JP2004299931A - Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末及び該Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を用いた樹脂組成物 - Google Patents
Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末及び該Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を用いた樹脂組成物 Download PDFInfo
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Abstract
【課題】本発明は、板面径が大きく、適度な厚みを有し、しかも、屈折率を種々の値に調整することができるＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を提供するととも、従来の透明性樹脂組成物に添加しているハイドロタルサイト型粒子粉末を使用した場合よりも、樹脂安定性や機能性の高く、しかも、透明性に優れた樹脂組成物を提供するものである。
【解決手段】Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイトを芯粒子とし、該芯粒子の粒子表面にＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト層を形成した平均板面径が０．１〜１．０μｍのＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末であって、該粒子粉末の屈折率が１．４８〜１．５６から選ばれる所望の範囲に調整したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末である。
【選択図】 なし
【解決手段】Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイトを芯粒子とし、該芯粒子の粒子表面にＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト層を形成した平均板面径が０．１〜１．０μｍのＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末であって、該粒子粉末の屈折率が１．４８〜１．５６から選ばれる所望の範囲に調整したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末である。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、板面径が大きく、適度な厚みを有し、しかも、屈折率を種々の値に調整することができるＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を提供するととも、従来の透明性樹脂組成物に添加しているハイドロタルサイト型粒子粉末を使用した場合よりも、樹脂安定性や機能性の高く、しかも、透明性に優れた樹脂組成物を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
樹脂の安定化や機能化のために様々な化合物が樹脂（組成物）に添加されている。従来、例えば塩素含有樹脂の耐熱安定性を向上させるために、鉛化合物やスズ化合物が添加されていた。しかし近年、環境への意識向上に伴い、これら環境負荷の高い化合物の代替化合物が強く望まれている。そこで、ほとんど無毒なハイドロタルサイト類化合物が注目され使用されるようになってきた。また、農業用フィルムにおいてはハイドロタルサイト類化合物の持つ遠赤外線吸収能を利用するためポリオレフィン系樹脂へのハイドロタルサイト類化合物の添加も行われている。
【０００３】
一般に、ハイドロタルサイト類化合物の構造は、日本化学会誌、１９９５（８）、ｐ６２２〜６２８に記載されている通り、
「 〔Ｍ２＋ １−ｘＭ３＋ ｘ（ＯＨ）２〕ｘ＋〔Ａｎ− ｘ／ｎ・ｙＨ２Ｏ〕ｘ−ここでＭ２＋は、Ｍｇ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋などの二価金属イオン、Ｍ３＋は、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋などの三価金属イオン、Ａｎ−は、ＯＨ−、Ｃｌ−、ＣＯ３ ２−、ＳＯ４ ２−などのｎ価の陰イオンで、ｘは一般に０．２〜０．３３の範囲である。結晶構造は、正の電荷をもつ正八面体のｂｒｕｃｉｔｅ単位が並んだ二次元基本層と負の電荷を持つ中間層からなる積層構造をとっている。」とされている。
【０００４】
いずれの樹脂においても透明性が必要とされるアプリケーションが存在している。ハイドロタルサイト類化合物粒子粉末の屈折率は、Ｓ．Ｊｉａｎｇらの報告（Ａｃｔａ Ｍｉｎｅｒａｌ．Ｓｉｎｉｃａ，１９８４，２９６（１９８４））によると１．５２３とされている。ハイドロタルサイト類化合物の屈折率が様々な樹脂の屈折率に近いことから、ハイドロタルサイト類化合物を様々な樹脂に添加したほぼ透明な樹脂組成物が得られている。なお、樹脂の屈折率は、各樹脂によって異なった値をとり、例えばポリエチレンでは１．５１〜１．５４、塩素含有樹脂では１．５２〜１．５５、ポリスチレン樹脂では１．５９〜１．６０、ナイロンでは１．５３である。
【０００５】
透明性の求められる樹脂組成物としては、例えば、塩化ビニル系樹脂の屈折率と同程度の屈折率を有するシリカを含む複合酸化物を用いて透明性の良好な粒子含有樹脂組成物成型品を得ることが特許文献１に提案されている。
【０００６】
また、Ｚｎを含有するＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末を樹脂に含有することが知られている（特許文献２及び３）。
【０００７】
また、ポリオレフィン樹脂へ、アニオン種としてＳｉを一部導入したハイドロタルサイト類化合物を添加する場合、透明性が良好なフィルムが得られることが特許文献４に記載されている。
【０００８】
また、熱処理によって脱水されたハイドロタルサイト類化合物を用いることで含ハロゲン樹脂の色調変化による透明性の劣化が抑制できることが特許文献５に記載されている。
【０００９】
また、本出願人は、Ｚｎを均一に含有するＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末（特許文献６）及びＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末を二段階に分けて製造する技術（特許文献７）について出願している。
【００１０】
【特許文献１】
特公昭５９−５０２５１号公報
【特許文献２】
特開昭６３−１１８３７４号公報
【特許文献３】
特開昭６４−３６６５４号公報
【特許文献４】
特開２００１−３１６５３０号公報
【特許文献５】
特開平６−３１６６６３号公報
【特許文献６】
特開２０００−２９０４５１号公報
【特許文献７】
特開２００１−１６４０４２号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、板面径が大きく、適度な厚みを有し、しかも、熱安定性や機能性を犠牲としない従来にない幅広い屈折率を有する樹脂添加用Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末は、現在最も要求されているところであるが、未だ得られていない。
【００１２】
即ち、前出特許文献１記載の技術は、粒子の屈折率が狭い範囲にあるものに限られるため、必ずしも目的の性能を満足できず、また必ずしも透明性の良好な粒子含有樹脂組成物成型品が得られるとは限らなかった。
【００１３】
また、前出特許文献２及び３記載の技術は、亜鉛を粒子中に均一に含有するため所望の屈折率を持ったハイドロタルサイトとする場合には多量の亜鉛を含有する必要があり、結果、樹脂の高機能化特性を維持することが困難となる。
【００１４】
また、前出特許文献４記載の技術は、該ハイドロタルサイト型粒子粉末の屈折率が１．４８〜１．５２という狭い範囲にしかなく、非常に限定された樹脂でしか応用することができなかった
【００１５】
また、前出特許文献５記載の技術は、耐熱安定性を犠牲にして上記特性が得られるため工業的に充分満足できるものではなかった。
【００１６】
また、前出特許文献６記載の技術は、板面径が大きく、適度な厚みを有する亜鉛含有ハイドロタルサイトを得る技術であるが、亜鉛が粒子に均一に含まれるため所望の屈折率を持ったハイドロタルサイトとする場合には多量の亜鉛を含有する必要があり、結果、樹脂の高機能化特性を維持することが困難となる。
【００１７】
また、前出特許文献７記載の技術は、板面径が大きく、適度な厚みを有するハイドロタルサイトを得る技術であるが、屈折率の制御は耐熱安定性などを犠牲にした脱水熱処理の方法しかなく、樹脂の高機能化特性を犠牲にするため工業的に充分満足できるものではなかった。
【００１８】
そこで、従来の透明性が求められる樹脂組成物への添加剤では得られなかった多様な樹脂に相応する幅広い屈折率をＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末に与え、同時に樹脂に混練しやすいような大きな板面径と適度な厚みを有するＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を提供する。
【００１９】
【課題を解決する為の手段】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００２０】
即ち、本発明は、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイトを芯粒子とし、該芯粒子の粒子表面にＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト層を形成した平均板面径が０．１〜１．０μｍのＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末であって、該粒子粉末の屈折率が１．４８〜１．５６から選ばれる所望の値に調整したことを特徴とするＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末である。
【００２１】
また、本発明は、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイトを芯粒子とし、該芯粒子の粒子表面にＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト層を形成した平均板面径が０．１〜１．０μｍのＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末であって、Ｚｎ含有量がマグネシウムと亜鉛との合計モル数に対するモル比で０．００３〜０．６であり、前記粒子粉末の屈折率が１．４８〜１．５６から選ばれる所望の値に調整したことを特徴とするＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末である。
【００２２】
また、本発明は、前記Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を熱処理によって該粒子粉末の屈折率を１．４８〜１．７０の範囲の所望の値に調整したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末である。
【００２３】
また、本発明は、前記Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の粒子表面が、高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、高級脂肪酸リン酸エステル、カップリング剤及び多価アルコールエステル類から選ばれる少なくとも一種の表面処理剤で被覆されたＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末である。
【００２４】
また、本発明は、前記Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を樹脂中に含有していることを特徴とする樹脂組成物である。
【００２５】
本発明の構成をより詳しく説明すれば次の通りである。
【００２６】
先ず、本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末について述べる。
【００２７】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の平均板面径が０．１μｍ未満の場合には、樹脂に練り込む際の分散性が不十分である。１．０μｍを超える樹脂添加用のＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の工業的な生産が困難である。好ましくは０．１５〜０．８μｍである。本発明における平均板面径は、後述する測定法により一次粒子径を測定したものである。
【００２８】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は、熱処理をしていないもので５〜６０ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは７〜３０ｍ２／ｇである。また、熱処理を行ったＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末は７〜１００ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは１０〜８０ｍ２／ｇである。
【００２９】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の組成式は下記の通りである。
【００３０】
（Ｍｇ１−ｙＺｎｙ）１−ｘ・Ａｌｘ・（ＯＨ）２・Ａｎｎ− ｐ・ｍＨ２Ｏ
０．２≦ｘ≦０．５、
０．００３≦ｙ≦０．６、
０＜ｍ≦１、
ｐ＝ｘ／ｎ、
Ａｎ：ｎ価のアニオン
【００３１】
なお、ハイドロタルサイト中の水分含有量を示すｍ値は、Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を熱処理しない場合は、０．８〜１．０が好ましく、熱処理したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末は０を越えて１．０以下が好ましい。
【００３２】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末のＡｌ含有量の割合ｘは０．２〜０．５が好ましい。ｘが０．２未満の場合及び０．５を超える場合には、ハイドロタルサイト型粒子粉末の単相を得ることが困難となる。より好ましくは０．２〜０．４である。また、Ｚｎ含有量の割合ｙは０．００３〜０．６が好ましい。ｙが０．００３未満の場合、樹脂中での高機能性を維持した幅広い屈折率を持つハイドロタルサイト型粒子粉末を得ることが困難である。０．６を超える場合には、樹脂混練中での機能性が低下する。ｙの好ましい範囲は０．００３〜０．４である。
【００３３】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末に含有される亜鉛は全粒子粉末に対して１〜３０ｗｔ％である。１ｗｔ％未満では、樹脂中での高機能性を維持した幅広い屈折率を持つハイドロタルサイト型粒子粉末が得られない。３０ｗｔ％を超える場合には、樹脂混練中での機能性が低下する。好ましくは、１．５〜２５ｗｔ％である。
【００３４】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末に含有されているアニオン（Ａｎｎ−）の種類は、特に限定されるものではないが、例えば水酸イオン、炭酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、ケイ酸イオン、有機カルボン酸イオン、有機スルフォン酸イオン、有機リン酸イオンなどが挙げられる。
【００３５】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の粉体ｐＨ値は８．５〜１０．５が好ましく、より好ましくは８．５〜１０．０である。粉体ｐＨ値が１０．５を越える場合には、マグネシウムの溶出を抑制することが困難となり、樹脂に添加した場合に着色する可能性がある。
【００３６】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の屈折率は、１．４８〜１．７０の範囲の所望の値とすることができる。屈折率１．４８未満の透明性を必要とされる樹脂の用途はほとんどない。１．７０を越えるハイドロタルサイトは化学的にも工業的にも生産することが極めて困難である。
【００３７】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末は、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型芯粒子の粒子表面（外殻）にＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト層を成長させることによって得られる。外殻のハイドロタルサイトのＺｎ含有量を変化させることによって屈折率が１．４８〜１．５６の範囲の所望の値に制御することができる。
【００３８】
また、本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末は、ハイドロタルサイトが含有する水分を一部脱水することによって、Ｚｎ含有量による屈折率調整よりもさらに広い範囲の屈折率を有するＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末にすることができ、その屈折率を１．４８〜１．７０の範囲の所望の値に制御することができる。目的とする樹脂の屈折率と機能に合わせて該粒子粉末を調整することによって、樹脂の高機能化を維持した非常に高い透明性を持った樹脂組成物を作製できる。
【００３９】
本発明に係る熱処理したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末は、亜鉛を含まないＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子を熱処理したもの及び亜鉛を均一に含有するＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末を熱処理したものと比較して、より高い樹脂の安定性や機能性を与えることができる。これは、Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末への亜鉛添加による屈折率の変化に起因するものであり、亜鉛を含まない熱処理したＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末又は亜鉛を均一に含有する熱処理したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末よりも少ない脱水量で、１．４８〜１．７０に渡る屈折率を持つハイドロタルサイト粒子粉末を作製できる。従って、樹脂の高い安定性や高機能性を樹脂に付与するとともに高い透明性の樹脂組成物を得ることができる。またハイドロタルサイト型粒子粉末の外郭に亜鉛が存在することで樹脂へのマグネシウム溶出量も抑えられるため加工時の樹脂の着色も抑制できる。
【００４０】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末は、必要に応じ、粒子表面が高級脂肪酸やアニオン系界面活性剤、高級脂肪酸リン酸エステル、カップリング剤及び多価アルコールエステル類から選ばれる少なくとも一種の表面処理剤で被覆されてもよい。表面被覆物で被覆することによってＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の樹脂中への分散性が向上するほか、さらなる樹脂の高機能化、安定化が可能である。
【００４１】
高級脂肪酸としては、例としてラウリル酸、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸などであり、高級脂肪酸リン酸エステルとしては、例えば、ステアリルエーテルリン酸、オレイルエーテルリン酸、ラウリルエーテルリン酸などであり、多価アルコールエステルとしては、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノラウレート、ステアリン酸モノグリセライドなどである。
【００４２】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ひまし油カリウムなどの塩類などが挙げられる。
【００４３】
カップリング剤としては、シラン系、アルミニウム系、チタン系、ジルコニウム系カップリング剤などを使用できる。
【００４４】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末に表面処理剤を被覆する場合の量は、ハイドロタルサイト型粒子粉末に対してＣ換算で０．２〜２０．０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜１８．０重量％である。被覆量が０．２重量％未満の場合には、被覆による機能や分散性などの向上は認められない。２０．０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に被覆する意味がない。
【００４５】
本発明に係る表面被覆されたＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末は、粉体ｐＨ値が７．０〜９．５が好ましく、より好ましくは７．０〜９．０であり、表面被覆されていない本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末に比べて粉体ｐＨ値が低下する。
【００４６】
次に、本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造法について述べる。
【００４７】
アニオンを含有したアルカリ性水溶液とマグネシウム塩水溶液とアルミニウム塩水溶液とを混合し、ｐＨ値が１０〜１４の範囲の混合溶液とした後、該混合溶液を８０〜１０５℃の温度範囲で熟成してＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子の芯粒子を生成させ（１次反応）、次いで、該芯粒子を含む水性懸濁液に、該芯粒子の生成時に添加した前記マグネシウムと前記アルミニウムとの合計モル数に対して、合計モル数が０．３５以下となる割合でマグネシウム、亜鉛及びアルミニウムを含有するマグネシウム塩水溶液と亜鉛塩水溶液とアルミニウム塩水溶液とを添加した後、ｐＨ値が８〜１１の範囲、温度が６０〜１０５℃の範囲で熟成すること（２次反応）により得ることができる。
【００４８】
本発明におけるアニオンを含むアルカリ性水溶液としては、アニオンを含む水溶液と水酸化アルカリ水溶液との混合アルカリ水溶液が好ましい。
【００４９】
アニオンを含む水溶液としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、有機カルボン酸塩、有機スルフォン酸塩、有機リン酸塩などの水溶液が好ましい。
【００５０】
水酸化アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、尿素水溶液などが好ましい。
【００５１】
本発明におけるマグネシウム塩水溶液としては、硫酸マグネシウム水溶液、塩化マグネシウム水溶液及び硝酸マグネシウム水溶液などを使用することができ、好ましくは硫酸マグネシウム水溶液、塩化マグネシウム水溶液である。また、酸化マグネシウム粉末や水酸化マグネシウム粉末のスラリーを代用しても良い。
【００５２】
本発明におけるアルミニウム塩水溶液としては、硫酸アルミニウム水溶液、塩化アルミニウム水溶液及び硝酸アルミニウム水溶液などを使用することができ、好ましくは硫酸アルミニウム水溶液、塩化アルミニウム水溶液である。また、酸化アルミニウム粉末や水酸化アルミニウム粉末のスラリーを代用しても良い。
【００５３】
１次反応において、アニオンを含有するアルカリ水溶液、マグネシウム及びアルミニウムの混合順序は、特に限定されるものではなく、また、各水溶液あるいはスラリーを同時に混合してもよい。好ましくは、アニオンを含有するアルカリ水溶液に、あらかじめマグネシウム及びアルミニウムを混合した水溶液若しくはスラリーを添加する。
【００５４】
また、各水溶液を添加する場合には、該水溶液を一度に添加する場合、又は連続的に滴下する場合のいずれで行ってもよい。
【００５５】
１次反応におけるアニオンを含有するアルカリ水溶液、マグネシウム及びアルミニウムを混合した反応溶液中の濃度は、マグネシウムは０．１〜１．５ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましくは０．１〜１．２ｍｏｌ／ｌ、アルミニウムは０．０３〜１．０ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましくは、０．０４〜０．８ｍｏｌ／ｌ、アニオンは０．０５〜１．４ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましくは、０．０６〜１．２ｍｏｌ／ｌ、アルカリは０．５〜８ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましくは０．８〜６ｍｏｌ／ｌである。添加するマグネシウムとアルミニウムとの比（Ｍｇ／Ａｌ）は０．８〜５．０が好ましく、より好ましくは０．９〜４．５である。
【００５６】
１次反応における熟成反応中の温度は８０〜１０５℃であり、好ましくは８５〜１０５℃である。８０℃未満の場合にもハイドロタルサイト型粒子粉末は生成するが、板面径の大きなハイドロタルサイト型粒子の芯粒子を得ることができない。１０５℃を越える場合には、オートクレーブ等の耐圧容器が必要となり経済的ではない。
【００５７】
１次反応における熟成反応中のｐＨ値は１０〜１４であり、好ましくは１１〜１４である。ｐＨ値が１０未満の場合、板面径が大きく、適度な厚みを有したハイドロタルサイト型粒子の芯粒子が得られない。
【００５８】
１次反応における熟成反応の反応時間は２〜２４時間が好ましい。熟成時間が２時間未満の場合には、板面径が大きく、適度な厚みを有したハイドロタルサイト型粒子の芯粒子が得られ難い。２４時間を超える熟成は経済的ではない。
【００５９】
１次反応終了時点で、マグネシウムとアルミニウムは反応懸濁液中に残存しておらず、全てハイドロタルサイト型芯粒子の生成に寄与している。従って、芯粒子の組成は仕込み組成と同一になるものと推定される。
【００６０】
１次反応で得られたハイドロタルサイト型芯粒子は、板面径は０．１〜０．９μｍが好ましく、厚みは０．０１〜０．０７μｍが好ましく、ＢＥＴ比表面積値は５〜８０ｍ２／ｇが好ましい。
【００６１】
２次反応において、添加するマグネシウム、亜鉛及びアルミニウムの合計モル数は、１次反応で添加したマグネシウムとアルミニウムの合計モル数に対して０．３５以下である。好ましくは０．３３以下である。０．３５を超える場合、亜鉛の含有量が多くなり過ぎるため、樹脂中での高機能性を維持した幅広い屈折率を持つハイドロタルサイト型粒子粉末が得られない。また、特に０．５を超える場合には、成長反応が起きずに芯粒子外に微細な粒子が多量に析出し、樹脂への分散性が極めて悪くなる。
【００６２】
２次反応において、マグネシウム、亜鉛及びアルミニウムの添加順序は、特に限定されるものではなく、また、各水溶液あるいはスラリーを同時に添加してもよい。好ましくは、あらかじめマグネシウム、亜鉛及びアルミニウムを混合した水溶液若しくはスラリーを添加する。
【００６３】
また、各水溶液を添加する場合には、該水溶液を一度に添加する場合、又は連続的に滴下する場合のいずれで行ってもよい。
【００６４】
２次反応におけるマグネシウム、亜鉛及びアルミニウムを混合した溶液中の金属濃度の合計は、０．１〜１．５ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましくは０．１〜１．２ｍｏｌ／ｌである。混合溶液中の合計金属濃度が０．１ｍｏｌ／ｌ未満では、安定性や機能性を与えた透明樹脂組成物を得ることができない。混合溶液中の金属濃度の合計が１．５ｍｏｌ／ｌを超えると均一な成長反応が起きずに芯粒子外に微粒子が存在してしまい、樹脂に添加して混練してもうまく分散しない。
【００６５】
２次反応における熟成反応中の温度は６０〜１０５℃であり、好ましくは６５〜１０５℃である。６０℃未満の場合にもハイドロタルサイト型粒子粉末は生成するが、板面径の大きなハイドロタルサイト型粒子を得ることができない。１０５℃を越える場合には、オートクレーブ等の耐圧容器が必要となり経済的ではない。
【００６６】
２次反応における熟成反応中のｐＨ値は８〜１１であり、好ましくは８〜１０である。ｐＨ値が８未満の場合、板面径が大きく、適度な厚みを有したハイドロタルサイト型粒子粉末が得られない。またｐＨが１１を超えると添加した亜鉛の一部が析出せずに水溶液中に残ってしまうため経済的でも工業的でもない。
【００６７】
２次反応における熟成反応の反応時間は２〜２４時間が好ましい。熟成時間が２時間未満の場合には、板面径が大きく、適度な厚みを有したハイドロタルサイト型粒子粉末が得られ難い。２４時間を超える熟成は経済的ではない。
【００６８】
２次反応終了時点で、マグネシウム、亜鉛及びアルミニウムは反応懸濁液中に残存しておらず、全てハイドロタルサイト型粒子粉末の生成に寄与している。従って、芯粒子の表面に被覆されたハイドロタルサイト層の組成は、成長反応における仕込み組成と同一になるものと推定される。
【００６９】
２次反応終了後に、これを芯粒子としてさらに成長反応を新たに行ってもよい。
【００７０】
反応終了後に、常法により濾別、水洗、乾燥すれば、亜鉛を含有しないＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイトを芯粒子とし、該芯粒子の粒子表面（外殻）にＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイトを形成したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末が得られる。
【００７１】
本発明に係る熱処理したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末は、前記Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を８０〜３５０℃、好ましくは８５〜３００℃、より好ましくは９０〜２５０℃の温度範囲で熱処理する。熱処理時間は熱処理温度によって調整すればよい。また、熱処理時の雰囲気は酸化雰囲気、非酸化雰囲気いずれでも構わないが、水素のような強い還元作用を持つガスは使用しないほうが良い。
【００７２】
Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末の表面処理剤による被覆は、乾式表面処理、湿式表面処理のいずれでも行うことができる。乾式表面処理を行う場合は、Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末をヘンシェルミキサー、サンドミル、エッジランナー、タニナカ式粉砕機、らいかい機等に入れ、表面処理剤を添加して乾式混合及び粉砕する。
【００７３】
湿式表面処理を行う場合は、Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末を分散して得られる水性懸濁液に、高級脂肪酸塩等の水溶液を添加して水温を２０〜９５℃に調整して混合攪拌することにより、又は、必要により、混合攪拌後にｐＨ値を調整することにより、前記Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の粒子表面を被覆し、次いで、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。さらに続けて熱処理を行う場合は、熱処理温度において分解しない任意の表面処理剤を選択する。
【００７４】
所望の熱処理温度で表面処理剤が分解してしまう場合には、熱処理後にヘンシェルミキサーなどを使用した乾式表面処理を行えばよい。乾式表面処理を行う場合は、Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末と表面処理剤とを粉砕及び混合しながら、必要で有れば外部より加熱すれば良い。
【００７５】
表面処理剤としては、前述したとおりの高級脂肪酸、高級脂肪酸リン酸エステル、多価アルコールエステル、アニオン系界面活性剤、カップリング剤等が使用できる。
【００７６】
粒子表面の被覆量は、Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末に対し、Ｃ換算で０．２〜２０．０重量％である。０．２重量％未満である場合には、粒子表面に充分な量の高級脂肪酸を被覆することが困難である。２０．０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。
【００７７】
次に、本発明に係る樹脂組成物について述べる。
【００７８】
また、本発明は、前記Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を含有した透明性の極めて優れる樹脂組成物である。樹脂としては例えば、塩素含有樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン樹脂の他、ＰＥＴ樹脂、ナイロン樹脂、フェノール樹脂等を用いることができる。
【００７９】
本発明に係る樹脂組成物は、樹脂１００重量部に対して、前記Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を０．５〜１０重量部含有することが好ましい。Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の含有量が０．５重量部未満の場合には、安定剤としての効果が低い。１０重量部を超える場合には、効果が飽和するため必要以上に添加する意味がない。また、ハイドロタルサイト型粒子粉末を必要以上に多量に添加すると、発泡が起こりやすく、外観不良や初期着色等の悪影響を及ぼす場合がある。
【００８０】
また、必要に応じて、樹脂中に可塑剤、その他安定剤及び添加剤を含有してもよい。
【００８１】
可塑剤としては、トリオクチルトリメリテート（ＴＯＴＭ）、トリ−ｎ−オクチル−ｎ−デシルトリメリテート等のトリメトリット酸エステル系可塑剤、フタル酸ジイロデシル（ＤＩＤＰ）、ジイソノニル・フタレート（ＤＩＮＰ）、ジ−２−エチルヘキシル・フタレート（ＤＯＰ）等のフタル酸エステル系可塑剤、ポリプロピレン・アジペート、ポリプロピレン・セバケート等のポリエステル系可塑剤等が好ましい。
【００８２】
その他安定剤としては、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛等の亜鉛化合物、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸等のβ−ジケトン類、アルキルアリルフォスフェート、トリアルキルフォスフェート等のフォスファイト類、ジペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール系化合物、ステアリン酸、ラウリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸、エポキシ化アマニ油、エポキシ化大豆油等のエポキシ系化合物等が好ましい。
【００８３】
その他の添加剤としては、フェノール系化合物、アミン系化合物、りん酸系化合物等の酸化防止剤、ポリエステルの末端をＯＨ基に変えたもの、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、メタクリル酸メチルスチレンコポリマー等のゲル化促進剤、炭酸カルシウム、シリカ、ガラスビーズ、マイカ、ガラス繊維等の増量剤、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、ほう酸亜鉛等の無機難燃剤、含臭素有機系難燃剤、含ハロゲンリン酸エステル系難燃剤等の難燃剤、ステアリン酸、ポリエチレンワックス、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム等の滑剤、トリクロサン、オーソサイド、サンアイゾール１００、サンアイゾール３００等防カビ剤等が使用される。
【００８４】
次に、本発明に係る樹脂組成物の製造法について述べる。
【００８５】
本発明に係る樹脂組成物は通常の製造法によって得ることができるが、例えば、練り込みシートを得る場合には、樹脂、Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末及び上記各種安定剤、添加剤を所定量混合し、該混合物を熱間ロールで練り込み、練り込みシートを得た後、熱間プレスで加圧処理することによって得られる。熱間ロールの練り込み温度は用いる樹脂や樹脂組成物によって異なるが、１４０〜３００℃が好ましい。熱間プレスのプレス温度は１４５〜３２０℃が好ましい。
【００８６】
【発明の実施の形態】
本発明の代表的な実施の形態は次の通りである。
【００８７】
ハイドロタルサイト型粒子粉末の板面径は電子顕微鏡写真から測定した数値の平均値で示したものである。
【００８８】
ハイドロタルサイト型粒子粉末の粒子の厚みは、「Ｘ線回折装置ＲＩＮＴ−２５００（理学電機（株）製）」（管球：Ｃｕ、管電圧：４０ｋＶ、管電流：３００ｍＡ、ゴニオメーター：広角ゴニオメーター、サンプリング幅：０．０２０°、走査速度：２°／ｍｉｎ、発散スリット：１°、散乱スリット：１°、受光スリット：０．５０ｍｍ）を使用し、ハイドロタルサイト粒子の（００６）結晶面の回折ピーク曲線から、シェラーの式を用いて計算した値で示したものである。
【００８９】
ハイドロタルサイト型粒子粉末の同定はＸ線回折測定で行った。Ｘ線回折測定は、前記Ｘ線回折装置を使用し、回折角２θが３〜８０°で測定した。
【００９０】
Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末における組成式
（Ｍｇ１−ｙＺｎｙ）１−ｘ・Ａｌｘ・（ＯＨ）２・Ａｎｎ− ｐ・ｍＨ２Ｏ
における指数ｘ及びｙは、該粒子粉末を酸で溶解し、「プラズマ発光分光分析装置 ＳＰＳ４０００（セイコー電子工業（株））」で分析して求めた。
【００９１】
比表面積値は、窒素を用いたＢ．Ｅ．Ｔ．法により測定した。
【００９２】
粉体ｐＨ値は、試料５ｇを３００ｍｌの三角フラスコに秤り取り、煮沸した純水１００ｍｌを加え、加熱して煮沸状態を約５分間保持した後、栓をして常温まで放冷し、減量に相当する水を加えて再び栓をして１分間振り混ぜ、５分間静置した後、得られた上澄み液のｐＨ値をＪＩＳ Ｚ ８８０２−７に従って測定し、得られた値を粉体ｐＨ値とした。
【００９３】
なお、アニオン（Ａｎｎ−）として炭酸イオン（ＣＯ３ ２−）用いた場合の炭酸イオン含有量、及び粒子表面の高級脂肪酸、高級脂肪酸リン酸エステル、多価アルコールエステル、アニオン系界面活性剤、カップリング剤等による被覆量は、「カーボン・サルファーアナライザー：ＥＭＩＡ−２２００（ＨＯＲＩＢＡ製）」により、炭素含有量（重量％）測定して評価した。粒子表面の高級脂肪酸、高級脂肪酸リン酸エステル、多価アルコールエステル、アニオン系界面活性剤、カップリング剤等による被覆量は、表面処理の前後での炭素含有量の増加分から評価した。
【００９４】
Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の屈折率は、ＪＩＳ Ｋ００６２に基づいて測定した。即ち、α−ブロモナフタレンとＤＭＦを溶媒として２３℃にて「アッベ屈折計：３Ｔ（アタゴ製）」を用いベッケ法により測定した。
【００９５】
Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の亜鉛の存在位置の確認は、下記の方法で行った。
【００９６】
即ち、Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末１０ｇを０．１ｍｏｌ／ｌ塩酸３３ｍｌとイオン交換水１００ｍｌとの混合溶液に添加し、２０℃で１０分間、溶解処理を行った後、もう一度０．１ｍｏｌ／ｌの塩酸をｐＨ４になるように加え、素早く濾別し、乾燥して、一部を溶解したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。該粒子粉末を酸で溶解溶液化して、溶解後に残ったＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末のＺｎの含有量を前記と同様に蛍光Ｘ線分析によって定量した。
【００９７】
樹脂混練物の透明性に関しては樹脂混練フィルムのヘイズをＪＩＳ Ｋ ７１０５に従って「分光光度計 ＪＡＳＣＯ Ｖ−５６０（日本分光製）」で測定した。ヘイズ値が低いほどフィルムの透明性が高いことを示す。
【００９８】
＜Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造＞
ＣＯ３ ２−イオン濃度が０．８４ｍｏｌ／ｌの炭酸ナトリウム水溶液５００ｍｌと１８．４ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液３４１ｍｌ（ｐＨ値＝１４．２）及び水５００ｍｌを混合し、６０℃に保持して、反応容器中で撹拌しておく。これに１．９２ｍｏｌ／ｌの硫酸マグネシウム水溶液７５０ｍｌと０．９６ｍｏｌ／ｌの硫酸アルミニウム水溶液２５０ｍｌの混合溶液を添加し、全量を２．５ｌとした。反応容器内を撹拌しながらｐＨ値が１２．８、９０℃で１２時間熟成して白色沈殿物を生成した。得られたハイドロタルサイト型芯粒子の板面径は０．２０μｍ、厚みは０．０４８μｍ、比表面積は１８．６ｍ２／ｇであった。（１次反応）
【００９９】
次いで、１．３５ｍｏｌ／ｌの硫酸マグネシウム水溶液２５０ｍｌと０．４７ｍｏｌ／ｌの硫酸アルミニウム水溶液１５０ｍｌと０．５１９ｍｏｌ／ｌの硫酸亜鉛水溶液１００ｍｌの混合溶液を添加し、全量を３ｌとし反応容器内を攪拌しながらｐＨ値が９．７、９５℃で６時間熟成して白色沈殿物を生成した。（２次反応）
１次反応で添加したマグネシウムとアルミニウムの合計モル数に対する、２次反応で添加したマグネシウムとアルミニウムの合計モル数の比は０．２である。この白色沈殿物を濾過、水洗の後、６０℃にて乾燥することにより白色粒子粉末を得た。この白色粒子粉末を同定した結果、ハイドロタルサイト型粒子粉末であることが認められた。
【０１００】
得られたＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末は、平均板面径が０．２５μｍ、厚みが０．０５７μｍであり、ＢＥＴ比表面積が１５．３ｍ２／ｇであった。
【０１０１】
Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を溶解処理して亜鉛の存在位置を確認したところ、前記の酸溶解処理で粒子粉末の６９．９％が残存し、残存した粒子粉末からは亜鉛は検出されなかった。従って、亜鉛は粒子の表層部分にのみ存在することが確認された。
【０１０２】
＜樹脂の混練＞
樹脂へのＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末の混練は、表５に示したとおりの組成、ロール温度及び時間で行った。
【０１０３】
＜樹脂混練フィルムの製造＞
フィルム化は前記で得たロール混練した樹脂混練物を、表５に示したプレス温度、加熱圧力、時間及び冷却圧力でプレス成形を行った。
【０１０４】
得られた樹脂フィルムのヘイズを表６に示す。得られた硬質塩化ビニル樹脂フィルムのヘイズ値は５．３であり、ハイドロタルサイトを含有しない場合（５．１）とほぼ同程度であり、透明性に優れることが確認された。また、樹脂フィルムの着色は見られなかった。
【０１０５】
【作用】
本発明において重要な点は、共沈反応によりハイドロタルサイト型粒子の芯粒子を生成させる１次反応と、該芯粒子を含有する水性懸濁液にマグネシウム塩水溶液、亜鉛塩水溶液及びアルミニウム塩水溶液を添加し熟成する２次反応を行うことにより、常圧下で板面径が大きく、適度な厚みを有するとともに、屈折率を制御でき、しかも、粒子の塩基性が低減されているＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末が得られる点である。
【０１０６】
従来の透明性樹脂組成物に添加するハイドロタルサイト型粒子粉末は、樹脂混練時の透明性を向上させるための手法として、ハイドロタルサイト型粉末粒子中の金属元素の組成不均一性や水分量について着目されてこなかった。例えば前記特許文献５には、金属元素が均一に分布しているハイドロタルサイト型粒子粉末から水分を熱処理によって脱水することで含ハロゲン樹脂の着色が抑えられることが記載されており、樹脂の着色抑制に関しての提案はあるものの、ハイドロタルサイトの金属元素の組成不均一性や水分量による屈折率変化に関して着目されてこなかった。
【０１０７】
本発明者らは鋭意検討の結果、樹脂組成物中での樹脂とハイドロタルサイト型粒子粉末との新しい反応メカニズムを導くことに成功した。例えば、樹脂組成物が可塑剤を含まない塩素含有樹脂組成物の場合、樹脂の熱劣化によって生じた塩素イオン及び／又は分子を、同じく熱によって脱離したハイドロタルサイトの層間水が道標となり、ハイドロタルサイト層間に塩素イオン及び／又は分子を導いて層間に補足することで、塩素イオン及び／又は分子に基づくさらなる連続した劣化を抑止する。ここで適度な水分量が発生すれば樹脂の着色は認められないが、樹脂の加工時などに外部からの熱によって多量の水分がハイドロタルサイト型粒子粉末より発生した場合、該粒子粉末に含まれるマグネシウムが容易に溶出し、該マグネシウムが樹脂と接触することによって一般に考えられているようにマグネシウム錯体が形成され赤味の着色を樹脂に与える弊害が生じる。
【０１０８】
即ち、ハイドロタルサイト型粒子粉末中の層間水を脱水するほど樹脂の着色は抑制できる。一方、ハイドロタルサイトから脱水により層間水を減らして層間距離を縮めると、該粉末の屈折率は高くなる。このため、ある層間水の量で塩素含有樹脂組成物とほぼ同等の屈折率となり、樹脂組成物の透明性は向上する。しかしながら、前記のとおり塩素含有樹脂組成物の熱安定性にはハイドロタルサイト層間の層間水の量が大きな役割を果たしているため、脱水したハイドロタルサイトでは樹脂組成物の透明性は向上し、着色は抑制されるが、熱安定性は大きく低下する。従って、適度に層間水を残さなければ、樹脂を安定化する目的を果たせないことが分かった。
【０１０９】
本発明においては、ハイドロタルサイト型粒子に亜鉛を含有することによって層間水を保持したまま該粒子粉末の屈折率が調整でき、必要に応じて層間水の一部を除去することによって、より高い屈折率を有するＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を得ることができるものである。
【０１１０】
またＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の表層にのみ亜鉛が存在することで、粉体ｐＨを中性側に近づけることができるので、樹脂へのマグネシウム溶出量が抑制され、加工時の樹脂の着色も抑制できる。
【０１１１】
【実施例】
次に、実施例、比較例並びに参考例を挙げる。
【０１１２】
＜Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造＞
実施例１〜３、比較例１〜４
マグネシウム化合物の種類、濃度、アルミニウム化合物の種類、濃度、炭酸ナトリウム塩の濃度、アルカリ水溶液の濃度、及び熟成温度を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にしてＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
【０１１３】
このときの製造条件を表１及び２に、得られたＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の諸特性を表３に示す。なお、比較例４は一次反応のみ行った。
【０１１４】
実施例１〜３で得られたＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の溶解処理の結果、亜鉛は粒子の表層部分にのみ存在することが確認された。
【０１１５】
＜熱処理したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造＞
実施例４〜１３、比較例５〜８
Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の種類、脱水熱処理条件を種々変化させて、熱処理したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
【０１１６】
このときの製造条件及び得られたＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の諸特性を表４に示す。なお、加熱処理後の組成は熱処理前の粒子とほぼ同程度であった。
【０１１７】
＜樹脂フィルムの製造＞
得られたＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を用いて樹脂組成物を製造した後、樹脂フィルムを作製した。
【０１１８】
樹脂組成物及び樹脂フィルムの製造条件を表５に、得られた樹脂フィルムの諸特性を表６に示す。
【０１１９】
実施例で得られた樹脂フィルムはいずれも樹脂の着色は見られなかった。
【０１２０】
【表１】
【０１２１】
【表２】
【０１２２】
【表３】
【０１２３】
【表４】
【０１２４】
【表５】
【０１２５】
【表６】
【０１２６】
【発明の効果】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末は、用いる樹脂にあわせて所望の屈折率を有するハイドロタルサイト型粒子粉末が得られるとともに、粒子の塩基性が低減されているので、透明性の高い樹脂組成物用の安定剤として好適である。
【０１２７】
本発明に係る樹脂組成物は、前記Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を用いるので、透明性に優れた樹脂組成物として好適である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、板面径が大きく、適度な厚みを有し、しかも、屈折率を種々の値に調整することができるＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を提供するととも、従来の透明性樹脂組成物に添加しているハイドロタルサイト型粒子粉末を使用した場合よりも、樹脂安定性や機能性の高く、しかも、透明性に優れた樹脂組成物を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
樹脂の安定化や機能化のために様々な化合物が樹脂（組成物）に添加されている。従来、例えば塩素含有樹脂の耐熱安定性を向上させるために、鉛化合物やスズ化合物が添加されていた。しかし近年、環境への意識向上に伴い、これら環境負荷の高い化合物の代替化合物が強く望まれている。そこで、ほとんど無毒なハイドロタルサイト類化合物が注目され使用されるようになってきた。また、農業用フィルムにおいてはハイドロタルサイト類化合物の持つ遠赤外線吸収能を利用するためポリオレフィン系樹脂へのハイドロタルサイト類化合物の添加も行われている。
【０００３】
一般に、ハイドロタルサイト類化合物の構造は、日本化学会誌、１９９５（８）、ｐ６２２〜６２８に記載されている通り、
「 〔Ｍ２＋ １−ｘＭ３＋ ｘ（ＯＨ）２〕ｘ＋〔Ａｎ− ｘ／ｎ・ｙＨ２Ｏ〕ｘ−ここでＭ２＋は、Ｍｇ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋などの二価金属イオン、Ｍ３＋は、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋などの三価金属イオン、Ａｎ−は、ＯＨ−、Ｃｌ−、ＣＯ３ ２−、ＳＯ４ ２−などのｎ価の陰イオンで、ｘは一般に０．２〜０．３３の範囲である。結晶構造は、正の電荷をもつ正八面体のｂｒｕｃｉｔｅ単位が並んだ二次元基本層と負の電荷を持つ中間層からなる積層構造をとっている。」とされている。
【０００４】
いずれの樹脂においても透明性が必要とされるアプリケーションが存在している。ハイドロタルサイト類化合物粒子粉末の屈折率は、Ｓ．Ｊｉａｎｇらの報告（Ａｃｔａ Ｍｉｎｅｒａｌ．Ｓｉｎｉｃａ，１９８４，２９６（１９８４））によると１．５２３とされている。ハイドロタルサイト類化合物の屈折率が様々な樹脂の屈折率に近いことから、ハイドロタルサイト類化合物を様々な樹脂に添加したほぼ透明な樹脂組成物が得られている。なお、樹脂の屈折率は、各樹脂によって異なった値をとり、例えばポリエチレンでは１．５１〜１．５４、塩素含有樹脂では１．５２〜１．５５、ポリスチレン樹脂では１．５９〜１．６０、ナイロンでは１．５３である。
【０００５】
透明性の求められる樹脂組成物としては、例えば、塩化ビニル系樹脂の屈折率と同程度の屈折率を有するシリカを含む複合酸化物を用いて透明性の良好な粒子含有樹脂組成物成型品を得ることが特許文献１に提案されている。
【０００６】
また、Ｚｎを含有するＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末を樹脂に含有することが知られている（特許文献２及び３）。
【０００７】
また、ポリオレフィン樹脂へ、アニオン種としてＳｉを一部導入したハイドロタルサイト類化合物を添加する場合、透明性が良好なフィルムが得られることが特許文献４に記載されている。
【０００８】
また、熱処理によって脱水されたハイドロタルサイト類化合物を用いることで含ハロゲン樹脂の色調変化による透明性の劣化が抑制できることが特許文献５に記載されている。
【０００９】
また、本出願人は、Ｚｎを均一に含有するＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末（特許文献６）及びＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末を二段階に分けて製造する技術（特許文献７）について出願している。
【００１０】
【特許文献１】
特公昭５９−５０２５１号公報
【特許文献２】
特開昭６３−１１８３７４号公報
【特許文献３】
特開昭６４−３６６５４号公報
【特許文献４】
特開２００１−３１６５３０号公報
【特許文献５】
特開平６−３１６６６３号公報
【特許文献６】
特開２０００−２９０４５１号公報
【特許文献７】
特開２００１−１６４０４２号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、板面径が大きく、適度な厚みを有し、しかも、熱安定性や機能性を犠牲としない従来にない幅広い屈折率を有する樹脂添加用Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末は、現在最も要求されているところであるが、未だ得られていない。
【００１２】
即ち、前出特許文献１記載の技術は、粒子の屈折率が狭い範囲にあるものに限られるため、必ずしも目的の性能を満足できず、また必ずしも透明性の良好な粒子含有樹脂組成物成型品が得られるとは限らなかった。
【００１３】
また、前出特許文献２及び３記載の技術は、亜鉛を粒子中に均一に含有するため所望の屈折率を持ったハイドロタルサイトとする場合には多量の亜鉛を含有する必要があり、結果、樹脂の高機能化特性を維持することが困難となる。
【００１４】
また、前出特許文献４記載の技術は、該ハイドロタルサイト型粒子粉末の屈折率が１．４８〜１．５２という狭い範囲にしかなく、非常に限定された樹脂でしか応用することができなかった
【００１５】
また、前出特許文献５記載の技術は、耐熱安定性を犠牲にして上記特性が得られるため工業的に充分満足できるものではなかった。
【００１６】
また、前出特許文献６記載の技術は、板面径が大きく、適度な厚みを有する亜鉛含有ハイドロタルサイトを得る技術であるが、亜鉛が粒子に均一に含まれるため所望の屈折率を持ったハイドロタルサイトとする場合には多量の亜鉛を含有する必要があり、結果、樹脂の高機能化特性を維持することが困難となる。
【００１７】
また、前出特許文献７記載の技術は、板面径が大きく、適度な厚みを有するハイドロタルサイトを得る技術であるが、屈折率の制御は耐熱安定性などを犠牲にした脱水熱処理の方法しかなく、樹脂の高機能化特性を犠牲にするため工業的に充分満足できるものではなかった。
【００１８】
そこで、従来の透明性が求められる樹脂組成物への添加剤では得られなかった多様な樹脂に相応する幅広い屈折率をＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末に与え、同時に樹脂に混練しやすいような大きな板面径と適度な厚みを有するＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を提供する。
【００１９】
【課題を解決する為の手段】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００２０】
即ち、本発明は、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイトを芯粒子とし、該芯粒子の粒子表面にＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト層を形成した平均板面径が０．１〜１．０μｍのＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末であって、該粒子粉末の屈折率が１．４８〜１．５６から選ばれる所望の値に調整したことを特徴とするＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末である。
【００２１】
また、本発明は、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイトを芯粒子とし、該芯粒子の粒子表面にＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト層を形成した平均板面径が０．１〜１．０μｍのＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末であって、Ｚｎ含有量がマグネシウムと亜鉛との合計モル数に対するモル比で０．００３〜０．６であり、前記粒子粉末の屈折率が１．４８〜１．５６から選ばれる所望の値に調整したことを特徴とするＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末である。
【００２２】
また、本発明は、前記Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を熱処理によって該粒子粉末の屈折率を１．４８〜１．７０の範囲の所望の値に調整したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末である。
【００２３】
また、本発明は、前記Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の粒子表面が、高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、高級脂肪酸リン酸エステル、カップリング剤及び多価アルコールエステル類から選ばれる少なくとも一種の表面処理剤で被覆されたＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末である。
【００２４】
また、本発明は、前記Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を樹脂中に含有していることを特徴とする樹脂組成物である。
【００２５】
本発明の構成をより詳しく説明すれば次の通りである。
【００２６】
先ず、本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末について述べる。
【００２７】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の平均板面径が０．１μｍ未満の場合には、樹脂に練り込む際の分散性が不十分である。１．０μｍを超える樹脂添加用のＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の工業的な生産が困難である。好ましくは０．１５〜０．８μｍである。本発明における平均板面径は、後述する測定法により一次粒子径を測定したものである。
【００２８】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は、熱処理をしていないもので５〜６０ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは７〜３０ｍ２／ｇである。また、熱処理を行ったＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末は７〜１００ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは１０〜８０ｍ２／ｇである。
【００２９】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の組成式は下記の通りである。
【００３０】
（Ｍｇ１−ｙＺｎｙ）１−ｘ・Ａｌｘ・（ＯＨ）２・Ａｎｎ− ｐ・ｍＨ２Ｏ
０．２≦ｘ≦０．５、
０．００３≦ｙ≦０．６、
０＜ｍ≦１、
ｐ＝ｘ／ｎ、
Ａｎ：ｎ価のアニオン
【００３１】
なお、ハイドロタルサイト中の水分含有量を示すｍ値は、Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を熱処理しない場合は、０．８〜１．０が好ましく、熱処理したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末は０を越えて１．０以下が好ましい。
【００３２】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末のＡｌ含有量の割合ｘは０．２〜０．５が好ましい。ｘが０．２未満の場合及び０．５を超える場合には、ハイドロタルサイト型粒子粉末の単相を得ることが困難となる。より好ましくは０．２〜０．４である。また、Ｚｎ含有量の割合ｙは０．００３〜０．６が好ましい。ｙが０．００３未満の場合、樹脂中での高機能性を維持した幅広い屈折率を持つハイドロタルサイト型粒子粉末を得ることが困難である。０．６を超える場合には、樹脂混練中での機能性が低下する。ｙの好ましい範囲は０．００３〜０．４である。
【００３３】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末に含有される亜鉛は全粒子粉末に対して１〜３０ｗｔ％である。１ｗｔ％未満では、樹脂中での高機能性を維持した幅広い屈折率を持つハイドロタルサイト型粒子粉末が得られない。３０ｗｔ％を超える場合には、樹脂混練中での機能性が低下する。好ましくは、１．５〜２５ｗｔ％である。
【００３４】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末に含有されているアニオン（Ａｎｎ−）の種類は、特に限定されるものではないが、例えば水酸イオン、炭酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、ケイ酸イオン、有機カルボン酸イオン、有機スルフォン酸イオン、有機リン酸イオンなどが挙げられる。
【００３５】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の粉体ｐＨ値は８．５〜１０．５が好ましく、より好ましくは８．５〜１０．０である。粉体ｐＨ値が１０．５を越える場合には、マグネシウムの溶出を抑制することが困難となり、樹脂に添加した場合に着色する可能性がある。
【００３６】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の屈折率は、１．４８〜１．７０の範囲の所望の値とすることができる。屈折率１．４８未満の透明性を必要とされる樹脂の用途はほとんどない。１．７０を越えるハイドロタルサイトは化学的にも工業的にも生産することが極めて困難である。
【００３７】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末は、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型芯粒子の粒子表面（外殻）にＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト層を成長させることによって得られる。外殻のハイドロタルサイトのＺｎ含有量を変化させることによって屈折率が１．４８〜１．５６の範囲の所望の値に制御することができる。
【００３８】
また、本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末は、ハイドロタルサイトが含有する水分を一部脱水することによって、Ｚｎ含有量による屈折率調整よりもさらに広い範囲の屈折率を有するＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末にすることができ、その屈折率を１．４８〜１．７０の範囲の所望の値に制御することができる。目的とする樹脂の屈折率と機能に合わせて該粒子粉末を調整することによって、樹脂の高機能化を維持した非常に高い透明性を持った樹脂組成物を作製できる。
【００３９】
本発明に係る熱処理したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末は、亜鉛を含まないＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子を熱処理したもの及び亜鉛を均一に含有するＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末を熱処理したものと比較して、より高い樹脂の安定性や機能性を与えることができる。これは、Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末への亜鉛添加による屈折率の変化に起因するものであり、亜鉛を含まない熱処理したＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末又は亜鉛を均一に含有する熱処理したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末よりも少ない脱水量で、１．４８〜１．７０に渡る屈折率を持つハイドロタルサイト粒子粉末を作製できる。従って、樹脂の高い安定性や高機能性を樹脂に付与するとともに高い透明性の樹脂組成物を得ることができる。またハイドロタルサイト型粒子粉末の外郭に亜鉛が存在することで樹脂へのマグネシウム溶出量も抑えられるため加工時の樹脂の着色も抑制できる。
【００４０】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末は、必要に応じ、粒子表面が高級脂肪酸やアニオン系界面活性剤、高級脂肪酸リン酸エステル、カップリング剤及び多価アルコールエステル類から選ばれる少なくとも一種の表面処理剤で被覆されてもよい。表面被覆物で被覆することによってＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の樹脂中への分散性が向上するほか、さらなる樹脂の高機能化、安定化が可能である。
【００４１】
高級脂肪酸としては、例としてラウリル酸、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸などであり、高級脂肪酸リン酸エステルとしては、例えば、ステアリルエーテルリン酸、オレイルエーテルリン酸、ラウリルエーテルリン酸などであり、多価アルコールエステルとしては、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノラウレート、ステアリン酸モノグリセライドなどである。
【００４２】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ひまし油カリウムなどの塩類などが挙げられる。
【００４３】
カップリング剤としては、シラン系、アルミニウム系、チタン系、ジルコニウム系カップリング剤などを使用できる。
【００４４】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末に表面処理剤を被覆する場合の量は、ハイドロタルサイト型粒子粉末に対してＣ換算で０．２〜２０．０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜１８．０重量％である。被覆量が０．２重量％未満の場合には、被覆による機能や分散性などの向上は認められない。２０．０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に被覆する意味がない。
【００４５】
本発明に係る表面被覆されたＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末は、粉体ｐＨ値が７．０〜９．５が好ましく、より好ましくは７．０〜９．０であり、表面被覆されていない本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末に比べて粉体ｐＨ値が低下する。
【００４６】
次に、本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造法について述べる。
【００４７】
アニオンを含有したアルカリ性水溶液とマグネシウム塩水溶液とアルミニウム塩水溶液とを混合し、ｐＨ値が１０〜１４の範囲の混合溶液とした後、該混合溶液を８０〜１０５℃の温度範囲で熟成してＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子の芯粒子を生成させ（１次反応）、次いで、該芯粒子を含む水性懸濁液に、該芯粒子の生成時に添加した前記マグネシウムと前記アルミニウムとの合計モル数に対して、合計モル数が０．３５以下となる割合でマグネシウム、亜鉛及びアルミニウムを含有するマグネシウム塩水溶液と亜鉛塩水溶液とアルミニウム塩水溶液とを添加した後、ｐＨ値が８〜１１の範囲、温度が６０〜１０５℃の範囲で熟成すること（２次反応）により得ることができる。
【００４８】
本発明におけるアニオンを含むアルカリ性水溶液としては、アニオンを含む水溶液と水酸化アルカリ水溶液との混合アルカリ水溶液が好ましい。
【００４９】
アニオンを含む水溶液としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、有機カルボン酸塩、有機スルフォン酸塩、有機リン酸塩などの水溶液が好ましい。
【００５０】
水酸化アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、尿素水溶液などが好ましい。
【００５１】
本発明におけるマグネシウム塩水溶液としては、硫酸マグネシウム水溶液、塩化マグネシウム水溶液及び硝酸マグネシウム水溶液などを使用することができ、好ましくは硫酸マグネシウム水溶液、塩化マグネシウム水溶液である。また、酸化マグネシウム粉末や水酸化マグネシウム粉末のスラリーを代用しても良い。
【００５２】
本発明におけるアルミニウム塩水溶液としては、硫酸アルミニウム水溶液、塩化アルミニウム水溶液及び硝酸アルミニウム水溶液などを使用することができ、好ましくは硫酸アルミニウム水溶液、塩化アルミニウム水溶液である。また、酸化アルミニウム粉末や水酸化アルミニウム粉末のスラリーを代用しても良い。
【００５３】
１次反応において、アニオンを含有するアルカリ水溶液、マグネシウム及びアルミニウムの混合順序は、特に限定されるものではなく、また、各水溶液あるいはスラリーを同時に混合してもよい。好ましくは、アニオンを含有するアルカリ水溶液に、あらかじめマグネシウム及びアルミニウムを混合した水溶液若しくはスラリーを添加する。
【００５４】
また、各水溶液を添加する場合には、該水溶液を一度に添加する場合、又は連続的に滴下する場合のいずれで行ってもよい。
【００５５】
１次反応におけるアニオンを含有するアルカリ水溶液、マグネシウム及びアルミニウムを混合した反応溶液中の濃度は、マグネシウムは０．１〜１．５ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましくは０．１〜１．２ｍｏｌ／ｌ、アルミニウムは０．０３〜１．０ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましくは、０．０４〜０．８ｍｏｌ／ｌ、アニオンは０．０５〜１．４ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましくは、０．０６〜１．２ｍｏｌ／ｌ、アルカリは０．５〜８ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましくは０．８〜６ｍｏｌ／ｌである。添加するマグネシウムとアルミニウムとの比（Ｍｇ／Ａｌ）は０．８〜５．０が好ましく、より好ましくは０．９〜４．５である。
【００５６】
１次反応における熟成反応中の温度は８０〜１０５℃であり、好ましくは８５〜１０５℃である。８０℃未満の場合にもハイドロタルサイト型粒子粉末は生成するが、板面径の大きなハイドロタルサイト型粒子の芯粒子を得ることができない。１０５℃を越える場合には、オートクレーブ等の耐圧容器が必要となり経済的ではない。
【００５７】
１次反応における熟成反応中のｐＨ値は１０〜１４であり、好ましくは１１〜１４である。ｐＨ値が１０未満の場合、板面径が大きく、適度な厚みを有したハイドロタルサイト型粒子の芯粒子が得られない。
【００５８】
１次反応における熟成反応の反応時間は２〜２４時間が好ましい。熟成時間が２時間未満の場合には、板面径が大きく、適度な厚みを有したハイドロタルサイト型粒子の芯粒子が得られ難い。２４時間を超える熟成は経済的ではない。
【００５９】
１次反応終了時点で、マグネシウムとアルミニウムは反応懸濁液中に残存しておらず、全てハイドロタルサイト型芯粒子の生成に寄与している。従って、芯粒子の組成は仕込み組成と同一になるものと推定される。
【００６０】
１次反応で得られたハイドロタルサイト型芯粒子は、板面径は０．１〜０．９μｍが好ましく、厚みは０．０１〜０．０７μｍが好ましく、ＢＥＴ比表面積値は５〜８０ｍ２／ｇが好ましい。
【００６１】
２次反応において、添加するマグネシウム、亜鉛及びアルミニウムの合計モル数は、１次反応で添加したマグネシウムとアルミニウムの合計モル数に対して０．３５以下である。好ましくは０．３３以下である。０．３５を超える場合、亜鉛の含有量が多くなり過ぎるため、樹脂中での高機能性を維持した幅広い屈折率を持つハイドロタルサイト型粒子粉末が得られない。また、特に０．５を超える場合には、成長反応が起きずに芯粒子外に微細な粒子が多量に析出し、樹脂への分散性が極めて悪くなる。
【００６２】
２次反応において、マグネシウム、亜鉛及びアルミニウムの添加順序は、特に限定されるものではなく、また、各水溶液あるいはスラリーを同時に添加してもよい。好ましくは、あらかじめマグネシウム、亜鉛及びアルミニウムを混合した水溶液若しくはスラリーを添加する。
【００６３】
また、各水溶液を添加する場合には、該水溶液を一度に添加する場合、又は連続的に滴下する場合のいずれで行ってもよい。
【００６４】
２次反応におけるマグネシウム、亜鉛及びアルミニウムを混合した溶液中の金属濃度の合計は、０．１〜１．５ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましくは０．１〜１．２ｍｏｌ／ｌである。混合溶液中の合計金属濃度が０．１ｍｏｌ／ｌ未満では、安定性や機能性を与えた透明樹脂組成物を得ることができない。混合溶液中の金属濃度の合計が１．５ｍｏｌ／ｌを超えると均一な成長反応が起きずに芯粒子外に微粒子が存在してしまい、樹脂に添加して混練してもうまく分散しない。
【００６５】
２次反応における熟成反応中の温度は６０〜１０５℃であり、好ましくは６５〜１０５℃である。６０℃未満の場合にもハイドロタルサイト型粒子粉末は生成するが、板面径の大きなハイドロタルサイト型粒子を得ることができない。１０５℃を越える場合には、オートクレーブ等の耐圧容器が必要となり経済的ではない。
【００６６】
２次反応における熟成反応中のｐＨ値は８〜１１であり、好ましくは８〜１０である。ｐＨ値が８未満の場合、板面径が大きく、適度な厚みを有したハイドロタルサイト型粒子粉末が得られない。またｐＨが１１を超えると添加した亜鉛の一部が析出せずに水溶液中に残ってしまうため経済的でも工業的でもない。
【００６７】
２次反応における熟成反応の反応時間は２〜２４時間が好ましい。熟成時間が２時間未満の場合には、板面径が大きく、適度な厚みを有したハイドロタルサイト型粒子粉末が得られ難い。２４時間を超える熟成は経済的ではない。
【００６８】
２次反応終了時点で、マグネシウム、亜鉛及びアルミニウムは反応懸濁液中に残存しておらず、全てハイドロタルサイト型粒子粉末の生成に寄与している。従って、芯粒子の表面に被覆されたハイドロタルサイト層の組成は、成長反応における仕込み組成と同一になるものと推定される。
【００６９】
２次反応終了後に、これを芯粒子としてさらに成長反応を新たに行ってもよい。
【００７０】
反応終了後に、常法により濾別、水洗、乾燥すれば、亜鉛を含有しないＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイトを芯粒子とし、該芯粒子の粒子表面（外殻）にＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイトを形成したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末が得られる。
【００７１】
本発明に係る熱処理したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末は、前記Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を８０〜３５０℃、好ましくは８５〜３００℃、より好ましくは９０〜２５０℃の温度範囲で熱処理する。熱処理時間は熱処理温度によって調整すればよい。また、熱処理時の雰囲気は酸化雰囲気、非酸化雰囲気いずれでも構わないが、水素のような強い還元作用を持つガスは使用しないほうが良い。
【００７２】
Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末の表面処理剤による被覆は、乾式表面処理、湿式表面処理のいずれでも行うことができる。乾式表面処理を行う場合は、Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末をヘンシェルミキサー、サンドミル、エッジランナー、タニナカ式粉砕機、らいかい機等に入れ、表面処理剤を添加して乾式混合及び粉砕する。
【００７３】
湿式表面処理を行う場合は、Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末を分散して得られる水性懸濁液に、高級脂肪酸塩等の水溶液を添加して水温を２０〜９５℃に調整して混合攪拌することにより、又は、必要により、混合攪拌後にｐＨ値を調整することにより、前記Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の粒子表面を被覆し、次いで、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。さらに続けて熱処理を行う場合は、熱処理温度において分解しない任意の表面処理剤を選択する。
【００７４】
所望の熱処理温度で表面処理剤が分解してしまう場合には、熱処理後にヘンシェルミキサーなどを使用した乾式表面処理を行えばよい。乾式表面処理を行う場合は、Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末と表面処理剤とを粉砕及び混合しながら、必要で有れば外部より加熱すれば良い。
【００７５】
表面処理剤としては、前述したとおりの高級脂肪酸、高級脂肪酸リン酸エステル、多価アルコールエステル、アニオン系界面活性剤、カップリング剤等が使用できる。
【００７６】
粒子表面の被覆量は、Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末に対し、Ｃ換算で０．２〜２０．０重量％である。０．２重量％未満である場合には、粒子表面に充分な量の高級脂肪酸を被覆することが困難である。２０．０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。
【００７７】
次に、本発明に係る樹脂組成物について述べる。
【００７８】
また、本発明は、前記Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を含有した透明性の極めて優れる樹脂組成物である。樹脂としては例えば、塩素含有樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン樹脂の他、ＰＥＴ樹脂、ナイロン樹脂、フェノール樹脂等を用いることができる。
【００７９】
本発明に係る樹脂組成物は、樹脂１００重量部に対して、前記Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を０．５〜１０重量部含有することが好ましい。Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の含有量が０．５重量部未満の場合には、安定剤としての効果が低い。１０重量部を超える場合には、効果が飽和するため必要以上に添加する意味がない。また、ハイドロタルサイト型粒子粉末を必要以上に多量に添加すると、発泡が起こりやすく、外観不良や初期着色等の悪影響を及ぼす場合がある。
【００８０】
また、必要に応じて、樹脂中に可塑剤、その他安定剤及び添加剤を含有してもよい。
【００８１】
可塑剤としては、トリオクチルトリメリテート（ＴＯＴＭ）、トリ−ｎ−オクチル−ｎ−デシルトリメリテート等のトリメトリット酸エステル系可塑剤、フタル酸ジイロデシル（ＤＩＤＰ）、ジイソノニル・フタレート（ＤＩＮＰ）、ジ−２−エチルヘキシル・フタレート（ＤＯＰ）等のフタル酸エステル系可塑剤、ポリプロピレン・アジペート、ポリプロピレン・セバケート等のポリエステル系可塑剤等が好ましい。
【００８２】
その他安定剤としては、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛等の亜鉛化合物、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸等のβ−ジケトン類、アルキルアリルフォスフェート、トリアルキルフォスフェート等のフォスファイト類、ジペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール系化合物、ステアリン酸、ラウリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸、エポキシ化アマニ油、エポキシ化大豆油等のエポキシ系化合物等が好ましい。
【００８３】
その他の添加剤としては、フェノール系化合物、アミン系化合物、りん酸系化合物等の酸化防止剤、ポリエステルの末端をＯＨ基に変えたもの、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、メタクリル酸メチルスチレンコポリマー等のゲル化促進剤、炭酸カルシウム、シリカ、ガラスビーズ、マイカ、ガラス繊維等の増量剤、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、ほう酸亜鉛等の無機難燃剤、含臭素有機系難燃剤、含ハロゲンリン酸エステル系難燃剤等の難燃剤、ステアリン酸、ポリエチレンワックス、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム等の滑剤、トリクロサン、オーソサイド、サンアイゾール１００、サンアイゾール３００等防カビ剤等が使用される。
【００８４】
次に、本発明に係る樹脂組成物の製造法について述べる。
【００８５】
本発明に係る樹脂組成物は通常の製造法によって得ることができるが、例えば、練り込みシートを得る場合には、樹脂、Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末及び上記各種安定剤、添加剤を所定量混合し、該混合物を熱間ロールで練り込み、練り込みシートを得た後、熱間プレスで加圧処理することによって得られる。熱間ロールの練り込み温度は用いる樹脂や樹脂組成物によって異なるが、１４０〜３００℃が好ましい。熱間プレスのプレス温度は１４５〜３２０℃が好ましい。
【００８６】
【発明の実施の形態】
本発明の代表的な実施の形態は次の通りである。
【００８７】
ハイドロタルサイト型粒子粉末の板面径は電子顕微鏡写真から測定した数値の平均値で示したものである。
【００８８】
ハイドロタルサイト型粒子粉末の粒子の厚みは、「Ｘ線回折装置ＲＩＮＴ−２５００（理学電機（株）製）」（管球：Ｃｕ、管電圧：４０ｋＶ、管電流：３００ｍＡ、ゴニオメーター：広角ゴニオメーター、サンプリング幅：０．０２０°、走査速度：２°／ｍｉｎ、発散スリット：１°、散乱スリット：１°、受光スリット：０．５０ｍｍ）を使用し、ハイドロタルサイト粒子の（００６）結晶面の回折ピーク曲線から、シェラーの式を用いて計算した値で示したものである。
【００８９】
ハイドロタルサイト型粒子粉末の同定はＸ線回折測定で行った。Ｘ線回折測定は、前記Ｘ線回折装置を使用し、回折角２θが３〜８０°で測定した。
【００９０】
Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末における組成式
（Ｍｇ１−ｙＺｎｙ）１−ｘ・Ａｌｘ・（ＯＨ）２・Ａｎｎ− ｐ・ｍＨ２Ｏ
における指数ｘ及びｙは、該粒子粉末を酸で溶解し、「プラズマ発光分光分析装置 ＳＰＳ４０００（セイコー電子工業（株））」で分析して求めた。
【００９１】
比表面積値は、窒素を用いたＢ．Ｅ．Ｔ．法により測定した。
【００９２】
粉体ｐＨ値は、試料５ｇを３００ｍｌの三角フラスコに秤り取り、煮沸した純水１００ｍｌを加え、加熱して煮沸状態を約５分間保持した後、栓をして常温まで放冷し、減量に相当する水を加えて再び栓をして１分間振り混ぜ、５分間静置した後、得られた上澄み液のｐＨ値をＪＩＳ Ｚ ８８０２−７に従って測定し、得られた値を粉体ｐＨ値とした。
【００９３】
なお、アニオン（Ａｎｎ−）として炭酸イオン（ＣＯ３ ２−）用いた場合の炭酸イオン含有量、及び粒子表面の高級脂肪酸、高級脂肪酸リン酸エステル、多価アルコールエステル、アニオン系界面活性剤、カップリング剤等による被覆量は、「カーボン・サルファーアナライザー：ＥＭＩＡ−２２００（ＨＯＲＩＢＡ製）」により、炭素含有量（重量％）測定して評価した。粒子表面の高級脂肪酸、高級脂肪酸リン酸エステル、多価アルコールエステル、アニオン系界面活性剤、カップリング剤等による被覆量は、表面処理の前後での炭素含有量の増加分から評価した。
【００９４】
Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の屈折率は、ＪＩＳ Ｋ００６２に基づいて測定した。即ち、α−ブロモナフタレンとＤＭＦを溶媒として２３℃にて「アッベ屈折計：３Ｔ（アタゴ製）」を用いベッケ法により測定した。
【００９５】
Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の亜鉛の存在位置の確認は、下記の方法で行った。
【００９６】
即ち、Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末１０ｇを０．１ｍｏｌ／ｌ塩酸３３ｍｌとイオン交換水１００ｍｌとの混合溶液に添加し、２０℃で１０分間、溶解処理を行った後、もう一度０．１ｍｏｌ／ｌの塩酸をｐＨ４になるように加え、素早く濾別し、乾燥して、一部を溶解したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。該粒子粉末を酸で溶解溶液化して、溶解後に残ったＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末のＺｎの含有量を前記と同様に蛍光Ｘ線分析によって定量した。
【００９７】
樹脂混練物の透明性に関しては樹脂混練フィルムのヘイズをＪＩＳ Ｋ ７１０５に従って「分光光度計 ＪＡＳＣＯ Ｖ−５６０（日本分光製）」で測定した。ヘイズ値が低いほどフィルムの透明性が高いことを示す。
【００９８】
＜Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造＞
ＣＯ３ ２−イオン濃度が０．８４ｍｏｌ／ｌの炭酸ナトリウム水溶液５００ｍｌと１８．４ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液３４１ｍｌ（ｐＨ値＝１４．２）及び水５００ｍｌを混合し、６０℃に保持して、反応容器中で撹拌しておく。これに１．９２ｍｏｌ／ｌの硫酸マグネシウム水溶液７５０ｍｌと０．９６ｍｏｌ／ｌの硫酸アルミニウム水溶液２５０ｍｌの混合溶液を添加し、全量を２．５ｌとした。反応容器内を撹拌しながらｐＨ値が１２．８、９０℃で１２時間熟成して白色沈殿物を生成した。得られたハイドロタルサイト型芯粒子の板面径は０．２０μｍ、厚みは０．０４８μｍ、比表面積は１８．６ｍ２／ｇであった。（１次反応）
【００９９】
次いで、１．３５ｍｏｌ／ｌの硫酸マグネシウム水溶液２５０ｍｌと０．４７ｍｏｌ／ｌの硫酸アルミニウム水溶液１５０ｍｌと０．５１９ｍｏｌ／ｌの硫酸亜鉛水溶液１００ｍｌの混合溶液を添加し、全量を３ｌとし反応容器内を攪拌しながらｐＨ値が９．７、９５℃で６時間熟成して白色沈殿物を生成した。（２次反応）
１次反応で添加したマグネシウムとアルミニウムの合計モル数に対する、２次反応で添加したマグネシウムとアルミニウムの合計モル数の比は０．２である。この白色沈殿物を濾過、水洗の後、６０℃にて乾燥することにより白色粒子粉末を得た。この白色粒子粉末を同定した結果、ハイドロタルサイト型粒子粉末であることが認められた。
【０１００】
得られたＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末は、平均板面径が０．２５μｍ、厚みが０．０５７μｍであり、ＢＥＴ比表面積が１５．３ｍ２／ｇであった。
【０１０１】
Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を溶解処理して亜鉛の存在位置を確認したところ、前記の酸溶解処理で粒子粉末の６９．９％が残存し、残存した粒子粉末からは亜鉛は検出されなかった。従って、亜鉛は粒子の表層部分にのみ存在することが確認された。
【０１０２】
＜樹脂の混練＞
樹脂へのＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト粒子粉末の混練は、表５に示したとおりの組成、ロール温度及び時間で行った。
【０１０３】
＜樹脂混練フィルムの製造＞
フィルム化は前記で得たロール混練した樹脂混練物を、表５に示したプレス温度、加熱圧力、時間及び冷却圧力でプレス成形を行った。
【０１０４】
得られた樹脂フィルムのヘイズを表６に示す。得られた硬質塩化ビニル樹脂フィルムのヘイズ値は５．３であり、ハイドロタルサイトを含有しない場合（５．１）とほぼ同程度であり、透明性に優れることが確認された。また、樹脂フィルムの着色は見られなかった。
【０１０５】
【作用】
本発明において重要な点は、共沈反応によりハイドロタルサイト型粒子の芯粒子を生成させる１次反応と、該芯粒子を含有する水性懸濁液にマグネシウム塩水溶液、亜鉛塩水溶液及びアルミニウム塩水溶液を添加し熟成する２次反応を行うことにより、常圧下で板面径が大きく、適度な厚みを有するとともに、屈折率を制御でき、しかも、粒子の塩基性が低減されているＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末が得られる点である。
【０１０６】
従来の透明性樹脂組成物に添加するハイドロタルサイト型粒子粉末は、樹脂混練時の透明性を向上させるための手法として、ハイドロタルサイト型粉末粒子中の金属元素の組成不均一性や水分量について着目されてこなかった。例えば前記特許文献５には、金属元素が均一に分布しているハイドロタルサイト型粒子粉末から水分を熱処理によって脱水することで含ハロゲン樹脂の着色が抑えられることが記載されており、樹脂の着色抑制に関しての提案はあるものの、ハイドロタルサイトの金属元素の組成不均一性や水分量による屈折率変化に関して着目されてこなかった。
【０１０７】
本発明者らは鋭意検討の結果、樹脂組成物中での樹脂とハイドロタルサイト型粒子粉末との新しい反応メカニズムを導くことに成功した。例えば、樹脂組成物が可塑剤を含まない塩素含有樹脂組成物の場合、樹脂の熱劣化によって生じた塩素イオン及び／又は分子を、同じく熱によって脱離したハイドロタルサイトの層間水が道標となり、ハイドロタルサイト層間に塩素イオン及び／又は分子を導いて層間に補足することで、塩素イオン及び／又は分子に基づくさらなる連続した劣化を抑止する。ここで適度な水分量が発生すれば樹脂の着色は認められないが、樹脂の加工時などに外部からの熱によって多量の水分がハイドロタルサイト型粒子粉末より発生した場合、該粒子粉末に含まれるマグネシウムが容易に溶出し、該マグネシウムが樹脂と接触することによって一般に考えられているようにマグネシウム錯体が形成され赤味の着色を樹脂に与える弊害が生じる。
【０１０８】
即ち、ハイドロタルサイト型粒子粉末中の層間水を脱水するほど樹脂の着色は抑制できる。一方、ハイドロタルサイトから脱水により層間水を減らして層間距離を縮めると、該粉末の屈折率は高くなる。このため、ある層間水の量で塩素含有樹脂組成物とほぼ同等の屈折率となり、樹脂組成物の透明性は向上する。しかしながら、前記のとおり塩素含有樹脂組成物の熱安定性にはハイドロタルサイト層間の層間水の量が大きな役割を果たしているため、脱水したハイドロタルサイトでは樹脂組成物の透明性は向上し、着色は抑制されるが、熱安定性は大きく低下する。従って、適度に層間水を残さなければ、樹脂を安定化する目的を果たせないことが分かった。
【０１０９】
本発明においては、ハイドロタルサイト型粒子に亜鉛を含有することによって層間水を保持したまま該粒子粉末の屈折率が調整でき、必要に応じて層間水の一部を除去することによって、より高い屈折率を有するＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を得ることができるものである。
【０１１０】
またＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の表層にのみ亜鉛が存在することで、粉体ｐＨを中性側に近づけることができるので、樹脂へのマグネシウム溶出量が抑制され、加工時の樹脂の着色も抑制できる。
【０１１１】
【実施例】
次に、実施例、比較例並びに参考例を挙げる。
【０１１２】
＜Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造＞
実施例１〜３、比較例１〜４
マグネシウム化合物の種類、濃度、アルミニウム化合物の種類、濃度、炭酸ナトリウム塩の濃度、アルカリ水溶液の濃度、及び熟成温度を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にしてＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
【０１１３】
このときの製造条件を表１及び２に、得られたＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の諸特性を表３に示す。なお、比較例４は一次反応のみ行った。
【０１１４】
実施例１〜３で得られたＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の溶解処理の結果、亜鉛は粒子の表層部分にのみ存在することが確認された。
【０１１５】
＜熱処理したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造＞
実施例４〜１３、比較例５〜８
Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の種類、脱水熱処理条件を種々変化させて、熱処理したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
【０１１６】
このときの製造条件及び得られたＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の諸特性を表４に示す。なお、加熱処理後の組成は熱処理前の粒子とほぼ同程度であった。
【０１１７】
＜樹脂フィルムの製造＞
得られたＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を用いて樹脂組成物を製造した後、樹脂フィルムを作製した。
【０１１８】
樹脂組成物及び樹脂フィルムの製造条件を表５に、得られた樹脂フィルムの諸特性を表６に示す。
【０１１９】
実施例で得られた樹脂フィルムはいずれも樹脂の着色は見られなかった。
【０１２０】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【発明の効果】
本発明に係るＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末は、用いる樹脂にあわせて所望の屈折率を有するハイドロタルサイト型粒子粉末が得られるとともに、粒子の塩基性が低減されているので、透明性の高い樹脂組成物用の安定剤として好適である。
【０１２７】
本発明に係る樹脂組成物は、前記Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を用いるので、透明性に優れた樹脂組成物として好適である。
Claims (5)
- Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイトを芯粒子とし、該芯粒子の粒子表面にＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト層を形成した平均板面径が０．１〜１．０μｍのＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末であって、該粒子粉末の屈折率が１．４８〜１．５６から選ばれる所望の値に調整したことを特徴とするＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末。
- Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイトを芯粒子とし、該芯粒子の粒子表面にＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト層を形成した平均板面径が０．１〜１．０μｍのＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末であって、Ｚｎ含有量がマグネシウムと亜鉛との合計モル数に対するモル比で０．００３〜０．６であり、前記粒子粉末の屈折率が１．４８〜１．５６から選ばれる所望の値に調整したことを特徴とするＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末。
- 請求項１又は請求項２記載のＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を熱処理によって該粒子粉末の屈折率を１．４８〜１．７０の範囲の所望の値に調整したＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末。
- 請求項１乃至３のいずれかに記載のＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の粒子表面が、高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、高級脂肪酸リン酸エステル、カップリング剤及び多価アルコールエステル類から選ばれる少なくとも一種の表面処理剤で被覆されたＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末。
- 請求項１乃至４のいずれかに記載のＭｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を樹脂中に含有していることを特徴とする樹脂組成物。
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