JPH11228936A - 極遠赤外乃至遠赤外線吸収体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 赤外線は勿論のこと、極遠赤外乃至遠赤外線
に対しても優れた吸収を示す吸収体で、樹脂に対する配
合が容易でしかも樹脂フィルムの透光性を可及的に阻害
しない極遠赤外乃至遠赤外線吸収体を提供する。 【解決手段】 複合金属水酸化物炭酸塩から成り且つ波
数７０乃至４００ｃｍ^-1に少なくとも１個の吸収を有す
る極遠赤外乃至遠赤外線吸収体で、体積基準メジアン径
が０．１乃至３μmで屈折率が１．４５乃至１．６５の
Ｎａ、Ｋ、ＮＨ₃型ドーソナイトやリチウムアルミニウ
ム複合水酸化物塩やハイドロタルサイト型合成複合金属
水酸化物炭酸塩を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、極遠赤外乃至遠赤
外線吸収体に関するもので、より詳細には、波数７０乃
至４００ｃｍ^-1の極遠赤外乃至遠赤外域に顕著な吸収ピ
ークを有する複合金属水酸化物から成る極遠赤外乃至遠
赤外線吸収体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来農作物のハウス栽培やトンネル栽培
には、農業用フィルムが広く使用されている。この農業
用フィルムは、透光性と共に保温性を有することが要求
される。即ち、昼間の日光照射によって昇温したハウス
やトンネル内の温度は、夜間、特に晴天時の夜間におい
ては、放射冷却により低温となり、これが農作物の生育
に悪影響を及ぼす。

【０００３】これを防止するため、保温性フィルムが使
用されており、この保温性フィルムは、樹脂中に、熱線
を吸収しうる材料、即ち保温剤、例えばシリカ、ケイ酸
塩、アルミナ、アルミン酸塩、ハイドロタルサイト類、
塩基性炭酸アルミニウム・リチウム塩等を配合したもの
からなっている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記保温剤としては、
熱線に対する吸収性のより高い材料が探索されていると
共に、樹脂に対する配合が容易でしかも樹脂フィルムの
透光性を可及的に阻害しない材料が求められている。

【０００５】従来保温剤として知られている赤外線吸収
剤は、一般に水酸基や炭酸根等の赤外線に対する吸収ピ
ークを有する基を有する無機化合物であるが、公知の保
温剤は、熱線に対する吸収性が未だ十分満足しうるもの
ではなく、一層の改善が望まれている。

【０００６】一般に、一定の温度にある黒体と、その黒
体から輻射される電磁波のエネルギーが最大の波長との
間には、ウイーン（Ｗｉｅｎ）の法則と呼ばれる一定の
関係があり、いま、室温近辺の温度と極大エネルギー波
長との関係を示すと次の通りとなる。 温度（℃） 極大エネルギー波長（μｍ） ５ １０．４２ １０ １０．２４ １５ １０．０６ ２０ ９．８９ ２５ ９．７３

【０００７】一方、一定の温度の黒体に関して、放出さ
れる電磁波の波長とエネルギー密度との間には、プラン
ク（Ｐｌａｎｃｋ）の法則があり、この法則によれば、
両者の関係は、極大エネルギー波長よりも少し短い波長
領域から、エネルギー密度は極大値に向けて急激に立ち
上がり、極大エネルギー波長よりも長い波長領域では、
極大エネルギー密度から波長が長くなるに従ってエネル
ギー密度が徐々に低下するという傾向を示す。

【０００８】かくして、常温乃至その近辺の温度の物体
から放射される輻射線を有効に吸収するという目的に
は、極大エネルギー波長近辺の赤外線（波数約１０００
ｃｍ^-1）の吸収も重要であるが、吸収効率を高めるため
には、遠赤外線乃至極遠赤外線の吸収も重要であること
が理解される。

【０００９】従って、本発明の目的は、赤外線は勿論の
こと、極遠赤外乃至遠赤外線に対しても優れた吸収を示
す吸収体を提供するにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、複合金
属水酸化物炭酸塩から成り且つ波数７０乃至４００ｃｍ
^-1に少なくとも１個の吸収を有する極遠赤外乃至遠赤外
線吸収体が提供される。本発明に用いる複合金属水酸化
物炭酸塩としては、 Ｉ．下記式（１） Ｍx Ａｌ（ＯＨ）z （ＣＯ₃ ）y ・ｍＨ₂ Ｏ ‥（１） 式中、Ｍはアルカリ金属、水素原子またはアンモニウム
基であり、ｘは０．４乃至１．５の数であり、ｙは０．
１乃至１．０の数であり、ｚはｚ＝３＋ｘ−２ｙを満足
する数であり、ｍは３以下の数である。で表される複合
金属水酸化物炭酸塩、特に Ｉ−Ａ）．前記式（１）において、Ｍがナトリウムであ
り且つ波数７０乃至１３０ｃｍ^-1、１３０乃至１７０ｃ
ｍ^-1、１８０乃至２３０ｃｍ^-1、及び２４０乃至３８０
ｃｍ^-1にそれぞれ吸収ピークを有するもの（以下ナトリ
ウム型ドウソナイトとも呼ぶ）、 Ｉ−Ｂ）．前記式（１）において、Ｍがカリウムであり
且つ波数１００乃至１６０ｃｍ^-1、１６０乃至２２０ｃ
ｍ^-1、２８０乃至３２０ｃｍ^-1、及び ３２０乃至３５
０ｃｍ^-1にそれぞれ吸収ピークを有するもの（以下カリ
ウム型ドウソナイトとも呼ぶ）、 Ｉ−Ｃ）．前記式（１）において、Ｍがアンモニウム基
であり且つ波数７０乃至１３０ｃｍ^-1、１３０乃至１７
０ｃｍ^-1、１７０乃至２３０ｃｍ^-1、及び２４０乃至３
８０ｃｍ^-1にそれぞれ吸収ピークを有するもの（以下ア
ンモニウム型ドウソナイトとも呼ぶ）、 II．下記式（２） Ａｌ₂ Ｌｉ（ＯＨ）₆ ｎＸ・ｍＨ₂ Ｏ ‥‥（２） 式中、Ｘは炭酸アニオンまたは重炭酸アニオンを主体と
するアニオンであり、ｎはアニオンの価数であり、ｍは
３以下の数である、で表されるリチウムアルミニウム複
合水酸化物塩であり且つ波数１００乃至２８０ｃｍ^-1、
２８０乃至３２０ｃｍ^-1及び３２０乃至４００ｃｍ^-1に
吸収ピークを有するもの、 III． 複合金属水酸化物炭酸塩がハイドロタルサイト型
合成複合金属水酸化物炭酸塩であり且つ波数１４０乃至
２７０ｃｍ^-1及び２８０乃至４００ｃｍ^-1に吸収ピーク
を有するもの、が挙げられる。本発明に用いる極遠赤外
乃至遠赤外線吸収体は、粉体としての取り扱い性や、樹
脂等の媒質への分散性等から、体積基準で０．１乃至３
μｍのメジアン径を有していることが好ましく、樹脂等
へ配合したときの透明性等からは、液浸法で１．４５乃
至１．６５の屈折率を有することが好ましい。

【００１１】

【発明の実施形態】［作用］本発明は、ある種の複合金
属水酸化物炭酸塩が波数７０乃至４００ｃｍ^-1の極遠赤
外乃至遠赤外域に吸収ピークを示すという新規知見に基
づくものである。

【００１２】図１は、ナトリウム型ドウソナイトについ
て、極遠赤外乃至遠赤外域及び通常の赤外線吸収スペク
トルを示すものである。図３は、カリウム型ドウソナイ
トについて、極遠赤外乃至遠赤外域での吸収スペクトル
及び通常の赤外線吸収スペクトルを示すものである。図
５は、アンモニウム型ドウソナイトについて、極遠赤外
乃至遠赤外域での吸収スペクトル及び通常の赤外線吸収
スペクトルを示すものである。図７は、前記式（２）の
リチウムアルミニウム複合水酸化物塩について、極遠赤
外乃至遠赤外域での吸収スペクトル及び通常の赤外線吸
収スペクトルを示すものである。図９は、ハイドロタル
サイト型合成鉱物について、極遠赤外乃至遠赤外域での
吸収スペクトル及び通常の赤外線吸収スペクトルを示す
ものである。

【００１３】これらのスペクトルから、本発明の吸収体
は、波数１０００ｃｍ^-1付近の輻射極大エネルギーの赤
外線に吸収ピークを示すと共に、波数７０乃至４００ｃ
ｍ^-1の極遠赤外乃至遠赤外にも多数の吸収ピークを有
し、熱線全体の吸収性能に優れていることが理解され
る。

【００１４】［複合金属水酸化物炭酸塩及びその製法］
前記Ｉ−Ａ及びＩ−Ｂの複合金属水酸化物炭酸塩は、一
般にドウソナイト型の結晶構造を有する。ドウソナイト
型結晶構造とは、Ｃｕ−αを用いたＸ線回折において、
下記表１と実質上同じＸ線回折像を示すものをいう。

【表１】Ｉ−Ａ 面間隔（オングストローム） 相対強度 5.70 ｖｓ 3.38 m 3.02 m 2.78 ｓ 2.61 ｍ 2.50 ｗ 2.15 ｗ 1.99 ｍ 1.73 ｗ 1.69 ｍ Ｉ−Ｂ 面間隔（オングストローム） 相対強度 5.57 ｖｓ 4.10 m 3.37 ｓ 3.15 ｓ 2.83 ｍ 2.63 ｍ 2.52 ｓ 2.17 ｍ 1.99 ｓ 表中、ＶＳは非常に強い、Ｓは強い、ｍは中程に強い、
ｗは弱い、をそれぞれ示している、

【００１５】本発明に用いる上記複合金属水酸化物炭酸
塩（Ｉ−Ａ、Ｉ−Ｂ）は、アルミニウム原料と炭酸或い
は炭酸根を放出しうる化合物とを、それ自体公知の手段
で反応させることにより得られる。アルミニウム原料と
しては、アルミニウム塩、アルミン酸塩、水酸化アルミ
ニウム等を用いることができ、アルミニウム塩として
は、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝
酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、明礬等が使用さ
れ、更にアルミニウムの各種酸処理、例えばエッチング
工程で得られるアルミニウム廃液も原料として使用する
ことができる。また、アルミン酸ナトリウムを原料とし
て使用することもでき、この場合、ボーキサイトや水酸
化アルミニウム等のアルカリ処理で得られるアルミン酸
ソーダ溶液や、アルミン酸ソーダ含有廃液をも原料とし
て使用することができる。更に、水酸化アルミニウムそ
のものを原料として使用することができる。

【００１６】他方の炭酸系原料としては、炭酸そのもの
を用いることができるほか、炭酸根を放出しうる原料、
例えば炭酸ナトリウム等の炭酸塩、重炭酸ナトリウム等
の重炭酸塩、尿素、シュウ酸塩等も使用しうる。

【００１７】更に、複合金属水酸化物炭酸塩に組み込む
べきアルカリ金属成分が不足する場合には、これを水酸
化物或いは水溶性塩の形で反応系中に共存させるのがよ
い。

【００１８】反応は、炭酸根が過剰に存在する条件下に
行うのがよく、一般にアルミニウム原料１モル当たり炭
酸根が０．１モル以上存在する条件下に反応を行うのが
よい。

【００１９】反応条件は、用いる原料の種類によっても
相違するが、一般に４０乃至２００℃の温度で、常圧乃
至５０気圧程度までの加圧下に反応を行うのがよい。水
熱合成、即ちオートクレーブ中自生圧力下に反応を行う
ことが推奨される。反応に際し、全成分を添加したとき
のｐＨが７乃至１１、特に８乃至１０の値となるように
アルカリを添加するのが好ましい。

【００２０】反応により生成する複合金属水酸化物炭酸
塩は、母液より固液分離し、必要により水洗乾燥して製
品とする。

【００２１】本発明に用いる複合金属水酸化物炭酸塩
は、これに限定されないが、吸油量（ＪＩＳ Ｋ−５１
０１）が一般に５０乃至２００ｍｌ／１００ｇの範囲に
あり、ＢＥＴ比表面積は１０乃至１５０ｍ² ／ｇの範囲
にあり、見掛比重（鉄シリンダー法）は、０．１乃至
０．５ｇ／ｃｍ³ の範囲にあるのが好ましく、この物性
をはずれると樹脂、塗料等に分散する場合や表面処理を
行う場合に扱いが困難となる。

【００２２】本発明に用いる前記Ｉ−Ｃの複合金属水酸
化物炭酸塩（アンモニウム型ドウソナイト）は、下記表
２に示すＸ線回折像と実質上同一のＸ線回折像を示す。

【表２】Ｉ−Ｃ 面間隔（オングストローム） 相対強度 5.90 ｖｓ 4.06乃至4.12 ｗ(B) 3.42 ｓ 3.32 m 2.88乃至2.94 ｍ 2.65 w 2.57 m 2.20 w 2.00 w 1.88 w 1.82 w 表中、ＶＳは非常に強い、Ｓは強い、ｍは中程に強い、
ｗは弱い、（Ｂ）はブロードをそれぞれ示している。

【００２３】このアンモニウム型ドウソナイトの走査型
電子顕微鏡写真を図１３に示す。この粒子は紡錘型の定
形粒子であり、粉体としての取り扱いや、種々の媒体に
対する分散性に優れている。

【００２４】前記Ｉ−Ｃのアンモニウム型ドウソナイト
は、必ずしもこの製造法に限定されるものではないが、
次のように製造することができる。

【００２５】ポリ塩化アルミニウムの水溶液に、撹拌下
に重炭酸アンモニウムの水溶液を添加し、炭酸ガスの発
生が低下した段階で９０℃の温度に加熱反応させる。ポ
リ塩化アルミニウムの濃度は０．０１乃至１モル／Ｌの
範囲が適当であり、０．１５至０．５モル／Ｌが好適で
ある。重炭酸アンモニウムの濃度は０．１モルリットル
以上の範囲が適当であり、１モル／Ｌが好適である。

【００２６】ポリ塩化アルミニウム及び重炭酸アンモニ
ウムの濃度が上記範囲を下回る場合、粗大な板状結晶と
不定形粒子とが混じったものが生成する傾向があり、一
方上記範囲を上回る場合、撹拌が困難となってアンモニ
ウム型ドーソナイト粒子の形成が困難となる。

【００２７】反応温度が上記範囲にあることも重要であ
り、上記範囲を上回るとベーマイトが副生する傾向があ
り、上記範囲を下回るとアンモニウム型ドウソナイト粒
子の生成そのものが困難となる。反応時間は、特に制限
はないが、一般に１乃至４８時間程度が適当である。

【００２８】反応により生成するには、母液より固液分
離し、必要により水洗、乾燥して製品とする。乾燥は、
１１０℃以下の温度で行うのがよく、この場合乾燥方法
は一般の加熱乾燥のほか、真空乾燥、凍結乾燥でも行う
ことができる。

【００２９】前記IIのリチウムアルミニウム複合水酸化
物炭酸塩は、下記表３のＸ線回折像と実質上同一のＸ線
回折像を有する。

【表３】 面間隔ｄ（Ａ） ピーク強度 面指数 ７．５０乃至７．６４ ｖｓ （００２） ４．３０乃至４．４４ ｗ （１１０） ３．７０乃至３．８４ ｓ （００４） ２．４５乃至２．５８ ｍ （００６） ２．２０乃至２．３０ ｗ （０１６） １．８５乃至２．０８ ｗ （０１７） １．４０乃至１．５２ ｗ （３３０） １．３８乃至１．４８ ｗ （６００） 表中、ＶＳは非常に強い、Ｓは強い、ｍは中程に強い、
ｗは弱い、をそれぞれ示している。

【００３０】図１４に、上記リチウムアルミニウム複合
水酸化物炭酸塩の走査型電子顕微鏡写真を示す。

【００３１】上記IIのリチウムアルミニウム複合水酸化
物炭酸塩は、これに限定されるものではないが、一般に
非晶質乃至擬ベーマイト型の水和アルミナゲルと、リチ
ウムの炭酸塩または重炭酸塩とを、水性媒体中で、アル
ミナ（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）としての濃度が０．０１乃至１０重
量％となり且つ反応終結時のｐＨが９乃至１１となる条
件下に反応させることにより製造することができる。

【００３２】全アルミニウム原子当たり炭酸イオンが少
なくとも０．１モル以上となる割合で、水和アルミナゲ
ルと炭酸塩或いは重炭酸塩とを反応させるのがよく、ま
た、反応を６５乃至９５℃の温度で行うのが好ましい。

【００３３】また、この反応に用いる非晶質乃至擬ベー
マイト型の水和アルミナゲルは、塩基性硫酸アルミニウ
ムまたは硫酸アルミニウムと、上記アルミニウム塩の硫
酸根を中和するに足る炭酸アルカリ塩とを、同時注下す
ることにより、水和アルミナゲルを生成させ、これを分
離、水洗することにより得られる。

【００３４】前記III のハイドロタルサイトは、炭酸ア
ルミニウムマグネシウム水酸化物に属する合成鉱物であ
り、下記式（３） Ｍ₂ x Ｍ₃ y （ＯＨ）2x+3y-2z（Ａ++）z ・ａＨ₂ Ｏ ‥（３） 式中、Ｍ₂ はＭｇ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｕ等の２価金属イオ
ンであり、Ｍ₃はＡｌ等の３価金属イオンであり、Ａ++
はＣＯ₃ 等の２価アニオンであり、ｘ，ｙ及びｚは８≧
x/y ≧1/4 およびz/x+y ＞1/20を満足する正数であり、
ａは0.25≦a/x+y ≦1.0 を満足する数である。を有する
複合金属水酸化物が使用される。

【００３５】これらの複合金属水酸化物の内、式（４） Ｍｇ₆ Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₆（ＣＯ₃ ）・４Ｈ₂ Ｏ ‥（４） で表わされる化合物は、ハイドロタルサイトとして知ら
れる鉱物であり、この鉱物及び同族類は、協和化学工業
株式会社の出願に係る特公昭４７−３２１９８号、特公
昭４８−２９４７７号及び特公昭４８−２９４７８号公
報記載の方法等により合成されるものである。

【００３６】これらのハイドロタルサイト類が水に十分
に分散された状態において容易にイオン交換されるとい
う特性、即ち炭酸イオンが他のアニオンでイオン交換さ
れるという性質を利用して、過ハロゲン酸素酸イオン等
を導入したものを用いることもできる。

【００３７】また、通常のＭｇ型のハイドロタルサイト
を使用できるのは勿論であるが、亜鉛変性のハイドロタ
ルサイトを使用することもできる。亜鉛変性ハイドロタ
ルサイトとしては、前記一般式（３）において、Ｍ₂ の
２価金属イオンがＭｇとＺｎとの組み合わせからなるも
のであり、Ｍｇ：Ｚｎの原子比が（Ｍｇx ・Ｚｎx-
1），０≦x ≦１の範囲にあるものを用いることもでき
る。

【００３８】［用途］本発明の極遠赤外乃至遠赤外線吸
収体は、前述した性質を利用して、保温剤として各種用
途に使用することができる。例えば、この極遠赤外乃至
遠赤外線吸収体は、それ単独で或いは他の材料と組み合
わせて、各種配管、各種容器、各種加熱加温器具等の保
温材として使用しうる。

【００３９】例えば、断熱材として使用される各種繊維
や、各種樹脂発泡体等に、本発明の極遠赤外乃至遠赤外
線吸収体を配合して、熱線の輻射を抑制する用途に用い
ることができる。前記Ｉの複合金属水酸化物塩は繊維の
形で製造しうるので、他の断熱性繊維との混合には、適
している。勿論、粉末の形のものは、発泡体中への配合
も容易である。

【００４０】また、本発明の極遠赤外乃至遠赤外線吸収
体は、フィルム形成用の樹脂に保温剤として配合し、農
業用フィルム等の用途に供することもできる。

【００４１】極遠赤外乃至遠赤外線吸収体としての複合
金属水酸化物塩は、そのまま保温剤として使用し得るの
は勿論のことであるが、複合金属水酸化物塩粒子の表面
を、予め２０重量％以下、特に５乃至１５重量％の表面
処理剤で処理しておくと、樹脂中への分散性が向上し、
透光性も更に向上するので好ましい。

【００４２】かかる表面処理剤としては、シラン系、ア
ルミニウム系、チタン系或いはジルコニウム系のカップ
リング剤が挙げられる。

【００４３】また、表面処理剤の好適なものとして、脂
肪酸、樹脂酸、金属石鹸或いは樹脂酸石鹸等があり、例
えばステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイ
ン酸等の脂肪酸、アビエチン酸等の樹脂酸、脂肪酸或い
は樹脂酸のカルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、バ
リウム塩等の金属石鹸が好適に使用される。更に、各種
ワックス類、未変性乃至変性の各種樹脂（例えばロジ
ン、石油樹脂等）等のコーテイング剤も使用できる。

【００４４】更に、改質用無機系助剤として、カオリ
ン、エアロジル、疎水処理エアロジル等の微粒子シリ
カ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸
塩、カルシア、マグネシア、チタニア等の金属酸化物、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸
化物、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム等の金
属炭酸塩、Ａ型、Ｐ型等の合成ゼオライト及びその酸処
理物又はその金属イオン交換物から成る定形粒子を、複
合金属水酸化物炭酸塩に外添（ブレンド乃至マブシ）し
て使用することもできる。

【００４５】更にまた、アニオン系、ノニオン系、カチ
オン系、両性系の界面活性剤で複合金属水酸化物炭酸塩
を表面処理し、樹脂中への分散性を向上させると共に、
配合フィルムに防曇性を付与することもできる。

【００４６】前記用途の場合、極遠赤外乃至遠赤外線吸
収体を、熱可塑性樹脂に対して、熱可塑性樹脂１００重
量部当たり０．０１乃至３０重量部、特に１乃至１０重
量部の量で配合するのが適当である。

【００４７】熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレ
フィン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビ
ニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合
体等のエチレン・ビニル化合物共重合体、ポリスチレ
ン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ＡＢＳ、α
−メチルスチレン・スチレン共重合体等のスチレン系樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル
・塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポ
リメタクリル酸メチル等のポリビニル化合物、ナイロン
６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン１
１、ナイロン１２等のポリアミド、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリフエニレンオキサ
イド等あるいはそれらの混合物のいずれかでもよい。

【００４８】これらの樹脂の内でも、オレフィン系樹脂
に用いた場合に効果が著しく、オレフィン系樹脂として
は、メタロセン触媒を用いて合成した樹脂はもちろんの
こと、例えば低−・中−・高密度の或いは線状低密度の
ポリエチレン、ポリプロピレン、結晶性プロピレン−エ
チレン共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体、エチ
レン酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペ
ンテンあるいはエチレン、ピロピレン、１−ブテン、４
−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン同志のラン
ダムあるいはブロック共重合体等を挙げることが出来
る。

【００４９】熱可塑性樹脂に極遠赤外乃至遠赤外線吸収
体を配合するには、ドライブレンド或いはメルトブレン
ド方式を採用することができ、一般には、極遠赤外乃至
遠赤外線吸収体を樹脂中に高濃度に配合したマスターバ
ッチを製造し、このマスターバッチを未配合の樹脂に配
合するのが望ましい。

【００５０】極遠赤外乃至遠赤外線吸収体を配合した樹
脂組成物には、それ自体公知の各種添加剤、例えば安定
剤、安定助剤、防曇剤、滑剤、紫外線吸収剤、可塑剤、
酸化防止剤、光安定剤、造核剤、充填剤等を配合併用す
ることができる。

【００５１】フィルムの成形は、この樹脂組成物を押出
機で溶融混練した後、ダイを通して押し出し、インフレ
ーション製膜法、Ｔ−ダイ法等により行うことができ
る。このフィルムは単層のフィルムであってもよいし、
多層の積層フィルムであってもよく、後者の積層フィル
ムは、共押出により得られる。積層フィルムは、極遠赤
外乃至遠赤外線吸収体配合樹脂を中間層、未配合樹脂を
内外層とすることもできる。

【００５２】

【実施例】本発明を次の例で説明する。尚、実施例で行
った各試験方法は次の方法により行った。

【００５３】（１）粒子径（メジアン径）測定試験 Ｃｏｕｌｔｅｒ社製Particle Size Analyzer Model LS
230を使用し，平均粒径を測定した。 （２）屈折率測定試験 予めアッベ屈折計を用いて、屈折率既知の溶媒（α−ブ
ロムナフタレン、ケロシン）を調整する。次いでＬａｒ
ｓｅｎの油浸法に従って、試料粉末数ｍｇをスライドガ
ラスの上に採り、屈折率既知の溶媒を１滴加えて、カバ
ーガラスをかけ、溶媒を十分浸漬させた後、光学顕微鏡
でベッケ線の移動を観察し求める。 （３）アスペクト比測定試験 日立（株）製走査電子顕微鏡Ｓ−５７０を用いて、任意
の視野中の繊維径及びアスペクト比を算術平均して求め
た。 （４）吸油量測定試験 ＪＩＳＫ−５１０１−１９に準拠して測定した。 （５）比表面積測定試験 カルロエルバ社製Ｓｏｒｐｔｏｍａｔｉｃ Ｓｅｒｉｅ
ｓ １８００を使用し、ＢＥＴ法により測定した。 （６）見かけ比重測定試験 ＪＩＳＫ−６２２０に準拠して測定した。 （７）赤外線吸収スペクトル分析 日本分光（株）製のＦＩ／ＩＲ−６１０−特Ｖ型赤外吸
収スペクトル分析装置を用いて１１０℃乾燥物試料につ
いて測定した。尚、測定試料は予めエチ−ルアルコルで
充分に処理して表面処理剤を除去したものである。 （８）Ｘ線回折測定 理学（株）製のガイガ−フレックスＲＡＤ−１Ｂシステ
ムを用いて下記の条件で測定した。 タ−ゲット Ｃｕ フィルタ− Ｎｉ 電圧 ３５kv 電流 １５mA カウントフルスケ−ル ８０００c/s 走査速度 ２deg/min タイムコンスタント １ｓｅｃ スリット ＤＳ１deg ＲＳ０．３mm ＳＳ１deg 照射 ６deg （９）走査型電子顕微鏡観察 日立(株)製走査電子顕微鏡Ｓ−５７０を用いて観察し
た。

【００５４】（実施例１）炭酸ナトリウム５０ｇを攪拌
下蒸留水４００ｍｌに加えて、これを４０℃に加温す
る。次いで、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ₃・６Ｈ₂ Ｏ
含有が９７％）５０ｇを含む４００ｍｌ水溶液を徐々に
注加し、撹拌下８５℃で約２５時間反応させた後、ステ
アリン酸１．４４ｇを加え、撹拌下に表面処理を行なっ
た。次いでスラリ−状生成物を濾過、水洗後１００℃で
乾燥し、小型サンプルミルで粉砕し、試料１の粉末を得
た。分析の結果、この試料１の化学組成は下記式（５）
で表され、その体積基準メジアン径、屈折率、アスペク
ト比、吸油量、ＢＥＴ比表面積、見かけ比重（鉄シリン
ダー法）を表４に示し、赤外線吸収スペクトルを図１
に、Ｘ線回折スペクトルを図２に示す。 Ｎａx Ａｌ（ＯＨ）z （ＣＯ₃ ）y ・ｍＨ₂ Ｏ ‥（５） x=0.93 y=0.83 z=2.27 m=0.48

【００５５】（実施例２）ポリ塩化アルミニウム水溶液
（東ソー製 Al₂O₃換算 10.3%）４７．０ｇにイオン交換
水８００mlを添加した。攪拌下、重炭酸カリウム１００
ｇを添加した。その後５７℃に加温し約４８時間 反応
させた。得られたスラリー状生成物を濾過、水洗した。
そして、110℃で乾燥後粉砕し試料2の粉末を得た。分析
の結果、この試料１の化学組成は下記式（６）で表さ
れ、その体積基準メジアン径、屈折率、アスペクト比、
吸油量、ＢＥＴ比表面積、見かけ比重（鉄シリンダー
法）を表４に示し、赤外線吸収スペクトルを図３に、Ｘ
線回折スペクトルを図４に示す。 Ｋx Ａｌ（ＯＨ）z（ＣＯ₃ ）y・ｍＨ₂ Ｏ ‥（６） x=0.8 z=2.2 y=0.8 m=1.2

【００５６】（実施例３）ポリ塩化アルミニウム水溶液
（東ソー製 Al₂O₃換算 10.3%）２５０ｇにイオン交換水
４０００mlを添加した。攪拌下、重炭酸カリウム３８２
ｇを添加した。その後５７℃に加温し約２４時間 反応
させた。得られたスラリー状生成物を濾過、水洗した。
そして、110℃で乾燥後粉砕し試料3の粉末を得た。分析
の結果、この試料１の化学組成は下記式（７）で表さ
れ、その体積基準メジアン径、屈折率、アスペクト比、
吸油量、ＢＥＴ比表面積、見かけ比重（鉄シリンダー
法）を表４に示し、赤外線吸収スペクトルを図５に、Ｘ
線回折スペクトルを図６に示す。 (NH₃ )x Al(OH)z(CO₃ )y・mH₂ O ‥(7) x=0.67 z=2.15 y=0.76 m=1.2

【００５７】(実施例４)硫酸アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃含
量が７．７５％）８００ｇを蒸留水７００ｍＬに加えた
物と、炭酸ナトリウム（Ｎａ₂ＣＯ₃ 含量が９９．７
％）１９５ｇを蒸留水７００ｍＬに加えた物を７０℃の
温水２００ｍＬ攪拌下に同時注下し、ｐＨ＝１０に調製
した後、６０℃に加温させて擬ベーマイト型の水和アル
ミナゲルを得た。次いで、このスラリー溶液に、Ａｌ／
Ｌｉ＝２のモル比に成るように炭酸リチウムの粉末２
２．４ｇを加えた後、９０℃で１０時間反応した。添加
後のｐＨは10．１であった。得られた反応懸濁液を濾過
水洗後１１０℃にて乾燥させ、次いで小型サンプルミル
にて粉砕し、試料４のリチウムアルミニウム複合水酸化
物炭酸塩粉末を得た。分析の結果、この試料４の化学組
成は下記式（８）で表され、その体積基準メジアン径、
屈折率、アスペクト比、吸油量、ＢＥＴ比表面積、見か
け比重（鉄シリンダー法）を表４に示し、赤外線吸収ス
ペクトルを図７に、Ｘ線回折スペクトルを図８に示す。 ＬｉｘＡｌｚ（ＯＨ）ｙＣＯ₃ ・２．９Ｈ₂ ０ ‥‥（８） ｘ＝２ ｚ＝４ ｙ＝１２

【００５８】（実施例５）水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ
含量が９６％）３９．１７ｇと炭酸ナトリウム（Ｎａ₂
ＣＯ₃含量が９９．７％）１１．１６ｇとを撹拌条件下
に水１リットルに加えて、これを４０℃に加温する。次
いでＭｇ／Ａｌのモル比が２．０、ＮＨ₃ ／Ａｌのモル
比が０．３５になるように塩化マグネシウム（ＭｇＯと
して１９．７３％）６１．２８ｇと塩化アルミニウム
（Ａｌ₂Ｏ₃として２０．４８％）３７．３３ｇ及び塩化
アンモニウム（ＮＨ₃ として３１．４６％）２．８４ｇ
を蒸留水５００ｍｌに加えて調整した水溶液を先の溶液
に徐々に注加し２０時間反応を行い試料５の高配向性ハ
イドロタルサイト型複合金属水酸化物炭酸塩の粉末を得
た。試料５の体積基準メジアン径、屈折率、アスペクト
比、吸油量、ＢＥＴ比表面積、見かけ比重（鉄シリンダ
ー法）を表４に示し、赤外線吸収スペクトルを図９に示
す。

【００５９】（比較例１）市販の微粉末ケイ酸（ミズカ
シルＰ−７０７：水澤化学工業製）を試料６とする。試
料５の体積基準メジアン径、屈折率、アスペクト比、吸
油量、ＢＥＴ比表面積、見かけ比重（鉄シリンダー法）
を表４に示し、赤外線吸収スペクトルを図１０に示す。

【００６０】（比較例２）市販のＡ型合成ゼオライト
（シルトンＢ：水澤化学工業製）を試料７とする。試料
７の体積基準メジアン径、屈折率、アスペクト比、吸油
量、ＢＥＴ比表面積、見かけ比重（鉄シリンダー法）を
表４に示し、赤外線吸収スペクトルを図１１に示す。

【００６１】（比較例３）市販の珪藻土を試料８とす
る。試料８の体積基準メジアン径、屈折率、アスペクト
比、吸油量、ＢＥＴ比表面積、見かけ比重（鉄シリンダ
ー法）を表４に示し、赤外線吸収スペクトルを図１２に
示す。

【００６２】

【表４】

【００６３】（応用例１）エチレン−酢酸ビニル共重合
体樹脂（ＥＶＡ）に対して下記の配合物をヘンシルミキ
サーで撹拌混合し、得られた混合物を二軸押出機に供給
して加工温度１５０℃でペレットにし、次いでインフレ
ーション成形を行い、幅２５０ｍｍ、厚さ１００μｍの
フィルムを得た。 ＜配合＞ ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量１５％、ＭＩ＝１．５） １００重量部 紫外線吸収剤 ０．１重量部 抗酸化剤 ０．１重量部 試料 ５重量部 得られた試料フイルムで直径２０ｃｍの半円筒の長さ１
ｍのトンネル枠を地面上に設置し、日中太陽光にあて、
その後トンネル枠内の中央部の夜間（午前３時）におけ
る温度を測定し、保温剤未配合のＥＶＡフイルムによる
同様のトンネル枠内の温度を基準に、各試料フィルのム
温度差（ΔＴ）を測定した。その結果を表５に示す。な
お本発明においては、このΔＴ値が大きい程、保温性が
高いものといえる。

【表５】 添加試料No △Ｔ(℃) １ Na ドーソナイト ２．８ ２ K ドーソナイト ２．７ ３ NH₃ドーソナイト ２．８ ４ リチウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩 ２．５ ５ ハイドロタルサイト型複合金属水酸化物炭酸塩 ２．３ ６ シリカ ０．８ ７ ゼオライト １．２ ８ 珪藻土 １．１

【００６４】

【発明の効果】本発明によれば、この複合金属水酸化物
塩から成る極遠赤外乃至遠赤外線吸収体は、通常の赤外
線領域の波長のみならず、波数７０乃至４００ｃｍ^-1の
極遠赤外乃至遠赤外線領域の輻射をもよく吸収するの
で、常温乃至その近辺の温度の物体から放射される輻射
線を有効に吸収し、保温性に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で用いるナトリウム型ドウソナイトの極
遠赤外乃至遠赤外域及び通常の赤外線での吸収スペクト
ルを示す図である。

【図２】本発明で用いるナトリウム型ドウソナイトのＣ
ｕ−Ｋα線によるＸ線回折スペクトルである。

【図３】本発明で用いるカリウム型ドウソナイトの極遠
赤外乃至遠赤外域及び通常の赤外線での吸収スペクトル
を示す図である。

【図４】本発明で用いるカリウム型ドウソナイトのＣｕ
−Ｋα線によるＸ線回折スペクトルである。

【図５】本発明で用いるアンモニウム型ドーソナイトの
極遠赤外乃至遠赤外域及び通常の赤外線での吸収スペク
トルを示す図である。

【図６】本発明で用いるアンモニウム型ドーソナイトの
Ｃｕ−Ｋα線によるＸ線回折スペクトルである。

【図７】本発明で用いるリチウムアルミニウム複合水酸
化物塩の極遠赤外乃至遠赤外域及び通常の赤外線での吸
収スペクトルを示す図である。

【図８】本発明で用いるリチウムアルミニウム複合水酸
化物塩のＣｕ−Ｋα線によるＸ線回折スペクトルであ
る。

【図９】本発明で用いるハイドロタルサイト型合成鉱物
の極遠赤外乃至遠赤外域及び通常の赤外線での吸収スペ
クトルを示す図である。

【図１０】比較例で用いられたシリカについて、極遠赤
外乃至遠赤外域及び通常の赤外線での吸収スペクトルを
示す図である。

【図１１】比較例で用いられたゼオライトについて、極
遠赤外乃至遠赤外域及び通常の赤外線での吸収スペクト
ルを示す図である。

【図１２】比較例で用いられた珪藻土について、極遠赤
外乃至遠赤外域及び通常の赤外線での吸収スペクトルを
示す図である。

【図１３】本発明に用いるアンモニウムドーソナイト粒
子の走査型電子顕微鏡写真を示す図である。（倍率：２
００００倍）

【図１４】本発明に用いるリチウムアルミニウム複合水
酸化物炭酸塩の走査型電子顕微鏡写真を示す図である。
（倍率：５０００倍）

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 複合金属水酸化物炭酸塩から成り且つ波
   数７０乃至４００ｃｍ^-1に少なくとも１個の吸収を有す
   る極遠赤外乃至遠赤外線吸収体。
2. 【請求項２】 複合金属水酸化物炭酸塩が、下記式
   （１） Ｍx Ａｌ（ＯＨ）z （ＣＯ₃ ）y ・ｍＨ₂ Ｏ ‥（１） 式中、Ｍはアルカリ金属、水素原子またはアンモニウム
   基であり、ｘは０．４乃至１．５の数であり、ｙは０．
   １乃至１．０の数であり、ｚはｚ＝３＋ｘ−２ｙを満足
   する数であり、ｍは３以下の数である。で表される複合
   金属水酸化物炭酸塩である請求項１記載の極遠赤外乃至
   遠赤外線吸収体。
3. 【請求項３】 前記式（１）において、Ｍがナトリウム
   であり且つ波数７０乃至１３０ｃｍ^-1、１３０乃至１７
   ０ｃｍ^-1、１８０乃至２３０ｃｍ^-1、及び２４０乃至３
   ８０ｃｍ^-1にそれぞれ吸収ピークを有する請求項２に記
   載の極遠赤外乃至遠赤外線吸収体。
4. 【請求項４】 前記式（１）において、Ｍがカリウムで
   あり且つ波数１００乃至１６０ｃｍ^-1、１６０乃至２２
   ０ｃｍ^-1、２８０乃至３２０ｃｍ^-1、及び３２０乃至３
   ５０ｃｍ^-1にそれぞれ吸収ピークを有する請求項２に記
   載の極遠赤外乃至遠赤外線吸収体。
5. 【請求項５】 前記式（１）において、Ｍがアンモニウ
   ム基であり且つ波数７０乃至１３０ｃｍ^-1、１３０乃至
   １７０ｃｍ^-1、１７０乃至２３０ｃｍ^-1、及び２４０乃
   至３８０ｃｍ^-1にそれぞれ吸収ピークを有する請求項２
   に記載の極遠赤外乃至遠赤外線吸収体。
6. 【請求項６】 複合金属水酸化物炭酸塩が、下記式
   （２） Ａｌ₂ Ｌｉ（ＯＨ）₆ ｎＸ・ｍＨ₂ Ｏ ‥‥（２） 式中、Ｘは炭酸アニオンまたは重炭酸アニオンを主体と
   するアニオンであり、ｎはアニオンの価数であり、ｍは
   ３以下の数である、で表されるリチウムアルミニウム複
   合水酸化物塩であり且つ波数１００乃至２８０ｃｍ^-1、
   ２８０乃至３２０ｃｍ^-1及び３２０乃至４００ｃｍ^-1に
   吸収ピークを有する請求項１に記載の極遠赤外乃至遠赤
   外線吸収体。
7. 【請求項７】 複合金属水酸化物炭酸塩がハイドロタル
   サイト型合成複合金属水酸化物炭酸塩であり且つ波数１
   ４０乃至２７０ｃｍ^-1及び２８０乃至４００ｃｍ^-1に吸
   収ピークを有する請求項１に記載の複合金属水酸化物炭
   酸塩。
8. 【請求項８】 体積基準で０．１乃至３．０μｍのメジ
   アン径を有する請求項１乃至７の何れかに記載の極遠赤
   外乃至遠赤外線吸収体。
9. 【請求項９】 液浸法で１．４５乃至１．６５の屈折率
   を有する請求項１乃至８の何れかに記載の極遠赤外乃至
   遠赤外線吸収体。