WO2007074729A1 - ハイドロタルサイト類化合物粒子、当該粒子を用いた樹脂安定剤、含ハロゲン樹脂組成物および当該粒子を用いたアニオン捕捉材 - Google Patents

ハイドロタルサイト類化合物粒子、当該粒子を用いた樹脂安定剤、含ハロゲン樹脂組成物および当該粒子を用いたアニオン捕捉材 Download PDF

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Naoya Kobayashi
Torayuki Honmyo
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Toda Kogyo Corporation
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Definitions

  • the present invention relates to a hydrated talcite compound compound particle, a resin stabilizer using the particle, a halogen-containing resin composition, and an anion trapping material using the particle.
  • the present invention relates to a hydrated talcite compound compound particle that exhibits an excellent effect on thermal stability and suppression of initial coloring when added to a resin, and a resin stabilizer using the particle.
  • the present invention relates to a halogen-containing resin composition and an anion-trapping material using the particles.
  • M 2+ is at least one selected from divalent metal ions of Mg 2+ , Zn 2+ , Ca 2+ , Fe 2+ , Co 2+ , Ni 2+ and Cu 2+ , or Li + in and, M 3+ is, Al 3+, Fe 3+, at least one selected trivalent metal ions force of Mn 3+ and Cr 3+, ⁇ or, ⁇ -, Cl_, CO 2_, S
  • O 2_ and an n-valent anions such as inorganic Anion organic matter Anion, X is 0.2 to 0.
  • the range is 56.
  • y is usually 0.5, but it exceeds 0.5 by adsorbed water, or vice versa by dehydration treatment. Then, when the treatment is performed so that X becomes as close to 0 as possible, the structure of the hydrated talcite compound collapses and becomes an oxide or a composite oxide. Therefore, crystal water is generally controlled by the application used.
  • the crystal structure of the hydrated talcite-type compound is a laminated structure composed of a two-dimensional basic layer in which positively charged octahedral brucite units are arranged and a negatively charged intermediate layer.
  • hydrated talcite compounds M 2+ is Ni 2+ , Cu 2+ in the above chemical formula.
  • M 3+ is Al 3+ or Fe 3+
  • x 0.2 to 0.56
  • An_ is There is preferably used a hydrated talcite compound which is not particularly limited.
  • the hydrated talcite compound particles are used as a resin stabilizer, they are generated when the halogen-containing resin is processed by heating to improve the dispersibility of the particles.
  • the surface of the particles is usually surface-treated with an organic compound.
  • the surface treatment is designed so that the entire surface of the particle is covered with an organic compound thickly, particularly in order to protect the hydrated talcite compound particle itself from halogen.
  • thickening the surface coating with an organic compound reduces the function of the hydrated talcite compound particles and exerts an excellent effect on the thermal stability of the stabilizer and the resin composition. If you can't do it, you'll have a drawback.
  • a hydrated talcite compound is used.
  • a hydrated talcite compound compound processed into powder or various molded products is used as a method of removing iodine cation organic compounds contained in a trace amount in the wastewater.
  • An example is a method of removing almost all iodine-ion organic compounds by contacting the waste water and controlling the contact area, temperature, time, and water flow rate.
  • activated charcoal in combination with a hydrated talcite compound first, adsorption in a region having a larger amount of iodine-ion organic compound is performed with activated carbon, and then iodine-anion organic compound is used.
  • adsorption of a substance in a very small region is carried out with a compound having a idoid talcite compound.
  • the hydrated talcite compounds used for halogen capture or adsorption are often based on Mg, A1 or Ca, A1 or their mixed phase.
  • the alkaline earth metal elements Mg and Ca will not only elute, but if the wastewater is highly alkaline or strongly acidic, the elution of A1 will become severe. It is necessary to protect the composite particles.
  • conventional surface treatments are inadequate in terms of the type of organic compound and the amount of treatment, and as a result, the surface-treated hydrated talcite compound particles are captured by halogen. Or when used for adsorption, from wastewater after halogen capture or adsorption treatment
  • the resin is deteriorated during processing due to a halogen flame retardant added to a small amount of halogen contained in the production of polyolefin resin, polyolefin resin, polyamide resin or the like.
  • the combination of the type and amount of the surface treatment agent for suppressing the particle size is considered in consideration of the iodo-talcite-type compound particles.
  • the adsorbed talcite is used to minimize adsorption of char-on contained in a solution such as waste water and dissolution of hydrated talcite-like compound particles. Similar In consideration of the optimization of the combination of the type and amount of the surface treatment agent for the product particles, Patent Document 1 JP 2002-212355 A
  • Patent Document 3 JP 2002-293535 A
  • Patent Document 4 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-040614
  • Patent Document 5 Japanese Patent Laid-Open No. 06-345963
  • Patent Document 6 JP 07-062162 A
  • Patent Document 7 Japanese Patent Laid-Open No. 05-214177
  • Patent Document 8 JP 2001-019428 A
  • Patent Document 9 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000- — 024658
  • Patent Document 10 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2002-121461
  • Patent Document 11 Japanese Patent Laid-Open No. 11-349850
  • Patent Document 12 Special Table 2002-506910
  • the present invention has been made in view of the above problems, and the object of the present invention is excellent in thermal stability and initial coloration suppression when added to rosin, and in addition to polyolefins and poly (polyolefins).
  • talcite-type compound particles that exhibit excellent effects in capturing trace amounts of halogen contained in various resins such as amides.
  • Another object of the present invention is to exhibit excellent effects in thermal stability and suppression of initial coloring.
  • the present invention provides a resin stabilizer using particles of ide-talcite compound particles.
  • Another object of the present invention is to provide a halogen-containing resin composition having excellent thermal stability and suppressed initial coloring.
  • Another object of the present invention is to provide a key-on-trapping material that uses particles of talcite-like compound particles having a function of trapping organic organic or inorganic compounds having a solution strength. provide.
  • Hyde mouth talcite compound particles which are 22-0.30.
  • the second gist of the present invention resides in the resin stabilizer comprising the hydrated talcite-like compound particle force of the first gist.
  • the third aspect of the present invention is a halogen-containing composition comprising 0.01 to 30 parts by weight of the hydrated talcite compound particles of the first aspect with respect to 100 parts by weight of the halogen-containing resin. It exists in a coconut composition.
  • the fourth gist of the present invention is the hyde talcite of the first gist that captures a trace amount of halogen contained in the polyolefin resin and / or halogen that also generates halogen-based additive power in the resin. It exists in a halogen-capturing material that also has a composite particle force.
  • the fifth aspect of the present invention is a process comprising processing the particles of the hydrated talcite-like compound according to the first aspect, which captures the ions from the solution, into a powder form or a molded body form. -Exists on capture material.
  • the hydrated talcite compound particles according to the present invention can capture a trace amount of halogen in various resins, and can exhibit an excellent effect of suppressing deterioration. Furthermore, the hydrated talcite compound particles according to the present invention may be used as a powder or molded body that does not dissolve the hydrated talcite compound particles themselves from the solution as an anionic organic “inorganic”. Compound Make the most of the ability to catch things.
  • the specific surface area of the carbon atoms of the invention is surface treated with 3 or more organic compounds, Ru Hyde port Tulsa Ito compound particles are, 5m 2 Zg ⁇ 150m 2 Zg, preferably 5m 2 Zg ⁇ 148 m 2 Zg, more preferably 5m 2 Zg ⁇ 145m 2 Zg.
  • the hydrated talcite compound particles according to the present invention have a conceptual value corresponding to the micropore and ultramicropore volume X force So. 035-0.60, preferably 0.04. The range is 0.60, more preferably 0.06-0.59.
  • Conceptual value corresponding to macropore and micropore volume y-force ⁇ ) 22 to 0.30, preferably 0.22 to 0.28, more preferably 0.225 to 0.260.
  • Conceptual value X corresponding to micropore and ultramicropore volume X and conceptual value y corresponding to macropore and micropore volume are resistant to attack by acid, halogen, etc. on the surface of the hydrated talcite compound particles. It is also a parameter for the capturing ability of halogen and other ions.
  • the conceptual value X is less than 0.035, the exposed surface of the hydrated talcite-like compound particles is too many, so that it is not preferred because it is easily attacked by halogen power.
  • the conceptual value X exceeds 0.60, it becomes extremely difficult to contact the hydrated talcite-like compound particles with the halogen.
  • the value corresponding to the conceptual value y exceeds 0.30, the exposed surface area of the hydrated talcite-like compound particles is too large, and therefore, it is not preferable because it is susceptible to intense attack from halogen.
  • the conceptual value y is less than 0.22, the contact surface area between the hydrated talcite-like compound particles and the halogen becomes extremely low, and the desired halogen capturing ability cannot be exhibited.
  • a macropore means a pore having a size of 50 nm or more
  • a micropore means a pore having a size of 50 to 2 nm including a mesopore
  • an ultra micropore means a pore having a size of 2 nm or less.
  • the average plate surface diameter of the hydrated talcite compound particles according to the present invention is usually 0.05 to: L 0 ⁇ m, preferably 0.1 to 0.8 m, more preferably 0. 1 to 0.6 ⁇ m. If the plate surface diameter of the nod rotanosite compound compound particle is less than 0.05 m, the exposed surface of the nodule talcite compound compound particle is too much and is susceptible to attack by halogen power. It is not preferable. 1.
  • Iodine talcite compound particles exceeding 1.0 m are difficult to produce industrially, and the cross-sectional area of the hydrated talcite compound particles for capturing halogen The contrast surface area value of is reduced, the chance of contact with halogen and capture is reduced, and the halogen capture function is inferior.
  • the crystallite size of the particles determined from the Sierra set using the X-ray diffraction measurement results of the hydrated talcite compound particles according to the present invention is usually 100A to 700A, preferably 110A to 7OAA. More preferably, it is 115 to 70 ⁇ .
  • the crystal size of the hydrated talcite-type compound particles is less than loo A, the exposed surface of the hydrated talcite-type compound particles is too many, so that it is not preferred because it is susceptible to attack by halogen power. It is difficult to industrially produce nodular site-type composite particles exceeding 700 A.
  • the maximum particle size of the aggregated particles of the hydrated talcite-like compound particles in the particle size distribution measuring method according to JIS R 1622 according to the present invention is usually 25 m or less, preferably 10 to 24 ⁇ m. Preferably it is 11-23 m or less.
  • the aggregated particle diameter exceeds 25 m
  • the dispersibility in the resin is poor, and there is a problem in the stability effect or the suppression effect of deterioration of the resin.
  • the ability to capture the key ion of a solution or gas cannot be fully demonstrated.
  • the particle size distribution D50 of the 50% average particle size distribution of the aggregated particles of hydrated talcite-like compound particles is usually
  • the hydrated talcite compound particles that are the particles to be treated are not particularly limited, and examples thereof include Mg-Zn-Al-based hydrated talcite-type particles represented by the following composition formula. .
  • Examples of the organic compound having 3 or more carbon atoms as the surface treatment agent include oleic acid, oleic acid metal salt, lauric acid, lauric acid metal salt, stearic acid, stearic acid metal salt, valthymic acid, glycerin, Ethylene glycol, propylene glycol, malic acid, succinic acid, silane coupling agent, titanium coupling agent, aluminum coupling agent, linoleic acid, fumaric acid, tartaric acid, vinyl chloride, polyethylene, polybutyl alcohol, lactic acid, anhydrous Examples include acetic acid, maleic acid, methacrylic acid, acrylic acid, cyclohexanoic acid, rosin, maltose, glutamic acid, and salicylic acid. Of these, compounds such as oleic acid, silane coupling agents, stearic acid, lauric acid, and rosin, or metal salt compounds thereof are suitable.
  • the amount of the surface treatment agent of the hydrated talcite compound particles according to the present invention is determined by the conceptual value and the conceptual value y value obtained by the water vapor adsorption measurement force depending on the surface treatment compound type and the treatment agent amount. Since it varies, the amount of the surface treatment agent is usually more than 0 and not more than 10 wt%, preferably 0.005 to 8 wt%, based on the amount of the hydrated talcite compound particles in terms of carbon. More preferably, it is 0.01 to 5 wt%.
  • the hydrated talcite compound particles according to the present invention are prepared according to a conventional method, and then, educated talcite compound particles are produced, and then an organic compound having 3 or more carbon atoms. Obtained by surface treatment with [0050]
  • Hyde mouth talcite compound particles to be treated particles may be produced according to a conventional method. Examples of the production method include a method obtained by mixing and heating various raw materials, a method obtained by hydrothermal synthesis, and a method obtained by reconstructing each raw material oxide and Z or composite oxide.
  • the surface treatment method for obtaining the hydrated talcite-like compound particles according to the present invention various known methods can be used.
  • S BET represents the specific surface area of the sample.
  • the amount of the surface treatment agent added to the hydrated talcite compound compound particles is usually more than 0 and not more than 10 wt%, preferably 0, relative to the hydrated talcite compound particles in terms of carbon. 005 to 8 wt%, more preferably 0.01 to 5 wt%.
  • the surface treatment of the hydrated talcite compound particles is performed as follows.
  • the slurry after the formation of particles of talcite-type compound particles is usually 20-20 in water.
  • a solution containing metal oleate or metal stearate usually exceeding 0 as a solid content and exceeding 1.5 wt% is dropped over a period of 20 to 50 minutes, and then usually 15 to After aging for 30 minutes, immediately wash with water.
  • the desired surface treatment is not performed, and it is difficult to obtain the hydrotalcite-like compound particles according to the present invention.
  • the surface treatment agent age If the aging time is extended, oleate anion dissolved in water will be introduced not only between the surface of the hydrated talcite compound particles but also between the hydrated talcite compound particles. If the X and y values required for the water vapor adsorption amount are outside the above range, the inhibition of the stability of various resins that are removed by the force will lead to a decrease in the ability to capture the ions.
  • a linear hydrocarbon carboxylic acid compound such as stearic acid oleic acid
  • an organic solution solvent such as jetyl ether
  • various coupling agents they are usually used as a solution diluted 10 times or more with ethanol or the like, and hydrotalcite in a dried or undried state after the surface treatment with a metal stearate or metal oleate. It is desirable to treat the powder or cake of the compound particles using spray coating, Henschel, sand mill, high speed mixer, kneader or the like.
  • an organic compound for surface treatment having a carbon number of 3 or more other than the organic compounds described above adheres to the hydrated talcite-like compound particles, and then is added to a Henschel, sand mill, high speed mixer, kneader. It is desirable to use the first class.
  • Macropores, micropores, and ultramicropores can be controlled only by the method described above, and the hydrated talcite-like compound particles according to the present invention can be obtained.
  • the resin stabilizer according to the present invention comprises the hydrated talcite compound particles according to the first aspect and an additive which is an optional component.
  • the scab stabilizer according to the present invention comprises the hydrated talcite compound particles of the first gist, scabbum, metal sarcophagus, lubricant, plasticizer, calcium carbonate, titanium oxide, Silicon oxide, acid aluminum, iron oxide, zeolite, polyhydric alcohol, hindered amine compound, polyol, dehydrozinc acetate, j8 diketone, acid oxidizer, etc. It consists of an additive.
  • the amount of the hydrated talcite compound particles in the resin stabilizer according to the present invention is usually 2.5 to 15000 wt%, preferably 100 to 1 wt%, preferably 100 wt% of the metal tartrate compound. 5. 5-8000 Part by weight, more preferably 13 to 7000 parts by weight.
  • the resin in addition to the salt resin resin, polyolefin resin, polyamide resin, vinyl acetate resin, polyimide resin, polystyrene resin, polypropylene resin, etc. It is good to use a salt resin resin alone or a mixed resin composed mainly of salt vinyl resin and at least one other resin.
  • Examples of the metal sarcophagus include zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, sodium stearate, potassium stearate, bell stearate, lithium stearate, barium stearate, aluminum stearate, 1, 2 —Zinc hydroxy stearate, calcium 1,2-hydroxystearate, magnesium 1,2-hydroxystearate, aluminum 1,2-hydroxystearate, barium 1,2-hydroxystearate, 1,2-hydroxystearic acid Lithium, sodium 1,2-hydroxystearate, kanoleum montanate, nitrous acid montanate, magnesium montanate, aluminum montanate, lithium montanate, sodium montanate, calcium behenate, nitrous acid behenate , Magnesium behenate, lithium behenate, sodium behenate, silver behenate, calcium laurate, zinc laurate, barium laurate, lithium laurate, aluminum octylate, sodium sebacate, zinc undecylenate, zinc ric
  • Examples of the lubricant include internal active agents such as butyl stearate, stearyl alcohol, glyceryl fatty acid ester and sorbitan fatty acid ester, and external lubricants such as stearic acid, ester starch, ethylene bisstearyl amide, polyethylene wax and paraffin wax. Etc.
  • plasticizer examples include diethylhexyl phthalate, diisonol phthalate, diisodecyl phthalate, dinormaloctyl phthalate, tricresyl phosphate, epoxidized soybean oil, trioctyl trimellitic acid, and polyester. Plasticizers, chlorinated paraffin plasticizers, etc.
  • polyhydric alcohol examples include glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol mononole, trimethylololepropane, trimethylonoreethane, pentaerythritol, cyclohexandimethanol, 1, 3 propanediol, 1, 2 Propanediol, 1, 4 butane Diol, 1,3 Butanediol, 1,2 Butanediol, 1,5 Hexanediol, 1,6 Hexanediol, 2 Ethyl-1,3 Hexanediol, 3-Methyl-1,5 Pentanediol, 1,8 Octane Diol, 1,2 octanediol, 1,9-nonanediol, 2-methyl-1,8 octanediol, 2,2 isopropylenebis (4 hydroxycyclohexane), 2,2,4 trimethyl-1,3 pentanedio
  • hindered amine compounds examples include 2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-piberyl benzoate, 1, 2, 2, 6, 6 pentamethyl-4-piberidyl stearate, bis (1, 2, 2, 6 , 6 Pentamethyl-4 piperidyl) senocate, bis (2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1, 2, 2, 6, 6 pentamethyl-4-piperidyl) 'di (tridecyl) 1 , 2, 3, 4 Butanetetracarboxylate, 3, 9 Bis [1, 1-dimethyl-1,2- ⁇ tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbo-loxy ⁇ Ethyl] 2, 4, 8, 10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 1- (2 hydroxyethyl) 2, 2, 6, 6-tetramethyl mono-4-piveridinol Zetyl succinate polycondensate 1, 6 bis (2, 2, 2,
  • polyol examples include glycerin, dipentalysitol, pentaerythritol, pentaerythritol or stearic acid half ester of dipentalysitol, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, polypentaerythritol, bis (dipentaerythritol) adipate And tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate.
  • Antioxidants include, for example, 4,4'-thiobis (6 tert-butyl-m-taresole), 2,2, -methylenebis (4-methyl-6 tert-butylphenol), 4,4, -butylidenebis (2, 6 Di-tert-butylphenol), 4, 4, -butylidenebis (6 tert-butyl-3-methylphenol), 2, 2, -ethylidenebis (4,6 di-tert-butylphenol), 1, 1, 3 tris (2-methyl-) 4 Hydroxy-5 tert-butylphenol) butane, stearyl (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenol) propionate, thioethylenediamine [(3,5 ditert-butyl-4-hydroxyphenol) propionate], 1 , 3, 5 Tris [(3,5-ditertiary butyl-4-hydroxyphenol) propio-loxychetyl] isocyanurate, tetrakis [methylene one 3-
  • undecane triethylene glycol bis [j8 (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenol) propionate], triphenylphosphite, tris (2,4-ditert-butylphenol) phosphite, Tris (2,5 ditertiary butylphenol) phosphite, Tris (noulefel) phosphite, Tris (dinolefel) phosphite, Tris (mono, di-mixed norfel) phosphite, Diphf -Ruacid phosphite, 2, 2,-methylenebis (4,6-ditert-butylphenol) octyl phosphite, diphenyl-decdecyl Phosphite, diphenyloctylphosphite, di (norphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenyldiisodecylphosphite
  • the halogen-containing resin composition according to the third aspect of the present invention is composed of usually 0.01 to 30 parts by weight of the hydrated talcite compound particles according to the first aspect and 100 parts by weight of the halogen-containing resin. .
  • the amount of the iodo-talcite compound particles is usually 0.01 to 30 parts by weight, preferably 0.025 to 25 parts by weight, per 100 parts by weight of the halogen-containing resin.
  • halogen-containing resin composition according to the present invention is the hydrotalyzer according to the first aspect.
  • Lucite compound particles usually have a force of 0.01 to 30 parts by weight, halogen-containing resin 100 parts by weight, plasticizer usually 0 to 70 parts by weight, metal stone wall usually 0.05 to 50 parts by weight.
  • the resin examples include the above-mentioned resins, such as vinyl chloride resin, polyolefin resin, polyamide resin, butyl acetate resin, polyimide resin, polystyrene resin, and polypropylene resin. .
  • a salt resin resin alone or a mixed resin in which at least one resin is mainly mixed with salt resin resin is good!
  • the amount of the plasticizer is usually 0 to 70 parts by weight, preferably 0 to 65 parts by weight, and more preferably 0 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the halogen-containing resin.
  • the amount of the metal stalagmite is usually 0.05 to 50 parts by weight, preferably 0.08 to 40 parts by weight, and more preferably 0.1 to 38 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the halogen-containing resin.
  • the halogen-containing resin composition described above is a halogen-containing resin composition having high transparency, excellent thermal stability, and suppression of initial coloring.
  • the hydrated talcite compound particles according to the present invention are subjected to surface treatment with an organic compound having 3 or more carbon atoms on the surface of the particles, and appropriate micropores and ultramicropores are present. Therefore, the ability to capture halogen is maximized, and it has sufficient resistance to attack from halogen generated by heating during processing of halogen-containing resin.
  • the halogen-containing talcite compound particles are highly dispersible during processing of the halogen-containing resin, it has high thermal stability and excellent initial color suppression as a halogen-containing resin composition. Can be given.
  • the nodular talcite has a refractive index almost the same as that of the halogen-containing resin, it is possible to provide a highly transparent resin composition. Further, by adjusting the molar ratio of M 2+ and M 3+ in the chemical formula of the hydrated talcite compound particles and the value of the water content y, the transparency of a halogen-containing resin composition can be further improved. Can give sex.
  • halogen-containing resin composition includes 0.01 to 30 parts by weight of the hydrotalcite-based compound particles of the first gist, 100 parts by weight of halogen-containing resin, It consists of plasticizers usually 0-70 parts by weight, metal stones usually 0.05-50 parts by weight, and calcium carbonate and Z or titanium dioxide titanium 1-50 parts by weight.
  • plasticizers usually 0-70 parts by weight
  • metal stones usually 0.05-50 parts by weight
  • calcium carbonate and Z or titanium dioxide titanium 1-50 parts by weight is excellent in thermal stability and suppression of initial coloring.
  • the amount of calcium carbonate and / or titanium dioxide is usually 1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 48 parts by weight, more preferably 1.2 to 45 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the halogen-containing resin. It is.
  • the halogen scavenger of the fourth aspect of the present invention captures a small amount of halogen contained in the polyolefin resin and halogen generated by the halogen-based additive force in Z or resin. Hyde mouth talcite-type compound particle force also becomes.
  • titanium salt is used as a Ziegler Natta catalyst. Chlorine contained in this catalyst is very little present in the resin, but this chlorine strongly promotes the deterioration of the resin during the thermal processing of the polyolefin resin.
  • the nodular talcite-like compound particles according to the present invention have appropriate micropores and ultramicropores that are not surface-treated with an organic compound having 3 or more carbon atoms on the surface.
  • Polyolefin is not only capable of maximizing its capture ability, but also has sufficient resistance to the attack of chlorine power generated by heating during processing of polyolefin resin, and the surface is adequately hydrophobized and coated with organic compounds. Due to the high dispersibility of the hydrated talcite compound particles at the time of resin processing, an excellent suppression effect on polyolefin degradation can be provided.
  • Halogen flame retardants include aromatic halogen compounds, halogen epoxy resins, halogenated polycarbonates, halogenated aromatic vinyl copolymers, halogenated cyanurate resins, and halogenated polyphenylene ethers.
  • decabromodiphenol oxide 1, 2 (pentabromophenol) -ethane, pentab mouth, mobilezinorepolyate, tetrabromobisphenol A, oligomer of tetrabromobisphenol A
  • Brominated bisphenol-based epoxy resin Brominated bisphenol-based phenoxy resin, Brominated bisphenol-based polycarbonate, Brominated polystyrene
  • Examples include brominated cross-linked polystyrene, polypentabrominated benzylic acrylic resin, brominated polyphenylene oxide, polydibromophenol oxide, decabromodiphenol-bisphenol phenol condensate, and halogen phosphate ester.
  • the hydrated talcite compound particles according to the present invention are surface-treated with an organic compound having 3 or more carbon atoms, moderate micropores and ultramicropores are present on the surface. In addition to maximizing chlorine scavenging ability, it also has sufficient resistance to attack of chlorine power generated by heating during processing of polyamide resin, etc., and the surface is moderately hydrophobized and coated with organic compounds Therefore, the dispersibility of the hydrated talcite compound particles at the time of processing of polyamide resin and the like exhibits an excellent effect of suppressing heat deterioration deterioration such as polyamide resin.
  • the polyamide resin is preferably thermoplastic.
  • the polyamide rosin may be a mixture or copolymer of two or more of the above nylons.
  • the ion trapping material for trapping the solution-based key of the fifth gist of the present invention is a powder or molded body of the hydrated talcite compound particles of the first gist. It is made by processing.
  • the molded body is obtained by coating the hydrated talcite compound compound particles on a molded article such as cordierite, the hydrated talcite compound particle itself, or as necessary.
  • Known additives such as silicon acid compounds, acid aluminum and hydroxide aluminum compounds Meaning what added the thing etc. and made into the molded object,
  • the shape is not specifically limited, such as a honeycomb, a column shape, a cylinder shape, and a spherical shape.
  • Examples of the solution to be treated for trapping the ions in the solution using the particles of the iodo-talcite compound particles include inorganic ions such as phosphates, nitrates and sulfates. Containing waste liquid and
  • Examples include Z- or stone-ion salts, organic-ion-containing waste liquids such as ion dyes.
  • the conditions for capturing the ions in the solution to be treated are not particularly limited !, but for example, the temperature of the solution to be treated is usually 0 ° C to 80 ° C, preferably 5 to 75 ° C. At ° C, the pH is 6-14, preferably 6.5-13.
  • the point in the present invention is that the particle surface is coated with an organic compound having a carbon number of 3 or more, and the iodo-talcite compound particles are exposed for 250 hours at a temperature of 25 ° C and a humidity of 50%.
  • Water vapor adsorption curve force When the calculated value is within a specific range, the hydrated talcite-like compound particles exhibit high thermal stability and excellent effect in suppressing initial coloration. It is the fact that
  • the conceptual value X corresponding to the micropore and ultramicropore volume is in the range of 0.035-0.60
  • the conceptual value y corresponding to the micropore volume is in the range of 0.222-0.30. Limiting X and y to these ranges not only provides resistance to attack by acids and halogens, but also traps halogens and other ions. This is to suppress the reduction in performance as much as possible.
  • the hydrated talcite compound particles according to the present invention are surface-treated with an organic compound having 3 or more carbon atoms on the particle surface, moderate micropores and ultramicropores are present. The ability to capture halogen is maximized, and it has sufficient resistance to attack from halogen generated by heating during processing of halogen-containing resin.
  • the particle surface of the hydrated talcite compound particle according to the present invention is appropriately coated with a hydrophobizing agent and an organic compound, the hydrated talcite particle during processing of the halogen-containing resin is used. Because of the high dispersibility of compound particles, it is highly effective in halogen-containing resin compositions.
  • the halogen-containing resin composition is particularly suitable for electric wire applications.
  • a halogen-containing resin composition excellent in thermal stability and excellent in suppressing initial coloring, and heat excellent in resin It is possible to provide a resin stabilizer that imparts stability and suppresses initial coloration of the resin. In addition, the suppression of deterioration of various resins can be enhanced. Furthermore, it is also useful as a useful supplement for keyons present in solution.
  • the hydrated talcite compound particles according to the present invention can impart excellent thermal stability to the halogen-containing resin. At the same time, it is possible to suppress the initial coloration of the rosin.
  • the hydrated talcite compound particles according to the present invention are very useful for capturing a trace amount of halogen contained in various resins such as polyolefin and polyamide.
  • the BET specific surface area value was measured by the B.E.T. method using nitrogen.
  • the water vapor adsorption amount is determined by an automatic vapor adsorption amount measuring device (Nippon Bell Co., Ltd., BELSOR
  • ⁇ ⁇ ⁇ is the crystallite size and ⁇ is the shirare constant.
  • ⁇ is the X-ray wavelength
  • ⁇ is the pi
  • X is the Lorentz Parameter (target profile parameter).
  • the X-ray diffraction plane used for the calculation was the d (006) plane of Hyde mouth talcite.
  • the source species was Cu.
  • a 400 ml alkali mixed solution was prepared. Add the mixed solution of magnesium salt and aluminum salt to this alkali mixed solution, and after aging at 150 ° C for 5 hours, add water to dilute 50% and dissolve in another 500 ml at 65 ° C. Oita sodium stearate was aged by introducing 2.0 wt% of the talcite in the mouth. This was separated by filtration, dried at 135 ° C, coarsely framed with a turner type powder mill, added with a silane coupling agent, and then pulverized for 3 minutes with a tina force type pulverizer. Furthermore, glycerin was added and pulverized for 3 minutes with a turner type pulverizer. At this time, the addition amounts of the silane coupling agent and glycerin were 0.12 wt% and 0.05 wt%, respectively, relative to the nod mouth talcite.
  • the specific surface area of the obtained surface-treated hydrated talcite-like compound particles is 14.2 m 2, the plate surface diameter is 0.25 ⁇ m, the crystallite size is 534 A, and the water vapor adsorption capacity is obtained.
  • a vinyl chloride resin composition using a salty bulle resin stabilizer was prepared using the above-mentioned particle-like talcite compound particles.
  • the composition of the vinyl chloride resin composition is as follows.
  • A is a state in which there is almost no coloring
  • B is a state in which the coloring is very light even though it is in a sufficiently acceptable range
  • C is an acceptable range in a state of being slightly colored
  • D is in a colored state. Is also the limit of the allowable range, E is severely colored and out of the allowable range.
  • a 400 ml alkali mixed solution was prepared.
  • the mixed solution of magnesium salt and aluminum salt was added to this alkali mixed solution, and after aging at 150 ° C. for 5 hours, 3.8 wt% of stearic acid was added to the hydrated talcite and aged. After further dilution of water by 50%, drying at 128 ° C, coarsely pulverizing with a turner type pulverizer, rosin was compared to hydrated talcite at 0. lwt% ⁇ 3 ⁇ 4PLT, turner type It was pulverized with a pulverizer for 7 minutes.
  • a salty vinyl resin composition using a salty vinyl resin stabilizer was prepared using the hydrated talcite compound particles.
  • the composition of the vinyl chloride resin composition is as follows.
  • the obtained kneaded sheet was subjected to hot press 190 so as to obtain a 15 cm square and a thickness of 0.5 mm. C, 5 minutes and 30 minutes were processed to obtain a press sheet.
  • the coloring degree of the obtained press sheet was defined as the initial coloring, and the coloring degree was described in five stages of A to E.
  • A is a state in which there is almost no coloring
  • B is a state in which coloring is very light even though it is in a sufficiently acceptable range
  • C is in an acceptable range while being slightly colored
  • D is in a colored state. Is also the limit of the allowable range, E is severely colored and out of the allowable range.
  • the obtained surface-treated nod mouth talcite compound particles have a specific surface area of 8.2m 2Zg, a plate diameter of 0.38 ⁇ m, a crystallite size of 662A, and a water vapor adsorption capacity required concept
  • the value X was 0.3409
  • the conceptual value y determined from the water vapor adsorption amount was 0.2335
  • the maximum aggregated particle size was 12. ⁇
  • D50 0.2101 / zm.
  • a salty vinyl vinyl resin composition using a salty vinyl resin stabilizer was prepared using the above-obtained particle-like talcite compound particles.
  • the composition of the PVC rosin composition is as follows.
  • the obtained kneaded sheet was hot-pressed 190 so as to obtain a 15 cm square and a thickness of 0.5 mm.
  • C, 5 minutes and 30 minutes were processed to obtain a press sheet.
  • the coloring degree of the obtained press sheet was defined as initial coloring, and the coloring degree was expressed in five stages of A to E.
  • A is a state in which there is almost no coloring
  • B is a state in which the coloring is very light while being sufficiently acceptable
  • C is an acceptable range in a state of being slightly colored
  • D is colored. Is also the limit of the allowable range
  • E is severely colored and out of the allowable range.
  • a copolymer was obtained by copolymerizing ethylene and 1-butene in the presence of a Ziegler-Natta catalyst such as a titanium compound or a magnesium compound that had been converted to a hydrogen atom.
  • a Ziegler-Natta catalyst such as a titanium compound or a magnesium compound that had been converted to a hydrogen atom.
  • the hydrated talcite compound particles obtained in Example 1 were added in an amount of 0.10 parts by weight per 100 parts by weight of the resin, and bis (2,4-ditert-butylphenol) pentaerythritol dihydrate.
  • 0.08 parts by weight of phosphite and 0.10 parts by weight of calcium stearate were added and kneaded with a hot roll at 105 ° C. for 20 minutes to obtain a kneaded sheet having a thickness of 2 mm.
  • a hot-pressed sheet was heated at 120 ° C. for 5 minutes and 30 minutes to produce a press sheet having a thickness of 2 mm,
  • Example 1 40 parts by weight of nylon 4, 6 resin, 22 parts by weight of (co) polymer of brominated styrene, 5 parts by weight of antimony trioxide, and the noble mouth talcite compound particles obtained in Example 1 1.
  • 5 parts by weight and 20 parts by weight of calcined kaolin were mixed and kneaded with a hot roll at 327 ° C. for 30 minutes to obtain a kneaded sheet having a thickness of 2 mm.
  • the frequency of occurrence of black spots on this sheet is expressed as A to C, where A is less black spots and C means more black spots.
  • the degree of color change was expressed as A to E.
  • A is almost uncolored, B is sufficiently acceptable but very lightly colored, C is slightly colored and acceptable, D is colored but acceptable In the limit state, E is heavily colored and out of the acceptable range.
  • the type and amount of the surface treatment agent for the hydrated talcite compound particles of Example 1 were sodium stearate 5.2 wt%, silane coupling agent 0.22 wt%, and glycerin 0.1 lwt%. . However, in the surface treatment, all these three surface treatment agents were added to the hydrated talcite compound particles at once, and then pulverized for 3 minutes with a turner type pulverizer.
  • Example 3 After the surface treatment of Example 3 above, the kind and amount of the surface treatment agent for the dry particles of the hydrated talcite compound were adjusted to 0.9 wt% stearic acid, 0.2 wt% rosin, 1.5 wt% glycerin. %. However, all these three surface treatment agents were dry-treated at once and added to the particles of the idrotalcite compound compound at a time, and then ground for 1 minute in a mortar.
  • the specific surface area of the resulting surface-treated particles, iodized talcite compound particles, was 94.8 m 2 Zg, the plate surface diameter was 0.08 ⁇ m, the crystallite size was 204 A, and the water vapor adsorption amount was The conceptual value X to be obtained was 0.1944, the conceptual value y to be obtained from the water vapor adsorption amount was 0.2445, and the maximum aggregate particle size was 22.3 / ⁇ ⁇ , D50 4.38 m.
  • the dissolved amount of Mg and A1 was adjusted to 90 ° C by adding 1 ml of hydrochloric acid to 40 ml of KC1 / ethanol / pure aqueous solution obtained by filtering out hydrated talcite compound particles. The solution retained for 30 minutes was analyzed by ICP. In addition, the amount of C1- captured was analyzed by ICP for KC1Z ethanol Z pure aqueous solution in which hydrated talcite compound particles were separated by filtration.

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Abstract

　本発明は、炭素数３以上の有機化合物で表面処理されており、比表面積が５ｍ２／ｇ～１５０ｍ２／ｇで、温度２５°C、湿度５０％にて２５０ｈ曝露した場合の水蒸気吸着曲線から算出されるマイクロポア及びウルトラマイクロポアに相当する概念値ｘおよびマクロポア及びマイクロポア容積に相当する概念値ｙが特定範囲内であるハイドロタルサイト類化合物粒子に存する。本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子は、各種樹脂中の微量ハロゲンを捕捉し、かつ、優れた劣化抑制効果を発揮する。さらに、本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粒子は、ハイドロタルサイト類化合物粒子自体が溶解することなく、粉末状または成形体として、溶液からアニオン性の有機・無機化合物を捕捉する機能を最大限に発揮する。

Description

明 細 書
ノ、イド口タルサイト類ィ匕合物粒子、当該粒子を用いた樹脂安定剤、含ハロ ゲン樹脂組成物および当該粒子を用いたァニオン捕捉材
技術分野
[0001] 本発明は、ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子、当該粒子を用いた榭脂安定剤、含ハ ロゲン榭脂組成物および当該粒子を用いたァニオン捕捉材に関する。詳しくは、本 発明は、榭脂に添加した場合に熱安定性および初期着色の抑制に優れた効果を発 揮するハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子、当該粒子を用いた榭脂安定剤、含ハロゲン 榭脂組成物および当該粒子を用いたァニオン捕捉材に関する。
背景技術
[0002] 従来、含ハロゲン榭脂の特に加熱加工時の熱的安定性を得るために鉛ィ匕合物の 添加が行われてきた。しかし近年、鉛化合物の環境や人体への影響が問題視され、 鉛化合物に代わりに、より環境や人体への負荷が小さな錫化合物、粘土鉱物である ノ、イド口タルサイト類ィ匕合物などが使用される様になつてきた。
[0003] ノ、イド口タルサイト類ィ匕合物は一般に次の化学式によって表される。
[0004] 〔M2+ M3+ (OH) ] x+ [An" · H 0〕x_
l-x x 2 x/n y 2
[0005] (M2+は、 Mg2+、 Zn2+、 Ca2+、 Fe2+、 Co2+、 Ni2+及び Cu2+の二価金属イオンから 選択される少なくとも 1種または Li+であり、 M3+は、 Al3+、 Fe3+、 Mn3+及び Cr3+の 三価金属イオン力 選択される少なくとも 1種であり、 ΑηΊま、 ΟΗ―、 Cl_、 CO 2_、 S
3
O 2_や無機物ァニオン有機物ァニオンなどの n価の陰イオンであり、 Xは、 0. 2〜0.
4
56の範囲である。 yは、通常 0. 5であるが、吸着水によって 0. 5を超えたり、逆に脱 水処理することより 0. 4又は 0. 2となる。そして、 Xが 0に限りなく近づけていく処理を すると、ハイド口タルサイト類ィ匕合物の構造が崩壊し、酸化物あるいは複合酸化物に なる。それ故、結晶水は、使用される用途によって一般に制御されている。 )
[0006] ハイド口タルサイト類化合物の結晶構造は、正の電荷をもつ正八面体の brucite単 位が並んだ二次元基本層と負の電荷を持つ中間層とからなる積層構造である。本発 明のハイド口タルサイト類ィ匕合物としては、前記化学式において、 M2+が Ni2+、 Cu2+ 、 Fe2+、 Mg2+、 Ca2+、 Zn2+又は Li+であり、 M3+が Al3+又は Fe3+であり、 x = 0. 2 〜0. 56であり、 An_が特に限定されないハイド口タルサイト類ィ匕合物が好ましく使用 される。
[0007] そして、ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子を榭脂の安定剤として使用する場合、粒子 の分散性を向上させるため、また、含ハロゲン榭脂を加熱して加工する際に発生する ハロゲンによるハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子自体の劣化を抑制するため、通常、 粒子表面が有機化合物で表面処理されて 、る。
[0008] 表面処理としては、特にハロゲンからハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子自体を保護 するために、粒子表面の全体を有機化合物によって厚く被覆するように設計される。 しかしながら、有機化合物による表面被覆を厚くすることは、ハイド口タルサイト類ィ匕 合物粒子の機能を低下させることとなり、安定剤ゃ榭脂組成物の熱安定性に対し優 れた効果を発揮することが出来な 、欠点を生ずる。
[0009] また、排水中に含まれるハロゲン化合物、ハロゲンイオン又は分子、ァ-オン性の 有機 ·無機化合物を取り除くために、ハイド口タルサイト類ィ匕合物が利用されて ヽる。
[0010] 例えば、排水中に微量に含まれる沃素ゃァ-オン有機化合物などを取り除く方法と しては、ハイド口タルサイト類ィ匕合物を粉末若しくは各種成形体に加工したものを当 該排水に接触させ、接触面積の他、温度や時間、通水量などを管理することにより、 ほぼ全ての沃素ゃァ-オン有機化合物などを取り除く方法が例示される。また、活性 炭をハイド口タルサイト類ィ匕合物と併用することにより、先ず、沃素ゃァ-オン有機化 合物量のより多い領域での吸着を活性炭で行い、その後、沃素ゃァニオン有機化合 物の微量な領域での吸着をノ、イド口タルサイト類化合物で行う方法もある。
[0011] し力しながら、このハロゲン捕捉あるいは吸着の用途に使用されるハイド口タルサイ ト類化合物は、 Mg, A1系や Ca、 A1系またはこれらの混相がベースであることが多ぐ 排水と接触することにより、アルカリ土類金属元素である Mgや Caが溶出するばかり ではなぐ排水が高アルカリあるいは強酸性であると A1の溶出も激しくなるため、有機 化合物による表面処理によってハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子を保護する必要があ る。し力しながら、従来の表面処理は、有機化合物の種類および処理量の点で不十 分であり、その結果、表面処理したハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子をハロゲン捕捉 あるいは吸着の用途に使用した場合、ハロゲン捕捉あるいは吸着処理後の排水から
、溶出した Mg、 Ca、 A1などの元素を除去するために、当該排水の pH調整を行って 沈澱'濾別処理する必要があり、余分な設備の付帯が避けて通れない。
[0012] 他方、ポリオレフイン樹脂の生成時、ポリオレフイン榭脂ゃポリアミド榭脂等へ難燃 性を付与する時に添加する含ハロゲン難燃剤または含ハロゲン難燃助剤によって、 これらの榭脂には微量のハロゲンが含まれている。その結果、熱加工時に樹脂の劣 化など諸問題が起こる。そして、この劣化を抑制するために、ハロゲン捕捉材として、 通常、ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子が使用される。
[0013] この場合、分散性を向上させるため、また、含ハロゲン榭脂を加熱して加工する際 に発生するハロゲンによるハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子自体の劣化を抑制するた め、使用するハイド口タルサイト類化合物粒子の表面を有機化合物で表面処理する ことが求められている。
[0014] 当該表面処理においては、特に、ハロゲン力 ノ、イド口タルサイト類ィ匕合物粒子の 劣化を防ぐために、その粒子表面の全てを有機化合物によって厚く被覆したいという 強い要望がある。しかしながら、ノ、イド口タルサイト類ィ匕合物粒子表面の全てを有機 化合物によって厚く被覆すると、ハロゲンとハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の粒子表 面との接触機会が乏しく、ハロゲンキャッチャーとしての機能が低下する。
[0015] 上述の問題を解決するために種々の表面処理剤が提案されている（例えば、特許 文献 1〜12参照)。
[0016] し力しながら、上記特許文献では、含ハロゲン榭脂の熱安定性や初期着色の抑制 の観点力 の表面処理剤の種類と量との組合せの最適化については全く考慮されて いない。
[0017] また、上記特許文献では、ポリオレフイン榭脂を生成する際に含まれる微量のハロ ゲンの捕捉やポリオレフイン榭脂、ポリアミド榭脂などに添加されるハロゲン難燃剤に よる加工時の樹脂の劣化を抑制するための表面処理剤の種類と量との組合せを最 適化したノ、イド口タルサイト類ィ匕合物粒子にっ 、ては考慮されて 、な 、。
[0018] さらに、上記特許文献では、排水などの溶液に含まれたァ-オンの吸着やハイド口 タルサイト類ィ匕合物粒子の溶解を最小限に抑制するためのノ、イド口タルサイト類ィ匕合 物粒子の表面処理剤の種類と量との組合せの最適化にっ 、ては考慮されて 、な ヽ 特許文献 1 特開 2002- - 212355号公報
特許文献 2特開 2003- - 147227号公報
特許文献 3特開 2002- - 293535号公報
特許文献 4特開 2003- -040614号公報
特許文献 5特開平 06 - - 345963号公報
特許文献 6特開平 07- -062162号公報
特許文献 7特開平 05 - - 214177号公報
特許文献 8特開 2001 - -019428号公報
特許文献 9特開 2000- — 024658号公報
特許文献 10 :特開 2002— 121461号公報
特許文献 11：特開平 11― 349850号公報
特許文献 12 :特表 2002— 506910号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0020] 本発明は、上記の問題点に鑑みて成されたものであり、本発明の目的は、榭脂に 添加した場合の熱安定性および初期着色の抑制に優れ、且つ、ポリオレフインやポリ アミドなどの各種樹脂に含まれる微量のハロゲン捕捉に優れた効果を発揮するハイド 口タルサイト類化合物粒子を提供する。
[0021] 本発明の別の目的は、熱安定性および初期着色の抑制に優れた効果を発揮する
、 ノ、イド口タルサイト類ィ匕合物粒子を用いた榭脂安定剤を提供する。
[0022] 本発明の他の目的は、熱安定性が優れ且つ初期着色が抑制された含ハロゲン榭 脂組成物を提供する。
[0023] 本発明の他の目的は、溶液力ゝらァユオン性の有機 '無機化合物を捕捉する機能を 有する、ノ、イド口タルサイト類ィ匕合物粒子を用いたァ-オン捕捉材を提供する。
課題を解決するための手段
[0024] 前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の有機化合物で表面処理さ れ、特定の比表面積とマイクロポア及びウルトラマイクロポア容積に相当する特定の 概念値 Xとマクロポア及びマイクロポア容積に相当する特定の概念値 yとを有するハイ ドロタルサイト類ィ匕合物粒子が、榭脂に添加した場合の熱安定性および初期着色の 抑制に優れた効果を発揮することを見出し、本発明を成すに至った。
[0025] 本発明の第一の要旨は、炭素数が 3以上の有機化合物で表面処理されており、比 表面積が 5m2Zg〜150m2Zgで、ハイド口タルサイト類化合物粒子を温度 25°C、湿 度 50%にて 250h曝露した場合の PZP =0. 045-0. 355の範囲における水蒸気
0
吸着曲線から求められる、式: x= (P/ (VX (P -P) ) ) / (P/P ) (但し、 Vは水蒸
0 0
気吸着量を表し、 Pは測定場圧力を表し、 Pは大気圧を表す。）の Xに相当する値が
0. 035〜0. 60の範囲であり、且つ、式: 0· 2
Figure imgf000006_0001
での水蒸気吸着量を表し、 S は試料の比表面積を表す。 )の yに相当する値が 0.
BET
22-0. 30であるハイド口タルサイト類化合物粒子に存する。
[0026] 本発明の第 2の要旨は、第 1の要旨のハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子力 成る榭 脂安定剤に存する。
[0027] 本発明の第 3の要旨は、含ハロゲン榭脂 100重量部に対して、第 1の要旨のハイド 口タルサイト類ィ匕合物粒子を 0. 01〜30重量部含有する含ハロゲン榭脂組成物に存 する。
[0028] 本発明の第 4の要旨は、ポリオレフイン樹脂に含まれる微量のハロゲン及び/又は 榭脂中のハロゲン系添加剤力も発生するハロゲンを捕捉する、第 1の要旨のハイド口 タルサイト類ィ匕合物粒子力も成るハロゲン捕捉材に存する。
[0029] 本発明の第 5の要旨は、溶液からのァ-オンを捕捉する第 1の要旨のハイド口タル サイト類ィ匕合物粒子を粉末状または成形体状に加工して成る、ァ-オン捕捉材に存 する。
発明の効果
[0030] 本発明に係るハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子は、各種榭脂中の微量ハロゲンを捕 捉することが出来、優れた劣化抑制効果を発揮することが出来る。さらに、本発明に 係るハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子は、ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子自体が溶 解することなぐ粉末状または成形体として、溶液からァニオン性の有機'無機化合 物を捕捉する機能を最大限に発揮する。
発明を実施するための最良の形態
[0031] 本発明の構成を詳述すれば、次の通りである。本発明の第 1の要旨のハイド口タル サイト類ィ匕合物粒子は、炭素数が 3以上の有機化合物で表面処理されており、比表 面積が 5m2Zg〜 150m2Zgであり、ハイド口タルサイト類化合物粒子を温度 25°C、 湿度 50%にて 250h曝露した場合の PZP =0. 045〜0. 355の範囲における水蒸
0
気吸着曲線から求められる、式: x= (P/ (VX (P -P) ) ) / (P/P ) (但し、 Vは水
0 0
蒸気吸着量を表し、 Pは測定場圧力を表し、 Pは大気圧を表す。）の Xに相当する値
0
が 0· 035〜0. 60の範囲であり、且つ、式: v=VmZS (但し、 Vmは PZP 0·
BET 0
2での水蒸気吸着量を表し、 S は試料の比表面積を表す。 )の yに相当する値が 0
BET
. 22〜0. 30である。
[0032] 本発明に係る炭素数が 3以上の有機化合物で表面処理されて 、るハイド口タルサ イト類化合物粒子の比表面積は、 5m2Zg〜150m2Zg、好ましくは 5m2Zg〜148 m2Zg、より好ましくは 5m2Zg〜145m2Zgである。
[0033] 比表面積が 5m2Zg未満のハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子を工業的に生産するこ とは困難である。比表面積が 150m2/gを超えるハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子は ノ、ロゲンによる攻撃を受け溶解し易 、ため使用できな 、。
[0034] 本発明に係るハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子は、マイクロポア及びウルトラマイクロ ポア容積にネ目当する概念値 X力 So. 035-0. 60、好ましく ίま 0. 04-0. 60、より好ま しくは 0. 06-0. 59の範囲である。マクロポア及びマイクロポア容積に相当する概念 値 y力^). 22〜0. 30、好ましくは 0. 22〜0. 28、より好ましくは 0. 225〜0. 260の 範囲である。マイクロポア及びウルトラマイクロポア容積に相当する概念値 Xおよびマ クロポア及びマイクロポア容積に相当する概念値 yは、ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒 子表面への酸やハロゲン等による攻撃に耐性のパラメータであり、且つ、ハロゲンや その他ァ-オンの捕捉能のパラメータである。
[0035] 概念値 Xが 0. 035未満の場合は、ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の露出表面が 多すぎるため、ハロゲン力 の攻撃を受け易く好ましくない。概念値 Xが 0. 60を超え る場合は、ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子とハロゲンとの接触が極端に難しくなる。 [0036] 概念値 yに相当する値が 0. 30を超える場合は、ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の 露出表面積が多すぎるため、ハロゲンからの攻撃を激しく受け易く好ましくない。概 念値 yが 0. 22未満の場合は、ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子とハロゲンとの接触表 面積が極端に低くなり所望のハロゲン捕捉能力を発揮できない。
[0037] 本発明に係るハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の粒子表面に適度なマイクロポア及 びウルトラマイクロポアが存在することにより、ハロゲンの捕捉能力が最大限発揮され る。
[0038] 上述の概念値 X及び yにつ!/、ては、「吸着」、慶伊富長（読み：け ヽ とみなが）著 、共立出版株式会社、昭和 40年初版発行を参照し導いた。なお、本発明において マクロポアは、 50nm以上の孔を意味し、マイクロポアはメソポアを含め、サイズ 50〜 2nmの孔を意味し及びウルトラマイクロポアは、サイズ 2nm以下の孔を意味する。
[0039] 本発明に係るハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の平均板面径は、通常 0. 05〜： L 0 μ m、好ましくは 0. 1〜0. 8 m、より好ましくは 0. 1〜0. 6 μ mである。ノヽイドロタノレ サイト類ィ匕合物粒子の板面径が 0. 05 m未満の場合は、ノ、イド口タルサイト類ィ匕合 物粒子の露出表面が多すぎるため、ハロゲン力 の攻撃を受け易く好ましくない。 1. 0 mを超えるノ、イド口タルサイト類ィ匕合物粒子は、工業的に生産が難しいことと、ハ ロゲンを捕捉するためのハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の層間断面積の対比表面 積値が少なくなりハロゲンとの接触並びに捕捉の機会が少なくなり、ハロゲン捕捉機 能が劣り好ましくない。
[0040] 本発明に係るハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の X線回折測定結果を用いてシエラ 一式より求めた粒子の結晶子サイズは、通常 100A〜700A、好ましくは 110A〜7 OOA、より好ましくは 115Α〜70θΑである。ハイド口タルサイト類化合物粒子の結晶 子サイズが loo A未満の場合は、ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の露出表面が多 すぎるため、ハロゲン力もの攻撃を受け易く好ましくない。 700 Aを超えたノヽイドロタ ルサイト類ィ匕合物粒子の工業的な生産が困難である。
[0041] 本発明に係る JIS R 1622に準ずる粒度分布測定法におけるハイド口タルサイト 類ィ匕合物粒子の凝集粒子の最大粒子径は、通常 25 m以下、好ましくは 10〜24 μ m、より好ましくは 11〜23 m以下である。凝集粒子径が 25 mを超える場合は 、榭脂中での分散性が悪く樹脂の安定ィ匕効果あるいは劣化抑制効果に問題がある。 さらには溶液や気体など力 のァ-オン捕捉能が十分に発揮できない。
[0042] 本発明に係る JIS R 1622に準ずる粒度分布測定法におけるハイド口タルサイト 類ィ匕合物粒子の凝集粒子の粒度分布における 50%平均での粒子径 D50は、通常
0. 04〜5. O /z m、好ましくは 0. 08〜4. 8 mである。
[0043] 被処理粒子であるハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子としては、特に限定されないが、 例えば、下記組成式で示される Mg—Zn—Al系ハイド口タルサイト型粒子が挙げら れる。
[0044] (Mg Ζη ) ·Α1 - (OH) -An11" -yH Ο
[0045] (0. 2≤χ≤0. 5、 0. 003≤ζ≤0. 6、 0<y≤2, Αη:η価のァ-オン）
[0046] 表面処理剤である炭素数が 3以上の有機化合物物としては、ォレイン酸、ォレイン 酸金属塩、ラウリン酸、ラウリン酸金属塩、ステアリン酸、ステアリン酸金属塩、バルチ ミン酸、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、リンゴ酸、コノヽク酸、シ ランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミカップリング剤、リノール酸、フマル 酸、酒石酸、塩化ビニル、ポリエチレン、ポリビュルアルコール、乳酸、無水酢酸、マ レイン酸、メタクリル酸、アクリル酸、シクロへキ酸、ロジン、マルトース、グルタミン酸、 サリチル酸などが挙げられる。中でも、ォレイン酸、シランカップリング剤、ステアリン 酸、ラウリン酸、ロジンなどの化合物、若しくは、これらの金属塩化合物が好適である
[0047] 本発明に係るハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の表面処理剤の量は、表面処理の 化合物種と処理剤量によって水蒸気吸着測定力 求められる概念値 値および概念 値 y値が変わるため、特に限定されないが、表面処理剤の量は、炭素換算でハイド口 タルサイト類ィ匕合物粒子の量に対して通常 0を超え 10wt%以下、好ましくは 0. 005 〜8wt%、より好ましくは 0. 01〜5wt%である。
[0048] 次に、本発明に係るハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の製造法にっ 、て述べる。
[0049] 本発明に係るハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子は、あら力じめ常法に従ってノ、イド口 タルサイト類化合物粒子を製造し、次いで、炭素数が 3以上の有機化合物物で表面 処理して得られる。 [0050] 被処理粒子となるハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子は、常法に従って製造すればよ い。その製造方法として、例えば、各種原料を混合'加熱して得る方法、水熱合成に よって得る方法、各原料酸化物及び Z又は複合酸化物を再構築法によって得る方 法などが挙げられる。
[0051] 本発明に係るハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子を得るための表面処理の方法として は、種々の公知の方法が挙げられる力 ウルトラマイクロポア、マイクロポア及びマク 口ポアの状態を制御する必要がある。これらの状態は水蒸気吸着測定により分析す ることができる。例えば、ウルトラマイクロポア及びマイクロポアについては、ノ、イドロタ ルサイト類化合物粒子を温度 25°C、湿度 50%にて 250h曝露した場合の PZP 0 =0
. 045-0. 355の範囲における水蒸気吸着曲線力も求められる式: x= (PZ (VX ( P -P) ) ) / (P/P ) (但し、 Vは水蒸気吸着量を表し、 Pは測定場圧力を表し、 Pは
0 0 0 大気圧を表す。 )によってそれらの容積を求めることができ、また、マイクロポア及びマ クロポアについては、ハイド口タルサイト類化合物粒子を温度 25°C、湿度 50%にて 2 50h曝露した場合の PZP 0 =0. 045-0. 355の範囲における水蒸気吸着曲線から 求められる式: y=VmZS (但し、 Vmは PZP =0. 2での水蒸気吸着量を表し、
BET 0
S BETは試料の比表面積を表す。 )によってそれら合計の容積を導き出すことが出来る
[0052] ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子に対する表面処理剤の添加量は、炭素換算でハ イド口タルサイト類ィ匕合物粒子に対して通常 0を超え 10wt%以下、好ましくは 0. 005 〜8wt%、より好ましくは 0. 01〜5wt%である。
[0053] ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の表面処理は次の様にして行う。例えば、水溶性 のォレイン酸金属塩ゃステアリン酸金属塩を表面処理用有機化合物として使用する 場合、ノ、イド口タルサイト類ィ匕合物粒子の生成終了後のスラリーを水で通常 20〜20 0%希釈したスラリーに、ォレイン酸金属塩ゃステアリン酸金属塩が固形分として通常 0を超え 1. 5wt%以下含まれる溶液を 20〜50分の時間をかけて滴下し、次いで、 通常 15〜30分間エージングした後、直ちに水洗する。
[0054] 上述の各条件が範囲外の場合は、所望の表面処理が施されず、本発明に係るハイ ドロタルサイト類ィ匕合物粒子を得ることが困難である。例えば、表面処理剤のエージ ング時間を延長すると、水に溶解したォレイン酸ァニオンゃステアリン酸ァニオンが ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子表面のみならずノヽイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の 層間に導入してしま 、、水蒸気吸着量力 求められる X値や y値が上述の範囲を外れ るば力りでなぐ各種樹脂の安定ィ匕の阻害ゃァ-オン捕捉能の低下を招いてしまう。
[0055] 表面処理剤として、ステアリン酸ゃォレイン酸などの直鎖系の炭化水素カルボン酸 化合物を使用する場合は、これらをジェチルエーテルなどの有機系溶液状溶媒に溶 解させた上で、ステアリン酸金属塩ゃォレイン酸金属塩による表面処理終了後の乾 燥あるいは未乾燥状態のハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の粉末やケーキ、成形物 などに表面処理することが望ましい。また、各種カップリング剤を使用する場合は、ェ タノールなどによって通常 10倍以上希釈させた溶液として用い、ステアリン酸金属塩 ゃォレイン酸金属塩による表面処理終了後の乾燥あるいは未乾燥状態のハイドロタ ルサイト類ィ匕合物粒子の粉やケーキ等にスプレー塗布やヘンシェル、サンドミル、ハ ィスピードミキサー、ニーダ一等を利用して処理することが望ましい。
[0056] 上述した有機化合物以外の炭素数が 3以上の表面処理用有機化合物を使用する 場合は、ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子へ付着した後に、ヘンシェル、サンドミル、 ハイスピードミキサー、ニーダ一等を利用して処理することが望ましい。
[0057] 上記した手法によってのみ、マクロポア、マイクロポア、ウルトラマイクロポアの制御 が可能であり、本発明に係るハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子が得られる。
[0058] 次に、本発明の第 2の要旨の榭脂安定剤について述べる。本発明に係る榭脂安定 剤は、第 1の要旨のハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子と任意の成分である添加物とか ら成る。
[0059] すなわち、本発明に係る榭脂安定剤は、第 1の要旨のハイド口タルサイト類ィ匕合物 粒子と、榭脂、金属石鹼、滑剤、可塑剤、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、 酸ィ匕アルミニウム、酸化鉄、ゼォライト、多価アルコール、ヒンダードアミンィ匕合物、ポ リオール、デヒドロ酢酸亜鉛、 j8ジケトン、酸ィ匕防止剤など力 選ばれる 2種類以上の 任意の成分である添加物とから成る。
[0060] 本発明に係る榭脂安定剤におけるハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の量は、金属 石酸ィ匕合物 100重量咅に対して通常 2. 5〜15000重量咅、好ましくは 5. 5〜8000 重量部、より好ましくは 13〜7000重量部である。
[0061] 榭脂としては、塩ィ匕ビュル榭脂の他に、ポリオレフイン榭脂、ポリアミド榭脂、酢酸ビ -ル榭脂、ポリイミド榭脂、ポリスチロール、ポリプロピレン榭脂などが挙げられ、特に 、塩ィ匕ビュル榭脂単体のみあるいは塩ィ匕ビニル榭脂を主としてその他の榭脂を少な くとも 1種類以上を混合した混合樹脂が良!ヽ。
[0062] 金属石鹼としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン 酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸鈴、ステア リン酸リチウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、 1, 2—ヒドロキシステ アリン酸亜鉛、 1, 2—ヒドロキシステアリン酸カルシウム、 1, 2—ヒドロキシステアリン 酸マグネシウム、 1, 2—ヒドロキシステアリン酸アルミニウム、 1, 2—ヒドロキシステアリ ン酸バリウム、 1, 2—ヒドロキシステアリン酸リチウム、 1, 2—ヒドロキシステアリン酸ナ トリウム、モンタン酸カノレシゥム、モンタン酸亜翁、モンタン酸マグネシウム、モンタン 酸アルミニウム、モンタン酸リチウム、モンタン酸ナトリウム、ベヘン酸カルシウム、ベ ヘン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ベヘン酸リチウム、ベヘン酸ナトリウム、ベヘン 酸銀、ラウリル酸カルシウム、ラウリル酸亜鉛、ラウリル酸バリウム、ラウリル酸リチウム、 ォクチル酸アルミニウム、セバシン酸ナトリウム、ゥンデシレン酸亜鉛、リシノール酸亜 鉛、リシノール酸バリウム、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛などが挙げられる。
[0063] 滑剤としては、例えば、ブチルステアレート、ステアリルアルコール、グリセリン脂肪 酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルなどの内部活剤、ステアリン酸、エステルヮッ タス、エチレンビスステアリルアマイド、ポリエチレンワックス、パラフィンワックスなどの 外部滑剤などが挙げられる。
[0064] 可塑剤としては、例えば、フタル酸ジ 2 ェチルへキシル、フタル酸ジイソノ-ル 、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジノルマルォクチル、リン酸トリクレシル、エポキシ 化大豆油、トリメリット酸トリオクチル、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィン可塑剤 などが挙げられる。
[0065] 多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコ 一ノレ、トリメチローノレプロパン、トリメチローノレエタン、ペンタエリスリトーノレ、シクロへキ サンジメタノール、 1, 3 プロパンジオール、 1, 2 プロパンジオール、 1, 4 ブタン ジオール、 1, 3 ブタンジオール、 1, 2 ブタンジオール、 1, 5 へキサンジオール 、 1, 6 へキサンジオール、 2 ェチルー 1, 3 へキサンジオール、 3—メチルー 1, 5 ペンタンジオール、 1, 8 オクタンジオール、 1, 2 オクタンジオール、 1, 9ーノ ナンジオール、 2—メチルー 1, 8 オクタンジオール、 2, 2 イソプロピレンビス（4 ヒドロキシシクロへキサン）、 2, 2, 4 トリメチルー 1, 3 ペンタンジオールなどが挙 げられる。
ヒンダードァミン化合物としては、例えば、 2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 ピベリジ ルベンゾエート、 1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチルー 4ーピベリジルステアレート、ビス（1 , 2, 2, 6, 6 ペンタメチル— 4 ピペリジル）セノ ケート、ビス（2, 2, 6, 6—テトラメ チルー 4ーピペリジル）セバケート、ビス（1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチルー 4ーピベリジ ル） 'ジ（トリデシル）一 1, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボキシレート、 3, 9 ビス〔1, 1 - ジメチル一 2— {トリス（2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 ピペリジルォキシカルボニルォ キシ）ブチルカルボ-ルォキシ}ェチル〕 2, 4, 8, 10—テトラオキサスピロ〔5. 5〕ゥ ンデカン、 1— (2 ヒドロキシェチル） 2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 ピベリジノー ル Zコハク酸ジェチル重縮合物、 1, 6 ビス（2, 2, 6, 6—テトラェチルー 4ーピペリ ジルァミノ）へキサン Zジブロモェタン重縮合物、 1, 6 ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチ ルー 4 ピペリジルァミノ）へキサン /2, 4 -ジクロロ 6 モルホリノ一 s -トリァジン 重縮合物、 1, 6 ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジルァミノ）へキサン Z 2, 4 ジクロロ 6 第三ォクチルァミノ s トリアジン重縮合物、 2, 2, 6, 6—テト ラメチル一 4 ピベリジルステアレート、 1, 5, 8, 12—テトラキス〔2, 4 ビス（N—ブ チル一 N— (2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 ピペリジル）ァミノ）一 s トリァジン一 6— ィル〕 1, 5, 8, 12—テトラァザドデカン、テトラキス（2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 —ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、 3, 9 ビス〔1, 1—ジメチルー 2— {トリ ス（1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチルー 4ーピペリジルォキシカルボニルォキシ）ブチルカ ルポ-ルォキシ}ェチル〕ー2, 4, 8, 10—テトラオキサスピロ〔5. 5〕ゥンデカン、 1, 5 , 8, 12—テトラキス〔2, 4 ビス（N ブチル N— (1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチル一 4 ピペリジル）ァミノ）一 s トリァジン一 6—ィル〕 1, 5, 8, 12—テトラァザドデ力 ン、ビス（1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチル一 4 ピペリジル） 2 ブチル 2— (3, 5— ジ第三ブチル—4 ヒドロキシベンジル）マロネート、 1, 6, 11ートリス〔2, 4 ビス（N —ブチル一 N— (2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 ピペリジル）ァミノ）一 s トリァジン —6—ィルァミノ〕ゥンデカン、 1, 6, 11ートリス〔2, 4 ビス（N ブチル N— (1, 2 , 2, 6, 6 ペンタメチル— 4 ピペリジル）ァミノ）— s トリァジン— 6—ィルァミノ〕ゥ ンデカン、テトラキス（1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチルー 4ーピペリジル）ブタンテトラカル ボキシレートなどが挙げられる。
[0067] ポリオールとしては、例えば、グリセリン、ジペンタリスリトール、ペンタエリスリトール、 ペンタエリスリトール又はジペンタリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、トリメチ ロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ポリペンタエリスリトール、ビス（ジペンタエ リスリトール）アジペート、トリス（2—ヒドロキシェチル)イソシァヌレートなどが挙げられ る。
[0068] 酸化防止剤としては、例えば、 4, 4'ーチォビス（6 第三ブチルー m タレゾール )、 2, 2，ーメチレンビス（4ーメチルー 6 第三ブチルフエノール）、 4, 4，ーブチリデ ンビス（2, 6 ジ第三ブチルフエノール）、 4, 4，ーブチリデンビス（6 第三ブチルー 3 メチルフエノール）、 2, 2，—ェチリデンビス（4, 6 ジ第三ブチルフエノール）、 1 , 1, 3 トリス（2—メチル—4 ヒドロキシ— 5 第三ブチルフエ-ル）ブタン、ステアリ ル（3, 5—ジ第三ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート、チオジェチレンビ ス [ (3, 5 ジ第三ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート]、 1, 3, 5 トリス [ (3, 5—ジ第三ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオ-ルォキシェチル]イソシ ァヌレート、テトラキス [メチレン一 3— (3' , 5，一ジ第三ブチル 4，一ヒドロキシフエ -ル）プロピオネート]メタン、 3, 9 ビス [2—（3 第三ブチルー 4ーヒドロキシー 5— メチルヒドロシンナモイルォキシ） 1, 1ージメチルェチル ]—2, 4, 8, 10—テトラオ キサスピロ [5. 5]ゥンデカン、トリエチレングリコールビス [ j8 (3—第三ブチル—4 —ヒドロキシ一 5—メチルフエ-ル）プロピオネート]、トリフエ-ルホスフアイト、トリス（2 , 4ージ第三ブチルフエ-ル）ホスファイト、トリス（2, 5 ジ第三ブチルフエ-ル）ホス ファイト、トリス（ノユルフェ-ル）ホスファイト、トリス（ジノユルフェ-ル）ホスファイト、トリ ス（モノ、ジ混合ノ-ルフエ-ル）ホスファイト、ジフエ-ルアシッドホスファイト、 2, 2， - メチレンビス（4, 6—ジ第三ブチルフエ-ル）ォクチルホスファイト、ジフエ-ルデシル ホスファイト、ジフエ-ルォクチルホスフアイト、ジ（ノ -ルフエ-ル）ペンタエリスリトール ジホスフアイト、フエ-ルジイソデシルホスフアイト、トリブチルホスファイト、トリス（2—ェ チルへキシル）ホスファイト、トリデシルホスフアイト、トリラウリルホスファイト、ジブチル アシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチォホスファイト、ビ ス（ネオペンチルグリコール） · 1, 4ーシクロへキサンジメチルジホスフイト、ビス（2, 4 ージ第三ブチルフエ-ル）ペンタエリスリトールジホスフアイト、ビス（2, 5 ジ第三ブ チルフエ-ル）ペンタエリスリトールジホスフアイト、ビス（2, 6 ジ第三ブチルー 4ーメ チルフエ-ル）ペンタエリスリトールジホスフアイト、ビス（2, 4 ジクミルフエ-ル）ペン タエリスリトールジホスフアイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフアイト、テトラ（ C12— 15混合アルキル） 4, 4，一イソプロピリデンジフエ-ルホスフアイト、ビス [2, 2，一メチレンビス（4, 6 ジァミルフエ-ル）] 'イソプロピリデンジフエ-ルホスファイト 、テトラトリデシル ·4, 4，—ブチリデンビス（2 第三ブチル—5—メチルフエノール）ジ ホスファイト、へキサ（トリデシル） · 1, 1, 3 トリス（2—メチル—5 第三ブチル—4— ヒドロキシフエ-ル）ブタン ·トリホスファイト、テトラキス（2, 4 ジ第三ブチルフエ-ル） ビフエ-レンジホスホナイト、トリス（2—〔（2, 4, 7, 9—テトラキス第三ブチルジベンゾ [d, f] [1, 3, 2〕ジォキサホスフエピン 6 ィル）ォキシ〕ェチル）ァミン、 9, 10 ジ ハイド口一 9—ォキサ 10 ホスファフェナンスレン一 10—オキサイド、 2 ブチルー 2 ェチルプロパンジオール · 2, 4, 6 トリ第三ブチルフエノールモノホスファイト、ォ ジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステ ル等のジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテトラ（ —ドデ シルメルカプトプロピオネート）等のポリオールの 13 アルキルメルカプトプロピオン 酸エステルなどが挙げられる。
[0069] 次に、本発明の第 3の要旨の含ハロゲン榭脂組成物について述べる。本発明の第 3の要旨の含ハロゲン榭脂組成物は、第 1の要旨のハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子 通常 0. 01〜30重量部と含ハロゲン榭脂 100重量部とから成る。
[0070] ノ、イド口タルサイト類ィ匕合物粒子の量は、含ハロゲン榭脂 100重量部に対して通常 0. 01〜30重量部、好ましくは 0. 02〜25重量部である。
[0071] また、本発明に係る含ハロゲン榭脂組成物の別な態様は、第 1の要旨のハイドロタ ルサイト類化合物粒子通常 0. 01〜30重量部と、含ハロゲン榭脂 100重量部と、可 塑剤通常 0〜70重量部と、金属石鹼通常 0. 05〜50重量部と力も成る。
[0072] 榭脂としては、前述の榭脂が挙げられ、例えば、塩化ビニル榭脂、ポリオレフイン榭 脂、ポリアミド榭脂、酢酸ビュル榭脂、ポリイミド榭脂、ポリスチロール、ポリプロピレン 榭脂などが使用できる。特に、塩ィ匕ビュル榭脂単体のみあるいは塩ィ匕ビュル榭脂を 主としてその他の榭脂を少なくとも 1種類以上を混合した混合樹脂が良!、。
[0073] 可塑剤の量は、含ハロゲン榭脂 100重量部に対して通常 0〜70重量部、好ましく は 0〜65重量部、より好ましくは 0〜60重量部である。金属石鹼の量は、含ハロゲン 榭脂 100重量部に対して通常 0. 05〜50重量部、好ましくは 0. 08〜40重量部、よ り好ましくは 0. 1〜38重量部である。
[0074] 上述の含ハロゲン榭脂組成物は、透明性の高!、熱安定性および初期着色の抑制 に優れた含ハロゲン榭脂組成物である。
[0075] 本発明に係るハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子は、粒子表面に炭素数が 3以上の有 機化合物で表面処理されて 、な 、適度なマイクロポア及びウルトラマイクロポアが存 在するため、ハロゲンの捕捉能力が最大限発揮されるとともに、含ハロゲン樹脂加工 時の加熱などにより発生したハロゲンからの攻撃に対する耐性を十分に持ち合わせ 、し力も、粒子表面が適度に疎水化および有機化合物によって被覆されているため 含ハロゲン樹脂加工時における該ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の分散性が高い ことから、含ハロゲン榭脂組成物として高 ヽ熱安定性および優れた初期着色抑制を 与えることが出来る。
[0076] ノ、イド口タルサイトは含ハロゲン榭脂とほぼ同じような屈折率を持って 、ることから、 透明性の高い榭脂組成物を与えることが出来る。また、ハイド口タルサイト類ィ匕合物 粒子の前記化学式における M2+と M3+のモル比や含水量 yの値を調整することでよ り、一層の含ハロゲン榭脂組成物の透明性を与えることができる。
[0077] また、本発明に係る含ハロゲン榭脂組成物の他の態様は、第 1の要旨のハイドロタ ルサイト類化合物粒子通常 0. 01〜30重量部と、含ハロゲン榭脂 100重量部と、可 塑剤通常 0〜70重量部と、金属石鹼通常 0. 05〜50重量部と、炭酸カルシウム及び Z又は二酸ィ匕チタン 1〜50重量部とから成る。 [0078] 叙述の含ハロゲン榭脂組成物は、熱安定性および初期着色の抑制により優れる。
[0079] 炭酸カルシウム及び/又は二酸化チタンの量は、含ハロゲン榭脂 100重量部に対 して通常 1〜50重量部、好ましくは 1〜48重量部、より好ましくは 1. 2〜45重量部で ある。
[0080] 本発明に係るハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子をポリオレフイン榭脂ゃポリアミド榭 脂などに添加することにより、これらの榭脂の劣化抑制に優れた効果が発揮する。す なわち、本発明の第 4の要旨のハロゲン捕捉材は、ポリオレフイン樹脂に含まれる微 量のハロゲン及び Z又は榭脂中のハロゲン系添加剤力 発生するハロゲンを捕捉す る、第 1の要旨のハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子力も成る。
[0081] すなわち、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフイン榭脂を重合生成する 際に、チーグラー'ナッタ一触媒として塩ィ匕チタンが使用される。この触媒に含まれる 塩素は榭脂中では極僅かにしか存在しないが、ポリオレフイン樹脂の熱加工時など において、この塩素が榭脂の劣化を強く促進させる。本発明に係るノ、イド口タルサイト 類ィ匕合物粒子は、炭素数が 3以上の有機化合物で表面処理されていない適度なマ イク口ポア及びウルトラマイクロポアが表面に存在するため、塩素捕捉能力を最大限 発揮すると共に、ポリオレフイン樹脂加工時の加熱などにより発生した塩素力 の攻 撃に対する耐性を十分に持ち合わせ、且つ、表面が適度に疎水化および有機化合 物によって被覆されているためポリオレフイン樹脂加工時における該ハイド口タルサイ ト類ィ匕合物粒子の分散性が高いことにより、ポリオレフイン劣化に優れた抑制効果を 与えることが出来る。
[0082] また、ポリアミド榭脂などにおいて難燃性を付与する場合、ハロゲン系の難燃剤が 添加される。ハロゲン系の難燃剤としては、芳香族ハロゲンィ匕合物、ハロゲンィ匕ェポ キシ榭脂、ハロゲン化ポリカーボネート、ハロゲンィ匕芳香族ビニル系共重合体、ハロ ゲンィ匕シァヌレート榭脂、ハロゲンィ匕ポリフエ-レンエーテル等が挙げられ、例えば、 デカブロモジフエ-ルオキサイド、 1, 2 (ペンタブロモフエ-ル）ーェタン、ペンタブ口 モベンジノレポリアタリレート、テトラブロムビスフエノーノレ A、テトラブロモビスフエノーノレ Aのオリゴマー、ブロム化ビスフエノール系エポキシ榭脂、ブロム化ビスフエノール系 フエノキシ榭脂、ブロム化ビスフエノール系ポリカーボネート、ブロム化ポリスチレン、 ブロム化架橋ポリスチレン、ポリペンタブロモ化ベンジル系アクリル榭脂、ブロム化ポリ フエ-レンオキサイド、ポリジブロムフエ-レンオキサイド、デカブロムジフエ-ルォキ サイドビスフエノール縮合物およびハロゲンリン酸エステルなどが例示される。
[0083] これらのハロゲン系難燃剤を含有するポリアミド榭脂などを加熱'加工すると、ハロ ゲン系難燃剤の一部が分解を始めハロゲンが発生し、その結果、ポリアミド榭脂など の劣化が促進し、加工物に斑な黒点のような劣化が生じる。
[0084] 本発明に係るハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子は、炭素数が 3以上の有機化合物で 表面処理されて 、な 、適度なマイクロポア及びウルトラマイクロポアが表面に存在す るため、塩素捕捉能力を最大限発揮すると共に、ポリアミド榭脂などの加工時の加熱 などにより発生した塩素力 の攻撃に対する耐性を十分に持ち合わせ、且つ、表面 が適度に疎水化および有機化合物によって被覆されているためポリアミド榭脂などの 加工時における該ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の分散性が高いことにより、ポリア ミド榭脂などの耐熱劣化抑制に優れた効果を発揮する。
[0085] 上記ポリアミド榭脂は熱可塑性であるのが好ま 、。例えば、ポリアミドとしては、ナ ィロン 6、ナイロン 46、ナイロン 66、ナイロン 69、ナイロン 610、ナイロン 6/66、ナイ ロン 612、ナイロン 611、ナイロン 11、ナイロン 12、ナイロン 61、ナイロン 6T,6I、ナ ィロン 66/6Τ、ポリビス（4 アミノシクロへキシル)メタンドデカミド（ナイロン PACM1 2)、ポリビス（3—メチルー 4 アミノシクロへキシル)メタンドデカミド（ナイロンジメチル PACM12)、ポリメタキシレンアジポアミド（MXD6)、ポリゥンデカメチレンテレフタル アミド（ナイロン 11T)またはポリゥンデカメチレンへキサヒドロテレフタルアミドくナイ口 ン 11T(H) > (ここで、 Iはイソフタル酸を、 Tはテレフタル酸を意味する）が挙げられる 。また、ポリアミド榭脂としては、前記ナイロンの 2種以上の混合物または共重合物で あってもよい。
[0086] 本発明の第 5の要旨の溶液力ものァ-オンを捕捉するァ-オン捕捉材は、第 1の要 旨のハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子を粉末状または成形体状に加工して成る。
[0087] 成形体は、当該ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子をコージ ライトなどの成形体に塗 布したものや、当該ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子そのものを、または必要に応じて 公知の添加剤、例えば、珪素酸化合物、酸ィ匕アルミニウムや水酸ィ匕アルミニウム化合 物等を添加して成形体としたものを意味し、その形状は、ハニカム、柱状、筒状、球 状などで、特に限定されない。
[0088] ノ、イド口タルサイト類ィ匕合物粒子を用いて溶液中のァ-オンを捕捉処理する被処理 溶液としては、例えば、リン酸塩、硝酸塩、硫酸塩などの無機ァ-オン含有廃液及び
Z又は石鹼ァ-オン塩、ァ-オン染料などの有機ァ-オン含有廃液などが挙げられ る。
[0089] これら被処理溶液中のァ-オンを捕捉する条件としては、特に限定されな!、が、例 えば、被処理溶液の温度が通常 0°C〜80°C、好ましくは 5〜75°Cで、 pHが 6〜14、 好ましくは 6. 5〜13である。
[0090] 本発明におけるポイントは、粒子表面を炭素数が 3以上の有機化合物で表面被覆 したノ、イド口タルサイト類ィ匕合物粒子を温度 25°C、湿度 50%にて 250h曝露した場 合の水蒸気吸着曲線力 求められる値が特定の範囲にある場合には、ハイド口タル サイト類ィ匕合物粒子が高い熱安定性を発揮すると共に、初期着色の抑制に優れた 効果を発揮するという事実である。
[0091] 本発明に係るハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子は、マイクロポア及びウルトラマイクロ ポア容積に相当する概念値 Xが 0. 035-0. 60の範囲であって、且つ、マクロポア及 びマイクロポア容積に相当する概念値 yが 0. 22-0. 30の範囲である。 X及び yをこ れらの範囲に限定するのは、ノ、イド口タルサイト類ィ匕合物粒子自体に酸やハロゲン等 による攻撃に耐性を付与すると共に、ハロゲンやその他ァ-オンの捕捉能の低減を 可及的に抑制するためである。
[0092] 本発明に係るハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子は、粒子表面に炭素数 3以上の有機 化合物で表面処理されて 、な 、適度なマイクロポア及びウルトラマイクロポアが存在 するため、ハロゲンの捕捉能力が最大限発揮されるとともに、含ハロゲン樹脂加工時 の加熱などにより発生したハロゲンからの攻撃に対する耐性を十分に有する。し力も 、本発明に係るハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子は、粒子表面が適度に疎水化剤お よび有機化合物によって被覆されているため、含ハロゲン樹脂加工時における該ハ イド口タルサイト類ィ匕合物粒子の分散性が高いことから、含ハロゲン榭脂組成物に高
V、熱安定性を付与できると共に、含ハロゲン榭脂組成物の初期着色を抑制すること が出来る。そして、含ハロゲン榭脂組成物は、特に、電線用途などに好適である。
[0093] ハイド口タルサイトの 2価元素及び Z又は 1価元素と 3価元素とのモル比、粒子のサ ィズ、凝集粒子径のサイズに最適な炭素数 3以上の有機化合物による表面処理種お よび量を選択することにより、粒子表面に適度なマイクロポア及びウルトラマイクロポ ァが存在するため、ハロゲンの捕捉能力が最大限発揮される。
[0094] 本発明に係るハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子を使用することによって、熱安定性に 優れおよび初期着色の抑制に優れた含ハロゲン榭脂組成物や、榭脂に優れた熱安 定性を付与し且つ樹脂の初期着色を抑制する榭脂安定剤の提供が可能である。ま た、各種樹脂の劣化抑制を高めることもできる。さらに、溶液中に存在するァ-オンの 有用な補足剤としても有用である。
[0095] 本発明に係るハイド口タルサイト類化合物粒子は、マクロポア、マイクロポア及びゥ ルトラマイクロポアが特定の範囲に制御されて 、るので、含ハロゲン榭脂に優れた熱 安定性を付与できるとともに、榭脂の初期着色を抑制することができる。
[0096] また、本発明に係るハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子は、ポリオレフインやポリアミド などの各種樹脂に含まれる微量のハロゲン捕捉に非常に有用である。
[0097] さらに、溶液に含まれるァ-オンの捕捉能にも優れ、溶液中に存在するァ-オンを 補足するための有用な補足剤としても有用である。
実施例
[0098] 以下、本発明における実施例を示し、本発明を具体的に説明する。但し、本発明は
、これらの実施例のみに限定されるものではない。
[0099] (1) BET比表面積値は、窒素による B. E. T.法により測定した。
[0100] (2)水蒸気吸着量は、自動蒸気吸着量測定装置（日本ベル株式会社、 BELSOR
P 18)を用いて測定した。
[0101] (3)ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の板面径は、透過型電子顕微鏡 (日本電子株 式会社、 JEM— 1200EXII)を用いて測定した。
[0102] (4)ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の結晶子サイズは、粉末 X線回折装置 (株式 会社リガク 'RINT2500)を用いて測定したデータをシエラーの式 p (nm) = 180K λ
Ζ π Χを用いて計算し導いた。ここで、 ρは結晶子サイズ、 Κはシエラー定数であり計 算は K=0. 9にて行った。 λは X線の波長、 πは円周率、 Xは Lorentz Parameter (対象プロファイルパラメーター）である。計算に使用する X線回折面はハイド口タル サイトの d (006)面とした。また線源種は Cuとした。
[0103] (5)表面処理されたハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の粒度分布測定は、 JIS R 1 622に準じて、マイクロトラック粒子径分布測定装置（日機装株式会社、 9320HRA ( X— 100) )にて測定した。粉末の分散方法は、試料粉末 0. 7gを秤量し胴内径 31m ηιΦのガラス瓶に入れ、これに試薬特級エタノール 5ml、 0. 2wt%のへキサメタリン 酸ソーダ水溶液を 70mlカ卩えた。これを出力 150W、チップサイズ 20mm φの超音波 ホモジナイザー (株式会社日本精機製作所、 US— 150T)にて、チップ位置 5. 5m mで 3. 0分間の超音波照射処理を行った。この分散液を 2. 0ml採取して、純水を循 環しているマイクロトラック粒子径分布測定装置に滴下し、循環を 180秒間した後、粒 度分布の測定をした。試料粉末の粒度分布の測定は最低 2回行った。この測定より 最大の粒子径の値と粒度分布の 50%平均での粒子径 D50を求めた。
[0104] 実施例 1 <ハイド口タルサイトの調製 > :
Mg (NO ) · 6Η Ο 73. 3gと Α1 (ΝΟ ) · 9Η Ο 42. 9gとを水で溶解させ 600ml
3 2 2 3 3 2
とした。別に NaOH 60ml (14molZL濃度）と Na CO 10. 5gを溶解させたもの
2 3
を合わせた 400mlのアルカリ混合溶液を用意した。このアルカリ混合溶液に前記マ グネシゥム塩とアルミニウム塩との混合溶液を加え、 150°Cで 5時間熟成を行った後 に水を加え 50%希釈し、 65°Cにて別に 500mlに溶解しておいたステアリン酸ソーダ をノヽイド口タルサイト対比 2. 0wt%投入しエージングした。これを濾別分離し、 135°C にて乾燥して、タ-ナカ式粉碎機にて粗粉枠した後、シランカップリング剤添加後タ ニナ力式粉砕機にて 3分間粉砕処理後、さらにグリセリンを添加してタ-ナカ式粉砕 機にて 3分間粉砕をした。このときのシランカップリング剤およびグリセリンの添加量は 、それぞれノヽイド口タルサイト対比 0. 12wt%及び 0. 05wt%添加とした。
[0105] 得られた表面処理されたハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の比表面積は 14. 2m2 ん板面径は 0. 25 ^ m,結晶子サイズは 534A、水蒸気吸着量力 求められる概 念値 Xは 0. 2545、水蒸気吸着量から求められる概念値 yは 0. 2550、凝集粒子径 の最大は 15. 2 u m, D50 = 2. 22 /z mであった。 [0106] <含ハロゲン樹脂安定剤を用いた含ハロゲン榭脂組成物 >
上記ノ、イド口タルサイト類ィ匕合物粒子を用いて塩ィ匕ビュル樹脂安定剤を用いた塩 化ビニル榭脂組成物を作製した。塩ビ榭脂組成物の組成は、下記の通りである。
[0107] [表 1]
Figure imgf000022_0001
[0108] これらを混合して得られた 50gを熱間ロールにて 160°C、ロール隙間 0. 75mm,混 練時間 4分の条件で混練し、シートを得た。得られた混練シートについて JIS K 67 23に準じた熱安定性試験を行い耐熱性の時間を測定した。さらに得られた混練シー トを 15cm角、厚み 0. 5mmにすべく熱間プレスにて 190°C、 5分および 30分の処理 を行い、プレスシートを得た。得られたプレスシートの着色度合いを初期着色と定義 し A〜Eの 5段階にて着色度合 、を表記した。
[0109] なお、 Aは着色がほとんど無い状態、 Bは十分許容範囲でありながら非常に淡く着 色が認められる状態、 Cは若干着色のある状態ながら許容範囲、 Dは着色がありなが らも許容範囲の限界である状態、 Eは着色が激しく許容範囲外である。
[0110] 実施例 2 :
Mg (NO ) · 6Η O 73. 3gと Α1(ΝΟ ) · 9Η Ο 42. 9gとを水で溶解させ 600ml
3 2 2 3 3 2
とした。別に NaOH 60ml (14mol/L濃度）と Na CO 10. 5gを溶解させたもの
2 3
を合わせた 400mlのアルカリ混合溶液を用意した。このアルカリ混合溶液に前記マ グネシゥム塩とアルミニウム塩との混合溶液をカ卩え、 150°Cで 5時間熟成を行った後 ステアリン酸をハイド口タルサイト対比 3. 8wt%投入しエージングした。さらに水をカロ え 50%希釈し、 128°Cにて乾燥して、タ-ナカ式粉砕機にて粗粉砕した後、ロジンを ハイド口タルサイト対比 0. lwt%^¾PLT,タ-ナカ式粉砕機にて 7分間粉砕した。
[0111] 得られた表面処理されたハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の比表面積は 14. Om2 Zg、板面径は 0. 31 μ m、結晶子サイズは 535Α、水蒸気吸着量力 求められる概 念値 Xは 0. 5644、水蒸気吸着量から求められる概念値 yは 0. 2328、凝集粒子径 の最大は 23. 8 πι、 D50=4. 67 /z mであった。
[0112] このハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子を用いて塩ィ匕ビニル榭脂安定剤を用いた塩ィ匕 ビニル榭脂組成物を作製した。塩ビ榭脂組成物の組成は、下記の通りである。
[0113] [表 2]
Figure imgf000023_0001
[0114] これらを混合して得られた 50gを熱間ロールにて 160°C、ロール隙間 1. Omm、混 練時間 7分の条件で混練し、シートを得た。得られた混練シートについて JIS K 67 23に準じた熱安定性試験を行 、耐熱性の時間を測定した。
[0115] さらに得られた混練シートを 15cm角、厚み 0. 5mmにすべく熱間プレスにて 190 。C、 5分および 30分の処理を行い、プレスシートを得た。得られたプレスシートの着色 度合 、を初期着色と定義し A〜Eの 5段階にて着色度合 、を表記した。
[0116] なお、 Aは着色がほとんど無い状態、 Bは十分許容範囲でありながら非常に淡く着 色が認められる状態、 Cは若干着色のある状態ながら許容範囲、 Dは着色がありなが らも許容範囲の限界である状態、 Eは着色が激しく許容範囲外である。
[0117] 実施例 3 :
実施例 1同様にして、 Mg (NO ) · 6Η Ο 70. 2gと Α1 (ΝΟ ) · 9Η Ο 45. 3g、
3 2 2 3 3 2
NaOH 32ml (14mol/L濃度）と Na CO 13. 8gを用いて 170。Cにて 15h反応
2 3
を行った。これに 1Lの水をカ卩え、次いで、 70°C〖こて別〖こ 500ml〖こ溶解しておいたス テアリン酸ソーダをノヽイド口タルサイト対比 1. Owt%加えて 30分間エージングした。こ れを濾別分離し、 105°Cにて乾燥して、タ-ナカ式粉砕機にて 1分間粉砕した後、口 ジンをハイド口タルサイト対比 1. 2wt%添加してタ-ナカ式粉砕機にて 8分間粉砕を した。得られた表面処理されたノヽイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の比表面積は 8. 2m 2Zg、板面径は 0. 38 ^ m,結晶子サイズは 662A、水蒸気吸着量力 求められる概 念値 Xは 0. 3409、水蒸気吸着量から求められる概念値 yは 0. 2335、凝集粒子径 の最大は 12. Ο πι、 D50 = 0. 2101 /z mであった。
[0118] 上記で得られたノ、イド口タルサイト類ィ匕合物粒子を用いて塩ィ匕ビュル榭脂安定剤を 用いた塩ィ匕ビニル榭脂組成物を作製した。塩ビ榭脂組成物の組成は、下記の通りで ある。
[0119] [表 3]
Figure imgf000024_0001
[0120] これらを混合して得られた 50gを熱間ロールにて 160°C、ロール隙間 1. Omm、混 練時間 7分の条件で混練し、シートを得た。得られた混練シートについて JIS K 67 23に準じた熱安定性試験を行 、耐熱性の時間を測定した。
[0121] さらに得られた混練シートを 15cm角、厚み 0. 5mmにすべく熱間プレスにて 190 。C、 5分および 30分の処理を行い、プレスシートを得た。得られたプレスシートの着色 度合 、を初期着色と定義し A〜Eの 5段階にて着色度合 、を表記した。
[0122] なお、 Aは着色がほとんど無い状態、 Bは十分許容範囲でありながら非常に淡く着 色が認められる状態、 Cは若干着色のある状態ながら許容範囲、 Dは着色がありなが らも許容範囲の限界である状態、 Eは着色が激しく許容範囲外である。 [0123] 実施例 4 :
エチレンと 1ーブテンとをノ、ロゲン化されたチタン化合物やマグネシウム化合物など のチーグラー ·ナッター触媒存在化で共重合させ共重合体を得た。これに実施例ェで 得られたハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子を榭脂 100重量部に対して 0. 10重量部、 ビス（2, 4—ジー第 3ブチルフエ-ル）ペンタエリスリトールジホスファイトを 0. 08重量 部、ステアリン酸カルシウム 0. 10重量部を添加して、熱間ロールにて 105°Cで 20分 間混練して、厚さ 2mmの混練シートを得た。次いで熱間プレスで 120°Cにて 5分およ び 30分間加熱して厚さ 2mmのプレスシートを作製し、その黄色変を前記と同様に 5 段階で評価した。
[0124] 実施例 5 :
ナイロン 4, 6榭脂 40重量部、臭素化スチレンの（共)重合体 22重量部、三酸化アン チモン 5重量部、実施例 1で得られたノヽイド口タルサイト類ィ匕合物粒子を 1. 5重量部 、焼成カオリン 20重量部を混合し、熱間ロールにて 327°Cで 30分間混練して、厚さ 2 mmの混練シートを得た。このシートの黒点の発生の頻度を A〜Cで表し、 Aは黒点 が少なぐ Cは黒点が多いことを意味する。同時に榭脂の変色の度合いを A〜Eにて 着色度合いを表記した。
[0125] なお Aは着色がほとんど無い状態、 Bは十分許容範囲でありながら非常に淡く着色 が認められる状態、 Cは若干着色のある状態ながら許容範囲、 Dは着色がありながら も許容範囲の限界である状態、 Eは着色が激しく許容範囲外である。
[0126] 比較例 1 :
上記実施例 1のハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の表面処理剤の種類と量を、ステ アリン酸ソーダ 5. 2wt%、シランカップリング剤 0. 22wt%、グリセリン 0. lwt%とし た。ただし表面処理はこれら 3つの表面処理剤をすベて一度にハイド口タルサイト類 化合物粒子に添加した上でタ-ナカ式粉砕機にて 3分間粉砕処理を行った。比表面 積は 13. 6m2Zg、板面径は 0. 27 ^ m,結晶子サイズは 536A、水蒸気吸着量から 求められる概念値 Xは 0. 6341、水蒸気吸着量から求められる概念値 yは 0. 2239、 凝集粒子径の最大は 14. 8 m、 D50 = 2. 18 mであった。これを実施例 1の含ハ ロゲン榭脂組成物と同様にして混練シート及びプレスシートを得、着色度合 、を前記 と同様に 5段階で評価した。
[0127] 比較例 2 :
上記実施例 3の表面処理して 、な 、ハイド口タルサイト類ィ匕合物乾燥粒子の表面 処理剤の種類と量を、ステアリン酸 0. 9wt%、ロジン 0. 2wt%、グリセリン 1. 5wt% とした。ただし表面処理はこれら 3つの表面処理剤をすベて一度に乾式でノ、イドロタ ルサイト類ィ匕合物粒子に添加した上で乳鉢にて 1分間粉砕処理を行った。比表面積 は 7. 9m2Zg、板面径は 0. 33 ^ m,結晶子サイズは 533 A、水蒸気吸着量から求 められる概念値 Xは 0. 1801、水蒸気吸着量から求められる概念値 yは 0. 31、凝集 粒子径の最大は 24. 1 m、 D50 = 5. 1 μ mであった。これを実施例 3の含ハロゲン 榭脂組成物同様にして混練シート及びプレスシートを得、着色度合 、を前記と同様 に 5段階で評価した。
[0128] 比較例 3 :
上記比較例 1のハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子を実施例 4と同様にして黄色変を 測定した。
[0129] [表 4]
Figure imgf000026_0001
実施例 6 :
実施例 1同様にして、 Mg (NO ) · 6Η O 70. 5gと Α1 (ΝΟ ) · 9Η O 46. 9g、
3 2 2 3 3 2
NaOH 52ml (14molZL濃度）と Na CO 18. lgを用いて 75°Cにて 6h反応を行
2 3
つた。これを濾別分離し、 90°Cにて乾燥して、タ-ナカ式粉砕機にて 1分間粉砕した 後、エタノールで 15倍希釈したハイド口タルサイト対比 0. 6wt%のシランカップリング 剤を添加し、さらにタ-ナカ式粉砕機にて 5分間粉砕をした。次いで、エチレングリコ ールをノヽイド口タルサイト対比 0. 23wt%添加してタ-ナカ式粉砕機にて 2. 5分間粉 砕処理をした。得られた表面処理されたノ、イド口タルサイト類ィ匕合物粒子の比表面積 は 94. 8m2Zg、板面径は 0. 08 ^ m,結晶子サイズは 204 A、水蒸気吸着量から求 められる概念値 Xは 0. 1094、水蒸気吸着量から求められる概念値 yは 0. 2445、凝 集粒子径の最大は 22. 3 /ζ πι、 D50=4. 38 mであった。
[0131] 上記で得られたハイド口タルサイト類化合物粒子 5gを、 KC1をエタノール— 50vol %Z純水に溶解させて 50°Cに保持した溶液 100g (Cl_含有量が 0. 4mol/L)に添 加して、 50°Cを維持したまま 20時間と 70時間それぞれエージングして C1—の捕捉能 力および溶液中の Mgと A1の溶解した量を検討した。
[0132] なお、 Mgと A1の溶解した量は、ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子を濾別させた KC1 /エタノール/純水溶液 40mlに塩酸を lmlカ卩え、 90°Cに昇温して 30分保持した溶 液を ICPで分析した。また、 C1—の捕捉量は、ハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子を濾別 させた KC1Zエタノール Z純水溶液を ICPで分析した。
[0133] 参考例 1 :
上記実施例 6のハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子の表面処理剤の添加を行わずタ ニナ力式粉砕機で 1分間粉砕を行った。比表面積は 104. 7m g,板面径は 0. 07 ^ m,結晶子サイズは 198A、水蒸気吸着量力 求められる概念値 Xは 0. 033、水 蒸気吸着量から求められる概念値 yは 0. 2165、凝集粒子径の最大は 22. 9 /ζ πι、 D50 = 5. 07 /z mであった。
[0134] 得られたハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子を、前記実施例 6と同様にして Cl_の捕捉 能力および溶液中の Mgと A1の溶解した量を検討した。
[0135] [表 5] 反応時間 C 1 -補足率 Mg溶出量 A 1溶出量 (h) (%) (mg/L) (mg/L) 実施例 6 20 42 1. 2 0 参考例 1 20 45 5. 7 0. 20 実施例 6 70 84 1. 3 0 参考例 1 70 88 6. 8 0. 22

Claims

請求の範囲
[1] 炭素数が 3以上の有機化合物で表面処理されており、比表面積が 5m2Zg〜150 m2Zgで、ハイド口タルサイト類化合物粒子を温度 25°C、湿度 50%にて 250h曝露し た場合の PZP = 0. 045-0. 355の範囲における水蒸気吸着曲線から求められる
0
、式: x= (P/ (V X (P - P) ) ) / (P/P ) (但し、 Vは水蒸気吸着量を表し、 Pは測
0 0
定場圧力を表し、 Pは大気圧を表す。）の Xに相当する値が 0. 035-0. 60の範囲
0
であり、且つ、式: v=VmZS (但し、 Vmは PZP 0· 2での水蒸気吸着量を表
BET 0
し、 S は試料の比表面積を表す。）の に相当する値が 0. 22-0. 30であるハイド
BET
口タルサイト類ィ匕合物粒子。
[2] 平均板面径が 0. 05 μ m〜l . 0 m、 X線回折測定結果を用いてシエラー式より求 めた粒子の結晶子サイズが ιοοΑ〜7θθΑである請求項 1記載のハイド口タルサイト 類化合物粒子。
[3] JIS R 1622に準ずる粒度分布測定法における凝集粒子の最大粒子径が 25 m以下であって D50が 0. 04〜5. 0 mである請求項 1記載のハイド口タルサイト類 化合物粒子。
[4] 炭素数が 3以上の有機化合物の量が 0を超え 10wt%である請求項 1記載のハイド 口タルサイト類ィ匕合物粒子。
[5] 請求項 1に記載のハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子と金属石鹼とから成る榭脂安定 剤。
[6] さらに、添加物が含有される請求項 5に記載の榭脂安定剤。
[7] 添加剤が、榭脂、滑剤、可塑剤、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、酸ィ匕ァ ルミ-ゥム、酸化鉄、ゼォライト、多価アルコール、ヒンダードァミン化合物、ポリオ一 ル、デヒドロ酢酸亜鉛、 j8ジケトン及び酸ィ匕防止剤カゝら選ばれる少なくとも 2種類以上 である請求項 6に記載の榭脂安定剤。
[8] 金属石鹼 100重量部に対して 2. 5- 15, 000重量部のハイド口タルサイト類化合 物粒子を含有する請求項 6に記載の榭脂安定剤。
[9] 請求項 1に記載のノ、イド口タルサイト類ィ匕合物粒子 0. 01〜30重量部と含ハロゲン 榭脂 100重量部とから成る含ハロゲン榭脂組成物。
[10] さらに、含ハロゲン榭脂 100重量部に対して、可塑剤 0〜70重量部、金属石鹼 0. 0
5〜50重量部を含有する請求項 9に記載の含ハロゲン榭脂組成物。
[11] さらに、含ハロゲン榭脂 100重量部に対して、可塑剤 0〜70重量部、金属石鹼 0. 0
5〜50重量部、炭酸カルシウム及び Z又は二酸化チタン 1〜50重量部を含有する 請求項 9に記載の含ハロゲン榭脂組成物。
[12] 請求項 1に記載のハイド口タルサイト類ィ匕合物粒子力 なるハロゲン捕捉材。
[13] 請求項 1に記載のノ、イド口タルサイト類ィ匕合物粒子の粉末若しくはその成形体から 成る、溶液からのァ-オンを捕捉するァ-オン捕捉材。
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