EP2228425A1 - Schmiermittel - Google Patents

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EP2228425A1
EP2228425A1 EP09002878A EP09002878A EP2228425A1 EP 2228425 A1 EP2228425 A1 EP 2228425A1 EP 09002878 A EP09002878 A EP 09002878A EP 09002878 A EP09002878 A EP 09002878A EP 2228425 A1 EP2228425 A1 EP 2228425A1
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EP
European Patent Office
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alcohol
fatty acid
composition according
composition
oleic acid
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP09002878A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Eitel Gunter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DAKO AG
Original Assignee
DAKO AG
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Filing date
Publication date
Application filed by DAKO AG filed Critical DAKO AG
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Publication of EP2228425A1 publication Critical patent/EP2228425A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids

Definitions

  • the present invention relates to a composition, a process for its preparation and its use as a lubricant.
  • lubricants consist of one or more base oils and additives.
  • the base oils used are conventional raffinates, synthetic hydrocarbons, synthetic esters, polyglycols or vegetable oils.
  • Typical additives include anti-aging additives such as antioxidants or antioxidants, detergents, dispersants, corrosion and rust inhibiting additives, EP and AW additives, friction modifiers, viscosity index improvers, pour point depressants and anti-foaming agents.
  • Lubricants are used for lubrication and serve to reduce friction and wear as well as power transmission.
  • a lubricant is subject to high demands in terms of reaction to workpieces or tools, applicability, removability and cost.
  • the low-temperature stability of lubricants with good biodegradability and environmental compatibility plays an important role in terms of applicability, especially in agriculture and forestry and the construction sector. Furthermore, the oxidation stability of these products in addition to the tribological properties (friction properties) is of particular importance. Products that have good oxidation stability show less resinification tendency. Resinification forms a dark, resinous mass caused by uncontrolled polymerizations and condensations. The resinification increases the viscosity of the lubricant and the lubricant properties deteriorate.
  • biodegradable lubricants are fatty acid esters.
  • biodegradable triglyceride-based lubricants such as rapeseed oil
  • rapeseed oil have proven less effective in terms of technical application requirements, in particular because of their poor resistance to aging.
  • the aging resistance can only be improved by high additions of antioxidants and other additives.
  • the requirements for cold stability can not be met by these products.
  • Trimethylolpropane esters based on technical olein fatty acid from rapeseed oil, soybeans and similar oilseeds with a polyunsaturated fatty acid content of more than 15%
  • olein fatty acid from rapeseed oil, soybeans and similar oilseeds with a polyunsaturated fatty acid content of more than 15%
  • Esters based on animal oleins or coconut or palm kernel oil i. Although oils with predominantly saturated fatty acids, based, show a slightly better oxidation resistance, but are not stable to cold over a long time, i. when stored at -30 ° C, the esters become solid. Oils of predominantly saturated fatty acids, such as coconut oil, palm kernel oil or animal stearin, also have a better oxidation stability, but also do not achieve the required low-temperature stability.
  • the publication WO-A-88/05808 refers to hydraulic fluids based on triglycerides of fatty acids. These triglycerides are natural triglycerides consisting of glycerol and straight-chain C 10 -C 22 fatty acids. Natural triglycerides, however, are very susceptible to oxidation. The oxidation increases the viscosity of the hydraulic fluid. In addition, the oxidation causes a foaming of the liquid. Furthermore, the oxidation products are corrosive. The addition of antioxidants, such as hindered phenols and aromatic amines in an amount of at least 1.5% by weight, reduces the tendency to oxidize. However, the cold stability of the products is poor and a high level of antioxidants is required.
  • the publication DE-A-39 271 55 relates to hydraulic fluids from an environmentally friendly base oil based on natural substances, containing purified rapeseed oil and / or soybean oil and 0.5 to 5 wt .-% of antioxidants, based on the total mixture.
  • These ester oils may contain, as an additional mixture component, esters of trimethylolethane, trimethylolpropane and / or neopentyl glycol with saturated C 5 -C 10 monocarboxylic acids and / or fatty acids based on rapeseed oil, soybean oil and / or technical grade oleic acid.
  • antioxidants phenolic compounds are added. However, these products become solid when stored at -30 ° C within seven days.
  • the publication WO-A-96/07632 relates to synthetic esters with good lubricant properties from vegetable oils.
  • This mixture is further reacted with a beta-hydrogen-free polyol to form a synthetic ester.
  • a beta-hydrogen-free polyol For example, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane or pentaerythritol is used as the beta-hydrogen-free polyol.
  • additives such as antioxidants may be added to the synthetic ester.
  • these products become solid when stored at -30 ° C within seven days.
  • the publication WO 97/39086 relates to a hydraulic fluid comprising esters of a polyol and a fatty acid mixture, wherein a part of the esterified fatty acids has a chain length of 5 to 12 carbon atoms and another part of the esterified fatty acids has a chain length of 16 to 22 carbon atoms.
  • the ratio of short-chain fatty acids to long-chain fatty acids is between 2: 1 and 1:20 parts by weight.
  • these products are very sensitive to oxidation.
  • the publication DE-A-101 15 829 refers to oxidation-stable hydraulic oils made from synthetic esters based on polyols and unsaturated fatty acids.
  • the polyols used are preferably neopentyl glycol, trimethylolpropane, trimethylolethane and / or pentaerythritol.
  • fatty acids unsaturated fatty acids having 16 to 18 carbon atoms are used.
  • additives such as alkylamines, polytriazole, alkyl phosphate and / or succinic acid half esters and their derivatives can be added. However, these products become solid when stored at -30 ° C within seven days.
  • the object is also achieved by a method for producing such a composition, wherein the components are mixed together.
  • the object is also achieved by the use of such a composition as a lubricant.
  • composition of the invention is particularly resistant to oxidation and cold.
  • the components A, B and C are prepared from a fatty acid mixture having an oleic acid concentration of at least 80 wt .-%, based on the fatty acid mixture.
  • Oleic acid is a monounsaturated fatty acid with the systematic name Z-9-octadecenoic acid.
  • the fatty acid mixture used according to the invention has preferably an oleic acid concentration of at least 90% by weight.
  • the oleic acid concentration is particularly preferably at least 92% by weight.
  • the fatty acid mixture may comprise as further fatty acid at least one monounsaturated or polyunsaturated fatty acid.
  • the concentration of the at least one mono- or polyunsaturated fatty acid is 0 to 16% by weight, based on the fatty acid mixture.
  • the concentration is particularly preferably 2 to 4% by weight.
  • the fatty acid mixture contains as further fatty acid at least one saturated fatty acid.
  • the saturated fatty acid preferably contains 8 to 22 carbon atoms, more preferably 16 to 18 carbon atoms.
  • the saturated fatty acid is selected from stearic acid and palmitic acid.
  • the concentration of the at least one saturated fatty acid is 0 to 8 wt .-%, particularly preferably 2 to 4 wt .-%, based on the fatty acid mixture.
  • the concentration of stearic acid is 1 to 2% by weight and of palmitic acid 2 to 3% by weight, based on the fatty acid mixture. If the concentration of the at least one saturated fatty acid is greater than 8% by weight, the composition prepared therefrom is not sufficiently cold-stable.
  • the fatty acid mixture used according to the invention contains a combination of at least one polyunsaturated and at least one saturated fatty acid in the concentrations mentioned.
  • the fatty acid mixture is obtained from plants, more preferably from sunflowers.
  • the polyol of component A is a polyhydric alcohol having 2 to 4 hydroxyl groups and 2 to 8 carbon atoms. In a preferred embodiment in conjunction with one of the embodiments mentioned above or below, the polyol contains 3 to 8 carbon atoms. In a further preferred embodiment in conjunction with one of the embodiments mentioned above or below, the polyol contains 2 to 3 hydroxyl groups.
  • the polyol is particularly preferably glycerol, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, neopentyl glycol, in particular trimethylolpropane.
  • the oxo alcohol mixture of component B contains an alcohol of the formula (I) and / or an alcohol of the formula (II).
  • the alcohol of the general formula (I) contains 9 to 20 carbon atoms.
  • the alcohol of the general formula (I) contains preferably 11 to 17 carbon atoms, more preferably 11 to 13 carbon atoms.
  • the radical R 1 is preferably a branched alkyl radical having from 1 to 3 methyl groups.
  • the alcohol of formula (I) is i-tridecyl alcohol.
  • the alcohol of the general formula (II) contains 9 to 20 carbon atoms. In a preferred embodiment in conjunction with one of the embodiments mentioned above or below, the alcohol of the general formula (II) contains 11 to 17 carbon atoms, more preferably 11 to 13 carbon atoms.
  • the radical R 1 is preferably a branched with 0 to 3 methyl groups alkyl radical.
  • the alcohol of formula (II) is n-tridecyl alcohol.
  • a commercially available oxo alcohol mixture comprising an alcohol of the general formula (I) and / or an alcohol of the general formula (II) is used.
  • Such an oxo alcohol mixture is, for example, isononanol (CAS number 68526-84-1), isodecanol (CAS number 93821-11-5), isoundecanol (CAS number 68551-08-6) or isotridecanol (CAS number 68526-86- 3), each available from Exxon-Mobil.
  • isotridecanol CAS number 68526-86-3
  • isotridecanol is used.
  • component B contains an alcohol of the formula (I) and an alcohol of the formula (II).
  • the oxo alcohol mixture of component B is prepared by a hydroformylation process.
  • a hydroformylation For example, an alkene is reacted with hydrogen and carbon monoxide in the presence of a catalyst. In this reaction, a mixture of linear and branched aldehydes is obtained. This aldehyde mixture is then hydrogenated to the oxo alcohol mixture.
  • the alcohol of the general formula (III) used according to the invention contains 8 to 32 carbon atoms. In a preferred embodiment in conjunction with one of the embodiments mentioned above or below, the alcohol contains 12 to 24 carbon atoms, more preferably 16 to 20 carbon atoms.
  • the radical R 2 is preferably an alkyl radical having 2 to 10 carbon atoms, more preferably having 6 to 8 carbon atoms.
  • the radical R 3 contains preferably 4 to 10 carbon atoms, more preferably 6 to 8 carbon atoms. In particular, the radicals R 2 and R 3 are identical.
  • alcohols of the general formula (III) are 2-hexyldecanol, for example obtainable under the name ISOFOL®16 from Sasol, or 2-octyldodecanol, for example obtainable under the name ISOFOL®20 from Sasol.
  • the alcohol of general formula (III) is prepared by a Guerbet reaction.
  • the Guerbet reaction is a condensation of a primary aliphatic alcohol with another primary aliphatic alcohol in the presence of alkaline condensing agent to form a 2-alkyl branched alcohol.
  • alkaline condensing agent to form a 2-alkyl branched alcohol.
  • both identical and different alcohols can be used.
  • esters A, B and C present in the composition according to the invention are prepared by esterification in a manner known to the person skilled in the art.
  • the composition according to the invention contains component A in a concentration of 50 to 90% by weight, based on the total composition.
  • the composition contains the component A in a concentration of 70 to 90 wt .-%, in particular in a concentration of 85 wt .-%, based on the total composition.
  • the composition according to the invention contains components B and C in the total in a concentration of 5 to 50 wt .-%, based on the total composition. Most preferably, the composition contains the components B and C in the total in a concentration of 10 to 50 wt .-%, in particular in a concentration of 15 wt .-%, based on the total composition.
  • the component B is contained in a concentration of 10 to less than 50 wt .-%, based on the total composition.
  • the composition contains the component B in a concentration of 10 to 20 wt .-%, in particular in a concentration of 15 wt .-%, based on the total composition.
  • the component C is contained in a concentration of 10 to less than 50 wt .-%, based on the total composition.
  • the composition contains the component C in a concentration of 10 to 20 wt .-%, in particular in a concentration of 15 wt .-%, based on the total composition.
  • the composition according to the invention furthermore comprises as component D at least one antioxidant selected from the group of amine antioxidants.
  • amine antioxidants Particularly preferred are phenyl and / or benzyl and / or naphthyl-substituted amines.
  • amino antioxidants are PANA (phenylalphanaphthylamine), p, p'-dioctylphenylamine and octylated / butylated diphenylamine.
  • Particularly preferred are compounds in which the ligands are further derivatized to achieve lower toxicity and ecotoxicity, e.g. B. DODPA (p, p'-dioctylphenylamine).
  • the antioxidant prevents oxidation and thus increases the oxidation stability of the composition according to the invention.
  • optimal effects are achieved with respect to the oxidation stability.
  • the composition according to the invention contains the component D in a concentration of 0.1 to 5 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 2 wt .-%, each based on the overall composition.
  • the component D is contained in a concentration of 0.1 to 1 wt .-%, based on the total composition.
  • the concentration is preferably 0.5 to 1 wt .-%, in particular 0.5 wt .-%, each based on the overall composition.
  • the concentration is preferably 0.1 to 1% by weight, based on the total composition.
  • the composition is ecologically well tolerated.
  • the composition according to the invention contains as component E at least one additive selected from the group of dialkyldithiocarbamates.
  • Dialkyl dithiocarbamates improve the EP properties and AW properties of the lubricant.
  • EP additives are used.
  • EP additives are extreme pressure additives that prevent the welding of two abrasive materials.
  • AW additives are used.
  • AW additives are anti-wear additives that serve to protect against wear.
  • An example of a dialkyldithiocarbamate is methylene-bis-dibutyldithiocarbamate.
  • Dialkyldithiocarbamates also act synergistically with amine antioxidants to improve oxidation stability.
  • the composition preferably contains the component E in a concentration of from 0.1 to 5% by weight, based on the total composition.
  • the component E is present in a concentration of 0.5 to 2 wt .-%, based on the total composition.
  • Methylene-bis-dibutyldithiocarbamate (CAS No. 10254-57-6), for example available under the trade name Additin RC 6340 from Rhein Chemie, is preferably used in a concentration of 0.1 to 5% by weight, in particular 1% by weight. , in each case based on the total composition used.
  • the composition according to the invention may contain further known additives, for.
  • antioxidants antiwear agents, antifoaming agents, corrosion inhibitors, dispersants, viscosity index improvers, pour point depressants, thickeners, pour point improvers, detergents, emulsifiers, friction modifiers and / or adhesives.
  • the composition according to the invention may contain further antioxidants, e.g. As phenol derivatives included. If high molecular weight phenol derivatives, for example available under the trade name Irganox L107 from Ciba, are used, the concentration is preferably 0.2 to 3% by weight, based on the total composition. If 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, for example obtainable under the trade name Vulkanox BHT from Lanxess, is used as the antioxidant, the concentration is preferably from 0.1 to 5% by weight, based on the total composition.
  • antioxidants e.g. As phenol derivatives included. If high molecular weight phenol derivatives, for example available under the trade name Irganox L107 from Ciba, are used, the concentration is preferably 0.2 to 3% by weight, based on the total composition. If 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, for example obtainable under the trade name Vulkanox BHT from Lanxess, is
  • the composition according to the invention may contain at least one thickener.
  • the thickener may also be a viscosity improver.
  • the thickener or the viscosity improver may act as an adhesive or as a pour point improver.
  • the thickener is a polymeric compound, especially selected from the group consisting of polyacrylates, olefin copolymers and polybutene.
  • An example of a polyacrylate is polyalkyl methacrylate
  • an olefin copolymer is polyolefin.
  • Polyalkyl methacrylate available, for example, under the trade name Viscoplex VP 10-950 from RohMax Oil Additives (EVONIK), is preferably used in a concentration of from 1 to 10% by weight, based on the total composition.
  • Polyolefin for example, available under the trade name HiTec 152 from C.H. Erbslöh, is preferably used in a concentration of 0.1 to 5 wt .-%, based on the total composition.
  • Polyisobutylene for example available under the trade name Indopol H 100 from Ineos, is preferably used in a concentration of 0.1 to 5 wt .-%, based on the total composition.
  • the thickener serves to adjust the viscosity of the composition.
  • the composition according to the invention may contain customary corrosion inhibitors, such as succinic acid derivatives, sulfonic acid esters and / or amine phosphorus compounds.
  • succinic acid derivatives are succinic acid half esters and examples of sulfonic acid esters are neutral, synthetic sulfonic acid esters based on native raw materials.
  • amine phosphorus compounds are amine-neutralized phosphoric acid esters of aliphatic alcohols.
  • the composition according to the invention may preferably contain from 0.01 to 1% by weight of succinic acid half ester, for example obtainable under the trade name Additin RC 4801 from Rhein Chemie, based on the total composition.
  • Neutral, synthetic sulfonic acid esters based on native raw materials for example available under the trade name Additin RC 4810 from Rhein Chemie, are preferably used in a concentration of 0.01 to 5 wt .-%, based on the total composition.
  • Amine-neutralized phosphoric esters of aliphatic alcohols for example available under the trade name Additin RC 4820 from Rhein Chemie, are preferably present in a concentration of from 0.1 to 1% by weight, based on the total composition.
  • the composition according to the invention may furthermore contain typical non-ferrous metal deactivators, such as thiadiazole derivatives and triazoles.
  • thiadiazole derivatives are dimercaptothiadiazole derivatives.
  • An example of a triazole is tolyltriazole.
  • the composition according to the invention may preferably contain a dimercaptothiadiazole derivative, for example obtainable under the trade name Additin RC 8210 from Rhein Chemie, in a concentration of 0.05 to 5% by weight, based on the total composition.
  • Tolyltriazole for example, available under the trade name Additin RC 8221 from Rhein Chemie, is preferably used in a concentration of 0.01 to 5 wt .-%, based on the total composition.
  • the composition of the invention may contain antifoaming agents such as metal sulfonates, metal phenates, polyesters and silicones.
  • the composition of the invention has a good long-term cold stability at temperatures of -30 ° C, as it remains liquid when stored at -30 ° C for at least a week. Furthermore, the composition according to the invention is stable to oxidation, since it shows only a slight increase in viscosity and acid number after 7 hours at 180 ° C. under fresh air exposure. Surprisingly, the increase in viscosity of the composition according to the invention is at most 30% of the initial value. An increase in the viscosity of more than 30% of the initial value is disadvantageous because the increase in viscosity worsens the lubricant properties. Furthermore, the acid number of the composition according to the invention does not increase but remains at a value of 0. If the acid number increases, the oxidation stability deteriorates since acidic compounds are formed by oxidation.
  • composition according to the invention does not attack sealing material.
  • composition of the invention has a good ecological compatibility and is inexpensive to produce.
  • the individual components are stored separately at -30 ° C, they will solidify within 3 days. Surprisingly, by combining the components A, B and C excellent cold stability is achieved. At least 7 days of cold stability are achieved, measured according to ASTM D 2535.
  • the term "long-term cold stability” means that the lubricant remains liquid for at least one week when stored at -30 ° C.
  • the pour point is the temperature at which the product solidifies with continuous cooling.
  • composition of the invention is used as a lubricant, preferably as a lubricant for outdoor applications, more preferably for construction and forestry machinery, and for hydraulic applications.
  • the cold stability was determined according to ASTM D2532.
  • the oxidation stability was tested by the following methods:
  • the acid number is measured in mg KOH / g of the residues according to DIN 53402.
  • Trimethylolpropane oleate prepared according to the procedure of Example 1 of DE-A-101 15 829 , The content of pure oleic acid is 92 wt .-%, based on the fatty acid mixture.
  • esters of oleic acid and i-tridecyl alcohol are esters of oleic acid and i-tridecyl alcohol.
  • esters of oleic acid and guerbet alcohol Esters of oleic acid and guerbet alcohol
  • Priolube 2089 (trimethylolpropane oleate, commercial product of Croda)
  • Synative TMP 05 (trimethylolpropane ester based on animal oil (70% by weight of oleic acid, based on the fatty acid mixture), commercial product of Cognis)
  • ester component 1 98.5 g of the ester component 1 were mixed with 1 g of methylene-bis-dibutyldithiocarbamate (CAS 10254-57-6) and 0.5 g of dioctyldiphenylamine (Additin RC 7001 from Rhein Chemie).
  • ester component 4 98.5 g of the ester component 4 were mixed with 1 g of methylene-bis-dibutyldithiocarbamate (CAS 10254-57-6 and 0.5 g of dioctyldiphenylamine (Additin RC 7001 from Rhein Chemie).
  • ester component 3 98.5 g of the ester component 3 were mixed with 1 g of methylene-bis-dibutyldithiocarbamate (CAS 10254-57-6 and 0.5 g of dioctyldiphenylamine (Additin RC 7001 from Rhein Chemie).
  • composition of the invention shows both good cold stability and good oxidation stability.

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, welche A) Ester aus einem Fettsäuregemisch, enthaltend mindestens 80 Gew.% Ölsäure, und einem Polyol, B) Ester aus einem Fettsäuregemisch, enthaltend mindestens 80 Gew.-% Ölsäure, und einem Oxoalkoholgemisch, und C) Ester aus einem Fettsäuregemisch, enthaltend mindestens 80 Gew.-% Ölsäure, und einem Alkohol, umfasst. Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieser Zusammensetzung, umfassend das Vermischen der Komponenten, sowie die Verwendung der Zusammensetzung als Schmiermittel.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schmiermittel.
  • Im Allgemeinen bestehen Schmiermittel aus einem oder mehreren Grundölen und Additiven. Als Grundöle werden konventionelle Raffinate, synthetische Kohlenwasserstoffe, synthetische Ester, Polyglykole oder pflanzliche Öle eingesetzt. Übliche Additive sind Alterungsschutzadditive, wie Antioxidantien oder Oxidationsinhibitoren, Detergentien, Dispergentien, Korrosions- und Rostschutzadditive, EP- und AW-Additive, Reibwertveränderer, Viskositätsindex-Verbesserer, Pourpoint-Erniedriger und Antischaummittel.
  • Schmiermittel werden zur Schmierung eingesetzt und dienen der Verringerung von Reibung und Verschleiß sowie zur Kraftübertragung. An ein Schmiermittel werden hohe Anforderungen in Bezug auf Reaktionsverhalten gegenüber Werkstücken oder Werkzeugen, Anwendbarkeit, Entfernbarkeit und Kosten gestellt.
  • Im Zuge des gestiegenen ökologischen Bewusstseins besteht zudem ein Bedarf an Schmiermitteln, die biologisch abbaubar und harmlos gegenüber dem Menschen sind und aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt werden können. Die Bedingungen, die diesbezüglich an ein Schmiermittel gestellt werden, sind beispielsweise in "The European Marguerite for Environmentally Acceptable Lubricants" von W. J. Bartz, Tribologie und Schmierungstechnik 55/1/2008, genannt.
  • Die Kältestabilität von Schmiermitteln mit guter biologischer Abbaubarkeit und Umweltverträglichkeit spielt dabei eine wichtige Rolle hinsichtlich der Einsetzbarkeit, insbesondere in der Land- und Forstwirtschaft und dem Bausektor. Des weiteren kommt der Oxidationsstabilität dieser Produkte neben den tribologischen Eigenschaften (Reibungseigenschaften) eine besondere Bedeutung zu. Produkte, die eine gute Oxidationsstabilität besitzen, zeigen eine geringere Verharzungstendenz. Bei der Verharzung wird eine dunkle, harzige Masse verursacht durch unkontrollierte Polymerisationen und Kondensationen, gebildet. Durch die Verharzung erhöht sich die Viskosität des Schmiermittels und die Schmierstoffeigenschaften verschlechtern sich.
  • In der Vergangenheit sind zahlreiche Versuche durchgeführt worden, um Schmiermittel zu entwickeln, die sowohl die Anforderungen an die Kältestabilität als auch an die Oxidationsstabilität erfüllen. Besondere Bedeutung besitzt die Verwendung solcher Schmiermittel in der Land- und Forstwirtschaft und dem Bausektor, wo Maschinen oft auch unter sehr kalten Wetterbedingungen eingesetzt werden. Die Verwendung von umweltfreundlichen Schmiermitteln stellt dabei einen nicht zu unterschätzenden Vorteil dar. Laut offizieller Statistik wird die Menge ungewollt freigesetzter Hydrauliköle, die unkontrolliert in Ackerböden und im Wald versickern und damit eine Gefährdung des Grundwassers darstellen, auf über 20 Millionen Liter geschätzt.
  • Einer der am meisten verwendeten Rohstoffe für biologisch abbaubare Schmiermittel sind Fettsäureester. Biologisch abbaubare Schmiermittel auf der Basis von Triglyceriden, wie beispielsweise Rapsöl, haben sich jedoch im Hinblick auf die technischen Anforderungen bei der Anwendung weniger bewährt, da sie insbesondere eine schlechte Alterungsbeständigkeit zeigen. Die Alterungsbeständigkeit kann nur durch hohe Zusätze von Antioxidantien und weiteren Additiven verbessert werden. Auch die Anforderungen an die Kältestabilität können von diesen Produkten nicht erfüllt werden.
  • Trimethylolpropanester auf Basis von technischem Olein (Fettsäure aus Rapsöl, Soja und ähnlichen Ölsaaten mit einem Gehalt an mehrfach ungesättigten Fettsäuren von über 15%) erfüllen die Anforderungen an die Kältestabilität, sie verharzen (oxidieren) aber trotz Zusatz von entsprechenden Antioxidantien nach relativ kurzer Anwendungszeit.
  • Ester, die auf tierischen Oleinen oder Kokos- oder Palmkernöl, d.h. Ölen mit überwiegend gesättigten Fettsäuren, basieren, zeigen zwar eine geringfügig bessere Oxidationsbeständigkeit, sind jedoch nicht über längere Zeit kältestabil, d.h. bei Lagerung bei -30°C werden die Ester fest. Öle aus überwiegend gesättigten Fettsäuren, wie Kokosöl, Palmkernöl oder tierisches Stearin, weisen ebenfalls eine bessere Oxidationsstabilität auf, erreichen jedoch auch nicht die erforderliche Kältestabilität.
  • Konventionell verwendete Schmiermittel auf Basis von Mineralölen besitzen eine geringe Verharzungstendenz und erfüllen auch die Anforderungen hinsichtlich der Kältestabilität. Jedoch sind diese Produkte nur schwer biologisch abbaubar, weisen physiologische Bedenklichkeit auf und basieren nicht auf nachwachsenden Rohstoffen. Des weiteren sind Schmiermittel, die aus Mineralölen hergestellt werden, reibungstechnisch und anwendungstechnisch den auf Esterölen basierenden Produkten unterlegen.
  • Gute Ergebnisse hinsichtlich der Kältestabilität und biologischen Abbaubarkeit können mit niedermolekularen Polyalphaolefinen erreicht werden. Diese Produkte basieren jedoch ebenfalls nicht auf nachwachsenden Rohstoffen und können auch die Schmiereigenschaften der Esteröle nicht erreichen.
  • Neue Entwicklungen auf dem Gebiet von Fettsäuren, insbesondere nahezu reiner Ölsäure in industriellem Maßstab mit sehr geringen Anteilen an mehrfach ungesättigten Fettsäuren, die als ursächlich für die mangelnde Oxidationsstabilität angesehen wird, ermöglichen die Herstellung von Trimethylolpropanestern, die eine Oxidationsstabilität zeigen, welche mit Estern gesättigter Säuren vergleichbar sind. Allerdings werden diese Produkte bei der Lagerung bei -30°C innerhalb von sieben Tagen fest.
  • Die Druckschrift WO-A-88/05808 betrifft Hydraulikflüssigkeiten, basierend auf Triglyceriden von Fettsäuren. Diese Triglyceride sind natürliche Triglyceride, bestehend aus Glycerin und geradkettigen C10-C22 Fettsäuren. Natürliche Triglyceride sind jedoch sehr oxidationsanfällig. Durch die Oxidation wird die Viskosität der Hydraulikflüssigkeit erhöht. Zudem verursacht die Oxidation ein Schäumen der Flüssigkeit. Des weiteren sind die Oxidationsprodukte korrosiv. Durch die Zugabe von Antioxidantien, wie gehinderte Phenole und aromatische Amine in einer Menge von mindestens 1,5 Gew.-% wird die Oxidationsneigung verringert. Allerdings ist die Kältestabilität der Produkte schlecht und ein hoher Anteil an Antioxidantien ist erforderlich.
  • Die Druckschrift DE-A-39 271 55 betrifft Hydraulikflüssigkeiten aus einem umweltfreundlichen Grundöl auf Naturstoffbasis, enthaltend gereinigtes Rüböl und/oder Sojaöl und 0,5 bis 5 Gew.-% an Antioxidantien, bezogen auf das Gesamtgemisch. Diese Esteröle können als zusätzliche Mischungskomponente Ester des Trimethylolethans, Trimethylolpropans und/oder Neopentylglykols mit gesättigten C5-C10 Monocarbonsäuren und/oder Fettsäuren auf der Basis von Rüböl, Sojaöl und/oder technische Ölsäure enthalten. Als Antioxidantien werden phenolische Verbindungen zugesetzt. Allerdings werden diese Produkte bei der Lagerung bei -30°C innerhalb von sieben Tagen fest.
  • Die Druckschrift WO-A-96/07632 betrifft synthetische Ester mit guten Schmierstoffeigenschaften aus pflanzlichen Ölen. Für ihre Herstellung wird zuerst ein pflanzliches Öl mit einem niedermolekularen Alkanol zu einem Gemisch aus Fettsäurealkylestern umgeestert. Dieses Gemisch wird mit einem Beta-wasserstofffreien Polyol weiter zu einem synthetischen Ester umgesetzt. Als Beta-wasserstofffreies Polyol wird z.B. Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan oder Pentaerythrit verwendet. Des weiteren können dem synthetischen Ester Zusatzstoffe, wie Antioxidantien, zugegeben werden. Allerdings werden diese Produkte bei der Lagerung bei -30°C innerhalb von sieben Tagen fest.
  • Die Druckschrift WO-A-97/39086 betrifft eine Hydraulikflüssigkeit, umfassend Ester eines Polyols und eines Fettsäuregemischs, wobei ein Teil der veresterten Fettsäuren eine Kettenlänge von 5 bis 12 Kohlenstoffatomen aufweist und ein weiterer Teil der veresterten Fettsäuren eine Kettenlänge von 16 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweist. Das Verhältnis der kurzkettigen Fettsäuren zu den langkettigen Fettsäuren liegt zwischen 2:1 und 1:20 Gewichtsteilen. Diese Produkte sind jedoch sehr oxidationsempfindlich.
  • Die Druckschrift DE-A-101 15 829 betrifft oxidationsstabile Hydrauliköle aus synthetischen Estern auf Basis von Polyolen und ungesättigten Fettsäuren. Vorzugsweise werden als Polyole Neopentylglykol, Trimethylolpropan, Trimethylolethan und/oder Pentaerythrit verwendet. Als Fettsäuren werden ungesättigte Fettsäuren mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen eingesetzt. Zur Verbesserung der Oxidationsstabilität können Additive, wie Alkylamine, Polytriazol, Alkylphosphat und/oder Bernsteinsäurehalbester und deren Derivate, zugesetzt werden. Allerdings werden diese Produkte bei der Lagerung bei -30°C innerhalb von sieben Tagen fest.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine biologisch abbaubare Zusammensetzung zur Verfügung zu stellen, die sowohl eine gute Langzeit-Kältestabilität bei Temperaturen von -30°C als auch eine gute Oxidationsstabilität aufweist und kostengünstig herzustellen ist. Diese Aufgabe wird durch eine Zusammensetzung gelöst, welche
    1. A) Ester aus einem Fettsäuregemisch, enthaltend mindestens 80 Gew.-% Ölsäure, und einem Polyol mit 2 bis 4 Hydroxylgruppen und 2 bis 8 Kohlenstoffatomen,
    2. B) Ester aus
      einem Fettsäuregemisch, enthaltend mindestens 80 Gew.-% Ölsäure, und
      einem Oxoalkoholgemisch, umfassend einen Alkohol der allgemeinen Formel (I):
      Figure imgb0001
       und/oder einen Alkohol der allgemeinen Formel (II):
      Figure imgb0002
       wobei R1 ein linearer oder mit mindestens einer Methylgruppe verzweigter Alkylrest mit 6 bis 17 Kohlenstoffatomen ist, und
    3. C) Ester aus einem Fettsäuregemisch, enthaltend mindestens 80 Gew.-% Ölsäure, und einem Alkohol der allgemeinen Formel (III):
      Figure imgb0003
       wobei R2 ein linearer Alkylrest mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen ist, R3 ein linearer Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen im Alkohol 8 bis 32 beträgt,
    umfasst.
  • Die Aufgabe wird auch durch ein Verfahren zur Herstellung einer solchen Zusammensetzung gelöst, wobei die Komponenten miteinander vermischt werden.
  • Die Aufgabe wird ebenfalls durch die Verwendung einer solchen Zusammensetzung als Schmiermittel gelöst.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist besonders oxidations- und kältestabil.
  • Die Komponenten A, B und C werden aus einem Fettsäuregemisch hergestellt, das eine Ölsäurekonzentration von mindestens 80 Gew.-%, bezogen auf das Fettsäuregemisch, aufweist. Ölsäure ist eine einfach ungesättigte Fettsäure mit dem systematischen Namen Z-9-Octadecensäure. In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen hat das erfindungsgemäß verwendete Fettsäuregemisch vorzugsweise eine Ölsäurekonzentration von mindestens 90 Gew.-%. Besonders bevorzugt beträgt die Ölsäurekonzentration mindestens 92 Gew.-%.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen kann das Fettsäuregemisch als weitere Fettsäure mindestens eine einfach oder mehrfach ungesättigte Fettsäure enthalten.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen beträgt die Konzentration der mindestens einen einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsäure 0 bis 16 Gew.-%, bezogen auf das Fettsäuregemisch. Besonders bevorzugt ist die Konzentration 2 bis 4 Gew.-%.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen enthält das Fettsäuregemisch als weitere Fettsäure mindestens eine gesättigte Fettsäure. Die gesättigte Fettsäure enthält vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatome, besonders bevorzugt 16 bis 18 Kohlenstoffatome. Insbesondere wird die gesättigte Fettsäure aus Stearinsäure und Palmitinsäure gewählt.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen beträgt die Konzentration der mindestens einen gesättigten Fettsäure 0 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Fettsäuregemisch. Insbesondere beträgt die Konzentration an Stearinsäure 1 bis 2 Gew.-% und an Palmitinsäure 2 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Fettsäuregemisch. Ist die Konzentration der mindestens einen gesättigten Fettsäure größer als 8 Gew.-%, ist die daraus hergestellte Zusammensetzung nicht ausreichend kältestabil.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen enthält das erfindungsgemäß verwendete Fettsäuregemisch eine Kombination aus mindestens einer mehrfach ungesättigten und mindestens einer gesättigten Fettsäure in den erwähnten Konzentrationen.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen wird das Fettsäuregemisch aus Pflanzen gewonnen, besonders bevorzugt aus Sonnenblumen.
  • Das Polyol der Komponente A ist ein mehrwertiger Alkohol mit 2 bis 4 Hydroxylgruppen und 2 bis 8 Kohlenstoffatomen. In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen enthält das Polyol 3 bis 8 Kohlenstoffatome. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen enthält das Polyol 2 bis 3 Hydroxylgruppen. Besonders bevorzugt ist das Polyol Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Neopentylglycol, insbesondere Trimethylolpropan.
  • Das Oxoalkoholgemisch der Komponente B enthält einen Alkohol der Formel (I) und/oder einen Alkohol der Formel (II). Erfindungsgemäß enthält der Alkohol der allgemeinen Formel (I) 9 bis 20 Kohlenstoffatome. In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen enthält der Alkohol der allgemeinen Formel (I) bevorzugt 11 bis 17 Kohlenstoffatome, besonders bevorzugt 11 bis 13 Kohlenstoffatome. Bevorzugt ist der Rest R1 ein mit 1 bis 3 Methylgruppen verzweigter Alkylrest. Insbesondere ist der Alkohol der Formel (I) i-Tridecylalkohol.
  • Der Alkohol der allgemeinen Formel (II) enthält erfindungsgemäß 9 bis 20 Kohlenstoffatome. In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen enthält der Alkohol der allgemeinen Formel (II) 11 bis 17 Kohlenstoffatome, besonders bevorzugt 11 bis 13 Kohlenstoffatome. Der Rest R1 ist vorzugsweise ein mit 0 bis 3 Methylgruppen verzweigter Alkylrest. Insbesondere ist der Alkohol der Formel (II) n-Tridecylalkohol.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen wird ein kommerziell erhältliches Oxoalkoholgemisch, umfassend einen Alkohol der allgemeinen Formel (I) und/oder einen Alkohol der allgemeinen Formel (II), verwendet. Ein solches Oxoalkoholgemisch ist beispielsweise Isononanol (CAS-Nummer 68526-84-1), Isodecanol (CAS-Nummer 93821-11-5), Isoundecanol (CAS-Nummer 68551-08-6) oder Isotridecanol (CAS-Nummer 68526-86-3), jeweils erhältlich von Exxon-Mobil. Vorzugsweise wird Isotridecanol (CAS-Nummer 68526-86-3) verwendet.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen enthält die Komponente B einen Alkohol der Formel (I) und einen Alkohol der Formel (II). Insbesondere bevorzugt wird das Oxoalkoholgemisch der Komponente B durch einen Hydroformylierungsprozess hergestellt. Bei einer Hydroformylierung wird ein Alken in Gegenwart eines Katalysators mit Wasserstoff und Kohlenmonoxid umgesetzt. In dieser Umsetzung wird ein Gemisch aus linearen und verzweigten Aldehyden erhalten. Dieses Aldehydgemisch wird anschließend zu dem Oxoalkoholgemisch hydriert.
  • Der erfindungsgemäß verwendete Alkohol der allgemeinen Formel (III) enthält 8 bis 32 Kohlenstoffatome. In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen enthält der Alkohol 12 bis 24 Kohlenstoffatome, besonders bevorzugt 16 bis 20 Kohlenstoffatome. Bevorzugt ist der Rest R2 ein Alkylrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen. Der Rest R3 enthält vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatome, besonders bevorzugt 6 bis 8 Kohlenstoffatome. Insbesondere sind die Reste R2 und R3 identisch. Beispiele für Alkohole der allgemeinen Formel (III) sind 2-Hexyldecanol, beispielsweise erhältlich unter der Bezeichnung ISOFOL®16 von Sasol, oder 2-Octyldodecanol, beispielsweise erhältlich unter der Bezeichnung ISOFOL®20 von Sasol.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen wird der Alkohol der allgemeinen Formel (III) durch eine Guerbet-Reaktion hergestellt. Die Guerbet-Reaktion ist eine Kondensation eines primären, aliphatischen Alkohols mit einem weiteren primären, aliphatischen Alkohol in Gegenwart alkalischer Kondensationsmittel zu einem 2-Alkyl-verzweigten Alkohol. In der Guerbet-Reaktion können sowohl gleiche als auch unterschiedliche Alkohole verwendet werden.
  • Die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthaltenen Ester A, B und C werden durch Veresterung in dem Fachmann bekannter Weise hergestellt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung die Komponente A in einer Konzentration von 50 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Besonders bevorzugt enthält die Zusammensetzung die Komponente A in einer Konzentration von 70 bis 90 Gew.-%, insbesondere in einer Konzentration von 85 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung die Komponenten B und C in der Summe in einer Konzentration von 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Besonders bevorzugt enthält die Zusammensetzung die Komponenten B und C in der Summe in einer Konzentration von 10 bis 50 Gew.-%, insbesondere in einer Konzentration von 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen ist die Komponente B in einer Konzentration von 10 bis weniger als 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten. Besonders bevorzugt enthält die Zusammensetzung die Komponente B in einer Konzentration von 10 bis 20 Gew.-%, insbesondere in einer Konzentration von 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen ist die Komponente C in einer Konzentration von 10 bis weniger als 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten. Besonders bevorzugt enthält die Zusammensetzung die Komponente C in einer Konzentration von 10 bis 20 Gew.-%, insbesondere in einer Konzentration von 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen umfasst die erfindungsgemäße Zusammensetzung weiterhin als Komponente D mindestens ein Antioxidans, gewählt aus der Gruppe der aminischen Antioxidantien. Besonders bevorzugt sind Phenyl- und/oder Benzyl- und/oder Naphthylsubstituierte Amine. Beispiele für aminische Antioxidantien sind PANA (Phenylalphanaphtylamin), p,p'-Dioctylphenylamin und octyliertes/butyliertes Diphenylamin. Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen, bei denen die Liganden noch weiter derivatisiert sind, um eine geringere Toxizität und Ökotoxizität zu erreichen, z. B. DODPA (p,p'-Dioctylphenylamin).
  • Das Antioxidans verhindert die Oxidation und erhöht somit die Oxidationsstabilität der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Bei Vorliegen von isolierten Doppelbindungen, wie in Ölsäure, werden bei Zusatz von aminischen Antioxidantien optimale Effekte in Bezug auf die Oxidationsstabilität erreicht.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung die Komponente D in einer Konzentration von 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Insbesondere ist die Komponente D in einer Konzentration von 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten. Wird p,p'-Dioctylphenylamin, beispielsweise erhältlich unter dem Handelsnamen Additin RC 7001 von Rhein Chemie, als Antioxidans eingesetzt, beträgt die Konzentration bevorzugt 0,5 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Wird octyliertes/butyliertes Diphenylamin, beispielsweise erhältlich unter dem Handelsnamen Irganox L 57 von Ciba, als Antioxidans eingesetzt, beträgt die Konzentration bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
  • Durch die Verwendung von sehr geringen Mengen an Antioxidantien ist die Zusammensetzung ökologisch gut verträglich.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung als Komponente E mindestens ein Additiv, ausgewählt aus der Gruppe der Dialkyldithiocarbamate. Dialkyldithiocarbamate verbessern die EP-Eigenschaften und AW-Eigenschaften des Schmiermittels. Zur Verbesserung der EP-Eigenschaften werden EP-Additive verwendet. EP-Additive sind Extreme-Pressure-Additive (Hochdruckadditive), die das Verschweißen von zwei aneinander reibenden Werkstoffen verhindern. Zur Verbesserung der AW-Eigenschaften werden AW-Additive verwendet. AW-Additive sind Anti-Wear-Additive, die dem Verschleißschutz dienen. Ein Beispiel für ein Dialkyldithiocarbamat ist Methylen-bis-dibutyldithiocarbamat.
  • Der Zusatz von Additiven zu Schmiermitteln dient zur Verbesserung der tribologischen Eigenschaften und zum Verschleißschutz der Werkstoffe. Dialkyldithiocarbamate wirken zudem synergistisch mit aminischen Antioxidantien hinsichtlich der Verbesserung der Oxidationsstabilität.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen enthält die Zusammensetzung die Komponente E vorzugsweise in einer Konzentration von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthält. Bevorzugt ist die Komponente E in einer Konzentration von 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten. Methylen-bis-dibutyldithiocarbamat (CAS-Nummer 10254-57-6), beispielsweise erhältlich unter dem Handelsnamen Additin RC 6340 von Rhein Chemie, wird bevorzugt in einer Konzentration von 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, eingesetzt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung noch weitere an sich bekannte Zusatzstoffe enthalten, z. B. weitere Antioxidantien, Verschleißminderer, Schaumverhütungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Dispergierungsmittel, Verbesserer des Viskositätsindexes, Stockpunktserniedriger, Verdicker, Pour-Point-Verbesserer, Detergentien, Emulgatoren, Reibwert-Veränderer und/oder Haftmittel.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung weitere Antioxidantien, z. B. Phenolderivate, enthalten. Werden Phenolderivate mit hohem Molekulargewicht, beispielsweise erhältlich unter dem Handelsnamen Irganox L107 von Ciba, eingesetzt, beträgt die Konzentration bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Wird 2,6-Di-tert-butyl-p-kresol, beispielsweise erhältlich unter dem Handelsnamen Vulkanox BHT von Lanxess, als Antioxidans eingesetzt, beträgt die Konzentration bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung mindestens ein Verdickungsmittel enthalten. Das Verdickungsmittel kann auch ein Viskositätsverbesserer sein. Weiterhin kann das Verdickungsmittel oder der Viskositätsverbesserer als Haftmittel oder als Stockpunktsverbesserer wirken. Vorzugsweise ist das Verdickungsmittel eine polymere Verbindung, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polyacrylaten, Olefin-Copolymeren und Polybuten. Ein Beispiel für ein Polyacrylat ist Polyalkylmethacrylat, ein Beispiel für ein Olefin-Copolymer ist Polyolefin.
  • Polyalkylmethacrylat, beispielsweise erhältlich unter dem Handelsname Viscoplex VP 10-950 von RohMax Oil Additives (EVONIK), wird bevorzugt in einer Konzentration von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, eingesetzt. Polyolefin, beispielsweise erhältlich unter dem Handelsnamen HiTec 152 von C.H. Erbslöh, wird bevorzugt in einer Konzentration von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, eingesetzt. Polyisobutylen, beispielsweise erhältlich unter dem Handelsname Indopol H 100 von Ineos, wird bevorzugt in einer Konzentration von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, eingesetzt.
  • Das Verdickungsmittel dient zur Einstellung der Viskosität der Zusammensetzung.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung übliche Korrosionsinhibitoren, wie Bernsteinsäurederivate, Sulfonsäureester und/oder Amin-Phosphorverbindungen, enthalten. Beispiele für Bernsteinsäurederivate sind Bernsteinsäure-Halbester und Beispiele für Sulfonsäureester sind neutrale, synthetische Sulfonsäureester auf Basis nativer Rohstoffe. Beispiele für Amin-Phosphorverbindungen sind Amin-neutralisierte Phosphorsäureester aliphatischer Alkohole. Bevorzugt kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung 0,01 bis 1 Gew.-% Bernsteinsäure-Halbester, beispielsweise erhältlich unter dem Handelsnamen Additin RC 4801 von Rhein Chemie, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten. Neutrale, synthetische Sulfonsäureester auf Basis nativer Rohstoffe, beispielsweise erhältlich unter dem Handelsnamen Additin RC 4810 von Rhein Chemie, werden bevorzugt in einer Konzentration von 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, eingesetzt. Amin-neutralisierte Phosphorsäureester aliphatischer Alkohole, beispielsweise erhältlich unter dem Handelsnamen Additin RC 4820 von Rhein Chemie, sind bevorzugt in einer Konzentration von 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung des weiteren typische Buntmetalldesaktivatoren, wie Thiadiazolderivate und Triazole, enthalten. Beispiele für Thiadiazolderivate sind Dimercaptothiadiazolderivate. Ein Beispiel für ein Triazol ist Tolyltriazol. Bevorzugt kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung ein Dimercaptothiadiazolderivat, beispielsweise erhältlich unter dem Handelsnamen Additin RC 8210 von Rhein Chemie, in einer Konzentration von 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten. Tolyltriazol, beispielsweise erhältlich unter dem Handelsnamen Additin RC 8221 von Rhein Chemie, wird bevorzugt in einer Konzentration von 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, eingesetzt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit einer der oben oder unten genannten Ausführungsformen kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung Schaumverhütungsmittel, wie Metallsulfonate, Metallphenate, Polyester und Silikone, enthalten.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung weist eine gute Langzeit-Kältestabilität bei Temperaturen von -30 °C auf, da sie bei Lagerung bei -30 °C für mindestens eine Woche flüssig bleibt. Des weiteren ist die erfindungsgemäße Zusammensetzung oxidationsstabil, da sie bei thermischer Frischluftbelastung bei 180 °C nach 7 Stunden nur eine geringfügige Erhöhung der Viskosität und Säurezahl zeigt. Überraschenderweise beträgt der Anstieg der Viskosität der erfindungsgemäßen Zusammensetzung maximal 30% des Ausgangswertes. Ein Anstieg der Viskosität von über 30% des Ausgangswertes ist nachteilig, weil sich durch die Viskositätserhöhung die Schmierstoffeigenschaften verschlechtern. Weiterhin steigt die Säurezahl der erfindungsgemäßen Zusammensetzung nicht an, sondern bleibt bei einem Wert von 0. Steigt die Säurezahl, verschlechtert sich die Oxidationsstabilität, da durch Oxidation saure Verbindungen gebildet werden.
  • Weiterhin greift die erfindungsgemäße Zusammensetzung Dichtungsmaterial nicht an. Außerdem weist die erfindungsgemäße Zusammensetzung eine gute ökologische Verträglichkeit auf und ist kostengünstig herzustellen.
  • Werden die einzelnen Komponenten separat bei -30 °C gelagert, werden sie innerhalb von 3 Tagen fest. Überraschenderweise wird durch Kombination der Komponenten A, B und C eine ausgezeichnete Kältestabilität erreicht. Es werden mindestens 7 Tage Kältestabilität erreicht, gemessen nach ASTM D 2535.
  • Bei der Kältestabilität muss zwischen dem Stockpunkt der Produkte und der Langzeit-Kältestabilität unterschieden werden. Erfindungsgemäß bedeutet der Begriff "Langzeit-Kältestabilität", dass das Schmiermittel bei Lagerung bei -30 °C für mindestens eine Woche flüssig bleibt. Demgegenüber bezeichnet der Stockpunkt die Temperatur, bei der das Produkt bei kontinuierlicher Abkühlung fest wird.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung wird als Schmiermittel verwendet, bevorzugt als Schmiermittel für Outdoor-Anwendungen, besonders bevorzugt für Bau- und Forstmaschinen, und für Hydraulikanwendungen.
  • Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
    • Beispiele
  • Die folgenden Messmethoden wurden in den Beispielen verwendet:
  • Die Kältestabilität wurde nach ASTM D2532 bestimmt.
  • Die Oxidationsstabilität wurde nach folgenden Verfahren geprüft:
  • 1 g der zu untersuchenden Ölprobe werden in eine Aluschale (d:55 mm) eingewogen und in einem Umlufttrockenschrank unter ständiger Bewegung für 7 Stunden bei 180 °C mit Frischluft belastet.
  • Nach dieser Zeit wird vom Rückstand die Viskosität in mm2/s bei 40 °C mittels eines Stabinger-Viskosimeters nach ASTM D 7042 bestimmt.
  • Des weiteren wird die Säurezahl in mg KOH/g der Rückstände nach DIN 53402 gemessen.
    • Esterkomponente 1
  • Trimethylolpropan-Oleat hergestellt gemäß der Vorschrift aus Beispiel 1 der DE-A-101 15 829 . Der Gehalt an reiner Ölsäure beträgt 92 Gew.-%, bezogen auf das Fettsäuregemisch.
    • Esterkomponente 2
  • Ester aus Ölsäure und i-Tridecylalkohol
  • 283 g (1 Mol) Fettsäure (92 Gew.-% Ölsäure, 8 Gew.-% andere Fettsäuren) werden mit 210 g (1,1 Mol) i-Tridecylalkohol unter Zugabe von 0,013 g Zinn-II-oxid in einer Rührapparatur mit Wasserabscheider bei 200-220 °C unter Stickstoffeinleitung umgesetzt (verestert). Das Reaktionsgemisch wird unter Vakuum destilliert. Der gewünschte Ester i-Tridecyl-oleat siedet bei 190-205 °C bei 0,1 mbar.
  • Ester aus Ölsäure und Guerbetalkohol
  • 298 g (1 Mol) Ölsäuremethylester (aus 92 Gew.-% Ölsäure, 8 Gew.-% andere Fettsäuren) werden mit 536 g Guerbetalkohol (50 Gew.-% 2-Hexyldecanol und 50 Gew.-% 2-Octyldodecanol) unter Zugabe von 0,5 Gew.-% Titanatkatalysator (Tetra-iso-propyl-titanat) in einer Rührapparatur bei 210 °C umgeestert, wobei das entstehende Methanol kontinuierlich abgezogen wird. Nach beendeter Reaktion (keine Abgabe von Methanol mehr) wird der entstandene Ester mit demineralisiertem Wasser gewaschen, die Wasserphase abgetrennt und das im Produkt verbliebene Restwasser abdestilliert.
  • 50 Gewichtsteile des Esters aus Ölsäure und Guerbetalkohol und 50 Gewichtsteile des Esters aus Ölsäure und i-Tridecylalkohol werden vermischt.
    • Esterkomponente 3
  • Priolube 2089 (Trimethylolpropan-Oleat, Handelsprodukt der Firma Croda)
    • Esterkomponente 4
  • Synative TMP 05 (Trimethylolpropanester auf Basis von tierischem Olein (70 Gew.-% Ölsäure, bezogen auf das Fettsäuregemisch), Handelsprodukt der Firma Cognis)
    • Beispiel 1
  • 88,5 g der Esterkomponente 1 und 10 g der Esterkomponente 2 wurden mit 1 g Methylen-bis-dibutyldithiocarbamat (CAS 10254-57-6) und 0,5 g Dioctyldiphenylamin (Additin RC 7001 von Rhein Chemie) vermischt.
    • Vergleichsbeispiel 1
  • 98,5 g der Esterkomponente 1 wurden mit 1 g Methylen-bis-dibutyldithiocarbamat (CAS 10254-57-6) und 0,5 g Dioctyldiphenylamin (Additin RC 7001 von Rhein Chemie) vermischt.
    • Vergleichsbeispiel 2
  • 98,5 g der Esterkomponente 4 wurden mit 1 g Methylen-bis-dibutyldithiocarbamat (CAS 10254-57-6 und 0,5 g Dioctyldiphenylamin (Additin RC 7001 von Rhein Chemie) vermischt.
    • Vergleichsbeispiel 3
  • 98,5 g der Esterkomponente 3 wurden mit 1 g Methylen-bis-dibutyldithiocarbamat (CAS 10254-57-6 und 0,5 g Dioctyldiphenylamin (Additin RC 7001 von Rhein Chemie) vermischt.
    • Vergleichsbeispiel 4
  • 88,5 g der Esterkomponente 4 und 10 g der Esterkomponente 2 wurden mit 1 g Methylen-bis-dibutyldithiocarbamat (CAS 10254-57-6) und 0,5 g Dioctyldiphenylamin (Additin RC 7001 von Rhein Chemie) vermischt.
  • Die Untersuchung der Kältestabilität und Oxidationsstabilität ergab:
    Viskosität nach 168 h bei -30 °C [mm2/s] Viskosität der Original-Mischung [mm2/s] Viskosität nach thermischer Frischluftbehandlung [mm2/s] Säurezahl nach thermischer Frischluftbehandlung [mg KOH/g]
    Beispiel 1 2500 44,59 54,95 0
    Vergleichsbeispiel 1 fest 49,95 73,62 1,47
    Vergleichsbeispiel 2 fest 47,48 n.m. * 6,2
    Vergleichsbeispiel 3 2800 44,55 83,73 1,59
    Vergleichsbeispiel 4 4000 42,26 122,57 1,63
    * n.m. = nicht messbar, Probe ist verharzt und dadurch nahezu fest.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung zeigt sowohl eine gute Kältestabilität als auch eine gute Oxidationsstabilität.

Claims (11)

  1. Zusammensetzung, welche
    A) Ester aus einem Fettsäuregemisch, enthaltend mindestens 80 Gew.-% Ölsäure, und einem Polyol mit 2 bis 4 Hydroxylgruppen und 2 bis 8 Kohlenstoffatomen,
    B) Ester aus einem Fettsäuregemisch, enthaltend mindestens 80 Gew.-% Ölsäure, und
    einem Oxoalkoholgemisch, umfassend einen Alkohol der allgemeinen Formel (I):
    Figure imgb0004
     und/oder einen Alkohol der allgemeinen Formel (II):
    Figure imgb0005
     wobei R1 ein linearer oder mit mindestens einer Methylgruppe verzweigter Alkylrest mit 6 bis 17 Kohlenstoffatomen ist, und
    C) Ester aus einem Fettsäuregemisch, enthaltend mindestens 80 Gew.-% Ölsäure, und einem Alkohol der allgemeinen Formel (III):
    Figure imgb0006
     wobei R2 ein linearer Alkylrest mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen ist, R3 ein linearer Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen im Alkohol 8 bis 32 beträgt,
    umfasst.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Fettsäuregemisch mindestens 90 Gew.-% Ölsäure enthält.
  3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, welche weiterhin
    D) mindestens ein Antioxidans, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus aminischen Antioxidantien, umfasst.
  4. Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, welche weiterhin
    E) m indestens ein EP/AW Additiv, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Dialkylthiocarbamaten, umfasst.
  5. Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Komponente A in einer Menge von 50 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
  6. Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Komponenten B und C in der Summe in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten sind.
  7. Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die Komponente D in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
  8. Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei die Komponente E in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
  9. Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, weiterhin enthaltend Zusätze, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Antioxidantien, Verschleißminderern, Schaumverhütungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Dispergierungsmifteln, Verbesserern des Viskositätsindex und Stockpunktserniedrigern oder Kombinationen daraus.
  10. Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, umfassend das Vermischen der Komponenten A, B und C und gegebenenfalls D, E und/oder Zusätze, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Antioxidantien, Verschleißminderern, Schaumverhütungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Dispergierungsmitteln, Verbesserern des Viskositätsindex und Stockpunktserniedrigern oder Kombinationen daraus.
  11. Verwendung der Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9 als Schmiermittel.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013109064A1 (de) 2013-08-21 2015-02-26 Hkp Heiz- Und Kraftstoffe Pflanzenöl Gmbh Additiv für ölbasierte Schmiermittel mit verbesserten Extreme- Pressure-Eigenschaften
WO2016187288A1 (en) 2015-05-19 2016-11-24 Quaker Chemical Corporation Synthetic esters derived from high stability oleic acid

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1988005808A1 (en) * 1987-01-28 1988-08-11 Raision Tehtaat Oy Ab Hydraulic fluids
DE4202034A1 (de) * 1992-01-25 1993-07-29 Rwe Dea Ag Hydraulikfluessigkeiten
US5378249A (en) 1993-06-28 1995-01-03 Pennzoil Products Company Biodegradable lubricant
DE4444137A1 (de) * 1994-12-12 1996-06-13 Henkel Kgaa Synthetische Ester aus Alkoholen und Fettsäuregemischen aus ölsäurereichen, stearinsäurearmen Pflanzenölen
WO1997039086A1 (en) 1996-04-16 1997-10-23 Unichema Chemie B.V. Hydraulic fluids
US5773391A (en) 1994-11-15 1998-06-30 The Lubrizol Corporation High oleic polyol esters, compositions and lubricants, functional fluids and greases containing the same
DE19819655A1 (de) 1998-05-02 1999-11-04 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Fettsäureestern aus Triglyceriden
WO2002053688A2 (en) 2001-01-05 2002-07-11 Hatco Corporation Biodegradable polyneopentyl polyol based synthetic ester blends and lubricants
DE10115829A1 (de) 2001-03-29 2002-10-10 Cognis Deutschland Gmbh Oxidationsstabiles Hydrauliköl

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1988005808A1 (en) * 1987-01-28 1988-08-11 Raision Tehtaat Oy Ab Hydraulic fluids
DE4202034A1 (de) * 1992-01-25 1993-07-29 Rwe Dea Ag Hydraulikfluessigkeiten
US5378249A (en) 1993-06-28 1995-01-03 Pennzoil Products Company Biodegradable lubricant
US5773391A (en) 1994-11-15 1998-06-30 The Lubrizol Corporation High oleic polyol esters, compositions and lubricants, functional fluids and greases containing the same
DE4444137A1 (de) * 1994-12-12 1996-06-13 Henkel Kgaa Synthetische Ester aus Alkoholen und Fettsäuregemischen aus ölsäurereichen, stearinsäurearmen Pflanzenölen
WO1997039086A1 (en) 1996-04-16 1997-10-23 Unichema Chemie B.V. Hydraulic fluids
DE19819655A1 (de) 1998-05-02 1999-11-04 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Fettsäureestern aus Triglyceriden
WO2002053688A2 (en) 2001-01-05 2002-07-11 Hatco Corporation Biodegradable polyneopentyl polyol based synthetic ester blends and lubricants
DE10115829A1 (de) 2001-03-29 2002-10-10 Cognis Deutschland Gmbh Oxidationsstabiles Hydrauliköl
WO2002083607A2 (de) * 2001-03-29 2002-10-24 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Oxidationsstabiles hydrauliköl

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013109064A1 (de) 2013-08-21 2015-02-26 Hkp Heiz- Und Kraftstoffe Pflanzenöl Gmbh Additiv für ölbasierte Schmiermittel mit verbesserten Extreme- Pressure-Eigenschaften
WO2015024561A2 (de) 2013-08-21 2015-02-26 Hkp Heiz- Und Kraftstoffe Pflanzenöl Gmbh Additiv für ölbasierte schmiermittel mit verbesserten extreme-pressure-eigenschaften
WO2016187288A1 (en) 2015-05-19 2016-11-24 Quaker Chemical Corporation Synthetic esters derived from high stability oleic acid
EP3298112A4 (de) * 2015-05-19 2018-11-14 Quaker Chemical Corporation Synthetische ester aus hochstabiler ölsäure
US11155761B2 (en) 2015-05-19 2021-10-26 Quaker Chemical Corporation Synthetic esters derived from high stability oleic acid

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