EP0205995A2 - Schmiermittel und Anwendung desselben - Google Patents
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- C10N2040/06—Instruments or other precision apparatus, e.g. damping fluids
Definitions
- lubricants are particularly suitable for refrigeration machines, heat pumps and related systems such as air conditioning systems. They can also be used as compressor and hydraulic oils.
- Lubricants for refrigerating machine oils still mainly consist of highly refined mineral oils, which are dewaxed to improve the flow properties in the cold beyond what is customary for lubricating oils.
- Pour points customary for chillers are in a range from -50 ° C to -25 ° C, depending on viscosity, and the cold pour points according to DIN 51568 are in a range between -16 ° C and -38 ° C.
- the temperature at which flocculation of paraffin crystals occurs - important for the proper functioning of the lubricant - is also reduced by the additional dewaxing.
- the mineral oils suitable for the production of refrigerating machine oils are obtained according to the known methods by distilling crude oils with subsequent refining (Ullmanns Encyklopadie der Technische Chemie, 4th edition, volume 20, pages 484 ff.). Depending on the origin of the crude oil, so-called paraffin-based or naphthenic-based lubricating oils are obtained.
- Paraffin-based lubricating oils mainly contain paraffinic molecules, naphthenic-based predominantly naphthenic or cycloparaffinic molecules.
- naphthenic oils are preferred for the production of refrigeration oils.
- Refrigeration oils based on mineral oils usually contain no additives. Although attempts have often been made to improve the properties of the oils with the aid of additives, the success has so far been poor (ASHRAE Guide and Data Book 1969, section 23, page 281).
- alkylbenzenes used come from the known syntheses according to Friedel-Crafts by alkylation of benzene with alkyl chlorides or olefins (Ullmann, 4th edition, volume 14, pages 672 ff.).
- ⁇ -olefins which are produced by ethylene oligomerization or by cracking paraffins according to different processes, serve as raw material for the production of polymer oils (Ullmann, 4th edition, volume 14, pages 664 ff.).
- these d-olefins are polymerized and hydrogenated ("Synthetic Poly- ⁇ -olefin Lubricants Today and Tomorrow", M.Campen, DFKendrick, ADMarkin, and Ullmann, 4th Edition, Volume 20, pages 505 ff.) .
- the invention has for its object to provide lubricating oils with increased lubricating properties with improved low-temperature behavior and improved thermal stability and low foaming tendency.
- the substituted phosphite can be, for example, a trinonylphenyl phosphite, triphenyl phosphite, dodecyl diphenyl phosphite, dioctylphenyl phosphite, tridodecyl phosphite, didecylphenyl phosphite.
- the phosphites of medium molecular size such as, for example, dodecyl diphenyl phosphite or triphenyl phosphite are preferably used.
- organic phosphates examples include diphenyl cresyl phosphate and other alkyl, aryl or alkylaryl derivatives of cresyl phosphate.
- Trialkylaryl phosphates such as, for example, triisopropylphenyl phosphate or tricresyl phosphate are preferably used.
- a methyl silicone is preferred as the silicone. It only serves to reduce foaming.
- a coil of 0.1 mm copper wire and an approximately 15 mm long steel wire - 1.6 DIN 177-D5-1 - were inserted into glasses prepared in this way, 0.3 to 0.4 g of lubricant were weighed in and in a special device under vacuum and freezing added about the same amount of Freon refrigerant. Before the latter step, all gases were removed from the weighed oil by means of a vacuum. With the addition of nitrogen, the glasses were welded after the addition of the refrigerant. The glasses were then heated to the test temperature in a drying cabinet for a predetermined period. The test temperature was 175 ° C or 200 ° C, the test duration between 336 and 1008 hours (2 to 6 weeks).
- alkylbenzene / mineral oil mixture (ratio 1: 1) was used as the base oil, viscosity class ISO 32, the alkylbenzene containing straight-chain C 10 -C 12 alkyls and the mineral oil component consisting of highly refined naphthenic-based oil. 1% of an isopropylated triphenyl phosphate with an average isopropyl content of 1.5 moles per mole of triphenyl phosphate and 0.005% methyl silicone was added.
- Base oil from alkylbenzene with branched alkyl groups made from the reaction of benzene with tetrapropylene), viscosity class ISO 32, with the addition of 1% triisopropylphenyl phosphate and 0.005% methyl silicone.
- Base oil from alkylbenzene with straight-chain alkyl groups viscosity class ISO 68, with the addition of 1% triisopropylphenyl phosphate and 0.005% methyl silicone.
- Base oil from a mixture of poly- ⁇ -olefins, viscosity class ISO 68, with the addition of 1% triisopropylphenyl phosphate and 0.005% methyl silicone.
- Base oil made from highly refined naphthenic mineral oil, viscosity class ISO 46, with the addition of 1% triisopropylphenyl phosphate and 0.005% methyl silicone.
- the examples show a clear qualitative improvement in the refrigerating machine oils of the lubricants according to the invention with regard to oxidation and heat stability compared to the comparative examples.
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Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft Schmiermittel bestehend aus Grundölen auf Basis von Mineralölen oder Gemischen von Mineralölen mit synthetischen Schmierflüssigkeiten oder ausschließlich aus Grundölen auf Basis von synthetischen Schmierflüssigkeiten, wobei es sich bei den synthetischen Schmierflüssigkeiten um
- (a) Dialkylbenzole oder Gemischen von Mono- und Dialkylbenzolen handelt, die gerade oder verzweigtkettige Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 20 Kohlenstoffatomen aufweisen, und/oder
- (b) Poly-α-olefine handelt, und Additiven.
- Diese Schmiermittel sind besonders geeignet für Kältemaschinen, Wärmepumpen und verwandte Anlagen, wie Klimaanlagen. Sie sind weiterhin auch als Kompressoren-und Hydrauliköle einsetzbar.
- Schmiermittel für Kältemaschinenöle bestehen heute noch überwiegend aus hochausraffinierten Mineralölen, die zur Verbesserung der Fließeigenschaften in der Kälte über das für Schmieröle übliche Maß hinaus entparaffiniert sind.
- Für Kältemaschinen übliche Pour Points liegen je nach Viskosität in einem Bereich von -50°C bis -25°C, und die Kältefließpunkte nach DIN 51568 liegen in einem Bereich zwischen -16°C und -38°C.
- Die Temperatur, bei der eine Ausflockung von Paraffinkristallen eintritt - für die einwandfreie Funktion des Schmiermittels wichtig - wird durch die zusätzliche Entparaffinierung ebenfalls gesenkt.
- Die zur Herstellung von Kältemaschinenölen geeigneten Mineralöle werden nach den bekannten Verfahren durch Destillation von Rohölen mit anschließender Raffination (Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 20, Seiten 484 ff.) gewonnen. Je nach Herkunft des Rohstoffes Erdöl werden sogenannte paraffinbasische oder naphthenbasische Schmieröle erhalten.
- Paraffinbasische Schmieröle enthalten überwiegend paraffinische Moleküle, naphthenbasische überwiegend naphthenische bzw. cycloparaffinische Moleküle.
- Wegen ihrer besseren Eigenschaften in der Kälte werden zur Herstellung von Kältemaschinenölen bevorzugt naphthenbasische Öle eingesetzt.
- Kältemaschinenöle auf Mineralölbasis enthalten meist keine Additive. Es ist zwar oft versucht worden, die Öle mit Hilfe von Additiven in ihren Eigenschaften zu verbessern, der Erfolg bislang war jedoch gering (ASHRAE Guide and Data Book 1969, Abschnitt 23, Seite 281).
- In jüngster Zeit werden vermehrt synthetische Kohlenwasserstoffe wie Alkylbenzole und Poly-α-olefine als Kältemaschinenöle eingesetzt. Sie bieten gegenüber Mineralölen in erster Linie den Vorteil eines besseren Kälteverhaltens sowohl hinsichtlich ihres Fließverhaltens als auch dadurch, daß sie naturgemäß keine Paraffine ausscheiden. Auch diese öle enthalten überwiegend keine Additive. Ausführliche Abhandlungen über Kältemaschinenöle findet man im ASHRAE Guide and Data Book 1969, Abschnitt 25 und Abschnitt 23, Seite 281 sowie ASHRAE Systems Handbook 1980, Abschnitt 32. Eine weitere Abhandlung stammt von Hans 0. Spauschus, Evaluation of Lubricants for Refrigeration and Air Conditioning Compressors, ASHRAE, Kansas City, 1984.
- Die zur Anwendung kommenden Alkylbenzole stammen aus den bekannten Synthesen nach Friedel-Crafts durch Alkylierung von Benzol mit Alkylchloriden oder Olefinen (Ullmann, 4. Auflage, Band 14, Seiten 672 ff.). Als Rohstoff zur Herstellung von Polymerisatölen dienen α-olefine, die durch.Äthylen-Oligomerisation oder durch Cracken von Paraffinen nach unterschiedlichen Verfahren hergestellt werden (Ullmann, 4. Auflage, Band 14, Seiten 664 ff.). Im nächsten Schritt werden diese d-Olefine polymerisiert und hydriert ("Synthetic Poly-α-olefin Lubricants Today and Tomorrow", M.Campen, D.F.Kendrick, A.D.Markin, und Ullmann, 4. Auflage, Band 20, Seiten 505 ff.).
- Der technische Fortschritt auf dem Gebiet der Kältetechnik hat in den vergangenen Jahren zu einer kontinuierlichen Steigerung der Anforderungen an das Schmiermittel sowohl hinsichtlich des Kälteverhaltens als auch der Wärmestabilität geführt.
- Insbesonders höhere Betriebstemeperaturen führten dazu, daß konventionelle Kältemaschinenöle ohne zusätzlichen Schutz gegen Alterung vorzeitig ermüdeten und deshalb frühzeitig ausgewechselt werden mußten.
- Die höhere Effizienz moderner Kälteaggregate stellt auch höhere Anforderungen an die Schmiereigenschaften eines Kältemaschinenöles zum Schutz sich in Reibkontakt befindlicher Maschinenteile vor Verschleiß.
- In diesem Falle hat man vereinzelt versucht, sich durch Zugabe verschleißmindernder Additive zu helfen. Als Zusätze sind Phosphatester beschrieben (US-PS 4 199 461). Die Zugabe von Phosphatester hat jedoch eine Minderung der thermischen Stabilität des Schmieröles zur Folge. Gemäß der Broschüre der Firma Dupont, FREON Produkt Information RT-56E, wird als Schmierstoff-Verbesserer für Alkylbenzol-Schmieröl Tricresylphosphat (TCP) empfohlen, jedoch darauf hingewiesen, daß dieser Zusatz die Stabilität des Systems beeinträchtigt.
- Die negative Wirkung des Zusatzes von organischen Phosphaten hinsichtlich der thermischen Stabilität der Schmierstoffe wird aber nicht nur in der Broschüre von Dupont erwähnt, sondern auch von Hans 0. Spauschus, Evaluation of Lubricants for Refrigeration and Air Conditioning Compressors, ASHRAE, Kansas City, 1984, Seite 9).
- Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Schmieröle mit erhöhten Schmiereigenschaften bei verbessertem Kälteverhalten und verbesserter Wärmestabilität sowie geringer Schäumungsneigung bereitzustellen.
- Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß als Additive
- (1) ein oder mehrere organische Phosphate der allgemeinen Formel I
- (2) ein oder mehrere organische Phosphite der allgemeinen Formel II
- (3) ein oder mehrere organische oder halogenor- .ganische Silicone in einer Menge von 0 bis 100 mg, bezogen auf 1 kg Gesamtgewicht des Schmiermittels, enthalten sind.
- Es wurde somit gefunden, daß ein weiterer Zusatz neben dem Phosphatester, nämlich der Zusatz eines organischen Phosphits, zu einer deutlichen qualitativen Verbesserung der Kältemaschinenöle führt.
- Die Kombination mit Phosphatestern bewirkt eine verbesserte Oxidations- und Wärmestabilität der Schmiermittel und darüber hinaus einen verbesserten Verschleißschutz. Die Verwendung organischer Phosphite zur Verbesserung der Stabilität der Schmiermittel für Kältekompressoren ist bereits beschrieben in den US-Patentschriften 3 458 443 und 3 459 660.
- Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die Kombination von organischen Phosphiten und Phosphaten die thermische und oxidative Stabilität der Schmierstoffe über die der Grundöle hinaus verbessert.Dies ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
- Es wurde gefunden, daß Schmiermittel, vorzugsweise für Kältekompressoren, Wärmepumpen und verwandte Anwendungsfälle, bestehend aus
- 1.1 einem Grundöl auf Basis von Mineralölen
- 1.2 einem Grundöl auf Basis von Alkylaromaten
- 1.3 einem Grundöl auf Basis von Poly-α-olefinen und
- 1.4 einem Grundölgemisch aus Mineralöl und Alkylaromaten oder Poly-α-olefinen, und einer Kombination von Additiven mit verbesserter thermischer und oxidativer Stabilität sowie verschleißmindernden Eigenschaften erhalten werden können, wenn als Additive insbesondere eingesetzt werden:
- 2:1 mindestens ein organisches substituiertes Phosphat der allgemeinen Formel I in einer Menge von 0,5 bis 5 %, vorzugsweise 1 bis 2 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schmiermittels,
- 2.2 mindestens ein organisches substituiertes Phosphit der allgemeinen Formel II in einer Menge von 0,05 bis 0,5, vorzugsweise 0,1 bis 0,2 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schmiermittels, und
- 2.3 mindestens ein organisches oder halogen- und insbesondere ein fluororganisches Silicon, in einer Menge von 1 bis 50 mg, insbesondere 3 bis 10 mg/kg Gesamtschmiermittel.
- In der erfindungsgemäßen Kombination der Additive kann das substituierte Phosphit zum Beispiel ein Trinonylphenylphosphit, Triphenylphosphit, Dodecyldiphenylphosphit, Dioctylphenylphosphit, Tridodecylphosphit, Didecylphenylphosphit sein. Die Phosphite mittlerer Molekülgröße wie zum Beispiel Dodecyldiphenylphosphit oder Triphenylphosphit werden bevorzugt eingesetzt.
- Beispiele für die organischen Phosphate sind Diphenylkresylphosphat und andere Alkyl-, Aryl- oder Alkylaryl-Derivate des Kresylphosphats. Trialkylarylphosphate wie zum Beispiel Triisopropylphenylphosphat oder Trikresylphosphat werden bevorzugt eingesetzt.
- Als Silicon wird ein Methylsilicon bevorzugt. Es dient lediglich der Minderung der Schaumbildung.
- Zum Nachweis der verbesserten Eigenschaften der Schmierstoffe gemäß der Erfindung wurden Gemische einem Alterungstest unterzogen, der von Elsey und Spauschus für Kältemaschinenöle entwickelt worden und in folgenden Schriften erläutert ist:
- - H.M.Elsey, L.C.Flowers, J.B.Kelley "A Method of Evaluating Refrigerator Oils" Refrigerating Engineering, Juli 1952, Seiten 737 bis 743 und 782;
- - H.0.Spauschus, G.C.Doderer "Reaction of Refrigerant 12 with Petroleum Oils" ASHRAE Journal, Februar 1961, Seiten 65 bis 69;
- - ASHRAE Standard 97 P "Method for Chemical Stability Testing of Materials Using Sealed Glass Tubes", Entwurf 9. Juli 1982.
- Die Tests wurden auf folgende Weise durchgeführt: Entsprechend vorbereitete - gereinigte und gesäuerte - Glasröhrchen von 200 mm Länge und einem Innendurchmesser von 5 bis 7 mm wurden an einem Ende verschweißt und am anderen Ende in einer Länge von etwa 5 cm auf 1,5 mm verjüngt.
- In so vorbereitete Gläser wurde eine Wendel aus 0,1 mm Kupferdraht und ein etwa 15 mm langer Stahldraht - 1,6 DIN 177-D5-1 - eingeführt, 0,3 bis 0,4 g Schmiermittel eingewogen und in einer speziellen Vorrichtung unter Vakuum und Tiefkühlung die ungefähr gleiche Menge Kältemittel Freon zugefügt. Vor dem letztgenannten Schritt wurden mittels Vakuum alle Gase aus dem eingewogenen Öl ausgetrieben. Unter Zufuhr von Stickstoff wurden die Gläser nach Zugabe des Kältemittels verschweißt. Die Gläser wurden anschließend in einem Trockenschrank in einem vorgegebenen Zeitraum auf die Prüftemperatur erhitzt. Die Prüftemperatur betrug 175°C bzw. 200°C, die Testdauer zwischen 336 und 1008 Stunden (2 bis 6 Wochen).
- Im Verlauf der Prüfung wurden die Proben auf Farbänderung visuell kontrolliert. Nach Abschluß der Prüfung wurden die Gläser gesprengt, wobei das Gas und das Öl zwecks Untersuchung aufgefangen wurden.
- Zum Nachweis der verbesserten Eigenschaften wurden jeweils 4 Gläser mit dem gleichen Schmiermittel befüllt. Drei Gläser wurden dem Alterungstest unterworfen. Das vierte Glas wurde als Vergleich für die Farbänderung und den Zustand der Metalle nach dem Versuch aufbewahrt.
- Die Gläser des jeweils mit Vergleichsbeispiel und Beispiel gleicher Numerierung angeführten Versuchs wurden zu gleicher Zeit und für die gleiche Zeitdauer der Alterungsprozedur unterworfen, -Die Ergebnisse sind in den jeweils den Versuchen sich anschließenden Tabellen aufgeführt.
- In den Tabellen bedeuten:
- A Prüfdauer in Stunden
- B Prüftemperatur, °C
- C Viskosität des Schmiermittels bei 40°C (mm2/s)
- D Farbe des Schmiermittels (Original)
- E Farbe des Schmiermittels nach Prüfung - visuelle Beurteilung
- F Umwandlung des Kältemittels Frigen (R12) in Frigen (R22) in %
- G Ölzustand (Untersuchung mittels IR-Spektrum)/ Metalle - visuelle Beurteilung
-
-
-
- Als Grundöl wurde ein Alkylbenzol/Mineralöl-Gemisch (Verhältnis 1:1) eingesetzt, Viskositätsklasse ISO 32, wobei das Alkylbenzol geradkettige C10-C12-Alkyle enthielt und der Mineralölanteil aus hochausraffiniertem naphthenbasischem Ö1 bestand. Es wurden 1 % eines isopropylierten Triphenylphosphats mit einem durchschnittlichen Isopropyl-Gehalt von 1,5 Mol pro Mol Triphenylphosphat und 0,005 % Methylsilicon zugesetzt.
-
- Grundöl aus Alkylbenzol mit verzweigten Alkylgruppen (hergestellt aus der Umsetzung Benzol mit Tetrapropylen), Viskositätsklasse ISO 32, unter Zusatz von 1 % Triisopropylphenylphosphat und 0,005 % Methylsilicon.
-
-
- Grundöl aus Alkylbenzol mit geradkettigen Alkylgruppen Viskositätsklasse ISO 68, mit einem Zusatz von 1 % Triisopropylphenylphosphat und 0,005 % Methylsilicon.
-
- Grundöl aus einem Gemisch von Poly-α-olefinen, Viskositätsklasse ISO 68, mit einem Zusatz von 1 % Triisopropylphenylphosphat und 0,005 % Methylsilicon.
-
- Grundöl aus hochausraffiniertem naphthenbasischem Mineralöl,Viskositätsklasse ISO 46, mit einem Zusatz von 1 % Triisopropylphenylphosphat und 0,005 % Methylsilicon.
-
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0336171A1 (de) * | 1988-04-06 | 1989-10-11 | Nippon Oil Co. Ltd. | Verwendung von Schmierölzusammensetzungen für Kühlapparate |
EP0384724A1 (de) * | 1989-02-22 | 1990-08-29 | Nippon Oil Co. Ltd. | Schmierverfahren für Kühlvorrichtungen |
EP0693546A1 (de) * | 1994-07-19 | 1996-01-24 | NIPPON OIL Co. Ltd. | Kältemaschinenöl- und Kältemittelzusammensetzung |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0645795B2 (ja) * | 1986-09-05 | 1994-06-15 | 株式会社松村石油研究所 | 潤滑油添加剤組成物及びこれを含有する潤滑油組成物 |
JP2590143B2 (ja) * | 1987-10-28 | 1997-03-12 | 出光興産株式会社 | 水素含有フロン冷媒用潤滑油組成物 |
KR930010525B1 (ko) * | 1987-10-28 | 1993-10-25 | 이데미쓰 고산 가부시끼가이샤 | 수소함유 플론냉매용 윤활유와 조성물 |
US5185089A (en) * | 1990-05-10 | 1993-02-09 | Allied-Signal Inc. | Lubricants useful with 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane |
EP0483331B1 (de) * | 1990-05-17 | 1995-01-18 | The Lubrizol Corporation | Phosphor enthaltende zusammensetzungen für kälteanlagen |
ATE102243T1 (de) * | 1991-01-11 | 1994-03-15 | Mobil Oil Corp | Schmiermittelzusammensetzungen. |
JPH04332793A (ja) * | 1991-05-07 | 1992-11-19 | Sanyo Electric Co Ltd | 冷凍機油組成物 |
JP3142321B2 (ja) * | 1991-09-03 | 2001-03-07 | 日石三菱株式会社 | 冷凍機油組成物 |
TW203098B (de) * | 1991-09-27 | 1993-04-01 | Mitsui Petroleum Chemicals Ind | |
US5518643A (en) * | 1992-06-04 | 1996-05-21 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricating oil containing a polyvinyl ether compound for compression-type refrigerators |
US5792733A (en) * | 1997-08-14 | 1998-08-11 | The Lubrizol Corporation | Antiwear compositions containing phosphorus compounds and olefins |
US6191078B1 (en) | 1999-09-21 | 2001-02-20 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Part-synthetic, aviation piston engine lubricant |
KR100562911B1 (ko) | 2004-11-24 | 2006-03-22 | 화천기공 주식회사 | 고속 주축 베어링 윤활 조성물 |
JP4809607B2 (ja) * | 2005-01-11 | 2011-11-09 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 組付け油、並びに冷凍空調機器の構成部品の組付け方法 |
EP1690920A1 (de) | 2005-02-11 | 2006-08-16 | JohnsonDiversey, Inc. | Schmiermittelkonzentrat enthaltend einen Phosphattriester |
JP2022057190A (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-11 | 出光興産株式会社 | 冷凍機油組成物、冷媒潤滑油混合組成物及び冷蔵庫 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2801087A1 (de) * | 1977-01-14 | 1978-07-27 | Idemitsu Kosan Co | Oelzusammensetzung fuer kuehlaggregate |
US4199461A (en) * | 1977-02-14 | 1980-04-22 | Chevron Research Company | Refrigeration oil containing wear-inhibiting amounts of an aryl phosphate-fatty acid combination |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB548390A (en) * | 1941-04-04 | 1942-10-08 | William Helmore | Improvements in or relating to lubricating compositions |
US3280031A (en) * | 1963-12-31 | 1966-10-18 | Mobil Oil Corp | High temperature lubricating oils |
US3459660A (en) * | 1966-10-14 | 1969-08-05 | Texaco Inc | Lubricating oil composition |
GB1413105A (en) * | 1971-09-02 | 1975-11-05 | Ici Ltd | Hydraulic fluid compositions |
US4033887A (en) * | 1973-07-13 | 1977-07-05 | Labofina S.A. | Phosphoric acid ester based functional fluids |
US4072027A (en) * | 1977-01-19 | 1978-02-07 | Allied Chemical Corporation | Stabilized heat activated heat exchange absorption pair |
US4116877A (en) * | 1977-07-08 | 1978-09-26 | Exxon Research & Engineering Co. | Elastomer compatible seal swell additive for automatic transmission fluids, power transmission fluids and hydraulic steering applications |
IL56876A0 (en) * | 1978-05-15 | 1979-05-31 | Stauffer Chemical Co | Method for the color improvement of alkylphenyl phosphate esters |
JPS57124664A (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-03 | Hitachi Ltd | Absorbing liquid for absorption type refrigerating machine |
EP0062516B1 (de) * | 1981-04-07 | 1985-08-07 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Zusammensetzung für Absorptionskühlsysteme |
-
1985
- 1985-06-21 DE DE3522165A patent/DE3522165C1/de not_active Expired
-
1986
- 1986-05-31 EP EP86107408A patent/EP0205995B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-31 AT AT86107408T patent/ATE71651T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-05-31 DE DE8686107408T patent/DE3683409D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-16 BR BR8602797A patent/BR8602797A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-06-20 JP JP61143120A patent/JPS61296093A/ja active Pending
-
1989
- 1989-06-23 US US07/371,688 patent/US5049292A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2801087A1 (de) * | 1977-01-14 | 1978-07-27 | Idemitsu Kosan Co | Oelzusammensetzung fuer kuehlaggregate |
US4199461A (en) * | 1977-02-14 | 1980-04-22 | Chevron Research Company | Refrigeration oil containing wear-inhibiting amounts of an aryl phosphate-fatty acid combination |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
ASHRAE GUIDE AND DATA BOOK, 1969, Abschnitt 23, Seite 281 * |
REFRIGERATING ENGINEERING, Juli 1952, Seiten 737-743,782; H.M. ELSEY et al.: "A method of evaluating refrigerator oils" * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0336171A1 (de) * | 1988-04-06 | 1989-10-11 | Nippon Oil Co. Ltd. | Verwendung von Schmierölzusammensetzungen für Kühlapparate |
EP0384724A1 (de) * | 1989-02-22 | 1990-08-29 | Nippon Oil Co. Ltd. | Schmierverfahren für Kühlvorrichtungen |
EP0693546A1 (de) * | 1994-07-19 | 1996-01-24 | NIPPON OIL Co. Ltd. | Kältemaschinenöl- und Kältemittelzusammensetzung |
US6207071B1 (en) | 1994-07-19 | 2001-03-27 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Fluid composition comprising HFC refrigerant and alkylbenzene-based refrigerator oil |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61296093A (ja) | 1986-12-26 |
DE3522165C1 (de) | 1986-10-30 |
BR8602797A (pt) | 1987-02-10 |
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ATE71651T1 (de) | 1992-02-15 |
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