DE1957770A1

DE1957770A1 - Pyrophosphon- und Pyrophosphisaeuren,entsprechende Aminsalze und die Verwendung dieser Verbindungen als Zusaetze in Schmiermitteln

Info

Publication number: DE1957770A1
Application number: DE19691957770
Authority: DE
Inventors: Hans Low; Breitigam Walter Vay
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1968-11-18
Filing date: 1969-11-17
Publication date: 1970-07-16
Also published as: GB1252790A; JPS491605B1; US3609077A; FR2023536A1

Description

DR. ELISABETH JUNG, DR. VOLKER VOSSIUS, DIPL.-INGV GERHARD COLDEWEY

Patentanwälte

MÖNCHEN 23 - CLEMENSSTRASSE 30 - TELEFON 345067 . TELEGRAMM-ADRESSE: INVENT/MDNCHEN .

17. NOV. 1969

P 7767 (Pi/J/kä)

SHELL INIERNAiniOHALE RESEARCH EiIATSGHAPPIJ Den Haag, Niederlande

» Pyrophosphon=» und Pyrophosphinsäuren, entsprechende Aminsalze und die Verwendung dieser Verbindungen als Zusätze in Schmiermitteln "

Priorität: 18. November 1968, V.StoA., Nr. 776 776.

Die Erfindung betrifft neue Pyrophosphon- und Pyrophosphinsäuren und entsprechende Salze mit Aminen, sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Zusätze in schmiermitteln. ,

Von den zahlreichen bekannten Verbindungen mit Höchstdruck-Eigenschaften (EP-Additive) eignen sich wegen der scharfen entsprechenden Betriebsbedingungen nur wenige als Zusätze für Schmiermittel, die in Gasturbinentriebwerken verwendet werden« Es wurde festgestellt, dass in dieser extremen Umgebung viele sonst einsatzfähige Höohstdruckzusätze Metallen gegenüber zu stark korrodierend wirken, zum Abbau der öle, zur Bildung von Ablagerungen und zum Verlust der Oxydationsbeständigkeit beitragen und somit ganz allgemein bewirken, dass das Schmiermittel einer oder mehreren der für■diesen Sohmiermitteltyp gültigen jformvorschrift(en) nicht genügt«

O09329/19S4

PO8T8CHECKKONTO! MÖNCHEN 50175.BANKKONTOi DEUTSCHE BANK A.Q. MDNCHEN, LEOPOLD8TR.7I, KTO. NR. «/36784

■ Einer der aui besten geeigneten bekannten Höchstdruckgusätze^ die in Gasturbinentriebwerken verwendet werden, ist das in den ÜSAo-Patentschriften 2 777 819, 2 858 332, 2 874 120 und 2 882 228 beschriebene Aminsals der Monochlormethylphosphonsäure,, Es sind noch mehrere andere geeignete Höchstdrueksusätse verfüg™ bar, keiner dieser Zusätze befriedigt jedoch im Hinblick auf die immer höheren Anforderungen an solche Produkte völlig*

Aufgabe der Erfindung ist es, neue Höchstdruckzusätze zur Verfügung zu stellen, die das Lastaufnähmevermögen und die Beständig-, keit von Schmieruitteln verbessern,- ohne dessen andere Eigenschaften nachteilig zu beeinflussen.

Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der allgemeinen Formel

0 0

jf· _ ρ «. o ~ P - R* (I)

9 I

12

in der die Reste R und R Mono~ bis Perhalogenalkylreste mit 1

1 2

bis 4 C-Atomen bedeuten und die Reste B und B gleich oder verschieden sind und entweder die gleiche Bedeutung haben wie die

12
Reste R und R oder OH-Gruppen darstellen, und die üalae von

1 2

mindestens eine OH-Gruppe als Reste B und/oder B aufweisenden Vorbindungen der allgemeinen Pormel I mit primären oder sekundären Aminenο .

Die Verbindungen der Erfindung, insbesondere die erfinaungsgö«- iiiäseen Salaa, verleihen Schmiermitteln einschliesslich Schraiaivfetten gute Hbchstdruckeigenschaften und andere gute ISigensehaf-

009829/1954

■ - 3 - . - ■-■■■. ten α Sie. sind besonders, als Zusätze für Flugturbinenöle geeignete

Die vorgenannten Halogenalkylreete (R , RjB₉B) können Fluor- und/oder Chlor- und/oder Bromatome aufweisen« Spezielle Beispiele für bevorzugte Halo„enalkylreste sind die Monochlormethy1-_Γ 1- oder 2~Monochloräthyl~, l~M->nochlorpropyl~_f Dichlormethyl-,, l-Chlor-S-methylpropyl-, 1-Chlorbutyl- und Triehlormethylgruppeo

Halogenalkylreste mit 1 oder 2 C-Atomen, die mindestens ein Ot -Halogenatom aufweisen,, werden bevorzugte Die besonders bevor-

1 5 zugten Verbindungen der Erfindung weisen als Reste R und H Mono- oder Dichlormethy!gruppen auf.

Verbindungen der Erfindung können durch Kondensation von Halogenalkylphosphon- und/oder -phosphinsäuren mit Hilfe von Dicyclohexylcarbodiimid hergestellt werden₀ Die dabei erhaltenen Produkte besitzen eine Pyrophosphorsäure-Struktur und entsprechen JLm wesentlichen den gegebenenfalls gemischten Anhydriden der als Ausgangsverbindungen verwendeten Säuren* Eine genaue Erläuterung des Verfahrens zur Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen der allgemeinen Formel Z wird anhand der Beispiele gegeben«

Alle Verbindungen der allgemeinen Formel 1, die mindestens eine Hydroxylgruppe aufweisen, können mit primären oder sekundären Aminen in die entsprechend«Salze übergeführt werden, wobei man für die Neutralisation vorzugsweise stöchiometrisohe Anteile der Komponenten verwendet» Ein besonders wertvolles Salz ist das Salz eines primären Amine der BiB-(monochlormethyl)~pyrophoB~ phonsäure·

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Die ZUT Herstellung v/irksamer erfindungsgemässer Salze bevorzugt • verwendeten Amine sind die primären und sekundären Aikylamine mit 8 biß 30 -C-Atomen im Moleküle Primäre verzweigte tert<,-Alkyl amine werden besonders bevorzugt«, Der Auedruck "verzweigt" bedeu tet hier* dass die He,uptkohlenwaeserstoffkette mindestens zwei weitere Kohlenwasserstoffreste trägt₀ Die speziell bevorzugten tert.-Alkylreste sind die von Polyisobuten oder Polypropylen ^r~~~ abgeleiteten sowie entsprechende gemischte Rester. Spezielle Beispiele für geeignete Amine sind l_il_f5?3-Tetramethylbutylamin und 111 s,3ρ5s 5?5~Hexaniethylhexylamin₀ Primäre tert.-Alky!methylamine, wie 2_?2,4?4-Tetrauiet'iiylpentylamin und E^^^töfG sind ebenfalls geeignete

Die USA ο -Patent Schriften 2 6θ6 925 und 2 6.11 782 beschreiben weitere primäre Amine, die sich zur Herstellung der erfindungsge mässen Salse eignen_c Spezielle Beispiele für diese Amine sind das terto-Eridecylatuin der Formel II

C - NH₂ (II)

sowie Clrlsoheptyl~l_i3.~diäthylmethy^eniin und(l-Isooctyl-l-äthyl~ l-propylmethyljaminc Primäre Amine der vorgenannten Art siiid im Handel erhältlich (terto~G£_5:„,₂₀-Alkylamine)o Die Amine können auch Polyamine sein, wie Diamine oder Triamine_p und ausserdem andere nicht reaktionsfähige Reste, wie Amid- oder Äthergruppen, lh der Kohlenwasserstoffkette enthalten.

0AD 009 8.2 9/1964

Spezielle Beispiele für geeignete sekundäre Amine sind Diamyl=· amin_r Dihexylamin, M™(2~äthylhexyl)~amin, Pidodecylamin_e Di- . octadecylamin, DibromäXoctadecylamin, Isopropyloleylamin, Butylricinoleylamin, Pilaurylamin_f Dicyclohexylamin,, Cyclohexylbenzylamin_p Allyl octylasiin,- i^n-Dodecyldiäthylentriamin,, Octyläthylendiamin_e l^-Ätüylhexyl-N-hexadecyltriäthylentetramin und 3-Hexylmorpholin.

Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel I und der entsprechenden Aminsalze als Zusätze in Schmiermittelnο

Die erfindungsgemässen Pyrophosphon- und Pyrophosphinsäuren und die entsprechenden Aminsalze können sowohl Mineralölen als auch synthetischer·. Schmierölen einverleibt werden*, Sie sind jedoch besonders wertvolle Zusätze für synthetische Öle, die unter sehr extremen Bedingungen eingesetzt werden, wobei die Vorteile der Verbindungen der Erfindung besonders zur Wirkung kommeno Beispiele .für synthetische Schmiermittel_p denen die Verbindungen der Erfindung als Zusätze einverleibt werden können, sind aliphatische list er, Silikone, Polyalkylenoxyde, Polyphenyläther, KLuorkohlen»* Wasserstoffe, Polyolefine und Phosphorsäureester. Spezielle Beispiele für Silikone sind Methyleilikoit, Methylphenylsilikon und Methyichlorphenylsilikoiio Spezielle Beispiele für Polyalkylene ox.yde sind PolyoxypropylengXykol'» dessen Diäther und dessen Biester. Spezielle Beispiele für Fluorkohlenwasösrstoffe sind fluorierte Öle und PerfluorkahlenwaSBerstoffoo

Bevorzugte synthetische Basisschmiermittel Bind Ester von Alkoholen, die 1 bis 20, insbesondere 4 bis 12 C-Atome aufweisen^ mit

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aliphatischen Carbonsäuren mit 3 Ms 20_P insbesondere mit 4 .bis 12 C-Atomen.» Die Ester können einfache Ester^ d„ho Umsetaungs« ' produkte eines einwertigen Alkohols mit einer Moxioearbonsäure, mehrfache Ester, d„h₀ Umsetzungsprodukte eines Alkohols mit einer Säure3 wobei mindestens eine der Eeaktionskomponenten mehr als eine funktionelle Gruppe aufweist_? oder sogenannte Komplexester seirio Man kann auch aus'Gemischen ron Sstena,₉ S₀B₀ aus grösseren Anteilen von Komplexestem und kleineren Anteilen τοη üiestern, herYorragende synthetische Schmiermittel herstellen*,

Spezielle Beispiele für als Easisöle geeignete Ester sind Palmitinsäureäthylester* Laurinsäureäthylester, Stearinsäurebutylester, SebaGinsäure~di~(2~äthylhexyl)-e8ter, Aselain-di-(2~äthylhexyl)~ester _f Phthalsäure-di-{2~äthylhexyl)~ester _s Adipinsäure«di~>{l,3^r/iethylbutyl)-ester_f Asselainsäure-di-Cläthylpropyl)'-ester, Glycerintriönanthsäureester und Te tr aä thyl8nglykol™äi-«2-äthylcaprosäureester, sowie entsprechende Gemische α Sin besonders bevorzugtes Estergemisch besteht aus etwa 50 bis 80 Gewo-$ Azelainsäure-bis-CS^^-trimethylpentyiy-ester lind 20 bis 50 Gew_o~$ I₁I_?l~Sriniethylolpropantriönant.hsäureester.

Besonders bevorzugte Ester, denen die Verbindungen der Erfindung ssugesetat werden können, sind die Ester von Monocarbonsäuren mit 3 bis 12 C-Atomen mit mehrwertigen Alkoholen, wie mit Pentaerythrit, Dipentaerythrit oder a?rimethylolpropan₀ Spezielle Beispiele für solche Ester sinds Pentaerythrityltetrabuttersäureester, Pentaerythrityltetracapronsäureester, Pentaerythrityldibutteraäure-dicapronsäureestei*, Pentaerythritylbuttersäure- . triyaleriansaureeater, ,gemischte Pentaerythritylester mit ge~

009829/1954

sättigten O. , p-^Fettsäurerip Dipentaerythritylhexacapronsäureester_f Uipentaerythrtylhexacaprylsäureesterj Dipentaerythrityltributter ■- -säureeaproneäureester und gemischte Dipentaerythxitylhexatster τση C^^■y^&XXQBXf.T&Tio Die Pentaerythritylester von C. λϊΓ®®^"~ säuregemischen sind hervorragende, im Handel erhältliche Basisöle O

Man kanu die Zusätze der Erfindung aueser den vorgenannten synthetischen ölen auch Mineralschraiereölen einverleiben» Diese Mineralschmieröle können aus paraffin- _t naphthen-, asphalt- oder gemischtbasischen Rohölen und/oder entsprechenden Gemischen erhalten werden_E z.Bo a.us Heutralölen_f d.h₀ Ölen mit einer Viskosität von 100 bis 6 500 SSU (Saybolt-Universal-Sekunden) bei etwa

Die erfindungsgemässen Pyrophosphoii- oder Pyrophosphinsäuren und ihre Aminsalze v/erden synthetischen oder Kineralschmierölen entweder einzeln oder als Geraische, vorzugsweise in Anteilen von 0,01 bis etwa 5 Sew.-'/έ, einverleibt.

Die vorgenannten Schmiermittel lcözmen ausser den erfindungsgemässen Verbindungen noch weitere Zusätzea* halten. Man kann ZoB« jeden beliebigen Zusatzstoff_P dessen spezielle Punktion oder Funktionen bekannt ist (sind), einsetzen, Z₀B₀ Viskositätsindexverbesserer ₈ wie Polymethacrylverbindungen, Oxydati ons inliibitoren, wie Amine, Phosphor- oder Pheno3Lverbindungen_f e.B. Phenyl- a -naphthylamiiij Dioctyldiphenylaniin, Zinkdialkyldithiophosphat .oder 4 _f 4 ^f-Met/jylen-bis-(2»6~di~>ter■':..-butylphenol) „ Antischauramittels KorroBj f.-nciniiibitoreri otif>r RoKtachutsämittcXn

Die Uoiiijjielii- erläutern die Erfind um';,. _ΜΑ_ _Λ1ΜΛ11ΐ1.,

009829/1954 BAD ORIQINAW

Bis-(monochlormethyl )«-pyrophosphoneäure (Formel III)

OO
GlCH₉ -P-O-P- GH₉Ol (ill)

J . » ■■ -

OH OH

Ein Geraiscii aus 200 al wasserfreien* Diäthyläther und 26 g (0,,2 Mol) Monoclilormethylplioephoneäure,. das sich in einem 500 ml fassenden? mit einein Kühler* einem Thermometer, einem Tropf trichter und einem Magnetrührer ausgerüsteten Dreihalskolben befindet _f v/ird langsam bei Raumtemperatur mit einem Geraisch aus 100 ml Diäthyläther und 20„6 g (0,1 Mol) Dieyclöhexylcarbodiimid (DCCD) versetzt imd anschliessend über Nacht bei Räumteniperatur gerührtο Dann wird das Gemisch filtriert und unter vermindertem !Druck rom Lösungsmittel befreit_D 'Htm. erhält ein gelbes viskoses Ölj. in dem sich beim Stehen langsam Kristalle bildoru Die Ausbeute beträgt 90 i> eier Sfheorie«

Beispiel 2

Biß-(dichlorraet'iyl )-pyrophosphonsäure (Formel IV)

0 0

η »

Cl₀CH- P-D-P- CHCl₉ (IV)

OH OH

OpI Mol Diohlorniothylphosphonsäure und 0_f5 Mol DCCD werden analog Beispiel 1 umgesetzte Die Ausbeute beträgt 85 $> der Theorie.

Bis-*(monoohlormethyl )-phoßphinsäureanhydrid (Formel V)

009829/195 4 B«

(ν)

	O II	O -	O Il	- CH₂Cl
ClCH₂	«β ρ β·		P	₂σι
	ϊ GlCH₂	J GH

Sn werden 40,8 g (0,25 Mol) Bi3^monochlorraethyl)~pho8phinsäure und 15ί8 g (0,125 Mol) DCCD analog Beispiel 1 umgesetzte Man erhält eine weisse feste Hasse» Die Ausbeute beträgt 89 $ der GSieorie,,

BgAgpiel,.4

Tris~{monoohlormethyl)'"pyrophosphinsäure (Formel VI)

0 0

1? H

ClCH₂ - P - 0' - P - CH₂Cl (VI)

f «
OH CH₂Cl

Ein Gemisch aue 20*63 g (0,1 Mol) DCCD und 350 ml wasserfreiem (über Lithiumaluniiniumhydxid destilliertem) Dioxan, das sieh in einem 100 ml fassenden, mit einem Kühler, einem Oiropftrichter und einem mechanischen Rührer ausgerüsteten Dreihalskolben "befindet, wird innerhalb 4 Stunden bei 0 C tropfenweise mit einer Xö*~ sung von 13,0 g (0,1 Mol) MüixaGhlormethylphosphonsäure in 100 ml Dioxan versetzt« Dann wird daa Gemisch eine weitere-Stunde ge·^ rührt vjid anschliessend tropfenweise bei * Raumtemperatur mit einer Lösung τοπ 16,2 g (0,1 Mol) Bia-tmonochlormethylJ-phosphinsäure in 100 toi .Oiojcan vereetssto Danach wird das Gemisch filtriert und durch Destillation vom Lösungsmittel befreite Die Produktausbeute beträgt 05 $ der Thecrio₀

Die nachstehenden Beispiele schildern die Herstellung von Arainsalzen durch Noutx*alisation der Säuren von l^eispiel Iß 2 und 4

009829/1954

mit einem primären Amin. Dabei wird, ein primäres eingesetzt, das tertiäre Alkylreste aufweist und im Handel er - hältlich istο Dieses AmIn wird nachstehend durch die Bezeich-=- nung "JMT" charakterisiertο

Bis<-{monoGhlorniethyl)-p₁yrophosphünsäur8«'JMl'-»Aminsals (Formel VII)

0 0 Ii η

p-O-P- CH₉Cl (VIl)

tr·

s i

OH/JMI OH/JMT Beispieles

Bis^dichlormethylJ-pyrophosphansäure-JMT^Aminsalz (Formel VIII)

0 0

it ; η-

Gl₉CH -P-O-P- CHGl₀ (VIII)

t ι OH/JMl¹ OH/JMI

Sris—.(monochlormethyl) *pyrophosphinsaure—JMT-Aniinsalz (Formel

IX) ·

0 . 0

I» Il

01GH₂ -P-O - P - CH₂Cl (IX) « t OH/JMT CH₂Gl

Nachstehend wird die Wirkung der Verbindungen der Erfindung als SchniiermittelKusätae anhand von Versuchen erläuterte

Tabelle 1 ssel&t die bomoriienDwerte Wirksamkeit dor erfindungsge-Verbindungen «ur Vyrbeasoi'ung dee

BAD 0RK2IHAL

von Schmiermitteln,* Es werden Gemische aus einem synthetischen Basisschmieriaittel_f cUho einein gemischten Cc*Gg~Pentaerythritylester, und der. Verbindungen von Beispiel 3, 6 und 7 herge·= stellte JD£iE lastaufnahmevermögen dieser Gemische wird mit Hilfe dee Ryder-Sahnradtests nach der USA-Heeresnormvorschrift MIL-L-23699 bestimmt. Der Ryder-Prüfstand wurde 1941 durch Pratt and Whitney für die Prüfung von Schmiermitteln für hohe Geschwindigkeiten entwickelt, wobei die Abnutzung eines Zahnradpaares (Luftfahrt-Qualität), untersucht wird* auf das während des Betriebs der Maschine eine Belastung ausgeübt wird» Die Ergebnisse v/erden in kg/cni Zahnbreite wiedergegeben₀ Das ASÜSM-Normblatt Nr · 184 (September 1952) beinhaltet auf Seite 41 eine vollständige Beschreibung dieses PrüfVerfahrens₀

Die Konzentration hinsichtlich der Susätae wird s. eingestellt, #ass jedes Gemisch denselben Phosphorgehalt aufweist* Zu Ver·" ölöichs£W£iCken wird das Lastaufnahmevermögen des ausatzfreien synthetischen Basisschmiermittels untersucht_β

Zusata

tabelle I

Konsentration, Las taufnahmeverraögen -ji (Durchschnittswert; Hyder-Zahnradteet) _t kg/cm

keiner

Verbindung von Beispiel 3 Verbindung von Beispiel· ^-6 · ^ von Beispiel 7

0,32

0,11
0_f06

450 544 529 523

009829/1954

BAD

Höchstdrucksusätae für IPlugturbinenöle _? die das LastaufnaiiEievermögen des ^asissehrfaermittels verbessern_P dürfen, wie erwähnt, auss&rdem die Oxydationsbeständigkeit des Schmiermittels nicht verschlechtern und ferner keine Korrosion oder Bildung von Ablagerungen bewirken ο Zur Prüfung der erfindungsgeraässen Verbindungen im Binoliek auf diese Eigenschaften wird ein Vergleichsversuch durchgeführtf bei dem Gemische, die einerseits das bekannte Aniinsalz ä'sv Monochlormethylphoßphonsäure und andererseits ein erfindimgsgemässes Aminsalz einer Pyrophosphorisäurej d_oh_o Bis-(monochlorme thyl J-pyrophosphonsäure- JM'i'-Aminsalz en thai ten _t g eprüft werden. Tabelle II zeigt die Zusainraensetzung der vorgenannten beiden Gemische«

Tabelle II

Zusatz Gemisch A, Gemisch B.

Gen.-ti

ypp 0,20 -·^{)

Aminsalζ

BiS"(aionociilormethyl)-»pyrophosphon=" - O_?12 *)

Phenyl-Λ-naphtliylamin l_P0 l_r0

Pölymethacrylatlößung■(Handeleprodufet) O_?25 0_c2?

Benzotriazol 0,05 0_f0ii

Bis-benzotriaEol 0,05 0,0?

PiP'-Di oc tyldipheny larain . 2_f0 2,0

Basisöl (gomit-obter Cj--O_Q Peutaerythri-

³ ^ tylester) Beet Rest

*) Konzentrationen der Höchstdruckzusätze, die Gemische mit glei« cheni Phosphorgehalt ergeben

8AO OfUGfNAIr. 0*09821/1954

Die vorgenannten Gemische A und B werden auf ihr Lastauf nähmevermögenj. ihre Neigung zur Ablagerungsbildung und ihre Korrosionswirkung gegenüber Blei geprüft„ Tabelle III zeigt die Ergebnisse,

!Tabelle, III

Kyder-Zahnrad- Eppl-Dampf-. SOD-Bleikortest {!Durch- phasen~Ver~ rosionsiest, sohnittswert), kokungstestg mg/in kg/cm Ablagerung, _χ _std#/

163⁰G 191⁰C

Gemisch A 617 0,6998 +1,9 -0,22

Gemisch B 733 0,6377 -0,02 +0,08

Eppi-Dainpf phas en->Yerkokimg8 test -

Durch diese Prüfung wird das Ausraass der Dampfphasen-Verkokung, das bei einem Motorentest auftreten würde, vorherbestimmt,, Als Maßstab für diese Dampfphasen~Verkokung dienen die Mengen der kohlenartigen Ablagerungen, die sich in den Iiagerhohlräumen oder den Entlüftungsrohren von Gasturbinentriebwerken bilden.

50D~Bleikorrosionstest

Durch diese Prüfung wird die Korrosionswirkung gegenüber Blei nach der Methode 5321*1 (Fed.-'Jest Method Std« No_P 791 a) bestimmt ο Me maximal zulässigen Gewichtsänderungen sind sowohl bei etwa 163⁰O (325⁰F) als auch bei etwa 191°0 (575 F) mit. +6,0 rag/in festgelegt«

Die Gemische A und B werden zur Beπtimmung der Korrosion·- und Oxydationsbeständigkeit 48 Stunden bei etwa 218⁰C (425°P) nach ,der Prlifnorm "Aircraft 521 B" (Pratt und Whitney) geprüft * iabel* le IV zeigt die Ergebniese und die maximal zuläseigen Gewichte»

009829/1964

Tabelle IV

Korrosions- und Oxydationsprüfung

sulässige maxi-* gemessene Gemale Gewichts- Wichtsänderung änderung

Gemisch	Gemisch
A	B
-0,13	0,00
+0,01	-0,01
-0,26	-0,26
+0,03	«0,01
+0,04	0,00
+0,01	-0,01
1,40	0,8
26,4	25,3

Magnesium, mg/cm

2 Aluminium, mg/cm Kupfer, mg/cm*" Eisen, mg/ora Silber, mg/cm Titan, mg/cm

änderung der Säuresahl

Änderung der Viskosität (38^öcL °b

+	3,0
+	3,0
	3,0
	3,0
i	3,0
+	3,0
max. 50	,0

Die Gemische A und B werden ausserdem dem Alcor-Ablagerungstest unterworfen, der ein vieiteres Mass für die Beständigkeit der Schmiermittel in Hinblick auf die Bildung von Ablagerungen liefert, l'abelle V zeigt die Ergebnisse dieser Prüfung, die auf Seite 152 der Broschüre "Proceedings of the ÜSA^Southeast Research Institute 'JJurbine Lubrication Conference" (13β - 15* September 1966,), herausgegeben vom Southweßt Research Institu~ te, San Antonio, Texas, beschrieben wird«

009829/1914

!tabelle Y

kritische Temperatur, ⁰G Kohrablagö:eungi>*Viert {CRC-Bewertungs~

slcala)

Ablagerung iiE Rohr* mg Ablagerung im Filter, mg Gesomtbawortung Ölverbrauch, ml V ökfjsität (38°C)_f cS ■ anfangs

, nach 24 Stunden / nach 40 Stunden

j'md£rung der Viskosität (38 G) nach AQ Stunden_f *p

Gemisch	Gemisch	313
	B	27,8
316	■ 10,4
24·'* 4	7_?6
11,0	22,9
39,0"	110
37,2	27,6
150	31,5
29*9	34,4
34_f0
36.9

+23,3

+25,9

anfangs	Stunden	0,	25	0	,13
nach 2A	Stunden	0,	36	0	,17
nach 48	Säureaafel nach 48 Stunden	0,	42	0	,26
nahrung ti or	+o_f	17	+0	,13

Auf3 den in Tabelle III gezeigten. .V-'erten geht hervor_f de.es das Se-K'isch B_e das ein .erfindungBgemasses B^rophoephonsäurederivat enthflltf nicht nur ein stark verbessertes lastaufnahmeverniögen aufweist, sondern befriedigend stabil ist uncl gegenüber Blei eine geringere Korrosionswirfcung aufweist alt das VergleichsgealBCih feemisch A )·

Aue den in Tabelle IV gezeigten Werten geht hervor, dass das Ge-j.iisch B gegenüber den geprüften Metallen eins geringere Korro-•oionav/jrJcung auiVeiot als das Geiaioch A und dass ea ferner eine CoringorQ /indenmg der OüureKahl soigt- Aus Tabelle V 1st ersichtlich _{ daßß das Gemisch B in Hinblicle auf die gasamte AbIa-

Q0982a/l9S4 Bad

gerungßbildung eine geringere Bewertungsaahl.aufweist als das . Gemisch A, woraus au ersehen ist» dass das erfindungsgeinässe Aßilns&lz der Pyrophosphonsäure dem Schmiermittel eine grössere Beständigkeit verleiht als das bekannte Aminsalz der Monjchlormethylphosphonsäure„

Die Verbindungen der Erfindung stellen daher eine Klasse von Zusätzen dar_r. die ■ Schmiermitteln nicht nur ein gutes Lastaufnahme· • vermögen verleihenρ sondern ferner stabile Schmiermittel mit,guten Antiexydatioxis«» und Antikorrosionseigenschaften liefern_P

0 0 9829/1954

Claims

12
in der die Reste R und R Mono- bis Perhalogerialkylreste mit

1 2

1 2 '

Reste K und R oder OH-Gruppen darstellen _t und die Salze von

1 2

mindestens eine OH-Gruppe als Reste B und/oder B aufweisenden Verbindungen der allgemeinen Formel I mit primären oder sekundären Aminen« .

2 ο "verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Halogenalkylreste mindestens ein Ol -Halogenatom äufweiseru

3ο Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurck ge-

1 2

kennz-eiehnet» dass die Reste B und/oder B Hydroxyl gruppen sind ο

4 ο Verbindungen nach Anspruch 1 bis 3, da d'uroh -gekennzeichnet, dass die Halogenalkylreste Chloralkylreste sind₀

5e Verbindungen nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Helogenalkylreste jeweils 1 oder 2 C-Atome aufweisen₀

BAD 009829/195 4

6 ο Verbindungen nach Anspruch 1 bis 5»' 'dadurch gekennzeichnet» dass die Halogenalkylreste Mono- und/ oder Dichlormethylgruppen sind,,

7 ο ADiinsal25e nach Anspruch 1 V"Q adurch gekennzeichnet, dass die Aininkoraponente sich von einem primären oder sekundären Alkylamin mit 8 bis 30 G-Atomen ableitet«

8ο Aminsalze nach Anspruch 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, dass sich die Aiuinkomponente von einem primären terto-Alkylamin ableitet,

9» Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 8_P -vorzugsweise in einem Anteil τοη. 0,01 bis 5 Grew_o-$, als Zusätze in Schmiermitteln _f vorzugsweise In Schmiermitteln auf der Grundlage eines synthetischen Schmieröls, insbesondere eines gemischten C_/,^2""^A^^i!:.^v^P^en taerythritylestera <,

0Q9829/1954