DE1939789A1 - Korrosionsschutzmasse - Google Patents
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Description
Korrosionsschatzmasse
Es wurde festgestellt, daß Fettsäuresalze von Aminen der Formel
σ.
2'n
in der R und R* inerte Reste darstellen und gusammen eine Methylenkette
bilden können und η 2, 3» 4 oder 5 ist,sowie Hessen,
die derartige Sals© und spezifische Streckmittel enthalten, wirksame Korroslonsschutzmlttel für wäßrige Systems und
öisysteme darstellen.
Korrosionsinhibitoren werden in der modernen Technik sur Erhaltung
der derzeit in der Industrie verwendeten hoebentwickelt@n
Anlagen immer wichtiger. Die Anlagen und Apparaturen müssen gegenüber dem Einfluß korrodierender Gase, Flüssigkeiten oder
Feststoffen, mit denen sie in Berührung kommen, geschützt werden. Ein wirklich guter Inoitor, der allgemeine Annahme findet,
wurde bisher nicht gefunden. Einer del* Nachteile der dereeitlgen
Korrosionsinhibitoren ist deren begrenzte l&sliehkeits
2650
Sie sind gewöhnlich löslich in öl oder in Wasser, jedoch licht in
beldem und können daher lediglich entweder aus einem wäßrigen
oder einem ölsystem angewendet werden.
Zur Zelt verwendete öllös liehe Korr os ions inhibit oreti sind allgemein als nicht sehr wirksam unter scharfen Bedingungen bekannt; andererseits sind die bekannten wasserlöslichen Korrosionsinhibitoren
im allgemeinen den öllösliohen Inbitoren unterlegen«
Säureaddltionssal^e von Carbonsäuren und bestimmte!Aminm wurden bisher als Korrosionsinhibitoren verwendet. Diese Salae
sind gewöhnlich entweder wasserlöslich oder öllöslich, jedoch nicht in beiden Systemen löslich.
sind gewöhnlich entweder wasserlöslich oder öllöslich, jedoch nicht in beiden Systemen löslich.
Eine Aufgabe der Erfindung besteht daher in einem Korrosionsinhibitor,
der in wäßrigen Systemen, and in öleystesaen läßlich
ist. Eine weiter© Aufgabe der Erfindung besteht in eine&a Korrosionsinhibitor, der unter strengen Bedingungen von F©uefetig~
keit und Temperatur wirksam ist. Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in Korrosiö>nss<slstit8iaass©n, Sie aus wäßrigen
oder Ölsystemen angewendet werden können und die unter scharf-en. Bedingungen wirksam sind.
keit und Temperatur wirksam ist. Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in Korrosiö>nss<slstit8iaass©n, Sie aus wäßrigen
oder Ölsystemen angewendet werden können und die unter scharf-en. Bedingungen wirksam sind.
Diese und. weitere Aufgaben werden durch eine Masse
die 10 bis 100 Sew.-^ eines höher aliphatischen Mono
Polycarbonsäureadditionssaizes eines Amins, im folgenden als
"aliphatiscbes Amlnsalz" beseiclmet, äev"Föimel ■
die 10 bis 100 Sew.-^ eines höher aliphatischen Mono
Polycarbonsäureadditionssaizes eines Amins, im folgenden als
"aliphatiscbes Amlnsalz" beseiclmet, äev"Föimel ■
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in der R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 8
Kohlenstoff atomen, R* einen aliphatischen Rest mit 1 bis θ
Kohlenstoffatomen bedeuten oder R und R5 zusammen eine Methylenkette mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen bilden und η eine
gansse Zahl von 2 bis 5 ist, und 90 bis 0 Gew.-# eines Streckmittels
aus (a) einem flüssigen oder festen organischen Amin der Formel H2NR", BNR"2, NR11^, R11NHR118NH2 oder Morpholln,
wobei R" jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Hydroxyalkylreet mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder
einen Cyclohezylrest und RMi eine Alkyienkette mit 2 bis 6
Kohlenstoffatomen bedeuten, (b) einem höheren aliphatischen SäureadditionssalE eines unter (a) definierten organischen
Amins, (c) einem teilweise mit einer Fettsäure veresterten mehrwertigen Alkohol und/oder (d) einem SaIs des Amins der
Formel (A) und einer aromatisch-oder hydroxy-substltuierten
aromatischen Carbonsäure» oder irgendeiner Kombination dieser Streckmittel enthält. Die obigen "aliphatischen Aminsalze"
können allein verwendet werden, jedoch werden die besten Ergebnisse erhalten, wenn das Verhältnis zwischen dem Salz und
dem Streckmittel wenigstens 98:2 Gew.~£, vorzugsweise zwischen
8:2 und 2:8 beträgt, wobei die optimalsten Ergebnisse erhalten
werden, wenn das Verhältnis tischen 7:3 und 3:7 liegt. Jedoch
selbst wenn nur 10 Gew.-^ des "aliphatischen Amlnsalzes" enthalten
sind, liefert Sas KoiGbinationeprodukt ausgezeichneten
Korrosionsschutz, 'und eine derartige Kasse kann durch wäBrige oder nicht-wäßrige Systeme angewendet werden.
Die "aliphatischen Aminsalze" sind solche, die aus Carbonsäuren
mit wenigstens 8, vorzugsweise zwischen 11 und 44-, Kohlenstoffatomen
hergestellt werden; die Säuren können Monocarbonsäuren oder Polycarbonsäuren sein und können gesättigt oder ungesättigt
sein, und die Kohlenstoffkette kann verzweigt erder
linear sein. Spezielle Beispiele sind die gesättigten Monocarbonsäuren,
wie z.B. Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecylsäure,
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Ieurinsäure, Tridecy!säure, Myrlstinsäure, Pentadecy!säure, PaI-mitinsäure, Heptadecy!säure, Stearinsäure, Honadecansäure, Arachinsäure und dgl.; ungesättigte Monocarbonsäuren, wie beispielsweise ündecylensäure, ölsäure, Elaidinsäure, Cetoleinsäure und dgl.; gesättigte Polycarbonsäuren, wie beispielsweise
Adipinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure und dgl»;
poly-ungesättigte Carbonsäuren, wie z.B. Linolensäure, Parinarsäure, Arachidonsäure und dgl.; aus natürlichen Fetten und
Ölen abgeleitete Fettsäuren, beispielsweise Fettsäuren aus
leinöl,'Olivenöl, Kakaobutter, Sesamöl, Reiskleieöl, So^abohnenöl, Rapsöl, Palmöl, Riclnusöl, Baumwollsamenöl, Kokosnußul,
Erdnußöl, Talg, Wollfett und Sardinenöl; hydrierte Fettsäuren von Sardinenöl und Heringsöl, Fettsäure oder Spennöl und Finbacköl; polymerisierte ungesättigte Säuren, z.B. dimere Säuren
oder die Polymeren, die aus Maleinsäure/ölsäure, Maleinsäure/
Ricinusöl, Msleinsäure/ditaere Säure, Harzölsäure/Malein&äure
erhalten werden und dgl. Unter diesen werden Monocarbonsäuren
mit 11 bis 18 Kohlenstoffatomen und Tricarbonsäuren mit 35 bis 44 Kohlenstoffatomen bevorzugt.
Unter die durch die obige Formel (A) wiedergegebenen Amine
fallen die Imidazoline, die durch niedere Alkylgruppen substituiert sein können, z.B. 1,2-DiiaethyliiBidaBolin und 1«Metbyl-2-octylimidazolin, die Tetrahydropyrimidine, s.B. 1-Methyl-1 »4,5,6-tetrahydropyriinidin, 1-Methyl-2~octyl-1,4,5t6-tetrahydropyriiaidin, 1,2,4«°Trimethyl-1,4,5,6-tetifahydropyrimiLdin; oder bicyclische Verbindungen, z.B. 1f5-Diaza-bicyclo(4»2,0)-octenr-5, 1,8-DiaEabicyclo(7,2,0)undecen-8, 11,4-Diößa-bicyclo-C3,3,0)octen-4, 1 ,e-DIaza-bicycloC 5,4,0) undt2cen-7, 1 t8-Diazabicyclo(7t4,0)tridecen-8, 1,8-Diaza-bicyclo{5,3,0)decen-7, 1,14-Siaza-bicyclo(11,4,0)heptadecen-13 und dgl.3ei der bevorzugten
Verbindung der Formel (A) ist η 3 oder 4, und R und R' bilden
eine Methylenkette mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen. '
Zur Herstellung der Salze aus den vorstehend beschriebenen Carbonsäuren und den obigen Aminen werden die 'beiden Komponenten
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. 8ADORlQlNAt
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gemischt und bei 0 bis 100 0C während 2 bis 5 Stunden gerührt.
Sie Säure und das Amin können in äquimolaren Mengen verwendet
werden, oder es kann eine überschüssige Menge von bis zu 50 $>
jeder Verbindung verwendet werden. Ein Lösungsmittel, wie beispielsweise ein Alkohol (Methanol, Butan©1 und dgl.) oder ein
Kohlenwasserstoff (Penten, Benzol, Toluol und dgl.) oder eine
andere inerte Flüssigkeit, kann verwendet werden. Sas Sals oder die lösung können bei der vorliegenden Erfindung verwendet
werden, ohne daß überschüssiges AmIn1 Säure oder Iiösungs- ä
mittel entfernt wird.
Wie vorstehend ausgeführt, können verschiedene Streckmittel im
Zusammenhang mit dem oben definierten "aliphatischen Aminsals"
verwendet werden. Eines davon ist ein aliphatisches oder alicyclisches
Anin des wie vorstehend unter (a) definierten Typs. Spezielle Beispiele sind Methylamin, Diethylamin, Disaethylpropylasain,
3jaurylanin, Stearjlanin, Oleylamin, Methyllaurylauain,
Äthylstearylainin, Methyloleylaain, Mono-, Di- oder Triäthamolamine,MethTldiäthamolanin,
Alkylendiaiaine mit 2 bis 6 E©hl@nstoffat©iaen, Cyclohexylaiain, DicyclohQxylamin, N-Alkyl-
und ii"CHydroxyalkyl)-cyclohesjlaiiine oder -dicyclohexylamine
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je AlkyUcette. ■ (
Ein anderes der oben erwähnten Streckmittel ist ein höher all·»
pSaatisches Oarbonsäureadäitionseals der eben erwähnten Jlfflinoverbladung©a.
Die Saurem, alt denen diese Additiosisaalsö gebildet
w©s?d.en, siad die gl©i©hea, wie die vorstehend susr BiI-dimg
der mit "aliphatisch® Auinsalge1* beseiöhmeten Säureadditioassalse
erwätmten Säuren.
Eine weitere als Streeknittel geeignete Komponente ist
partiell veresterte]? mehrwertiger Alkohol, der vorBugsweise
2 bis 4 Hydroxylgruppen aufweist, wobei stell die Estergruppe
«. κ —
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aus einer aliphatischen Carbonsäure mit vorzugsweise 11 bis
Kohlenstoff atomen ableitet, beispielsweise ein Honoglycerid der laurinsäure, Ölsäure, Stearinsäure oder ein Diglycerid
dieses Typs; ein aliphatischer Ester eines zweiwertigen Alkohols, z.B. der Monoester aus Dihydroxybutan und leurinsäure,
ein aliphatischer Ester eines vierwertigen Alkohols, beispielsweise Sorbitanmono-· oder -dioleat, und dgl.
Der letzte Streckmitteltyρ für das obige "aliphatlsche ArainsalB"
ist das zwischen dem durch die obige Strukturformel (A) definierte AmIn und einer aromatischen Carbonsäure (vorzugsweise
eine monocyclische Honocarbonsäure), s.B. Benzoesäure,
Phenylessigsäure, Zimtsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Baniuellithsäure, Xrimellithsäure, Triiiesinsäure
oder eine bydrory-substituierte aromatische Carbonsäure,
wie E.B. Salicylsäure, o-HydroDcyciisiarinsäure, o-Hydroxysiat-.
säure, Protocatechusäure, Vasaillißsäure, Resorcyleäure sowie
amino-substituierte Carbonsäuren, wie z.B.
und dgl·, gebildete
Die neuen susassBaengesetsten Gejaigetiö -^erdea durch
Versnischen des "aliphatischen Aialnsalses" der Poraiel (A) mit
dem gewünschten Streckmittel (&),. (b), (c) oder
einem Gemisch dsTon bei einer Temperatur zwischen 0°
100 0C9 gegebenenfalls in Anwesenheit eines Inertem
mittels hergestellt. Wiederum ist, wera eia Ii^sungsisltt©! verwendet wird, dessen Entfernen tos* der Terwenduag der Hasse
freigestellt.
Die KorrosionsiiahibitO2?ea der Erfindung .vexrden In ©iaer eimfachen
und bequemen Weise verwendet, d.h. in der glelcäsea AxH-,
wie im Yerfahren sur Anwendung bisher belcasmt©^
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hibitoren: Die neue Verbindung wird zu Wasser oder Ol unter
Bildung einer Lösung oder Suspension zugegeben, die auf die
gegen Korrosion zu schützende Oberfläche aufgesprüht oder in
■anderer Weise aufgebracht' wird. Die Menge der erfindungsgemäßen
Hasse, die als Inhibitoren angewendet wird, liegt zwischen 0,01 und 10 Gew.-56, vorzugsweise zwischen 0,1 und
5 Gew.-56, bezogen auf das Gewicht des Wasser- oder ölmediums.
Die Korrosionsinhibitoren der Erfindung sind auf Eisen, Stahl, Nichteisenmetalle und Legierungen anwendbar, wobei sie
hervorragende korroeionaverhlnderiide Eigenschaften ausüben. I
Wie oben ausgeführt, werden die "aliphatischen Aminsalze1* der
Erfindung als Korrosionsinhibitoren in Kombination mit einem,
zwei, drei oder vier der oben definierten Streckmittel angewendet.
Die Kombination mit zwei der obigen Streckmittel wird
bevorzugt, und beste Ergebnisse werden unter Verwendung einer Kombination des "aliphatischen Aminsalzes" mit Streckmitteln
(a) und (c) oder (a) und (d) der obigen Klasse erhalten.
Wenn die "aliphatischen Aminsalze11 mit einem oder mehreren
Streckmitteln vermischt werden, ist ein welter Verhältnisbereich
zwischen den Komponenten brauchbar und erzeugt guten Korrosionsschutz. Wenn beispielsweise das obige "aliphatische
Aminsalz" mit DibydroxTäthylcyclohescylamin und Sorbltanmonooleat
kombiniert wird, kann das Verhältnis zwischen den beiden
Streckmitteln zwischen 100;t und 1:100, vorzugsweise zwischen
100:40 und- 10x100 Gew.-Teilen variieren..- In jedeia Fall kann
die so gebildete Masse iß einer Konzentration von 0p01 bis
10,0 Gew.-96 in Wasser ©der öl unter Erzeugung einer Korrosionsinhibierung
verwendet werden.
, f oj-g
Die, f oj-genden Beispiele dienen zur Erläuterung der Eignung der
Massen, wobei diese Beispiele keinerlei Begren-
009810/1668
2630 .
sung der Erfindung darstellen. In diesen Beispielen beziehen
sich alle Verhältnisse und Prozentangaben auf das Gewicht.
Schmiedeeisenteststttcke von 60x80x1 mm werden wie folgt vorbehandelt: Sie werden mit Granatschmirgelpapier (240)
(Emery) abgeschmirgelt, mit Alkohol und Äther gewaschen, durch heiße Luft getrocknet und auf Raumtemperatur gekühlt.
Die Teststücke werden dann in eine Korrosionsschutzlösung der im folgenden angegebenen Zusammensetzung während eines
Zeitraums von 1 bis 2 Minuten bei Raumtemperatur eingetaucht und anschließend an der Luft getrocknet. Die Teststücke werden
dann in einer "Feuchtigkeitskainmer" aufgehängt, wo sie
98 £ 1 $ Feuchtigkeit bei 49-1 0C enthaltender Luft ausgesetzt
werden. Die Luft wird durch die Feuchtigkeitskammer mit einer Geschwindigkeit des dreifachen Volumens der Kammerkapa-Bitat
je Stunde zirkuliert.
In diesem Beispiel wurden die Teststücke während etwa 1,5 Hinuten
in Turbinenöl eingetaucht, das 1 Gew.~% des angegebenen
"aliphatischen Aminsalzes" enthielt oder in 2 Gew.-^ des
"aliphatischen Aisinsalees" enthaltendes Wasser eingetaucht.
Die folgende Tabelle gibt die mit den beiden Systemen erhaltenen Ergebnisse wieder, wobei der prozentuale Anteil der
Oberfläche der Testprobe, die Eorrosionsaneäichen nach der
in Klammern nach jeder Zahl angegebenen Anzahl Stunden zeigt,
wiedergegeben ist. Man erhält den Prozentgehalt, indem die Oberfläche
der Elsenplatte In 100 gleiche Quadrate eingeteilt wird
und die durch die scharfe Behandlung angegriffenen Quadrate zählt. Zum Vergleich wurde eine identische Probe vorbehandelt
und, in identischer Weise jedoch mit Ausnahme der Stufe des Eintauchens
in ein KorrosionslnhlbierungssyateiB behandelt. Bei
009810/1668
2630
dieser Vergleichsprobe trat nach 30 Minuten 100 £-ige Korrosion ein.
Die im folgenden aufgeführten "aliphatischen Aminsalee" sind
solche, die aus äquimolaren Mengen des Amine und der aliphatischen Carbonsäure hergestellt wurden.
009810/1868
euch
Inhibitor
1#ige Konzentration In ölen,
$> Korrosion (h)
in Wasser
Korrosion
(h)
Korrosion
(h)
2.
f 4-
ι- 5,
β.*
7,
ο
<D 8o
σ 9c
11
ScCIs aus 1e8-Diaza«bieyclo(5#4,0)-undeoeji»?
und Laurinsäure
SalB aus 1t8-Diaza<»bicyclo(5f4fO)~
undecaji»? und Stearinsäure
Sale aus 1ta-Diaza=bicyclo(5,4tO)-undec9A-7
und Oleinsäure
SaIs aus 1,5«-Dia2a-'bicyclo(4s,3,0)-nonen=-5
und Laurinsäure
SaIs aus 1«5«I>iazaobicyolo(4.3»0)-nonön-5
und Stearinsäure
Salz aus 1f5t»Diaaa-bicyclo(4i3,0)-nonen-5
und Oleinsäure
Salz aus 1-Methyl«-2^propyl«»1,4,5,6·=·
tetrahydropyrimidin und Laurinsäura
Salz aus 1-Methyl=2<-propyl»1,4.5.6«'
tetrahydropyrimidin und Stearinsäure
Salz aus 1°Methyl~2=>propyl-1f4f5»6-tetrahydropyrimidin
und Oleinsäure
Salz aus 1-Methyi~2<=Octy!-1,4.5.6-tetrafeydropyrimidin
und laurinsäure
Salz aus 1«Methy!~2~octyi<»1 f4.5*6*-
tetrahydropyrimidin und Oleinsäure
CVI | (4) | 85 | (2,5) |
61 | (4) | 88 | (2,5) |
10 | (68) | 11 | (2.5) |
20 | (4,5) | 90 | (2.5) |
60 | (4) | 90 | (2,0) |
10 | (70) | 13 | (2,5) |
20 | (4) | 90 | (2,0) |
63 | (4) | 90 | (2,0) |
10 | (65) | 91 | (2,0) |
20 | (4) | 95 | (2,0) |
10 | (60) | 85 | (2,5) |
CO OO CO
CX) CO
Tabelle I (Fortsetzung)
Vereuch
Inhibitor
12o 13«,
14?,;
15i- ;?■
16o 17ο
18o
19
2Oo Konzentration in Ölen,
Korrosion
Korrosion
Ch)
Salz aua 1t8"Biaza~bicyclo(5,4»Q)-undeeo.n~7
und dimerer Säure
Salz aus 1,5-Diaza-bicyelo(4,3,O)-nonen-5
und dimerer Säure
Salz aua Methyl~2-propyl«1,4,5,6«
tetrahydropyrimidin und dimerer Säure
Salz aua 1,8-Diaza=-bieyölo(5»4,0)-undece.n-7
und MaleInaäure/Oleinaäure 1i'
Salz aus 1f5~Diaza-bicyclo(4,3,Q)-nonen<-5
und Maleinsäure/Oleinsäure 1:1
SaI ζ aus 1J -Me thyl-2-propyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin
und Maleinsäure/ Oleinsäure IsIC.
Salz aus 1-Methyl~2°octyl~1,4,5,6-tetrahydropyrimidin
und Maleinsäure/ Oleinsäure 1:1ö
Salz aua 1,e-Piaza-bicycloCSiA^O)-undec9.n-=7
und Maleinaäure/Ricinuaöl
Fettsäure 1:1°
Salz aua 1,8-Diaza-bicyclo(7,3,0)-dodecen°8
und Maleinaäure/Ricinuaöl
Fettsäure 1:1° (240)
(210)a
(230)a
(210)a
(230)a
(400)
(300)
(380)
(300)
(400)
(380)
(380)
in Wasser Korrosion (h)
87 (2,5) 83 (2,5)
80 (2,0)
90 (2,5)
88 (2,5)
81 (2,5) 94 (2,5)
91 (2,5) 50 (2,5)
IU
σ»
VJl
CD CO JtD
Tabelle I (Fortsetzung)
Ver | |
such | |
K | ΝΓο |
21
22
23
24
O
CO
°°a) Sb)
cn
cn
ao
Inhibitor #g Konsens
tration In
Ölen,
?S Korrosion
tration In
Ölen,
?S Korrosion
in Wasser Korrosion (h)
SaIζ aus 1-Methyl-2-octyl-1,4,5.6-tetrahydropyrimidin
und Maleinsäure/ Ricinusöl-Pettsäure 1x1°
Salz aus 1,8-Diaza-«bicyclo(5,4,0)«*
undecen-7 und Maleinsäure/WalfischÖl-Pettsäure/Terpentinharz
2t1i1c^
Salz aus 1,5-Piaza-bicyclo(4,3,0)-nonen-5
und Maleinsäure/Walfischöl-Fettsäure/Terpentinharz
2:1t1c
Salz aus i-Methyl-2-octyl-i,4,5.6«
tetrahydropyrimidin und Haieinsäure/ Walfischöl-Pettsäure/Terpentinharz
2:1 i'i*
Bynamoöl anstelle von Turbinenöl 3#ige Konzentration an Inibitor
Molverhältnis der Säuren
6 | (350) | 70 | (2.5) |
3 | (400) | 91 | (2.5) |
5 | (400 | 90 | (2,5)b |
10 | (400) | 90 | (2.5)15 |
CD CO CO
In der folgenden Tabelle II sind die Ergebnisse aufgeführt,
die gemäß dem Verfahren naoh Beispiel 1 in identischer Welse
mit der Ausnahme, daß eine Kombination eines "aliphatischen Aminsalzes1* zusammen mit einem oder mehreren der in Tabelle II
aufgeführten Streckmittel verwendet wurden, erhalten wurden. Sie Ergebnisse sind, wie in Beispiel 1 erläutert, wiedergegeben.
In sämtlichen Beispielen beziehen sich die aufgeführten Kombinationen auf gleiche Gewichtsbasis, ausgenommen, wenn ein un- {
terschledliches Verhältnis gezeigt wird. Sie Versuche 25 bis beziehen sich auf die Anwendung eines der oben möglichen Streckmittel: In den Versuchen 25 bis 31 wird ein aliphatlsches oder
alicycllsches AmIn (a) verwendet; in den Versuchen 32 und 34
sind die Streckmittel ein aliphatisches Carbonsäuresale eines alicycllschen oder aliphatischen Amins (b); in den Versuchen
35 bis 38 wird ein teilweise veresterter mehrwertiger Alkohol
Cc) und in den Versuchen 39 bis 42 ein aromatisches Garbonsäuresalz der durch die chemische Struktur (d) wiedergegebenen
Verbindung als Streckmittel verwendet.
In den Versuchen 43 bis 69 werden zwei Streckmittel mit den
beschriebenen "aliphatischen Aminealzen*1 verwendet: In den (
Versuchen 43 bis 46 werden (a) und Cb), in 47 bis 55 werden (a) und Cc), in 56 bis 58 werden (a) und (d), in 59 bis 62
werden (b) und (e),in 63 bis 65 werden Cb) und (d) und in 66 bis 69 werden (c) und Cd) verwendet. In den Versuchen 70 bis
werden jeweils drei Streckmittel angewendet, in den ersten vier Versuchen (a), Cb) und (c), und in den folgenden Gruppen von
jeweils vier Versuchen (a), Cb) und Cd), (a), (c) und Cd) bzw* Cb)» Cc) und Cd). Die letzten vier Versuche C86 bis 89) erläutern Systeme, die ein representatives Beispiel von jeder der
oben aufgeführten Gruppen von Streckmitteln enthalten.
- 13 -
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2630
Verbuch
Inhibitor
in Ul
Korrosion
(h)
2$> in Wasser $>
Korrosion (h)
Testverbindung 1 und N-Cyclohexylmorpholin
Testverbindung 1 und N-Xthylmorpholin
Testverbindung 2 und Cyclohexylamin
Testverbindung 6 und N-Äthyldiäthanolanin
Testverbindung 9 und tf-Aminoäthyloctylaain
Testverbindung 3 und 5,H-Dihydroxyäthylcyclohexylaain
Testverbindung 22 und I-Xthyläthanolamin
aminsalB von Kaieinsäure/
Testverbindung 22 und Äthylendiaminsalc von Walfischöl-Fettsäure
6 | (47) | 1 | (10) |
10 | (69) | 2 | (20) |
50 | (20)b | ||
1 | (24) | ||
5 | (10)b | ||
5 (231)'
Testverbindung 13 und Di- '
äthylaoineals von Oleinsäure
Testverbindung 6 und Oleyl·
aonoglyoerid
Teetverbindung 16 und Sorbitanmonooleat
Testverbindung 3 (7 Teile) und Sorbitän-mono-oleat
(3 Teile)
Testverbindung 12 (8 Teile) und Sorbitan-mono-oleat
(2 Teile)
5 (8)
6 | (300) | 5 | (1?) |
10 | (200) | 10 | (10) |
- 14 -
009810/1668
2690
Versuch
Ir.
Inhibitor
in öl
Korrosion
(h)
$ in Waeeer
$> Korrosion <)
^festverbindung 15 und Phthaleäuresals ron 1,2~Dimetnyi-if4,5»6-
tetrahydropyrimldin
Testverbindung 22 und Salicylateals von 1.8-DiaBa-bicyolo(5i4f0)-undecen-7 (Verholtniβ 7«3)
Testverbindung 3/ Salicylateals
von 1,8-DiaBa-bicyolo(5t4»0)-undecen-7 8i2
Teetverbindung 12 und SalicylatsalE von 1t8-Dia«a-bicyclo(5,4»0)-undeeen-7
5 (180)
10 (190)
4 (12)
2 (8)
(3 Teile)
(4TeIIe)
Teetverbindung 19/Dicyclohexylamin/Oleat von Oleylamln
Verhältnis 5:1s4
Teetverbindung 3/Dihydroxyäthyl«
cyclohexylamin/OotyleäuresalB von
Ethanolamin 5:3:2
Teetverbindung 3/Äthanolamin/
OctylsäuresalB von Diäthyl"
äthanolamin 5:2t3
leetverbindung 3/N,N°Dihydroxy«-
äthylcydlohexylamin/Sorbitanmono-oleat 2:8»1
Teatverbindung 3/H,N-Dihydroxyäthylcyclohexylamin/Sorbitanmono-oleat 8:5»2
- 15 -
5 (250)
3 (23o)
(6)
6(200)
1 (8) 3 (8) 1 (20)
10/1 668
2630
Versuch
Nr,
Inhibitor
1* in öl
i» Korrosion
(h)
# in Wasser SC Korrosion (h)
Salz aus 1,5-Siaea<-blcyclo~
(4,3,0)-nonen-5 und Myrietineäure/H,H-Dihydroxyäthylbutylamin/Sorbitan-mono-laurat 5t5*2
festverbindung 9/Triäthanolamin/
Sorbitan-mono-oleat 3i7t1
Teetverbindung 15/H,N-Dlmethyl
cyclohexylamln/Sorbitan-di~
laurat 7*3s2
(Festverbindung 24/S, N-Dimethyl-
propylamin/Sorbitan«dl-laurat
732
!Festverbindung 3/H,H-Dihydroxyäthyloyclohexylamin/Äthylenglyiol-mono-oleat 8«2i2
lestverbindung 3/litN-Dihydroxyäthyloyclohexylanin/1,4-Butadiol
mono*oleat 5x5:2
Testverbindung 3/h,N-Dihydroxy-' äthyloyolohezylamin/Sorbitanmono-oleat 8«2:2
Testverbindung 3/Sals aus 1,8-Siasa-bicyoloΓ5 »4,0)undecen-7
und Salicy1säure/N,N-Dihydroxyäthylcyclohexylamin 2s2s8
Teatverbindung 9/Sals aus 1,5-Diaia-bicyclo(4»3#0)nonen-5 und
p-Aminobenzoesäure/Triäthanol-• amin 4:1:16
Testverbindung 24/Salz aus 1-methyl-2-octyl-1,4»5,6-tetrahydropyrimidin und Salicylsäure/
K1 Η-Dimethylpropylamln 8:2:2
10 (210)
11 (240)
3 (250)
3 (20)
's | (180) | 5 | (10) |
10 | (160) | 3 | (8) |
5 | (100) | 20 | (20) |
3 | 3 | (15) | |
(10) | 1 | (15) | |
5 |
1
5 |
(20)
(23) |
|
2 (200) 3 (10)d
1 (12) 5 (18)
*■ 16 0098 10/1668
tabelle II (Fortsetzung)
Ver- ■ ' """" "~*
such Inhibitor 1^ In öl 2£ In Wasser
Nr. £ Korrosion ^Korrosion
(h) (H)
Testverbindung 3/Salz aus Dicyclonexylamin und Oleinsäure/
.Sorbitan-mono-oleat 2t5s3 3 (250)
Teatverbindung 12/Sals aue
Ethylendiamin und Oleinsäure/ Sorbitan-mono-oleat 4t4<2 5 (180)
62 Testverbindung 3/Salz aus Diethanolamin und Octyleäure/ d
Äthylenglykol-mono-oleat 8t2»1 5 (15)
63 Testverbindung 3/Salz aus Sir
cyclohexylamin und Oleinsäure/
Salz aus 1,8-Diaza-bicyclo-(5,4»0)-undecen-7 und Salicylsäure 5:5i1 4 (200) 1 (10)
Testverbindung 3/Sale aus Oleylamln und Oleinsäure/Sale
aus 1,8 Dlaza-bicyclo-(5»4fO)-undecen-7 und Phthalsäure 3ι5ι3 5(150)
65 Testverbindung 3/Sals aus Äthanolamin und Oleineäure/Sal« aus 1,8-Diaza-bycyolo-(5»4fO)-unde6en-t A
und Salicylsäure 5t2t3 3 (7Γ
Testverblndung3/Sorbitan-monooleat/Salz aus 1t8-Diaea-bicyclo«-
(5,4f0)-undecen7 und Phthalsäure 3x5«2 2 (150)
Teatverbindung 3/Sorbitanmono-oleat/Salz aus 1,8-Diaza-bicyclo-(5,4,0)-undeoen-7
und Phthalsäure 10t itIO 1 (15)
Testverbindung 3/Sorbitan-monooleat/Salz aus 1,8-Diaza-bi-
oyclo-(5,4,0)-undecen-7 und ; A
~ 17 - "
00 98 10/168 8
ff
2630
!Tabelle II (Fort set sung)
euch Inhibitor £ Korrosion $>
Korrosion
Hr.
{h}
(h)
Testverbindung 3/Sorbitan-dioleat/Salz aus 1,2-Dimethyl-
1»4»5,6-tetrahydropyrimidin
und Salicylsäure 2x5*5 5 (200
Testverbindung 3/Dimethylcyelohexylamin/Salz aus Dicyclohexylamin und Oleinsäure/
Sorbitan-mono-oleat 2ϊ1ί5*2 1 f200)
Testverbindung 3/NfH-Dihydroxy~·
äthyloyolohexylamin/Sale aus
Ethylendiamin und Oleinsäure/ Sorbitan-mono-oleat 1s2s5i2 1 (250)
festverbindung 3/H.H-Dihydroxyäthylcycloheacyleiiin/
BbIz aus Dicyolohexylamin und
Oleinsäure/Sorbitan-mono-
oleat 8«1»1t1 5 (20)
Testverbindung 3/Xthanolamin/
Sale aus Oleylamln und Olein» säure/Sorbitan-mono-oleat
5212 ()
Testverbindung 3/Dimethylcyclohexylamin/Salz aus Dicyclohexylamin und Oleinsäure/
,Sale aus 1,8-Diaza°bicyclo-(5t4»O)-undeeen-7 und Oleinsäure 2:2:5:1 1 (200)
Testverbindung 3/Triäthanolamin/Salz aus Äthylendiamin
und Oleinsäure/ Salss aus 1,8~ Diasa- bicyclo- (5,4 f 0) -undecen-7
und Phthalsäure 1x1:6:2 5 (200)
Teatverbindung 3/H,H-Dlhydroxyäthylcyelohexylamln/Salm
aus Xthylendlaioln und 01 einsäüre/Sals aus 1,8-Diaza-bi-
oyolo-(5f4»0)-undecen-7 und Ά
- 18 -
0098 10/1668
Ver- | Inhibitor | \t in öl ί | 1$> in Wasser |
BUOh | i» Korrosion ? | S Korroeion | |
Nr» | (h) | (h) | |
Teetverbindung 3/Diäthanolamin/Sale aus Octylamin und
Oleineäure/Salz aus 1,8-Diaza-
bicyolo-(5,4tO)-undecen«7 und A
78 Teatverbindung 3/bimethyl«- "
cycloheacylamin/öorbitan-mono-
oleat/Salz aue 1,8-Diazabicyclo-(5»4|0)<"undecen-7 und t
Salicyleliure 1i3t3:3 1 (200)
TeetyerMndung 22/Dimethylcyclohexylamin/Sorbitan-monooleat/Sale aue 1 (8»DiaEa<->bi^
cyclo-(5f4tO)-undecen-7 und
Phthalsäure 2:2:3:3 4 (230)
hydroxyäthylcyclohexylamin/
1t8-Dia*a-bioyclo-(5,4,0)"
undecen-7 und Salicylsäure .
5:5:1t1 1 (15Γ
amin/Sorbitan-mono-oleat/Salz
<
aue !,SDbii)
,yiif)
undecen~7 und Phthalsäure -
4;3:2j2 2 (I5)a
Teetverbindung 3/Salz aue Dicyclohexylamin und Oleinsäure/
Sorbitan-mono-oleat/Salz aue
1t8«Diaza-bicyolo-(5t4fO)-
undecen-7 und p-Aminobenzoe-
eäure 1t4si:2 1 (200)
Teetverbindung 3/Salz aue N-Metliylcyclohexylamin und MaleineäureAalfiechöl -Fettsäure/
Terpentinharz (2s1x1)/Sorbitanmono-oleat/Salz aus 1,8-Diazabicyclo-(5f4»0)-undecen-7 und
Salicylsäure t:4t4i1 5 (150)
- 19 -
0098 10/1668
Ver« 196 in öl 2?S in Wasser
euch Inhibitor i* Korrosion $>
Korrosion (h) (h)
Testverbindung 3/Salz aus Äthylendiamiη und Oleinsäure/
Sorbitan-mono-oleat/Salz aus
1»8-Dia£a-bicyolo-(5»4,Ö)-
undecen-7 und Salicylsäure A
7:1:1:2 3 (20)a
Testverbindung 3/Sala aus
Äthanolamin und Oleinsäure/ Sorbitan*-mono=oleat/Salz aus
1,θ-Diaza-bicyelo-(5»4»0)-
undeoen-7 und Salicylsäure A
5i1i1t5 1 (10)
Testverbindung 3/Dimethylcyclohexylainin/Salz aus Dicyolonexylamin und Olelnsäurc/Sorbltan-monooleat/Sals aus 1,8-Diaeabicyclo-(5,4tO)-undecen-7
und Salicylsäure 1*2i5:1:1 4(100)
Sestverbindung 15/Tributyl«
amin/Sorbitan-mono-oleat/
Salz aus 1,8-Diaea-bicyclo-(5»4fO)-undecen-7 und SaIicylsäure/SalE aus Dicyolohexylamin und Oleinsäure
1t2t1f-1i6 3 (150)
Testverbindung 3/H,N~ Dihydroxyäthylcyclohexylamin/Sorbitan-mono-oleat/
Sale aus 1,8-Diaza-bicyclo-(5i4tO)""undecen~7 und Salicyl eäure/Salζ aus Cyelo~
hexylamin und Oleinsäure
6ft1s1ii!i
20
009810/1668 ORIQlMAL
auch Inhibitor 3* Korrosion i» Korrosion
(h)(h)
Teetherbindung 3/Diäthanolamin/Sorbitan-mono-oleat/
Sale aus 1,8-Diaza-bicyclo-(5f4tO)-tuidecen-7 und SaIicyleäure/Salr aus Diäthanoiamin und Oleinsäure
1 (20)
a « Holverhältnis der Säuren b - 3#ige Konzentration an Inhibitor
c - 2£ige Konzentration an Inhibitor
d ~ i^igö Konzentration an Inhibitor
- 2t ~
Q99810/1868
2630 3£
Die Verbindungen und Massen der Brfindung können als Zusätze
su korrosiven Flüssigkeiten, wie in den folgenden Verfluchen erläutert, verwendet werden: Eine Korrosioneschutzmasse des
vorstehend beschriebenen Typs wird in einer Konzentration
von 0,1 £ in Wasser und für getrennte Versuche in einer 3 bis
5 Ctew.-?£-igen wäßrigen Natriumchloridlösung aufgelöst. Eine
Testplatte aus Kupfer oder Stahl mit einem Gesamtoberflächenbereich ron 12 cm wird in eine solche lösung bei Raumtemperatur
während 30 lagen eingehängt. Anschließend wird der Gewichtsverlust des Metallstücke bestimmt und die Korroeionsstabili-
tät aus der folgenden Gleichung berechnet:
Die folgende Tabelle gibt die in dieser Art bestimmten Stabilitätswerte in £ wieder.
verwendete Masse Wasser FaCl (Jf) Wasser HaOl
die gleiche, jedoch Im
92 Testverbindung Hr. 58 90,5 90,0 {3%)
90,0 89,0(3#)
93 lestverbindung Hr. 1 88 86 (SJi) 89 88 (5?0
94 lestverbindung Hr. 3 99 98 (5*) 99 99
95 Testverbindung Hr. 6 95 96 (55^) 93 91
96 Testverbindung Hr, 12 83 80 (5Ji) 87 85 .<
97 Testverbindung Hr. 15 83 84 (5*) 84 85
98 Testverbindung Hr. 18 85 84 (5$'j
85 86
99 Testverbindung Hr. 19 88 89 (55*) 89 90
.- 22 -· ■
0098 10/1688
m mmmL
Stahl
Kupfer
verwendete Hasse Wasser NaCl (%) Wasser NaCl
Testverbindimg Nr. 22 86
Testverbindung Nr. 25 83
Testverbindung Nr. 24 85
Testverbindung Nr. 47 90,5
Testverbindung Nr. 49 99,1.
Testverbindung Nr. 51 96,0
Testverbindung Nr. 52 89,8
- 23 88 (5#)
85 (5#)
83 (5#)
90,3 (3#)
98,0 (3*)
96,0 C'5#)
88,4
85 (5#)
83 (5#)
90,3 (3#)
98,0 (3*)
96,0 C'5#)
88,4
85
84
87
75,8
99,0
94,7
85,5
88 (5*)
84
88
70,9
99,0
91,2 (5$0
80,0
009810/1668
Claims (1)
- 5. August 1969PatentansprttcbeMasse, gekenneeiehnet duroh einen Gehalt an 10 bis 100 Gew.-Ji eines Sätireaddltionssalses aus einer aliphatischen Mono- oder Polyearbonsäure nit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen und einem Amin . der formelR ^^R» (A)in der R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest nit 1 bis 8 Kohlenstoffe tonen und R' einen aliphatischen Rest ■it 1 bis 8 Kohlenet offa tonen bedeuten oder R und R* gemeinsam eine Me tby lenket te mit 2 bis 11 Kohlenstoff atomen bilden und η eine ganse Zahl ron 2 bis 5 1st und 90 bis0 Gtew.-£ eines Streokalttels aus (a) einen flüssigen oder festen organischen Amin der Formel H2HR", HHRn 2» HR* ·, R11HRWHHg oder Horpholin, wobei R" einen Alkylreet mit1 bis 18 Kohlenstoffatoaen, einen Bydroxyalkylrest mit2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen Cyclohexylreat und RWI eine Alkylenkette mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten» (b) einem höher aliphatischen Säureaddltionssals eines organischen Amins der Pormel H2NR", HBBf2» HR"«9 R11HHR111HH2 oder Horpholin, (c) einem teilweise mit einer Fettsäure veresterten mehrwertigen Alkohol und/oder (d) einem Sale des Amins der Formel (A) mit einer aromatisch— oder hydroxy-eubstituierten aromatischen Oarbonsäure, oder irgendeiner Kombination dieser Streckmittel.2. Hasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das SäureadditionssalB aus einem Amin der Formel (A) und einer aliphatischen Mono- oder Polycarbonsäure mit 8 bis 44 Kohlenstoffatomen gebildet ist.009 810/1668 SAOORKStNAL2650 85*3. Hase» nach Anspruch 2, dadaroh gekennselehnet, daß die Reste R und R' in dem Amin zusammen eine Methylenkette Bit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen bilden.4. Masse nach Anspruch 2, d&duroa gekennseiebne-t, daS dl· Reste R und R* des Amins der formel (A) Susanen eine Methylenkette mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen bilden, η 3 oder 4 1st und die ftllffeeiisohe 0«£feon»äu*e »in» äioaooarboa- . säure mit 11 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine ffricar*· bonsäure mit 35 bis 44 Kohlenstoffatomen 1st. ^5· Masse nach Anspruch 1» gekennzeichnet duroh einen Gebalt ▼on 30 bis 70 0ew,-3( eines höher aliphatischen Säureadditionssalses eines Amins der formel (A) und 70 bis 30 eines der genannten Streckmittel·6. Masse nach Anspruch 1$ dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige oder feste Streckmittel (a) ein Amin der formel S2JBR", HNR*2 oder HR** ist, wobei Rn jeweils aus einer Alkylkette mit ί bis 18 Kohlenstoffatomen, einem Hydroxyalkylrest mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einem Cyelohexylreet besteht·7· Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reste R und R* des Amins der formel (A) »usammen eine Methylenkette mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen bilden, η 3 oder 4 ist und die aliphatisch« Carbonsäure eine Monocarbonsäure mit 11 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Xricarbomsäure mit 35 bis 44 Kohlenstoffatomen ist· ι8.Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der mehr« vestige Alkohol ein Sorbitanester 1st.9. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, d&ß die aroitisehe Carbonsäure eine monooycllsche Monocarbonsäure ist·- 25 -■ 0 0 9 8 10/1668
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