DE1695400A1

DE1695400A1 - Verfahren zur Oxydation aromatischer sekundaerer Naphthylamine

Info

Publication number: DE1695400A1
Application number: DE19671695400
Authority: DE
Inventors: Law Derek Alwyn; Milton Braid
Original assignee: Mobil Oil Corp
Current assignee: ExxonMobil Oil Corp
Priority date: 1966-03-28
Filing date: 1967-03-23
Publication date: 1971-03-18
Also published as: FR1517230A; US3509214A; GB1117714A; JPS4643630B1

Description

TELEFONi 555476 8000 MÖNCHEN 15, 93 M"^ / TELEGRAMME.· KARPATENT NUSSBAUMSTRASSETO^V° ' ^w!- '

W 12 98 9/67
Dr.K/pö

Mobil Oil Corporation, New York, N.Y., V.St.A.

Verfahren zur Oxydation aromatischer sekundärer Naphthylamine

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Oxydation aromatischer sekundärer Naphthylamine, insbesondere von N-Arylnaphthylaminen oder von N-Arylnaphthylaminen im Gemisch mit Diphenylaminen. Es werden dabei neue Produkte mit hervorragenden Eigenschaften als Antioxydationsmittel erhalten.

Aufgrund der Erfindung ergeben sich auch organische Massen mit verbesserter Beständigkeit gegenüber Störungen durch Oxydation und insbesondere Gleitmittelmassen mit verbesserter Oxydationsstabilität.

Es ist bekannt, daß viele organische Flüssigkeiten und Peststoffe, die auf industriellen Anwendungsgebieten eingesetzt werden, beispielsweise öle und Fettet Kraftübertragungsflüssigkeiten, Harz- und Polymerüberzüge, Isolierungen, Bauelemente u.dgl. geschädigt werden können und

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ihre FunktionsfMhigkeit verlieren können, wenn sie der Oxydation ausgesetzt sind. Da derartige Substanzen häufig bei hohen Temperatüren eingesetzt werden, kann die Geschwindigkeit der Oxydationsschädigung sehr rasch werden. Dieses Problem ist besonders bedeutend beim Betrieb von modernen Kraftfahrzeug- und Flugzeugmotoren. Die Schädigung des Gleitöles - und zwar sowohl der natürlichen als auch der synthetischen - wird häufig von der Bildung korrodierender Säuren, Schlamm und anderen Produkten einer derartigen Zersetzung begleitet. Die erhaltenen Produkte können die Metalloberflächen der Motore schädigen und Störungen bei einem wirksamen Betrieb der Gleitmittel ergeben.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Oxydation aromatischer sekundärer Naphthylamine besteht darin, daß N-Arylnaphthylamine der Formel

worin Ar einen substituierten oder nicht substituierten Phenyl- oder Naphthylrest, R und R' Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Alkoxy- oder Aroxygruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, η und m Werte von 0 bis zu der Gesamtzahl, die zum Besetzen der verfügbaren Stellungen der aroma*

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tischen Ringe ohne Behinderung der Bildung eines Polymeren ausreicht, insbesondere Q, 1 oder 2 bedeuten, oder Gemische hiervon mit Diphenylamine^ mit einem oxydierenden Mittel in Berührung gebracht werden.

Aufgrund der vorliegenden Erfindung ergeben sich Massen, die Oxydationsprodukte eines oder mehrerer NrArylnaphthylamine der allgemeinen Formel

' H

N f Ar J-

oder ein Gemisch derselben mit einem Diphenylamin enthalten, worin Ar einen substituierten oder nicht substituierten Phenyl-, oder Naphthylrest, R und R¹ Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Alkoxy- oder Aroxygruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, m und η die Zahl O oder einen Wert bis zur Gesamtzahl, die ausreicht, um die verfügbaren Stellungen des aromatischen Kernes ohne Hinderung der Bildung eines Polymeren zu besetzen, bedeuten.

Aufgrund der vorliegenden Erfindung ergeben sich auch neue organische Flüssigkeiten, insbesondere Gleitöle, die kleinere Anteile dieser Massen enthalten, so daß die Flüssigkeiten gegenüber oxydativer Schädigung beständig sind.

Aufgrund der Erfindung ergibt sich auch ein Verfahren zur Herstellung der Massen, wobei eines oder mehrere der

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N-Arylnaphthylamine oder ein Gemisch derselben mit einem Diphenylamin mit einem Oxydationsmittel in Berührung gebracht wird. '

Zu den Reaktionsteilnehmern gehören die aroamtischen sekundären Naphthylamine oder N~Ary.lnaphthylamine der Formel

worin Ar eine Phenyl- oder Naphthylgruppe oder, falls substituiert, eine Phenylen- oder Naphthylengruppe, R und R¹ jeweils Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Alkoxy- oder Aryloxygruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in jeder Gruppe, wobei die Gruppen R und R¹ gleich oder unterschiedlich sein können, und m und η einen Wert zwischen O bis zu irgendeiner Anzahl, die ausreicht, um die verfügbaren Stellungen der aromatischen Ringe ohne Behinderung der Bildung, des Polymeren zu besetzen, bedeuten, wobei sie vorzugsweise einen Wert von Q? 1 oder 2 besitzen. Die vorstehenden Verbin' düngen können mit sich selbst oder mit einem Diphenylamin der Formel

umgesetzt werden, wobei R, R*, m und η dieselbe Bedeutung wie vorstehend besitzen. Somit ist die N-Arylnaphthylamin-Struktur stets in dem Polymermolekül vorhanden.

Die durch Kupplung oder Querkupplung in Abhängigkeit von den eingesetzten Reaktions teilnehmem gebildeten neuen Reaktionsprodukte lassen sich schwierig genau identifizieren. Theoretisch wird angenommen, daß die Bindung zwischen zwei Stickstoffatomen, zwischen einem Stickstoffatom in einem Naphthylaminrest und einem Kohlenstoffatom in einem zweiten Naphthy1- oder anderen Aryl-Rest oder zwischen Kohlenstoffatomen in zwei Naphthyl- oder Aryl-Resten erfolgen kann. Verschiedene Strukturen, die Ausbildungsformen der vorliegenden Erfindung sind, dürften die folgenden Formeln besitzen; wenn die vorstehenden Bindungsarten zwischen zwei Molen eines N-Arylnaphthylamins erfolgt:

B-£ Ar

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wobei Ar, R, R', m und η die vorstehend angegebenen Bedeutungen besitzen. Falls einer der Reaktionspartner· aus einem Diphenylamin besteht, können die folgenden gemeinsam oxydierten Produkte erhalten werden:

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Die gemeinsame Oxydationsreaktion oder Co-Oxydationsreaktion kann auch eine Bindung in dem Ar-Rest umfassen.

Die gemeinsame Oxydationsbehandlung der Naphthylamine oder von Naphthylaminen mit anderen Diarylaminen kann ein Reaktionsgemisch von Produkten ergeben* worin Dimere, Trimere und Tetramere die hauptsächlichen Bestandteile sind. Jedoch gibt es keine minimale Konzentration derartiger Polymerer, um die gewünschten Verbesserungen zu erzielen, da anzunehmen ist, daß das Gemisch auch nicht umgesetztes N-Arylnaphthylamin oder Diphenylamin und verschiedene Nebenprodukte enthält. Trotzdem wurde festgestellt, daß die Anwesenheit dieser Substanzen von großen Molekulargewicht eine ausgezeichnete Antioxydationsstabilität für organische Substanzen, beispielsweise Gleitflüssigkeiten, unabhängig von der Konzentration der Polymeren oder, wie auch die Struktur der Polymeren sein mag, ergibt. Die Verbesserung der Stabil!- sationsergebnisse kann lediglich allein der Bildung der Polymeren-Stoffe zugeschrieben werden.

Die Umsetzung kann in der Masse oder in Lösung durch einfaches Erhitzen des N-Arylnaphthylamins oder des N-Ary!naphthylamine und des Diphenylamine bei einer Temperatur im Bereich von 150 bis 30O⁰C und vorzugsweise von 200 bis 275°C durchgeführt werden. Das N-Arylnaphthylamin kann in einem geeignetem inerten organischen Lösungsmittel, •inschliefilich aromatischer Kohlenwasserstoffe oder Ketone,

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gelöst werden. Ein Luftstrom oder Sauerstoff wird durch das flüssige Gemisch während der Erhitzungsstufe geführt. Diese Erhitzungsstufe wird während eines Zeitraums von 30 Minuten bis zu 80 Stunden durchgeführt. Die Zeit kann natürlich in Abhängigkeit von dem gewünschten Ausmaß der Polymerisation variieren.-

Andererseits kann die Oxydation auch unter Anwendung eines chemischen Mittels durchgeführt werden. Die Reaktionsmasse wird dabei mit einem oxydierenden Mittel, beispielsweise Kaliumpermanganat, Bleidioxyd, Mangandioxyd, Wasserstoffperoxyd, Alkyl- oder Arylperoxyde oder Persäuren, behandelt. Diese Oxydationen können bei irgendeiner geeigneten Temperatur unter Anwendung an sich bekannter Verfahren ausgeführt werden. Der Rückstand des Oxydationsmittels wird entfernt; erforderlichenfalls kann- eine Filtrierung angewandt werden, und das Filtrat wird vom Lösungsmittel in einer abschließenden Reinigungsstufe abgestreift.

Es wurde festgestellt, daß die polymeren Verbindungen ausgezeichnete Stabilisiereigenschaften für organische Substanzen, insbesondere für Gleitöle und -fette ergeben, worin das Grundmedium aus einem Kohlenwasserstoff oder einem synthetischen Gleitmittel besteht. Zu den bevorzugten Grundflüssigkeiten gehören Kohlenwasserstoffmineralöle, Oiefinflüssigkeiten, PplyolefinflÜssigkeiten, PoV-ätherflüssigkeiten, Polyacetale, Alkylenoxydpolymere, Flüssigkeiten auf Silikonbasis und Esterflüssigkeiten.

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Die Ester von Dicarbonsäuren und einwertigen Alkoholen und die Trimethylolprdpan- und Pentaerythrit-Ester von Monocarbonsäuren sind von besonderem Interesse. Zu geeigneten Diestem gehören die Ester von Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure und Sebacinsäure, der Cyclohexandicarbonsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure mit Alkoholen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen. Ein Üblicher angewandter Diester ist das Di-(2-äthylhexyl)-sebacat.

Zu den zur Bildung von Trimethylolpropan- und.Pentaerythrit-Estern verwendeten Säuren gehören solche, die 1 bis 30 Kohienstoffatome enthalten und geradkettige und verzweigtkettige aliphatische, cycloaliphatische, aromatische und alky!aromatische Strukturen besitzen. Mischungen von einer oder mehrerer derartiger Säuren können ebenfalls zur Herstellung dieser Tri- und Tetraeeter verwendet werden. Zu typischen Carbonsäuren gehören Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Capronsäure, Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Isodecancarbonsäure, Laurylsäure und Benzoesäure, Nonylbenzoesäure, Dodecy!benzoesäure, Naphthoesäure und Cyclohexancarbonsäure. Zu den besonders bevorzugten Säuren gehören Pelargonsäure und handelsübliche Valeriansäure, die sowohl n-Valeriansäure als auch Isovaleriansäure enthält. Der bevorzugteste im Rahmen der Erfindung angewandte Ester besteht aus einem aus Pentaerythrit,

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Pelargonsäure, n-Valeriansäure und Isovaleriansäure hergestellten Ester.

Die polymeren Verbindungen sind in diesen synthetischen ölen ausreichend löslich, um eine Zufriedenstellende Stabilisierwirkung zu erhalten. Die geeigneten Konzentrationen liegen zwischen 0,001% und 10% des Gewichtes der gesamten Gleitmittelmasse an Zusatz und vorzugsweise zwischen 0,1 und 5%. Die folgenden spezifischen Beispiele erläutern die Erfindung. Sämtliche Teile und Prozentsätze sind auf das Gewicht bezogen, falls nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

60 g N-Phenyl-1-naphthylamin wurden in einem geeigneten Reaktionsgefäß bei 23O°C während 2 Stunden in Luft gerührt. Das erhaltene Produkt bestand aus einem dunklen viskosen öl. Nach dem Abkühlen wurde dieses Produkt durch Massenspektroskopie bei niedriger Spannung analysiert. Bei der Analyse ergab sich:

Nicht umgesetzt 93,4% Dinaphthylamin 2,5% '

Dimerea des Reaktionsteilnehmers mit einer Hasse : -; von 436 3,9%

Das als Reaktionsteilnehmer eingesetzte N-Phenyl-1-naphthylamin enthielt 2% bis 3% Dinaphthylamin nach der Analyse der Massenspektroskopie·

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Beispiel 2

N-Pheny1-1-naphthylamin wurde auf 225° bis 23O°C während 72 Stunden erhitzt, wobei während dieses Zeitraumes ein langsamer Luftstrom unterhalb der Oberfläche durch den flüssigen Reaktionsteilnehmer geführt wurde. Die Analyse des erhaltenen Rohproduktes war wie folgt: Nicht umgesetzt 73,4%

Dimeres 19,6%

TrimereS 0,9%

Dinaphthylamin 1,8%

Produkt mit einer Masse 487 1 % Das Produkt mit der Masse 487 entspricht der erwarteten Kupplung zwischen dem N-Arylnaphthylamin und Dinaphthylamin .

Beispiel 3

Wie in Beispiel 2 wurden 700 g N-Pheny1-1-naphthylamin (das nachfolgend auch mit "PAN" abgekürzt wird)mit einem unter die Oberfläche gerichteten Sauerstoffstrom, der durch die Reaktionsmasse ging, bei einer Temperatur

Um
von 240 bia 25O°C erhitzt./die Reaktionsgeschwindigkeit zu bestirnten, wurde von Zeit zu Zeit eine Analyse durchgeführt. Die Werte des Massenspektrums waren folgende:

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-	- 12 -	•	80,1	(b)	1695400
	(a)	15,0	2,0	(C)
Zeit Std.	IrO	0,2		3,5
Produkte	1,7	70,3
nichtumgesetzt		24,4	62,7
Dimeres	0,4	32,2
Trimeres	1,7	0,7
Dinaph thy I amln	1,3

PAN-Dinaphthylamin-

Produkt 0,8 1,1 1,3

Beispiel 4

Eine Lösung von 55 g (0,25 Mol) N-Phenyl-1-naphthylamin in gereinigtem Aceton wurde hergestellt und auf eine Temperatur unterhalb O⁰C abgekühlt. Zu dieser Lösung wurden 13,2 g (0,0835 Mol) Kaliumpermanganat zugegeben. Das Gemisch wurde während drei Stunden gerührt, dann wurde das Kühlmedium abgenommen und das Gemisch während 100 Stunden bei 25°C gerührt. Die erhaltene braune Suspension wurde filtriert und das Filtrat bei 70°C bei 1 mm Hg abgestreift, wobei eine rotbraune fettartige Substanz hinterblieb. Durch massenspektroskopische Analyse der fettartigen Substanz wurde folgender Gehalt bestimmt:

Nicht umgesetzt 78,3%

Dimeres 21,3%

Trimeres 0,4%

10 9 812/18 2 0

Beispiel 5

Zu einer Lösung von 2 Liter -awe- Aceton/ welches 250 g (1,14 Mol) N-Phenyl-1-naphthylamin enthielt, wurden 63 g (0,40 Mol) Kaliumpermanganat zugesetzt. Die Zugabe erfolgte im Verlauf von 4 1/2 Stunden bei einer Temperatur zwischen O und 3°C. Nach beendeter Zugabe ließ man die Temperatur ansteigen, wobei das Gemisch bei 25°C weitere 40 Stunden gerührt wurde* Dann wurde das Gemisch filtriert und das Filtrat bis zu 9O°C bei 0,2 mm Hg abgestreift. 241 g einer dunkelbraunen fettartigen Substanz wurden als Endprodukt erhalten. Dieses Produkt zeigte folgende Analyse:

Nicht umgesetzt 48,4%

Diraerea 42,3%

Trimeres 0,2%

Produkt mit, einer Masse 434 4,11

Das Produkt mit der Masse 434, obwohl nicht Identifiziert, dürfte im wesentlichen aus dem Dirneren bestehen, da dessen Molekulargewicht lediglich 2 Einheiten niedriger als dasjenige des Dimeren liegt.

Beispiel 6

Entsprechend nach dem verfahren von Beispiel 3 wurden 100 g N-Phenyl-2-naphthylamin (das nachfolgend auch mit "PBN" bezeichnet wird) während 2 Stunden auf 245°C erhitzt» Die erhaltene schwarze teerartige Substanz enthielt folgende Hauptbestandteile:

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Nicht umgesetzt	66%
Dimeres	20%
Trimeres	1,2%

Beispiel 7

Entsprechend dem Verfahren nach Beispiel 4 wurde anstelle von N-Phenyl-1-naphthylamin das N-Phenyl-2-naphthyl· arain eingesetzt. Es wurde ein dunkelbraunes fettartiges Produkt erhalten. Die Analyse war wie folgt: Nicht umgesetzt 43%

Dimeres und Substanz

mit der Masse 434 54%

Trimeres 0,6%

Substanz mit der

Masse 343-344 2,3%

Beispiel 8

Unter den Bedingungen nach Beispiel 5 wurde N-Phenyl-2-naphthylamin mit Kaliumpermanganat behandelt, wobei g des Produktes erhalten wurden. Die Analyse dieses Produktes war folgendes

Nicht umgesetzt 17,8% Dimeres 56%

Produkt mit. der

Masse 434 10,9%

Produkt mit der

Masse 343 9,3%

Trimeres 0,8%

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Das Rohprodukt wurde in Äther gelöst und abgekühlt, wobei sich etwa 7l,8 g praktisch farbloser Nadeln abschieden. Durch ümkristallisation wurde der geringfügige Farbstich entfernt. Der Schmelzpunkt des umkristallisierten Produktes betrug 162,5 bis 164°C.

Analyse: (C₃₂H₂₄N₃) _{%c %N %fi} berechnet: 88,04 6,42 5,54 gefunden: 88,13 6,37 5,51

Berechnetes Molekulargewicht 436

Gefunden: 436

Es wird angenommen, daß dieses Produkt folgende Struktur hat:

Beispiel 9

In 600 ml Aceton wurden 21,9 g (0,1 Hol) N-Phenyl-2-naphthylamin und 16,9 g (0,1 Mol) Diphenylamin gelöst. Die Lösung wurde bei 25°C gehalten. Zu dieser Lösung wurden 10,6 g (O,O67 Hol) Kaliumpermanganat zugegeben. Die Temperatur stieg auf 32°C, und es bildete sich ein brauner Niederschlag. Das erhaltene Gemisch wurde bei Raumtemperatur

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während 24 Stunden gerührt und dann durch Diatomeenerde als Filterhilfe filtriert. Das klare blaßgelbe Filtrat wurde bis 8O⁰C bei 0,2 mm Hg abgestreift, wobei 35,5 g eines hellorangen Öles hinterblieben. Dieses öl dunkelte beim Stehen.

Das Massenspektrum bei niedriger Spannung des Roh-Produktes zeigte folgende Zusammensetzung:

Nicht umgesetztes Diphenylamin

(und Tetrapheny!hydrazin) 29,5 %

nicht umgesetztes N-Phenyl-

2-naphthylamin 14,7 %

PBN-Dimeres 35,3 %

vernetzt-Dimeres aus PBN und

Diphenylamin 15,3 %

Nebenprodukte 5,2 %

Untersuchung der Produkte

Die Eignung der Produkte als Antioxydationsmittel wurde bestimmt, indem diese Produkte einem geeigneten öl zugegeben und das öl der Oxydation bei hohen Temperaturen unterzogen wurde. Der Versuch bestand aus einem katalytischen Oxydationsverfahren für die ölmasse, bei dem ein Strom trockener Luft durch eine erhitzte Probe der Gleitmittelmasse während 24 Stunden bei verschiedenen erhöhten Temperaturen in Gegenwart von Eisen, Kupfer, Aluminium und Blei als Katalysatoren geführt wurde. Die Metallproben bestanden

aus 100 cm mit dem Sandstrahl abgeblasenem Eisendraht,

2 2

5,1 cm poliertem Kupferdraht, 5,7 cm poliertem Aluminiumdraht und 1,1 cm² polierter Bleioberfläche. Die Aktivität

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als Antioxydationsmittel wurde dadurch bestimmt, daß die Eignung des Zusatzes zur Regelung der Säurezahl und der Viskosität des Öles bestimmt wurde, damit diese Werte nicht übermäßig rasch ansteigen. Die Schlammbildung während der Oxydation wurde visuell abgeschätzt. Die Grundmasse bestand aus einem Mischester des Pentaerythrits, welcher durch Umsetzung eines Säuregemisches aus 1 Hol Feiargonsäure und 3 Mol handelsüblicher Valeriansäure mit 1 Mol Pentaerythrit von technischer Reinheit hergestellt worden war.

Die bei diesem versuch erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt. In Tabelle I wurden die polymeren Produkte aus N-Phenyl-1-naphthylamin mit dem Monoiaeren verglichen. In Tabelle II wurden die polymeren Produkte aus N-Phenyl-2-naphthylamin mit dem Monomeren verglichen.

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Tabelle I

Zusatz

ebne (Vergleichsvers·)

M-Pheny1-1 ~aaphthf-la«in (Vergleich«*·».)

Beispiel 1

■g Beispiel 3-a

-* Beispiel 3-b

Beispiel 3-e

Konzen	24	Δ NR	Std. b,	. 19O°C	24	Std. b.	22O°C	Schlamm	I
tration	7,9	Δ KV%	Schlamm	Δ NN	Δ KV%	kein	00
-	1,0	265	kein .	5-9	390	Spur-stark	I
2	0,8	22	stark-wenig	0,5	29	wenig-stark
1	0,8	15	η η	1,0	24	kein
0,5		4	kein	2,5	52	-
2				1,0	30
1		-	-	1,5	22	-
0,5	0,71	-	mm	2,0	29	Spur
2	0,45	13,8	stark	0,94	24	. η
1	0,70	10,0	H	0,45	18	kein
0,5	0,23	10,9	kein	0,71	20	mittel
2	0,57	8,0	kein	0,23	23	Ii
1	0,64	6,6	mittel	0,30	18	kein
0,5	0,98	8,2	kein	0,38	18	wenig
2	0,95	9,6	Spur	2,1	15	mittel
1	0,9·	9,0	η	0,45	16	η
0,5	9,4	kein	0,68	22

	Zusatz	Konzen	Tabelle II	AKV%	19O°C	24 Std.	bei 220	⁰C	Schlamm
	N-Pheny1-2-naphthy1-	tration	24 Std. b.	7,0	Schlamm	Δ NN	Δ KV%	stark
	cuuxn (Vergleichsversuch)	2	Δ NN	5,5	mittel	0,4	18	η
		1	0,3	4,8	kein	0,7	13	Spur
	Beispiel 8	0,5	0,4	6,4	η	1,3	8	stark
	Rohprodukt	2	0,5	3,6	mittel	0,46	13	η
	Beispiel 8	1	0,58	-1,3 3,2	η	0,71	20 '	η " H
	Kristallines Diraeres	0,5 2	0,46	3,0	wenig mittel	0,46 0,75	13 11	η
O co 00		1	0,71 0,60	-0,5	η	0,73	9	η
V)	Beispiel 9	0,5	0,75	10,6	η	0,73	12	- ■
■■>«» k		2	0,50	9,5	-	0,25	10,8	-
OO K> O		1	0,49	9,4	-	0,50	16,1	-
		0,5	0,50	8,7	-	1,0	17,1	_
		0,25	0,74		3,0	122
		0,45

■£>■ O O

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Aus den Werten der Tabellen I und XI ergibt sich, daß die neuen Produkte erfolgreich die Oxydationsstabilität des aus einem synthetischen Ester bestehenden Gleitmittels verbessern· Darüberhinaus ist festzustellen, da© - je größer die Beaktionsumsetzung ist, d.h., je größer der gebildete Anteil an Polymeren ist -- desto größer die Verbesserung der Antioxydationsmitteleigenschaften ist.

Schmieren Die Gleitmittel können zum fc» *M fc*n von Kraftfahrzeug-

Motoren, Dieselmotoren, Flugzeuggasturbinenmotoren und anderen Zwecken verwendet werden, bei denen eine Flüssigkeit von hoher Stabilität erforderlich ist, bei der normalerweise katalytische Metalle den Oxydationsangriff beschleunigen. Die fettartigen Produkte können auch zu Schmiermittelfetten formuliert werden, oder sie können in Flüssigkeiten für ölzusammensetzungen gelöst werden. Andere Zusätze können selbstverständlich zusammen mit den polymeren Verbindungen verwendet werden, beispielsweise Erniedriger für den Stockpunkt und Verhesserungsmittel für den Viskositätsindex.

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Oxydation von aromatischen sekundären Naphthylamine]!, dadurch gekennzeichnet, daß N-Arylnaphthylamine der allgemeinen Formel

worin Ar einen substituierten oder unsubstituierten Phenyl- oder Naphthylrest, R und R* Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Alkoxy- oder Aroxygruppen ait 1 bis 20 Kohlenstoff«tonen, a und η einen Wert von O bis tu der aaahl, die sua Baeetsan der verfügbaren Stellungen der aromatischen Kerne ohne Behinderung der Bildung eines Polymeren ausreichend ist, insbesondere Oi 1 oder 2 bedeuten» oder Gemische hiervon mit Diphenylamine »it einest Oxydationsmittel in Berührung gebracht werden.

2. Verfahren naoh Anspruch 1/ dadurch gekennzeichnet, da· als Maphthylaain N-Phenyl-1-haphthylanin oder N-Phenyl-2-naphthylanin verwendet wird. -

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daa als Phenylaain Diphenylamin verwendet wird.

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4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxydationsmittel Luft, Sauerstoff, Kaliumpermanganat, Bleidioxyd, Mangandioxyd, Wasserstoffperoxyd, Alkylperoxyde, Arylperoxyde oder Persäuren verwendet werden.

5. Gleitmittelmasse, bestehend aus einem gleitenden öl und einem stickstoffhaltigen Antioxydationsmittel, gekennzeichnet durch den Gehalt eines nach dem Verfahren von Anspruch hergestellten Antioxydationsmittels.

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