierte Imidazol- oder Pyrazolreste.

Beispiele für Aminotriazole, von uenen sica bevorzugte Reste Ύ (Y β HH-Z) ableiten, sind 3-Amino-l,2,4-triazol, 3-Amino-5-pentyl-l,2,4-triazol, 3-Afilillo-5-lleρtyl-l,2_J4-triazol_f 3-Amino-5-(4-isopropylphenyl)~1,2,4-triaaol, 3-Amino-5-methy1-1,2,4-triazol, 3~Amiiiw-5-(p~terto-butylphenyl)-l_f2,4-triazol und 3-Amiiio—5—phenyl-1,2 _s 4-triazol_:

009837/2275 BADORiGiWAL

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel 1, dass dadurch gekenn- ' zeichnet ißt, dase man ein 1,3-Alkandiol in Gegenwart eines Halogenwasseretoffakzeptors mit PhosphoroxyChlorid oder Phosphor-' thiochlorid zur Umsetzung bringt und das erhaltene l,3-Dioxa-2- oxo-2-chlorphosphorinan oder die analoge 2-Ihionoverbindung ent-

(a) weder in an eich bekannter Weise in das entsprechende .

2-Oxyphosphorinan (Y »-XH umwandelt und dieses durch Umsetzung mit einem primären oder sekundären Cg,₀-Alkylamin (A) in das entsprechende Salz (Y = -XH. A) überführt» oder lait einer mindestens 2 M-Atome enthaltenden, durch eine Aminogruppe substituierten heterocyclischen Verbindung weiter umsetzte .

Beispiele für im Verfahren der Erfindung einsetzbare 1,3-Alkandiole sind l,3~Propandiol, 2,2-Dimethyl-l,3-propandiol, 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol, 2-Butyl-2-methyl-l,3-propandiol und 2,2-L)ioctyl-l,3-propandiolc Beispiele für geeignete lialo&enwasserstoffakzeptoren sind Pyridin bzw» seine Derivate unu tertiäre Amine» wie Triäthylamin» Die bevorzugten Amine (A) sind tert«- Alkylamine, insbesondere primäre tert.-C,ο oo'^yl^^e« Polyamine, wie Di- oaer Triamine, sind ebenfalle geeignet· Die Umsetzung des 2-Chlorphoephorinans mit der heterocyclischen Verbindung wird vorzugsweise unter Verveuaung äquimolarer Anteile der Keaktionsteilnehmer durchgeführt.

Die Erfindung betrifft schliesslich Schmierstoffe, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie als Basiskomponente ein Schmieröl und als Zusatz eine Verbindung der allgemeinen Formel I

009837/2276 BADORlGfNAL

CH-

ca ο

enthalten, in der die lteste E^₈ H₂, E, und B. Wasseret off atome oder C^^g-Jllkylreste bedeuten, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist und Ϊ einen Rest -XH, einen Best -IiH-Z, wobei Z ein mindestens 2 K-Atome enthaltender heteroeyeliseher liest ist, oder einen liest -XH.A bedeutet, wobei A ein primäres oder sekundäres Cg*Q-Alkylamin ist·

Beim Einsatz als SchmierstojCfzusätze können die vorgenannten Verbindungen entweder in Mineralschmierölen oder in synthetischen Schmierölen gelöst oder dispergiert v/erden« Die dabei verwendeten Anteile betragen vorzugsweise 0,01 bis 3 Gewe-?i, insbesondere 0,1 bis 1 Gewo-Ja« Die Verbindungen Uer vorstehenden allgemeinen Formel I besitzen eine hervorragende Eignung als Zusätze für synthetische Öle, die häufig unter scharfen Iietriebsbediiit,ungen eingesetzt werden. Die Vorteile dieser Verbindungen als Zusätze kommen dabei besonders zur Geltung_o

Als synthetische Basisöle für erfindungsgemässe Schmierstoffe eignen sich die verschiedensten Verbindungen-, wie aliphatische Ester, Silikone, Polyalkylenoxyde, Polyphenyläther, Fluorkohlen-' Wasserstoffe, Polyolefine oder Phosphorsäureester, Beispiele für 'geeignete Silikone sind Methylsilikon, Wethylphenylsilikon und Methylchiorphenylsilikonο Beispiele für geeignete Polyalkylenoxide sind Polyisopropylenoxid, Polyisopropylenoxiddiäther und

. Polyisopropylenoxiddiestero Beispiele für verwendbare Pluorkoh- ' lenv/asserstoffe sind fluorierte Öle und per fluori arte Kohlenwas-

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Beretoffβο Die bevorzugten synthetischen Basisschmieröle sind Ester von

C2_2o'*^A^*^cono^^en' vorzugsweise C* ,g"*·***⁰⁰⁰*⁶¹¹· ■** aliphatischen C, ₂₀-Carborsäuren, vorzugsweise C^₁₂-Carboneäuren· Diese Ester können einfache lister, d.h. Umsetzun^sprodukte eines einwertigen Alkohols mit einer Monocarbonsäure, Polyester, d.h. Umsetzung«- produkte von Alkoholen und Säuren, bei denen ein Keaktionsteilnehmer mehrere funktioneile Gruppen aufweist, oder komplexe Beter sein, d.h. Uu&etsun^sprodukte mehrbasischer Säuren mit mehr als einem Alkohol oüer mehrwertiger Alkohole mit mehr als einer Säure. Hervorragende synthetische Basisschmieröle können auch aus Estergemisehen bestehen, wie aus höheren Anteilen komplexer Beter und niedrigeren Anteilen von Dies tern«,

Beispiele für crfindun&sgemäss als Basisschmieröle geeignete fister sind Di-(2-äthylhexyl)-sebacat, Di-(2-äthylhexyl)-phthalat, Di-(undecyl)-azelat und Gemische dieser Ester. Ein besonders bevorzugtes Estergemisch besteht zu etwa 50 bis 80 Gew.-j4 aus Bl8-(2,2,4-triiaethylpentyl)-azelat unu zu 20 bis 50 Gew.-'^ aus 1,1,1-Xrimethylylpropantriheptanoat« Besonders gut geeignete Bsteröle dieser Art sind Diisooctyladipat, Diisodecyladipat und Gemische dieser beiden Ester.

Weitere erfindungsgemäss bevorzugte Jiasisschmieröle sind Lster von Caip-Honocarboiißäuren mit mehrwertigen Alkoholen, wie Pentaerythrit, Dipentaerytnrit oüer Triinethylolpropan, sowie gemischte Ester unu Estergemische. Besondere Eignung besitzen Pentaerythrityl- und Dipentaeryt/iritylester von Gemischen von

C μ ^-Carbonsäuren,

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BAD ORIGINAL

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können ausser uen vorgenannten eynthetiechen Ölen auch MineralSchmierölen als Zusätze ^einverleibt werden« Geeignete i-tineralschmieröle können aus paraffin-, naphthen-, asphalt- oder gemischtbasischen Rohölen und/oder entsprechenden Gemischen, wie aus Neutralölen mit Viskositäten von 100 bie 6500 SSU (37,8⁰G), erhalten werdenο

Die erfindungsgemäösen Schmierstoffe können auBser den Verbindungen der allgemeinen Formel I auch andere Zusätze enthalten. Man kann z.U. jeden beliebigen herkömmlichen Zusatzstoff, der eine oder uehrere Funktionen ausübt, einsetzen, wie Dispergiermittel,z.B* Polyalkenylbernßteinsäureimide, Viskositätsindexverbesserer, z»Be Polymethacrylate, Oxydationsinhibitoren, ZeB₀ Amine, Phosphorverbindungen oder Phenole, wie Phenyl-Ot-naphthylaiuin, Dioctyldiphenylamin, Zinkdialkyldithiophosphat oder 4,4'-Methylen-bie-C 2,6-di-tert·-butylphenol), Antischaummittel, Korrosionsinhibitoren oder Rostschutzmittel.

Die Beispiele erläutern die ilrfindung.

£8 wurden tehrere Verbindungen der Formel I hergestellt und auf ihre Wirksamkeit als Zusätze in Schmierölen, die die Belastbarkeit verbessern, geprüft. Zu diesem Zweck wurden die betreffenden Schmierstoffe dem Kyaer-Zahnradtest unterworfen. Dieser Teet wurde 1941 von Pratt und Whitney zur Prüfung von Schmierstoffen bei hohen Geschwindigkeiten entwickelt, ^b wird das Auftreten .von Freßspuren bei einem Paar von Zahnrädern (Luftfahrtqualitat), auf die während des Betriebs der Prüfmaschine eine Belastung ausgeübt wird, gemessen, iiine vollständige Beschreibung des Iiyder-

_BÄD

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Zahnradtestes let aus dem Aü'fM-Normblatt Mr· 184 (September

1952), üeite 41» ersicntlich, · *_f

Beispiel 1 Ee werden zunächst Verbindungen der allgemeinen Formel 1, die «le

Rest T eine OH- oder SK-Gruppe aufweisen, sowie Aminsalze solcher Verbindungen auf ihre Wirksamkeit als Schmierstoffzusätze geprüft· Nachstehend wird die Zusammensetzung der geprüften Schmieröle beschrieben. Den Basisölen werden die verschiedensten herkömmlichen Zusätze iiur Bestimmung ihrer Verträglichkeit alt -den Phosphorinan-ftrivaten der allgemeinen Formel I und zur Veranschaulichung der Wirksamkeit dieser heterocyclischen Verbindüngen in typischen Schmierstoffen auf Mineralölbasis und auf Basis synthetischer Öle einverleibt·

Verbindung At '5,5-Difliethy1-2-hydroxy-2-oxo-l,3,2-dioxa-

phoephorinan

Verbindung Bi 5,5-2)imethyl-2-thlolo-2-thiono-l,3,2-dioxapnos-

phorinan/Primene JWT ^x'

x) frimene JMTi primäres C_18-22~^{Amijl mi<t} tert.-Alkylstruktur Baslsöl Ii Gemisch von Isooctyl- und Ieodeoyladipat, enthaltend 4 Gew.-J4 ρ,ρί-Di-tert.-octyldiphenylamin, 1 Gew.-Jt eines im Handel erhältlichen Polymethacrylate, 0,5 Gew.-^ Fhenothiaain, 0,04 Gew.-}b Benzotriazol und .0,COl i> eines Silikon-AntischaummittelSe .

Basieöl lit Basisöl I -»- 1 Gew.-Ji Tripheny 1 thiophoephat„

Baeieöl Ills Hineralschmieröl, enthaltend 0,5 i> 2,6-Di-tert₀-• butyl-4-methylphenol_f 0,1 % Phenyl-oC-naphthylamin, 0,05 Gew.-^ im Handel erhältliche

009837/2275 bad ORiGfNAL .*.

C^g^g-Allcenylbernsteinsauren ¹^"¹ O,O6 Gew_o-# sulfurierte Ölsäure,

Basisöl IVj Gemischte läster von C* ^-Monocarbonsäuren mit

Pentaerythrit pnd Dipentaerythrit (Handelsprodukt), enthaltend 2 ^ p»p¹—Di-terto-oetyidiphenylaraiii_s 1 Gew.-4» Phenyl-i(-naphthylamin

und 0,05 Gen«,-^ Benzotriazole

Aus Tabelle I sind die Ergebnisse des Eyder-Zahnradtests er-

tabelle I

Ryder-Teat

(Durchschnittswert

Schmierstoff für die Grenzlast)

kg/cm

Sasisöl I . 282

Basisöl 1+0,1 Gew_o-# Verbindung A 582

Basisöl II 324

Basisöl II + 0,05 Gew.-^ Verbindung A 430

Basisöl II + 0,1 Gew_o-$ Verbindung B 351

Basisöl III 475

Basisöl III + 0,12 Gew_o-# Verbindung A, · ' 651 jedoch ohne sulfurierte Ölsäure

Basisöl IV 446

Basisöl IV + 0,15 Gew·-^ Verbindung B 617

Die aus Tabelle I ersichtlichen Ergebnisse zeigen, dass Schmierstoffe auf Basis synthetischer Öle oder von Mineralölen, die die Phosphorinariderivate der allgemeinen Formel I enthalten, eine wesentlich erhöhte Belastbarkeit aufweisen Die Verbindungen der allgemeinen Formel I zeigen auch in Gegenwart von Triphenylthiophosphatj das die Wirksamkeit vieler Hochdruekzusätze bekanntlich nachteilig beeinflusst, ein zufriedenstellendes Yer-

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BAD

halten.
Beispiel 2

Nachstehend werden Verbindungen der allgemeinen Formel I, die als Reβte Y Reste -MH-Z aufweisen, sowie Verfahren au ihrer Herstellung ,beschrie ben·

Verbindung Ci 5i5-uimethyl~2-(l,2,4-triazol~3-yl)-ajaido-2-oJto-1,3,2-dioxaphosphorinan

Zur Herstellung dieser Verbindung werden äquiuiolare Anteile 3-Aiuino-l,2,4-triazol und 1,3~JJioxa-!?_?b-dimethy l-2-oxo-2~chlorphosphorinan bei Temperaturen von IOC bis HO⁰C unter Atiaosphärendruck in Gegenwart eines tertiären Amins ale HCl-Akzeptor in Toluol unter Rückfluss gekocht*

Das bei der obigen Umsetzung als fieaktionsteilnehmur eingesetzte Chlorphosphorinan wird hergestellt, indem man 104 β (1,0 Mol) 2,2-l)imethyl-l_t3-propandiol in 250 ml Benzol unter Rühren langsam mit 306 g (2,0 Mol) Phosphcroxychloriu versetzt-Jss wird dann noch 2 Stunden lang weiter gerührt, und anschliessend wird uas Lösungsmittel entfernt, indem man das Reaktionsgemisch über ftacht unter verwindurteu Druck stehenlässt₀

Verbindung ü: 5,5-Mmethyl-2«■(l,2,4~triazol-3-yl)--&mido~i'-thiono-1,3,2~üioxaphosphorinanο

Diese Verbindung wird gemäüs dem Verfaiiren zur Her£ tellur^ Verbindung G erhaltene Zur Herstellung des als Ueaktionst ;il nehmer eingesetzten Chlorphosphorinans wird anstelle von PhoephoroxyChlorid jedoch Phosphorthioehlorid verw?adet

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Verbindung E: 5· 5-üiäthyl-2-( 1,2,4~triazol-3-yl)-amido-2-oxo-

1,3t 2-dioxaphosphorinan

* Diese Verbindung wird geuäss dem Verfahren zur Herstellung der Verbindung C erhalten, anstelle von 2,2-Dimethyl-l,3-propandiol wird jedoch 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol eingesetzt.

Weitere spezielle für Verbindungen der allgemeinen Foxmel I, die nach den vorgenannten Methoden hergestellt werden kOnnen, eind»

Verbindung Pi 5-Äthyl-5-butyl-2-(5-phenyl-l,2,4-triazol-3-yl)-aaido-2-oxo-l, 3»2-di oxaphosphor inan

Verbindung Gi 5»5-Dioctyl-2-/5-(4-ieopropylphenyl)-l,2,4-triaEol-3-y^7-a«ido-2-thiono-l,3 $2-dioxaphosphorinan,

Verbindung Hi 5»i>-Di«t;thyl-2-(5"-heptyl-l,2,4-triazol-3-yl)-aaido-2-oxo-l,3·2-dioxaphoephorinan.

Auoh die vorgenannten Verbindungen werden geeigneten BaeieeohaierOlen einverleibt und ihre Wirkung zur Verbesserung der Belastbarkeit der eriialtenen Sclunieretoffe wird mit Hilfe des Ryder-Zahnradteete überprüft· Tabelle II zeigt die Jbrgebnieee.

Tabelle II Sohaierstoff ' Ryder-üest

(Durchschnittswert der Grenzlast,) ke/ca

öl ν ^x) 446

Scnmieröl 1 (öl V ♦ 0,2 Gew.-?t Verbindung C) 583 Schmieröl 2 (öl V * 0,2 Gev/.-J. Verbindung D) 582

öl VI "* 303

Schmieröl 3 (Öl VI ♦ 0,2 Gew_o-# Verbindung C) 502

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_BAD

ζ) Von Mono- und Dipentaerytnrit abgeleiteter Ester ♦ 2,0 Gew*-jS PfP'-Si-terto-octyldiphenylamln unu 1,0 Gew.-ji >· Phenyl-o/-naphthylamine

Xx) Genieoh aus Diiaooctyl- und Misodecyladipat ♦ 2 Bew.-Jfr PtP'-Di-tert.-octyldiphenylarjin, 0,5 Gew.->4 B-Benay 1-3,7- dloctylphenothiazin, I₁O Gew_e-j6 vinylpyrrolidon-methaorylsäureester-Copoly&erieat und 0,1 Gev,-# 1,4-Dihyurozyanthraohinone

Zur Beetimmune der Antioxydatione- und Antikorroelone-Kigeneoliaften der Schmieröle 1 bis 3 werden einige Korroeione- und Oxydationebeetändigkeiteprüfungen gemäee USA-Militttrnora KIL-L-23699A durohgeftihrt. Die Ergebnisse dieser Prüfunßen sind aus den Tabellen III und IV ersichtlich.

	Tabelle ]	öl T	Schmier öl 1	72 ¹I
Korroeione-	CII	-2,53	♦0,03'
		-1,89	-0,09	Schaler- öl 2
	und Oxydationsbeständi&keit. 204⁰C.	-0,Cl	-0,01	+0,01
Magnesiun	3 Korrosionswirkung, mg/cm	-0.01	-0.01	-0,12
Kupfer	Soruvorsohrift MIL-L-23699A Maximalwerte	-0.C5	-0,02	-0,Cl
Ei β en	± 0,2			CCC
Aluminium	± 0,4	-0,09
Silber	± 0,2
♦ 0.2
♦ 0,2

BAD ORIGINAL

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!Tabelle IV

Korrosions- und Oxy da— tionebeständigkeit, 218⁰C. 48 h	Schmieröl 2	Korrosions- und Oxyda- tionstoe ständigkeit, 175°C, 72 H	Schiaieröl 3
Kor r ο s i onswi rlcung , mg/θφ	-0,02	Korrosioiiswixkung, mg/cm	+0,01
Schmieröl 1	-0,21	Normvoreclarift HIL-L-23699A Kaxis&lwerte	-0,02
-0,02	-0,01	± °»²	-0,01
-0,17	+0,01	+ 0,4	0,00
-0,02	-0,05	± °»²	-0,05
0,00	+ 0,2
-0,02	+ 0,2

Magnesium
Kupfer
Eis en
Aluminium
Silber

Die Beständigkeit der erfindungsgemäseen Schmierstoffe wird ferner überprüft, indem man die Schmieröle 1 und 2 dem Alcor-Hochteraperatur-Ablagerungstest unterwirft« .Dieser Test beruht darauf, dass man Öl, in das Luft eingeleitet wurde, durch ein erhitztes Zersetzungsrohr strömen lässt_o An der Einlassöffnung des Rohres wird eine Temperatur von 274°C eingestellt, an der Auslassöffnung werden Temperaturen von 343 bis 371⁰C erreicht» Zu Beginn und kurz vor Beendigung des Tests wird das Temperaturprofil des Eohres gemessen,, Die Temperaturprofile und die Rohrablagerungen pro Längeneinheit werden zur Bestimmung der Eigenschaften des Öls herabgezogene Die kritische Temperatur ist ^ene Temperatur, bei der die Ablagerungen beginnen, die V/ärmeübertragungseigenschaften des Öls merklich zu beeinflussen,, Temperaturen oberhalb 316°G werden als sehr befriedigend angesehen« Man erhält den Ciesamt-Ablagerun^swert mit Hilfe einer gemeinsamen Auswertung des visuellen Ablagerungswerts des Rohres, ues Ge-'Wichts der Rohrablagerungen und des Gewichts der Ablagerungen am

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BAD ORSGiWAL

Filter, Ein besaiat-Ablagerun^swert von weniger ale 50 wird ale ' "sehr gut" angesehen., ein solcher Wert von weniger ale 15 ale "aussergewöhnlich gut"» Eine genaue Beschreibung.-des Alcor-Ablagerungstests ist aus "Proceedings of the USAP-Southwest Beeearoh Institute Turbine Lubrication Conference¹¹ (13.-15. September 19t>6), Southwest Research Institute, San Antonio, Texas, Seite 152,ersichtlich· Tabelle T zeigt die Ergebnisse des Teete.

Tabelle Y Alcor-Hochtemperatur-Ablagerungstest

Schmieröl 1 Schmieröl 2 Britische Temperatur, ⁰C 343 338 Rohr-Ablagerungen, mg 4,8 14,6 Geaastt-Ablagerun^swert 8,5 12,5

Sie vorgenannten Testergebnisse zeigen, dass die Phosphorinantriazol-Derivate der allgemeinen Formel I eine aussergewöhnlich gute Eignung als Schmierölzusätze aufweisen. Aus den in Tabelle Π angeführten Ergebnissen geht hervor, dass man die Jtselastbax«- keit des Basisöls durch Zugabe niedriger Anteile der phosphornaliigen Triazole bei den Schmierölen 1 und 2 uu über 136 kg/cm, beim Schmieröl 3 um 199 kg/cm erhöhen kann. Wie aus den Ergebnissen von Tabelle III bzw. IV hervorgeht, sind die vorgenannten Phosphorinan-triazol-Derivate aueeerdeia hervorragende Korrosione- und Oxydatlonsinhibitoreu, Man erkennt, uass die Schmieröle 1 und 2 die sehr strengen Anforderungen der Hilitärnormvorechrift iiIIr-L-23699A bezüglich der Korrosionseigenschaften leicht erfüllen. Das aus Tabelle V ersichtliche hervorragende Verhalten der vorgenannten Schmieröle beim AIcor~Hoehtemperatur-

009837/2275 _{BAD 0RlefNAL}

Ablagerungstest beweist ihre Beständigkeit unter schwierigen Utofcebungebedin&ungen.

Schmierstoffe, denen die Phosphorinan-triazol-Derivate der Formel 1 einverleibt werden, besitzen daner nicht nur eine hervorragende Belaßtbariveit, sondern auch ausgezeichnete Antikurrosione- und Antioxydatione-Bi^enscaaften, sowie gute Hochteuperaturbestandigkeit.

BAD ORIGINAL

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Claims

Patent a neprüche

Verbindungen der allgemeinen. Formel I

CH O\ Λ

or

in der die Iteete H^, R₂, R, und R^ ^asserstuffatoeie oder

bedeuten, X ein daueret off- oder Sclivrefelatotb

^ ist, tuiu Y einen liest -hli-Z, wobei 2 ein eludes tens 2 K-At ofce

enthaltender heterocyclisclicr neat ist, oder einen i^eet -ΧΗ·Λ bedeutet, wobei A ein primäres oder sekundäres C^VQ-Alk^lajiin ist.

2· Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass R^ und R₂ C₁ ^-Alkylreste sind.

3c Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge~ kennze lehne t, dass Ii, und R. Wasserst off atome sind.

m> 4 ο Verbindungen nach Anspruch 1 bis 3, dadur.oh g e -kennzeichn.et, dass A (Y = XH.A) ein primäres

iet.

5. Verbindungen nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daae Y ein /uinotriazolrest ist.

6· Verbindungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass Y ein *eet der allgemeinen Formel II

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ns

let» la* der 3L «|a Vaseeretoflatma, eine» €, ,g— 0« jp-^JU^flres* euer einen C^__-jp—AUtarylrest bedeutet,

7« Terfr|n*i"Bgen nach Anspruch 6» dadurch g e Jk e η zeichnet, dass H- ein ,assers toffat o& ist» S₁ und {allgemeine jPonael I) i^etiiylgrupi»en und E, und R^ (all ?orael 1} Vaseeretoffatoae öind_{0 v}_

8, Verfahren aur Bers teilung der Verbindungen .

der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass »an ein 1,3-Alkanüiol in Gegenwart eines Halogenwasserstoffakzeptors mit PhosphoroxyChlorid oder Phosphor— tfcioehlqrid zur Umsetzung bringt und das erhaltene l,3-.Diaxa-2-oxo-2-chlorphospho?inan oder die analoge 2-ihionoverbindung ent-

(a)
weder in an sicn bekannter '.eise in das entsprechende 2-Cxyphosphorinan (Y= -XH) umwandelt und dieses durch Umsetzung mit einem primären oder sekundären Co_^_i-—Alkylamin (A) in das entsprecaende Salz (Ϊ= -Jüi.A) überfüiirt, oder uit einer mindestens 2 Ü-Atome enthaltenden, durch eine Aainogruppe substituierten heterocyclischen Verbindung weiter umsetzt«

9o "Verfahren nach Anspruch S₉ dadurch gekennzeichnet, dass man äquimalare Anteile des Chlorphosphorinans und ugr,durch eine Arainogruppe substituierten heterocyclischen Verbindung einsetzte

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10. Schmierstoffe, dadurch gekennteichnet,. d*es sie als Baeiekoiaponente ein Schmieröl und ale Zusatft ein« Yerbindung der allgemeinen formel I

_c„

CH-ι

enthalten, in der die Reste H₁, R₂, R^ und H^ Waaeejratoffatome oder C_1-Q-AIkJlreete bedeuten, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist und Y einen liest -XH, einen nest -Un-Z, wobei Z ein Mindestens 2 N-Atome enthaltender iieterocyclischer liest ibt, ooer einen iteat -XH.A bedeutet, wobei A ein primäres oder sekundär·· Oo ar-Alkylamin ißt.

11- Schmierstoffe nach Anspruch IC, dadurch g e K e η n-9e lohnet, nass sie einen Anteil von C,Cl bis 3 Gew,-> der Verbindungen der allgemeinen Formel 1 enthalten.

12» Cchmierstoffe nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie als üasiskomponente ein eyntöetieches Sciimieröl, vorzu^sv/eise einen Dicarbonsäurediester einen Monocarbonsäurepentaerythritylester, enthalten.

13, üchiuierstoffe nach Anspruch IC oder 11 _f dadurch gekennze i chnet, uase sie als Basiekoniponente ein iiineralsciuuieröl enthalten,

14. Schmierstoffe nach Anspruch 10 bis 13, dadurch

gekennzel ohnet, daß sie als Zusatz eine Verbindung nach Anspruch 2 bis 7 enthalten.

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