DE1160968B

DE1160968B - Kohlenwasserstoffschmieroel

Info

Publication number: DE1160968B
Application number: DES77236A
Authority: DE
Inventors: Hyman Ratner; Arnold Robert Doepel
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1960-12-23
Filing date: 1961-12-21
Publication date: 1964-01-09
Also published as: NL272801A; BE611853A; US3116249A; CH419405A; GB982740A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: ClOm

Deutsche Kl.: 23 c-1/01

Nummer: 1160 968

Aktenzeichen: S 77236 IVc/23 c

Anmeldetag: 21. Dezember 1961

Auslegetag: 9. Januar 1964

Gewisse keine Asche bildende polymere stickstoffhaltige Verbindungen, in welchen die stickstoffhaltige Gruppe eine Amino- oder eine Amidogruppe sein kann und die sich z. B. von Vinylpyridinen oder Vinylpyrrolidonen ableiten, wirken als Reinigungsmittel, wenn sie in geringen Mengen zu Schmierölen, z. B. mineralischen Schmierölen, zugesetzt werden. Es ist jedoch festgestellt worden, daß Mischpolymerisate dieser Art keine verschleißhindernden Eigenschaften haben, korrodierend wirken und unter scharfen Arbeitsbedingungen, wie hohe Temperaturen und hohe Drücke, unbeständig sind in bezug auf eine Scherwirkung, wodurch sich Schlammbildung und andere unerwünschte Begleiterscheinungen ergeben.

Der Zusatz basischer Salze mehrwertiger Metalle, wie basische Erdalkalierdölsulfonate oder Salze aromatischer Carbonsäuren, ζ. B. von Alkylsalicylaten, verleiht den vorstehend erwähnten Schmiermitteln zwar verschleißhindernde Eigenschaften, doch ist festgestellt worden, daß das Problem der Korrosion trotzdem bestehen bleibt und unerwünschte Nebenwirkungen, wie Schlammbildung, infolge der Neigung zur Bildung von Komplexen zwischen dem stickstoffhaltigen Polymerisat und den basischen Metallsalzen auftreten.

Es ist nun gefunden worden, daß vorzügliche Kohlen-Wasserstoffschmieröle erhalten werden können, welche zusätzlich verschleißhindernde und korrosionshindernde Eigenschaften haben und auch widerstandsfähig sind gegen die Neigung zur Schlammbildung, wenn man dem Basisöl neben den bekannten polymeren stickstoffhaltigen Reinigungsmitteln auch noch eine geringe Menge eines öllöslichen Arninoalkylimidazolinsalzes eines organischen sauren Phosphates oder Phosphonates bzw. eines Thioderivates solcher Phosphate oder Phosphonate einverleibt. Das Imidazolinsalz kann dargestellt werden durch die Formel

Kohlenwasserstoffschmieröl

Anmelder:

Shell Internationale Research Maatschappij N.V., Den Haag

Vertreter:

Dr. K. Schwarzhans

und Dipl.-Chem. Dr. phil. E. Jung, Patentanwälte, München 19, Romanplatz 10

Als Erfinder benannt:
Hyman Ratner, El Cerrito, Calif.,
Arnold Robert Doepel, Concord, Calif.
(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. ν. Amerika vom 23. Dezember 1960

(Nr. 77 816)

Wasserstoff darstellt. X ist ein Aminoalkyl- oder PoIyaminopolyalkylenrest, z. B.

— CHo — ChLo

-NH,

--(- CH₂CH₂ — NH ~)_r CH₂CH₂ — NH₂,

R' R'

R' —C C-R'

N,

,N-X

HY-P

(Y)*R"

YR'

(I)

In dieser Formel bedeutet R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen, R' ist Wasserstoff und/oder ein Q-^-Alkylrest, R" ist Wasserstoff und/oder ein gegebenenfalls halogensubstituierter Kohlenwasserstoffrest, z. B. ein Alkyl- oder Chloralkylrest, wobei nicht mehr als eines der R" wobei χ eine Zahl von 1 bis 4, Y Sauerstoff und/oder Schwefel, vorzugsweise Sauerstoff, ist und η 0 oder 1, vorzugsweise 1, bedeuten kann.

Die in den erfindungsgemäßen Schmierölen als Reinigungsmittel verwendeten stickstoffhaltigen Polymere können erhalten werden durch Mischpolymerisieren von vinylsubstituierten, heterocyclischen stickstoffhaltigen Verbindungen, wie Vinylpyridin, Vinylpyrrolidon oder Vinylarylamine, z. B. para-Aminostyrol, mit polymerisierbaren ungesättigten Alkoholen, Säuren oder Estern, wie Acrylaten und Methacrylaten langkettiger Fettsäuren. Bevorzugt werden solche polymeren Reinigungsmittel, die heterocyclische Aminogruppen enthalten und durch Copolymerisation einer heterocyclischen Stickstoffbase mit einem ungesättigten Material, das frei ist von heterocyclischen Stickstoff enthaltenden Resten, erhalten werden können, wie es in der britischen Patentschrift 760 544 und den USA.-Patentschriften 2 839 512 und 2 889 282 beschrieben ist. Sehr geeignet sind beispielsweise Mischpolymerisate von Stearylmethacrylat und 2-Methyl-5-vinyl-

309 778/339

,3 ■'■■;. .4 ■■■■■■

pyridin; Mischpolymerisate aus Stearylmethacrylat, äthyl-2-heptadecenyHmidazolin, l-Aminoäthyl-2-hepta-Lauryhnethacrylat und 2-Methyl-5-vinylpyridin; ferner decylimidazolin, l-Aminoäthyläthylimino-2-heptasolche, welche im Polymerisat zusätzliche C₁-₄-Alkyl- decylimidazolin, 1 - Aminoisopropyl - 2 - heptadecylmethacrylate enthalten, wie Mischpolymerisate von 5-methylimidazolin, l-Aminobutyl-2-pentadecylimid-Stearylmethacrylat, Laurylmethacrylat, Methylmeth- 5 azohn, l-[2-(2-Aminoäthyl)-aminoathyl]-2-pentadecylacrylat und 2-Methyl-5-vinylpyridin und ähnliche imidazolin. Ein bevorzugtes Aminoalkyhmidazolin Mischpolymerisate, in welchen das Methylmethacrylat ist l-(2-Aminoäthyl)-2-n-C₁₂_₁₈-alkyhmidazolin. Ein durch Butylmethaerylat und das 2-Methyl-5-vinyl- anderes bevorzugtes Aminoalkylimidazolin wird herpyridin durch 5-Äthyl-2-vinylpyridin ersetzt ist. Ferner gestellt durch Umsetzen von Polyäthylenpolyamin können Copolymerisate aus Lauryhnethacrylat und io mit Tallölfettsäuren, wobei als Polyamin ein Gemisch N-Vinylpyrrolidon oder ähnliche Mischpolymerisate eingesetzt werden kann, welches zwischen 20 und verwendet werden, wie sie im belgischen Patent 550442 80 Gewichtsprozent Diäthylentriamin oder Triäthylen- und in der britischen Patentschrift 808 664 beschrieben tetramin als Verdünnungsmittel enthält, während der sind. Andere geeignete polymere Reinigungsmittel sind Rest aus Polyäthylenpolyaminen vom Tetraäthylen-Copolymere aus Lauryhnethacrylat und Diäthylamino- 15 pentamin aufwärts sowie aus verwandten höheren äthylmethacrylat, wie sie in der USÄ.-Patentschrift Polymeren mit einer komplexer werdenden Struktur 2 737 496 beschrieben sind. und steigendem Molgewicht besteht.

Besonders bevorzugte reinigend wirkende Polymeri- Die für eine solche Umsetzung zu verwendenden

sate sind die Mischpolymerisate axis Laurylmethacrylat, Fettsäuren sollen 10 bis etwa 22 Kohlenstoffatome N-Vinylpyrrolidon, Molgewicht = 600 000, oder die 20 und vorzugsweise 17 bis 19 Kohlenstoffatome pro Mischpolymerisate aus Vinylpyridin und Gemischen Molekül haben, wenn mindestens 50 Gewichtsprozent von verschiedenen Methacrylatestern, derenHerstellung der Säure ungesättigt sind, und 10 bis 16 Kohlenstoffdurch die folgenden Beispiele erläutert wird. Im Rah- atome pro Molekül aufweisen, wenn die Säuren im men der Erfindung wird jedoch für diese Herstellungs- wesentlichen gesättigt sind. Um ein Produkt herverfahren kein Schutz beansprucht. 25 zustellen, das bei den in Betracht kommenden Temperaturen flüssig ist, verwendet man zweckmäßig ein

Mischpolymerisat I Gemisch von Fettsäuren, das zu mindestens 50 Ge

wichtsprozent aus Säuren besteht, die mindestens eine

Ein Gemisch von 25 °/o 2-Methyl-5-vinylpyridin und Doppelbindung pro Molekül enthalten. Stearinsäure 75°/₀ Stearylmethacrylat wird in einem 50: 50-Ge- 30 kann ein Bestandteil eines solchen Gemisches sein, misch aus Benzol und einem leichten Mineralöl (East falls sie in einer Menge von nicht mehr als 50 Gewichts-Texas, 100 SSU bei 37,8°C, neutral) auf etwa 120°C prozent vorliegt. Linol- und Ölsäure sowie Linolenerhitzt, worauf 0,25 Gewichtsprozent Ditertbutyl- säure werden bevorzugt. Die natürlich ini Tallöl vorperoxyd zugegeben werden. Das Reaktionsgemisch kommenden Säuren sind für die Herstellung der wird bei dieser Temperatur etwa 6 Stunden gehalten. 35 erfindungsgemäß in Salzform verwendeten Imidazoline Nach Beendigung der Reaktion wird das Lösungs- ganz besonders geeignet.

mittel abgestreift, das Polymerisat mit neutralem Öl Das aus den Tallölsäuren gewonnene Produkt wird

auf einen Polymergehalt von etwa 30 Gewichtsprozent nachstehend als »Talimidazolin« bezeichnet, verdünnt und dann bei 100 bis 120°C filtriert. Das Als Säurekomponente des Salzes können z.B. MonoMischpolymerisat hat ein Molgewicht von etwa 200 000 40 und Dialkyl-, Mono- und Dicycloalkyl-, Diaralkyl-, und einen Stickstoffgehalt von 2,94 °/„· Diaryl-, Alkylaryl-, Aralkylalkylphosphate oder -phos-

phonate undihre Thioderivate mit 8 bis 30 Kohlenstoff-Mischpolymerisat II atomen im Molekül verwendet werden. Beispiele

hierfür sind saures Mono- und Dioctylphosphat,

30 °/o Stearylmethacrylat, 51 % Lauryhnethacrylat, 45 saures Mono- und Dilaurylphosphat, saures Mono-14% Methylmethacrylat und 5,0 % 2-Methyl-5-vinyl- und Distearylphosphat, saures Mono- und Dioleylpyridin werden auf entsprechende Weise rnischpoly- phosphat, saures Mono- und Dicyclohexylphosphat, merisiert. Das Mischpolymerisat hat ein Molgewicht saures Dikresylphosphat, saures Laurylkresylphosphat, von etwa 600 000 und einen Stickstoffgehalt von 0,54 %· saures Dibenzylphosphat, saures Laurylbenzylphos-Das als weiterer Zusatzstoff verwendete Imidazolin- 50 phat, saures Dilauryldithiophosphat, saure Alkylsalz, welches durch die Formel (I) dargestellt wird, phosphonate, wie Monobutylchlormethylphosphonat, kann leicht hergestellt werden durch Umsetzung eines Monolaurylchlormethylphosphonat u. dgl. Bevorzugt N-aminoalkylsubstituierten Imidazoline und eines werden Gemische von Mono- und Diphosphaten von sauren Phosphates oder Phosphonates in einem neu- technischem Laurylalkohol.

tralen Medium, wie einem flüssigen Kohlenwasserstoff 55 Beispiele von erfindungsgemäß als Zusatzstoffe oder einem Mineralöl, wobei die Temperatur zwischen verwendeten Salzen sind: Raumtemperatur und 100° C, vorzugsweise zwischen

Raumtemperatur und 60° C, liegt. Für das Herstellungs- (1) »l-(2-Ammoäthyl)-2-n-C₁₂-₁₈-alkylimidazolin«-

verfahren selbst wird hier kein Schutz beansprucht. Dilaurylphosphat,

Die Imidazoline sind wohlbekannte Verbindungen, 60 (2) »Talimidazolin«-Dilaurylphosphat, die nach dem in Chemical Reviews, Bd. 54, Nr. 4, (3) l-Aminoäthyl-2-heptadecylimidazolindilauryl-

August 1954, unter dem Titel »The Chemistry of phosphat,

Imidazoles« von F e r m und Riebsomer be- (4) l-Aminoäthyl-2-heptadecylimidazolindioleyl-

schriebenen Verfahren oder nach der in der USA.- phosphat,

Patentschrift 2 267 965 beschriebenen Arbeitsweise 65 (5) l-Aminoäthyl-2-undecylimidazolindistearylzugänglich sind. Geeignete Verbindungen für die phosphat,

Herstellung der als Zusatzstoffe verwendeten Salze (6) l-(2-Aminoäthyl)-aminoäthyl-2-pentadecyl-

sind: l-Amino-äthyl-2-undecyhmidazolin, 1-Amino- imidazolindilaurylphosphat,

(7) l-Aminoäthyl^-heptadecylimidazolindikresyl- weise 0,2 bis 5 Gewichtsprozent und das alkylierte phosphat, Bisphenol sowie der Ester einer organischen phosphor-

(8) l-AminoäthyW-heptadecylimidazolindithio- haltigen Verbindung jeweils in Mengen von vorzugsdilaurylphosphat, weise 0,1 bis 1 Gewichtsprozent in den fertigen

(9) l-Aminoisopropyl-2-pentadecylimidazolin- 5 Schmierölen vorliegen, laurylkresylphosphat, Die als Basisöle verwendeten Kohlenwasserstoff-

(10) l-Aininoäthyl-2-heptadecylimidazolinmono- schmieröle können paraffinisch oder naphthenisch

butylchlormethylphosphonat sein, sie können aber auch wesentliche Anteile von

und Gemische dieser Stoffe. Kohlenwasserstoffen mit aromatischem Charakter

- ¹⁰ enthalten. Vorzugsweise sind die Mengen und Arten

Die rosthindernde Wirkung der neuen Kohlen- der Komponenten jedoch derart, daß der Viskositätswasserstoffschmieröle kann noch verbessert werden index des Basisöls mindestens 80 und vorzugsweise durch die Zugabe eines untergeordneten Anteils eines 90 bis 150 beträgt.

Alkohols, wie Hexadekanol. Die Kohlenwasserstofföle können ferner Gemische Eine weitere Verbesserung, insbesondere hinsieht- 15 aus verschiedenen Mineralöldestillaten mit Brightlich der Oxydations- und Lagerbeständigkeit, wird stock darstellen. Ihnen können in kleinen, aber vererzielt durch die Zugabe geringer Mengen von als träglichen Mengen fette Öle, wie Rizinusöl, Specköl Schmierölzusatzstoffen an sich bekannten alkylierten _u. dgl., einverleibt werden und/oder sie können mit Bisphenolen, welche sich von einer Verbindung mit synthetischen Schmiermitteln, wie polymerisierten der allgemeinen Formel 20 Olefinen, ζ. Β. Polyisobutylen, vermischt sein.

Die folgenden Gemische sind typische Vertreter der

■X—<^ J> (II) erfindungsgemäßen Schmieröle. Die angegebenen

HO ' " ' OH Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht.

ableiten und vorzugsweise der Formel 25 Gemisch A

\ l-(2-Aminoäthyl)-2-n-C₁₂-₁₈-alkylimid-

azohn-dilaurylphosphat (Salz 1) 1,4%

_Y / ΪΛ, _nw /TTTN Mischpolymerisat von N-Vinylpyrrolidon—

¹X / ^K ' Laurylmethacrylat (Molgewicht 600000) 5,5%

, ³° Bis-(3,5-ditert. butyl-4-hydroxyphenyl)-

entsprechen. methan 0 5°/

In der Formel (II) bedeutet X = -S- -S-S-, Mineralisches Schmieröl" (SAE 30)".'.'.'.'.'. Rest

— öe —·, — ο — LrI₂ —, — C^JtI₂ —· ο — OH₂ —,

— CH(CH₃)—, —CH(C₂H₅)-, —C(CH₃)₂—, Gemisch B

— C (C₂H₅), — — (CH₂)_M —, -NH-, — O — 35 ^oeimscn ^D

und η eine Zahl von 1 bis 3. In der Formel (III) be- Tahmidazohnddaurylphosphat (Salz 2) .. 1,4% deutet X₁ = CH₂ oder Schwefel, und R' ist ein Mischpolymerisat aus N-Vinylpyrrolidon— tertiärer Alkylrest. Die besonders bevorzugten alky- Laurylmethacrylat (Molgewicht 600000) 5,5% Herren Bisphenole werden durch die Formel (III) Bis-(3,5-ditert. butyl-4-hydroxyphenyl)-wiedergegeben. Sie haben eine Schwefelbrücke oder 40 methan 0,5 %

— und dies wird ganz besonders bevorzugt — eine Mineralisches Schmieröl (SAE 30) Rest

Methylenbrücke, während R' ein tertiärer Butyl-

rest ist. Gemisch C

Die alkylierten Bisphenole können eine bis acht l-Aminoäthyl-2-heptadecylirnidazolindi-

Alkylgruppen und vorzugsweise zwei bis sechs Alkyl- 45 laurylphosphat (Salz 3) 1,5%

gruppen enthalten. Alkylierte Bisphenole mit vier Mischpolymerisat aus N-Vinylpyrrolidon—

Alkylgruppen werden besonders bevorzugt. Jede der Laurylmethacrylat 5 %

Alkylgruppen kann 1 bis 10 Kohlenstoffatome, vor- Bis - (3,5 - ditert. butyl - 4 - hydroxyphenyl)-

zugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatome und insbesondere methan 0,5 %

4 Kohlenstoffatome, enthalten. 50 Mineralisches Schmieröl (10W-30) Rest

Eine weitere Verbesserung in bezug auf Verschleißverhinderung und Fressen kann Schmiermitteln gemäß Gemisch D

der Erfindung verliehen werden, indem man ihnen , . . .. ,,„,., ,· -j 1· j·

auch noch eine geringe Menge eines als Schmieröl- 1-Aminoathyl-2-heptadecyhmidazohndi-

zusatz an sich bekannten Teilesters oder vollständigen 55 , laurylphosphat (Salz 3) 2 /₀

Esters einer organischen phosphorhaltigen Säure zu- Mischpolymerisat II ········ 5,5 /₀

setzt. Die Ester von phosphorhaltigen Säuren mit Mineralisches Schmieröl (SAE 20) Rest

fünfwertigem Phosphor, wie Diphenyl-, Dikresyl-, _ . ,

Triphenyl-, Trikresyl-, Trilauryl- und Tristearylortho- Gemiscn h

phosphat, sowie P₂S₆-Terpenreaktionsprodukte werden 60 l-(2-Aminoäthyl) -2- n-C₁₂-₁₈- alkylimid-

für diesen Zweck bevorzugt. azolin-dilaurylphosphat (Salz 1) 2%

Obwohl in den neuen Schmierölen 0,01 bis 25 Ge- Mischpolymerisat aus N-Vinylpyrrolidon—

wichtsprozent jeder der vorstehend genannten Zusatz- Laurylmethacrylat 5,5 %

stoffe angewandt werden können, sind doch geringe Bis-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxyphenyl)-

Mengen jedes Stoffes im allgemeinen zur Erzielung 65 methan 0,5 %

einer hochwirksamen Kombination ausreichend. So Trikresylphosphat 0,8 %

können das stickstoffhaltige Mischpolymerisat und Dikresylphosphat 0,04 %

das Imidazolinsalz jeweils in einer Menge von Vorzugs- Mineralisches Schmieröl Rest

7 8

Gemisch F Gemisch K

l-(2-Aminoäthyl)-2-n-C₁₂-i8-alkylimid- 5% Mischpolymerisat aus N-Vinylpyrrolidon—

azolin-dilaurylphosphat (Salz 1) 1% Laurylmethacrylat+ 0,75% Salz (10)

Mischpolymerisat II . 5,5% +0,5 Gewichtsprozent Bis-(2-tert.butyl-5-methyl-

Bis- (3,5 -ditert. butyl- 4 -hydroxyphenyl)- ⁵ 2-hydroxyphenyl)-methan

methan ......0,5%

Trikresylphosphat 0,8 % Um die Brauchbarkeit und die verbesserten Eigen-

Dikresylphosphat .. 0,04% schäften von Schmierölen gemäß der Erfindung auf-

Mineralisches Schmieröl Rest zuzeigen, wurden die in der nachstehenden Tabelle

¹⁰ angegebenen Gemische geprüft in bezug auf (A) Rost-Andere typische keine Asche bildende Schmieröle bildung nach dem General Motors MS-Test, wie begemäß der vorliegenden Erfindung bestehen aus schrieben in AMA Proposed Test Procedure Minutes Mineralölen, welche die nachstehend angegebenen for Motor Oils for ASTM Test Procedures, Boston Zusatzstoffe enthalten: Meeting, August 1958, (B) L-4-Motor-Test, (C) Ex-

*5 haust Gas Rust-Test (EGRT), welcher darin besteht,

Gemisch G daß in Öl getauchte Stahlstäbe den Auspuffdämpfen

25 % Mischpolymerisat 1 + 0,5 % Salz (4) ^eines Einzylinder-Viertakt-Briggs-und Stratton-Motors

ausgesetzt werden, der mit einem stark schwefel-

Gemisch H haltigen Treibstoff betrieben wird. Die Stahlstreifen

oo/ \/r· ^ κ,™»™ _tTr ι ητ;« ο,,, /₇\ ^ao werden den heißen Auspuffgasen 30 Minuten aus-

2% Mischpolymerisat II + 0,25% Salz (7) ^^ _dann ^ ^^ ^ ^ _{Temperatur von}

_c . , _T O⁰C gekühlt, worauf man sie wiederum auf Raum-

ermsc l temperatur erwärmt. Der Kreislauf wird dann vor

5% Mischpolymerisat aus Stearylmethacrylat, _der Nachprüfung wiederholt. Die Menge der Rost-

Lauryhnethacrylat—2-Methyl-5-vmylpyridm _a5 bildung wird festgestellt nach einer Skala von 1 bis 10,

+ 0,75% Salz (5) wobei 10 rostfrei und 1 stark rosthaltig bedeutet. Der

Test (D) für thermische Beständigkeit besteht darin,

Gemisch J daß eine Probe von Öl in einem Ofen 60 Stunden

4% Mischpolymerisat aus N-Vinylpyrrolidon— auf 135⁰C erhitzt wird, wobei die Menge der Ab-

Laurylmethacrylat + 0,5% Salz (8) -j- 0,25 % 30 lagerung oder der Grad der festgestellten Trübung

Bis-(3-tert.butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)-sulfid angegeben wird:

	A	Test	B	C	D
	Grad des Röstens	L-4-Test	EGRT	Thermische
Gemisch	10 = rostfrei	Endfeststellung	Maß des Röstens	Beständigkeit,
	1 = stark gerostet	100 = vorzüglich	10 = rostfrei 1 = stark gerostet	135°Q 60 Minuten
	10		9	in Ordnung
E .....	9,8	92,4	8	in Ordnung
D	7 10	J	10	Sedimentbildung
A	10	97,3	10	in Ordnung
B	10		10	in Ordnung
C
(X) Mineralöl(SAE 30) + 5 %Misch-
polymerisat II + 0,5 % BIs-(3,5-di-
tert. butyl - 4 - hydroxyphenyl) - me	5,5	94,7	1	in Ordnung
than	6,0	95	4	Sediment
(X) + 2% saures Dilaurylphosphat				abgesetzt
	5,5	95	3	. Sediment
(X) + 1 % »Talimidazolin«				abgesetzt

Schmierölgemische gemäß der Erfindung sind besonders günstig zur Anwendung bei hoher Temperatur und hohen Geschwindigkeiten, wie bei Flugmotoren, Automobilmotoren und Zugmaschinen, sowie bei 65 technischen Anlagen, die unter extrem scharfen Bedingungen hinsichtlich Temperatur und Druck arbeiten.

Claims

Patentansprüche:

1. Kohlenwasserstoffschmieröl, insbesondere auf der Basis eines Mineralschmieröls, welches untergeordnete Mengen eines polymeren stickstoffhaltigen Reinigungsmittels enthält, gekennzeichnet durch den weiteren Gehalt an

einem öllöslichen Aminoalkylimidazolinsalz eines organischen sauren Phosphates oder Phosphonates bzw. eines Thioderivates eines solchen Phosphates oder Phosphonates.

2. Kohlenwasserstoffschmieröl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Imidazolinsalz der Formel

R' R'

R'

P 1?'

HY-P

IO

enthält, in welcher R eine Alkyl- oder Alkenyl- ao gruppe mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen, R'Wasserstoff und/oder ein Q-4-Alkylrest, R" Wasserstoff und/oder ein gegebenenfalls halogensubstituierter Kohlenwasserstoffrest ist, wobei nicht mehr als eines der R" Wasserstoff darstellt, und X einen Aminoalkyl- oder Polyaminopolyalkylenrest, Y Sauerstoff und/oder Schwefel und η 0 oder 1 bedeutet.

3. Kohlenwasserstoffschmieröl nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Imidazoliasalz der vorstehend angegebenen Formel enthält, in welcher R" ein Alkyl- oder Chloralkylrest und X

— CH₂CH₂ — NH₂ oder

-(- CH₂ — CH₂ — NH -V CH₂ — CH₂ — NH₂

ist, wobei χ eine Zahl von 1 bis 4, Y Sauerstoff und K = I bedeutet.

4. Kohlenwasserstoffschmieröl nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Imidazolinsalz enthält, welches durch Umsetzen eines N-Aminoalkyhmidazolins mit einem sauren Phosphat oder Phosphonat in einem neutralen Medium, wie einem flüssigen Kohlenwasserstoff oder einem Mineralöl, bei einer Temperatur zwischen Zimmertemperatur und 100°C, vorzugsweise unter 60° C, hergestellt worden ist.

5. Kohlenwasserstoffschmieröl nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Imidazolinsalz von Dilaurylphosphat oder einem Gemisch aus Mono- und Dilaurylphosphat enthält.

6. Kohlenwasserstoffschmieröl nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als polymeres Reinigungsmittel ein Mischpolymerisat aus einem Vinylpyridin, insbesondere 2-Methyl-5-vinylpyridin und mindestens einem Alkylacrylat mit mindestens

8 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und wie eine Mischung von Lauryl- und Stearylmethacrylat, und gegebenenfalls noch einem d-4-Alkylmethacrylat enthält.

7. Kohlenwasserstoffschmieröl nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine untergeordnete Menge eines als Schmierölzusatzstoff an sich bekannten alkylierten Bisphenols enthält, wobei dem zugrunde liegenden Bisphenol die Formel

HO

zukommt, in welcher X = — S —, — S — S —,

— Se —, — ο — CJdL₂ —s — CiA₂ — S — CxIg —, -CH(CH₃)- -CH(C₂H₆)- -C(CHa)₂-,

— C(CJSU. — (CH₂V — — NH — — O — und η eine Zahl von 1 bis 3 bedeutet.

8. Kohlenwasserstoffschmieröl nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es ein alkyliertes Bisphenol der Formel

OH

enthält, in welcher X₁ = — CH₂ — oder — S — ist und R' einen Alkylrest, vorzugsweise einen tertiären Alkylrest, bedeutet, wobei die Reste R' 1 bis 10 und besonders zweckmäßig 4 Kohlenstoffatome aufweisen.

9. Kohlenwasserstoffschmieröl nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine untergeordnete Menge eines als Schmierölzusatz an sich bekannten teilweisen oder vollständigen Esters einer organischen phosphorhaltigen Säure, wie Di- oder Triphenyl- und Dioder Trikresylorthophosphat, enthält.

10. Kohlenwasserstoffschmieröl nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es jeden der Zusatzstoffe in einer Menge von 0,01 bis 25 Gewichtsprozent enthält.

11. Kohlenwasserstoffschmieröl nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es das polymere Reinigungsmittel und das Imidazolinsalz jeweils in einer Menge von vorzugsweise 0,2 bis 5 Gewichtsprozent und das alkylierte Bisphenol sowie den Ester einer organischen phosphorhaltigen Säure jeweils in einer Menge von vorzugsweise 0,1 bis 1 Gewichtsprozent enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 003 896, 1 003 897, 312, 1070 326;
britische Patentschrift Nr. 851 588.