JP4151744B2 - ハイドロタルサイト類化合物粒子、当該粒子を用いた樹脂安定剤、含ハロゲン樹脂組成物および当該粒子を用いたアニオン捕捉材 - Google Patents

Description

本発明は、ハイドロタルサイト類化合物粒子、当該粒子を用いた樹脂安定剤、含ハロゲン樹脂組成物および当該粒子を用いたアニオン捕捉材に関する。詳しくは、本発明は、樹脂に添加した場合に熱安定性および初期着色の抑制に優れた効果を発揮するハイドロタルサイト類化合物粒子、当該粒子を用いた樹脂安定剤、含ハロゲン樹脂組成物および当該粒子を用いたアニオン捕捉材に関する。

従来、含ハロゲン樹脂の特に加熱加工時の熱的安定性を得るために鉛化合物の添加が行われてきた。しかし近年、鉛化合物の環境や人体への影響が問題視され、鉛化合物に代わりに、より環境や人体への負荷が小さな錫化合物、粘土鉱物であるハイドロタルサイト類化合物などが使用される様になってきた。

ハイドロタルサイト類化合物は一般に次の化学式によって表される。

〔Ｍ^２＋ _１−ｘＭ^３＋ _ｘ（ＯＨ）_２〕ｘ＋〔Ａ^ｎ− _ｘ／ｎ・_ｙＨ_２Ｏ〕^ｘ−

（Ｍ^２＋は、Ｍｇ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｆｅ^２＋、Ｃｏ^２＋、Ｎｉ^２＋及びＣｕ^２＋の二価金属イオンから選択される少なくとも1種またはＬｉ^＋であり、Ｍ^３＋は、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^３＋、Ｍｎ^３＋及びＣｒ^３＋の三価金属イオンから選択される少なくとも1種であり、Ａｎ⁻は、ＯＨ⁻、Ｃｌ⁻、ＣＯ_３ ^２−、ＳＯ_４ ^２−や無機物アニオン有機物アニオンなどのｎ価の陰イオンであり、ｘは、０．２〜０．５６の範囲である。ｙは、通常０．５であるが、吸着水によって０．５を超えたり、逆に脱水処理することより０．４又は０．２となる。そして、ｘが０に限りなく近づけていく処理をすると、ハイドロタルサイト類化合物の構造が崩壊し、酸化物あるいは複合酸化物になる。それ故、結晶水は、使用される用途によって一般に制御されている。）

ハイドロタルサイト類化合物の結晶構造は、正の電荷をもつ正八面体のｂｒｕｃｉｔｅ単位が並んだ二次元基本層と負の電荷を持つ中間層とからなる積層構造である。本発明のハイドロタルサイト類化合物としては、前記化学式において、Ｍ^２＋がＮｉ^２＋、Ｃｕ^２＋、Ｆｅ^２＋、Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｚｎ^２＋又はＬｉ^＋であり、Ｍ^３＋がＡｌ^３＋又はＦｅ^３＋であり、ｘ＝０．２〜０．５６であり、Ａ^ｎ−が特に限定されないハイドロタルサイト類化合物が好ましく使用される。

そして、ハイドロタルサイト類化合物粒子を樹脂の安定剤として使用する場合、粒子の分散性を向上させるため、また、含ハロゲン樹脂を加熱して加工する際に発生するハロゲンによるハイドロタルサイト類化合物粒子自体の劣化を抑制するため、通常、粒子表面が有機化合物で表面処理されている。

表面処理としては、特にハロゲンからハイドロタルサイト類化合物粒子自体を保護するために、粒子表面の全体を有機化合物によって厚く被覆するように設計される。しかしながら、有機化合物による表面被覆を厚くすることは、ハイドロタルサイト類化合物粒子の機能を低下させることとなり、安定剤や樹脂組成物の熱安定性に対し優れた効果を発揮することが出来ない欠点を生ずる。

また、排水中に含まれるハロゲン化合物、ハロゲンイオン又は分子、アニオン性の有機・無機化合物を取り除くために、ハイドロタルサイト類化合物が利用されている。

例えば、排水中に微量に含まれる沃素やアニオン有機化合物などを取り除く方法としては、ハイドロタルサイト類化合物を粉末若しくは各種成形体に加工したものを当該排水に接触させ、接触面積の他、温度や時間、通水量などを管理することにより、ほぼ全ての沃素やアニオン有機化合物などを取り除く方法が例示される。また、活性炭をハイドロタルサイト類化合物と併用することにより、先ず、沃素やアニオン有機化合物量のより多い領域での吸着を活性炭で行い、その後、沃素やアニオン有機化合物の微量な領域での吸着をハイドロタルサイト類化合物で行う方法もある。

しかしながら、このハロゲン捕捉あるいは吸着の用途に使用されるハイドロタルサイト類化合物は、Ｍｇ，Ａｌ系やＣａ、Ａｌ系またはこれらの混相がベースであることが多く、排水と接触することにより、アルカリ土類金属元素であるＭｇやＣａが溶出するばかりではなく、排水が高アルカリあるいは強酸性であるとＡｌの溶出も激しくなるため、有機化合物による表面処理によってハイドロタルサイト類化合物粒子を保護する必要がある。しかしながら、従来の表面処理は、有機化合物の種類および処理量の点で不十分であり、その結果、表面処理したハイドロタルサイト類化合物粒子をハロゲン捕捉あるいは吸着の用途に使用した場合、ハロゲン捕捉あるいは吸着処理後の排水から、溶出したＭｇ、Ｃａ、Ａｌなどの元素を除去するために、当該排水のｐＨ調整を行って沈澱・濾別処理する必要があり、余分な設備の付帯が避けて通れない。

他方、ポリオレフィン樹脂の生成時、ポリオレフィン樹脂やポリアミド樹脂等へ難燃性を付与する時に添加する含ハロゲン難燃剤または含ハロゲン難燃助剤によって、これらの樹脂には微量のハロゲンが含まれている。その結果、熱加工時に樹脂の劣化など諸問題が起こる。そして、この劣化を抑制するために、ハロゲン捕捉材として、通常、ハイドロタルサイト類化合物粒子が使用される。

この場合、分散性を向上させるため、また、含ハロゲン樹脂を加熱して加工する際に発生するハロゲンによるハイドロタルサイト類化合物粒子自体の劣化を抑制するため、使用するハイドロタルサイト類化合物粒子の表面を有機化合物で表面処理することが求められている。

当該表面処理においては、特に、ハロゲンからハイドロタルサイト類化合物粒子の劣化を防ぐために、その粒子表面の全てを有機化合物によって厚く被覆したいという強い要望がある。しかしながら、ハイドロタルサイト類化合物粒子表面の全てを有機化合物によって厚く被覆すると、ハロゲンとハイドロタルサイト類化合物粒子の粒子表面との接触機会が乏しく、ハロゲンキャッチャーとしての機能が低下する。

上述の問題を解決するために種々の表面処理剤が提案されている（例えば、特許文献１〜１２参照）。

しかしながら、上記特許文献では、含ハロゲン樹脂の熱安定性や初期着色の抑制の観点からの表面処理剤の種類と量との組合せの最適化については全く考慮されていない。

また、上記特許文献では、ポリオレフィン樹脂を生成する際に含まれる微量のハロゲンの捕捉やポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂などに添加されるハロゲン難燃剤による加工時の樹脂の劣化を抑制するための表面処理剤の種類と量との組合せを最適化したハイドロタルサイト類化合物粒子については考慮されていない。

さらに、上記特許文献では、排水などの溶液に含まれたアニオンの吸着やハイドロタルサイト類化合物粒子の溶解を最小限に抑制するためのハイドロタルサイト類化合物粒子の表面処理剤の種類と量との組合せの最適化については考慮されていない。

特開２００２−２１２３５５号公報 特開２００３−１４７２２７号公報 特開２００２−２９３５３５号公報 特開２００３−０４０６１４号公報 特開平０６−３４５９６３号公報 特開平０７−０６２１６２号公報 特開平０５−２１４１７７号公報 特開２００１−０１９４２８号公報 特開２０００−０２４６５８号公報 特開２００２−１２１４６１号公報 特開平１１−３４９８５０号公報 特表２００２−５０６９１０号公報

本発明は、上記の問題点に鑑みて成されたものであり、本発明の目的は、樹脂に添加した場合の熱安定性および初期着色の抑制に優れ、且つ、ポリオレフィンやポリアミドなどの各種樹脂に含まれる微量のハロゲン捕捉に優れた効果を発揮するハイドロタルサイト類化合物粒子を提供する。

本発明の別の目的は、熱安定性および初期着色の抑制に優れた効果を発揮する、ハイドロタルサイト類化合物粒子を用いた樹脂安定剤を提供する。

本発明の他の目的は、熱安定性が優れ且つ初期着色が抑制された含ハロゲン樹脂組成物を提供する。

本発明の他の目的は、溶液からアニオン性の有機・無機化合物を捕捉する機能を有する、ハイドロタルサイト類化合物粒子を用いたアニオン捕捉材を提供する。

前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の有機化合物で表面処理され、特定の比表面積とマイクロポア及びウルトラマイクロポア容積に相当する特定の概念値ｘとマクロポア及びマイクロポア容積に相当する特定の概念値ｙとを有するハイドロタルサイト類化合物粒子が、樹脂に添加した場合の熱安定性および初期着色の抑制に優れた効果を発揮することを見出し、本発明を成すに至った。

本発明の第一の要旨は、炭素数が３以上の有機化合物で表面処理されており、比表面積が５ｍ^２／ｇ〜１５０ｍ^２／ｇで、ハイドロタルサイト類化合物粒子を温度２５℃、湿度５０％にて２５０ｈ曝露した場合のＰ／Ｐ_０＝０．０４５〜０．３５５の範囲における水蒸気吸着曲線から求められる、式：ｘ＝（Ｐ／（Ｖ×（Ｐ_０−Ｐ）））／（Ｐ／Ｐ_０）（但し、Ｖは水蒸気吸着量を表し、Ｐは測定場圧力を表し、Ｐ_０は大気圧を表す。）のｘに相当する値が０．０３５〜０．６０の範囲であり、且つ、式：ｙ＝Ｖｍ／Ｓ_ＢＥＴ（但し、ＶｍはＰ／Ｐ_０＝０．２での水蒸気吸着量を表し、Ｓ_ＢＥＴは試料の比表面積を表す。）のｙに相当する値が０．２２〜０．３０であるハイドロタルサイト類化合物粒子に存する。

本発明の第２の要旨は、第１の要旨のハイドロタルサイト類化合物粒子から成る樹脂安定剤に存する。

本発明の第３の要旨は、含ハロゲン樹脂１００重量部に対して、第１の要旨のハイドロタルサイト類化合物粒子を０．０１〜３０重量部含有する含ハロゲン樹脂組成物に存する。

本発明の第４の要旨は、ポリオレフィン樹脂に含まれる微量のハロゲン及び／又は樹脂中のハロゲン系添加剤から発生するハロゲンを捕捉する、第１の要旨のハイドロタルサイト類化合物粒子から成るハロゲン捕捉材に存する。

本発明の第５の要旨は、溶液からのアニオンを捕捉する第１の要旨のハイドロタルサイト類化合物粒子を粉末状または成形体状に加工して成る、アニオン捕捉材に存する。

本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子は、各種樹脂中の微量ハロゲンを捕捉することが出来、優れた劣化抑制効果を発揮することが出来る。さらに、本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子は、ハイドロタルサイト類化合物粒子自体が溶解することなく、粉末状または成形体として、溶液からアニオン性の有機・無機化合物を捕捉する機能を最大限に発揮する。

本発明の構成を詳述すれば、次の通りである。本発明の第１の要旨のハイドロタルサイト類化合物粒子は、炭素数が３以上の有機化合物で表面処理されており、比表面積が５ｍ^２／ｇ〜１５０ｍ^２／ｇであり、ハイドロタルサイト類化合物粒子を温度２５℃、湿度５０％にて２５０ｈ曝露した場合のＰ／Ｐ_０＝０．０４５〜０．３５５の範囲における水蒸気吸着曲線から求められる、式：ｘ＝（Ｐ／（Ｖ×（Ｐ_０−Ｐ）））／（Ｐ／Ｐ_０）（但し、Ｖは水蒸気吸着量を表し、Ｐは測定場圧力を表し、Ｐ_０は大気圧を表す。）のｘに相当する値が０．０３５〜０．６０の範囲であり、且つ、式：ｙ＝Ｖｍ／Ｓ_ＢＥＴ（但し、ＶｍはＰ／Ｐ_０＝０．２での水蒸気吸着量を表し、Ｓ_ＢＥＴは試料の比表面積を表す。）のｙに相当する値が０．２２〜０．３０である。

本発明に係る炭素数が３以上の有機化合物で表面処理されているハイドロタルサイト類化合物粒子の比表面積は、５ｍ^２／ｇ〜１５０ｍ^２／ｇ、好ましくは５ｍ^２／ｇ〜１４８ｍ^２／ｇ、より好ましくは５ｍ^２／ｇ〜１４５ｍ^２／ｇである。

比表面積が５ｍ^２／ｇ未満のハイドロタルサイト類化合物粒子を工業的に生産することは困難である。比表面積が１５０ｍ^２／ｇを超えるハイドロタルサイト類化合物粒子はハロゲンによる攻撃を受け溶解し易いため使用できない。

本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子は、マイクロポア及びウルトラマイクロポア容積に相当する概念値ｘが０．０３５〜０．６０、好ましくは０．０４〜０．６０、より好ましくは０．０６〜０．５９の範囲である。マクロポア及びマイクロポア容積に相当する概念値ｙが０．２２〜０．３０、好ましくは０．２２〜０．２８、より好ましくは０．２２５〜０．２６０の範囲である。マイクロポア及びウルトラマイクロポア容積に相当する概念値ｘおよびマクロポア及びマイクロポア容積に相当する概念値ｙは、ハイドロタルサイト類化合物粒子表面への酸やハロゲン等による攻撃に耐性のパラメータであり、且つ、ハロゲンやその他アニオンの捕捉能のパラメータである。

概念値ｘが０．０３５未満の場合は、ハイドロタルサイト類化合物粒子の露出表面が多すぎるため、ハロゲンからの攻撃を受け易く好ましくない。概念値ｘが０．６０を超える場合は、ハイドロタルサイト類化合物粒子とハロゲンとの接触が極端に難しくなる。

概念値ｙに相当する値が０．３０を超える場合は、ハイドロタルサイト類化合物粒子の露出表面積が多すぎるため、ハロゲンからの攻撃を激しく受け易く好ましくない。概念値ｙが０．２２未満の場合は、ハイドロタルサイト類化合物粒子とハロゲンとの接触表面積が極端に低くなり所望のハロゲン捕捉能力を発揮できない。

本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子の粒子表面に適度なマイクロポア及びウルトラマイクロポアが存在することにより、ハロゲンの捕捉能力が最大限発揮される。

上述の概念値ｘ及びｙについては、「吸着」、慶伊富長（読み：けいい とみなが）著、共立出版株式会社、昭和４０年初版発行を参照し導いた。なお、本発明においてマクロポアは、５０ｎｍ以上の孔を意味し、マイクロポアはメソポアを含め、サイズ５０〜２ｎｍの孔を意味し及びウルトラマイクロポアは、サイズ２ｎｍ以下の孔を意味する。

本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子の平均板面径は、通常０．０５〜１．０μｍ、好ましくは０．１〜０．８μｍ、より好ましくは０．１〜０．６μｍである。ハイドロタルサイト類化合物粒子の板面径が０．０５μｍ未満の場合は、ハイドロタルサイト類化合物粒子の露出表面が多すぎるため、ハロゲンからの攻撃を受け易く好ましくない。１．０μｍを超えるハイドロタルサイト類化合物粒子は、工業的に生産が難しいことと、ハロゲンを捕捉するためのハイドロタルサイト類化合物粒子の層間断面積の対比表面積値が少なくなりハロゲンとの接触並びに捕捉の機会が少なくなり、ハロゲン捕捉機能が劣り好ましくない。

本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子のＸ線回折測定結果を用いてシェラー式より求めた粒子の結晶子サイズは、通常１００Å〜７００Å、好ましくは１１０Å〜７００Å、より好ましくは１１５Å〜７００Åである。ハイドロタルサイト類化合物粒子の結晶子サイズが１００Å未満の場合は、ハイドロタルサイト類化合物粒子の露出表面が多すぎるため、ハロゲンからの攻撃を受け易く好ましくない。７００Åを超えたハイドロタルサイト類化合物粒子の工業的な生産が困難である。

本発明に係るＪＩＳ Ｒ １６２２に準ずる粒度分布測定法におけるハイドロタルサイト類化合物粒子の凝集粒子の最大粒子径は、通常２５μｍ以下、好ましくは１０〜２４μｍ、より好ましくは１１〜２３μｍ以下である。凝集粒子径が２５μｍを超える場合は、樹脂中での分散性が悪く樹脂の安定化効果あるいは劣化抑制効果に問題がある。さらには溶液や気体などからのアニオン捕捉能が十分に発揮できない。

本発明に係るＪＩＳ Ｒ １６２２に準ずる粒度分布測定法におけるハイドロタルサイト類化合物粒子の凝集粒子の粒度分布における５０％平均での粒子径Ｄ５０は、通常０．０４〜５．０μｍ、好ましくは０．０８〜４．８μｍである。

被処理粒子であるハイドロタルサイト類化合物粒子としては、特に限定されないが、例えば、下記組成式で示されるＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子が挙げられる。

（Ｍｇ_１−ｚＺｎ_ｚ）_１−ｘ・Ａｌ_ｘ・（ＯＨ）_２・Ａｎ^ｎ− _ｘ／ｎ・ｙＨ_２Ｏ

（０．２≦ｘ≦０．５、０．００３≦ｚ≦０．６、０＜ｙ≦２、Ａｎ：ｎ価のアニオン）

表面処理剤である炭素数が３以上の有機化合物物としては、オレイン酸、オレイン酸金属塩、ラウリン酸、ラウリン酸金属塩、ステアリン酸、ステアリン酸金属塩、パルチミン酸、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、リンゴ酸、コハク酸、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミカップリング剤、リノール酸、フマル酸、酒石酸、塩化ビニル、ポリエチレン、ポリビニルアルコール、乳酸、無水酢酸、マレイン酸、メタクリル酸、アクリル酸、シクロヘキ酸、ロジン、マルトース、グルタミン酸、サリチル酸などが挙げられる。中でも、オレイン酸、シランカップリング剤、ステアリン酸、ラウリン酸、ロジンなどの化合物、若しくは、これらの金属塩化合物が好適である。

本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子の表面処理剤の量は、表面処理の化合物種と処理剤量によって水蒸気吸着測定から求められる概念値ｘ値および概念値ｙ値が変わるため、特に限定されないが、表面処理剤の量は、炭素換算でハイドロタルサイト類化合物粒子の量に対して通常０を超え１０ｗｔ％以下、好ましくは０．００５〜８ｗｔ％、より好ましくは０．０１〜５ｗｔ％である。

次に、本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子の製造法について述べる。

本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子は、あらかじめ常法に従ってハイドロタルサイト類化合物粒子を製造し、次いで、炭素数が３以上の有機化合物物で表面処理して得られる。

被処理粒子となるハイドロタルサイト類化合物粒子は、常法に従って製造すればよい。その製造方法として、例えば、各種原料を混合・加熱して得る方法、水熱合成によって得る方法、各原料酸化物及び／又は複合酸化物を再構築法によって得る方法などが挙げられる。

本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子を得るための表面処理の方法としては、種々の公知の方法が挙げられるが、ウルトラマイクロポア、マイクロポア及びマクロポアの状態を制御する必要がある。これらの状態は水蒸気吸着測定により分析することができる。例えば、ウルトラマイクロポア及びマイクロポアについては、ハイドロタルサイト類化合物粒子を温度２５℃、湿度５０％にて２５０ｈ曝露した場合のＰ／Ｐ_０＝０．０４５〜０．３５５の範囲における水蒸気吸着曲線から求められる式：ｘ＝（Ｐ／（Ｖ×（Ｐ_０−Ｐ）））／（Ｐ／Ｐ_０）（但し、Ｖは水蒸気吸着量を表し、Ｐは測定場圧力を表し、Ｐ_０は大気圧を表す。）によってそれらの容積を求めることができ、また、マイクロポア及びマクロポアについては、ハイドロタルサイト類化合物粒子を温度２５℃、湿度５０％にて２５０ｈ曝露した場合のＰ／Ｐ_０＝０．０４５〜０．３５５の範囲における水蒸気吸着曲線から求められる式：ｙ＝Ｖｍ／Ｓ_ＢＥＴ（但し、ＶｍはＰ／Ｐ_０＝０．２での水蒸気吸着量を表し、Ｓ_ＢＥＴは試料の比表面積を表す。）によってそれら合計の容積を導き出すことが出来る。

ハイドロタルサイト類化合物粒子に対する表面処理剤の添加量は、炭素換算でハイドロタルサイト類化合物粒子に対して通常０を超え１０ｗｔ％以下、好ましくは０．００５〜８ｗｔ％、より好ましくは０．０１〜５ｗｔ％である。

ハイドロタルサイト類化合物粒子の表面処理は次の様にして行う。例えば、水溶性のオレイン酸金属塩やステアリン酸金属塩を表面処理用有機化合物として使用する場合、ハイドロタルサイト類化合物粒子の生成終了後のスラリーを水で通常２０〜２００％希釈したスラリーに、オレイン酸金属塩やステアリン酸金属塩が固形分として通常０を超え１．５ｗｔ％以下含まれる溶液を２０〜５０分の時間をかけて滴下し、次いで、通常１５〜３０分間エージングした後、直ちに水洗する。

上述の各条件が範囲外の場合は、所望の表面処理が施されず、本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子を得ることが困難である。例えば、表面処理剤のエージング時間を延長すると、水に溶解したオレイン酸アニオンやステアリン酸アニオンがハイドロタルサイト類化合物粒子表面のみならずハイドロタルサイト類化合物粒子の層間に導入してしまい、水蒸気吸着量から求められるｘ値やｙ値が上述の範囲を外れるばかりでなく、各種樹脂の安定化の阻害やアニオン捕捉能の低下を招いてしまう。

表面処理剤として、ステアリン酸やオレイン酸などの直鎖系の炭化水素カルボン酸化合物を使用する場合は、これらをジエチルエーテルなどの有機系溶液状溶媒に溶解させた上で、ステアリン酸金属塩やオレイン酸金属塩による表面処理終了後の乾燥あるいは未乾燥状態のハイドロタルサイト類化合物粒子の粉末やケーキ、成形物などに表面処理することが望ましい。また、各種カップリング剤を使用する場合は、エタノールなどによって通常１０倍以上希釈させた溶液として用い、ステアリン酸金属塩やオレイン酸金属塩による表面処理終了後の乾燥あるいは未乾燥状態のハイドロタルサイト類化合物粒子の粉やケーキ等にスプレー塗布やヘンシェル、サンドミル、ハイスピードミキサー、ニーダー等を利用して処理することが望ましい。

上述した有機化合物以外の炭素数が３以上の表面処理用有機化合物を使用する場合は、ハイドロタルサイト類化合物粒子へ付着した後に、ヘンシェル、サンドミル、ハイスピードミキサー、ニーダー等を利用して処理することが望ましい。

上記した手法によってのみ、マクロポア、マイクロポア、ウルトラマイクロポアの制御が可能であり、本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子が得られる。

次に、本発明の第２の要旨の樹脂安定剤について述べる。本発明に係る樹脂安定剤は、第１の要旨のハイドロタルサイト類化合物粒子と任意の成分である添加物とから成る。

すなわち、本発明に係る樹脂安定剤は、第１の要旨のハイドロタルサイト類化合物粒子と、樹脂、金属石鹸、滑剤、可塑剤、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化鉄、ゼオライト、多価アルコール、ヒンダードアミン化合物、ポリオール、デヒドロ酢酸亜鉛、βジケトン、酸化防止剤などから選ばれる２種類以上の任意の成分である添加物とから成る。

本発明に係る樹脂安定剤におけるハイドロタルサイト類化合物粒子の量は、金属石鹸化合物１００重量部に対して通常２．５〜１５０００重量部、好ましくは５．５〜８０００重量部、より好ましくは１３〜７０００重量部である。

樹脂としては、塩化ビニル樹脂の他に、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスチロール、ポリプロピレン樹脂などが挙げられ、特に、塩化ビニル樹脂単体のみあるいは塩化ビニル樹脂を主としてその他の樹脂を少なくとも１種類以上を混合した混合樹脂が良い。

金属石鹸としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、１，２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、１，２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１，２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１，２−ヒドロキシステアリン酸アルミニウム、１，２−ヒドロキシステアリン酸バリウム、１，２−ヒドロキシステアリン酸リチウム、１，２−ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸亜鉛、モンタン酸マグネシウム、モンタン酸アルミニウム、モンタン酸リチウム、モンタン酸ナトリウム、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ベヘン酸リチウム、ベヘン酸ナトリウム、ベヘン酸銀、ラウリル酸カルシウム、ラウリル酸亜鉛、ラウリル酸バリウム、ラウリル酸リチウム、オクチル酸アルミニウム、セバシン酸ナトリウム、ウンデシレン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、リシノール酸バリウム、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛などが挙げられる。

滑剤としては、例えば、ブチルステアレート、ステアリルアルコール、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルなどの内部活剤、ステアリン酸、エステルワックス、エチレンビスステアリルアマイド、ポリエチレンワックス、パラフィンワックスなどの外部滑剤などが挙げられる。

可塑剤としては、例えば、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジノルマルオクチル、リン酸トリクレシル、エポキシ化大豆油、トリメリット酸トリオクチル、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィン可塑剤などが挙げられる。

多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、シクロヘキサンジメタノール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、２，２−イソプロピレンビス（４−ヒドロキシシクロヘキサン）、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。

ヒンダードアミン化合物としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。

ポリオールとしては、例えば、グリセリン、ジペンタリスリトール、ペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール又はジペンタリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ポリペンタエリスリトール、ビス（ジペンタエリスリトール）アジペート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどが挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３，９−ビス［２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスフィト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス［２，２’−メチレンビス（４，６−ジアミルフェニル）］・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、トリス（２−〔（２，４，７，９−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト、オジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステルなどが挙げられる。

次に、本発明の第３の要旨の含ハロゲン樹脂組成物について述べる。本発明の第３の要旨の含ハロゲン樹脂組成物は、第１の要旨のハイドロタルサイト類化合物粒子通常０．０１〜３０重量部と含ハロゲン樹脂１００重量部とから成る。

ハイドロタルサイト類化合物粒子の量は、含ハロゲン樹脂１００重量部に対して通常０．０１〜３０重量部、好ましくは０．０２〜２５重量部である。

また、本発明に係る含ハロゲン樹脂組成物の別な態様は、第１の要旨のハイドロタルサイト類化合物粒子通常０．０１〜３０重量部と、含ハロゲン樹脂１００重量部と、可塑剤通常０〜７０重量部と、金属石鹸通常０．０５〜５０重量部とから成る。

樹脂としては、前述の樹脂が挙げられ、例えば、塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスチロール、ポリプロピレン樹脂などが使用できる。特に、塩化ビニル樹脂単体のみあるいは塩化ビニル樹脂を主としてその他の樹脂を少なくとも１種類以上を混合した混合樹脂が良い。

可塑剤の量は、含ハロゲン樹脂１００重量部に対して通常０〜７０重量部、好ましくは０〜６５重量部、より好ましくは０〜６０重量部である。金属石鹸の量は、含ハロゲン樹脂１００重量部に対して通常０．０５〜５０重量部、好ましくは０．０８〜４０重量部、より好ましくは０．１〜３８重量部である。

上述の含ハロゲン樹脂組成物は、透明性の高い熱安定性および初期着色の抑制に優れた含ハロゲン樹脂組成物である。

本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子は、粒子表面に炭素数が３以上の有機化合物で表面処理されていない適度なマイクロポア及びウルトラマイクロポアが存在するため、ハロゲンの捕捉能力が最大限発揮されるとともに、含ハロゲン樹脂加工時の加熱などにより発生したハロゲンからの攻撃に対する耐性を十分に持ち合わせ、しかも、粒子表面が適度に疎水化および有機化合物によって被覆されているため含ハロゲン樹脂加工時における該ハイドロタルサイト類化合物粒子の分散性が高いことから、含ハロゲン樹脂組成物として高い熱安定性および優れた初期着色抑制を与えることが出来る。

ハイドロタルサイトは含ハロゲン樹脂とほぼ同じような屈折率を持っていることから、透明性の高い樹脂組成物を与えることが出来る。また、ハイドロタルサイト類化合物粒子の前記化学式におけるＭ^２＋とＭ^３＋のモル比や含水量ｙの値を調整することでより、一層の含ハロゲン樹脂組成物の透明性を与えることができる。

また、本発明に係る含ハロゲン樹脂組成物の他の態様は、第１の要旨のハイドロタルサイト類化合物粒子通常０．０１〜３０重量部と、含ハロゲン樹脂１００重量部と、可塑剤通常０〜７０重量部と、金属石鹸通常０．０５〜５０重量部と、炭酸カルシウム及び／又は二酸化チタン１〜５０重量部とから成る。

叙述の含ハロゲン樹脂組成物は、熱安定性および初期着色の抑制により優れる。

炭酸カルシウム及び／又は二酸化チタンの量は、含ハロゲン樹脂１００重量部に対して通常１〜５０重量部、好ましくは１〜４８重量部、より好ましくは１．２〜４５重量部である。

本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子をポリオレフィン樹脂やポリアミド樹脂などに添加することにより、これらの樹脂の劣化抑制に優れた効果が発揮する。すなわち、本発明の第４の要旨のハロゲン捕捉材は、ポリオレフィン樹脂に含まれる微量のハロゲン及び／又は樹脂中のハロゲン系添加剤から発生するハロゲンを捕捉する、第１の要旨のハイドロタルサイト類化合物粒子から成る。

すなわち、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂を重合生成する際に、チーグラー・ナッター触媒として塩化チタンが使用される。この触媒に含まれる塩素は樹脂中では極僅かにしか存在しないが、ポリオレフィン樹脂の熱加工時などにおいて、この塩素が樹脂の劣化を強く促進させる。本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子は、炭素数が３以上の有機化合物で表面処理されていない適度なマイクロポア及びウルトラマイクロポアが表面に存在するため、塩素捕捉能力を最大限発揮すると共に、ポリオレフィン樹脂加工時の加熱などにより発生した塩素からの攻撃に対する耐性を十分に持ち合わせ、且つ、表面が適度に疎水化および有機化合物によって被覆されているためポリオレフィン樹脂加工時における該ハイドロタルサイト類化合物粒子の分散性が高いことにより、ポリオレフィン劣化に優れた抑制効果を与えることが出来る。

また、ポリアミド樹脂などにおいて難燃性を付与する場合、ハロゲン系の難燃剤が添加される。ハロゲン系の難燃剤としては、芳香族ハロゲン化合物、ハロゲン化エポキシ樹脂、ハロゲン化ポリカーボネート、ハロゲン化芳香族ビニル系共重合体、ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロゲン化ポリフェニレンエーテル等が挙げられ、例えば、デカブロモジフェニルオキサイド、１，２（ペンタブロモフェニル）−エタン、ペンタブロモベンジルポリアクリレート、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡのオリゴマー、ブロム化ビスフェノール系エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系ポリカーボネート、ブロム化ポリスチレン、ブロム化架橋ポリスチレン、ポリペンタブロモ化ベンジル系アクリル樹脂、ブロム化ポリフェニレンオキサイド、ポリジブロムフェニレンオキサイド、デカブロムジフェニルオキサイドビスフェノール縮合物およびハロゲンリン酸エステルなどが例示される。

これらのハロゲン系難燃剤を含有するポリアミド樹脂などを加熱・加工すると、ハロゲン系難燃剤の一部が分解を始めハロゲンが発生し、その結果、ポリアミド樹脂などの劣化が促進し、加工物に斑な黒点のような劣化が生じる。

本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子は、炭素数が３以上の有機化合物で表面処理されていない適度なマイクロポア及びウルトラマイクロポアが表面に存在するため、塩素捕捉能力を最大限発揮すると共に、ポリアミド樹脂などの加工時の加熱などにより発生した塩素からの攻撃に対する耐性を十分に持ち合わせ、且つ、表面が適度に疎水化および有機化合物によって被覆されているためポリアミド樹脂などの加工時における該ハイドロタルサイト類化合物粒子の分散性が高いことにより、ポリアミド樹脂などの耐熱劣化抑制に優れた効果を発揮する。

上記ポリアミド樹脂は熱可塑性であるのが好ましい。例えば、ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナイロン６／６６、ナイロン６１２、ナイロン６１１、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６６／６Ｔ、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンＰＡＣＭ１２）、ポリビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンジメチルＰＡＣＭ１２）、ポリメタキシレンアジポアミド（ＭＸＤ６）、ポリウンデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ）またはポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド＜ナイロン１１Ｔ（Ｈ）＞（ここで、Ｉはイソフタル酸を、Ｔはテレフタル酸を意味する）が挙げられる。また、ポリアミド樹脂としては、前記ナイロンの２種以上の混合物または共重合物であってもよい。

本発明の第５の要旨の溶液からのアニオンを捕捉するアニオン捕捉材は、第１の要旨のハイドロタルサイト類化合物粒子を粉末状または成形体状に加工して成る。

成形体は、当該ハイドロタルサイト類化合物粒子をコージェライトなどの成形体に塗布したものや、当該ハイドロタルサイト類化合物粒子そのものを、または必要に応じて公知の添加剤、例えば、珪素酸化合物、酸化アルミニウムや水酸化アルミニウム化合物等を添加して成形体としたものを意味し、その形状は、ハニカム、柱状、筒状、球状などで、特に限定されない。

ハイドロタルサイト類化合物粒子を用いて溶液中のアニオンを捕捉処理する被処理溶液としては、例えば、リン酸塩、硝酸塩、硫酸塩などの無機アニオン含有廃液及び／又は石鹸アニオン塩、アニオン染料などの有機アニオン含有廃液などが挙げられる。

これら被処理溶液中のアニオンを捕捉する条件としては、特に限定されないが、例えば、被処理溶液の温度が通常０℃〜８０℃、好ましくは５〜７５℃で、ｐＨが６〜１４、好ましくは６．５〜１３である。

本発明におけるポイントは、粒子表面を炭素数が３以上の有機化合物で表面被覆したハイドロタルサイト類化合物粒子を温度２５℃、湿度５０％にて２５０ｈ曝露した場合の水蒸気吸着曲線から求められる値が特定の範囲にある場合には、ハイドロタルサイト類化合物粒子が高い熱安定性を発揮すると共に、初期着色の抑制に優れた効果を発揮するという事実である。

本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子は、マイクロポア及びウルトラマイクロポア容積に相当する概念値ｘが０．０３５〜０．６０の範囲であって、且つ、マクロポア及びマイクロポア容積に相当する概念値ｙが０．２２〜０．３０の範囲である。ｘ及びｙをこれらの範囲に限定するのは、ハイドロタルサイト類化合物粒子自体に酸やハロゲン等による攻撃に耐性を付与すると共に、ハロゲンやその他アニオンの捕捉能の低減を可及的に抑制するためである。

本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子は、粒子表面に炭素数３以上の有機化合物で表面処理されていない適度なマイクロポア及びウルトラマイクロポアが存在するため、ハロゲンの捕捉能力が最大限発揮されるとともに、含ハロゲン樹脂加工時の加熱などにより発生したハロゲンからの攻撃に対する耐性を十分に有する。しかも、本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子は、粒子表面が適度に疎水化剤および有機化合物によって被覆されているため、含ハロゲン樹脂加工時における該ハイドロタルサイト類化合物粒子の分散性が高いことから、含ハロゲン樹脂組成物に高い熱安定性を付与できると共に、含ハロゲン樹脂組成物の初期着色を抑制することが出来る。そして、含ハロゲン樹脂組成物は、特に、電線用途などに好適である。

ハイドロタルサイトの２価元素及び／又は１価元素と３価元素とのモル比、粒子のサイズ、凝集粒子径のサイズに最適な炭素数３以上の有機化合物による表面処理種および量を選択することにより、粒子表面に適度なマイクロポア及びウルトラマイクロポアが存在するため、ハロゲンの捕捉能力が最大限発揮される。

本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子を使用することによって、熱安定性に優れおよび初期着色の抑制に優れた含ハロゲン樹脂組成物や、樹脂に優れた熱安定性を付与し且つ樹脂の初期着色を抑制する樹脂安定剤の提供が可能である。また、各種樹脂の劣化抑制を高めることもできる。さらに、溶液中に存在するアニオンの有用な補足剤としても有用である。

本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子は、マクロポア、マイクロポア及びウルトラマイクロポアが特定の範囲に制御されているので、含ハロゲン樹脂に優れた熱安定性を付与できるとともに、樹脂の初期着色を抑制することができる。

また、本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子は、ポリオレフィンやポリアミドなどの各種樹脂に含まれる微量のハロゲン捕捉に非常に有用である。

さらに、溶液に含まれるアニオンの捕捉能にも優れ、溶液中に存在するアニオンを補足するための有用な補足剤としても有用である。

以下、本発明における実施例を示し、本発明を具体的に説明する。但し、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。

（１）ＢＥＴ比表面積値は、窒素によるＢ．Ｅ．Ｔ．法により測定した。

（２）水蒸気吸着量は、自動蒸気吸着量測定装置（日本ベル株式会社、ＢＥＬＳＯＲＰ１８）を用いて測定した。

（３）ハイドロタルサイト類化合物粒子の板面径は、透過型電子顕微鏡（日本電子株式会社、ＪＥＭ−１２００ＥＸＩＩ）を用いて測定した。

（４）ハイドロタルサイト類化合物粒子の結晶子サイズは、粉末Ｘ線回折装置（株式会社リガク・ＲＩＮＴ２５００）を用いて測定したデータをシェラーの式ｐ（ｎｍ）＝１８０Ｋλ／πＸを用いて計算し導いた。ここで、ｐは結晶子サイズ、Ｋはシェラー定数であり計算はＫ＝０．９にて行った。λはＸ線の波長、πは円周率、ＸはＬｏｒｅｎｔｚ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ（対象プロファイルパラメーター）である。計算に使用するＸ線回折面はハイドロタルサイトのｄ（００６）面とした。また線源種はＣｕとした。

（５）表面処理されたハイドロタルサイト類化合物粒子の粒度分布測定は、ＪＩＳ Ｒ １６２２に準じて、マイクロトラック粒子径分布測定装置（日機装株式会社、９３２０ＨＲＡ（Ｘ−１００））にて測定した。粉末の分散方法は、試料粉末０．７ｇを秤量し胴内径３１ｍｍΦのガラス瓶に入れ、これに試薬特級エタノール５ｍｌ、０．２ｗｔ％のヘキサメタリン酸ソーダ水溶液を７０ｍｌ加えた。これを出力１５０Ｗ、チップサイズ２０ｍｍφの超音波ホモジナイザー（株式会社日本精機製作所、ＵＳ−１５０Ｔ）にて、チップ位置５．５ｍｍで３．０分間の超音波照射処理を行った。この分散液を２．０ｍｌ採取して、純水を循環しているマイクロトラック粒子径分布測定装置に滴下し、循環を１８０秒間した後、粒度分布の測定をした。試料粉末の粒度分布の測定は最低２回行った。この測定より最大の粒子径の値と粒度分布の５０％平均での粒子径Ｄ５０を求めた。

実施例１ ＜ハイドロタルサイトの調製＞：
Ｍｇ（ＮＯ_３）_２・６Ｈ_２Ｏ ７３．３ｇとＡｌ（ＮＯ_３）_３・９Ｈ_２Ｏ ４２．９ｇとを水で溶解させ６００ｍｌとした。別にＮａＯＨ ６０ｍｌ（１４ｍｏｌ／Ｌ濃度）とＮａ_２ＣＯ_３ １０．５ｇを溶解させたものを合わせた４００ｍｌのアルカリ混合溶液を用意した。このアルカリ混合溶液に前記マグネシウム塩とアルミニウム塩との混合溶液を加え、１５０℃で５時間熟成を行った後に水を加え５０％希釈し、６５℃にて別に５００ｍｌに溶解しておいたステアリン酸ソーダをハイドロタルサイト対比２．０ｗｔ％投入しエージングした。これを濾別分離し、１３５℃にて乾燥して、タニナカ式粉砕機にて粗粉砕した後、シランカップリング剤添加後タニナカ式粉砕機にて３分間粉砕処理後、さらにグリセリンを添加してタニナカ式粉砕機にて３分間粉砕をした。このときのシランカップリング剤およびグリセリンの添加量は、それぞれハイドロタルサイト対比０．１２ｗｔ％及び０．０５ｗｔ％添加とした。

得られた表面処理されたハイドロタルサイト類化合物粒子の比表面積は１４．２ｍ^２／ｇ、板面径は０．２５μｍ、結晶子サイズは５３４Å、水蒸気吸着量から求められる概念値ｘは０．２５４５、水蒸気吸着量から求められる概念値ｙは０．２５５０、凝集粒子径の最大は１５．２μｍ、Ｄ５０＝２．２２μｍであった。

＜含ハロゲン樹脂安定剤を用いた含ハロゲン樹脂組成物＞
上記ハイドロタルサイト類化合物粒子を用いて塩化ビニル樹脂安定剤を用いた塩化ビニル樹脂組成物を作製した。塩ビ樹脂組成物の組成は、下記の通りである。

これらを混合して得られた５０ｇを熱間ロールにて１６０℃、ロール隙間０．７５ｍｍ、混練時間４分の条件で混練し、シートを得た。得られた混練シートについてＪＩＳ Ｋ ６７２３に準じた熱安定性試験を行い耐熱性の時間を測定した。さらに得られた混練シートを１５ｃｍ角、厚み０．５ｍｍにすべく熱間プレスにて１９０℃、５分および３０分の処理を行い、プレスシートを得た。得られたプレスシートの着色度合いを初期着色と定義しＡ〜Ｅの５段階にて着色度合いを表記した。

なお、Ａは着色がほとんど無い状態、Ｂは十分許容範囲でありながら非常に淡く着色が認められる状態、Ｃは若干着色のある状態ながら許容範囲、Ｄは着色がありながらも許容範囲の限界である状態、Ｅは着色が激しく許容範囲外である。

実施例２：
Ｍｇ（ＮＯ_３）_２・６Ｈ_２Ｏ ７３．３ｇとＡｌ（ＮＯ_３）_３・９Ｈ_２Ｏ ４２．９ｇとを水で溶解させ６００ｍｌとした。別にＮａＯＨ ６０ｍｌ（１４ｍｏｌ／Ｌ濃度）とＮａ_２ＣＯ_３ １０．５ｇを溶解させたものを合わせた４００ｍｌのアルカリ混合溶液を用意した。このアルカリ混合溶液に前記マグネシウム塩とアルミニウム塩との混合溶液を加え、１５０℃で５時間熟成を行った後ステアリン酸をハイドロタルサイト対比３．８ｗｔ％投入しエージングした。さらに水を加え５０％希釈し、１２８℃にて乾燥して、タニナカ式粉砕機にて粗粉砕した後、ロジンをハイドロタルサイト対比０．１ｗｔ％添加して、タニナカ式粉砕機にて７分間粉砕した。

得られた表面処理されたハイドロタルサイト類化合物粒子の比表面積は１４．０ｍ^２／ｇ、板面径は０．３１μｍ、結晶子サイズは５３５Å、水蒸気吸着量から求められる概念値ｘは０．５６４４、水蒸気吸着量から求められる概念値ｙは０．２３２８、凝集粒子径の最大は２３．８μｍ、Ｄ５０＝４．６７μｍであった。

このハイドロタルサイト類化合物粒子を用いて塩化ビニル樹脂安定剤を用いた塩化ビニル樹脂組成物を作製した。塩ビ樹脂組成物の組成は、下記の通りである。

これらを混合して得られた５０ｇを熱間ロールにて１６０℃、ロール隙間１．０ｍｍ、混練時間７分の条件で混練し、シートを得た。得られた混練シートについてＪＩＳ Ｋ ６７２３に準じた熱安定性試験を行い耐熱性の時間を測定した。

さらに得られた混練シートを１５ｃｍ角、厚み０．５ｍｍにすべく熱間プレスにて１９０℃、５分および３０分の処理を行い、プレスシートを得た。得られたプレスシートの着色度合いを初期着色と定義しＡ〜Ｅの５段階にて着色度合いを表記した。

なお、Ａは着色がほとんど無い状態、Ｂは十分許容範囲でありながら非常に淡く着色が認められる状態、Ｃは若干着色のある状態ながら許容範囲、Ｄは着色がありながらも許容範囲の限界である状態、Ｅは着色が激しく許容範囲外である。

実施例３：
実施例１同様にして、Ｍｇ（ＮＯ_３）_２・６Ｈ_２Ｏ ７０．２ｇとＡｌ（ＮＯ_３）_３・９Ｈ_２Ｏ ４５．３ｇ、ＮａＯＨ ３２ｍｌ（１４ｍｏｌ／Ｌ濃度）とＮａ_２ＣＯ_３ １３．８ｇを用いて１７０℃にて１５ｈ反応を行った。これに１Ｌの水を加え、次いで、７０℃にて別に５００ｍｌに溶解しておいたステアリン酸ソーダをハイドロタルサイト対比１．０ｗｔ％加えて３０分間エージングした。これを濾別分離し、１０５℃にて乾燥して、タニナカ式粉砕機にて１分間粉砕した後、ロジンをハイドロタルサイト対比１．２ｗｔ％添加してタニナカ式粉砕機にて８分間粉砕をした。得られた表面処理されたハイドロタルサイト類化合物粒子の比表面積は８．２ｍ^２／ｇ、板面径は０．３８μｍ、結晶子サイズは６６２Å、水蒸気吸着量から求められる概念値ｘは０．３４０９、水蒸気吸着量から求められる概念値ｙは０．２３３５、凝集粒子径の最大は１２．０μｍ、Ｄ５０＝０．２１０１μｍであった。

上記で得られたハイドロタルサイト類化合物粒子を用いて塩化ビニル樹脂安定剤を用いた塩化ビニル樹脂組成物を作製した。塩ビ樹脂組成物の組成は、下記の通りである。

これらを混合して得られた５０ｇを熱間ロールにて１６０℃、ロール隙間１．０ｍｍ、混練時間７分の条件で混練し、シートを得た。得られた混練シートについてＪＩＳ Ｋ ６７２３に準じた熱安定性試験を行い耐熱性の時間を測定した。

さらに得られた混練シートを１５ｃｍ角、厚み０．５ｍｍにすべく熱間プレスにて１９０℃、５分および３０分の処理を行い、プレスシートを得た。得られたプレスシートの着色度合いを初期着色と定義しＡ〜Ｅの５段階にて着色度合いを表記した。

なお、Ａは着色がほとんど無い状態、Ｂは十分許容範囲でありながら非常に淡く着色が認められる状態、Ｃは若干着色のある状態ながら許容範囲、Ｄは着色がありながらも許容範囲の限界である状態、Ｅは着色が激しく許容範囲外である。

実施例４：
エチレンと１−ブテンとをハロゲン化されたチタン化合物やマグネシウム化合物などのチーグラー・ナッター触媒存在化で共重合させ共重合体を得た。これに実施例１で得られたハイドロタルサイト類化合物粒子を樹脂１００重量部に対して０．１０重量部、ビス（２，４−ジ−第３ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトを０．０８重量部、ステアリン酸カルシウム０．１０重量部を添加して、熱間ロールにて１０５℃で２０分間混練して、厚さ２ｍｍの混練シートを得た。次いで熱間プレスで１２０℃にて５分および３０分間加熱して厚さ２ｍｍのプレスシートを作製し、その黄色変を前記と同様に５段階で評価した。

実施例５：
ナイロン４，６樹脂４０重量部、臭素化スチレンの（共）重合体２２重量部、三酸化アンチモン５重量部、実施例１で得られたハイドロタルサイト類化合物粒子を１．５重量部、焼成カオリン２０重量部を混合し、熱間ロールにて３２７℃で３０分間混練して、厚さ２ｍｍの混練シートを得た。このシートの黒点の発生の頻度をＡ〜Ｃで表し、Ａは黒点が少なく、Ｃは黒点が多いことを意味する。同時に樹脂の変色の度合いをＡ〜Ｅにて着色度合いを表記した。

なおＡは着色がほとんど無い状態、Ｂは十分許容範囲でありながら非常に淡く着色が認められる状態、Ｃは若干着色のある状態ながら許容範囲、Ｄは着色がありながらも許容範囲の限界である状態、Ｅは着色が激しく許容範囲外である。

比較例１：
上記実施例１のハイドロタルサイト類化合物粒子の表面処理剤の種類と量を、ステアリン酸ソーダ５．２ｗｔ％、シランカップリング剤０．２２ｗｔ％、グリセリン０．１ｗｔ％とした。ただし表面処理はこれら３つの表面処理剤をすべて一度にハイドロタルサイト類化合物粒子に添加した上でタニナカ式粉砕機にて３分間粉砕処理を行った。比表面積は１３．６ｍ^２／ｇ、板面径は０．２７μｍ、結晶子サイズは５３６Å、水蒸気吸着量から求められる概念値ｘは０．６３４１、水蒸気吸着量から求められる概念値ｙは０．２２３９、凝集粒子径の最大は１４．８μｍ、Ｄ５０＝２．１８μｍであった。これを実施例１の含ハロゲン樹脂組成物と同様にして混練シート及びプレスシートを得、着色度合いを前記と同様に５段階で評価した。

比較例２：
上記実施例３の表面処理していないハイドロタルサイト類化合物乾燥粒子の表面処理剤の種類と量を、ステアリン酸０．９ｗｔ％、ロジン０．２ｗｔ％、グリセリン１．５ｗｔ％とした。ただし表面処理はこれら３つの表面処理剤をすべて一度に乾式でハイドロタルサイト類化合物粒子に添加した上で乳鉢にて１分間粉砕処理を行った。比表面積は７．９ｍ^２／ｇ、板面径は０．３３μｍ、結晶子サイズは５３３Å、水蒸気吸着量から求められる概念値ｘは０．１８０１、水蒸気吸着量から求められる概念値ｙは０．３１、凝集粒子径の最大は２４．１μｍ、Ｄ５０＝５．１μｍであった。これを実施例３の含ハロゲン樹脂組成物同様にして混練シート及びプレスシートを得、着色度合いを前記と同様に５段階で評価した。

比較例３：
上記比較例１のハイドロタルサイト類化合物粒子を実施例４と同様にして黄色変を測定した。

実施例６：
実施例１同様にして、Ｍｇ（ＮＯ_３）_２・６Ｈ_２Ｏ ７０．５ｇとＡｌ（ＮＯ_３）_３・９Ｈ_２Ｏ ４６．９ｇ、ＮａＯＨ ５２ｍｌ（１４ｍｏｌ／Ｌ濃度）とＮａ_２ＣＯ_３ １８．１ｇを用いて７５℃にて６ｈ反応を行った。これを濾別分離し、９０℃にて乾燥して、タニナカ式粉砕機にて１分間粉砕した後、エタノールで１５倍希釈したハイドロタルサイト対比０．６ｗｔ％のシランカップリング剤を添加し、さらにタニナカ式粉砕機にて５分間粉砕をした。次いで、エチレングリコールをハイドロタルサイト対比０．２３ｗｔ％添加してタニナカ式粉砕機にて２．５分間粉砕処理をした。得られた表面処理されたハイドロタルサイト類化合物粒子の比表面積は９４．８ｍ^２／ｇ、板面径は０．０８μｍ、結晶子サイズは２０４Å、水蒸気吸着量から求められる概念値ｘは０．１０９４、水蒸気吸着量から求められる概念値ｙは０．２４４５、凝集粒子径の最大は２２．３μｍ、Ｄ５０＝４．３８μｍであった。

上記で得られたハイドロタルサイト類化合物粒子５ｇを、ＫＣｌをエタノール−５０ｖｏｌ％／純水に溶解させて５０℃に保持した溶液１００ｇ（Ｃｌ⁻含有量が０．４ｍｏｌ／Ｌ）に添加して、５０℃を維持したまま２０時間と７０時間それぞれエージングしてＣｌ⁻の捕捉能力および溶液中のＭｇとＡｌの溶解した量を検討した。

なお、ＭｇとＡｌの溶解した量は、ハイドロタルサイト類化合物粒子を濾別させたＫＣｌ／エタノール／純水溶液４０ｍｌに塩酸を１ｍｌ加え、９０℃に昇温して３０分保持した溶液をＩＣＰで分析した。また、Ｃｌ⁻の捕捉量は、ハイドロタルサイト類化合物粒子を濾別させたＫＣｌ／エタノール／純水溶液をＩＣＰで分析した。

参考例１：
上記実施例６のハイドロタルサイト類化合物粒子の表面処理剤の添加を行わずタニナカ式粉砕機で１分間粉砕を行った。比表面積は１０４．７ｍ^２／ｇ、板面径は０．０７μｍ、結晶子サイズは１９８Å、水蒸気吸着量から求められる概念値ｘは０．０３３、水蒸気吸着量から求められる概念値ｙは０．２１６５、凝集粒子径の最大は２２．９μｍ、Ｄ５０＝５．０７μｍであった。

得られたハイドロタルサイト類化合物粒子を、前記実施例６と同様にしてＣｌ⁻の捕捉能力および溶液中のＭｇとＡｌの溶解した量を検討した。

Claims (13)

1. 下記組成式で示されるハイドロタルサイト類化合物粒子であって、
   ［Ｍ^２＋ _１−ａＭ^３＋ _ａ（ＯＨ）_２］_ａ・［Ａｎ^ｎ− _ａ／ｎ・ｂＨ_２Ｏ］^ａ−
   （ただし、Ｍ^２＋はＭｇ^２＋及びＺｎ^２＋から選択される１種以上であり、Ｍ^３＋はＡｌ^３＋であり、０．２≦ａ≦０．５６、０＜ｂ≦２、Ａｎ：ｎ価の陰イオンである。）
   上記ハイドロタルサイト類化合物粒子は炭素数が３以上の有機化合物で表面処理されており、比表面積が５ｍ^２／ｇ〜１５０ｍ^２／ｇで、ハイドロタルサイト類化合物粒子を温度２５℃、湿度５０％にて２５０ｈ曝露した場合のＰ／Ｐ_０＝０．０４５〜０．３５５の範囲における水蒸気吸着曲線から求められる、式：ｘ＝（Ｐ／（Ｖ×（Ｐ_０−Ｐ）））／（Ｐ／Ｐ_０）（但し、Ｖは水蒸気吸着量を表し、Ｐは測定場圧力を表し、Ｐ_０は大気圧を表す。）のｘに相当する値が０．１０９４〜０．６０の範囲であり、且つ、式：ｙ＝Ｖｍ／Ｓ_ＢＥＴ（但し、ＶｍはＰ／Ｐ_０＝０．２での水蒸気吸着量を表し、Ｓ_ＢＥＴは試料の比表面積を表す。）のｙに相当する値が０．２２〜０．２６０であるハイドロタルサイト類化合物粒子。
2. 平均板面径が０．０５μｍ〜１．０μｍ、Ｘ線回折測定結果を用いてシェラー式より求めた粒子の結晶子サイズが１００Å〜７００Åである請求項１記載のハイドロタルサイト類化合物粒子。
3. ＪＩＳ Ｒ １６２２に準ずる粒度分布測定法における凝集粒子の最大粒子径が２５μｍ以下であってＤ５０が０．０４〜５．０μｍである請求項１記載のハイドロタルサイト類化合物粒子。
4. 炭素数が３以上の有機化合物の量が０を超え１０ｗｔ％である請求項１記載のハイドロタルサイト類化合物粒子。
5. 請求項１に記載のハイドロタルサイト類化合物粒子と金属石鹸とから成る樹脂安定剤。
6. さらに、添加物が含有される請求項５に記載の樹脂安定剤。
7. 添加剤が、樹脂、滑剤、可塑剤、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化鉄、ゼオライト、多価アルコール、ヒンダードアミン化合物、ポリオール、デヒドロ酢酸亜鉛、βジケトン及び酸化防止剤から選ばれる少なくとも２種類以上である請求項６に記載の樹脂安定剤。
8. 金属石鹸１００重量部に対して２．５〜１５，０００重量部のハイドロタルサイト類化合物粒子を含有する請求項６に記載の樹脂安定剤。
9. 請求項１に記載のハイドロタルサイト類化合物粒子０．０１〜３０重量部と含ハロゲン樹脂１００重量部とから成る含ハロゲン樹脂組成物。
10. さらに、含ハロゲン樹脂１００重量部に対して、可塑剤０〜７０重量部、金属石鹸０．０５〜５０重量部を含有する請求項９に記載の含ハロゲン樹脂組成物。
11. さらに、含ハロゲン樹脂１００重量部に対して、可塑剤０〜７０重量部、金属石鹸０．０５〜５０重量部、炭酸カルシウム及び／又は二酸化チタン１〜５０重量部を含有する請求項９に記載の含ハロゲン樹脂組成物。
12. 請求項１に記載のハイドロタルサイト類化合物粒子からなるハロゲン捕捉材。
13. 請求項１に記載のハイドロタルサイト類化合物粒子の粉末若しくはその成形体から成る、溶液からのアニオンを捕捉するアニオン捕捉材。