WO2006043352A1

WO2006043352A1 - ハイドロタルサイト及び合成樹脂組成物

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Publication number: WO2006043352A1
Application number: PCT/JP2005/010864
Authority: WO
Inventors: Hideo Tsujimoto; Masahiro Suzuki; Masato Kurato
Original assignee: Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
Priority date: 2004-10-20
Filing date: 2005-06-14
Publication date: 2006-04-27
Also published as: US20070106002A1; EP1803685A1; RU2389688C2; AU2005297293A1; RU2007118666A; JP5056014B2; CA2579421A1; CN101039875B; JPWO2006043352A1; NO20071507L; CA2579421C; HK1107078A1; US7671124B2; EP1803685A4; CN101039875A; KR20070084358A; KR101207101B1; AU2005297293B2

Abstract

農業用ポリオレフィンフィルムの水白化現象、塩化ビニル樹脂フィルム表面へのブルーミング現象、塩化ビニル樹脂製電線の電気抵抗低下現象、ポリオレフィン樹脂又はその共重合体中の酸性触媒残渣の中和剤として使用した場合の目やにの発生やペレット作製時の押出加工における着色（黄変）を抑制することができ、樹脂添加剤として好適に用いることができるハイドロタルサイトを提供する。下記式（１）；［（Ｍｇ）ｘ（Ｚｎ）ｙ］１－ｚ（Ａｌ）ｚ（ＯＨ）２（Ａｎ－）ｚ／ｎ・ｍＨ２Ｏ　　（１）（式中、Ａｎ－は、ｎ価のアニオンを表す。ｘ、ｙ、ｚ及びｍは、０．５≦ｘ≦１、０≦ｙ≦０．５、ｘ＋ｙ＝１、０．１≦ｚ≦０．５、０≦ｍ＜１の条件を満たす値である。）で表されるハイドロタルサイトであって、上記ハイドロタルサイトは、Ｎａの含有量が１００ｐｐｍ以下であり、かつ、樹脂添加剤として用いられるハイドロタルサイト。

Description

ノヽイド口タルサイト及び合成樹脂組成物

技術分野

[0001] 本発明は、ハイド口タルサイト、その製造方法及び合成樹脂組成物に関する。

背景技術

[0002] ハイド口タルサイトは、マグネシウム、亜鉛、アルミニウムを含有する無機化合物であり、ポリオレフイン、ポリ塩ィ匕ビニル等の汎用合成樹脂の添加剤として使用することによつて、榭脂の熱安定剤、受酸剤としての性質が得られることが知られている（例えば、特許文献 1〜7)。ハイド口タルサイトを含有する榭脂組成物は、特に保温性や熱安定性に優れることが知られており、例えば、農業用フィルム、電線被覆用榭脂等の用途に使用することができる。

[0003] しかし、ポリオレフイン榭脂又はその共重合体に、ハイド口タルサイトを配合した場合、加工のための加熱工程を経ることによって、目やにが発生したり、着色 (黄変）したりするという問題が生じる。このためハイド口タルサイトに起因する目やに、着色の改善が望まれていた。

[0004] 更に、例えば農業用フィルムとしては、施設園芸におけるハウス、トンネル等に、ポリ塩化ビュルフィルムや、ポリオレフインフィルム、エチレン酢酸ビュル共重合体フィルム等のポリオレフイン系榭脂フィルムが主として使用されている。このような農業用フィルムに要求される性能は、その使用目的や用途、対象作物によって異なってくるものであり、場合によっては耐熱安定性以外の種々の性質が要求されることがある。しかし、ノ、イド口タルサイトは添加量によっては、特定の性質を悪ィ匕させる場合があつたり、その他の性質においては改善効果が見られな力つたりした。

[0005] 例えば、農業用フィルムは、耐候性（日当たりのよい屋外で使用に長期間耐え得る性能）、防曇性 (ハウス、トンネル内部が高湿度のため、被覆フィルム内面が結露による微小水滴に覆われてしまい透明性を悪化させる現象を防除する性能)、保温性 (夜間、施設内の温度を高く保つ性能)、透光性 (透明性)等の性質が要求される。ハイド口タルサイトを含有するポリオレフイン製農業用フィルム用合成樹脂組成物は、ハイド口タルサイトの量を増加させた場合、フィルム中のハイド口タルサイトの含有量が多くなればなるほど、使用時の雨水、湿度、水滴等を原因として水白化現象が発生することが知られている。このため、農業用ポリオレフインフィルムの水白化現象を抑制することが望まれていた。

[0006] また、ハイド口タルサイトを塩ィ匕ビュル榭脂フィルム中に比較的多く添加した場合、フイルム表面にブルーミング (粉の噴出し)現象が生じてしまうため、これの対策も要求されていた。

[0007] 更に、ハイド口タルサイトは、塩化ビュル榭脂被覆電線用の塩化ビュル榭脂の安定剤としても、環境への影響という観点力使用が好ましくない鉛系安定剤に代わって使用されている。し力し、 Naの含有量が lOOppmを超えるような従来のハイド口タルサイトを用いた場合、鉛系安定剤を使用した場合に比べて、塩化ビニル榭脂の電気抵抗 (体積固有抵抗 =VR)が低下してしまうという問題がある。このため、鉛系安定剤を使用した場合と同等の電気抵抗を有する塩ィ匕ビュル榭脂組成物が得られるようなハイド口タルサイトが求められていた。

特許文献 1：国際公開パンフレット 99Z01509

特許文献 2：特公昭 46 - 2280号公報

特許文献 3：特公昭 47 - 32198号公報

特許文献 4：特公昭 48 - 29477号公報

特許文献 5：特公昭 50 - 30039号公報

特許文献 6：特公昭 51 - 29129号公報

特許文献 7：特開昭 55 - 80445号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0008] 本発明は、上記現状に鑑み、農業用ポリオレフインフィルムの水白化現象、塩化ビ- ル榭脂フィルム表面へのブルーミング現象、塩ィ匕ビュル榭脂被覆電線用安定剤として使用した場合の電気抵抗の低下、ポリオレフイン榭脂又はその共重合体中の酸性触媒残渣の中和剤として使用した場合の目やにの発生やペレット作製時の押出加ェにおける着色 (黄変）を抑制することができ、榭脂添加剤として好適に用いることができるハイド口タルサイト、その製造方法及びそれを含む合成樹脂組成物を提供することを目的とするものである。

課題を解決するための手段

[0009] 本発明は、下記式（1) ;

[ (Mg) (Zn) ] (Al) (OH) (A^n_) _y -mH O (1)

x 1 -z z 2 z/n 2

(式中、 Α^ηΊま、 η価のァ-オンを表す。 x、 y、 z及び mは、 0. 5≤x≤l, 0≤y≤0. 5 、 x+y= l、 0. 1≤ζ≤0. 5、 0≤m< lの条件を満たす値である。）で表されるハイド口タルサイトであって、上記ハイド口タルサイトは、 Naの含有量が lOOppm以下であり、かつ、榭脂添加剤として用いられることを特徴とするハイド口タルサイトである。

[0010] 上記ハイド口タルサイトは、比表面積が l〜40m²/gであることが好ましい。

上記ハイド口タルサイトは、温度 120〜250°Cの水熱合成により得られるものであることが好ましい。

[0011] 本発明は、硫酸マグネシウムをマグネシウム源として用いてハイド口タルサイトのスラリ一を得る工程 (I)及び水洗を行う工程 (III)を含むことを特徴とするハイド口タルサイトの製造方法でもある。

[0012] 上記ハイド口タルサイトの製造方法において、上記工程 (I)は、温度 120〜250°Cの水熱合成でノ、イド口タルサイトのスラリーを得るものであることが好ましい。

上記ハイド口タルサイトの製造方法は、更に、表面処理を行う工程を含むものであることが好ましい。

[0013] 本発明はまた、上述したハイド口タルサイト及び合成樹脂を含有することを特徴とする合成樹脂組成物でもある。

上記合成樹脂組成物において、上記ハイド口タルサイトの含有量は、上記合成樹脂

100質量部に対して、 0. 01〜20質量部であることが好ましい。

[0014] 上記合成樹脂組成物において、上記合成樹脂は、塩化ビニル榭脂であり、上記ハイドロタルサイトの含有量は、上記塩ィ匕ビュル榭脂 100質量部に対して、 0. 1〜5質量部であることが好ましい。

[0015] 上記合成樹脂組成物において、上記合成樹脂は、ポリオレフイン榭脂又はその共重合体であり、上記ハイド口タルサイトの含有量は、上記ポリオレフイン榭脂又はその共重合体 100質量部に対して、 0. 01〜15質量部であることが好ましい。上記合成樹脂組成物は、農業用フィルム用として用いられるものであることが好ましい。

以下、本発明を詳細に説明する。

[0016] 本発明のハイド口タルサイトは、上記式（1)で表され、かつ、 Naの含有量が lOOppm 以下のものである。このようなものとすることによって、榭脂添加剤として使用したときに、熱や紫外線に対する榭脂の安定性を改善し、優れた保温性等、榭脂に要求される各種の物性を得ることができる。

[0017] 上記榭脂添加剤としての具体的な用途例としては、例えば、農業用ポリオレフインフイルム用保温剤、塩ィ匕ビニル榭脂用安定剤、電線被覆用塩ィ匕ビュル榭脂安定剤、酸性触媒を用、て重合して得られたポリオレフイン榭脂又はその共重合体中の酸性触媒残渣の中和剤等を挙げることができる。

[0018] 発明者らは、従来のハイド口タルサイトをこれらの用途に使用する場合に欠点とされてきた性質の多くが、ハイド口タルサイト中に含まれる Naに由来するものであることを見出したものである。従って、上記式（1)で表され、 Naの含有量が lOOppm以下のハイド口タルサイトを使用することによって、従来のノ、イド口タルサイトにおける多くの問題を解決することができることを見出し、本発明を完成した。

[0019] 例えば、ノ、イド口タルサイトを、酸性触媒を用いて重合して得られたポリオレフイン榭脂又はその共重合体中の酸性触媒残渣の中和剤として用いた場合に生じる目やにや、ペレット作製時の押出加工での榭脂の劣化による着色 (黄変）には、ハイド口タルサイトの表面又は内部に含まれている Naが大きく影響している。従って、ハイド口タルサイト中の Na含有量を lOOppm以下とすることにより、目やに、着色 (黄変）を著しく改善できる。即ち、本発明のハイド口タルサイトを、酸性触媒を用いて重合して得られたポリオレフイン榭脂又はその共重合体中の酸性触媒残渣の中和剤として用いた場合、榭脂の中和効果を低下させることなぐ目やにの発生を防止することができ、ペレット作製時の押出加工での着色 (黄変)も防止することができる。このため、酸化防止剤等の高価な添加剤の添加量を減らすことができるという利点が得られる。

[0020] 農業用ポリオレフインフィルムの保温剤として従来のハイド口タルサイトを添カ卩した場合も、フィルム表面に結露した水滴や雨等の水滴によりフィルムが白くなつたり、水に長期間接触して、ると白化し光線の透過を阻害する水白化現象が生じる。この水白化現象に対して、ハイド口タルサイトの表面又は内部に含まれている Naが大きく影響していることが明らかになった。従って、ハイド口タルサイト中の Na含有量を lOOppm 以下とすることにより、水白化現象を著しく低減することができる。即ち、本発明のハイドロタルサイトを農業用ポリオレフインフィルムに保温性の改良を目的として添加した場合、水白化現象の発生を防止することができる。

[0021] 従来のハイド口タルサイトを塩ィ匕ビニル榭脂用安定剤として用いた場合にも水白化現象が生じる力本発明のノ、イド口タルサイトを安定剤として用いた塩ィ匕ビニル榭脂ではこれらの現象は著しく改善される。これら水白化現象は、フィルムを温水に浸漬する温水白化試験により促進して試験、評価ができる。

[0022] また、本発明者らは、従来のノ、イド口タルサイトを塩ィ匕ビニル榭脂用安定剤として用 V、た場合に生じるフィルム表面へのブルーミング現象に、ハイド口タルサイトの表面又は内部に含まれて、る Naが大きく影響しており、ハイド口タルサイト中の Na含有量を lOOppm以下とすることにより、ブルーミング現象を著しく改善できることを見出した。即ち、本発明のハイド口タルサイトを塩ィ匕ビュル榭脂用安定剤として用いた場合、ブルーミング現象の発生を防止することができ、また、水白化現象を防止することができる。

[0023] また、本発明者らは、従来のハイド口タルサイトを塩化ビニル榭脂被覆電線用の塩ィ匕ビュル榭脂の CaZZn系安定剤として用いた場合に生じる電気抵抗 (体積固有抵抗 =VR)の低下という問題に対して、ハイド口タルサイトの表面又は内部に含まれている Naが大きく影響しており、ハイド口タルサイト中の Na含有量を lOOppm以下とすることにより、電気抵抗の低下を防止することができることを見出した。即ち、本発明のノ、イド口タルサイトを塩ィ匕ビュル榭脂製電線用の安定剤として用いた場合、電気抵抗

(体積固有抵抗 = VR)の低下を防止することができる。

[0024] 更に、 Na含有量が lOOppm以下であるハイド口タルサイトは、上記ハイド口タルサイト及び合成樹脂を含有する合成樹脂組成物を使用して農業用フィルムを製造した場合に、フィルムの透明性を向上させることができることがわ力つた。 [0025] 本発明のハイド口タルサイトは、上記式（1)で表され、 Naの含有量が lOOppm以下である。 lOOppmを超えると、上述の水白化現象、ブルーミング現象、電気抵抗、目やに、着色 (黄変）を充分に改善することができない。 Naの含有量は 95ppm以下であることが好ましぐ 90ppm以下であることがより好ましい。

[0026] 上記式（1)において、 A^n_で表される n価のァ-オンとしては、 CIO―、 SO ^2_、 CO ²

4 4 3

—等を挙げることができる。なかでも、 CO ^2_が好ましい。上記式（1)において、 0. 5

3

≤x≤lであり、 0. 7≤x≤lであること力好まし!/、。 0≤y≤0. 5であり、 0≤y≤0. 3であることが好ましい。ここで、 x+y= lである。また、上記式（1)において、 0. 1≤ζ≤0 . 5であり、 0. 2≤z≤0. 4であることが好ましい。更に、上記式（1)において、 0≤m く 1であり、 0≤m≤0. 7であることが好ましい。

[0027] 上記ハイド口タルサイトは、平均 2次粒子径が 2 μ m以下であることが好まし、。この場合、ほとんどのハイド口タルサイト粒子が 2次凝集していない 1次粒子であるため、熱安定性、機械的強度を向上させることができる。より好ましくは、 0. 4〜1. である。なお、上記平均 2次粒子径は、レーザー回折散乱法で測定された値である。

[0028] 上記ハイド口タルサイトは、比表面積が l〜40m²/gであることが好ましい。これにより、熱安定性、機械的強度を向上させることができる。より好ましくは、 5〜20m²Zgである。なお、上記比表面積は、 BET法により測定された値である。

[0029] 上記ハイド口タルサイトは、表面処理による皮膜を有するものであってもよい。表面処理の皮膜の種類、処理方法は特に限定されない。

[0030] 本発明のハイド口タルサイトは、上記性質を満たすものであれば、どのような製造方法で製造されたものであってもよぐ例えば、温度 120〜250°Cの水熱合成により得られたものを挙げることができる。上記方法により粒径が比較的大きヽハイド口タルサイトが得られるため、ハイド口タルサイト及び合成樹脂を含有する合成樹脂組成物中において、ハイド口タルサイト粒子を良好に分散させることができる。良好な分散性は、上述した水白化現象、ブルーミング現象、電気抵抗、目やに、着色 (黄変)を改善するのに効果的である。上記水熱合成における温度以外の条件は、例えば、特に限定されるものではないが、例えば、圧力 0. l〜4MPa、時間 1〜12時間の条件で行うことがでさる。 [0031] 上記水熱合成による製造方法のなかでも、硫酸マグネシウムをマグネシウム源として用いてハイド口タルサイトのスラリーを得る工程 (I)及び水洗を行う工程 (III)を含む製造方法がより好ましい。このような方法は、効率よくハイド口タルサイト中のナトリウムの含有量を低減させることができる点で特に好ましいものである。

[0032] すなわち、上記工程 (I)にお、て、硫酸マグネシウムをマグネシウム源として使用することにより、工程 (ΠΙ)での水洗をより効率的に行うことができ、効率よく Naの低減を図ることがでさる。

[0033] 従来の方法のようにマグネシウム源として塩ィ匕マグネシウムを用い、他の成分として、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、水酸化ナトリウム及び炭酸ナトリウムを用いて水熱合成によりハイド口タルサイトのスラリーを調製した場合には、副生成物として多量の NaCl が生成する。この NaClは水に対する溶解度が高くなく温度依存性が乏しいため、水熱合成における高温条件下であっても水への溶解度はそれほど高くならない。このため、反応によって生成した NaClのうち、粒子中に取り込まれた NaClの量は比較的多ぐまたそれを単純な水洗によっては除去することが困難である。よって、ノ、イドロタルサイト中のナトリウム量を充分に低減できな力つたり、水洗工程の回数を増カロさせることが必要となったりする。

[0034] 一方、上記工程 (I)にお、て、マグネシウム源として硫酸マグネシウムを用い、他の成分の一例として、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、水酸ィ匕ナトリウム及び炭酸ナトリウムを用いて水熱合成によりハイド口タルサイトのスラリーを調製する場合には、副生成物としては、 Na SOが生成する。 Na SOは、水に対する溶解度は、 NaCUり大きぐま

2 4 2 4

た温度依存性が大きい。このため、水熱合成における高温条件下では、 Na SOは

2 4 水に溶解しやすい状態となり、ハイド口タルサイト粒子には取り込まれる量も比較的少ない。このため、水洗工程は、ハイド口タルサイト粒子表面に付着した Na SOを除去

2 4 すれば、容易に Na量を低減させることができるのである。

[0035] このように、ハイド口タルサイトの従来の製造方法にぉ、ては、マグネシウム源として塩ィ匕マグネシウムを用いることから、 Naイオンがハイド口タルサイト中に吸蔵されやすぐ Naイオンを水洗で効率的に除去することが困難であった。このため、一般に工業化されているハイド口タルサイトの Na量は 120〜300ppmとなっていたのである。 [0036] 従って、上記工程 (I)及び工程 (III)を含むハイド口タルサイトの製造方法を用いることにより、本発明のハイド口タルサイトをより効率的に製造することができる。このような方法によって得られたノヽイド口タルサイトは、上述の水白化現象、ブルーミング現象、電気抵抗、目やに、着色 (黄変）を充分に改善することができるものである。このようなノ、イド口タルサイトの製造方法もまた、本発明の 1つである。

[0037] 本発明のハイド口タルサイトの製造方法において、上記工程 (I)は、例えば、硫酸マグネシゥム、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、水酸化ナトリウム及び炭酸ナトリウムを混合し、水熱合成を行うことによって行うことができる。上記工程 (I)において、硫酸マグネシゥム、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、水酸化ナトリウム及び炭酸ナトリウムを反応させる方法は、従来公知の方法により行うことができる力硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛及び硫酸アルミニウムを溶解した水溶液 aと、水酸ィ匕ナトリウム及び炭酸ナトリウムを溶解した水溶液 bとを混合し、水熱合成を行うことが好ましい。このようにして工程 (I)を行うことにより、ハイド口タルサイトのスラリーを製造することができる。

[0038] 上記水溶液 aは、通常の方法によって硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛及び硫酸アルミ- ゥムを水に溶解させることにより得ることができる。この場合、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛及び硫酸アルミニウムを同時に水に溶解させる方法であっても、いずれか一つを先に水に溶解させ、これに他を添加して溶解させる方法のいずれであってもよい。また、上記水溶液 aは、硫酸マグネシウムを水に溶解させることにより得られる水溶液と、硫酸亜鉛及び硫酸アルミニウムを水に別々に溶解させることにより得られるそれぞれの水溶液とを混合することによって得ることもできる。この場合、硫酸マグネシウム水溶液と硫酸亜鉛水溶液及び硫酸アルミニウム水溶液を混合する方法はどのような順序で混合してもよい。上記水溶液 aにおいて、上記硫酸マグネシウムと上記硫酸亜鉛及び硫酸アルミニウムとの配合比は、上記式（1)中の条件を満たすように適宜配合することができる。

[0039] 上記水溶液 bは、従来公知の方法によって水酸化ナトリウム及び炭酸ナトリウムを水に溶解させること〖こより得ることができる。この場合、水酸ィ匕ナトリウム及び炭酸ナトリウムを同時に水に溶解させる方法であっても、一方を先に水に溶解させ、更に他方を添加して溶解させる方法のいずれであってもよい。また、上記水溶液 bは、水酸化ナトリウムを水に溶解させることにより得られる水溶液と、炭酸ナトリウムを水に溶解させること〖こより得られる水溶液とを混合すること〖こよって得ることもできる。この場合、水酸ィ匕ナトリウム水溶液を炭酸ナトリウム水溶液に添加する方法であっても、炭酸ナトリゥム水溶液を水酸ィ匕ナトリウム水溶液に添加する方法であってもよい。

上記水溶液 bにおいて、上記水酸ィ匕ナトリウム、上記炭酸ナトリウムの配合量は、上記式で表されるハイド口タルサイトを得ることができるように適宜決定すれば良、。また、上記水溶液 bにおいて、上記水酸ィ匕ナトリウムの配合量を調整する事により上記式（

1)の A^n_を SO ^2_に、或いは、上記炭酸ナトリウムの一部または全部を次亜塩素酸

4

ナトリウムに置換える事により上記式（1)の A^n_の一部または全部を CIO—に適宜換

4 えることができる。

[0040] 上記工程 (I)にお、て、上記水溶液 aと上記水溶液 bとを混合する方法は、 a中の成分、 b中の成分を混合させることができる方法であれば、特に限定されず、従来公知の方法により行うことができる。なかでも、上記水溶液 aと、上記水溶液 bとを同時に反応させる容器内に添加する方法が好ましい。これにより、水熱合成において、効率的にハイド口タルサイトのスラリーを製造することができる。なお、上記水溶液 bを反応させる容器内に添加する際に、水酸化ナトリウム水溶液、炭酸ナトリウム水溶液をそれぞれ別々に添加してもよい。

[0041] 上記工程 (I)は、上記水溶液 aと上記水溶液 bとを混合した後、公知の水熱合成方法を適用することにより行うことができ、例えば、オートクレープ内で加圧して合成する方法、多段オートクレープにて連続して合成する方法、パイプ内にて加圧し連続して合成する方法等の水熱合成による方法を挙げることができる。

上記水熱合成の反応条件は、上記式（1)で表されるハイド口タルサイトを調製できる条件であれば特に限定されず、適宜決定することができるが、例えば、温度 120〜2 50°C、圧力 0. l〜4MPaで、 1〜12時間の条件によって合成することができる。下限未満であると、上記式（1)で表されるハイド口タルサイトを得ることができな、おそれがある。上限を超えると、経済的に不利となるおそれがある。このような条件で水熱合成することによって、粒径が比較的大きいハイド口タルサイトを得ることができる。粒径が比較的大きいハイド口タルサイトは、粒子の二次凝集力が小さい。従って、合成樹脂組成物中において、ハイド口タルサイト粒子を良好に分散させることができるため、上述した水白化現象、ブルーミング現象、電気抵抗、目やに、着色 (黄変)を改善することができる。

[0042] 上記工程 (III)は、スラリーを水洗する従来公知の方法により行うことができ、例えば、ろ過及び水洗により行う方法、リパルプ水洗 (再懸濁水洗）により行う方法、デカンテーシヨン、遠心分離機によりスラリーから水分を除くと共に水洗する方法等を挙げることができる力これに限定されるものはない。また水洗にあたり、不純物の Na SO、

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NaCl等を効率的に除くために、イオン交換水、精製水を使用したり、塩分の溶解度を高め効率的に水洗するために、 30°C以上の温水を使用することができる。

[0043] 上記ハイド口タルサイトの製造方法は、ハイド口タルサイトに表面処理を行う工程を有するものであってもよい。上記表面処理は、工程 (I)と工程 (ΠΙ)との間に行う表面処理工程 (II)を行う方法、工程 (III)の後のろ過ケーキでの湿式処理工程（工程 IV— 1 )を行う方法、ろ過ケーキを乾燥した後、必要に応じて粉砕したものに乾式処理工程 ( 工程 IV— 2)を行う方法等の方法によって行うことができる。また、これらのうち複数の工程を行うものであってもよい。表面処理を行うと、ノ、イド口タルサイト粒子表面が親水性力も親油性に改質され、合成樹脂との相溶性を向上できる点で好適である。

[0044] 上記表面処理剤としては特に限定されず、例えば、高級脂肪酸、シラン系、チタネート系、アルミニウム系等のカップリング剤、リン酸エステル類、ァ-オン系界面活性剤、多価アルコールと脂肪酸のエステル類等を挙げることができる。

[0045] 上記高級脂肪酸としては、例えば、ステアリン酸、エル力酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベへ-ン酸等を挙げることができ、高級脂肪酸のアルカリ金属塩であってもよい。

[0046] 上記シラン系カップリング剤としては、例えば、ビュルエトキシシラン、ビュルートリス（

2—メトキシーエトキシ）シラン、ガンマーメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ一アミノプロピルトリメトキシシラン、ベータ一（3, 4—エポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン、ガンマ一グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ一メルカブトプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。

上記チタネート系カップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジォクチルパイロフォスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（N—アミノエチル—アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等を挙げることができる。

上記アルミニウム系カップリング剤としては、例えば、ァセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等を挙げることができる。

[0047] 上記リン酸エステルとして、例えば、オルトリン酸とォレイルアルコール、ステアリルァルコール等のモ入ジエステル又は両者の混合物であって、それらの酸型、アルカリ金属塩又はアミン塩等を挙げることができる。

[0048] 上記ァニオン系界面活性剤としては、例えば、ステアリルアルコール、ォレイルアルコール等の高級アルコールの硫酸エステル塩、ポリエチレングリコールエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エステル結合硫酸エステル塩、アミド結合スルホン酸塩、エーテル結合スルホン酸塩、エーテル結合アルキルァリールスルホン酸塩、エステル結合アルキルァリールスルホン酸塩、アミド結合アルキルァリールスルホン酸塩等を挙げることができる。

[0049] 上記多価アルコールと脂肪酸のエステル類としては、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノォレエート等を挙げることができる。上記表面処理剤のなかでも、ステアリン酸、エル力酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベへニン酸等の高級脂肪酸を用いることが好ましい。これにより、工程 (ΠΙ)の水洗において、ハイド口タルサイト中の N a含有量を効率的に少なくすることができる。

[0050] 上記工程 (II)で表面処理を行う方法としては、上記表面処理剤を使用して、上記ェ程 (I)で得られたノヽイド口タルサイトスラリ一中のハイド口タルサイト粒子を表面コーテイング処理することによって行うことができる。また、上記工程 (IV— 1)で表面処理を行う方法としては、工程 (III)の水洗工程以後に、従来公知の湿式又は乾式法により行うことができる。

[0051] 上記工程 (Π)における表面処理を行う方法は、ハイド口タルサイト粒子のスラリーに、表面処理剤を液状又はェマルジヨン状で加え、 100°C以下の温度で機械的に充分撹拌混合することにより行うことができる。上記工程 (IV— 1)において表面処理を行う湿式法もスラリー又はろ過ケーキに上記工程 (Π)と同様の方法で行うことができる。 [0052] 上記工程 (IV— 2)における乾式法としては、ハイド口タルサイト粒子をヘンシェルミキサ一等の混合機により、攪拌下で表面処理剤を液状、ェマルジヨン状、固形状でカロえ、加熱又は非加熱下で充分に混合することにより行うことができる。

上記表面コーティング処理において、上記表面処理剤の添加量は、適宜設定することができる力上記ハイド口タルサイト粒子 100質量部に対して、 10質量部以下とすることが好ましい。

[0053] 上記ハイド口タルサイトの製造方法において、上記工程 (III)は、上記工程（1)、必要に応じて上記工程 (Π)を行うことにより得られたノヽイド口タルサイトのスラリーを水洗する工程である。上記工程 (III)を行うことにより、上記式（1)で表されるハイド口タルサイト中に含まれる Na含有量を lOOppm以下にすることができる。上記製造方法における工程 (ΠΙ)は、不純物として NaClではなぐ Na SOが含まれるハイド口タルサイトの

2 4

スラリーの水洗を行うため、非常に効率的に水洗を行うことができる。

[0054] 本発明は、上述した本発明のハイド口タルサイトと、合成樹脂とを含有する合成樹脂組成物でもある。例えば、ポリオレフイン樹脂に上記ハイド口タルサイトを添加した合成榭脂組成物を農業用ポリオレフインフィルムとして用いた場合、フィルムにおける水白化現象を防止することができる。また、塩ィ匕ビュル樹脂に上記ハイド口タルサイトを添加した合成樹脂組成物を用いた場合には、塩化ビニル榭脂フィルム表面へのブル一ミング現象を抑制することができる。また、塩ィ匕ビニル榭脂の熱安定剤 (特に電線用のカルシウム Z亜鉛系安定剤）としてハイド口タルサイトを使用する場合、ノ、イドロタルサイト中に存在する Naが電線被覆材として電気抵抗 (体積固有抵抗 = VR)の低下を引き起こして好ましくないが、上述したノヽイド口タルサイトは、 Na含有量が ΙΟΟρρ m以下であるため、このような電気抵抗の低下を引き起こすことを防止することができる。更に、ポリオレフイン榭脂又はその共重合体中の酸性触媒残渣の中和剤としてハイド口タルサイトを添加した場合、目やにの発生を抑制することができ、ペレット作製時の押出加工における着色 (黄変)も抑制することができる。

[0055] 上記合成樹脂は、通常、成形品またはフィルム用途に使用されるものであればよぐ例えば、熱可塑性の合成樹脂を挙げることができる。

上記合成樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、ポリブテン、ポリ ·4ーメチルペンテンー1等の C2〜C8ォレフィン（α—ォレフイン）の重合体又は共重合体、これらォレフィンとジェンとの共重合体、エチレン —アタリレート共重合体、ポリスチレン、 ABS榭脂、 AAS榭脂、 AS榭脂、 MBS榭脂、エチレン一塩化ビュル共重合体、エチレン酢酸ビュル共重合体、エチレン一塩化ビュル酢酸ビュルグラフト重合体、塩ィ匕ビユリデン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩化ビュルプロピレン共重合体、酢酸ビニル榭脂、フエノキシ榭脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフエ-レンオキサイド、ポリフエ-レンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、メタクリル樹脂等の熱可塑性榭脂を挙げることができる。

[0056] なかでも、ハイド口タルサイトによる熱劣化防止、機械的強度保持特性の観点から、ポリオレフイン榭脂又はその共重合体、ハロゲン含有樹脂が好ましい。具体的には、ポリプロピレンホモポリマー、エチレンプロピレン共重合体等のポリプロピレン系榭脂；高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、 EVA (エチレンビュルアセテート榭脂）、 EEA (エチレンェチルアタリレート榭脂）、 EMA (エチレンアクリル酸メチル共重合榭脂）、 EAA (エチレンアクリル酸共重合樹脂）、超高分子量ポリエチレン等のポリエチレン系榭脂;ポリブテン、ポリ（ 4—メチルペンテン— 1)等の C2〜C6のォレフイン（ α—エチレン）の重合体又は共重合体を挙げることができる。より好ましくは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン;ポリ（4—メチルペンテン— 1)又はこれらの共重合体である。また、上記合成樹脂としては、塩ィ匕ビニル又はその共重合体も挙げることもできる。

[0057] 更に、上記合成樹脂としては、例えば、エポキシ榭脂、フエノール榭脂、メラミン榭脂、不飽和ポリエステル榭脂、アルキド榭脂、尿素樹脂等の熱硬化性榭脂及び EPDM 、ブチルゴム、イソプレンゴム、 SBR、 NBR、クロロスルホン化ポリエチレン等の合成ゴム等を挙げることができる。これらの合成樹脂は、単独で用いてもよぐ 2種以上を併用してちょい。

[0058] 上記合成樹脂組成物におヽて、上記ハイド口タルサイトの含有量は、上記合成樹脂組成物中の合成樹脂 100質量部に対して、 0. 01〜20質量部であることが好ましい。 0. 01 質量部未満であると、ハイド口タルサイトを添加する効果が見られなヽおそれがある。 20質量部を超えると、上述した水白化現象、ブルーミング現象、電気抵抗、目やに、着色 (黄変）が生じるおそれがある。 0. 03〜 15質量部であることがより好ましい。

[0059] 上記合成樹脂組成物におヽて、上記合成樹脂が塩ィ匕ビニル榭脂である場合、上記合成樹脂組成物 (塩化ビニル榭脂組成物）中のハイド口タルサイトを塩ィ匕ビニル榭脂用安定剤として機能させることができる。この場合、ハイド口タルサイト中の Na含有量力 S lOOppm以下であれば、フィルム表面へのブルーミング現象を防止することができる。また、塩ィ匕ビニル榭脂の熱安定剤 (特に電線用のカルシウム Z亜鉛系安定剤）としてハイド口タルサイトを使用する場合、ノ、イド口タルサイト中に存在する Naが電線被覆材として電気抵抗 (体積固有抵抗 =VR)の低下を引き起こして好ましくないが、上述したハイド口タルサイトは、 Na含有量が lOOppm以下と含有量が少ないので、このような電気抵抗の低下を引き起こすことを防止することができる。

[0060] 上記合成樹脂組成物におヽて、上記合成樹脂が塩ィ匕ビニル榭脂である場合、上記ノ、イド口タルサイトの含有量は、上記合成樹脂組成物 (塩化ビュル榭脂組成物）中の塩ィ匕ビュル榭脂 100質量部に対して、 0. 1〜5質量部であることが好ましい。 0. 1質量部未満であると、ノ、イド口タルサイトが塩ィ匕ビュル榭脂用安定剤として充分に機能しないおそれがある。 5質量部を超えると、塩ィ匕ビュル榭脂組成物を用いて得られるフィルムにおいて、ブルーミング現象が生じるおそれがある。 0. 15〜3質量部であることがより好ましい。

[0061] 上記合成樹脂組成物において、上記合成樹脂が上述したようなポリオレフイン榭脂又はその共重合体である場合、上記合成樹脂組成物（ポリオレフイン榭脂又はその共重合体組成物）中のハイド口タルサイトを、酸性触媒を用いて重合して得られたポリォレフィン榭脂又はその共重合体中の酸性触媒残渣の中和剤として機能させることができる。この場合、ハイド口タルサイト中の Na含有量が lOOppm以下と含有量が少ないので、目やにや、ペレット作製時の押出加工での榭脂の劣化による着色 (黄変）を防止することができる。

[0062] 上記合成樹脂組成物において、上記合成樹脂がポリオレフイン榭脂又はその共重合体である場合、上記ノ、イド口タルサイトの含有量は、上記合成樹脂組成物（ポリオレフイン榭脂又はその共重合体組成物）中のポリオレフイン榭脂又はその共重合体 100 質量部に対して、 0. 01〜15質量部であることが好ましい。 0. 01質量部未満であると、ハイド口タルサイトが酸性触媒残渣の中和剤として充分に機能しないおそれがある。 15質量部を超えると、経済的に不利である。酸性触媒残渣の中和剤として、 0. 0 2〜0. 15質量部であることがより好ましい。また、農業用ポリオレフインフィルムの保温剤として用いる場合は、 0. 5〜15質量部であることがより好ましい。

[0063] 上記合成樹脂組成物は、上記成分以外に、他の添加剤を含むものであってもよい。

上記他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、顔料、発泡剤、可塑剤、充填剤、補強剤、有機ハロゲン難燃剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、他の無機系及び有機系熱安定剤等を挙げることができる。

[0064] 上記合成樹脂組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、上記式（1)で表され、かつ、 Na含有量が lOOppm以下の上述したハイド口タルサイトを合成樹脂に、他の添加剤とともに又は別個に合成樹脂にできるだけ均一に配合すればよい。配合方法は、従来公知の配合方法により行うことができ、例えば、リボンプレンダー、高速ミキサー、ニーダー、ペレタイザ一、押出機等を用いて配合する方法、ハイド口タルサイトを有効成分として含む榭脂添加剤の懸濁液を、重合後のスラリーに添加攪拌して混合し、乾燥する方法等を挙げることができる。

[0065] 上記合成樹脂組成物は、上記式（1)で表され、かつ、 Na含有量 lOOppm以下のものであるため、目やにや、ペレット作製時の押出加工での榭脂の劣化による着色 (黄変）の弊害がなくなり、農業用ポリオレフインフィルムの保温剤、塩ィ匕ビュル榭脂用安定剤、酸性触媒を用いて重合して得られたポリオレフイン榭脂又はその共重合体中の酸性触媒残渣の中和剤等として好適に使用することができる。従って、上記合成榭脂組成物は、農業用フィルム用、塩化ビニル榭脂用安定剤用、酸性触媒残渣の中和剤用として好適に用いることができるものである。

[0066] 本発明のハイド口タルサイトは、上記式（1)で表され、 Naの含有量が lOOppm以下であり、かつ、榭脂添加剤として用いられるものである。このため、上記ハイド口タルサイトを農業用ポリオレフインフィルムの保温剤として使用した場合、水白化現象を防止することができる。また、塩ィ匕ビュル榭脂用安定剤として使用した場合、フィルム表面へのブルーミング現象を抑制することができる。また、塩化ビニル榭脂製電線用の安定剤として使用した場合、電気抵抗 (体積固有抵抗 =VR)の低下を防止することができる。更に、酸性触媒を用いて重合して得られたポリオレフイン榭脂又はその共重合体中に含まれる酸性触媒残渣の中和剤として使用した場合、目やにの発生、ペレット作製時の押出加工における着色 (黄変）の発生を抑制することができる。従って、上記ハイド口タルサイトは、各種合成樹脂の榭脂添加剤として好適に用いることができるものである。

発明の効果

[0067] 本発明のハイド口タルサイトは、 Naの含有量が lOOppm以下であり、水白化現象の防止、ブルーミング現象の抑制、電気抵抗 (体積固有抵抗 =VR)の低下防止、目やにの発生、ペレット作製時の押出加工における着色 (黄変）の発生の抑制などの効果をもたらすので、各種合成樹脂の榭脂添加剤として好適に用いることができるものである。このため、上記ハイド口タルサイトと合成樹脂とを含有する合成樹脂組成物は、農業用ポリオレフインフィルム、塩ィ匕ビ二ル榭脂フィルム等の施設園芸におけるハウス、トンネル等に用いられる農業用フィルム等に好適に用ヽることができる。

発明を実施するための最良の形態

[0068] 以下、本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また実施例中、「部」、「％」は特に断りのない限り「質量部」、「質量％」を意味する。

[0069] 実施例 1 ハイド口タルサイトの製造

3リットルの反応器に水 400mlを入れ、攪拌下において、硫酸マグネシウム塩と硫酸アルミニウム塩の混合水溶液（Mg²⁺ = 33. Og/U Al³⁺ = 17. 0gZl) 800mlと、水酸化ナトリウムと炭酸ナトリウムの混合水溶液 (NaOH = 166. 2g/ Na CO = 17

2 3

OgZD 800mlを同時に加えた後、 200°Cで 4時間水熱合成を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを 95°Cに保持して、ステアリン酸 5gをカ卩えて表面処理を行つた。次いで、ろ過後、ろ過ケーキを 35°C 101の水で水洗を行い、得られた水洗ケーキを 100°Cで 24時間乾燥し、粉砕を行うことによって、ハイド口タルサイトを得た。得られたハイド口タルサイトは、 Na=47ppm、 Fe = 24ppmであった。

[0070] 実施例 2 ハイド口タルサイトの製造

2 3

OgZD 800mlを同時に加えた後、 200°Cで 4時間水熱合成を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを 95°Cに保持して、ステアリン酸 Naの 50gZlの水溶液を 10 Omlカ卩えて表面処理を行った。次いで、実施例 1と同様にろ過'水洗を行い、 100°C で 24時間乾燥し、粉砕を行うことによって、ハイド口タルサイトを得た。得られたハイド口タルサイトは、 Na = 75ppm、 Fe = 33ppmであった。

[0071] 比較例 1 ハイド口タルサイトの製造

3リットルの反応器に水 400mlを入れ、攪拌下において、塩化マグネシウム塩と硫酸アルミニウム塩の混合水溶液（Mg²⁺ = 33. Og/U Al³⁺ = 17. 0gZl) 800mlと、水酸化ナトリウムと炭酸ナトリウムの混合水溶液 (NaOH = 166. 2g/ Na CO = 17

2 3

OgZD 800mlを同時に加えた後、 200°Cで 4時間水熱合成を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを 95°Cに保持して、ステアリン酸 Naの 50gZlの水溶液を 10 0mlカ卩えて表面処理を行った。次いで、実施例 1と同様にろ過'水洗を行い、 100°C で 24時間乾燥し、粉砕を行うことによって、ハイド口タルサイトを得た。得られたハイド口タルサイトは、 Na = 290ppm、 Fe = 50ppmであった。

[0072] 実施例 3 ハイド口タルサイトの製造

3リットルの反応器に水 400mlを入れ、攪拌下において、塩化マグネシウム塩と硫酸アルミニウム塩の混合水溶液（Mg²⁺ = 33. 0g/U Al³⁺ = 17. 0gZl) 800mlと、水酸化ナトリウムと炭酸ナトリウムの混合水溶液 (NaOH = 166. 2g/ Na CO = 17

2 3

OgZD 800mlを同時に加えた後、 200°Cで 4時間水熱合成を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを 95°Cに保持して、ステアリン酸 Naの 50gZlの水溶液を 10 0mlカ卩えて表面処理を行った。 Naを低減するために実施例 1と同様にろ過 ·水洗後、ろ別したハイド口タルサイトを 35°C21のイオン交換水でリパルプを行い、ろ過を行つた。その後 100°Cで 24時間乾燥し、粉砕を行うことによって、ハイド口タルサイトを得た。得られたハイド口タルサイトは、 Na=87ppm、 Fe = 50ppmであった。

[0073] 実施例 4 ハイド口タルサイトの製造

3リットルの反応器に水 400mlを入れ、攪拌下において、硫酸マグネシウム塩と硫酸アルミニウム塩と硫酸亜鉛の混合水溶液 (Mg²⁺ = 28. 9g/l、 Zn²⁺ = 11. Og/l、 A 1³⁺ = 17. 0gZl) 800mlと、水酸ィ匕ナトリウムと炭酸ナトリウムの混合水溶液 (NaOH = 166. 2g/l、 Na CO = 170g/l) 800mlを同時にカロえた後、 200。Cで 4時間水

2 3

熱合成を行った。得られたノヽイド口タルサイトのスラリーを 95°Cに保持して、ステアリン酸 5gを加え

て表面処理を行った。次いで、実施例 1と同様にろ過 ·水洗を行い、 100°Cで 24時間乾燥し、粉砕を行うことによって、ハイド口タルサイトを得た。得られたノ、イド口タルサイ卜は、 Na= 14ppm、 Fe= 12ppmであった。

[0074] 実施例 3の製造方法は、塩化マグネシウムを原料として用いたため、ハイド口タルサイト中の Na量を lOOppm以下にするために、リパルプ水洗が必要であった。これにより、塩ィ匕マグネシウムを原料として用い方法は、硫酸マグネシウムを原料として用いた製造方法 (実施例 1、 2)に比べて、水洗効率が悪いことが示される。

[0075] なお、上記で合成したハイド口タルサイト中の Na、 Fe含有量は、以下の方法によって測定した。

(Naの分析方法）

合成したハイド口タルサイトを約 lgを採取し、エーテル 30ml及び硝酸（1 + 10) 20ml を加えてより振り、試料を完全に溶かし、約 5分間放置したのち、分離した水層の部分をビーカーにとり、徐々に加熱して溶存するエーテルを追い出す。冷却後、 5Cのろ紙でろ過し蒸留水を加えて 100mlとし、この検液を原子吸光分光光度計（日立製作所社製 Z— 800)にて測定した。

(Feの分析方法）

上記 Naの分析方法と同様に、調整した試料を原子吸光分光光度計 (前出）にて測し 7こ。

[0076] 実施例 5〜7、比較例 2〜4 農業用ポリオレフインフィルムの作成

農業用ポリオレフインフィルムの保温剤として実施例 1で合成したハイド口タルサイトをを含むフィルムを作成した (実施例 5〜7)。また、比較例 1で合成したノヽイド口タルサイトを含むフィルムを作成した (比較例 2〜4)。フィルムは、以下の方法により作成した。

表 1で示した配合で、マスターバッチを作成後、得られたマスターバッチを用いて表 2 に示したノヽイド口タルサイトの榭脂に対する添加量が 5. 0、 7. 5、 10. 0質量部になるように LDPE (低密度ポリエチレン、 MFR= 5 宇部興産社製、ポリエチレン F522 N)とマスターバッチ混合し、単軸押出機 (Tダイ）にて、厚み 100 mのフィルムを作成した。得られたフィルムの透明性 (ヘーズ値）、温水白化、フィルム外観を以下の方法により評価し、結果を表 2に示した。

[0077] (透明性）

100 m厚のフィルムを日本電色社製のヘイズメーターにて JIS K7136〖こ準じてへィズ値を測定した。

[0078] (温水白化）

100 m厚のフィルムを 40°Cの温水に 24時間浸漬後取り出し、 10分間乾燥後、へィズメーターでヘイズ値を測定した。

[0079] (フィルム外観）

押出機にて幅 10cm、厚さ 100 μ mのフィルムを押出し、卷取機にて外径 150mmになった時に、芯管を交換し、交換後に芯管に巻き取ったフィルムを試験に用いたフィルム外観の試験は巻物フィルムを並べて、外観を目視で評価した。なお、上記の透明性の評価でヘイズ値が大きぐ透明性が劣るものは、フィルム外観において白っぽくまたは白濁して観察され、ハイド口タルサイトの分散不良が顕著にあらわれる。

[0080] [表 1]

[0081] [表 2] 0082

バッチ用）

StabiacePH- 1010 (堺化学工業社製、フノール系酸化防止剤）

StabiaceP— 2400 (堺ィ匕学工業社製、リン系酸化防止剤）

[0083] 表 2力ら、ハイド口タルサイトの添カ卩量が 5. 0、 7. 5、 10. 0質量部であっても、ハイド口タルサイトの表面又は内部に含まれている Na含有量力 7ppmのハイド口タルサイトを使用した場合には、温水白化現象が生じないことが明らかとなった。また、透明性、フィルム外観も優れていた。

[0084] 実施例 8〜11、比較例 5 塩化ビニル榭脂用安定剤

塩ィ匕ビュル榭脂用安定剤として、実施例 1〜4、比較例 1で合成したノ、イド口タルサイトを使用し、表 3で示した配合にて、 170°Cに加熱した 8インチロールにて 5分間混練し、 0. 3mm厚さの素出しシートを用いて、 170でー10分間ー501¾7«11²圧のプレス機にて厚さ 1. Ommのプレスシートを作成した。

得られたシートの透明性 (ヘーズ値)、ブルーミング (粉の噴出し)、熱安定性、体積固有抵抗値を以下の方法により評価し、結果を表 3に示した。

[0085] (透明性）

得られたシートをヘイズメーター（日本電色社製、 NDH 2000)にて JIS K7136に準じてヘイズ値を測定した。

[0086] (ブルーミング (粉の噴出し)）

得られたシートを 40°Cの温水にて浸漬し、 4時間後取り出し、シート表面に粉が吹き出して、る状態を目視にて判定した。

[0087] (熱安定性）

得られたシートを 180°Cのギヤ一オーブンに入れて、 10分毎に取り出し、シートの黒化の良否により熱安定性を調べた。

[0088] (体積固有抵抗値: VR)

得られたシートを用いて厚さ 1. Omm、 1辺 14cm四方のプレスシートを作成し、 30°C

— 60%のデシケータに 1日保管し、 JIS K6723に準じて、体積固有抵抗値（Ω 'cm

)を測定した。

[0089] [表 3] 実施例 8 実施例 9 実施例 10 実施例 1 1 比較例 5

PVC (部) 100 100 1 00 1 00 100

DOP (部） 50 50 50 50 50 実施例 1のハイド口タルサイト

1.5 一

(Na=47ppm.部） ― ― ― 実施例 2のハイド口タルサイト

(Na=75ppm_s部） ― 1 .5 ― ―

実施例 3のハイド口タルサイト ― 一 1 .5 ―

(Na=87ppm,部） ―

実施例 4のハイド口タルサイト

(Na=14ppm,部） ― ― ― 1 .5 ― 比較例 1のハイド口タルサイト ― ―

(Na=290ppm、部） ― ― 1 .5 ス亍アリン酸亜鉛 (部） 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 透明性 (ヘーズ） 6.5 6.9 7.2 6.2 1 0.3 ブル一ミングなしなし殆どなしなし多い熱安定性良好良好良好良好良好体積固有抵抗値

(VR値、 Ω - cm ) 5 X 10" 5 1 0¹³ 2 10¹³ 8 X 10¹³ 6 10¹²

[0090] PVC (塩化ビュル榭脂）新第一塩ビネ土製、 ZEST 1000Z

DOP (可塑剤）田岡化学工業社製、

表 3から、ハイド口タルサイトの表面又は内部に含まれている Na含有量が 47、 75、 1 4ppmのハイド口タルサイトを使用した場合には、透明性が優れ、フィルム表面にブル一ミング (粉の噴出し)現象が生じないことが明ら力となった。また、熱安定性、体積固有抵抗値も優れていた。

[0091] 実施例 12〜13、比較例 6 ポリオレフイン樹脂の中和剤

酸性触媒を使用するポリオレフイン樹脂の中和剤として、実施例 1〜2、比較例 1で合成したノ、イド口タルサイトを使用し、押出機で押出すことにより、幅 10cm、厚さ 100 mのフィルムを得た。また、 30mm単軸押出機にて 200°Cの繰り返し押出をして直径約 4mmのストランドを押出し、水冷後切断し、ペレットを得た。

得られたフィルム、ペレットを用いて、黄色度 YI (耐熱性）、目やにの発生、鉄板の腐食性を以下の方法により評価し、結果を表 4に示した。

[0092] (榭脂の耐熱性 (黄色度 =YI) ) 得られたフィルムを重ねあわせたものをカ卩熱プレスを用いて、厚さ 1. Ommのプレスシートを作成し、色差計（日本電色工業社製、 SQ— 2000)にて黄色度 YIを測定した。

[0093] (目やにの発生）

ペレットを作成する時に、繰り返し押出を行う際のダイスに付着する汚れ（目やに）の有無を目視にて判定した。

[0094] (鉄板の腐食性）

得られたフィルムを、表面をサンドペーパーにて研磨した状態の鉄板に 150°Cにて貼り付けた後、鉄板ごと 50°C— 90%RHの恒温恒湿器にて促進し、 3日後の腐食性の有無を目視にて判定した。

[0095] [表 4]

ポリプロピレン（宇部興産社製、ポリエチレン F522N)

StabiacePH- 1010 (堺化学工業社製、フノール系酸化防止剤）

StabiaceP— 2400 (堺ィ匕学工業社製、リン系酸化防止剤）

表 4力ら、ハイド口タルサイトの表面又は内部に含まれている Na含有量力 7、 75pp mのノ、イド口タルサイトを使用した場合には、榭脂の中和効果を低下させることなぐ目やに現象が著しく低減されることが明らかとなった。また、榭脂の劣化による黄色度 YIの増大も防止することができることも明らかとなった。更に、鉄板の腐食性も優れていた。一方、 Na含有量が 290ppmのものを使用した場合には、目やにが出やすぐ単軸押出機にて 270°Cの繰り返し押出の結果、榭脂の耐熱性 (黄色度 =YI)が悪くなることが明ら力となった。

産業上の利用可能性

本発明のハイド口タルサイトは、各種合成樹脂の榭脂添加剤として好適に用いることができる。また、上記ハイド口タルサイト及び合成樹脂を含有する合成樹脂組成物は、施設園芸におけるハウス、トンネル等に用いられる農業用フィルム等として好適に用!/、ることができる。

Claims

請求の範囲

[1] 下記式（1) ;

[ (Mg) (Zn) ] (Al) (OH) (A^n_) ，mH O (1)

x 1 -z z 2 z/n 2

(式中、 Α^ηΊま、 η価のァ-オンを表す。 x、 y、 z及び mは、 0. 5≤x≤l, 0≤y≤0. 5 、 x+y= l、 0. 1≤ζ≤0. 5、 0≤m< lの条件を満たす値である。）で表されるハイド口タルサイトであって、

前記ハイド口タルサイトは、 Naの含有量が lOOppm以下であり、かつ、榭脂添加剤として用いられる

ことを特徴とするハイド口タルサイト。

[2] ハイド口タルサイトは、比表面積が l〜40m²Zgである請求項 1記載のハイド口タルサイト。

[3] 温度 120〜250°Cの水熱合成により得られる請求項 1又は 2記載のハイド口タルサイ

[4] 表面処理皮膜を有するものである請求項 1、 2又は 3記載のハイド口タルサイト。

[5] 硫酸マグネシウムをマグネシウム源として用いてハイド口タルサイトのスラリーを得るェ程 (I)及び水洗を行う工程 (III)を含むことを特徴とする請求項 1、 2、 3又は 4記載のノ、イド口タルサイトの製造方法。

[6] 工程 (I)は、温度 120〜250°Cの水熱合成でノヽイド口タルサイトのスラリーを得るものである請求項 5記載のハイド口タルサイトの製造方法。

[7] 更に、表面処理を行う工程を含む請求項 5又は 6記載のノ、イド口タルサイトの製造方法。

[8] 請求項 1、 2、 3又は 4記載のハイド口タルサイト及び合成樹脂を含有することを特徴とする合成樹脂組成物。

[9] ハイド口タルサイトの含有量は、合成樹脂 100質量部に対して、 0. 01〜20質量部である請求項 8記載の合成樹脂組成物。

[10] 合成樹脂は、塩ィ匕ビニル榭脂であり、

ノ、イド口タルサイトの含有量は、前記塩ィ匕ビニル榭脂 100質量部に対して、 0. 1〜5 質量部である請求項 8記載の合成樹脂組成物。

[11] 合成樹脂は、ポリオレフイン榭脂又はその共重合体であり、

ノ、イド口タルサイトの含有量は、前記ポリオレフイン榭脂又はその共重合体 100質量部に対して、 0. 01〜 15質量部である請求項 8記載の合成樹脂組成物。

[12] 合成樹脂組成物は、農業用フィルム用として用いられるものである請求項 8、 9、 10 又は 11記載の合成樹脂組成物。