WO2011024919A1 - ハイドロタルサイト型粒子粉末、農業フィルム用保温剤、農業フィルム用マスターバッチ及び農業用フィルム - Google Patents

ハイドロタルサイト型粒子粉末、農業フィルム用保温剤、農業フィルム用マスターバッチ及び農業用フィルム Download PDF

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hydrotalcite
particle powder
type particle
agricultural film
aqueous solution
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湯浅香苗
本名虎之
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戸田工業株式会社
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Definitions

  • the present invention provides a heat insulating agent for agricultural film that exhibits excellent heat retention and transparency when incorporated in an agricultural film, an agricultural film masterbatch comprising the compound as an active ingredient, and an agricultural film. .
  • Specific heat-insulating particles are compounds composed of colorless ions close to the refractive index of 1.45 to 1.55 of the resin in order to increase the daytime sunlight transmittance of agricultural films, the ground and plants Particles with high infrared absorption ability in the wavelength range of 5 to 30 ⁇ m, which is the energy distribution of infrared rays emitted from the particles, fine particles and good dispersibility so as not to impair mechanical strength when blended in agricultural films That is required.
  • a smaller particle size is advantageous in order to be a hydrotalcite compound having excellent transparency when added to a resin.
  • Patent Document 1 a technique for adjusting the bulk density by reducing the volume of hydrotalcite by vacuum degassing has been proposed.
  • the conventional heat insulating agent for agricultural films satisfies the required heat retaining property, it causes a decrease in transparency when contained in a film.
  • the heat-retaining agent is difficult to be applied to the resin, reducing the productivity of the masterbatch and increasing the adhesion to the equipment. .
  • patent document 1 improves the fluidity
  • the compatibility with the resin is not improved, and the transparency and the dispersibility in the resin when contained in the film are insufficient.
  • Patent Document 2 The technique of Patent Document 2 is to coat the surface of hydrotalcite particles with an oxysilicate compound or a phosphoric acid compound to impart heat retention, but hydrotalcite itself is obtained by a conventionally known production method.
  • the aspect ratio is high and good fluidity cannot be realized, and the dispersibility when contained in a film is insufficient.
  • hydrotalcite-based heat insulating particles for agricultural films that have both transparency required for agricultural film heat insulating agents, dispersibility in resins and handling at a high level. To do.
  • the present invention is a hydrotalcite-type particle powder having an oil absorption amount of 35 ml / 100 g or less and an oil absorption amount / plate surface diameter value of 140 to 190 (Invention 1).
  • hydrotalcite-type particle powder according to claim 1, wherein the hydrotalcite-type particle powder is a compound represented by the following formula (1) (Invention 2).
  • M 2+ in Formula is at least one metal element selected from the group consisting of Mg and Zn,
  • a n-represents an n-valent anion, n represents the valence of the anion, 0.2 ⁇ x ⁇ 0.5, 0 ⁇ m ⁇ 1, and p x / n.
  • the apparent density [rho a is hydrotalcite-type particles according to the present invention 1 or 2 is 0.25 g / cc or more (Invention 3).
  • a hydrotalcite-type particles according to any one of Inventions 1 to 3, a tap density [rho t is at 0.55 g / cc or more (Invention 4).
  • the hydrotalcite-type particle powder according to any one of the present inventions 1 to 4 having a plate surface diameter of 0.25 ⁇ m or less, a BET specific surface area of 30 m 2 / g or less, and an aspect ratio of 2.5 or less. (Invention 5).
  • hydrotalcite-type particle powder according to any one of the present inventions 1 to 5 from which a part or all of the interlayer water has been removed (present invention 6).
  • the present invention is an agricultural film heat insulating agent comprising the hydrotalcite-type particle powder according to any one of the present inventions 1 to 6 (present invention 7).
  • the heat insulating agent for agricultural films using the hydrotalcite type particle powder according to the present invention achieves both transparency and dispersibility in a resin at a high level during film formation.
  • the hydrotalcite type particle powder according to the present invention is a compound represented by the following formula (1).
  • M 2+ in the formula (1) represents at least one metal element selected from the group consisting of Mg and Zn.
  • a n ⁇ represents an n-valent anion, and n represents the valence of the anion.
  • the types of anions (A n ⁇ ) contained in the hydrotalcite-type particle powder according to the present invention are hydroxide ions (OH ⁇ ), carbonate ions (CO 3 2 ⁇ ), and sulfate ions (SO 4 2 ⁇ ). Particularly preferred is carbonate ion.
  • hydroxide ions OH ⁇
  • carbonate ions CO 3 2 ⁇
  • SO 4 2 ⁇ sulfate ions
  • Particularly preferred is carbonate ion.
  • an improvement in infrared absorption capability can be expected.
  • the hydrotalcite-type particle powder according to the present invention has an oil absorption of 35 ml / 100 g or less, preferably 25 to 33 ml / 100 g.
  • the oil absorption is a measure for judging the aggregation state of the hydrotalcite-type particles, that is, the formation of secondary particles.
  • hydrotalcite-type particles are aggregated to form secondary particles, oil is absorbed in the gaps between the aggregated particles, so that the oil absorption is large, which means that the amount of secondary particles of hydrotalcite-type particles is large. That is, it means that the dispersibility of the hydrotalcite-type particles is poor and easy to aggregate.
  • the ease with which the heat retaining agent particles can be applied to the resin can be determined to be more compatible with the resin as the value of the torque difference measured by the method in the examples described later is smaller, and the value of the torque difference is 0.21 kg ⁇ m or less. Preferably there is.
  • the dispersibility of the hydrotalcite-type particles is preferably such that the average value of the number of aggregates of undispersed particles measured by the method in Examples described later is 4 or less (evaluation is ⁇ or ⁇ ).
  • the hydrotalcite-type particle powder according to the present invention has an oil absorption amount / plate surface diameter value of 140 to 190.
  • the value of oil absorption / plate surface diameter is less than 140, the plate surface diameter of the particles is large with respect to the amount of oil absorption, and transparency tends to be lowered when formed into a film.
  • it exceeds 190 it becomes difficult for the particles to become familiar with the resin, resulting in poor dispersibility and poor productivity.
  • a preferred value of oil absorption / plate surface diameter is 142 to 188, more preferably 145 to 185.
  • the hydrotalcite-type particle powder according to the present invention is plate-like and preferably has a plate surface diameter of 0.25 ⁇ m or less. More preferably, it is 0.1 to 0.25 ⁇ m, and still more preferably 0.1 to 0.2 ⁇ m.
  • the plate surface diameter is less than 0.1 ⁇ m, the dispersibility when kneaded into the resin tends to be insufficient.
  • it exceeds 0.25 ⁇ m even if it can be uniformly dispersed in the resin, the transparency may be lowered.
  • the hydrotalcite-type particle powder according to the present invention preferably has an apparent density ( ⁇ a ) of 0.25 g / cc or more. If it is less than 0.25 g / cc, the fluidity may be deteriorated. More preferably, it is 0.3 g / cc or more.
  • the hydrotalcite-type particle powder according to the present invention preferably has a tap density ( ⁇ t ) of 0.55 g / cc or more. If it is less than 0.55 g / cc, the fluidity may be deteriorated. More preferably, it is 0.6 g / cc or more.
  • the hydrotalcite-type particle powder according to the present invention preferably has a BET specific surface area of 30 m 2 / g or less. More preferably, it is 20 m 2 / g or less. When it exceeds 30 m 2 / g, it becomes fine particles and easily causes particle aggregation, which may cause poor dispersion.
  • the lower limit of the BET specific surface area is about 5 m 2 / g.
  • the hydrotalcite-type particle powder according to the present invention preferably has an aspect ratio of 2.5 or less.
  • an isotropic particle shape having an aspect ratio of 2.5 or less the bulk density is increased and the fluidity is improved. More preferably, it is 1.0 to 2.4.
  • the hydrotalcite-type particle powder according to the present invention is prepared by mixing an alkaline aqueous solution containing anions, a magnesium salt aqueous solution and an aluminum salt aqueous solution at a pH value of 9 to 12 and 80 to 100 ° C.
  • a primary reaction for aging for generating intermediate product 1 which is Mg—Al-based hydrotalcite-type particles and added to an aqueous suspension containing intermediate product 1 at the time of generation of intermediate product 1
  • the pH is 9 Aging in the range of ⁇ 12 and temperature range of 80 ⁇ 100 ° C for 1 ⁇ 3 hours to produce intermediate product 2 which is Mg-Al hydrotalcite type particles
  • An aqueous suspension containing the secondary reaction and the intermediate product 2 is transferred to a hydrothermal reaction vessel and aged for 2 to 9 hours in a temperature range of pH 9 to 12, 120 to 160 ° C. to be treated.
  • an Mg-Zn-Al hydrotalcite type containing a desired amount of zinc by adding a zinc salt aqueous solution as necessary. It is also possible to obtain particle powder.
  • the alkaline aqueous solution containing anions in the present invention is preferably a mixed alkaline aqueous solution of an aqueous solution containing anions and an aqueous alkali hydroxide solution.
  • a sodium carbonate aqueous solution is preferable.
  • a sodium hydroxide aqueous solution is preferable.
  • magnesium salt aqueous solution in the present invention a magnesium sulfate aqueous solution, a magnesium chloride aqueous solution, a magnesium nitrate aqueous solution and the like can be used, and a magnesium sulfate aqueous solution and a magnesium chloride aqueous solution are preferable.
  • an aqueous zinc sulfate solution an aqueous zinc chloride solution, an aqueous zinc nitrate solution and the like can be used, and an aqueous zinc sulfate solution and an aqueous zinc chloride solution are preferred.
  • an aluminum sulfate aqueous solution an aluminum chloride aqueous solution, an aluminum nitrate aqueous solution and the like can be used, and an aluminum sulfate aqueous solution and an aluminum chloride aqueous solution are preferable.
  • the mixing order of the aqueous alkali solution, magnesium salt aqueous solution and aluminum salt aqueous solution containing anions is not particularly limited, and each aqueous solution may be mixed simultaneously.
  • an aqueous solution in which a magnesium salt aqueous solution and an aluminum salt aqueous solution are mixed in advance is added to an alkaline aqueous solution containing anions.
  • the aqueous solution may be added at one time or continuously dropped.
  • the concentration in the reaction solution obtained by mixing the aqueous alkali solution, magnesium salt aqueous solution and aluminum salt aqueous solution containing the anion in the primary reaction is preferably 0.1 to 1.5 mol / l, more preferably 0.5 to 1.5 mol / l. 1.2 mol / l, the aluminum salt is preferably 0.1 to 1.0 mol / l, more preferably 0.2 to 0.8 mol / l, and the anion is preferably 0.1 to 1.5 mol / l, more The amount is preferably 0.2 to 1.2 mol / l, and the alkali hydroxide aqueous solution is preferably 0.5 to 8 mol / l, more preferably 1 to 6 mol / l.
  • the molar ratio of magnesium to aluminum to be added is preferably 0.8 to 5.0, more preferably 0.9 to 4.5.
  • the temperature during the ripening reaction in the primary reaction is 80 to 100 ° C., preferably 85 to 100 ° C. Hydrotalcite-type particles are produced even when the temperature is lower than 80 ° C., but become fine particles, and the intermediate product 1 having a plate surface size suitable for resin kneading cannot be obtained.
  • the pH value during the ripening reaction in the primary reaction is 9 to 12, preferably 9.5 to 11.5.
  • the pH value is less than 9, the intermediate product 1 having an appropriate thickness cannot be obtained.
  • the pH value exceeds 12, the plate surface diameter tends to increase, and isotropically shaped particles cannot be obtained.
  • the reaction time of the ripening reaction in the primary reaction is preferably 2 to 8 hours.
  • the aging time is less than 2 hours, it is difficult to obtain the intermediate product 1 having a large plate surface diameter and an appropriate thickness. Also, aging over 8 hours is not economical.
  • the intermediate product 1 obtained by the primary reaction preferably has a plate surface diameter of 0.04 to 0.20 ⁇ m, more preferably 0.10 to 0.20 ⁇ m, and a thickness of 0.01 to 0.07 ⁇ m. More preferably, it is 0.01 to 0.05 ⁇ m, the aspect ratio is preferably 4 or less, and the BET specific surface area value is preferably 8 to 70 m 2 / g.
  • the total number of moles of magnesium and aluminum added is 0.25 to 0.5 relative to the total number of moles of magnesium and aluminum added in the primary reaction. Preferably, it is 0.3 to 0.4.
  • the reaction is conducted at a concentration that can secure a certain amount of industrial yield, when the total number of moles of magnesium and aluminum added in the secondary reaction is less than 0.25 with respect to the total number of moles of the primary reaction, 1
  • the slurry viscosity of the next reaction becomes very high, the stirring tends to be insufficient, and as a result, particles having a uniform particle size distribution cannot be obtained.
  • it exceeds 0.5 a large amount of fine particles are precipitated, and particles having a uniform particle size distribution cannot be obtained.
  • the order of adding the magnesium salt aqueous solution and the aluminum salt aqueous solution is not particularly limited, and each aqueous solution may be added simultaneously.
  • an aqueous solution obtained by mixing a magnesium salt aqueous solution and an aluminum salt aqueous solution in advance is added.
  • the concentration in the reaction solution obtained by mixing the magnesium salt aqueous solution and the aluminum salt aqueous solution in the secondary reaction is preferably 0.2 to 1.5 mol / l for the magnesium salt, more preferably 0.5 to 1.3 mol / l.
  • the salt is preferably 0.1 to 1 mol / l, more preferably 0.15 to 0.5 mol / l.
  • the molar ratio of magnesium to aluminum to be added (Mg / Al) is preferably 0.8 to 5.0, more preferably 0.9 to 4.5.
  • the temperature during the ripening reaction in the secondary reaction is 80 to 100 ° C., preferably 85 to 100 ° C. Hydrotalcite-type particles are produced even at a temperature lower than 80 ° C., but become fine particles, and the intermediate product 2 having a plate surface diameter suitable for resin kneading cannot be obtained.
  • the pH value during the ripening reaction in the secondary reaction is 9 to 12, preferably 9.5 to 11.5.
  • the pH value is less than 9, the intermediate product 2 having an appropriate thickness cannot be obtained.
  • the pH value exceeds 12, the plate surface diameter tends to increase, and isotropically shaped particles cannot be obtained.
  • the reaction time of the ripening reaction in the secondary reaction is preferably 1 to 3 hours.
  • the aging time is less than 1 hour, it is difficult to obtain the intermediate product 2 having a large plate surface diameter and an appropriate thickness. Also, aging over 3 hours is not economical.
  • the intermediate product 2 obtained by the secondary reaction preferably has a plate surface diameter of 0.06 to 0.20 ⁇ m, more preferably 0.10 to 0.20 ⁇ m, and a thickness of 0.01 to 0.07 ⁇ m. More preferably, it is 0.02 to 0.06 ⁇ m, the aspect ratio is preferably 3 or less, and the BET specific surface area value is preferably 8 to 70 m 2 / g.
  • the temperature during the ripening reaction in the hydrothermal reaction is 120 to 160 ° C., preferably 130 to 160 ° C.
  • Hydrotalcite-type particles are produced even at temperatures lower than 120 ° C., but isotropic hydrotalcite-type treated particles having a plate diameter suitable for resin kneading and an appropriate thickness. Can't get.
  • the pH value during the ripening reaction in the hydrothermal reaction is 9 to 12, preferably 9.5 to 11.5.
  • the pH value is less than 9, isotropic hydrotalcite-type treated particles having a large plate surface diameter and an appropriate thickness cannot be obtained.
  • the reaction time of the aging reaction in the hydrothermal reaction is preferably 2 to 9 hours.
  • the aging time is less than 2 hours, it is difficult to obtain isotropic hydrotalcite-type treated particles having a large plate surface diameter and an appropriate thickness. Also, aging over 9 hours is not economical.
  • the hydrotalcite-type treated particles obtained by the hydrothermal reaction preferably have a plate surface diameter of 0.25 ⁇ m or less, a thickness of 0.03 to 0.10 ⁇ m, an aspect ratio of 2.5 or less, and a BET
  • the specific surface area value is preferably 8 to 50 m 2 / g.
  • the hydrotalcite-type particles to be treated can be obtained by washing with water and drying by a conventional method.
  • the obtained particle powder to be treated is preferably subjected to a lipophilic surface treatment in order to improve the dispersibility in the resin.
  • a lipophilic surface treatment As the surface treatment agent, higher fatty acids, organosilane compounds, rosin and the like are used, and the particle surface can be coated by either dry surface treatment or wet surface treatment.
  • an aqueous suspension obtained by dispersing hydrotalcite-type treated particle powder is used in the surface treatment agent described above.
  • an aqueous solution in which any of them is completely dissolved and adjusting the water temperature to 20 to 90 ° C. and mixing and stirring, or if necessary, adjusting the pH value after mixing and stirring the hydrotalcite type
  • the surface of the particles to be treated is coated with a higher fatty acid, an organic silane compound, rosin or the like, then filtered, washed with water, dried and pulverized.
  • Higher fatty acids are higher fatty acids when wet surface treatment is performed: behenic acid, behenic acid, stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, 12-hydroxystearic acid, sodium stearate, sodium lauric acid benzenesulfonate Sodium oleate or the like can be used.
  • behenic acid, behenic acid, stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, 12-hydroxystearic acid, oleic acid and the like can be used.
  • the coating amount with higher fatty acid is preferably 0.2 to 20.0% by weight in terms of C with respect to the hydrotalcite type particle powder, more preferably 0.5 to 18.0% by weight.
  • the coating amount is less than 0.2% by weight, the coating effect by higher fatty acids cannot be obtained. If it exceeds 20.0% by weight, the coating effect is saturated, so it is meaningless to coat more than necessary.
  • decyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, etc. can be used for both wet and dry surface treatment. Of these, decyltrimethoxysilane and ⁇ -aminopropyltriethoxysilane are preferred.
  • the coating amount with the organic silane compound is preferably 0.2 to 18.0% by weight in terms of C with respect to the hydrotalcite type particle powder, more preferably. Is 0.4 to 16.5% by weight.
  • the coating amount is less than 0.2% by weight, the coating effect by the organosilane compound cannot be obtained. If it exceeds 18.0% by weight, the coating effect is saturated, so there is no point in coating more than necessary.
  • water-soluble rosin can be used when wet surface treatment is performed, and natural rosin, hydrogenated rosin or the like can be used when dry surface treatment is performed.
  • the coating amount with rosins is preferably 0.2 to 25.0% by weight in terms of C with respect to the hydrotalcite particle powder, more preferably 0.5 to 20.0% by weight.
  • the coating amount is less than 0.2% by weight, the coating effect by rosins cannot be obtained. If it exceeds 25.0% by weight, the coating effect is saturated, so it is meaningless to coat more than necessary.
  • the surface treatment can be performed in one step or two steps. In the case of two steps, it is preferable to perform a dry surface treatment after the wet surface treatment.
  • the hydrotalcite-type particle powder according to the present invention does not change its effect as a heat retaining agent even when part or all of the interlayer water is removed. Rather, by removing part or all of the interlayer water, foaming during resin kneading can be suppressed, leading to an improvement in productivity.
  • the hydrotalcite-type particle powder from which part or all of the interlayer water has been removed preferably has a value of m in the above formula (1) of 0 to 0.6.
  • Examples of the resin used in the master batch for agricultural films according to the present invention include polymers or copolymers of olefins such as ethylene, propylene, butene-1, and vinyl acetate, such as low density polyethylene and linear low density polyethylene.
  • examples thereof include polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene- ⁇ -olefin copolymer.
  • polyethylene, an ethylene- ⁇ -olefin copolymer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 25% by weight or less are preferable in view of transparency, weather resistance, and cost.
  • the composition of the resin used for the masterbatch may be the same resin as the dilution resin used when manufacturing the agricultural film according to the present invention, or a different resin. When different resins are used, it is preferable to consider various characteristics determined by the compatibility between the resins.
  • the content of the hydrotalcite-type particle powder in the master batch for agricultural film according to the present invention is preferably 10 to 250 parts by weight, more preferably 20 to 220 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.
  • the amount is less than 10 parts by weight, the melt viscosity at the time of resin kneading is insufficient, and it is difficult to achieve good dispersion mixing of the heat retaining agent.
  • the amount exceeds 250 parts by weight, the resin is insufficient, which makes it difficult to disperse and mix the heat retaining agent, which is not preferable.
  • Agricultural film masterbatch according to the present invention is prepared by mixing a resin and a heat-retaining agent in a mixer such as a ribbon blender, a Nauter mixer, a Henschel mixer, a super mixer, etc. It is produced by kneading and molding with a machine or the like and then cutting, or by kneading or molding and cutting the kneaded product obtained by kneading the above mixture with a Banbury mixer, a pressure kneader or the like.
  • a mixer such as a ribbon blender, a Nauter mixer, a Henschel mixer, a super mixer, etc. It is produced by kneading and molding with a machine or the like and then cutting, or by kneading or molding and cutting the kneaded product obtained by kneading the above mixture with a Banbury mixer, a pressure kneader or the like.
  • the pellet of the agricultural film masterbatch according to the present invention preferably has an average major axis of 1 to 6 mm, more preferably 2 to 5 mm.
  • the average minor axis is preferably 2 to 5 mm, more preferably 2.5 to 4 mm.
  • the average major axis is less than 1 mm, the workability of pellet production is poor, which is not preferable.
  • the size exceeds 6 mm, the difference from the size of the dilution resin is large, and it becomes difficult to sufficiently disperse and mix.
  • the pellet shape can be various, and can be processed into a granular shape such as an irregular shape or a spherical shape, a cylindrical shape, a flake shape, or the like.
  • Examples of the resin used for the agricultural film according to the present invention include polymers or copolymers of olefins such as ethylene, propylene, butene-1, and vinyl acetate, such as polyethylene such as low density polyethylene and linear low density polyethylene, Examples thereof include polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene- ⁇ -olefin copolymer. Of these, polyethylene, an ethylene- ⁇ -olefin copolymer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 25% by weight or less are preferable in view of transparency, weather resistance, and cost.
  • the agricultural film according to the present invention may have a laminated structure as necessary.
  • the content of the hydrotalcite-type particle powder in the agricultural film according to the present invention is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 2 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.
  • the amount is less than 1 part by weight, the effect of improving the heat retaining performance is insufficient.
  • it exceeds 30 parts by weight the transparency of the agricultural film is lowered, which is not preferable.
  • the heat retention of the agricultural film according to the present invention is a heat retention index measured according to an evaluation method described later, and is preferably 70% or more, and more preferably 80% or more.
  • the transparency of the agricultural film according to the present invention is evaluated by a haze value measured according to an evaluation method described later.
  • the haze value is preferably 6.0% or less, and more preferably 5.0% or less.
  • the hydrotalcite-type particle powder and resin according to the present invention are introduced into a blender such as a ribbon blender, a nauter mixer, a Banbury mixer, a super mixer, a Henschel mixer, etc. according to a conventional method.
  • a blender such as a ribbon blender, a nauter mixer, a Banbury mixer, a super mixer, a Henschel mixer, etc.
  • melt-kneading using an extruder, a Banbury mixer, a pressure kneader or the like and then forming into a film by a method such as an inflation method or a T-die method can be used.
  • a master batch pellet in which a predetermined amount of the above-described resin and hydrotalcite-type particle powder is mixed may be prepared in advance, and the agricultural film may be manufactured using the pellet.
  • An important point in the present invention is that a primary reaction for generating an intermediate product 1 which is hydrotalcite-type particles by a coprecipitation reaction, an aqueous magnesium salt solution and an aluminum salt in an aqueous suspension containing the intermediate product 1
  • an intermediate product 2 which is a hydrotalcite-type particle having an isotropic shape having an appropriate thickness with respect to the plate surface diameter under normal pressure is obtained.
  • the present inventor has a rapid growth of the plate surface of the intermediate product 1 produced by maintaining the pH at 12 or less in the primary reaction. I think that it was effective to suppress the above and make the balance between the plate surface diameter and the thickness isotropic.
  • the hydrotalcite layer is epitaxially formed by coprecipitation of magnesium ions and aluminum ions added by the secondary reaction on the surface of the intermediate product 1 generated by the primary reaction, the pH is set to 12 as well. It is also important by the following that the particles can be grown while maintaining the isotropic shape of the intermediate product 1 obtained by the primary reaction.
  • the pH when the pH is 12 or less, the growth in the plate surface direction is suppressed, and it was possible to grow to a size suitable for resin kneading while maintaining an isotropic shape. thinking.
  • hydrotalcite-type particle powder and agricultural film according to the present invention were evaluated by the following methods.
  • the constituent phase of the hydrotalcite-type particle powder was identified with a powder X-ray diffractometer (RINT-2500, manufactured by Rigaku Corporation). Measurement was performed under the conditions of a diffraction angle 2 ⁇ of 3 to 80 °, a step angle of 0.03 °, and an FT of 0.3 sec. Cu was used as the radiation source type.
  • the index x is in the composition formula M 2+ 1-x Al x ( OH) 2 A n- p mH 2 O in the hydrotalcite-type particles, dissolved in the hydrotalcite-type particles of the acid, the plasma emission spectrometer ( It was determined by analysis using yttrium as an internal standard with Thermo Electron Co., Ltd. (iCAP6500).
  • the plate surface diameter of the hydrotalcite-type particle powder is shown by the average value measured from a transmission electron micrograph.
  • the transmission electron microscope used is “JEM-1200EX II (manufactured by JEOL)”.
  • Hydrotalcite powder was dispersed with water or alcohol, and the solution was deposited on a mesh and dried to prepare an observation sample. Particles (200 points) with the plate surface adhering horizontally to the mesh in the observation sample were selected, the plate surface diameter was measured, and the average value was taken as the plate surface diameter.
  • the thickness of the hydrotalcite-type particle powder is the average value of the values measured from the transmission electron micrograph, as with the plate surface diameter. Particles (100 points) with the plate surface adhering perpendicularly to the mesh in the observation sample were selected, the thickness was measured, and the average value was taken as the thickness. The aspect ratio is calculated from the plate surface diameter / thickness.
  • the apparent density ( ⁇ a ) and the tap density ( ⁇ t ) were measured.
  • the measuring method was based on JIS Z2504: 2000 and JIS Z2512: 2006.
  • the specific surface area value is B. E. T.A. Measured by the method. As a measuring device, “Monosorb MS-21 (manufactured by QUANTA CHROME)” was used.
  • the resin was mixed into a master batch by using a twin-screw kneader so that the hydrotalcite type heat retaining agent particle powder had a concentration of 40%.
  • the kneading conditions were a preheating time of 10 minutes, a kneading temperature of 120 ° C., a rotational speed of 120 rpm, and a kneading time of 15 minutes, and kneading was performed with a Laboplast mill (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho).
  • the ease of adapting the heat-insulating particles to the resin was determined by calculating the difference between the maximum torque at the initial stage of kneading and the stable torque after 5 minutes from the start of kneading in the measured value of the lab plast mill torque. The smaller the value, the easier it is to get used to the resin.
  • a master batch having a heat retention agent of 40% was press-molded by hot pressing to obtain a press film having a thickness of 100 ⁇ m.
  • the pressurization conditions are a press temperature of 160 ° C., a press pressure of 150 kg weight / cm 2 , a press time of 1 minute, and a throughput of 0.8 g.
  • the haze value (cloudiness) was measured with a haze meter.
  • the heat retention was evaluated by a heat retention index.
  • Fourier transform infrared spectrophotometer infrared absorption spectrum of the agricultural film using FTIR-8700 ((Ltd.) manufactured by Shimadzu Corporation) (measured every 1 cm -1 in the range of 2,000 ⁇ 400 cm -1, The corrected absorptivity of each wave number was obtained by correcting with a film thickness of 100 ⁇ m, and the relative black body radiant energy absorption rate was calculated by multiplying the corrected absorptivity by the relative black body radiant energy of 15 ° C. for each wave number.
  • the relative black body radiant energy absorption rate of wave numbers was integrated, and the value was divided by the total relative black body radiant energy of 2,000 to 400 cm ⁇ 1 to obtain a heat retention index.
  • the dispersibility in the resin exists in the range of 1 cm square when the above-mentioned press film having a film thickness of 100 ⁇ m is cut into 5 cm squares and marked with a lattice pattern at 1 cm intervals with an optical microscope. The average value of the number of aggregates of undispersed particles was evaluated.
  • Example 1 200 ml of an aqueous sodium carbonate solution having a CO 3 2- ion concentration of 3.17 mol / l, 300 ml of an aqueous sodium hydroxide solution of 9.57 mol / l and 400 ml of water were mixed to make a total amount of 900 ml, and then kept at 60 ° C. Stir in the reaction vessel. A mixed solution of 350 ml of an aqueous magnesium sulfate solution having an Mg 2+ ion concentration of 2.07 mol / l and 50 ml of an aqueous aluminum sulfate solution having an Al 3+ ion concentration of 3 mol / l was added thereto, and 100 ml of water was further added.
  • the obtained intermediate product 1 had a plate surface diameter of 0.08 ⁇ m and a specific surface area of 45.5 m 2 / g (primary reaction).
  • a mixed solution of 150 ml of an aqueous magnesium sulfate solution having an Mg 2+ concentration of 1.94 mol / l, 20 ml of an aqueous aluminum sulfate solution having an Al 3+ ion concentration of 3 mol / l, and 130 ml of water was gradually added to the slurry over 30 minutes.
  • the mixture was further aged for 1 hour at a pH value of 9.4 and 95 ° C. to produce a slurry containing a white precipitate.
  • the intermediate product 2 obtained had a plate surface diameter of 0.10 ⁇ m and a specific surface area of 38.1 m 2 / g (secondary reaction).
  • the ratio of the total number of moles of magnesium and aluminum added in the secondary reaction to the total number of moles of magnesium and aluminum added in the primary reaction is 0.4.
  • This slurry was transferred to an autoclave reaction vessel and aged at a pH value of 9.8 and 145 ° C. for 5 hours to obtain a slurry containing a white precipitate (hydrothermal reaction).
  • the white precipitate was filtered, washed with water, and dried at 120 ° C. to obtain white particle powder.
  • the obtained hydrotalcite-type treated particles had a plate surface diameter of 0.20 ⁇ m, a thickness of 0.09 ⁇ m, and a specific surface area of 15.3 m 2 / g (solid content: 65.3 g / l).
  • the molar amount of Mg with respect to Al was 2.4 times.
  • the obtained hydrotalcite-type particle powder has an oil absorption of 32 ml / 100 g, a specific surface area of 11 m 2 / g, an aspect ratio of 2.2, ⁇ a of 0.34 g / cc, and ⁇ t of 0.64 g / cc. there were.
  • the oil absorption / particle diameter was 160.
  • hydrotalcite type particle powder was mixed with polyethylene resin (CX2001, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) using a twin-screw kneader so as to have a concentration of 40% to form a master batch.
  • the difference between the maximum torque at the initial stage of kneading and the stable torque after 5 minutes was 0.17 kg ⁇ m.
  • the obtained master batch was press-molded with a hot press to obtain a press film having a thickness of 100 ⁇ m.
  • the haze value (cloudiness) of the film was 5.3, and the heat retention index was 93.4.
  • the haze value of a blank film is 0.5.
  • the dispersibility was (circle).
  • Example 2 Hydrotalcite-type particle powder 100 g surface-treated with stearic acid obtained in Example 1 and 1 g of stearic acid were placed in a Taninaka grinder and pulverized and mixed for 5 minutes. The hydrotalc coated with stearic acid Site-type particle powder was obtained.
  • the obtained hydrotalcite-type particle powder has an oil absorption of 31 ml / 100 g, a specific surface area of 11 m 2 / g, an aspect ratio of 2.2, ⁇ a of 0.32 g / cc, and ⁇ t of 0.62 g / cc. there were.
  • the oil absorption / particle diameter was 155.
  • the torque difference during the kneading of the polyethylene resin was 0.15 kg ⁇ m, the haze of the film was 5.4, the heat retention index was 93.3, and the dispersibility was ⁇ .
  • Example 3 100 g of hydrotalcite-type particle powder surface-treated with stearic acid obtained in Example 1 and 1.5 g of lauric acid were placed in a Taninaka grinder and pulverized and mixed for 5 minutes, and coated with lauric acid. Hydrotalcite-type particle powder was obtained.
  • the obtained hydrotalcite-type particle powder has an oil absorption of 28 ml / 100 g, a specific surface area of 11 m 2 / g, an aspect ratio of 2.2, ⁇ a of 0.34 g / cc, and ⁇ t of 0.62 g / cc. there were.
  • the oil absorption / particle diameter was 140.
  • the difference in torque during kneading of the polyethylene resin was 0.09 kg ⁇ m, the haze of the film was 5.3, the heat retention index was 93.5, and the dispersibility was ⁇ .
  • Example 4 In the hydrothermal reaction of Example 1, when the pH value was 9.6 and aged at 140 ° C. for 4 hours, a slurry containing a white precipitate was obtained. The white precipitate was filtered, washed with water, and dried at 120 ° C. to obtain white particle powder. As a result of identifying this white particle powder, it was recognized that it was a hydrotalcite type particle powder.
  • the obtained hydrotalcite-type treated particles had a plate surface diameter of 0.18 ⁇ m, a thickness of 0.08 ⁇ m, and a specific surface area of 17.4 m 2 / g (solid content: 65.3 g / l). Moreover, the molar amount of Mg with respect to Al was 2.4 times.
  • Sodium stearate 4.30 g was added to 300 ml of warm water and completely dissolved.
  • the surface treatment was carried out by transferring 1.53 l of the slurry taken out from the autoclave reaction vessel to another reaction vessel, adding sodium stearate aqueous solution while keeping it at 65 ° C. and stirring, and keeping it for 20 minutes.
  • the slurry was filtered, washed with water, and dried at 120 ° C. to obtain hydrotalcite-type particles surface-treated with stearic acid.
  • the obtained hydrotalcite-type particles and 1.04 g of lauric acid were put in a Taninaka grinder and pulverized and mixed for 5 minutes to obtain hydrotalcite-type particle powder coated with lauric acid.
  • the obtained hydrotalcite-type particle powder has an oil absorption of 33 ml / 100 g, a specific surface area of 14 m 2 / g, an aspect ratio of 2.3, ⁇ a of 0.31 g / cc, and ⁇ t of 0.62 g / cc. there were.
  • the oil absorption / particle diameter was 183.
  • the torque difference during resin kneading was 0.08 kg ⁇ m, the haze of the film was 5.5, the heat retention index was 93.5, and the dispersibility was ⁇ .
  • Example 5 The hydrotalcite-treated particle powder obtained by filtering and washing the slurry after the hydrothermal reaction of Example 1 was placed in an electric furnace set at 260 ° C. for 2 hours to remove all interlayer water. 100 g of hydrotalcite-type particles from which interlayer water was removed and 3.5 g of stearic acid were placed in a Taninaka pulverizer and pulverized and mixed for 5 minutes to obtain dehydrated particles of hydrotalcite coated with stearic acid.
  • the obtained hydrotalcite-type particle powder has an oil absorption of 34 ml / 100 g, a specific surface area of 11 m 2 / g, an aspect ratio of 2.5, ⁇ a of 0.32 g / cc, and ⁇ t of 0.60 g / cc. there were.
  • the oil absorption / particle diameter was 140.
  • the difference in torque during kneading of the polyethylene resin was 0.19 kg ⁇ m, the haze of the film was 5.6, the heat retention index was 95.4, and the dispersibility was ⁇ .
  • Example 6 200 ml of a sodium carbonate aqueous solution having a CO 3 2- ion concentration of 2.82 mol / l, 300 ml of a 9.28 mol / l sodium hydroxide aqueous solution and 400 ml of water were mixed to make a total amount of 900 ml, and then kept at 60 ° C. Stir in the reaction vessel. To this, a mixed solution of 350 ml of magnesium sulfate aqueous solution having an Mg 2+ ion concentration of 2.07 mol / l and 50 ml of aluminum sulfate aqueous solution having an Al 3+ ion concentration of 2.68 mol / l was added, and 100 ml of water was further added.
  • the obtained intermediate product 1 had a plate surface diameter of 0.10 ⁇ m and a specific surface area of 37.3 m 2 / g (primary reaction).
  • a mixed solution of 150 ml of magnesium sulfate aqueous solution with an Mg 2+ concentration of 1.93 mol / l, 20 ml of aluminum sulfate aqueous solution with an Al 3+ ion concentration of 2.7 mol / l, and 130 ml of water is gradually added to the slurry over 30 minutes. did.
  • the mixture was further aged for 1 hour at a pH value of 9.7 and 95 ° C. to produce a slurry containing a white precipitate.
  • the intermediate product 2 obtained had a plate surface diameter of 0.12 ⁇ m and a specific surface area of 34.1 m 2 / g (secondary reaction).
  • the ratio of the total number of moles of magnesium and aluminum added in the secondary reaction to the total number of moles of magnesium and aluminum added in the primary reaction is 0.4.
  • the slurry was transferred to an autoclave reaction vessel and aged at pH 9.8 and 140 ° C. for 5 hours to obtain a slurry containing a white precipitate (hydrothermal reaction).
  • the white precipitate was filtered, washed with water, and dried at 120 ° C. to obtain white particle powder.
  • the obtained hydrotalcite-type treated particles had a plate surface diameter of 0.20 ⁇ m, a thickness of 0.09 ⁇ m, and a specific surface area of 14.9 m 2 / g (solid content 62.5 g / l).
  • the molar amount of Mg with respect to Al was 2.7 times.
  • the obtained hydrotalcite-type particle powder has an oil absorption of 32 ml / 100 g, a specific surface area of 11 m 2 / g, an aspect ratio of 2.2, ⁇ a of 0.34 g / cc, and ⁇ t of 0.64 g / cc. there were.
  • the oil absorption / particle diameter was 160.
  • the torque difference during kneading of the polyethylene resin was 0.17 kg ⁇ m, the haze of the film was 4.3, the heat retention index was 94.0, and the dispersibility was ⁇ .
  • Example 7 200 ml of an aqueous solution of sodium carbonate having a CO 3 2- ion concentration of 3.01 mol / l, 300 ml of an aqueous solution of sodium hydroxide having an amount of 11.2 mol / l and 400 ml of water were mixed to bring the total amount to 900 ml, and then maintained at 60 ° C. Stir in the reaction vessel. Add a mixed solution of 350 ml of magnesium sulfate aqueous solution with Mg 2+ ion concentration of 2.46 mol / l and 50 ml of aqueous solution of aluminum sulfate with Al 3+ ion concentration of 2.9 mol / l, add 100 ml of water, 1.4 l.
  • the obtained intermediate product 1 had a plate surface diameter of 0.10 ⁇ m and a specific surface area of 37.2 m 2 / g (primary reaction).
  • This slurry was transferred to an autoclave reaction vessel and aged at a pH value of 10.7 and 135 ° C. for 5 hours to obtain a slurry containing a white precipitate.
  • the white precipitate was filtered, washed with water, and dried at 120 ° C. to obtain a white particle powder (hydrothermal reaction).
  • hydrotalcite type particle powder As a result of identifying this white particle powder, it was recognized that it was a hydrotalcite type particle powder.
  • the obtained hydrotalcite-type treated particles had a plate surface diameter of 0.19 ⁇ m, a thickness of 0.09 ⁇ m, and a specific surface area of 15.9 m 2 / g (solid content: 71.4 g / l).
  • the molar amount of Mg with respect to Al was 3 times.
  • the obtained hydrotalcite-type particle powder has an oil absorption of 32 ml / 100 g, a specific surface area of 11 m 2 / g, an aspect ratio of 2.2, ⁇ a of 0.34 g / cc, and ⁇ t of 0.64 g / cc. there were.
  • the oil absorption / particle diameter was 160.
  • the difference in torque during kneading of the polyethylene resin was 0.17 kg ⁇ m, the haze of the film was 3.7, the heat retention index was 94.3, and the dispersibility was ⁇ .
  • Example 8 200 ml of a sodium carbonate aqueous solution having a CO 3 2- ion concentration of 3.62 mol / l, 300 ml of a 10.1 mol / l sodium hydroxide aqueous solution and 400 ml of water were mixed to make a total amount of 900 ml, and then maintained at 60 ° C., Stir in the reaction vessel.
  • This slurry was transferred to an autoclave reaction vessel and aged at a pH value of 9.8 and 145 ° C. for 5 hours to obtain a slurry containing a white precipitate (hydrothermal reaction).
  • the white precipitate was filtered, washed with water, and dried at 120 ° C. to obtain white particle powder.
  • the obtained hydrotalcite-type treated particles had a plate surface diameter of 0.20 ⁇ m, a thickness of 0.1 ⁇ m, and a specific surface area of 15.1 m 2 / g (solid content 68.3 g / l).
  • the molar amount of Mg with respect to Al was 2.1 times.
  • the obtained hydrotalcite-type particle powder has an oil absorption of 32 ml / 100 g, a specific surface area of 11 m 2 / g, an aspect ratio of 2.2, ⁇ a of 0.34 g / cc, and ⁇ t of 0.64 g / cc. there were.
  • the oil absorption / particle diameter was 160.
  • the torque difference during kneading of the polyethylene resin was 0.17 kg ⁇ m, the haze of the film was 5.9, the heat retention index was 93.0, and the dispersibility was ⁇ .
  • Example 9 Using a biaxial kneader so that the hydrotalcite-type particle powder coated with lauric acid obtained in Example 1 has a concentration of 40%, EVA resin (PES-400 VA content 15% manufactured by Nihon Unicar) was used. Mix to make a masterbatch. The difference between the maximum torque at the initial stage of kneading and the stable torque after 5 minutes was 0.16 kg ⁇ m, the haze of the film was 8.6, the heat retention index was 96.8, and the dispersibility was ⁇ . The haze of the blank film is 0.9.
  • EVA resin PES-400 VA content 15% manufactured by Nihon Unicar
  • Example 10 When 10 ml of 1.5 mol / l sodium hydroxide was added to 300 ml of water and heated to 60 ° C., 2.5 g of lauric acid was added and completely dissolved with stirring. The surface treatment was carried out by transferring 1.53 l of the slurry obtained after the hydrothermal reaction in Example 1 to another reaction vessel, adding the lauric acid aqueous solution while maintaining the stirring at 65 ° C., and maintaining for 20 minutes. Went. The slurry was filtered, washed with water, and dried at 120 ° C. to obtain hydrotalcite-type particles surface-treated with lauric acid. The obtained hydrotalcite type particles and 1.03 g of stearic acid were put in a Taninaka grinder and pulverized and mixed for 5 minutes to obtain hydrotalcite type particle powder coated with stearic acid.
  • the obtained hydrotalcite-type particle powder has an oil absorption of 35 ml / 100 g, a specific surface area of 11 m 2 / g, an aspect ratio of 2.2, ⁇ a of 0.33 g / cc, and ⁇ t of 0.63 g / cc. there were.
  • the oil absorption / particle diameter was 175.
  • the torque difference during kneading of the polyethylene resin was 0.21 kg ⁇ m, the haze of the film was 5.6, the heat retention index was 93.4, and the dispersibility was ⁇ .
  • Example 11 When 10 ml of 1.5 mol / l sodium hydroxide was added to 300 ml of water and heated to 60 ° C., 3.7 g of 12 hydroxystearic acid was added and completely dissolved with stirring. Transfer 1.53 l of the slurry obtained after hydrothermal reaction in Example 1 to another reaction vessel, add 12 hydroxystearic acid aqueous solution while maintaining at 65 ° C. and stirring, and hold for 20 minutes, Surface treatment was performed. The slurry was filtered, washed with water, and dried at 120 ° C. to obtain hydrotalcite-type particles surface-treated with 12 hydroxystearic acid. The obtained hydrotalcite-type particles and 1.04 g of lauric acid were put in a Taninaka grinder and pulverized and mixed for 5 minutes to obtain hydrotalcite-type particle powder coated with lauric acid.
  • the obtained hydrotalcite-type particle powder has an oil absorption of 34 ml / 100 g, a specific surface area of 11 m 2 / g, an aspect ratio of 2.2, ⁇ a of 0.32 g / cc, and ⁇ t of 0.63 g / cc. there were.
  • the oil absorption / particle diameter was 170.
  • the torque difference during kneading of the polyethylene resin was 0.2 kg ⁇ m, the haze of the film was 5.7, the heat retention index was 93.3, and the dispersibility was ⁇ .
  • Example 12 100 g of hydrotalcite-type particle powder surface-treated with stearic acid obtained in Example 1 and 1 g of 12 hydroxystearic acid were placed in a Taninaka grinder and pulverized and mixed for 5 minutes, and coated with stearic acid. Hydrotalcite-type particle powder was obtained.
  • the obtained hydrotalcite-type particle powder has an oil absorption of 34 ml / 100 g, a specific surface area of 11 m 2 / g, an aspect ratio of 2.2, ⁇ a of 0.33 g / cc, and ⁇ t of 0.64 g / cc. there were.
  • the oil absorption / particle diameter was 170.
  • the torque difference during kneading of the polyethylene resin was 0.18 kg ⁇ m, the haze of the film was 5.3, the heat retention index was 93.3, and the dispersibility was ⁇ .
  • Comparative Example 1 200 ml of a sodium carbonate aqueous solution with a CO 3 2- ion concentration of 3.17 mol / l, 450 ml of a 10 mol / l aqueous sodium hydroxide solution and 250 ml of water were mixed to make a total volume of 900 ml, and then kept at 60 ° C. Stir in. A mixed solution of 350 ml of an aqueous magnesium sulfate solution having an Mg 2+ ion concentration of 2.07 mol / l and 50 ml of an aqueous aluminum sulfate solution having an Al 3+ ion concentration of 3 mol / l was added thereto, and 100 ml of water was further added.
  • the obtained hydrotalcite-type particle powder has an oil absorption of 48 ml / 100 g, a specific surface area of 60 m 2 / g, an aspect ratio of 2.5, ⁇ a of 0.15 g / cc, and ⁇ t of 0.29 g / cc. there were.
  • the oil absorption / particle diameter was 1067.
  • the torque difference during kneading of the polyethylene resin was 0.30 kg ⁇ m, the haze of the film was 9.8, the heat retention index was 92.9, and the dispersibility was x.
  • Comparative Example 2 The reaction time of the primary reaction of Example 1 was set to 3.5 hours, and thereafter, the secondary reaction was performed in the same manner to produce a slurry containing a white precipitate.
  • the white precipitate was filtered, washed with water, and dried at 120 ° C. to obtain white particle powder.
  • the obtained hydrotalcite-type particles had a plate surface diameter of 0.07 ⁇ m and a specific surface area of 39 m 2 / g (solid content: 65.3 g / l).
  • the molar amount of Mg with respect to Al was 2.4 times.
  • the obtained hydrotalcite-type particle powder has an oil absorption of 44 ml / 100 g, a specific surface area of 37 m 2 / g, an aspect ratio of 2.7, ⁇ a of 0.17 g / cc, and ⁇ t of 0.32 g / cc. there were.
  • the oil absorption / particle diameter was 629.
  • the torque difference during kneading of the polyethylene resin was 0.28 kg ⁇ m, the haze of the film was 9.5, the heat retention index was 93.0, and the dispersibility was x.
  • Comparative Example 3 200 ml of an aqueous sodium carbonate solution having a CO 3 2- ion concentration of 3.17 mol / l, 300 ml of an aqueous sodium hydroxide solution of 9.57 mol / l and 400 ml of water were mixed to make a total amount of 900 ml, and then kept at 30 ° C. Stir in the reaction vessel. To this, a mixed solution of 500 ml of magnesium sulfate aqueous solution having an Mg 2+ ion concentration of 2.03 mol / l and 200 ml of aluminum sulfate aqueous solution having an Al 3+ ion concentration of 1.06 mol / l was added. 1.7 l.
  • This slurry was transferred to an autoclave reaction vessel and aged at a pH value of 10.0 and 140 ° C. for 3 hours to obtain a slurry containing a white precipitate.
  • the white precipitate was filtered, washed with water, and dried at 120 ° C. to obtain white particle powder.
  • the obtained hydrotalcite-type particles had a plate surface diameter of 0.26 ⁇ m, a thickness of 0.05 ⁇ m, and a specific surface area of 17.3 m 2 / g (solid content: 65.3 g / l).
  • the molar amount of Mg with respect to Al was 2.4 times.
  • the obtained hydrotalcite-type particle powder has an oil absorption of 36 ml / 100 g, a specific surface area of 15 m 2 / g, an aspect ratio of 5.2, ⁇ a of 0.23 g / cc, and ⁇ t of 0.52 g / cc. there were.
  • the oil absorption / particle diameter was 138.
  • the torque difference during kneading of the polyethylene resin was 0.23 kg ⁇ m, the haze of the film was 8.7, the heat retention index was 93.3, and the dispersibility was ⁇ .
  • Comparative Example 4 The reaction conditions in the hydrothermal reaction of Example 1 were performed at pH values of 10.0 and 160 ° C. for 6 hours to obtain a slurry containing a white precipitate. The white precipitate was filtered, washed with water, and dried at 120 ° C. to obtain white particle powder. As a result of identifying this white particle powder, it was recognized that it was a hydrotalcite type particle powder.
  • the obtained hydrotalcite-type particles had a plate surface diameter of 0.24 ⁇ m, a thickness of 0.084 ⁇ m, and a specific surface area of 13.2 m 2 / g (solid content: 65.3 g / l). Moreover, the molar amount of Mg with respect to Al was 2.4 times.
  • the obtained hydrotalcite-type particle powder has an oil absorption of 39 ml / 100 g, a specific surface area of 9 m 2 / g, an aspect ratio of 2.9, ⁇ a of 0.21 g / cc, and ⁇ t of 0.49 g / cc. there were.
  • the oil absorption / particle diameter was 163.
  • the torque difference during kneading of the polyethylene resin was 0.25 kg ⁇ m, the haze of the film was 8.8, the heat retention index was 93.2, and the dispersibility was ⁇ .
  • Comparative Example 5 DHT-4A manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. was used as Comparative Example 5.
  • Comparative Example 6 HT-P manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. was designated as Comparative Example 6.
  • Table 1 shows the synthesis conditions of Examples and Comparative Examples, and Table 2 shows various characteristics of the obtained hydrotalcite-type particle powder.
  • the hydrotalcite-type particle powder according to the present invention does not decrease transparency when contained in an agricultural film, has good compatibility with a resin, and has a very high dispersibility. It is suitably used as an agent.

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Abstract

本発明は、農業フィルム用保温剤に要求される透明性と、樹脂への分散性やハンドリング共に高いレベルで両立したハイドロタルサイト型粒子粉末からなる農業フィルム用保温剤に関するものである。吸油量が３５ｍｌ／１００ｇ以下で、吸油量／板面径の値が１４０～１９０であることを特徴とするハイドロタルサイト型粒子粉末であって、該粒子粉末からなる農業フィルム用保温剤、及び当該農業フィルム用保温剤を含有する農業用フィルムである。

Description

ハイドロタルサイト型粒子粉末、農業フィルム用保温剤、農業フィルム用マスターバッチ及び農業用フィルム
　本発明は、農業用フィルムに含有させた場合に優れた保温性と透明性を示す農業フィルム用保温剤、該化合物を有効成分とする農業フィルム用マスターバッチ及び農業用フィルムを提供するものである。
　近年、農作物のハウスやトンネル栽培等に合成樹脂を用いた農業用フィルムが広く使用されている。これらに用いる農業用フィルムは昼間に太陽光線をハウス、トンネル内に高い透過率で透過させる一方、夜間には地面や植物から放出される赤外線を吸収や反射等により、ハウス、トンネル外に放出させない特性（保温性）が要求される。具体的な保温剤粒子として、農業用フィルムの昼間の太陽光線の透過性を高めるため樹脂の屈折率１．４５～１．５５付近に近く無色イオンで構成された化合物であること、地面や植物から放射される赤外線のエネルギー分布である波長５～３０μmの範囲の赤外線吸収能力が高い粒子であること、農業用フィルムに配合した際に機械的強度などを損なわないように微粒子で分散性が良いこと等が要望される。
　以上のような農業フィルム用保温剤の要望に対して、樹脂に添加した際に透明性の優れたハイドロタルサイト化合物であるためには、粒子径が小さいほど有利である。しかし、粒子径の小さい粒子はマスターバッチおよびフィルムへ均一に分散させることが難しく、分散不良が問題であった。また、微粒子になるほど嵩密度が低くなり、ハンドリングの悪化や樹脂へのなじみの悪さが問題となっていた。
　従来、樹脂製品の生産工程でのハイドロタルサイト粉体の供給における流動性を改善するため、真空脱気によるハイドロタルサイトの減容によって嵩密度を調整する技術が提案されている（特許文献１）。
　また、農業フィルム用保温剤に使用されるハイドロタルサイトにさらなる保温性と透明性を付与するために、オキシシリケート化合物やリン酸化合物で被覆することが提案されている（特許文献２）。
特開２００７－１０６６２０号公報 特開２００３－２３１７７８号公報
　本発明の目的は、農業用フィルムに含有した場合に透明性を低下させず、樹脂へのなじみやすさが良好であり、分散性が非常に高い農業フィルム用保温剤、またこれを有効成分とした農業用マスターバッチ及び農業用フィルムを提供することにある。
　従来の農業フィルム用保温剤は、要求される保温性は満足するものの、フィルムに含有した際に透明性の低下を引き起こしていた。また、樹脂と混練して高濃度のマスターバッチを作る際には、保温剤が樹脂へなじみにくく、マスターバッチの生産性を下げるほか、装置などへの付着性が高いことが問題になっていた。
　そして、特許文献１の技術は、減容によるかさ比重の調整によってハイドロタルサイト粉体の供給時の流動性を改善するものであるが、ハイドロタルサイト自体は従来公知の製造方法によって得られるものであって、樹脂へのなじみやすさを改善するものではなく、フィルムに含有した際の透明性や樹脂への分散性は不十分であった。
　また、特許文献２の技術は、ハイドロタルサイト粒子表面をオキシシリケート化合物やリン酸化合物で被覆し、保温性を付与するものであるが、ハイドロタルサイト自体は従来公知の製造方法によって得られるものであって、アスペクト比が高く、良好な流動性を実現できるものではなく、フィルムに含有した際の分散性は不十分であった。
　本発明は、農業フィルム用保温剤に要求される透明性と、樹脂への分散性やハンドリングとが共に高いレベルで両立したハイドロタルサイト系農業フィルム用保温剤粒子を得ることを技術的課題とする。
　前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
　即ち、本発明は、吸油量が３５ｍｌ／１００ｇ以下で、吸油量／板面径の値が１４０～１９０であることを特徴とするハイドロタルサイト型粒子粉末である（本発明１）。
　ハイドロタルサイト型粒子粉末が下記式（１）に表される化合物である請求項１に記載のハイドロタルサイト型粒子粉末（本発明２）。
　Ｍ２＋ １－ｘ　Ａｌｘ（ＯＨ）２　Ａｎ－ ｐ　ｍＨ２Ｏ　（１）
（１）式におけるＭ２＋はＭｇおよびＺｎよりなる群から選ばれた少なくとも一種の金属元素を示し、Ａｎ－はｎ価のアニオンを示し、ｎは該アニオンの価数を示し、０．２≦ｘ≦０．５、０≦ｍ≦１、ｐ＝ｘ／ｎである。
　また、見掛け密度ρａが０．２５ｇ／ｃｃ以上である本発明１または２に記載のハイドロタルサイト型粒子粉末である（本発明３）。
　また、タップ密度ρｔが０．５５ｇ／ｃｃ以上である本発明１～３のいずれかに記載のハイドロタルサイト型粒子粉末である（本発明４）。
　また、板面径が０．２５μｍ以下、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ以下、且つアスペクト比が２．５以下である本発明１～４のいずれかに記載のハイドロタルサイト型粒子粉末である（本発明５）。
　また、層間水を一部もしくは全部除去した本発明１～５のいずれかに記載のハイドロタルサイト型粒子粉末である（本発明６）。
　また、本発明１～６のいずれかに記載のハイドロタルサイト型粒子粉末からなる農業フィルム用保温剤である（本発明７）。
　また、本発明７に記載の農業フィルム用保温剤をオレフィン系樹脂中に含有する農業フィルム用マスターバッチである（本発明８）。
　また、本発明７に記載の農業フィルム用保温剤を含有する農業用フィルムである（本発明９）。
　本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末を用いた農業フィルム用保温剤は、フィルム化の際に透明性及び樹脂への分散性を高いレベルで両立する。
　本発明の構成をより詳しく説明すれば次の通りである。
　先ず、本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末について述べる。本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末は下記式（１）に表される化合物である。
　Ｍ２＋ １－ｘ　Ａｌｘ（ＯＨ）２　Ａｎ－ ｐ　ｍＨ２Ｏ　（１）
　（１）式におけるＭ２＋はＭｇおよびＺｎよりなる群から選ばれた少なくとも一種の金属元素を示す。Ａｎ－はｎ価のアニオンを示し、ｎは該アニオンの価数を示す。
　０．２≦ｘ≦０．５
　０≦ｍ≦１
　ｐ＝ｘ／ｎ
　本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末に含有されているアニオン（Ａｎ－）の種類は、水酸イオン（ＯＨ－）、炭酸イオン（ＣＯ３ ２－）及び硫酸イオン（ＳＯ４ ２－）などであり、特に好ましくは炭酸イオンである。その他、りん系，珪素系，ホウ素系の酸素酸アニオンの場合は赤外線吸収能力の向上も見込める。
　本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末は、吸油量が３５ｍｌ／１００ｇ以下であり、好ましくは２５～３３ｍｌ／１００ｇである。吸油量が３５ｍｌ／１００ｇを超える場合は、樹脂に添加したときのなじみが悪く、分散不良を起こしやすい。吸油量は、ハイドロタルサイト型粒子の凝集状態、すなわち二次粒子の形成について判断する尺度となるものである。ハイドロタルサイト型粒子が凝集して二次粒子を形成すると、凝集粒子の隙間に油が吸収されるため、吸油量が大きいということは、ハイドロタルサイト型粒子の二次粒子の形成量が多く、すなわちハイドロタルサイト型粒子の分散性が悪く凝集しやすいということを意味する。
　保温剤粒子の樹脂へのなじみやすさは、後述する実施例における方法で測定したトルク差の値が小さいほど樹脂に対してなじみやすいと判断でき、トルク差の値が０．２１ｋｇ・ｍ以下であることが好ましい。また、ハイドロタルサイト型粒子の分散性は、後述する実施例における方法で測定した未分散粒子の凝集物の数の平均値が４以下（評価が○又は△）であることが好ましい。
　本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末は、吸油量／板面径の値が１４０～１９０である。なお、吸油量（ｍｌ／ｇ）／板面径（μｍ）の単位は（ｍｌ／ｇ／μｍ＝ｍ２／ｇ）であるが、本発明においては、単位を省略して表記する。吸油量／板面径の値が１４０未満の場合は吸油量に対して粒子の板面径が大きく、フィルムにした際に透明性を低下させやすくなる。また、１９０を超える場合は、粒子が樹脂になじみにくくなり、分散性不良や生産性の悪化の原因となる。好ましい吸油量／板面径の値は１４２～１８８、より好ましくは１４５～１８５である。
　本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末は板状であって、板面径が０．２５μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは０．１～０．２５μｍ、さらにより好ましくは０．１～０．２μｍである。板面径が０．１μｍ未満の場合には、樹脂に練り込む際の分散性が不十分となる傾向がある。逆に０．２５μｍを超える場合には、樹脂中に均一に分散できたとしても、透明性が低下する恐れがある。
　本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末は、見掛け密度（ρａ）が０．２５ｇ／ｃｃ以上であることが好ましい。０．２５ｇ／ｃｃ未満の場合は流動性が悪化する原因となる恐れがある。より好ましくは０．３ｇ／ｃｃ以上である。
　本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末は、タップ密度（ρｔ）が０．５５ｇ／ｃｃ以上であることが好ましい。０．５５ｇ／ｃｃ未満の場合は、流動性が悪化する原因となる恐れがある。より好ましくは０．６ｇ／ｃｃ以上である。
　本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末は、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。より好ましくは２０ｍ２／ｇ以下である。３０ｍ２／ｇを超える場合は微粒子となり、粒子凝集を起こしやすいので、分散不良の原因となる恐れがある。ＢＥＴ比表面積の下限値は５ｍ２／ｇ程度である。
　本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末は、アスペクト比が２．５以下であることが好ましい。アスペクト比が２．５以下の等方的な粒子形状にすることにより嵩密度が高くなり、流動性が向上する。より好ましくは１．０～２．４である。
　次に本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末の製造方法について述べる。
　本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末は、アニオンを含有したアルカリ性水溶液とマグネシウム塩水溶液とアルミニウム塩水溶液とを混合し、ｐＨ値が９～１２、８０～１００℃の温度範囲で、２～８時間熟成し、Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子である中間生成物１を生成させる１次反応と、該中間生成物１を含む水性懸濁液に、該中間生成物１の生成時に添加した前記マグネシウムと前記アルミニウムの合計モル数に対して、合計モル数が０．２５～０．５となる割合でマグネシウム及びアルミニウムを含有するマグネシウム塩水溶液とアルミニウム塩水溶液とを添加した後、ｐＨが９～１２の範囲、温度範囲が８０～１００℃で１～３時間熟成し、Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子である中間生成物２を生成させる２次反応と、さらに該中間生成物２を含む水性懸濁液を水熱反応容器に移してｐＨ値が９～１２、１２０～１６０℃の温度範囲で、２～９時間熟成して被処理粒子粉末とし、当該被処理粒子粉末に表面処理を行うことによって、上記の吸油量および吸油量／板面径の規定を満足するハイドロタルサイト型粒子粉末が得られる。
　また、前記製造方法の１次反応及び／又は２次反応のいずれかにおいて、必要に応じて亜鉛塩水溶液を添加することによって、所望量の亜鉛を含有するＭｇ－Ｚｎ－Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を得ることも可能である。
　本発明におけるアニオンを含むアルカリ性水溶液としては、アニオンを含む水溶液と水酸化アルカリ水溶液との混合アルカリ水溶液が好ましい。
　アニオンを含む水溶液としては、炭酸ナトリウム水溶液が好ましい。
　水酸化アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液が好ましい。
　本発明におけるマグネシウム塩水溶液としては、硫酸マグネシウム水溶液、塩化マグネシウム水溶液及び硝酸マグネシウム水溶液などを使用することができ、好ましくは硫酸マグネシウム水溶液、塩化マグネシウム水溶液である。
　本発明における亜鉛塩水溶液としては、硫酸亜鉛水溶液、塩化亜鉛水溶液、硝酸亜鉛水溶液などを使用することができ、好ましくは硫酸亜鉛水溶液、塩化亜鉛水溶液である。
　本発明におけるアルミニウム塩水溶液としては、硫酸アルミニウム水溶液、塩化アルミニウム水溶液及び硝酸アルミニウム水溶液などを使用することができ、好ましくは硫酸アルミニウム水溶液、塩化アルミニウム水溶液である。
　１次反応において、アニオンを含有するアルカリ水溶液、マグネシウム塩水溶液及びアルミニウム塩水溶液の混合順序は、特に限定されるものではなく、また、各水溶液を同時に混合してもよい。好ましくは、アニオンを含有するアルカリ水溶液に、あらかじめマグネシウム塩水溶液及びアルミニウム塩水溶液を混合した水溶液を添加する。
　また、各水溶液を添加する場合には、該水溶液を一度に添加する場合、又は連続的に滴下する場合のいずれで行ってもよい。
　１次反応におけるアニオンを含有するアルカリ水溶液、マグネシウム塩水溶液及びアルミニウム塩水溶液を混合した反応溶液中の濃度は、マグネシウム塩は０．１～１．５ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましくは０．５～１．２ｍｏｌ／ｌ、アルミニウム塩は０．１～１．０ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましくは、０．２～０．８ｍｏｌ／ｌ、アニオンは０．１～１．５ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましくは、０．２～１．２ｍｏｌ／ｌ、水酸化アルカリ水溶液は０．５～８ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましくは１～６ｍｏｌ／ｌである。添加するマグネシウムとアルミニウムとのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は０．８～５．０が好ましく、より好ましくは０．９～４．５である。
　１次反応における熟成反応中の温度は８０～１００℃であり、好ましくは８５～１００℃である。８０℃未満の場合にもハイドロタルサイト型粒子は生成するが、微粒子となり、樹脂混練に適した板面径の大きさの中間生成物１を得ることができない。
　１次反応における熟成反応中のｐＨ値は９～１２であり、好ましくは９．５～１１．５である。ｐＨ値が９未満の場合、適度な厚みを有した中間生成物１が得られない。一方ｐＨ値が１２を超える場合、板面径が大きくなりやすく、等方的な形状の粒子が得られない。
　１次反応における熟成反応の反応時間は２～８時間が好ましい。熟成時間が２時間未満の場合には、板面径が大きく、適度な厚みを有した中間生成物１が得られ難い。また、８時間を超える熟成は経済的ではない。
　１次反応終了時点で、マグネシウムとアルミニウムは反応懸濁液中に残存しておらず、全て中間生成物１の生成に寄与している。従って、中間生成物１の組成は仕込み組成と同一になるものと推定される。
　１次反応で得られた中間生成物１は、板面径は０．０４～０．２０μｍが好ましく、更に好ましくは０．１０～０．２０μｍであり、厚みは０．０１～０．０７μｍが好ましく、更に好ましくは０．０１～０．０５μｍであり、アスペクト比は、４以下が好ましく、ＢＥＴ比表面積値は８～７０ｍ２／ｇが好ましい。
　２次反応において、添加するマグネシウムとアルミニウムの合計モル数は、１次反応で添加したマグネシウムとアルミニウムの合計モル数に対して０．２５～０．５である。好ましくは０．３～０．４である。工業的にある程度収量を確保できる濃度で反応することを前提とすると、２次反応で添加するマグネシウムとアルミニウムの合計モル数が１次反応の合計モル数に対して０．２５未満の場合、１次反応のスラリー粘度が非常に高くなり、撹拌が不十分になりやすく、結果的に粒度分布が揃った粒子が得られない。一方０．５を超える場合も、微細な粒子が多量に析出し、粒度分布が揃った粒子が得られない。
　２次反応において、マグネシウム塩水溶液、アルミニウム塩水溶液の添加順序は、特に限定されるものではなく、また、各水溶液を同時に添加してもよい。好ましくは、あらかじめマグネシウム塩水溶液及びアルミニウム塩水溶液を混合した水溶液を添加する。
　また、２次反応において、あらかじめマグネシウム塩水溶液及びアルミニウム塩水溶液を混合して添加する場合には、一度に添加するよりも徐々に添加する方が好ましい。一度に添加すると、微細な粒子が多量に析出し、粒度分布の揃った粒子を得ることが困難となる。
　２次反応におけるマグネシウム塩水溶液及びアルミニウム塩水溶液を混合した反応溶液中の濃度は、マグネシウム塩は０．２～１．５ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましくは０．５～１．３ｍｏｌ／ｌ、アルミニウム塩は０．１～１ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましくは、０．１５～０．５ｍｏｌ／ｌである。添加するマグネシウムとアルミニウムとのモル比（Ｍｇ／Ａｌ）は０．８～５．０が好ましく、より好ましくは０．９～４．５である。
　２次反応における熟成反応中の温度は８０～１００℃であり、好ましくは８５～１００℃である。８０℃未満の場合にもハイドロタルサイト型粒子は生成するが、微粒子となり、樹脂混練に適した板面径の大きさの中間生成物２を得ることができない。
　２次反応における熟成反応中のｐＨ値は９～１２であり、好ましくは９．５～１１．５である。ｐＨ値が９未満の場合、適度な厚みを有した中間生成物２が得られない。一方ｐＨ値が１２を超える場合、板面径が大きくなりやすく、等方的な形状の粒子が得られない。
　２次反応における熟成反応の反応時間は１～３時間が好ましい。熟成時間が１時間未満の場合には、板面径が大きく、適度な厚みを有した中間生成物２が得られ難い。また、３時間を超える熟成は経済的ではない。
　２次反応終了時点で、マグネシウムとアルミニウムは反応懸濁液中に残存しておらず、全て中間生成物２の生成に寄与している。従って、１次反応で得られた中間生成物１の表面に被覆されたハイドロタルサイト層の組成は２次反応における仕込み組成と同一になるものと推定される。
　２次反応で得られた中間生成物２は、板面径は０．０６～０．２０μｍが好ましく、更に好ましくは０．１０～０．２０μｍであり、厚みは０．０１～０．０７μｍが好ましく、更に好ましくは０．０２～０．０６μｍであり、アスペクト比は、３以下が好ましく、ＢＥＴ比表面積値は８～７０ｍ２／ｇが好ましい。
　水熱反応における熟成反応中の温度は１２０～１６０℃であり、好ましくは１３０～１６０℃である。１２０℃未満の場合にもハイドロタルサイト型粒子は生成するが、樹脂混練に適した板面径の大きさと、適度な厚みを持った、等方的な形状のハイドロタルサイト型被処理粒子を得ることができない。
　水熱反応における熟成反応中のｐＨ値は９～１２であり、好ましく９．５～１１．５である。ｐＨ値が９未満の場合、板面径が大きく、適度な厚みを有した、等方的な形状のハイドロタルサイト型被処理粒子が得られない。
　水熱反応における熟成反応の反応時間は２～９時間が好ましい。熟成時間が２時間未満の場合には、板面径が大きく、適度な厚みを有した、等方的な形状のハイドロタルサイト型被処理粒子が得られ難い。また、９時間を超える熟成は経済的ではない。
　水熱反応終了時点で、マグネシウムとアルミニウムは反応懸濁液中に残存しておらず、２次反応で得られた中間生成物２からの溶出は起こっていない。
　水熱反応で得られたハイドロタルサイト型被処理粒子は、板面径は０．２５μｍ以下が好ましく、厚みは０．０３～０．１０μｍが好ましく、アスペクト比は２．５以下が好ましく、ＢＥＴ比表面積値は８～５０ｍ２／ｇが好ましい。
　水熱反応終了後においては、常法により水洗、乾燥すれば、ハイドロタルサイト型粒子の被処理粒子粉末が得られる。
　得られた被処理粒子粉末は、樹脂への分散性を良好にするために、親油性の表面処理を行うことが好ましい。表面処理剤としては高級脂肪酸、有機シラン化合物、ロジン等が用いられ、粒子表面の被覆は、乾式表面処理、湿式表面処理いずれでも行うことができる。
　高級脂肪酸、もしくは有機シラン化合物、ロジン等を使用して湿式表面処理を行う場合は、ハイドロタルサイト型被処理粒子粉末を分散して得られる水性懸濁液に、前述の表面処理剤のうちのいずれかを完全に溶解させた水溶液を添加して水温を２０～９０℃に調整して混合攪拌することにより、又は、必要により、混合攪拌後にｐＨ値を調整することにより、前記ハイドロタルサイト型被処理粒子の粒子表面を、高級脂肪酸、もしくは有機シラン化合物、ロジン等で被覆し、次いで、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。
　高級脂肪酸、もしくは有機シラン化合物、ロジン等を使用して乾式表面処理を行う場合は、ハイドロタルサイト型被処理粒子粉末をヘンシェルミキサー、サンドミル、エッジランナー、タニナカ式粉砕機、らいかい機等に入れ、前述の表面処理剤のうちのいずれかを添加して乾式混合する。
　高級脂肪酸類は、湿式表面処理を行う場合の高級脂肪酸としてはベヘニン酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル酸ベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等が使用できる。乾式表面処理を行う場合の高級脂肪酸としては、ベヘニン酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸等が使用できる。
　本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末の表面被覆物のうち高級脂肪酸による被覆量は、ハイドロタルサイト型粒子粉末に対してＣ換算で０．２～２０．０重量％が好ましく、より好ましくは０．５～１８．０重量％である。被覆量が０．２重量％未満の場合には、高級脂肪酸による被覆効果が得られない。２０．０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に被覆する意味がない。
　有機シラン化合物としては、湿式及び乾式表面処理共にデシルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等が使用できる。好ましくはデシルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシランである。
　本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末の表面被覆物のうち有機シラン化合物による被覆量は、ハイドロタルサイト型粒子粉末に対してＣ換算で０．２～１８．０重量％が好ましく、より好ましくは０．４～１６．５重量％である。被覆量が０．２重量％未満の場合には、有機シラン化合物による被覆効果が得られない。１８．０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に被覆する意味がない。
　ロジン類としては、湿式表面処理を行う場合は水溶性ロジン、乾式表面処理を行う場合は、天然ロジン、水添ロジン等が使用できる。
　本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末の表面被覆物のうちロジン類による被覆量は、ハイドロタルサイト型粒子粉末に対してＣ換算で０．２～２５．０重量％が好ましく、より好ましくは０．５～２０．０重量％である。被覆量が０．２重量％未満の場合には、ロジン類による被覆効果が得られない。２５．０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に被覆する意味がない。
　表面処理は一段階、または二段階で行うことができ、二段階の場合は湿式表面処理後に乾式表面処理を行うことが好ましい。
　また、本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末は、層間水の一部または全量を除去した場合でも、保温剤としての効果は変わることはない。むしろ、層間水の一部または全量を除去することによって、樹脂混練の際の発泡を抑制することができ、生産性の向上につながる。層間水の一部または全部を除去したハイドロタルサイト型粒子粉末としては、前記（１）式におけるｍの値が０～０．６であることが好ましい。
　次に、本発明に係る農業フィルム用マスターバッチについて述べる。
　本発明に係る農業フィルム用マスターバッチに用いる樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン－１、酢酸ビニル等のオレフィン類の重合体あるいは共重合体、例えば、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－ブテン－１共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－α－オレフィン共重合体等が挙げられる。これらのうち、ポリエチレン、エチレン－α－オレフィン共重合体、酢酸ビニル含有量が２５重量％以下のエチレン－酢酸ビニル共重合体が、透明性、耐候性、価格面を考慮して好ましい。
　なお、マスターバッチに用いる樹脂の組成は、本発明に係る農業用フィルムの製造時に用いる希釈用樹脂と同一の樹脂を用いても良いし、異なる樹脂を用いても良い。異なる樹脂を用いる場合は、樹脂同士の相溶性により決まる諸特性を考慮することが好ましい。
　本発明に係る農業フィルム用マスターバッチ中のハイドロタルサイト型粒子粉末の含有量は、樹脂１００重量部に対して１０～２５０重量部が好ましく、より好ましくは２０～２２０重量部である。１０重量部未満の場合は樹脂混練時の溶融粘度が不足し、保温剤の良好な分散混合が難しい。２５０重量部を超える場合には、樹脂が不足するため、保温剤の良好な分散混合が困難となり、好ましくない。
　本発明に係る農業フィルム用マスターバッチは、樹脂と保温剤とをリボンブレンダー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の混合機で混合した後、周知の単軸混練押出機や二軸混練押出機等で混練・成型した後切断するか、上記混合物をバンバリーミキサー、加圧ニーダー等で混練して得られた混練物を粉砕または成型、切断することにより製造される。
　本発明に係る農業フィルム用マスターバッチのペレットの製造に際しては、必要に応じて周知の滑剤、光安定剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、防霧剤、防曇剤、顔料、染料、熱安定剤等を適宜添加することができる。
　本発明に係る農業フィルム用マスターバッチのペレットは、平均長径１～６ｍｍが好ましく、より好ましくは２～５ｍｍの範囲である。平均短径は２～５ｍｍが好ましく、より好ましくは２．５～４ｍｍである。平均長径が１ｍｍ未満の場合には、ペレット製造の作業性が悪く好ましくない。６ｍｍを超える大きさの場合は、希釈用樹脂の大きさとの違いが大きく、十分に分散混合させることが困難となる。また、ペレット形状は種々のものができ、不定形または球形等の粒状、円柱状、フレーク状等に加工可能である。
　次に、本発明に係る農業用フィルムについて述べる。
　本発明に係る農業用フィルムに用いる樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン－１、酢酸ビニル等のオレフィン類の重合体あるいは共重合体、例えば、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－ブテン－１共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－α－オレフィン共重合体等が挙げられる。これらのうち、ポリエチレン、エチレン－α－オレフィン共重合体、酢酸ビニル含有量が２５重量％以下のエチレン－酢酸ビニル共重合体が、透明性、耐候性、価格面を考慮して好ましい。
　本発明に係る農業用フィルムの製造に際しては、必要に応じて周知の滑剤、光安定剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、防霧剤、防曇剤、顔料、染料、熱安定剤等を適宜添加することができる。
　本発明に係る農業用フィルムは、必要に応じて積層構造を有してもよい。
　本発明に係る農業用フィルム中のハイドロタルサイト型粒子粉末の含有量は、樹脂１００重量部に対して１～３０重量部が好ましく、より好ましくは２～２５重量部である。１重量部未満の場合は保温性能向上の効果が不十分である。３０重量部を超える場合には農業用フィルムの透明性が低下するため好ましくない。
　本発明に係る農業用フィルムの保温性は、後述する評価法に従って測定した保温性指数で、７０％以上が好ましく、より好ましくは８０％以上である。
　本発明に係る農業用フィルムの透明性は、後述する評価法に従って測定したヘイズ値で評価される。ヘイズ値は、６．０％以下が好ましく、より好ましくは５．０％以下である。
　次に、本発明に係る農業用フィルムの製造法について述べる。
　本発明に係る農業用フィルムは、本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末及び樹脂を、常法に従って、たとえばリボンブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサーなどの混合機に投入し、混合後、押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダーなどを用いて溶融混練した後、インフレーション法、Ｔダイ法等の方法により、フィルム状に製膜して製造することができる。
　また、本発明においては、あらかじめ前述した樹脂とハイドロタルサイト型粒子粉末を所定量混合したマスターバッチペレットを作製しておき、該ペレットを用いて前記農業用フィルムを作製してもよい。
＜作用＞
　本発明において重要な点は、共沈反応によりハイドロタルサイト型粒子である中間生成物１を生成させる１次反応と、該中間生成物１を含有する水性懸濁液にマグネシウム塩水溶液とアルミニウム塩水溶液を添加し熟成する２次反応を行うことにより、常圧下で板面径に対して適度な厚みを有する、等方的な形状のハイドロタルサイト型粒子である中間生成物２を得た上で、さらに水熱反応を行うことにより等方的な形状を保ちながら、樹脂分散に適した大きさまで成長させたハイドロタルサイト型粒子を得ることである。
　等方的な形状のハイドロタルサイト型粒子粉末が得られる理由について、本発明者は、１次反応でｐＨを１２以下に保持することによって、生成する中間生成物１の板面の急激な成長を抑制し、板面径と厚みのバランスを等方的にすることが効果的であったと考えている。また、１次反応で生成した中間生成物１の表面に、２次反応で添加したマグネシウムイオン及びアルミニウムイオンが共沈析出してハイドロタルサイト層をエピタキシャルに被覆形成する際にも、ｐＨを１２以下にすることによって、１次反応で得られた中間生成物１の等方的な形状を維持しながら粒子成長させることができたことも重要である。同様に、水熱反応においても、ｐＨが１２以下であることによって、板面方向への成長は抑制され、等方的な形状を保ちながら、樹脂混練に適した大きさまで成長させることができたと考えている。
　次に、本発明を以下の実施例を用いて更に詳述するが、本発明は以下の実施例に限定されない。
　本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末及び農業用フィルムの諸特性は、下記の方法により評価した。
　ハイドロタルサイト型粒子粉末の構成相同定は粉末Ｘ線回折装置（株式会社リガク製、ＲＩＮＴ－２５００）で行った。回折角２θが３～８０°、ステップ角０．０３°、ＦＴ０．３ｓｅｃの条件で測定した。線源種はＣｕを使用した。
　ハイドロタルサイト型粒子粉末における組成式Ｍ２＋ １－ｘ　Ａｌｘ（ＯＨ）２　Ａｎ－ ｐ　ｍＨ２Ｏにおける指数ｘは、ハイドロタルサイト型粒子粉末を酸で溶解し、プラズマ発光分光分析装置（サーモエレクトロン株式会社製、ｉＣＡＰ６５００）でイットリウムを内部標準として用いて分析して求めた。
　吸油量に関してはＪＩＳ　Ｋ５１０１－１３－２に準じて、ハイドロタルサイト粒子粉末２．５ｇに吸収される煮あまに油の容量を測定し、粉末１００ｇあたりに換算して表した。
　ハイドロタルサイト型粒子粉末の板面径は透過型電子顕微鏡写真から測定した数値の平均値で示したものである。使用した透過型電子顕微鏡は「ＪＥＭ－１２００ＥＸ　ＩＩ（ＪＥＯＬ製）」である。ハイドロタルサイト粉末を水またはアルコールで分散させ、その溶液をメッシュ上に付着、乾燥させて観察試料を作成した。観察試料内で板面がメッシュに対して水平に付着している粒子（２００点）を選び、板面径の測定を行い、平均値を板面径とした。
　ハイドロタルサイト型粒子粉末の粒子の厚みは、板面径と同様に、透過型電子顕微鏡写真から測定した数値の平均値で示したものである。観察試料内で板面がメッシュに対して垂直に付着している粒子（１００点）を選び、厚みの測定を行い、平均値を厚みとした。アスペクト比は板面径／厚みから計算される。
　密度に関しては見掛け密度（ρａ）およびタップ密度（ρｔ）を測定した。測定方法はＪＩＳ　Ｚ２５０４：２０００、ＪＩＳ　Ｚ２５１２：２００６に準じた。
　比表面積値は、Ｂ．Ｅ．Ｔ．法により測定した。測定装置は「モノソーブ　ＭＳ－２１（ＱＵＡＮＴＡ　ＣＨＲＯＭＥ製）」を使用した。
　ハイドロタルサイト型保温剤粒子粉末を４０％濃度になるように２軸混練機を用いて、樹脂を混ぜてマスターバッチ化した。混練条件を予熱時間１０分、混練温度１２０℃、回転速度１２０ｒｐｍ、混練時間１５分とし、ラボプラストミル（（株）東洋精機製作所製）で混練した。
　保温剤粒子の樹脂へのなじみやすさは、ラボプラストミルのトルク測定値において、混練初期の最大トルクと、混練開始から５分経過後の安定トルクとの差を計算して指標とした。値が小さいほど、樹脂に対してなじみやすいことを意味している。
　フィルム化は保温剤４０％のマスターバッチを熱間プレスで加圧成形処理し、膜厚１００μｍのプレスフィルムを得た。加圧条件は、プレス温度１６０℃、プレス圧１５０ｋｇ重／ｃｍ２、プレス時間１分、処理量０．８ｇである。そのフィルムを用いて、ヘイズメーターによるヘイズ値（曇り度）の測定を行った。
　保温性は、保温指数で評価した。上記農業用フィルムの赤外線吸収スペクトルをフーリエ変換赤外分光光度計：ＦＴＩＲ－８７００（（株）島津製作所製）を用いて（２，０００～４００ｃｍ－１の範囲で１ｃｍ－１毎に測定し、１００μｍの膜厚で補正して各波数の補正吸光率を求めた。この補正吸光率に各波数に対する１５℃の相対黒体放射エネルギーをかけて、相対黒体放射エネルギー吸収率を計算した。各波数の相対黒体放射エネルギー吸収率を積算し、その値を２，０００～４００ｃｍ－１の総相対黒体放射エネルギーで除して保温指数とした。
　樹脂への分散性は前述の膜厚１００μｍのプレスフィルムを５ｃｍ四方に切り取り、１ｃｍ間隔で格子状に印をつけたものを光学顕微鏡で観察した際に、１ｃｍ四方の一マスの範囲に存在する未分散粒子の凝集物の数の平均値で評価した。
　○・・・１個以下
　△・・・２個～４個
　×・・・５個以上
　実施例１：
　ＣＯ３ ２－イオン濃度が３．１７ｍｏｌ／ｌの炭酸ナトリウム水溶液２００ｍｌと９．５７ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液３００ｍｌ及び水４００ｍｌを混合し、全量を９００ｍｌとした後、６０℃に保持して、反応容器中で撹拌しておく。ここに、Ｍｇ２＋イオン濃度が２．０７ｍｏｌ／ｌの硫酸マグネシウム水溶液３５０ｍｌとＡｌ３＋イオン濃度が３ｍｏｌ／ｌの硫酸アルミニウム水溶液５０ｍｌの混合溶液を添加し、さらに水を１００ｍｌ加えて、全量を１．４ｌとした。添加し終わったら加温し、ｐＨ値が１０．７、９５℃で５時間熟成して白色沈殿物を含むスラリーを生成した。得られた中間生成物１の板面径は０．０８μｍ、比表面積は４５．５ｍ２／ｇであった（１次反応）。
　次いで、上記スラリーにＭｇ２＋濃度が１．９４ｍｏｌ／ｌの硫酸マグネシウム水溶液１５０ｍｌとＡｌ３＋イオン濃度が３ｍｏｌ／ｌの硫酸アルミニウム水溶液２０ｍｌ、および水１３０ｍｌの混合溶液を３０分間かけて徐々に添加した。添加終了後、ｐＨ値が９．４、９５℃でさらに１時間熟成して、白色沈殿物を含むスラリーを生成した。得られた中間生成物２の板面径は０．１０μｍ、比表面積は３８．１ｍ２／ｇであった（２次反応）。１次反応で添加したマグネシウムとアルミニウムの合計モル数に対する、２次反応で添加したマグネシウムとアルミニウムの合計モル数の比は０．４である。
　このスラリーをオートクレーブ反応容器に移し、ｐＨ値が９．８、１４５℃で５時間熟成して、白色沈殿物を含むスラリーを得た（水熱反応）。この白色沈殿物を濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより白色粒子粉末を得た。この白色粒子粉末を同定した結果、ハイドロタルサイト型粒子粉末であることが認められた。得られたハイドロタルサイト型被処理粒子の板面径は０．２０μｍ、厚みは０．０９μｍ、比表面積は１５．３ｍ２／ｇであった（固形分量６５．３ｇ／ｌ）。また、Ａｌに対するＭｇのモル量は２．４倍であった。
　ステアリン酸ソーダ３．８ｇを３００mｌの温水に加えて、完全に溶解させた。オートクレーブ反応容器から取り出したスラリー１．５３ｌを別の反応容器に移し、６５℃に保持して撹拌しながら、ステアリン酸ソーダ水溶液を添加して、２０分間保持することによって、表面処理を行った。スラリーを濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより、ステアリン酸によって表面処理されたハイドロタルサイト型粒子を得た。得られたハイドロタルサイト型粒子とラウリン酸１．０４ｇをタニナカ式粉砕機に入れ、５分間粉砕混合して、ラウリン酸で被覆されたハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
　得られたハイドロタルサイト型粒子粉末の吸油量は３２ｍｌ／１００ｇ、比表面積は１１ｍ２／ｇ、アスペクト比は２．２、ρａは０．３４ｇ／ｃｃ、ρｔは０．６４ｇ／ｃｃであった。また、吸油量／粒子径は１６０であった。
　上記ハイドロタルサイト型粒子粉末を４０％濃度になるように２軸混練機を用いて、ポリエチレン樹脂（住友化学製　ＣＸ２００１）を混ぜてマスターバッチ化した。混練初期の最大トルクと５分経過後の安定したトルクの差は０．１７ｋｇ・ｍであった。
　得られたマスターバッチを熱間プレスで加圧成形処理し、膜厚１００μｍのプレスフィルムを得た。そのフィルムのヘイズ値（曇り度）は５．３、保温性指数は９３．４であった。なお、ブランクフィルムのヘイズ値は０．５である。また、分散性は○であった。
　実施例２：
　実施例１で得られた、ステアリン酸で表面処理されたハイドロタルサイト型粒子粉末１００ｇと、ステアリン酸１ｇをタニナカ式粉砕機に入れ、５分間粉砕混合して、ステアリン酸で被覆されたハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
　得られたハイドロタルサイト型粒子粉末の吸油量は３１ｍｌ／１００ｇ、比表面積は１１ｍ２／ｇ、アスペクト比は２．２、ρａは０．３２ｇ／ｃｃ、ρｔは０．６２ｇ／ｃｃであった。また、吸油量／粒子径は１５５であった。ポリエチレン樹脂混練の際のトルク差は０．１５ｋｇ・ｍで、フィルムのヘイズは５．４、保温性指数は９３．３、分散性は○であった。
　実施例３：
　実施例１で得られた、ステアリン酸で表面処理されたハイドロタルサイト型粒子粉末１００ｇと、ラウリン酸１．５ｇをタニナカ式粉砕機に入れ、５分間粉砕混合して、ラウリン酸で被覆されたハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
　得られたハイドロタルサイト型粒子粉末の吸油量は２８ｍｌ／１００ｇ、比表面積は１１ｍ２／ｇ、アスペクト比は２．２、ρａは０．３４ｇ／ｃｃ、ρｔは０．６２ｇ／ｃｃであった。また、吸油量／粒子径は１４０であった。ポリエチレン樹脂混練の際のトルク差は０．０９ｋｇ・ｍで、フィルムのヘイズは５．３、保温性指数は９３．５、分散性は○であった。
　実施例４：
　実施例１の水熱反応において、ｐＨ値が９．６、１４０℃で４時間熟成したところ、白色沈殿物を含むスラリーを得た。この白色沈殿物を濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより白色粒子粉末を得た。この白色粒子粉末を同定した結果、ハイドロタルサイト型粒子粉末であることが認められた。得られたハイドロタルサイト型被処理粒子の板面径は０．１８μｍ、厚みは０．０８μｍ、比表面積は１７．４ｍ２／ｇであった（固形分量６５．３ｇ／ｌ）。また、Ａｌに対するＭｇのモル量は２．４倍であった。
　ステアリン酸ソーダ４．３０ｇを３００mｌの温水に加えて、完全に溶解させた。オートクレーブ反応容器から取り出したスラリー１．５３ｌを別の反応容器に移し、６５℃に保持して撹拌しながら、ステアリン酸ソーダ水溶液を添加して、２０分間保持することによって、表面処理を行った。スラリーを濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより、ステアリン酸によって表面処理されたハイドロタルサイト型粒子を得た。得られたハイドロタルサイト型粒子とラウリン酸１．０４ｇをタニナカ式粉砕機に入れ、５分間粉砕混合して、ラウリン酸で被覆されたハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
　得られたハイドロタルサイト型粒子粉末の吸油量は３３ｍｌ／１００ｇ、比表面積は１４ｍ２／ｇ、アスペクト比は２．３、ρａは０．３１ｇ／ｃｃ、ρｔは０．６２ｇ／ｃｃであった。また、吸油量／粒子径は１８３であった。樹脂混練の際のトルク差は０．０８ｋｇ・ｍで、フィルムのヘイズは５．５、保温性指数は９３．５、分散性は○であった。
　実施例５：
　実施例１の水熱反応後のスラリーを濾過、水洗して得られた、ハイドロタルサイト被処理粒子粉末を、２６０℃に設定した電気炉に２時間入れて層間水の全てを除去した。層間水を除去したハイドロタルサイト型粒子１００ｇとステアリン酸３．５ｇを、タニナカ式粉砕機に入れ、５分間粉砕混合して、ステアリン酸で被覆されたハイドロタルサイトの脱水粒子粉末を得た。
　得られたハイドロタルサイト型粒子粉末の吸油量は３４ｍｌ／１００ｇ、比表面積は１１ｍ２／ｇ、アスペクト比は２．５、ρａは０．３２ｇ／ｃｃ、ρｔは０．６０ｇ／ｃｃであった。また、吸油量／粒子径は１４０であった。ポリエチレン樹脂混練の際のトルク差は０．１９ｋｇ・ｍで、フィルムのヘイズは５．６、保温性指数は９５．４、分散性は△であった。
　実施例６：
　ＣＯ３ ２－イオン濃度が２．８２ｍｏｌ／ｌの炭酸ナトリウム水溶液２００ｍｌと９．２８ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液３００ｍｌ及び水４００ｍｌを混合し、全量を９００ｍｌとした後、６０℃に保持して、反応容器中で撹拌しておく。ここに、Ｍｇ２＋イオン濃度が２．０７ｍｏｌ／ｌの硫酸マグネシウム水溶液３５０ｍｌとＡｌ３＋イオン濃度が２．６８ｍｏｌ／ｌの硫酸アルミニウム水溶液５０ｍｌの混合溶液を添加し、さらに水を１００ｍｌ加えて、全量を１．４ｌとした。添加し終わったら加温し、ｐＨ値が１０．５、９５℃で３．５時間熟成して白色沈殿物を含むスラリーを生成した。得られた中間生成物１の板面径は０．１０μｍ、比表面積は３７．３ｍ２／ｇであった（１次反応）。
　次いで、上記スラリーにＭｇ２＋濃度が１．９３ｍｏｌ／ｌの硫酸マグネシウム水溶液１５０ｍｌとＡｌ３＋イオン濃度が２．７ｍｏｌ／ｌの硫酸アルミニウム水溶液２０ｍｌ、および水１３０ｍｌの混合溶液を３０分間かけて徐々に添加した。添加終了後、ｐＨ値が９．７、９５℃でさらに１時間熟成して、白色沈殿物を含むスラリーを生成した。得られた中間生成物２の板面径は０．１２μｍ、比表面積は３４．１ｍ２／ｇであった（２次反応）。１次反応で添加したマグネシウムとアルミニウムの合計モル数に対する、２次反応で添加したマグネシウムとアルミニウムの合計モル数の比は０．４である。
　このスラリーをオートクレーブ反応容器に移し、ｐＨ値が９．８、１４０℃で５時間熟成して、白色沈殿物を含むスラリーを得た（水熱反応）。この白色沈殿物を濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより白色粒子粉末を得た。この白色粒子粉末を同定した結果、ハイドロタルサイト型粒子粉末であることが認められた。得られたハイドロタルサイト型被処理粒子の板面径は０．２０μｍ、厚みは０．０９μｍ、比表面積は１４．９ｍ２／ｇであった（固形分量６２．５ｇ／ｌ）。また、Ａｌに対するＭｇのモル量は２．７倍であった。
　ステアリン酸ソーダ３．８ｇを３００mｌの温水に加えて、完全に溶解させた。オートクレーブ反応容器から取り出したスラリー１．６ｌを別の反応容器に移し、６５℃に保持して撹拌しながら、ステアリン酸ソーダ水溶液を添加して、２０分間保持することによって、表面処理を行った。スラリーを濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより、ステアリン酸によって表面処理されたハイドロタルサイト型粒子を得た。得られたハイドロタルサイト型粒子とラウリン酸１．０４ｇをヘンシェルミキサーに入れ、５分間粉砕混合して、ラウリン酸で被覆されたハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
　得られたハイドロタルサイト型粒子粉末の吸油量は３２ｍｌ／１００ｇ、比表面積は１１ｍ２／ｇ、アスペクト比は２．２、ρａは０．３４ｇ／ｃｃ、ρｔは０．６４ｇ／ｃｃであった。また、吸油量／粒子径は１６０であった。ポリエチレン樹脂混練の際のトルク差は０．１７ｋｇ・ｍで、フィルムのヘイズは４．３、保温性指数は９４．０、分散性は○であった。
　実施例７：
　ＣＯ３ ２－イオン濃度が３．０１ｍｏｌ／ｌの炭酸ナトリウム水溶液２００ｍｌと１１．２ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液３００ｍｌ及び水４００ｍｌを混合し、全量を９００ｍｌとした後、６０℃に保持して、反応容器中で撹拌しておく。ここに、Ｍｇ２＋イオン濃度が２．４６ｍｏｌ／ｌの硫酸マグネシウム水溶液３５０ｍｌとＡｌ３＋イオン濃度が２．９ｍｏｌ／ｌの硫酸アルミニウム水溶液５０ｍｌの混合溶液を添加し、さらに水を１００ｍｌ加えて、全量を１．４ｌとした。添加し終わったら加温し、ｐＨ値が１０．７、９５℃で３時間熟成して白色沈殿物を含むスラリーを生成した。得られた中間生成物１の板面径は０．１０μｍ、比表面積は３７．２ｍ２／ｇであった（１次反応）。
　次いで、上記スラリーにＭｇ２＋濃度が２．２９ｍｏｌ／ｌの硫酸マグネシウム水溶液１５０ｍｌとＡｌ３＋イオン濃度が２．９ｍｏｌ／ｌの硫酸アルミニウム水溶液２０ｍｌ、および水１３０ｍｌの混合溶液を３０分間かけて徐々に添加した。添加終了後、ｐＨ値が１０．２、９５℃でさらに１時間熟成して、白色沈殿物を含むスラリーを生成した。得られた中間生成物２の板面径は０．１２μｍ、比表面積は３４．７ｍ２／ｇであった（２次反応）。１次反応で添加したマグネシウムとアルミニウムの合計モル数に対する、２次反応で添加したマグネシウムとアルミニウムの合計モル数の比は０．４である。
　このスラリーをオートクレーブ反応容器に移し、ｐＨ値が１０．７、１３５℃で５時間熟成して、白色沈殿物を含むスラリーを得た。この白色沈殿物を濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより白色粒子粉末を得た（水熱反応）。この白色粒子粉末を同定した結果、ハイドロタルサイト型粒子粉末であることが認められた。得られたハイドロタルサイト型被処理粒子の板面径は０．１９μｍ、厚みは０．０９μｍ、比表面積は１５．９ｍ２／ｇであった（固形分量７１．４ｇ／ｌ）。また、Ａｌに対するＭｇのモル量は３倍であった。
　ステアリン酸ソーダ３．８ｇを３００mｌの温水に加えて、完全に溶解させた。オートクレーブ反応容器から取り出したスラリー１．４ｌを別の反応容器に移し、６５℃に保持して撹拌しながら、ステアリン酸ソーダ水溶液を添加して、２０分間保持することによって、表面処理を行った。スラリーを濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより、ステアリン酸によって表面処理されたハイドロタルサイト型粒子を得た。得られたハイドロタルサイト型粒子とラウリン酸１．０４ｇをヘンシェルミキサーに入れ、５分間粉砕混合して、ラウリン酸で被覆されたハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
　得られたハイドロタルサイト型粒子粉末の吸油量は３２ｍｌ／１００ｇ、比表面積は１１ｍ２／ｇ、アスペクト比は２．２、ρａは０．３４ｇ／ｃｃ、ρｔは０．６４ｇ／ｃｃであった。また、吸油量／粒子径は１６０であった。ポリエチレン樹脂混練の際のトルク差は０．１７ｋｇ・ｍで、フィルムのヘイズは３．７、保温性指数は９４．３、分散性は○であった。
　実施例８：
　ＣＯ３ ２－イオン濃度が３．６２ｍｏｌ／ｌの炭酸ナトリウム水溶液２００ｍｌと１０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液３００ｍｌ及び水４００ｍｌを混合し、全量を９００ｍｌとした後、６０℃に保持して、反応容器中で撹拌しておく。ここに、Ｍｇ２＋イオン濃度が２．０７ｍｏｌ／ｌの硫酸マグネシウム水溶液３５０ｍｌとＡｌ３＋イオン濃度が３．４５ｍｏｌ／ｌの硫酸アルミニウム水溶液５０ｍｌの混合溶液を添加し、さらに水を１００ｍｌ加えて、全量を１．４ｌとした。添加し終わったら加温し、ｐＨ値が１０．７、９５℃で５時間熟成して白色沈殿物を含むスラリーを生成した。得られた中間生成物１の板面径は０．１０μｍ、比表面積は３６．９ｍ２／ｇであった（１次反応）。
　次いで、上記スラリーにＭｇ２＋濃度が１．９３５ｍｏｌ／ｌの硫酸マグネシウム水溶液１５０ｍｌとＡｌ３＋イオン濃度が３．５ｍｏｌ／ｌの硫酸アルミニウム水溶液２０ｍｌ、および水１３０ｍｌの混合溶液を３０分間かけて徐々に添加した。添加終了後、ｐＨ値が９．４、９５℃でさらに１時間熟成して、白色沈殿物を含むスラリーを生成した。得られた中間生成物２の板面径は０．１２μｍ、比表面積は３４．３ｍ２／ｇであった（２次反応）。１次反応で添加したマグネシウムとアルミニウムの合計モル数に対する、２次反応で添加したマグネシウムとアルミニウムの合計モル数の比は０．４である。
　このスラリーをオートクレーブ反応容器に移し、ｐＨ値が９．８、１４５℃で５時間熟成して、白色沈殿物を含むスラリーを得た（水熱反応）。この白色沈殿物を濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより白色粒子粉末を得た。この白色粒子粉末を同定した結果、ハイドロタルサイト型粒子粉末であることが認められた。得られたハイドロタルサイト型被処理粒子の板面径は０．２０μｍ、厚みは０．１μｍ、比表面積は１５．１ｍ２／ｇであった（固形分量６８．３ｇ／ｌ）。また、Ａｌに対するＭｇのモル量は２．１倍であった。
　ステアリン酸ソーダ３．８ｇを３００mｌの温水に加えて、完全に溶解させた。オートクレーブ反応容器から取り出したスラリー１．４６ｌを別の反応容器に移し、６５℃に保持して撹拌しながら、ステアリン酸ソーダ水溶液を添加して、２０分間保持することによって、表面処理を行った。スラリーを濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより、ステアリン酸によって表面処理されたハイドロタルサイト型粒子を得た。得られたハイドロタルサイト型粒子とラウリン酸１．０４ｇをヘンシェルミキサーに入れ、５分間粉砕混合して、ラウリン酸で被覆されたハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
　得られたハイドロタルサイト型粒子粉末の吸油量は３２ｍｌ／１００ｇ、比表面積は１１ｍ２／ｇ、アスペクト比は２．２、ρａは０．３４ｇ／ｃｃ、ρｔは０．６４ｇ／ｃｃであった。また、吸油量／粒子径は１６０であった。ポリエチレン樹脂混練の際のトルク差は０．１７ｋｇ・ｍで、フィルムのヘイズは５．９、保温性指数は９３．０、分散性は○であった。
　実施例９：
　実施例１で得られたラウリン酸で被覆されたハイドロタルサイト型粒子粉末を４０％濃度になるように２軸混練機を用いて、ＥＶＡ樹脂（日本ユニカー製　ＰＥＳ－４００　ＶＡコンテント１５％）を混ぜてマスターバッチ化した。混練初期の最大トルクと５分経過後の安定したトルクの差は０．１６ｋｇ・ｍで、フィルムのヘイズは８．６、保温性指数は９６．８、分散性は○であった。なお、ブランクフィルムのヘイズは０．９である。
　実施例１０：
　３００mｌの水に１．５ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム１０ｍｌを加えて６０℃に加温したところに、ラウリン酸２．５ｇを加えて撹拌しながら完全に溶解させた。実施例１で水熱反応後に得られたスラリー１．５３ｌを別の反応容器に移し、６５℃に保持して撹拌しながら、ラウリン酸水溶液を添加して、２０分間保持することによって、表面処理を行った。スラリーを濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより、ラウリン酸によって表面処理されたハイドロタルサイト型粒子を得た。得られたハイドロタルサイト型粒子とステアリン酸１．０３ｇをタニナカ式粉砕機に入れ、５分間粉砕混合して、ステアリン酸で被覆されたハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
　得られたハイドロタルサイト型粒子粉末の吸油量は３５ｍｌ／１００ｇ、比表面積は１１ｍ２／ｇ、アスペクト比は２．２、ρａは０．３３ｇ／ｃｃ、ρｔは０．６３ｇ／ｃｃであった。また、吸油量／粒子径は１７５であった。ポリエチレン樹脂混練の際のトルク差は０．２１ｋｇ・ｍで、フィルムのヘイズは５．６、保温性指数は９３．４、分散性は△であった。
　実施例１１：
　３００ｍｌの水に１．５ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム１０ｍｌを加えて６０℃に加温したところに、１２ヒドロキシステアリン酸３．７ｇを加えて撹拌しながら完全に溶解させた。実施例１で水熱反応後に得られたスラリー１．５３ｌを別の反応容器に移し、６５℃に保持して撹拌しながら、１２ヒドロキシステアリン酸水溶液を添加して、２０分間保持することによって、表面処理を行った。スラリーを濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより、１２ヒドロキシステアリン酸によって表面処理されたハイドロタルサイト型粒子を得た。得られたハイドロタルサイト型粒子とラウリン酸１．０４ｇをタニナカ式粉砕機に入れ、５分間粉砕混合して、ラウリン酸で被覆されたハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
　得られたハイドロタルサイト型粒子粉末の吸油量は３４ｍｌ／１００ｇ、比表面積は１１ｍ２／ｇ、アスペクト比は２．２、ρａは０．３２ｇ／ｃｃ、ρｔは０．６３ｇ／ｃｃであった。また、吸油量／粒子径は１７０であった。ポリエチレン樹脂混練の際のトルク差は０．２ｋｇ・ｍで、フィルムのヘイズは５．７、保温性指数は９３．３、分散性は△であった。
　実施例１２：
　実施例１で得られた、ステアリン酸で表面処理されたハイドロタルサイト型粒子粉末１００ｇと、１２ヒドロキシステアリン酸１ｇをタニナカ式粉砕機に入れ、５分間粉砕混合して、ステアリン酸で被覆されたハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
　得られたハイドロタルサイト型粒子粉末の吸油量は３４ｍｌ／１００ｇ、比表面積は１１ｍ２／ｇ、アスペクト比は２．２、ρａは０．３３ｇ／ｃｃ、ρｔは０．６４ｇ／ｃｃであった。また、吸油量／粒子径は１７０であった。ポリエチレン樹脂混練の際のトルク差は０．１８ｋｇ・ｍで、フィルムのヘイズは５．３、保温性指数は９３．３、分散性は○であった。
　比較例１：
　ＣＯ３ ２－イオン濃度が３．１７ｍｏｌ／ｌの炭酸ナトリウム水溶液２００ｍｌと１０ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液４５０ｍｌ及び水２５０ｍｌを混合し、全量を９００ｍｌとした後、６０℃に保持して、反応容器中で撹拌しておく。ここに、Ｍｇ２＋イオン濃度が２．０７ｍｏｌ／ｌの硫酸マグネシウム水溶液３５０ｍｌとＡｌ３＋イオン濃度が３ｍｏｌ／ｌの硫酸アルミニウム水溶液５０ｍｌの混合溶液を添加し、さらに水を１００ｍｌ加えて、全量を１．４ｌとした。添加し終わったら加温し、ｐＨ値が１２．５、６５℃で５時間熟成して白色沈殿物を含むスラリーを生成した。この白色沈殿物を濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより白色粒子粉末を得た。この白色粒子粉末を同定した結果、ハイドロタルサイト型粒子粉末であることが認められた。得られたハイドロタルサイト型被処理粒子の板面径は０．０４５μｍ、比表面積は６０ｍ２／ｇであった（固形分量６５．３ｇ／ｌ）。また、Ａｌに対するＭｇのモル量は２．４倍であった。
　得られたスラリー１．５３ｌを６５℃に保持して撹拌しながら、ステアリン酸ソーダ１５．２ｇを１ｌの温水に完全に溶解させた水溶液を添加して、２０分間保持することによって、表面処理を行った。スラリーを濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより、ステアリン酸によって表面処理されたハイドロタルサイト型粒子を得た。得られたハイドロタルサイト型粒子とラウリン酸１．２８ｇをタニナカ式粉砕機に入れ、５分間粉砕混合して、ラウリン酸で被覆されたハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
　得られたハイドロタルサイト型粒子粉末の吸油量は４８ｍｌ／１００ｇ、比表面積は６０ｍ２／ｇ、アスペクト比は２．５、ρaは０．１５ｇ／ｃｃ、ρｔは０．２９ｇ／ｃｃであった。また、吸油量／粒子径は１０６７であった。ポリエチレン樹脂混練の際のトルク差は０．３０ｋｇ・ｍで、フィルムのヘイズは９．８、保温性指数は９２．９、分散性は×であった。
　比較例２：
　実施例１の１次反応の反応時間を３．５時間として、それ以降は同様に２次反応を行い、白色沈殿物を含むスラリーを生成した。この白色沈殿物を濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより白色粒子粉末を得た。この白色粒子粉末を同定した結果、ハイドロタルサイト型粒子粉末であることが認められた。得られたハイドロタルサイト型粒子の板面径は０．０７μｍ、比表面積は３９ｍ２／ｇであった（固形分量６５．３ｇ／ｌ）。また、Ａｌに対するＭｇのモル量は２．４倍であった。
　得られたスラリー１．５３ｌを６５℃に保持して撹拌しながら、ステアリン酸ソーダ９．４ｇを１ｌの温水に完全に溶解させた水溶液を添加して、２０分間保持することによって、表面処理を行った。スラリーを濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより、ステアリン酸によって表面処理されたハイドロタルサイト型粒子を得た。得られたハイドロタルサイト型粒子とラウリン酸１．０９ｇをタニナカ式粉砕機に入れ、５分間粉砕混合して、ラウリン酸で被覆されたハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
　得られたハイドロタルサイト型粒子粉末の吸油量は４４ｍｌ／１００ｇ、比表面積は３７ｍ２／ｇ、アスペクト比は２．７、ρａは０．１７ｇ／ｃｃ、ρｔは０．３２ｇ／ｃｃであった。また、吸油量／粒子径は６２９であった。ポリエチレン樹脂混練の際のトルク差は０．２８ｋｇ・ｍで、フィルムのヘイズは９．５、保温性指数は９３．０、分散性は×であった。
　比較例３：
　ＣＯ３ ２－イオン濃度が３．１７ｍｏｌ／ｌの炭酸ナトリウム水溶液２００ｍｌと９．５７ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液３００ｍｌ及び水４００ｍｌを混合し、全量を９００ｍｌとした後、３０℃に保持して、反応容器中で撹拌しておく。ここに、Ｍｇ２＋イオン濃度が２．０３ｍｏｌ／ｌの硫酸マグネシウム水溶液５００ｍｌとＡｌ３＋イオン濃度が１．０６ｍｏｌ／ｌの硫酸アルミニウム水溶液２００ｍｌの混合溶液を添加し、さらに水を１００ｍｌ加えて、全量を１．７ｌとした。このスラリーをオートクレーブ反応容器に移し、ｐＨ値が１０．０、１４０℃で３時間熟成して、白色沈殿物を含むスラリーを得た。この白色沈殿物を濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより白色粒子粉末を得た。この白色粒子粉末を同定した結果、ハイドロタルサイト型粒子粉末であることが認められた。得られたハイドロタルサイト型粒子の板面径は０．２６μｍ、厚みは０．０５μｍ、比表面積は１７．３ｍ２／ｇであった（固形分量６５．３ｇ／ｌ）。また、Ａｌに対するＭｇのモル量は２．４倍であった。
　得られたスラリー１．５３ｌを６５℃に保持して撹拌しながら、ステアリン酸ソーダ４．４ｇを３００ｍｌの温水に完全に溶解させた水溶液を添加して、２０分間保持することによって、表面処理を行った。スラリーを濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより、ステアリン酸によって表面処理されたハイドロタルサイト型粒子を得た。得られたハイドロタルサイト型粒子とラウリン酸１．０４ｇをタニナカ式粉砕機に入れ、５分間粉砕混合して、ラウリン酸で被覆されたハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
　得られたハイドロタルサイト型粒子粉末の吸油量は３６ｍｌ／１００ｇ、比表面積は１５ｍ２／ｇ、アスペクト比は５．２、ρａは０．２３ｇ／ｃｃ、ρｔは０．５２ｇ／ｃｃであった。また、吸油量／粒子径は１３８であった。ポリエチレン樹脂混練の際のトルク差は０．２３ｋｇ・ｍで、フィルムのヘイズは８．７、保温性指数は９３．３、分散性は△であった。
　比較例４：
　実施例１の水熱反応において反応条件をｐＨ値が１０．０、１６０℃、６時間で行い、白色沈殿物を含むスラリーを得た。この白色沈殿物を濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより白色粒子粉末を得た。この白色粒子粉末を同定した結果、ハイドロタルサイト型粒子粉末であることが認められた。得られたハイドロタルサイト型粒子の板面径は０．２４μｍ、厚みは０．０８４μｍ、比表面積は１３．２ｍ２／ｇであった（固形分量６５．３ｇ／ｌ）。また、Ａｌに対するＭｇのモル量は２．４倍であった。
　得られたスラリー１．５３ｌを６５℃に保持して撹拌しながら、ステアリン酸ソーダ３．３ｇを３００ｍｌの温水に完全に溶解させた水溶液を添加して、２０分間保持することによって、表面処理を行った。スラリーを濾過、水洗の後、１２０℃にて乾燥することにより、ステアリン酸によって表面処理されたハイドロタルサイト型粒子を得た。得られたハイドロタルサイト型粒子とラウリン酸１．０３ｇをタニナカ式粉砕機に入れ、５分間粉砕混合して、ラウリン酸で被覆されたハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
　得られたハイドロタルサイト型粒子粉末の吸油量は３９ｍｌ／１００ｇ、比表面積は９ｍ２／ｇ、アスペクト比は２．９、ρａは０．２１ｇ／ｃｃ、ρｔは０．４９ｇ／ｃｃであった。また、吸油量／粒子径は１６３であった。ポリエチレン樹脂混練の際のトルク差は０．２５ｋｇ・ｍで、フィルムのヘイズは８．８、保温性指数は９３．２、分散性は△であった。
　比較例５：
　協和化学工業（株）製ＤＨＴ－４Ａを比較例５とした。
　比較例６：
　堺化学工業（株）製ＨＴ－Ｐを比較例６とした。
　実施例及び比較例の合成条件を表１に、得られたハイドロタルサイト型粒子粉末の諸特性を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本発明に係るハイドロタルサイト型粒子粉末は、農業用フィルムに含有した場合に透明性を低下させず、樹脂へのなじみやすさが良好であり、分散性が非常に高いため、農業フィルム用保温剤として好適に用いられる。

Claims (9)

  1. 　吸油量が３５ｍｌ／１００ｇ以下で、吸油量／板面径の値が１４０～１９０であることを特徴とするハイドロタルサイト型粒子粉末。
  2. 　ハイドロタルサイト型粒子粉末が下記式（１）に表される化合物である請求項１に記載のハイドロタルサイト型粒子粉末。
    　Ｍ２＋ １－ｘ　Ａｌｘ（ＯＨ）２　Ａｎ－ ｐ　ｍＨ２Ｏ　（１）
    （１）式におけるＭ２＋はＭｇおよびＺｎよりなる群から選ばれた少なくとも一種の金属元素を示し、Ａｎ－はｎ価のアニオンを示し、ｎは該アニオンの価数を示し、０．２≦ｘ≦０．５、０≦ｍ≦１、ｐ＝ｘ／ｎである。
  3. 　見掛け密度ρａが０．２５ｇ／ｃｃ以上である請求項１または２に記載のハイドロタルサイト型粒子粉末。
  4. 　タップ密度ρｔが０．５５ｇ／ｃｃ以上である請求項１～３のいずれかに記載のハイドロタルサイト型粒子粉末。
  5. 　板面径が０．２５μｍ以下、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ以下、且つアスペクト比が２．５以下である請求項１～４のいずれかに記載のハイドロタルサイト型粒子粉末。
  6. 　層間水を一部もしくは全部除去した請求項１～５のいずれかに記載のハイドロタルサイト型粒子粉末。
  7. 　請求項１～６のいずれかに記載のハイドロタルサイト型粒子粉末からなる農業フィルム用保温剤。
  8. 　請求項７に記載の農業フィルム用保温剤をオレフィン系樹脂中に含有する農業フィルム用マスターバッチ。
  9. 　請求項７に記載の農業フィルム用保温剤を含有する農業用フィルム。
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