DE102019008920A1 - AW-Additive - Google Patents
AW-Additive Download PDFInfo
- Publication number
- DE102019008920A1 DE102019008920A1 DE102019008920.0A DE102019008920A DE102019008920A1 DE 102019008920 A1 DE102019008920 A1 DE 102019008920A1 DE 102019008920 A DE102019008920 A DE 102019008920A DE 102019008920 A1 DE102019008920 A1 DE 102019008920A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- mixture
- phosphonate
- alkyl
- oleyl
- mixed alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 34
- -1 alkyl / alkenyl phosphonates Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000005068 cooling lubricant Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000004519 grease Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 claims description 22
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 20
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000002199 base oil Substances 0.000 abstract description 9
- 238000002372 labelling Methods 0.000 abstract description 8
- 239000005069 Extreme pressure additive Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YLFBFPXKTIQSSY-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CO[P+](=O)OC YLFBFPXKTIQSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 102100039496 Choline transporter-like protein 4 Human genes 0.000 description 5
- 101000889282 Homo sapiens Choline transporter-like protein 4 Proteins 0.000 description 5
- 239000007866 anti-wear additive Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- BUHVIAUBTBOHAG-FOYDDCNASA-N (2r,3r,4s,5r)-2-[6-[[2-(3,5-dimethoxyphenyl)-2-(2-methylphenyl)ethyl]amino]purin-9-yl]-5-(hydroxymethyl)oxolane-3,4-diol Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(C(CNC=2C=3N=CN(C=3N=CN=2)[C@H]2[C@@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)C=2C(=CC=CC=2)C)=C1 BUHVIAUBTBOHAG-FOYDDCNASA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical class OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000110 cooling liquid Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 229940042400 direct acting antivirals phosphonic acid derivative Drugs 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 231100000219 mutagenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003505 mutagenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003007 phosphonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- IKXFIBBKEARMLL-UHFFFAOYSA-N triphenoxy(sulfanylidene)-$l^{5}-phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=S)OC1=CC=CC=C1 IKXFIBBKEARMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/32—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing two or more of boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C09K15/322—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing two or more of boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing only phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/201—Esters of thiophosphorus acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/201—Esters of thiophosphorus acids
- C07F9/205—Esters of thiophosphorus acids with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
- C10M105/74—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
- C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/049—Phosphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/70—Soluble oils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/20—Metal working
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/30—Refrigerators lubricants or compressors lubricants
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft eine Mischung von Alkyl/Alkenyl-Phosphonaten mit der Formel I für die Verwendung in verschleißmindernden Fluiden wie Basisölen sowie Verfahren zur Herstellung dieser Mischung. Die erfindungsgemäße Mischung von Alkyl/Alkenyl-Phosphonaten ist als aschefreies Additiv zu klassifizieren und zeichnet sich durch eine ausgezeichnete verschleißmindernde Wirkung sowohl bei Niederdruck- als auch bei Hochdruckanwendungen aus, wobei es bei Hochdruckanwendungen einerseits selbst Eigenschaften eines EP-Additivs aufweist und andererseits als Lösungsmittel für andere EP-Additive dienen kann. Die die erfindungsgemäße Mischung von Alkyl/Alkenyl-Phosphonate enthaltenden, vornehmlich ölbasierten Zusammensetzungen eignen sich zur Verwendung als Schmiermittel, Hydraulikflüssigkeit, Motoröl, Schmierfett, Kühlschmierstoff, Schleifflüssigkeit, Metallverarbeitungsflüssigkeit und/oder Flammschutzmittel. Die erfindungsgemäße Mischung von Alkyl/Alkenyl-Phosphonate ist kennzeichnungsfrei nach EU-Recht. Die beschriebene Mischung ist für die Anwendung als aschefreie verschleißmindernde Komponente (AW-Additiv) in verschleißmindernden Ölen und Flüssigkeiten bestimmt.mit R1= Stearyl oder Oleyl undR2= kurzkettiges Alkyl, Stearyl oder Oleyl
Description
- Hintergrund der Erfindung
- Moderne Schmierfluide verfügen über umfangreiche Additivpakete um die geforderten hohen Anforderungen zu gewährleisten. Besonders Verschleißschutzadditive (anti wear oder AW-Additive) sind unverzichtbare Komponenten in solchen Additivpaketen, um die aus Reibung und Verschleiß resultierenden Energie- und Monetärverluste zu reduzieren.
-
- Organische Phosphate sind allerdings für ihr gesundheitsschädliches Potential bekannt, welches sich in ihrer KMR-Klassifizierung (kanzerogen, mutagen, reproduktionstoxisch) nach EU-Recht und den damit einhergehenden Kennzeichnungspflichten widerspiegelt. Die Anwendung von KMR Substanzen in industriellem Maßstab ist nach heutigem Stand absolut unerwünscht und wird in der Praxis vollständig vermieden. Zudem sind organische Phosphite durch den dreiwertigen Phosphor empfindlich gegenüber Oxidation, was in thermisch beanspruchten Systemen nachteilig ist.
-
- Es wird angenommen, dass ZDDP Derivate schützende Schichten ausbilden, welche verschleißmindernd wirken und damit die Energie- und Treibstoffeffizienz erhöhen. Nachteilig an diesen Additiven ist allerdings der sehr unangenehme Geruch sowie die Aschebildung. Dies kann sich aufgrund von Partikelbildung und der daraus resultierenden Deaktivierung der Katalysatoroberflächen negativ auf die Leistungsfähigkeit von Abgassystemkatalysatoren auswirken.
- Weitere aschefreie Standardadditive für den Verschleißschutz sind die von Dithiophosphaten ausgehenden Derivate, die durch eine Reaktion von Dialkyldithiophosphaten sowie Alkyl- und Aryldithiophosphaten mit Acrylaten zu erhalten sind. Ein Beispiel für solche Verbindungen ist das Additionsprodukt von Dialkyldithiophosphaten an Ethylacrylat (siehe Abb. 3).
- Diese aschefreien Dithiophosphat-Derivate haben ebenfalls einen extrem unangenehmen Geruch und sind entsprechend der geltenden EU-Gesetze strikt Kennzeichnungspflichtig.
- Den Phosphaten analog werden auch Thiophosphate häufig als Verschleißschutzadditive verwendet. Insbesondere Arylthiophosphate, wie etwa TPPT (Triphenylthiophosphat), werden aber aufgrund von gesundheitlichen Bedenken hinsichtlich einer KMR Kennzeichnungspflicht kritisch hinterfragt.
- Während Dioleylphosphonat (siehe Abb. 4, rechts) bereits seit langem als Antiverschleißzusatz (Anti-Wear, AW-Additiv) Anwendung findet, werden in
WO 2019/155739 - Allerdings sind sowohl das klassische Dioleylphosphonat als auch die neueren Verbindungen gemäß
WO 2019/155739 - Somit besteht weiterhin Bedarf an hochwirksamen - insbesondere aschefreien Verschleißschutzadditiven, die nicht gesundheits- oder umweltgefährdend sind und sowohl ökologisch als auch ökonomisch breite Anwendung finden können. Dabei stellen die Kennzeichnungsfreiheit nach EU-Recht und die Bereitstellung der AW-Additive aus erneuerbaren Quellen, zusätzliche Aufgaben dar.
- Überraschenderweise konnte diese Herausforderung durch das Reaktionsprodukt aus großtechnisch verfügbaren Dialkylphosphonaten (mit kurzkettigen Alkylresten), wie etwa Dimethylphosphonat, mit einem Gemisch aus den nachwachsenden Rohstoffen Oleyl- und Stearylalkohol in einem einfachen Verfahren gelöst werden. Die Umsetzung erfolgt quantitativ mit hohen Ausbeuten und liefert eine Mischung aus Di-C18-alkyl (gesättigt und ungesättigt) Phosphonaten in herausragender Reinheit. Überraschenderweise zeigen die Reaktionsgemische aus der Umsetzung von Dialkylphosphonat (insbesondere Dimethylphosphonat) mit einem Gemisch aus wenigstens 70 mol % Oleyl- und maximal 30 mol % Stearylalkohol herausragende Verschleißmindernde Eigenschaften bei gleichzeitiger Kennzeichnungsfreiheit im Sinne der EU-Richtlinien.
- Das mit diesem Verfahren generell zur Verfügung gestellte gemischte Alkyl/Alkenyl-Phosphonat der Formel I
mit R1 = Stearyl oder Oleyl und
R2 = kurzkettiges Alkyl, Stearyl oder Oleyl zeichnet sich einerseits durch einen überragenden Verschleißschutz in Niederdruckanwendungen aus und kann dabei als hochwirksames Schmiermittel oder als Schmiermittelzusatz (Verschleißschutzadditiv) in entsprechenden Mischungen zum Einsatz kommen. Darüber hinaus zeigt das gemischte Alkyl/Alkenyl-Phosphonat der Formel I aber auch bei Hochdruckanwendungen Wirkung, und es weist Eigenschaften eines extrem pressure-Zusatzes (eines EP-Additivs) auf. Schließlich wirkt das erfindungsgemäße gemischte Alkyl/Alkenyl-Phosphonat der Formel I in entsprechenden Formulierungen als Lösungsmittel für zusätzliche schwerlösliche EP-Additive, wie etwa DMTD oder Bis-DMTD, und/oder als Antioxidationsmittel. - Das erfindungsgemäße gemischte Alkyl/Alkenyl-Phosphonat der Formel I eignet sich insbesondere für die Formulierung von ölbasierte Zusammensetzungen, die als Schmiermittel, Hydraulikflüssigkeit, Motoröl, Schmierfett, Kühlschmierstoff, Schleifflüssigkeit, Metallverarbeitungsflüssigkeit oder Flammschutzmittel erfolgreiche Anwendung finden können.
- Die erfindungsgemäßen gemischten Alkyl/Alkenyl-Phosphonate der Formel I können durch die Umesterungsreaktion eines kurzkettigen Dialkylphosphonats (etwa mit Alkyl = Methyl, Ethyl oder Propyl) mit einem Überschuss einer Mischung umfassend Oleylalkohol und Stearylalkohol bei einer Temperatur zwischen etwa 140 °C und der Siedetemperatur des Dialkylphosphonats erhalten werden. Theoretisch werden für den vollständigen Umsatz von 1 mol Dialkylphosphonat 2 mol Alkohol benötigt. Insbesondere können Stoffmengenverhältnisse (mol-Verhältnisse; Alkohol:Dialkylphosphonat) - relativ zur Menge des eingesetzten Dialkylphosphonats - von 1,5 bis 2,5, bevorzugt von 1,7 bis 2,1, ganz besonders bevorzugt von 1,8, der Mischung umfassend Oleylalkohol und Stearylalkohol verwendet werden. Zur Herstellung der Mischung umfassend Oleylalkohol und Stearylalkohol kann technischer Oleylalkohol (umfassend wenigstens 60 % des Z-Enantiomers des Oleylalkohols - entsprechend der natürlich vorkommenden Isomerenverteilung in der Ölsäure; neben anderen, einfach und mehrfach ungesättigten C18 Alkoholen entsprechend ihres Vorkommens in der natürlich vorkommenden Ölsäure) eingesetzt werden, wobei erfindungsgemäß die Mischung umfassend Oleylalkohol und Stearylalkohol wenigstens 70 mol % (ggf. technischen) Oleylalkohol und wenigstens 5 mol % Stearylalkohol umfasst. Bevorzugt umfasst die Mischung 70 mol % technischen Oleylalkohol und 30 mol % Stearylalkohol. Bei der Verwendung von technischem Oleylalkohol wird bei der Bestimmung der Einwaagen von der Molmasse von reinem Oleylalkohol bzw. von der Molmasse eines idealisierten Produkts ausgegangen. Nach Abschluss der Reaktion (z.B. nach 2h) kann das überschüssige Dialkylphosphonat (etwa durch Reduktion des Drucks) entfernt werden. Das Verfahren führt zu Ausbeuten >95 % bei vollständigem Umsatz des Dialkylphosphonats zum gewünschten Produkt.
- Die so erhältlichen gemischten Alkyl/Alkenyl-Phosphonate der Formel I zeichnen sich durch eine hervorragende verschleißmindernde (AW-Wirkung) aus, und aufgrund ihrer in diesem und anderen Punkten überragenden Eigenschaften, der Verwendbarkeit von großtechnisch verfügbarem Dialylphosphonat (insbesondere Dimethylphosphonat) sowie den nachwachsenden Ressourcen für Oleyl- und Stearylalkohol - bei gleichzeitig sehr leichter Herstellung - zeigen die beschriebenen Gemische großes Potential für die Verwendung als kennzeichnungsfreie Verschleißschutzadditive. Des Weiteren ist das Gemisch geruchsneutral und weist bemerkenswert hohe Löslichkeiten in aliphatischen Mineralölen sowie synthetischen Esterölen auf. Zudem zeigen die gemischten Alkyl/Alkenyl-Phosphonate der Formel I der vorliegenden Erfindungen selbst Eigenschaften von extreme pressure-Additiven, sie sind hervorragende Lösungsmittel für eigentliche EP-Additive (wie etwa DMTD und Bis-DMTD) und sie weisen antioxidative Eigenschaften auf. Die gemischten Alkyl/Alkenyl-Phosphonate der Formel I der vorliegenden Erfindung sind damit sowohl aus technischen als auch als ökonomischen und ökologischen Gründen für die Verwendung in ölbasierten Zusammensetzungen, die als Schmiermittel, Hydraulikflüssigkeit, Motoröl, Schmierfett, Kühlschmierstoff, Schleifflüssigkeit, Metallverarbeitungsflüssigkeit oder als Flammschutzmittel Verwendung finden können, herausragend geeignet.
- Synthesebeispiel
- Es wurden 1,8 mol einer Alkoholmischung bestehend aus 70 mol % Oleylalkohol (technical quality, 60 % Z-enantiomer) und 30 mol% Stearylalkohol mit 1 mol Dimethylphosphonat in einem mit Destillationsbrücke ausgestattetem Rundkolben vorgelegt und Argon durch die Apparatur geleitet. Die Komponenten wurden auf 150°C geheizt wobei sich Methanol bildete, das abdestilliert wurde. Nach 2 h Reaktionszeit wurde Vakuum angelegt und verbliebenes Methanol bzw. überschüssiges Dimethylphosphonat abdestilliert. Nach weiteren 2 h konnte keine Destillatformation mehr beobachtet werden. Die Apparatur wurde mit Argon belüftet und als Produkt wurde eine farblose klare Flüssigkeit erhalten, die kurz oberhalb der Raumtemperatur zu schmelzen beginnt (Ausbeute: 95 %; Dimethylphosphonat nicht detektierbar). 1H NMR-Analyse des Produktgemisches zeigte, dass >96 % der Mischung Dialkyl-C18-ungesättigt gesättigte Phosphonate enthalten waren. Als Nebenprodukte wurden <3 % Monomethyl C18-gesättigt/ungesättigte Phosphonate identifiziert.
- AW-Wirksamkeit - Vergleichsbeispiel
-
- Zudem wurden die AW-Eigenschaften der erfindungsgemäßen gemischten Alkyl/Alkenyl-Phosphonate der Formel I mit Produkten erhältlich aus 100 mol % Oleylalkohol bzw. aus 70 mol % Stearyl- und 30 mol % Oleylalkohol zu Vergleichszwecken getestet.
- Das erfindungsgemäße Produktgemisch zeigt hervorragende Löslichkeiten in unpolaren sowie polaren Basisölen.
- VKA Test: Für ein typisches Experiment wurden 1 mmol, 1,5 mmol und 2 mmol des gewünschten Produktes in 50 g eines aliphatischen Basisöles gelöst. Der Kugeltopf des Vierkugelapparates wurde mit 3 gereinigten Stahlkugeln aus 100Cr6 der Güteklasse G10 befüllt und diese fest eingespannt. Die eingespannten Kugeln wurden mit ca. 12 mL Öl umgeben, sodass die Kugeln ganzheitlich mit Öl bedeckt waren. Die Temperatur des Kugeltopfes wurde mit Hilfe einer Kühlflüssigkeit konstant bei 25 °C gehalten. Eine vierte Kugel wurde in einer angetriebenen Spindel befestigt. Der Kugeltopf wurde in die Haltevorrichtung gespannt und das System mit 150 N Kraft beansprucht. Der Testlauf wurde 60 min bei 1450 U/min durchgeführt. Nach Beendigung des Testes wurde das System entlastet, die Kugel gereinigt und die Verschleißwunde mit Hilfe eines Lasermikroskops vermessen. Es wurden in jedem Fall Doppelbestimmungen durchgeführt.
- Das verwendete Basisöl ist ein technisches Basisöl mit hohem Anteil aliphatischer paraffinischer Kohlenwasserstoffe, welches sehr unpolar ist. Das Basisöl zeichnet sich weiterhin durch eine Viskosität (bei 40°C) von 84 mm2/s aus.
- Entsprechend der Testgeometrie, welche durch die Positionierung der Kugeln bestimmt ist, bildet sich eine kugelförmige Verschleißwunde auf den Standkugeln. Das Volumen von Kugeln kann durch folgende Formel berechnet werden:
Konzentration des Additivs im Basisöl (in mmol/kg) TPPT L63 100 mol% Oleylalk. 30 mol% Oleylalk. + 70 mol% Stearylalk 70 mol% Oleylalk. + 30 mol% Stearylalk. 20 328.3 3 277.03 240.65 244.55 241.37 30 287.1 8 265.63 235.93 242.35 40 283.2 3 261.02 245.35 249.18 - Die beispielhaft ausgewählte erfindungsgemäße gemischte Alkyl/Alkenyl-Phosphonat der Formel I zeigt in den VKA Tests hervorragende Verschleißwerte, mit denen es sich extrem deutlich von den im Markt befindlichen Produkten wie TPPT (EC Nr.: 209-909-9) und Irgalube L63 (CAS Nr.: 71735-74-5) absetzt. Das beschriebene Produktgemisch löst die eingangs beschriebenen Herausforderungen bezüglich des Bedarfs an erneuerbaren Ressourcen zugänglichen Hochleistungsadditiven mit extrem guten verschleißmindernden Eigenschaften bei gleichzeitiger Kennzeichnungsfreiheit entsprechend der EU-Gesetzgebung.
- ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
- Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
- Zitierte Patentliteratur
-
- US 2017/0002253 [0002]
- WO 2019/155739 [0009, 0010]
Claims (14)
- Verfahren zur Herstellung eines gemischten Alkyl/Alkenyl-Phosphonats der Formel I
- Verfahren nach
Anspruch 1 , wobei der Oleylalkohol von technischer Qualität ist. - Verfahren nach
Anspruch 1 oder2 , wobei das Gemisch aus Oleylalkohol und Stearylalkohol wenigstens 5 mol% Stearylalkohol enthält. - Verfahren nach einem der
Ansprüche 1 -3 , wobei das kurzkettige Dialkylphosphonat mit der 1,5- bis 2,5-fachen, bevorzugt mit der 1,8-fachen, molaren Stoffmenge eines Gemischs aus Oleylalkohol und Stearylalkohol umgesetzt wird. - Verfahren nach einem der
Ansprüche 1 -4 , wobei die Umsetzung bei einer Temperatur zwischen 140 °C und dem Siedepunkt des kurzkettigen Dialkylphosphonats erfolgt. - Gemischtes Alkyl/Alkenyl-Phosphonat, wie es durch die Verfahren gemäß den
Ansprüchen 1 -5 erhältlich ist. - Verwendung eines gemischten Alkyl/Alkenyl-Phosphonats nach
Anspruch 6 als Schmiermittel oder Schmiermittelzusatz. - Verwendung nach
Anspruch 7 , wobei das gemischte Alkyl/Alkenyl-Phosphonat als Verschleißschutzadditiv fungiert und optional gleichzeitig Eigenschaften eines gemischten Alkyl/Alkenyl-Phosphonate der Formel I aufweist. - Verwendung eines gemischten Alkyl/Alkenyl-Phosphonats nach
Anspruch 6 als Lösungsmittel für schwerlösliche extrem pressure-Additive, wie etwa DMTD oder Bis-DMTD. - Verwendung eines gemischten Alkyl/Alkenyl-Phosphonats nach
Anspruch 6 als Antioxidationsmittel. - Verwendung nach einem der
Ansprüche 7 -10 in Niederdruckanwendungen. - Verwendung nach einem der
Ansprüche 7 -10 in Hochdruckanwendungen. - Ölbasierte Zusammensetzung umfassend das gemischte Alkyl/Alkenyl-Phosphonat nach
Anspruch 6 . - Verwendung der Zusammensetzung nach
Anspruch 13 als Schmiermittel, Hydraulikflüssigkeit, Motoröl, Schmierfett, Kühlschmierstoff, Schleifflüssigkeit, Metallverarbeitungsflüssigkeit oder Flammschutzmittel.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102019008920.0A DE102019008920A1 (de) | 2019-12-20 | 2019-12-20 | AW-Additive |
DE202020107390.7U DE202020107390U1 (de) | 2019-12-20 | 2020-12-18 | AW-Additive |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102019008920.0A DE102019008920A1 (de) | 2019-12-20 | 2019-12-20 | AW-Additive |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE102019008920A1 true DE102019008920A1 (de) | 2021-06-24 |
Family
ID=74240040
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE102019008920.0A Withdrawn DE102019008920A1 (de) | 2019-12-20 | 2019-12-20 | AW-Additive |
DE202020107390.7U Active DE202020107390U1 (de) | 2019-12-20 | 2020-12-18 | AW-Additive |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE202020107390.7U Active DE202020107390U1 (de) | 2019-12-20 | 2020-12-18 | AW-Additive |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (2) | DE102019008920A1 (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE202021002910U1 (de) | 2021-09-08 | 2021-11-26 | Metall-Chemie Technologies Gmbh | Limonensulfid |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1050330B (de) * | 1954-03-04 | 1959-02-12 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen unsymmetrischer Ester der Thiophosphorsaeure |
WO2000026328A1 (en) * | 1998-11-03 | 2000-05-11 | The Lubrizol Corporation | Lubricants having overbased metal salts and organic phosphites |
-
2019
- 2019-12-20 DE DE102019008920.0A patent/DE102019008920A1/de not_active Withdrawn
-
2020
- 2020-12-18 DE DE202020107390.7U patent/DE202020107390U1/de active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1050330B (de) * | 1954-03-04 | 1959-02-12 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen unsymmetrischer Ester der Thiophosphorsaeure |
WO2000026328A1 (en) * | 1998-11-03 | 2000-05-11 | The Lubrizol Corporation | Lubricants having overbased metal salts and organic phosphites |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
DAL-MASO, Angélique Durand [et al.]: Convenient method for the preparation of heterodialkyl-H-phosphonates from diphenyl-H-phosophonate. In: Synthetic communications®, Vol. 38, 2008, S. 1688-1693. - ISSN 0039-7911 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE202020107390U1 (de) | 2021-01-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2804535C2 (de) | Hydraulische Flüssigkeiten | |
DE2233542C3 (de) | Schmiermittelgemisch | |
DE2413145C2 (de) | Kupferkorrosionsinhibitor auf der Basis von Benzotriazol | |
DE2532795A1 (de) | Funktionelle fluid-zubereitungen | |
DE1644869B2 (de) | Schmiermittel | |
DE1276274B (de) | Schmieroele | |
EP0028789A1 (de) | Hydraulische Flüssigkeit mit verbesserten Eigenschaften | |
DE202020107390U1 (de) | AW-Additive | |
DE2513476C2 (de) | ||
DE69921184T2 (de) | N-butyl/isobutyl phosphatesterhaltige basisöle und diese enthaltende flugzeughydraulikflüssigkeiten | |
DE2819967C3 (de) | Schmierölzusammensetzung | |
EP0011224B1 (de) | Schmier- und Kühlmittel für die Metallbearbeitung | |
DE2523775A1 (de) | Schmiermittel | |
EP0041927B1 (de) | Korrosionshemmende Zusammensetzungen | |
EP0098809B1 (de) | Phosphoryl-mercaptocarbonsäuresalze | |
EP0589277B1 (de) | Phosphorylierung von Epoxiden | |
EP0648216B1 (de) | Verwendung von addukten von o,o dialkyldithiophosphorsäuren | |
EP1379615A1 (de) | Hydraulische flüssigkeiten mit verbessertem korrosionsschutz | |
DE102020000344A1 (de) | Polymere AW-Verbindungen | |
DE1957770A1 (de) | Pyrophosphon- und Pyrophosphisaeuren,entsprechende Aminsalze und die Verwendung dieser Verbindungen als Zusaetze in Schmiermitteln | |
DE2400914C2 (de) | Orthokieselsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
EP2228425A1 (de) | Schmiermittel | |
DE2004047A1 (de) | Trithiopyrophosphorsaeureverbindungen,Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung in Schmierstoffen | |
EP0125592B1 (de) | Verwendung von Tri- und Tetrachlorbutanolderivaten als Schmiermittelzusatz sowie Schmiermittel, enthaltend solche Zusätze | |
EP1290115A1 (de) | Hydraulische flüssigkeiten mit verbessertem korrosionsschutz für buntmetalle |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R082 | Change of representative |
Representative=s name: HAMM & WITTKOPP PATENTANWAELTE PARTMBB, DE |
|
R163 | Identified publications notified | ||
R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |