KR101450677B1 - 중화제를 포함하는 첨가제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 중화제를 포함하는 첨가제 조성물에 관한 것으로서, 구체적으로는 폴리올레핀 제조에 사용되는 첨가제인 솔비톨계 핵제에 특정구조의 중화제를 사용함으로써 핵제의 유동성을 개선시키고, 우수한 투명성을 갖는 폴리올레핀을 제조하기 위한 첨가제 조성물에 관한 것이다.

Description

중화제를 포함하는 첨가제 조성물{ADDITIVE COMPOSITION COMPRISING COUNTERAGENT}
본 발명은 중화제를 포함하는 첨가제 조성물에 관한 것으로서, 구체적으로는 폴리올레핀 제조에 사용되는 첨가제인 솔비톨계 핵제에 특정구조의 중화제를 사용함으로써 핵제의 유동성을 개선시키고, 우수한 투명성을 갖는 폴리올레핀을 제조하기 위한 첨가제 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 고분자는 제품의 용도에 맞는 성능, 기능을 실현하기 위하여 분자량 크기, 분자량 분포, 입체의 형태, 조성의 분포, 입체의 규칙성, 결정구조, 비정구조, 분자배향, 상구조 등의 특성을 조절하여 생산, 가공한다.
이러한 특성은 촉매, 중합조건, 중합방법 뿐만 아니라 첨가제에 의해서 제어가 가능한데, 특히 이러한 첨가제 중에서 핵제는 고분자의 결정구조를 제어하는 역할을 한다. 일반적으로 고분자에 핵제를 첨가하는 경우, 강성 향상, 투명성 향상, 광택 향상, 성형 사이클 단축 등의 효과가 있다. 예를 들면 폴리프로필렌같은 결정성 수지는 용융 상태에서 냉각을 거쳐 고체상태로 경화되는 과정에서, 핵제에 의해 결정화도가 증대하므로 광 산란을 억제하여 투명성 및 광택이 향상된다.
이러한 폴리프로필렌용 핵제의 종류에는 AI-PTBBA, 솔비톨계가 있다. 특히 솔비톨계는 강성 및 투명성에 있어서 우수한 효과를 보이는 바, 널리 사용되고 있다.
상기 핵제들을 첨가하면, 다양한 물성 향상의 효과를 얻을 수 있는데, 이 때 핵제의 성능을 최대화하기 위해서는 핵제를 균일하게 분산시키는 것이 매우 중요하다. 불균일하게 분산이 되는 경우, 제조된 고분자의 강성, 투명성 등의 물성이 현저히 저하될 뿐만 아니라, 제조공정도 원활하지 않게 된다.
특히 솔비톨계 핵제는 효과가 우수하여 개발이 활발히 이루어지고 있음에도 불구하고, 솔비톨계 핵제 자체가 점착성과 응집력이 강하여 투입단계에서부터 문제가 발생하고, 투입 후 혼합 중에도 균일한 분산이 이루어지지 않는다는 심각한 문제를 갖고 있다. 또한, 성형 조건에 따라 다이, 금형, 롤 등에 핵제가 부착되어 제품에 불량이 나타나기도 한다.
이에, 상기의 문제를 해결하기 위하여 고융점 고분자 핵제인 폴리비닐시클로알칸, 폴리(3-메틸-1-부텐), 폴리알케닐실란 등을 사용하여, 투명성이 우수한 폴리프로필렌연신필름(OPP 필름)을 제조하기도 하였지만, 상기의 고융점 고분자 핵제를 단독 분말 형태로 사용하기에는 한계성을 지니고 있어, 솔비톨계 핵제를 대체하기에는 어려움이 있었다.
또한, 점착성 및 응집력의 문제를 해결하기 위하여 솔비톨계 핵제에 각종 물질을 복합화하는 연구가 이루어지고 있으나, 기존의 복합 솔비톨계 핵제는 제조된 고분자의 투명성이 확보되지 않는다는 심각한 문제를 갖고 있었다.
따라서, 점착성, 응집력의 물성적 단점을 해결함과 동시에, 제조된 고분자의 투명성, 강성을 향상시킬 수 있는 첨가제 조성물의 개발이 시급한 실정이었다.
본 발명의 목적은 고분자 제조에 있어서, 제조시 첨가되는 첨가제인 솔비톨계 핵제가 갖고 있는 물성적 단점, 즉 점착성 및 응집력의 문제를 해결하고 흐름성을 좋게 하여 균일한 분산성을 확보함으로써 제조된 고분자 제품의 불량을 최소화하고, 제조된 고분자의 투명성, 강성을 향상시킬 수 있는 첨가제 조성물을 제공함에 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 첨가제 조성물은 (a) 솔비톨 아세탈 화합물; 및 (b) 하기의 화학식 1로 표시되는 중화제를 포함하는 것을 특징으로 한다.
[화학식 1]
(M)4+x(M)2(OH)12(An -)2/n·mH2O
(상기 식에서,
MII는 Mg, Ca, Co, Zn 및 Ni로 이루어진 군으로부터 하나 이상으로 선택된 2가 금속이고; MIII는 Al, Fe, Co, Mn 및 Ti로 이루어진 군으로부터 선택된 3가 금속이고; An -는 CO3 2 -, HPO4 2 -, NO3 -, SO4 2 -, OH-, F-, Cl- 및 Br-로 이루어진 군으로부터 선택된 n의 원자가를 갖는 음이온이고; 0≤x≤4 및 m≥0 이다.)
본 발명의 첨가제 조성물은 중화제를 포함함으로써 점착성 및 응집력의 문제가 개선되는바, 폴리올레핀 제조에 사용할 경우 제품의 불량률이 현저히 낮아지고, 제조된 폴리올레핀의 투명성 및 강성이 우수한 효과가 있다.
기타 실시예들의 구체적인 사항들은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.
본 발명의 이점 및/또는 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이어서, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
이하에서는 본 발명에 따른 중화제를 포함하는 첨가제 조성물에 대하여 상세히 설명하기로 한다.
본 발명의 첨가제 조성물은 (a) 솔비톨 아세탈 화합물; 및 (b) 하기의 화학식 1로 표시되는 중화제를 포함하는 것을 특징으로 한다.
[화학식 1]
(M)4+x(M)2(OH)12(An -)2/n·mH2O
(상기 식에서, MII는 Mg, Ca, Co, Zn 및 Ni로 이루어진 군으로부터 하나 이상으로 선택된 2가 금속이고; MIII는 Al, Fe, Co, Mn 및 Ti로 이루어진 군으로부터 선택된 3가 금속이고; An -는 CO3 2 -, HPO4 2 -, NO3 -, SO4 2 -, OH-, F-, Cl- 및 Br-로 이루어진 군으로부터 선택된 n의 원자가를 갖는 음이온이고; 0≤x≤4 및 m≥0 이다.)
상기 (a) 솔비톨 아세탈 화합물은 핵제의 역할을 하는 것으로서, 구체적으로는 1,3:2,4-비스(p-메틸벤질리덴)솔비톨; 비스(3,4-디메틸벤질리덴)솔비톨; 비스(p-에틸벤질리덴)솔비톨; 비스(p-메틸벤질리덴솔비톨); 디벤질리덴솔비톨; 1,2,3-트리데옥시-4,6:5,7-비스-O-[(4-프로필페닐)메틸렌]-노니톨 등을 사용하는 것이 바람직하다. 또한 바람직하게는 상기 (a) 솔비톨 아세탈 화합물은 벤조산 나트륨염; 벤조산 리튬염; 알루미늄벤조에이트; 미분(micronized) 탈크; 유기인 염(organophosphorous salt) 등을 더 포함할 수 있다.
상기 (b) 중화제는 상기 [화학식 1]에 의하여 정의된다.
본 발명에서 상기 (b) 화학식 1의 중화제는 (a) 솔비톨 아세탈 화합물의 표면에 코팅됨으로써 (a) 솔비톨 아세탈 화합물의 점착성 및 응집력을 약화시켜 흐름성을 좋게하고, 폴리올레핀 제조시 고분자 내 분산성을 향상시킨다.
본 발명에서 상기 (b) 화학식 1의 중화제의 Mv(부피평균입경)값은 20㎛ 미만이고, D90값은 50㎛ 미만인 것이 바람직하며, Mv값은 1.0㎛ 미만이고, D90값은 5.0㎛ 미만인 것이 특히 바람직하다.
여기에서 상기 D90값이 50㎛미만이라 함은 본 발명의 첨가제 조성물 중의 중화제 분획이 실제 중화제 입자의 90%(부피%)가 직경 약 50㎛미만이라는 의미이다.
D90이 상기 값 이상인 경우에는, 입자크기가 불균일하여 분산성이 저하되고, 입자크기가 과도하게 커져 투명성이 좋지 않아진다는 문제가 있다.
본 발명에서 상기 (b) 화학식 1의 중화제의 광학 굴절율은 1.47~1.62인 것이 바람직하다.
광학굴절율이 상기 범위를 벗어나는 경우에는 폴리올레핀의 굴절율과 차이가 커져 제품의 투명성이 저하되는 문제가 있다.
본 발명의 상기 (b) 화학식 1의 중화제는 표면처리제로 코팅된 것이 바람직하다.
상기 표면처리제는 지방산, 실란계 커플링제, 티타네이트계 커플링제, 인산 에스테르, 알루미늄계 커플링제 중 선택된 1종 이상의 화합물일 수 있는데, 구체적으로, 스테아르산, 노나논산 등의 고급 지방산류; 실란계 커플링제 (일반식: Y-Si(OR)3, 이때 Y는 알킬기, 비닐기, 아릴기, 아미노기, 메타크릴기 또는 머캅토기이고, R은 메틸, 에틸, 아세틸, 프로필, 이소프로필, 이소프로필페녹시 또는 페녹시이다); 이소프로필트리이소스테아로일티타네이트, 이소프로필트리스(디옥틸파이로포스페이트)티타네이트, 이소프로필트리(N-아미노에틸-아미노에틸)티타네이트, 이소프로필트리데실벤젠술포닐티타네이트 등의 티타네이트계 커플링제; 오르쏘인산과 스테아릴알콜의 모노 또는 디에스테르등의 인산 에스테르류; 및 아세트알콕시알루미늄디이소프로필레이트 등의 알루미늄계 커플링제를 들 수 있다.
여기에서 상기 표면처리제의 함량은 상기 중화제 100중량부 대비 0.1~5중량부인 것이 바람직하다. 함량이 0.1 미만일 경우에는 분산성 및 내수성이 떨어지고 5를 초과하는 경우에는 제조과정에서 유기물이 빠져나오는 현상(Plate out)과 제품의 내열성이 저하되는 현상이 발생될 수 있다.
본 발명에서 상기 (b) 화학식 1의 중화제의 함량은 상기 첨가제 조성물 100중량부 대비 0.01~30중량부인 것이 바람직하고, 특히 1~5중량부인 것이 바람직하다. 함량이 상기 범위 미만인 경우 흐름성 및 분산성의 효과가 미약한 문제가 있고, 초과인 경우에는 제품의 투명성이 좋지 않은 문제가 있다.
본 발명에서 상기 (b) 화학식 1의 중화제를 (a)의 솔비톨 아세탈 화합물과 복합화하는 방법으로는, 솔비톨 아세탈 화합물 제조시 공정 중에 첨가하여 복합화하는 방법과 제조 후 혼합하는 방법이 있다. 여기에서 혼합하여 복합화하는 방법은 단순 혼합, 분쇄혼합, 코팅혼합, 용융코팅 등의 방법이 있다.
본 발명은 본 발명에 의한 첨가제 조성물을 포함하는 폴리올레핀계 조성물을 포함한다.
본 발명의 중화제를 포함하는 첨가제 조성물을 이용할 경우, 가공성이 향상되는바, 본 발명의 폴리올레핀계 조성물은 우수한 품질 내지 투명성을 갖는다. 즉, 본 발명의 중화제를 포함하는 첨가제 조성물은 흐름성 및 분산성이 우수하므로, 우수한 물성의 폴리올레핀계 조성물을 일정한 품질로 제조할 수 있게 된다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명의 중화제를 함유하는 첨가제 조성물을 더욱 상세하게 설명하나, 하기 실시예는 본 발명을 보다 더 구체적으로 설명하기 위한 예시적인 것으로서, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예
1. 중화제가 복합화된 솔비탈 아세탈 화합물(첨가제 조성물)의 제조
하기 표 1의 조건하에 중화제 및 솔비탈 아세탈 화합물을 헨셀 믹서를 이용하여 복합화 함으로써 분말형태로 실시예의 첨가제 조성물을 제조하였다. 한편 비교예로서 본 발명의 중화제가 포함되지 않은 솔비탈 아세탈 화합물을 제조하였다.
솔비탈 아세탈 화합물 중화제 표면처리제
실시예1 비스(3,4-디메틸벤질리덴)솔비톨 97중량부 Mg4Al2(OH)12CO3 3H2O
3중량부
-
실시예2 비스(3,4-디메틸벤질리덴)솔비톨 97중량부 Mg4 .5Al2(OH)13CO3 3.5H2O 3중량부 소듐스테아레이트 2중량부
실시예3 비스(3,4-디메틸벤질리덴)솔비톨 97중량부 Mg6Al2(OH)16CO3 4H2O
3중량부
스테아린산 2.5중량부
실시예4 비스(3,4-디메틸벤질리덴)솔비톨 97중량부 Mg3ZnAl2(OH)12CO3 3H2O
3중량부
리튬스테아레이트 3중량부
실시예5 비스(3,4-디메틸벤질리덴)솔비톨 97중량부 Mg4 .5Al2(OH)13CO3 3.5H2O 3중량부 스테아르산 2중량부
비교예1 비스(3,4-디메틸벤질리덴)솔비톨 100중량부 - -
비교예2 비스(3,4-디메틸벤질리덴)솔비톨 97중량부 - 소수성 SiO2 3중량부
여기에서, 상기 실시예에서 사용된 중화제의 부피평균입경(Mv)은 0.5㎛, D90값은 2.5㎛이고, 비교예에서 사용된 소수성 SiO2는 Mv이 0.5㎛, D90값은 2.5㎛이었다.
2. 중화제가 복합화된 솔비탈 아세탈 화합물(첨가제 조성물)의 물성평가
(1) 분말유동성
분말유동성은 첨착 강도, 내부 마찰, 벽 마찰, 전단 강도, 인장 강도, 겉보기 비중 등의 유동특성으로 기재된다. 분말 유동성 측정은 KS L 1618-4(2003)(파인세라믹 과립특성 측정방법: 유동도)로 측정하였고, 겉보기 비중은 ASTM D1895-96에 의하여 측정하였다.
(2) 광학굴절률 측정
광학 굴절률은 JIS K 0062 화학물질의 굴절률 측정 방법으로 ATAGO ABBE 굴절계를 이용하여 굴절률을 측정하였다.
(3) 평균입도크기
분말의 입도크기분포를 측정하는데 사용되는 통상적인 기법으로 레이저 회절 분석을 실시하였다. 샘플을 액체에 분산시켜 레이저로 조명되는 투명한 셀을 통과시켜 관전 다이오드 어레이에 의해 레이저로부터 산란 패턴을 검출하여 입도를 측정하는 방식으로, 레이저 회절 분석 기기로부터 측정된 매개 변수를 계산하여 입도 분포를 기재하였다. 특히 본 발명에서 사용한 Mv는 부피로 측정된 산술 평균 입도이며, D90은 누적 부피 기준 분포의 90%에 해당하는 입도를 의미한다.
(4) 평가결과
상기 물성 측정 방법에 개시된 내용에 의하여, 상기 실시예 및 비교예의 첨가제 조성물의 유동성, 겉보기 비중, 굴절률, 평균입도를 평가하고, 하기 표 2에 그 결과를 기재하였다.
유동성 겉보기 비중 굴절률 평균입도(㎛)
실시예1 2.4 0.36 1.52 2.46
실시예2 2.4 0.36 1.52 2.43
실시예3 2.4 0.35 1.52 2.48
실시예4 2.4 0.36 1.52 2.43
실시예5 2.4 0.37 1.52 2.43
비교예1 1.2 0.29 1.52 2.67
비교예2 1.6 0.32 1.47 2.55
3. 첨가제 조성물을 이용하여 폴리올레핀 수지를 제조
폴리프로필렌 랜덤 공중합체 박편과 실시예 및 비교예에 의해 제조된 첨가제 조성물, 제 1 산화방지제(이가녹스 1010), 제 2 산화방지제(이가포스 168), 대전방지제를 혼합하고, 약 230℃에서 압출기를 사용하여 혼합물을 제형화시킨 후, 제형화된 수지를 약 230℃의 용융물 온도에서 플라크로 성형시켜 물성 측정의 샘플로 제조하였다. 구체적인 샘플 제조 조성은 하기 표 3과 같다..
샘플1 샘플2 샘플3 샘플4 샘플5 샘플6 샘플7
제1산화방지제 20중량부 20중량부 20중량부 20중량부 20중량부 20중량부 20중량부
제2산화방지제 20중량부 20중량부 10중량부 10중량부 10중량부 10중량부 10중량부
대전방지제 10중량부 10중량부 10중량부 10중량부 10중량부 10중량부 10중량부
실시예1의 첨가제조성물 50중량부 - - - - - -
실시예2의 첨가제조성물 - 50중량부 - - - - -
실시예3의 첨가제조성물 - - 50중량부 - - - -
실시예4의 첨가제조성물 - - - 50중량부 - - -
실시예5의 첨가제조성물 - - - - 50중량부 - -
비교예1의 첨가제조성물 - - - - - 50중량부 -
비교예2의 첨가제조성물 - - - - - - 50중량부
4. 제조된 폴리올레핀 수지의 물성평가
상기 실시예 및 비교예의 첨가제조성물을 이용하여 제조된 폴리올레핀 수지(샘플 1~7)의 물성을 측정하고, 그 결과를 하기 표 4 내지 6에 기재하였다.
각각의 물성 평가 방법은 하기와 같다.
(1) 용융지수 : ASTM D1238DP 의거하여 온도 230℃, 하중 2.16kg으로 측정하였다.
(2) 굴곡탄성율 : ASTM D790에 의거하여 온도 23℃, 상대습도 50%에서 측정하였다.
(3) 아이조드(IZOD) 충격 강도 : ASTM D256에 의거하여 온도 23℃, 상대습도 50%에서 측정하였다.
(4) 결정화 온도 : DSC 장비를 이용하여 승온속도를 10℃/min로 하여 측정하였다.
(5) 투명도(haze)측정
ASTM D1003에 의거하여 측정하였으며, 사출시편의 두께별(1mm, 2mm) 성형 온도별(190℃, 210℃, 230℃, 250℃)투명성을 측정하였다. 투명성은 Haze 값이 낮을수록 우수함을 나타낸다.
(6) 색채색차계 측정
KS A 0067 Lab표색계 및 Luv표색계에 의한 물체색의 표시방법에 의해 측정하였으며 Lab 표색계의 *b로 컬러의 값을 확인하였다.
샘플1 샘플2 샘플3 샘플4 샘플5 샘플6 샘플7
용융지수(MI)
(g/10min)
17.3 17.6 17.6 17.2 17.5 16.9 17.1
굴곡탄성율
(kg/cm2)
18,100 18,100 18,100 18,000 15.100 18,000 18,000
아이조드(IZOD)충격강도
(kg.cm/cm)
9.4 9.5 9.5 9.4 9.4 8.9 9.0
결정화 온도(℃) 130.4 130.5 130.7 130.4 130.4 130.3 130.4
색채색차계
(*b)
0.24 0.20 0.18 0.26 0.25 0.66 0.56
단위 % 샘플1 샘플2 샘플3 샘플4 샘플5 샘플6 샘플7
HAZE(1mm) 190℃ 13.00 12.88 12.72 13.32 13.00 13.45 13.20
210℃ 10.70 10.52 10.34 10.90 10.50 11.00 11.00
230℃ 9.40 9.38 9.30 9.38 9.35 9.42 9.40
250℃ 8.70 8.68 8.52 8.84 8.80 8.94 8.90
단위 % 샘플1 샘플2 샘플3 샘플4 샘플5 샘플6 샘플7
HAZE(2mm) 190℃ 27.68 27.64 27.62 28.12 28.11 28.22 28.32
210℃ 20.64 20.62 20.56 21.26 21.26 21.34 21.46
230℃ 20.56 20.56 20.44 20.94 20.50 21.32 21.32
250℃ 20.40 20.42 20.30 20.54 20.45 21.00 21.00
상기와 같이 제조된 폴리올레핀 수지의 특성 실험결과 표 4에 나타난 바와 같이 본 발명의 중화제가 복합화된 첨가제 조성물을 사용할 경우 용융지수, 굴곡탄성률, 아이조드 충격강도, 결정화 온도가 더 높은 수준을 나타내었음을 확인할 수 있었다.
또한, 중화제가 복합화된 첨가제 조성물을 사용할 경우 컬러 *b가 낮아 제품의 노란색이 두드러지지 않았음을 확인할 수 있었다.
또한 중화제가 복합화된 첨가제 조성물을 사용할 경우 제조된 폴리올레핀 수지의 투명성이 더 우수함을 알 수 있었다.
지금까지 본 발명에 따른 구체적인 실시예에 관하여 설명하였으나, 본 발명의 범위에서 벗어나지 않는 한도 내에서는 여러 가지 변형이 가능함은 물론이다. 그러므로, 본 발명의 범위는 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 안되며, 후술하는 특허청구의 범위뿐만 아니라, 이 특허청구의 범위와 균등한 것들에 의해 정해져야 한다.
이상과 같이 본 발명은 비록 한정된 실시예에 의해 설명되었으나, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 이는 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. 따라서, 본 발명 사상은 아래에 기재된 특허청구범위에 의해서만 파악되어야 하고, 이의 균등 또는 등가적 변형 모두는 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.

Claims (9)

  1. (a) 솔비톨 아세탈 화합물; 및
    (b) 하기의 화학식 1로 표시되며 표면처리제로 코팅된, Mv값이 20㎛ 미만이고, D90값이 50㎛ 미만, 광학굴절율이 1.47~1.62인 중화제;

    [화학식 1]
    (M)4+x(M)2(OH)12(An-)2/n·mH2O
    (상기 식에서,
    MII는 Mg, Ca, Co, Zn 및 Ni로 이루어진 군으로부터 하나 이상으로 선택된 2가 금속이고; MIII는 Al, Fe, Co, Mn 및 Ti로 이루어진 군으로부터 선택된 3가 금속이고; An-는 CO3 2-, HPO4 2-, NO3 -, SO4 2-, OH-, F-, Cl- 및 Br-로 이루어진 군으로부터 선택된 n의 원자가를 갖는 음이온이고; 0≤x≤4 및 m≥0 이다.)
    를 포함하고,
    상기 (b) 화학식 1의 중화제가 상기 (a) 솔비톨 아세탈 화합물의 표면에 코팅된 것을 특징으로 하는 첨가제 조성물.
  2. 삭제
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1의 중화제의 Mv값은 1.0㎛ 미만이고, D90값은 5.0㎛ 미만인 것을 특징으로 하는 첨가제 조성물.
  4. 삭제
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 표면처리제는 지방산, 실란계 커플링제, 티타네이트계 커플링제, 인산 에스테르, 알루미늄계 커플링제 중 선택된 1종 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 첨가제 조성물.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 표면처리제의 함량은 상기 중화제 100중량부 대비 0.1~5중량부인 것을 특징으로 하는 첨가제 조성물.
  7. 삭제
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1의 중화제의 함량은 상기 첨가제 조성물 100중량부 대비 0.01~30중량부인 것을 특징으로 하는 첨가제 조성물.
  9. 제 1항의 첨가제 조성물을 포함하는 폴리올레핀계 조성물.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3492519B1 (en) 2016-07-29 2020-12-09 New Japan Chemical Co., Ltd. Crystal nucleating agent for polyolefin resin, method for producing crystal nucleating agent for polyolefin resin, and method for improving fluidity of crystal nucleating agent for polyolefin resin
US10894874B2 (en) 2016-08-25 2021-01-19 New Japan Chemical Co., Ltd. Crystal nucleator for polyolefin resins, method for producing crystal nucleator for polyolefin resins, and method for improving fluidity of crystal nucleator for polyolefin resins
CN109661424B (zh) 2016-08-25 2022-04-19 新日本理化株式会社 聚烯烃系树脂用结晶成核剂、聚烯烃系树脂用结晶成核剂的制造方法以及聚烯烃系树脂用结晶成核剂的流动性的改良方法
WO2018052010A1 (ja) 2016-09-16 2018-03-22 新日本理化株式会社 ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤、ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の製造方法、及び、ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の流動性の改良方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0517637A (ja) * 1991-07-08 1993-01-26 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
JPH0967501A (ja) * 1995-08-31 1997-03-11 Tonen Chem Corp ポリプロピレン樹脂組成物
JP2003268168A (ja) * 2002-03-19 2003-09-25 Sumitomo Chem Co Ltd ポリオレフィン系樹脂組成物
JP2011207991A (ja) * 2010-03-29 2011-10-20 Adeka Corp ジベンジリデンソルビトール系透明化剤の効果を向上させた透明化剤組成物

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4611024A (en) 1985-02-14 1986-09-09 Phillips Petroleum Co. Propylene polymer composition containing a hydrotalcite and an acetal of an alditol
JP3395159B2 (ja) 1993-12-21 2003-04-07 出光石油化学株式会社 ポリプロピレン組成物
ES2232930T3 (es) 1997-01-17 2005-06-01 New Japan Chemical Co., Ltd. Procedimiento para recristalizar diacetal en resina de poliolefina.
JPH10316727A (ja) 1997-05-22 1998-12-02 Chisso Corp ポリプロピレン系樹脂組成物
IL128807A (en) * 1997-07-04 2003-04-10 Kyowa Chem Ind Co Ltd Heat deterioration resisting agent, synthetic resin composition containing it and molded articles prepared therefrom
JP4192378B2 (ja) 1999-12-27 2008-12-10 堺化学工業株式会社 顆粒状造核剤組成物とこれを配合してなるポリオレフィン樹脂組成物
AU2002214260A1 (en) * 2000-11-02 2002-05-15 Asahi Denka Kogyo K.K. Granular composite additive for polyolefin, process for producing the same, and polyolefin composition containing the same
JP2002332359A (ja) 2001-05-10 2002-11-22 New Japan Chem Co Ltd 粒状ポリオレフィン用添加剤組成物及びその製造方法、並びに該組成物を含むポリオレフィン樹脂組成物及びその成型体
JP2003096246A (ja) 2001-09-27 2003-04-03 New Japan Chem Co Ltd 粒状ポリオレフィン樹脂用添加剤組成物の製造方法
EP1692241A4 (en) 2003-12-08 2010-06-23 Huntsman Polymers Corp RADIATION-RESISTANT POLYPROPYLENE USEFUL IN MEDICAL APPLICATIONS
CN101039875B (zh) * 2004-10-20 2012-03-07 堺化学工业株式会社 水滑石和合成树脂组合物
JP5129139B2 (ja) 2005-09-12 2013-01-23 ミリケン・アンド・カンパニー シリカ含有成核剤組成物及びそのような組成物のポリオレフィンでの使用のための方法
US7786203B2 (en) 2005-09-16 2010-08-31 Milliken & Company Polymer compositions comprising nucleating or clarifying agents and articles made using such compositions
WO2008069610A1 (en) * 2006-12-07 2008-06-12 Doobon Inc. Oxide-like hydrotalcite and manufacturing process thereof
JP5602352B2 (ja) 2007-09-21 2014-10-08 住友化学株式会社 光安定化ポリプロピレン
WO2009080597A2 (en) 2007-12-19 2009-07-02 Akzo Nobel N.V. Process for preparing organically modified layered double hydroxide
JP5846403B2 (ja) 2007-12-26 2016-01-20 國慶化學股▲ふん▼有限公司 透明剤組成物およびその製造方法
JP5709246B2 (ja) 2010-08-20 2015-04-30 株式会社Adeka 塩化ビニル系樹脂組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0517637A (ja) * 1991-07-08 1993-01-26 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
JPH0967501A (ja) * 1995-08-31 1997-03-11 Tonen Chem Corp ポリプロピレン樹脂組成物
JP2003268168A (ja) * 2002-03-19 2003-09-25 Sumitomo Chem Co Ltd ポリオレフィン系樹脂組成物
JP2011207991A (ja) * 2010-03-29 2011-10-20 Adeka Corp ジベンジリデンソルビトール系透明化剤の効果を向上させた透明化剤組成物

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