JP2004182861A - アンチブロッキング剤、及びそれを配合した樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】明確な結晶構造を有し、またハイドロタルサイト類とも結晶構造の異なる複合金属多塩基性塩からなる、樹脂への分散性、配合樹脂の透明性及びアンチブロッキング性能の組合せに優れた樹脂フィルム用アンチブロッキング剤を提供する。
【解決手段】下記式（１）
Ｍ^３＋ _ｐＭ^２＋ _ｑ（ＯＨ）_ｙ（Ａ）_ｚ・ｎＨ_２Ｏ ‥（１）
式中、Ｍ^３＋は三価金属を表し、Ｍ^２＋は二価金属を表し、
Ａは無機または有機のアニオンを表し、
ｐ、ｑ、ｙ及びｚは下記式
３ｐ＋２ｑ−ｙ−ｍｚ＝０（式中ｍはアニオンＡの価数であり）・・・（Ｉ）
０．３≦ｑ／ｐ≦２．５・・・（ＩＩ）
１．５≦ｙ／（ｐ＋ｑ）≦３．０・・・（ＩＩＩ）
及び
１．０≦（ｐ＋ｑ）／ｚ≦２０．０・・・（ＩＶ）
を満足する数であり、
ｎは７以下の数である、
で表される化学組成を有する複合金属多塩基性塩からなるアンチブロッキング剤。
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の化学組成を有する複合金属多塩基性塩からなるアンチブロッキング剤に関するものであり、より詳細には、樹脂への分散性、配合樹脂の透明性及びアンチブロッキング性能の組合せに優れたアンチブロッキング剤に関する。
本発明は更に、オレフィン系樹脂をはじめとする熱可塑性樹脂と、特定の化学組成を有する複合金属多塩基性塩とを含有した樹脂組成物にも関する。
【０００２】
【従来の技術】
延伸樹脂フィルムは、透明性、耐熱性、耐衝撃性等の各種特性に優れており、包装材料、農業用などの各種用途に広く使用されているが、フィルム相互が付着（ブロッキング）する傾向が大であり、フィルム相互に滑り性を付与するために、フィルム中にアンチブロッキング剤を配合することが広く行われている。
このアンチブロッキング剤としては、様々な無機の微粒子が広く使用されており、例えば、シリカ、ケイ酸塩、アルミナ、アルミン酸塩、塩基性炭酸アルミニウム・リチウム塩等が知られている。
【０００３】
ハイドロタルサイトが、アンチブロッキング剤に用いられていることは公知である（特許文献１参照）。
【０００４】
【特許文献１】
特許第２６４２９３４号公報（特許請求の範囲）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記無機の微粒子において、シリカはブロッキング防止性に優れるが、樹脂に配合した場合に透明性が悪くなる。また、他の無機の微粒子をアンチブロッキング剤に用いた場合、十分なブロッキング防止性が得られなかったり、樹脂成型時での加熱状態において含有水分の脱離に伴う発泡、樹脂に配合した場合の分散性など解決すべき点も多数存在する。
【０００６】
本発明において、明確な結晶構造を有し、またハイドロタルサイト類とも結晶構造の異なる複合金属多塩基性塩が樹脂フィルム用アンチブロッキング剤として、樹脂への分散性、配合樹脂の透明性及びアンチブロッキング性能の組合せに優れることを見出した。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、明確な結晶構造を有し、またハイドロタルサイト類とも結晶構造の異なる複合金属多塩基性塩からなる、樹脂への分散性、配合樹脂の透明性及びアンチブロッキング性能の組合せに優れた樹脂フィルム用アンチブロッキング剤を提供するにある。
さらに、本発明では、該アンチブロッキング剤を配合した樹脂配合組成物を提供する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記一般式（１）
Ｍ^３＋ _ｐＭ^２＋ _ｑ（ＯＨ）_ｙ（Ａ）_ｚ・ｎＨ_２Ｏ ‥（１）
式中、Ｍ^３＋は三価金属を表し、Ｍ^２＋は二価金属を表し、
Ａは無機または有機のアニオンを表し、
ｐ、ｑ、ｙ及びｚは下記式
３ｐ＋２ｑ−ｙ−ｍｚ＝０（式中ｍはアニオンＡの価数であり）・・・（Ｉ）
０．３≦ｑ／ｐ≦２．５・・・（ＩＩ）
１．５≦ｙ／（ｐ＋ｑ）≦３．０・・・（ＩＩＩ）
及び
１．０≦（ｐ＋ｑ）／ｚ≦２０．０・・・（ＩＶ）
を満足する数であり、
ｎは７以下の数である、
で表される化学組成を有する複合金属多塩基性塩からなることを特徴とするアンチブロッキング剤が提供される。
本発明のアンチブロッキング剤においては、
１．前記一般式（１）において、三価金属Ｍ^３＋がアルミニウムであり、二価金属Ｍ^２＋がマグネシウム及び亜鉛からなる群より選択された少なくとも１種の金属であり、アニオンＡが硫酸アニオンであること、
２．Ｘ線回折（Ｃｕ−α）において、２θ＝２乃至１５゜、２θ＝１６乃至２６゜及び２θ＝３３乃至５０゜に回折ピークを有し、且つ２θ＝６０乃至６４゜には単一のピークが存在するものであること、
３．下記Ｘ線回折像

を有すること、
４．下記数式（２）
Ｉ_Ｓ ＝ ｔａｎθ_２／ｔａｎθ_１ ・・（２）
式中、θ_１は一定の面間隔のＸ線回折ピークにおけるピーク垂線と狭角側ピーク接線とがなす角度を表し、θ_２は該ピークにおけるピーク垂線と広角側ピーク接線とがなす角度を表す、
で定義される積層不整指数（Ｉ_Ｓ）が２θ＝３３乃至５０゜のピークにおいて１．０以上であること、
が好ましい。
【０００９】
本発明に用いるアンチブロッキング剤は、粉体としての取り扱いや、樹脂等の媒質への分散性等から、体積基準で０．１乃至２０μｍのメジアン径を有すること、樹脂等へ配合したときの透明性等からは、液浸法で１．４０乃至１．６５の屈折率を有することが好ましい。
【００１０】
更に、本発明に用いるアンチブロッキング剤に用いられる複合金属多塩基性塩は表面処理を行っても良く、２０重量％以下の表面処理剤で処理される。また、その表面処理剤が、脂肪酸、樹脂酸、金属石鹸、樹脂酸石鹸、ワックス類或いは樹脂であることが好ましい。
【００１１】
本発明によればまた、熱可塑性樹脂１００重量部当たりアンチブロッキング剤を０．０５乃至２０重量部の量で含有する樹脂組成物が提供される。
本発明の樹脂組成物においては、
１．カルボキシル基、その無水物基、そのアミド基またはその塩の基を有する有機物からなる分散剤及び／または滑剤を更に含有すること、
２．熱可塑性樹脂１００重量部当たり分散剤及び／または滑剤を０．０５乃至５重量部の量で含有すること、
が好ましい。
【００１２】
【発明の実施形態】
［作用］
本発明のアンチブロッキング剤は、前記式（１）で表される化学組成を有する複合多塩基性塩からなることは重要な特徴である。本発明に用いる複合多塩基性塩は明確な結晶構造を示し、またこの複合多塩基性塩はハイドロタルサイト類とも結晶構造の異なる複合金属多塩基性塩である。すなわち、かかる複合多塩基性塩をアンチブロッキング剤として用いることにより、樹脂への分散性、配合樹脂の透明性及びアンチブロッキング性能の組合せに優れたものとなる。
【００１３】
［複合多塩基性塩］
本発明のアンチブロッキン剤は、下記一般式（１）
Ｍ^３＋ _ｐＭ^２＋ _ｑ（ＯＨ）_ｙ（Ａ）_ｚ・ｎＨ_２Ｏ ‥（１）
式中、Ｍ^３＋は三価金属を表し、Ｍ^２＋は二価金属を表し、
Ａは無機または有機のアニオンを表し、
ｐ、ｑ、ｙ及びｚは下記式
３ｐ＋２ｑ−ｙ−ｍｚ＝０（式中ｍはアニオンＡの価数であり）・・・（Ｉ）
０．３≦ｑ／ｐ≦２．５・・・（ＩＩ）
１．５≦ｙ／（ｐ＋ｑ）≦３．０・・・（ＩＩＩ）
及び
１．０≦（ｐ＋ｑ）／ｚ≦２０．０・・・（ＩＶ）
を満足する数であり、
ｎは７以下の数である、
で表される化学組成を有する複合金属多塩基性塩からなることが特徴である。
【００１４】
本発明で用いるアンチブロッキング剤は、前記式（１）で表される化学的組成を有することが第一の特徴である。即ち、三価金属のモル数ｐ、二価金属のモル数ｑ、水酸基のモル数ｙ及びアニオンのモル数ｚは前記式（Ｉ）乃至（ＩＶ）の全てを満足する範囲内にある。
【００１５】
公知の複合金属多塩基性塩または複合金属水酸化物塩の代表例であるハイドロタルサイトは、典型的には下記式（３）
Ｍｇ_６ Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・ｎＨ_２Ｏ ‥（３）
の化学組成を有するものであり、前述した式（ＩＩ）のｑ／ｐが３．０に相当するが、本発明のアンチブロッキング剤に用いられる複合金属多塩基性塩では、ｑ／ｐが２．５以下、特に２．０以下であり、ハイドロタルサイトと化学的組成を異にしている。
【００１６】
また、複合金属多塩基性塩の他の例として、下記式（４）
［Ａｌ_２ Ｌｉ（ＯＨ）_６］ｎＸ・ｍＨ_２Ｏ ‥（４）
のリチウムアルミニウム複合水酸化物塩が知られているが、この化合物は二価金属を含有せず、一価金属を含有する点、本発明に用いる複合金属多塩基性塩と相違している。また、仮に一価金属２モルが二価金属１モルに等価であるとしても、ＸがＣＯ_３またはＳＯ_４の場合（ｎ＝２）、前述した式（ＩＩ）のｑ／ｐが０．２５に相当するものであり、本発明の複合金属多塩基性塩では、ｑ／ｐが０．３以上であり、公知のリチウムアルミニウム複合水酸化物塩とも化学的組成を異にしている。
【００１７】
本発明のアンチブロッキング剤に用いる複合金属多塩基性塩は、次の化学的構造を有するものと考えられる。この化合物では、Ｍ^２＋（ＯＨ）_６八面体層のＭ^２＋がＭ^３＋で同型置換されたものが基本層となり、この基本層間に前記置換による過剰カチオンと釣り合う形で硫酸根等のアニオンが組み込まれたものであって、この基本構造が多数積み重なって層状結晶構造を形成している。
【００１８】
本発明のアンチブロッキング剤に用いる複合金属多塩基性塩を構成する二価金属、Ｍ^２＋としては、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂなどが挙げられるが、これらの内でも周期律表第ＩＩ族金属、特にＭｇあるいはＺｎが好適である。
【００１９】
一方、複合金属多塩基性塩を構成する三価金属Ｍ^３＋としては、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｇａ、Ｙ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ａｕ、Ｂｉ、Ａｃ、Ｔｈなどが挙げられるが、これらの内でもＡｌが好適である。
【００２０】
また、複合金属多塩基性塩を構成するアニオンＡとしては、無機アニオンや有機アニオンが挙げられ、無機アニオンとしては、Ｓ、Ｐ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｎ、Ｂ、Ｖ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｒ、Ｔｅ、Ｓｎ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどの酸素酸アニオン、炭酸アニオン、ケイ酸アニオン、リン酸アニオン、アルミン酸アニオンなどが挙げられる。
一方、有機アニオンとしては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、リノール酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、クエン酸、酒石酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、サリチル酸、フタル酸、テレフタル酸などのカルボン酸アニオン；メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、リグニンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸などのスルホン酸アニオン；などが挙げられる。
これらの中でも硫酸イオンが特に好適である。
【００２１】
本発明においては、Ｘ線回折（Ｃｕ−α）において、２θ＝２乃至１５゜、２θ＝１６乃至２６゜及び２θ＝３３乃至５０゜に回折ピークを有し、且つ２θ＝６０乃至６４゜には単一のピークが存在する複合金属多塩基性塩（ＰＢＳ）を用いることが最も好ましい（以下、本発明のアンチブロッキング剤に用いる複合金属多塩基性塩をＰＢＳと表記することがある）。
【００２２】
添付図面の図１は本発明に用いるＡｌ−ＭｇタイプのＰＢＳのＸ線回折像である。一方、図２はハイドロタルサイトのＸ線回折像であり、図３はリチウムアルミニウム複合水酸化物塩のＸ線回折像である。
【００２３】
図１に示すＰＢＳは、Ｘ線回折（Ｃｕ−α）において、２θ＝２乃至１５゜、２θ＝１６乃至２６゜、２θ＝３３乃至５０゜及び２θ＝６０乃至６４゜に実質上４個の回折ピークを有し、且つ２θ＝６０乃至６４゜は単一のピークで存在する。
【００２４】
また、ハイドロタルサイト（図２）では、２θ＝３８乃至５０゜の範囲に２個の回折ピークを有しており、更に２θ＝６０乃至６３゜の範囲にも２個の回折ピークを有しており、図１に示すＰＢＳのＸ線回折像は全く相違している。同様の相違は、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩（図３）の場合にも認められる。
【００２５】
更に、本発明に最も好適に用いられるＰＢＳは、更に図１から明らかなとおり、積層不整というＸ線回折学的な微細構造上の特徴を有している。即ち、ＰＢＳでは、２θ＝３３乃至５０゜の回折ピークが非対称ピークとなっていることが明らかである。
【００２６】
即ち、このピークは挟角側（２θの小さい側）では立ち上がりが比較的急で、広角側（２θの大きい側）では傾斜のゆるやかな非対称のピークとなっていることが了解される。この非対称ピーク構造は、上述した２θ＝３３乃至５０゜のピークにおいて特に顕著であるが、他に２θ＝６０乃至６４゜のピークにおいても程度は小さいものの同様に認められる。
【００２７】
本明細書において、積層不整指数（Ｉｓ）は、次のように定義される。即ち、後述する実施例記載の方法で、図４に示すようなＸ線回折チャートを得る。この２θ＝３３乃至５０゜のピークについて、ピークの挟角側最大傾斜ピーク接線ａと広角側最大傾斜ピーク接線ｂを引き、接線ａと接線ｂの交点から垂線ｃを引く。次いで接線ａと垂線ｃとの角度θ_１ 、接線ｂと垂線ｃとの角度θ_２ を求める。これらの角度から、前記式（２）により、積層不整指数（Ｉｓ）が求められる。
この積層不整指数（Ｉｓ）は、完全に対称なピークである場合には、１．０であり、立ち上がり角度に比して立ち下がり角度が大きくなる方が大きな値をとるようになる。
【００２８】
この積層不整指数（Ｉｓ）の意味するところは、次のものと思われる。即ち、本発明に用いるＰＢＳでは、Ｍ^３＋ _ｐ Ｍ^２＋ _ｑ（ＯＨ）_ｙ の基本層が積み重なった層状結晶構造を有することは既に指摘したところであるが、各基本層のサイズ（長さや面積）が一様でなく、その分布が広い範囲にわたっており、また、基本層にねじれや湾曲などを生じて、非平面構造となっていると考えられる。
【００２９】
本発明に用いる複合金属多塩基性塩は、室温から２００℃の温度に加熱したときの重量減少率が２０重量％以下、特に１５重量％以下であり、アンチブロッキング剤として樹脂中に配合したとき、樹脂の加工温度で発泡を生じることがないという顕著な利点をも有している。
図５は、本発明に用いる複合金属多塩基性塩についての示差熱分析（ＤＴＡ）の結果を示している。ハイドロタルサイト類などでは温度１９０乃至２４０℃の範囲に水分の揮発に基づく極めて大きな吸熱ピークが認められるのに対して、ＰＢＳではこのような大きな吸熱ピークは認められず、耐発泡性に優れていることを示している。
【００３０】
本発明に用いる複合金属多塩基性塩は、小さい比表面積と小さい細孔容積とを有している。一般に、本発明に好適に用いるＰＢＳのＢＥＴ比表面積は２００ｍ^２／ｇ以下、好ましくは４０ｍ^２／ｇ以下、更に好ましくは０．３乃至２０ｍ^２／ｇの範囲であり、一方、細孔径１７乃至３０００オングストロームについてＢＪＨ法で求めた細孔容積は０．０００５乃至０．０５ｍｌ／ｇ、特に０．０２乃至０．０３５ｍｌ／ｇの範囲にある。
【００３１】
また、本発明に用いる複合金属多塩基性塩は、レーザ回折法で測定して、一般に ０．１乃至２０μｍ、特に０．１乃至１０μｍの体積基準中位径（Ｄ_５０）を有する。
粒子形状は、板状結晶粒子状からアグロメレート状の形状があり、これは複合金属多塩基性塩の二価金属Ｍ^２＋の種類にも依存する。
【００３２】
図６は、アニオンが硫酸イオンからなるＡｌ−Ｍｇ型ＰＢＳの粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【００３３】
また、本発明のアンチブロッキング剤は、１．４０乃至１．６５、特に１．４６乃至１．５４の屈折率を有し、ポリエチレン、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニル等の樹脂に近い屈折率を有し、これら樹脂の透光性等の光学的性質を低下させることがない。
【００３４】
［複合多塩基性塩の調製］
本発明において、最も好適に用いることができる複合金属多塩基性塩は、三価金属の水可溶性塩と、二価金属の酸化物、水酸化物或いは水可溶性塩とを、反応終了時のｐＨが３．５乃至１０となる条件下で、且つ５０℃以上の温度で反応させ、必要により酸或いは酸の可溶性塩の存在下にイオン交換することにより製造することができる。
【００３５】
Ａｌなどの三価金属の水可溶性塩としては、塩化物、硝酸塩、硫酸塩などの水可溶性塩であれば、何れをも使用しうるが、本発明では合成の容易さの点から、複合金属多塩基性塩を硫酸塩の形で合成するのが望ましく、この点から、硫酸塩の形で用いるのが最も望ましい。
【００３６】
Ｍｇ或いはＺｎなどの二価金属の原料としては、酸化物、水酸化物或いは水溶性塩の何れも使用できるが、酸化物、例えば亜鉛華や、水酸化物、例えば水酸化マグネシウムを用いるのが合成上もっとも便利である。勿論、本発明においては、二価金属の塩化物、硝酸塩、硫酸塩などの水可溶性塩を用いても、反応系のｐＨを上記の範囲に制御することにより、複合金属多塩基性塩の合成を行うことが可能である。
【００３７】
本発明では、上記各原料を、反応終了時のｐＨが３．５乃至１０．０、特に４．０乃至９．０の範囲となり、且つ反応温度を５０℃以上、特に８０乃至１８０℃の範囲に維持して、反応を行うことが重要である。
反応系のｐＨが上記範囲外では、複合金属多塩基性塩の生成が困難となる傾向がある。即ち、この複合金属多塩基性塩では、水酸基とアニオン性基との両方を結合して有することが特徴であるが、ｐＨが上記範囲を上回るとアニオン性基の導入が困難となり、ｐＨが上記範囲を下回ると水酸基の導入が困難となる傾向がある。
一方、反応温度が上記範囲を下回るとやはり複合金属多塩基性塩の合成が困難となる傾向がある。
【００３８】
本発明に用いる複合金属多塩基性塩の合成に当たって、両原料の混合順序などには格別の制限はなく、例えば、三価金属塩類の水溶液に二価金属の酸化物、水酸化物のスラリーや水溶性塩類の溶液を添加してもよく、また逆に二価金属の酸化物、水酸化物のスラリーや水溶性塩類の溶液に三価金属塩類の水溶液を添加してもよい。
【００３９】
反応は、反応混合物を攪拌下に前述した温度で、２乃至７２時間程度維持することにより完了させることができる。一般に必要ないが、加圧容器を使用して、水熱条件下に反応を行うこともできる。
反応生成物は、水洗し、濾過などの固液分離操作を行った後、６０乃至１５０℃で乾燥し、必要により更に１５０乃至２３０℃で熱処理して製品とすることができる。
【００４０】
［表面処理剤］
アンチブロッキング剤としての複合金属水酸化物塩は、そのままアンチブロッキング剤として使用し得るのは勿論のことであるが、複合金属多塩基性塩粒子の表面を、予め２０重量％以下、特に０．１乃至１５重量％の表面処理剤で処理しておくと、樹脂中への分散性が向上し、透光性も更に向上するので好ましい。
【００４１】
かかる表面処理剤としては、脂肪酸、樹脂酸、金属石鹸或いは樹脂酸石鹸等があり、例えばステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、アビエチン酸等の樹脂酸、脂肪酸或いは樹脂酸のカルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、バリウム塩等の金属石鹸、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等、ラウリルエーテルリン酸、ステアリルエーテルリン酸、オレイルエーテルリン酸、ジアリルエーテルリン酸、アルキルフェニルエーテルリン酸等、又はこれらのナトリウム、カリウム塩が好適に使用される。更に、各種ワックス類、未変性乃至変性の各種樹脂（例えばロジン、石油樹脂等）等のコーテイング剤も使用できる。
【００４２】
また、他の表面処理剤として、シラン系、アルミニウム系、チタン系或いはジルコニウム系のカップリング剤；無機酸化物、例えば酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウムで被覆し或いは表面処理しておくことができる。
【００４３】
更に、アニオン系、ノニオン系、カチオン系、両性系の界面活性剤で複合金属多塩基性塩を表面処理し、樹脂中への分散性を向上させると共に、配合フィルムに防曇性を付与することもできる。
【００４４】
改質用無機系助剤として、カオリン、エアロジル、疎水処理エアロジル等の微粒子シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩、カルシア、マグネシア、チタニア等の金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム等の金属炭酸塩、Ａ型、Ｐ型等の合成ゼオライト及びその酸処理物又はその金属イオン交換物からなる定形粒子を、複合金属多塩基性塩に外添（ブレンド乃至マブシ）して使用することもできる。
【００４５】
［樹脂組成物］
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体等のエチレン・ビニル化合物共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ＡＢＳ、α−メチルスチレン・スチレン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のポリビニル化合物、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１２等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフエニレンオキサイド等あるいはそれらの混合物のいずれかでもよい。
【００４６】
また、オレフィン系樹脂としては、メタロセン触媒を用いて合成した樹脂はもちろんのこと、例えば低−・中−・高密度の或いは線状低密度のポリエチレン、ポリプロピレン、結晶性プロピレン−エチレン共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテンあるいはエチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン同志のランダムあるいはブロック共重合体等を挙げることが出来る。特にポリアミド、ポリエステル等には重合前に添加して使用することもできる。
【００４７】
これら熱可塑性樹脂１００重量部に対して、本発明のアンチブロッキング剤を０．０５乃至２０重量部、特に０．０５乃至５重量部、更に好ましくは０．０５乃至１重量部の配合比で用いるのがよい。
アンチブロッキング剤の量が上記範囲を下回ると、アンチブロッキング性能が不十分となる傾向があり、一方上記範囲を上回ると、アンチブロッキング性能の向上には限度があると共に、透明性が低下するので好ましくない。
【００４８】
本発明によるアンチブロッキング剤を樹脂に配合するときには、分散剤、特に滑剤としての作用をも有する分散剤と組み合わせで用いることが推奨される。このような分散剤としては、カルボキシル基、その無水物基、そのアミド基またはその塩の基を有する有機物が挙げられる。
【００４９】
その適当な例としては、ステアリン酸、ラウリン酸等の脂肪酸系のもの、ステアリン酸アミド、バルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂肪酸モノアミド系またはビスアミド系のもの、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の金属石ケンおよびそれらの混合系が一般に用いられるが、特に脂肪酸モノアミド系またはビスアミド系が好ましい。
更に、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンワックスや無水マレイン酸グラフト変性オレフィン系樹脂も、この目的に好適に使用される。
【００５０】
上記の分散剤及び／または滑剤は、樹脂１００重量部当たり０．０５乃至５重量部、特に０．１乃至１重量部の量で配合することが好ましい。
【００５１】
熱可塑性樹脂にアンチブロッキング剤を配合するには、ドライブレンド或いはメルトブレンド方式を採用することができ、一般には、アンチブロッキング剤を樹脂中に高濃度に配合したマスターバッチを製造し、このマスターバッチを未配合の樹脂に配合するのが望ましい。
【００５２】
［他の配合剤］
アンチブロッキング剤を配合した樹脂組成物には、それ自体公知の各種添加剤、例えば安定剤、安定助剤、防曇剤、滑剤、紫外線吸収剤、可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、造核剤、充填剤等を配合併用することができる。これら樹脂配合物と本発明品の複合金属多塩基性塩とを混合粒子として成形（ペレット状、グラニュール状、球状等）することにより微粉末ダストの発生防止や定量フィード性の向上を行うことができる。
【００５３】
また複合金属多塩基性塩である、マグアルドレート（Ａｌ_５Ｍｇ_１０（ＯＨ）_３１（ＳＯ_４）_２・ｘＨ_２Ｏ）も使用することができる。マグアルドレートを調製するには、例えば特開昭６０−２０４６１７号公報記載の方法等を用いて調製することができる。
【００５４】
フィルムの成形は、この樹脂組成物を押出機で溶融混練した後、ダイを通して押し出し、インフレーション製膜法、Ｔ−ダイ法等により行うことができる。
【００５５】
【実施例】
本発明を次の実施例により更に説明する。実施例で行った測定方法は、以下のように行った。
【００５６】
（１）化学分析
化学分析は、湿式分析、原子吸光分析、イオンクロマトグラフィーにより行った。
【００５７】
（２）Ｘ線回析
理学電機（株）製のＧｅｉｇｅｒｆｌｅｘＲＡＤ−Ｂシステムを用いて、Ｃｕ−Ｋαにて測定した。
ターゲット Ｃｕ
フィルター 湾曲結晶グラファイトモノクロメーター
検出器 ＳＣ
電圧 ４０ＫＶ
電流 ２０ｍＡ
カウントフルスケール ７００ｃ／ｓ
スムージングポイント ２５
走査速度 ２°／ｍｉｎ
ステップサンプリング ０．０２°
スリット ＤＳ１° ＲＳ０．１５ｍｍ ＳＳ１°
照角 ６°
【００５８】
（３）粒子径（メジアン径）測定試験
Ｃｏｕｌｔｅｒ社製Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＬＳ２３０を使用し、平均粒径を測定した。
【００５９】
（４）屈折率
ＪＩＳ Ｋ ００６２に準拠して測定した。
【００６０】
（５）示差熱分析
セイコー電子工業（株）製ＳＳＣ／５２００を用いて測定を行った。
【００６１】
（６）比表面積測定試験
島津製作所製ＡＳＡＰ２０１０を使用し、Ｎ_２を用いてＢＥＴ法により測定した。
【００６２】
（７）見かけ比重測定試験
ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して測定した。
【００６３】
（実施例１）
水酸化マグネシウム（ＭｇＯ＝６４．５％） ５３．６ｋｇに水を加え２００Ｌとし、攪拌、分散させＭｇ（ＯＨ）_２スラリーを調製した。硫酸アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３＝８．０６％、ＳＯ_３＝１８．８％） １８０ｋｇを前記Ｍｇ（ＯＨ）_２スラリーに室温下にて攪拌しながら１２．６ｋｇ／ｍｉｎで注加した後、４００Ｌまでメスアップした。その後、９５℃まで加温し、１０時間反応を行った。
反応終了後、濾過、温水で洗浄を行い、反応終了品の濾過ケーキを得た。この濾過ケーキの一部を１１０℃にて乾燥、粉砕を行い白色粉末を得た。
得られた微粉末の組成は分析の結果、下記のようになった。
Ａｌ_１．００ Ｍｇ_１．９９（ＯＨ）_６．１２（ＳＯ_４）_０．４３・１．６ Ｈ_２Ｏ
２θ 相対強度
１０．６゜ １００％
２０．５゜ ３８％
３５．４゜ ２４％
６１．５゜ ３０％
得られた微粉末のＸ線回折像を図１、示差熱分析の結果を図５、走査型電子顕微鏡写真を図６にそれぞれ示す。その他性状を表１に示す。
次に、得られた反応終了品の濾過ケーキ（固形分３６．２％）を１Ｌビーカーに入れ、イオン交換水を固形分濃度１６ｗｔ％になるように試料を分散させた。別のビーカーに上記分散液の固形物に対して０．５ｗｔ％相当のモノグリセリンステアレート（リケマールＳ−２００）をイオン交換水に溶解した。反応終了品の分散液を５０℃に攪拌下加熱しながら、モノグリセリンステアレート水溶液を注加し、５０℃で３０分間攪拌し表面処理を行った。反応終了後、濾過、水洗、乾燥を行い試料（Ｓ−１）を得た。
【００６４】
（比較例１）
市販のＮａ−Ｐ型ゼオライト（化学組成：Ｎａ_２Ｏ・３．８ＳｉＯ_２・Ａｌ_２Ｏ_３・２．４Ｈ_２Ｏ）を用いた（Ｈ−１とする）。
試料の物性を表１に示す。
【００６５】
（比較例２）
非晶質シリカ微粉末（ミズカシルＰ−７０９：水澤化学製）（Ｈ−２とする）を用いた。
試料の物性を表１に示す。
【００６６】
【表１】

【００６７】
各アンチブロッキン剤を添加して得たフィルムについてそれぞれ確性試験を行った。試験方法は、以下の通りである。なお、フィルムは、ＩＳＯ ２９１：１９９７に準拠した、２３℃、湿度５０％の環境下で所定時間保存した試験片を用いて試験を行った。
【００６８】
（８）アンチブロッキング性（ＡＢ性：触診開口試験）
ＩＳＯ１１５０２：１９９５（ｍｅｔｈｏｄ Ｂ）に記載される条件で２枚のフィルムを圧着し、触診試験によってその剥がれ易さを以下のように評価した。
◎： 抵抗なく剥がれるもの
○： やや剥がれにくいもの
△： 著しく剥がれにくいもの
×： 剥がれないもの
【００６９】
（９）ヘーズ（Ｈａｚｅ）
ＡＳＴＭ Ｄ １００３−９５に準拠して測定し、以下のように評価した。
フィルムを透かした時の霞具合を以下のように目視にて評価した。
◎： 目視では霞が見られない
○： 僅かに霞が見られる
△： はっきりと霞が見られる
×： かなりはっきりと霞が見られる
【００７０】
（１０）分散性
試料を樹脂に分散したときの分散性を以下のように目視にて評価した。
◎：特に分散性が良い。
○：分散性が良い。
△：少し分散性が悪い。
×：かなり分散性が悪い。
【００７１】
（実施例２〜３、比較例３〜５）
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用い、表２に示した配合原料を加工温度２２０℃で、インフレーション法で製膜し、厚さ２５μｍのフィルムを得た。得られたフィルムについて確性試験を行い、結果を表２に示す。
【００７２】
【表２】

【００７３】
【発明の効果】
本発明によれば、明確な結晶構造を有し、またハイドロタルサイト類とも結晶構造の異なる複合金属多塩基性塩が、樹脂フィルム用アンチブロッキング剤に優れることを見出した。
また、このアンチブロッキング剤は、樹脂に配合したときのアンチブロッキング性と樹脂の透明性との組み合わせに優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に用いたアニオンが硫酸イオンからなるＡｌ−Ｍｇタイプ複合金属多塩基性塩のＸ線回折像を示す図である。
【図２】ハイドロタルサイトのＸ線回折像を示す図である。
【図３】リチウムアルミニウム複合水酸化物塩のＸ線回折像を示す図である。
【図４】積層不整指数の求め方を示す図である。
【図５】本発明品の複合金属多塩基性塩とハイドロタルサイトの示差熱分析の対比を示す図である。
【図６】アニオンが硫酸イオンからなるＡｌ−Ｍｇ型複合金属多塩基性塩の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真である。

Claims (12)

1. 下記一般式（１）
   Ｍ^３＋ _ｐＭ^２＋ _ｑ（ＯＨ）_ｙ（Ａ）_ｚ・ｎＨ_２Ｏ ‥（１）
   式中、Ｍ^３＋は三価金属を表し、Ｍ^２＋は二価金属を表し、
   Ａは無機または有機のアニオンを表し、
   ｐ、ｑ、ｙ及びｚは下記式
   ３ｐ＋２ｑ−ｙ−ｍｚ＝０（式中ｍはアニオンＡの価数であり）・・・（Ｉ）
   ０．３≦ｑ／ｐ≦２．５・・・（ＩＩ）
   １．５≦ｙ／（ｐ＋ｑ）≦３．０・・・（ＩＩＩ）
   及び
   １．０≦（ｐ＋ｑ）／ｚ≦２０．０・・・（ＩＶ）
   を満足する数であり、
   ｎは７以下の数である、
   で表される化学組成を有する複合金属多塩基性塩からなることを特徴とするアンチブロッキング剤。
2. 前記一般式（１）において、三価金属Ｍ^３＋がアルミニウムであり、二価金属Ｍ^２＋がマグネシウム及び亜鉛からなる群より選択された少なくとも１種の金属であり、アニオンＡが硫酸アニオンであることを特徴とする請求項１に記載のアンチブロッキング剤。
3. 前記複合金属多塩基性塩が、Ｘ線回折（Ｃｕ−α）において、２θ＝２乃至１５゜、２θ＝１６乃至２６゜及び２θ＝３３乃至５０゜に回折ピークを有し、且つ２θ＝６０乃至６４゜には単一のピークが存在するものであることを特徴とする請求項１または２に記載のアンチブロッキング剤。
4. 下記Ｘ線回折像
   

   

   を有することを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載のアンチブロッキング剤。
5. 下記数式（２）
   Ｉ_Ｓ ＝ ｔａｎθ_２／ｔａｎθ_１ ・・（２）
   式中、θ_１は一定の面間隔のＸ線回折ピークにおけるピーク垂線と狭角側ピーク接線とがなす角度を表し、θ_２は該ピークにおけるピーク垂線と広角側ピーク接線とがなす角度を表す、
   で定義される積層不整指数（Ｉ_Ｓ）が２θ＝３３乃至５０゜のピークにおいて１．０以上であることを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載のアンチブロッキング剤。
6. 前記複合金属多塩基性塩が体積基準で０．１乃至２０μｍのメジアン径を有することを特徴とする請求項１乃５の何れかに記載のアンチブロッキング剤。
7. 前記複合金属多塩基性塩が液浸法で１．４０乃至１．６５の屈折率を有することを特徴とする請求項１乃至６の何れかに記載のアンチブロッキング剤。
8. 前記複合金属多塩基性塩の表面処理が、２０重量％以下の表面処理剤で処理されていることを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載のアンチブロッキング剤。
9. 表面処理剤が、脂肪酸、樹脂酸、金属石鹸、樹脂酸石鹸、ワックス類或いは樹脂である請求項８に記載のアンチブロッキング剤。
10. 請求項１乃至９記載のアンチブロッキング剤を熱可塑性樹脂１００重量部当たり０．０５乃至２０重量部の量で含有することを特徴とする樹脂組成物。
11. カルボキシル基、その無水物基、そのアミド基またはその塩の基を有する有機物からなる分散剤及び／または滑剤を更に含有することを特徴とする請求項１０に記載の樹脂組成物。
12. 熱可塑性樹脂１００重量部当たり分散剤及び／または滑剤を０．０５乃至５重量部の量で含有することを特徴とする請求項１１に記載の樹脂組成物。

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