DE1003897B

DE1003897B - Schmiermittel

Info

Publication number: DE1003897B
Application number: DEN10620A
Authority: DE
Inventors: Arnold Aaron Bondi; Hyman Diamond
Original assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Current assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Priority date: 1954-05-10
Filing date: 1955-05-09
Publication date: 1957-03-07
Also published as: US2800450A; FR1131152A; NL92381C; GB777773A; BE538017A

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung betrifft neue verbesserte Schmiermittel mit ausgezeichneten reinigenden und verschleißvermindernden Eigenschaften, welche eine geringe korrodierende Wirkung gegenüber Metallen, insbesondere Kupfer, ausüben und innerhalb eines weiten Temperaturbereiches, vor allem bei hohen Arbeitstemperaturen und großer Belastung, oxydationsbeständig sind.

Diese besonderen Eigenschaften werden erhalten durch eine synergistische Kombination von zwei Zusatzstoffen, welche einem Schmieröl in kleinen Mengen einverleibt werden.

Der erste Zusatzstoff ist ein öllösliches Mischpolymerisat mit einem Molekulargewicht über 1000 aus einem a-Olefm mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen im Molekül und einer anderen ungesättigten polymerisierbaren Verbindung, welche als Substituent eine oder mehrere polare Gruppen mit einem nichtmetallischen negativen Atom der Gruppen V und VI des Periodischen Systems aufweist. Die zweite ungesättigte polymerisierbare Verbindung kann auch eine oder mehrere andere polare Gruppen als Substituenten gebunden enthalten, welche erst in dem fertigen Mischpolymerisat durch an sich bekannte Maßnahmen, wie Hydrolyse oder Alkoholyse, in polare Gruppen der gekennzeichneten Art umgewandelt werden. Der polare Substituent soll vorzugsweise an ein Äthylenkohlenstoffatom oder ein diesem direkt benachbartes Kohlenstoffatom geknüpft sein.

Diese Mischpolymerisate können auch charakterisiert werden als lineare Kohlenwasserstoffketten mit einer größeren Zahl daran gebundener polarer und nichtpolarer Substituenten. Sie weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht zwischen 1500 und 50 000 und insbesondere zwischen 4000 und 15 000 auf. Es ist vorteilhaft, wenn das Molverhältnis des a-Olefins und der anderen polymerisierbaren Verbindung in dem Mischpolymerisat zwischen 1:5 und 5 :1 beträgt.

Der zweite Zusatzstoff in den erfindungsgemäßen verbesserten Schmiermitteln ist eine öllösliche organische Verbindung, die Phosphor und/oder Schwefel enthält. Verbindungen dieser Art sind als Schmiermittelzusatz an sich bekannt.

Das Mischpolymerisat wird vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent und insbesondere von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, verwendet. Der zweite Zusatzstoff wird vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Mischung, zugegeben.

Geeignete a-Olefine für die Darstellung der Mischpolymerisate sind solche, die wenigstens 10 Kohlenstoffatome enthalten. Vorzugsweise weisen diese 10 bis 40 und insbesondere 12 bis 30 Kohlenstoffatome auf. Unter a-Olefinen werden solche Olefine verstanden, die eine — CH = CH₂-Gruppe in Endstellung enthalten, bei-

Anmelder:

N. V. De Bataafsche Petroleum
Maatschappij, Den Haag

Vertreter: Dr. K. Schwarzhans, Patentanwalt,
München 38, Romanplatz 9

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 10. Mai 1954

Arnold Aaron Bondi und Hyman Diamond,

Emeryville, Calif. (V. St. Α.),
sind als Erfinder genannt worden

spielsweise die folgenden: Decen, Undecen, Tetradecen, Hexadecen, Octadecen, Tetracosen und Pentacosen.

Diese Olefinverbindungen können beispielsweise nach

an sich bekannten Verfahren durch die Krackung von Paraffinwachsen erhalten werden.

Die polaren Gruppen in der zweiten polymerisierbaren Verbindung sind funktionelle Reste, die beispielsweise N, P, O oder S enthalten. Vorzugsweise weist ein solches nichtmetallisches mehrwertiges Atom eine Ordnungszahl zwischen 7 und 8 auf. Geeignete polare Gruppen sind beispielsweise — N — R — N— ,-XR,- CXXH,

— CN, -SCN, -NR₂, -COONR₂ und—CONR₂, worin R Wasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest und X Sauerstoff oder Schwefel ist. Bevorzugte polare Gruppen sind die folgenden: —OH, —COOH, —CN,

— CONR₂ und —NH₂. Zusätzlich zu den genannten Substituenten können auch andere Gruppen, beispielsweise niedrigmolekulare Kohlenwasserstoffreste und andere polare Gruppen oder Atome, beispielsweise Halogenatome wie Fluor-, Chlor- und Bromatome, an die Kohlenwasserstoffkette des Mischpolymerisats gebunden sein.

Die a-Olefine können beispielsweise mit den folgenden Verbindungen mischpolymerisiert werden:

Acrylnitril, Acrylamid, Homologe davon, wie Methacrylnitril, α-Propylacrylnitril, 2-Äthyl-3-chlor-2-butennitril, a-Isopropyl-^-cyclohexyl-acrylnitril sowie die entsprechenden Amide.

Geeignete Zusatzstoffe können auch hergestellt werden, indem man a-Olefine mit hydrolysierbaren oder alko-

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holisierbaren Vinylverbindungen mischpolymerisiert, bei- merisat war öllöslich, wies ein Molekulargewicht zwischen

spielsweise mit Vinylhalogeniden und Vinylestern, worauf 6000 und 8000 auf, zeigte ein mittleres Verhältnis von

man anschließend die hydrolysierbaren oder alkoholisier- 2 Einheiten Vinylalkohol pro 1 Einheit Hexadecen und

baren Gruppen (Halogenid- oder Estergruppen) in hatte gute reinigende Eigenschaften.

OH-Gruppen umwandelt. Beispiele für geeignete Vinyl- 5 Andere geeignete Alkanpolyolverbindungen, die für die

verbindungen sind Vinylchlorid und die Vinylester von Verwendung in den erfindungsgemäßen Mischungen ge-

niedrigmolekularen organischen Säuren, beispielsweise eignet sind, sind hydrolysierte oder alkoholisierte Pro-

Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat und Vinyl- dukte mit Molekulargewichten zwischen 6000 und 12 000,

benzoat. die aus den folgenden Mischpolymerisaten erhalten

Das Mengenverhältnis von a-Olefin und ungesättigter, io werden: a-Heptadecen-Vinylacetat, α-Octadecen-Vinyl-

einen oder mehrere polare Substituenten enthaltender propionat, α-Octadecen-Vinylbutyrat, a-Octadecen-

polymerisierbarer Verbindung in der Reaktionsmischung Vinylbenzoat.

hängt ab von dem Verhältnis der Anzahl nichtpolarer zu B ' t>' 1 3

polarer Substituenten, welches in dem fertigen Zusatz- „,. , , . i! ,.,..,

stoff gewünscht wird. 15 Mischpolymerisat von cc-Octadecen und Acrylnitril

Die Mischpolymerisation wird im allgemeinen in An- Diese Verbindung wurde durch Reaktion von 4 Mol

Wesenheit eines Katalysators durchgeführt, wofür bei- α-Octadecen mit 1 Mol Acrylnitril in Gegenwart von spielsweise die verschiedenen organischen Peroxyde 2,2-Bis-(tertiärbutyl)-peroxydbutan als Katalysator in aliphatischer, aromatischer, heterocyclische! und ali- einer Bombe hergestellt, aus welcher die Luft durch cyclischer Art sehr geeignet sind, wie Diäthylperoxyd, 20 Stickstoff verdrängt war und welche 16 Stunden in einem tert. Butylhydroperoxyd und Harnstoffperoxyd. Ölbad von 110° erwärmt wurde. Das Reaktionsprodukt

Andere Katalysatoren, einschließlich Natriumbisulfit, wurde abfiltriert und mit Heptan gewaschen und ergab Diäthylsulfoxyd, Ammoniumpersulfat, Alkaliperborate ein öllösliches Mischpolymerisat, usw., können gleichfalls verwendet werden. Aus diesem Mischpolymerisat können andere zur Ver-

Verfahren zur Mischpolymerisation, die als solche oder 25 Wendung als Zusatzstoffe in den erfindungsgemäßen nach entsprechender Abwandlung zur Herstellung ge- Mischungen geeignete Produkte hergestellt werden, indem eigneter Zusatzstoffe für die Verwendung in den erfin- man einen Teil der CN-Gruppen, beispielsweise 25 bis dungsgemäßen Schmiermitteln benutzt werden können, 75% derselben, durch Hydrierung in CH₂NH₂-Gruppen werden beispielsweise in den folgenden USA.-Patent- umwandelt. Die so erhaltenen Mischungen von PoIyschriften beschrieben: 2 421971, 2 467 774, 2 436 926, ₃₀ cyanpolyaminomethylalkanen verleihen einem Öl erhöhte 2 486 241, 2 551 643. verschleißhindernde Eigenschaften.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung ge- -ο · ■ , ,

eigneter Mischpolymerisate und ihrer Herstellung. ,. , . ' Ü , , .

Mischpolymerisat von a-Octadecen und Acrylsäure

^eisP^ie 35 Dieses Mischpolymerisat wird entsprechend dem Ver-

Hydrolyseprodukt eines a-Octadecen-Vinylacetat-Misch- _{fahren von} Beispiel 3 hergestellt mit der Änderung, daß

Polymerisats Acrylsäure an Stelle von Acrylnitril verwendet wird.

Zu 1 Mol Vinylacetat und 1,2 Mol a-Octadecen wurde Beisrjiel 5

nach sorgfältiger Durchmischung eine kleine Menge . ? ·,»,·,

Benzoylperoxyd gegeben und die erhaltene Mischung in ₄₀ Mischpolymerisat von α-Octadecen und Acrylamid

eine Glasbombe gefüllt, aus welcher die Luft durch 4 Mol a-n-Octadecen und eine katalytische Menge von

Stickstoff verdrängt wurde. Diese Bombe wurde in ein 2, 2-Bis-(tertiärbutyl)-peroxybutan wurden vermischt und Wasserbad gebracht, welches während 24 Stunden auf zu dieser Mischung 1 Mol Acrylamid in Aceton gegeben, etwa 80° gehalten wurde. Das Reaktionsprodukt wurde Die gesamte Mischung wurde anschließend in eine Stahlanschließend, bis zu einem Siedepunkt von 170° bei 45 bombe gefüllt, die Luft hieraus durch Stickstoff ver-2 mm Hg getoppt, und der Rückstand zeigte bei der drängt und die verschlossene Bombe 16 Stunden lang in Analyse einen Esterwert von 0,491 g-Äquivalenten an einem Ölbad auf 110° erhitzt. Das überschüssige Aceton Estergruppen pro 100 g der Probe. wurde durch Toppen entfernt und das Reaktionsprodukt

Dieses Produkt wurde in 1800 ml Methanol, dem 1 g anschließend abfiltriert und mit Heptan gewaschen. Das metallisches Natrium zugefügt war, alkoholisiert. Die ₅₀ Heptan wurde durch Toppen bei 170° und 2 mm Hg Mischung wurde zur Entfernung des Methylacetat-Azeo- entfernt.

trops und des überschüssigen Methanols destilliert und Andere gemäß der Erfindung verwendbare Polycyan-

das Produkt anschließend in Heptan dispergiert und ge- Polycarbamyl- und Polycarboxyalkane sind die folgenden toppt. Das so erhaltene getoppte Produkt war ein Alkan- Mischpolymerisate mit Molekulargewichten zwischen polyol mit einem Molekulargewicht von etwa 8000. ₅₅ 6000 und 12 000: a-Octadecen-Methaciylnitril; a-Octa-

Aus dem Molekulargewicht und der genannten Anzahl decen-a-Äthylacrylnitril; a-Paraffinwachs Olefin-Acrylvon g-Äquivalenten an Estergruppen pro 100 g des säure.

Esters errechnet sich ein Verhältnis von alkoholischen Der zweite wichtige Zusatzstoff in den erfindungs-

OH-Gruppen zu Hexadecylresten in dem Alkanpolyol gemäßen Schmiermitteln enthält vorzugsweise den Rest

von etwa 2,2. Das Alkanpolyolmolekül enthält im Durch- 60 einer anorganischen Säure des Phosphors oder einen schnitt etwa 50 Oxyäthylenreste und etwa 23 Octa- Sulfid- oder Sulfonatrest oder irgendeine Kombination decylen-1, 2-Reste, d.h., die Gesamtzahl von Kohlen- dieser Gruppen. Geeignete phosphorhaltige Verbindungen wasserstoff- und O Η-Resten pro Molekül beträgt etwa 73. können erhalten werden, indem man ein- oder mehrwertige

_R . · 1 9 organische Oxy- oder Merkaptoverbindungen, aliphati-

üeispiel I ^ _{sche Olefine} (_{z B} isobutylen), cyclische Olefine (z. B.

Hydrolyseprodukt eines a-Hexadecen-Vinylacetat-Misch- Terpene) oder Mischungen daraus mit P₂O₅, POCl₃, Polymerisats P₃S₅₁ ρ 3Q_{3 oder} p^ _umsetzt. Salze dieser Produkte

Dieses Mischpolymerisat wurde gemäß dem Verfahren sind gleichfalls geeignet, z. B. solche der Metalle Na, K, vom Beispiel 1 hergestellt mit der Änderung, daß a-Hexa- Ca, Ba, Sr, Mg, Al, Co, Pb, Ni und Fe. Besonders gedecen verwendet wurde. Das hydrolysierte Mischpoly- 70 eignete Vertreter dieser Gruppe sind die Natrium-,

Kalium-, Calcium-, Barium-, Zink- und Aluminiumsalze von Methylcyclohexylphosphat, Dimethylcyclohexyldithiophosphat, Dihexylsäurethiophosphat, Laurylbenzylthiophosphat, Butyltrichlormethanphosphonsäure sowie die Reaktionsprodukte von Olefinen, wie Polybuten und P₂S₅.

Geeignete Beispiele für die beschriebenen Reaktionsprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung werden im folgenden aufgeführt.

Etwa 4 Mol Balsamöl (gum spirits) aus Terpentin wurden unter Rühren auf etwa 121° erhitzt, worauf 1 Mol P₂S₅ anteilweise zugegeben und die Temperatur der Mischung auf etwa derselben Höhe gehalten wurde, bis alles Phosphorpentasulfid zugegeben war. Die Temperatur wurde anschließend auf 135 bis 149° erhöht und die Mischung bis zur Beendigung der Schwefelwasserstoffentwicklung weiterreagiert. Bei der Analyse zeigte das erhaltene Produkt einen Gehalt von 12,8 °/₀ Schwefel und 4,81 % Phosphor.

Ein anderes Produkt wurde durch Erhitzen von 4 Mol a-Pinen mit 1 Mol P₂S₅ auf 115,5° bis zur gesamten Zugabe des letzteren hergestellt. Nach der Zugabe des Phosphorpentasulfids wurde die Reaktionstemperatur auf etwa 149° erhöht und die Mischung bis zur vollständigen Beendigung der Reaktion auf dieser Temperatur gehalten. Bei der Analyse zeigte das erhaltene Produkt 12,7% Schwefel und 4,62% Phosphor.

Die phosphor- und schwefelhaltigen Verbindungen der beschriebenen Art können auch durch Umsetzung einer organischen Verbindung, beispielsweise von Olefinpolymeren oder Alkylphenolen, mit einem Schwefelhalogenid erhalten werden, z. B. Schwefelchlorid, worauf das Produkt anschließend mit einer Phosphorverbindung, wie P₂O₅, zur Reaktion gebracht wird.

An Stelle von Phosphorverbindungen oder zusätzlich können organische Sulfide verwendet werden, beispielsweise Alkyl- und/oder Arylsulfide, von denen die letzteren bevorzugt sind. Geeignete Vertreter dieser Verbindungsklasse sind Äthylen-bis-(tolylsulnd), Amidophenyloxyphenylsulfid, Bisphenolsulfid, Dilaurylsulfid und Wachsdisulfid.

Je nach Wunsch können die Sulfide ganz oder teilweise durch Salze organischer Sulfonsäuren ersetzt werden, beispielsweise durch Metallsalze (Na, Ca, Ba, Ni, Zn, Al) der Erdölsulfonsäure, Diwachsbenzolsulfonsäure, Diisobutylenphenolsulfonsäure und Mischungen daraus.

Die Zusatzkombination gemäß der Erfindung ist zur Herstellung verbesserter Schmiermittel auf der Basis der verschiedensten natürlichen und synthetischen Kohlenwasserstoffschmieröle wirksam. Beispielsweise kann ein Kohlenwasserstofföl mit weitem Viskositätsbereich, z. B. von 100 SUS bei 37,8° bis 150 SUS bei 98,9° verwendet werden. Die Kohlenwasserstofföle können mit fetten Ölen, wie Rizinus- oder Specköl usw., verschnitten sein. Es können ihnen allein oder zusammen mit den fetten ölen auch synthetische Schmiermittel zugesetzt werden, wie polymerisierte Olefine, Mischpolymerisate von Alkylenglykolen und -oxyden, organische Ester mehrbasischer organischer und anorganischer Säuren, z. B. Di-2-äthylhexylsebacat, Dioctylphthalat, Trioctylphosphat. Auch polymeres Tetrahydrofuran und polymere Polyalkylsilicone, z. B. polymeres Dimethylsilicon, sind geeignet. Je nach Wunsch können diese synthetischen Schmiermittel auch als einziges Schmieröl verwendet werden, oder man kann sie mit fetten Ölen und deren Derivaten vermischen.

Für die erfindungsgemäßen Schmiermittel besonders geeignete Mineralschmieröle, die auch als Grundlage für die Versuchsmischungen verwendet wurden, werden aus Westtexas-Ellenburger-Rohölen erhalten. Ein daraus hergestelltes raffiniertes Öl zeigte die folgenden Eigenschaften :

Spezifisches Gewicht, ° API min. 26,5

Fließpunkt, ⁰C max. —12,2

Flammpunkt, COC, ⁰C min. 254,4

Viskosität, SUS bei 98,9° 120 bis 125

Viskositätsindex min. 95

Um die besonders günstigen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Schmiermittel augenscheinlich zu machen, z. B. hinsichtlich der Verhinderung der Ventilverstopfung, des Festfressens, der Schlammbildung, des Korrosionsverschleißes und der Oxydationsverminderung, insbesondere unter Hochtemperaturbedingungen, wurden die verschiedensten Versuche durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in einer Tabelle zusammengestellt.

Geprüfte Mischungen

(Die Mischungen A bis H entsprechen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die Mischungen 1 bis 4 sind Vergleichsmischungen.)

A: Mineralöl + 1 % Mischpolymerisat von Beispiel 1 + 1,4% PaSg-Pinen-Reaktionsprodukt.

B: Mineralöl + 2 % Mischpolymerisat von Beispiel 1 + 1.4% Zn-Dimethylcyclohexyldithiophosphat.

C: Mineralöl+2% Mischpolymerisat von Beispiel 1 + 1,4% einer Mischung eines P₂S₆-Terpen-Reaktionsproduktes und Zn-Dimethylcyclohexyldithiophosphat.

D: Mineralöl + 1 % Mischpolymerisat von Beispiel 3 + 1,4% eines PaSs-Pinen-Reaktionsproduktes.

E: Mineralöl + 2 % Mischpolymerisat vom Beispiel 1 + 1 % Äthylen-bis-(tolylsulfid).

F: Mineralöl + 2 % Mischpolymerisat von Beispiel 1 + 0,5 % Ca-Erdölsülfonat.

G: Mineralöl + 1 % Mischpolymerisat von Beispiel 3 + 0,5 % Ca-Erdölsulfonat.

H: Mineralöl + 1 % Mischpolymerisat von Beispiel 3 + 1 % Diphenolsulfid.

1: Mineralöl+2% Mischpolymerisat von Beispiel 1. 2: Mineralöl + 2 % Mischpolymerisat von Beispiel 3. 3: Mineralöl + 1,4% PaSg-Pinen-Reaktionsprodukt.
4: Mineralöl.

Versuch

I. Hochtemperatur-Oxydationstest k (Reaktionsgeschwindigkeitskon
stante ^4-Ei? (Antioxydations-Wirksamkeit)

II. Drucklager-Korrosionsund Oxydationstest (A =
Zeit der Sauerstoffabsorption in Stunden 150 ml
O₂, 150°, B = durchschnittliche Korrosion in
mg cm-² std"¹)

III. L-3-Motortest (Beurteilung der Lackbildung des
Kolbens: 10 = rein)

Literaturstelle

Ind. and. Eng. Chem. Vol. 44, S. 1834, 1952

National Petroleum
News, September, 17.
1941, S. 294 bis 296

CRC Handbook

7	Versuch	8
IV. Cadillac-Festfreßversuch
Bedingungen: Keine Belastung, 2000 Umdrehungen pro Minute, Manteltempera tur 37,8°, Zeit 20 Stunden, Ventilfederbelastung 99,79 kg. Zustand der hydrau lischen Ventilstöße und Nockenverschleiß (cam wear) wurden am Ende des Ver suches notiert.

Mischung	Versuche	I	h	I	AER	A	II	III	I	Stahlstößel	Stößel aus gehärtetem Gußeisen
A B	Zeit zur Absorption von 250 ml O₂ pro 100 ecm und Minute	6,0	8,65	80	B		Kein Anfressen	Kein Festfressen
C D	43,3	8,6	8,6		0,0016 0,006	8,5 (150 Stunden)
E		9,65				8,5 (150 Stunden)
F		6,6
G			5,4
H			12,6
1 2		55,7 49,4	1,0 1,0	10			Schweres Anfressen	Festfressen
3	4,9				0,49	6,0 (125 Stunden)
4	30,2	50,0	1,0	10			desgl.	desgl.
5,0	0,1	5,0 (20 Stunden)

Die erfindungsgemäßen Schmiermittel können auch in Form von Schmierfetten vorliegen, indem man die Schmierölbasis mittels einerSeif e oder eines anorganischen Kolloids, wie Kieselsäuregel, bis zur Fettkonsistenz verdickt.

Es sind bereits Mischpolymerisate als Zusatzstoffe für Schmiermittel beschrieben, welche zwar auch durch eine lineare Kohlenwasserstoffkette charakterisiert werden können, wobei die Substituenten aber nur polarer Natur sind. Diese Polymerisate üben auch keine synergistische Wirkung aus, wenn sie zusammen mit einer öllöslichen, Phosphor und/oder Schwefel enthaltenden Verbindung verwendet werden. Vielmehr wird ihre reinigende und verschleißvermindernde Eigenschaft durch den Zusatz eines sulfurierten Terpens verschlechtert.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Schmiermittel, bestehend aus einem Schmieröl und a) einer kleineren Menge, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, eines oder mehrerer öllöslicher Mischpolymerisate mit einem Molekulargewicht über 1000, aus einem a-01efin mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen im Molekül und einer anderen ungesättigten polymerisierbaren Verbindung, welche als Substituent eine polare Gruppe mit einem nichtmetallischen, negativen Atom der Gruppen V und VI des Periodischen Systems oder eine polare Gruppe aufweist, die in dem Mischpolymerisat anschließend durch Hydrolyse, Alkoholyse oder andere bekannte Maßnahmen in eine polare Gruppe der angeführten speziellen Art umgewandelt werden kann, sowie b) einer kleineren Menge, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, einer an sich als Schmiermittelzusatz bekannten, öllöslichen Phosphor und/oder Schwefel enthaltenden Verbindung.

2. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das öllösliche Mischpolymerisat ein Molekulargwicht zwischen 1500 und 50000, vorzugsweise zwischen 4000 und 15000, aufweist.

3. Schmiermittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis des a-Olefins zu der ungesättigten polymerisierbaren Verbindung in dem Mischpolymerisat zwischen 1:5 und 5:1 beträgt.

4. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das cc-Olefin vorzugsweise an die 10 bis 40 Kohlenstoffatome im Molekül aufweist.

5. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das zur Mischpolymerisat-

herstellung verwendete α-Olefin α-Tetradecen, α-Hexadecen oder a-Octadecen ist.

6. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das öllösliche Mischpolymerisat aus einem α-Olefin und Acrylamid, Acrylnitril oder einem Homologen davon hergestellt ist.

7. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das öllösliche Mischpolymerisat aus einem α-Olefin und einem Vinylhalogenid oder Vinylester, wie Vinylacetat, hergestellt ist und bei welchem die Halogenid- oder Estergruppen in OH-Gruppen umgewandelt wurden.

8. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die öllösliche Phosphor und/oder Schwefel enthaltende Verbindung einen Rest einer anorganischen Säure von Phosphor oder eine Sulfidoder Sulfonatgruppe oder irgendeine Kombination dieser Gruppen aufweist.

9. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die öllösliche organische, Phos- ao

phor und/oder Schwefel enthaltende Verbindung in Form eines Metallsalzes vorliegt.

10. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die öllösliche organische, Phosphor und/oder Schwefel enthaltende Verbindung ein Reaktionsprodukt zwischen einem Phosphorsulfid, wie P₈S₅, und einem Olefin oder Terpen ist.

11. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die öllösliche organische, Phosphor und/oder Schwefel enthaltende Verbindung das Salz eines organischen sauren Phosphats oder TMophosphats oder ein Erdölsulfonat ist.

12. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Schmieröl mittels einer Seife oder eines anorganischen Kolloids, beispielsweise Kieselsäuregel, bis zur Schmierfettkonsistenz verdickt wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1 061 771.

® 609 838/364 2.57