JPH10316727A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、難白化性および低温での耐衝撃性に
優れた成形品用原料として好適なポリプロピレン系樹脂
組成物を提供する。 【解決手段】 ポリプロピレン系樹脂組成物は、プロピ
レン−α−オレフィンランダム共重合体(Ａ)とこのラン
ダム共重合体(Ａ)とはα−オレフィンの含有量が異なる
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)とか
らなるプロピレン系ポリマーブレンド９９〜９９.９９
９９重量％と、α晶造核剤１〜０.０００１重量％から
なり、プロピレン系ポリマーブレンドが、プロピレン−
α−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)の極限粘度[η]_B
が１.３〜３.５dl／ｇ、そのプロピレン−α−オレフィ
ンランダム共重合体(Ａ)の極限粘度[η]_Aに対する比が
０.５〜１.３、かつプロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体(Ｂ)とプロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体(Ａ)の極限粘度比と重量比との積([η]_B／[η]
_A)・(Ｗ_A／Ｗ_B)が１.０〜４.５の範囲にあることを特徴
とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリプロピレン系
樹脂組成物に係り、さらに詳しくは、プロピレン系ポリ
マーブレンドを主成分とする透明性、難白化性および低
温での耐衝撃性に優れた樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は比較的に安価で、
優れた熱的および機械的特性を有することから今日では
多岐の分野にわたり使用されている。しかしながら、一
般にプロピレンホモポリマ−は高い剛性を有する反面、
耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性が劣っている。プロピ
レンホモポリマ−の低温での耐衝撃性を向上させたもの
として、まず最初にプロピレンホモポリマ−成分を、次
いでエチレン−プロピレンランダム共重合体成分を生成
させたプロピレン系ブロック共重合体組成物を主成分と
する樹脂組成物が、自動車、家電分野等を始めとして各
産業分野に広く採用されている。

【０００３】これらの従来から使用されているプロピレ
ン系ブロック共重合体組成物は、耐衝撃性に優れる反
面、ホモポリマ−に比較して透明性が劣り、また衝撃時
を受けた時の白化が大きい。プロピレン系ブロック共重
合体組成物の衝撃白化の欠点を改良する方法として、こ
れまで共重合体中のエチレンの含有量を増やす方法や、
プロピレン系ブロック共重合体組成物にポリエチレンを
添加する方法が提案されている。いずれの方法も衝撃白
化性を改良するには優れた方法であるが、同時に製品の
透明性が低下する。

【０００４】また、特開平５−331327号公報は、プロピ
レンホモポリマ−成分とエチレン−プロピレンランダム
共重合体成分の極限粘度比のみを規定したプロピレン系
ブロック共重合体組成物を含むポリマ−組成物を、特開
平６−145268号公報は、プロピレンホモポリマ−成分の
極限粘度、およびエチレン−プロピレン共重合体成分の
極限粘度との極限粘度比およびエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体成分のエチレン含有量を規定したポリマ
ー組成物を提案している。また、特開昭56-72042号公報
や特開昭57−63350号公報は、少量のエチレンを含有し
たエチレン／プロピレン共重合体とエチレン／プロピレ
ン共重合体とをブレンドしたポリオレフィン樹脂組成物
を開示している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】これらのポリマ−組成
物を主成分とする樹脂組成物の射出成形品のヘイズの測
定結果からの衝撃白化性や透明性は、従来のプロピレン
系ブロック共重合体組成物に比較して改善は見られるも
ののさらに改善の余地がある。また、ブレンド工程の採
用は最終製品における各成分の分散性のばらつきによ
り、各種の特性にもばらつきが発生する可能性がある。

【０００６】本発明は、プロピレン系ポリマーブレンド
を主成分とする透明性、難白化性および低温での耐衝撃
性などの諸特性のバランスの優れた成形品の製造用に好
適な樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的達
成のために鋭意研究を行った結果、プロピレン−α−オ
レフィンランダム共重合体(Ａ)とこのランダム共重合体
(Ａ)とは異なるα−オレフィン含有量を有するプロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)とからなり、
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)の極
限粘度、両共重合体の極限粘度比およびこの極限粘度比
と両共重合体の重量比との積が一定の範囲にあるプロピ
レン系ポリマーブレンドとα晶造核剤とからなる樹脂組
成物の成形品が、透明性、難白化性および低温での耐衝
撃性のバランスが優れることを見出し、本発明を完成し
た。

【０００８】本発明は、プロピレン含有量が９０〜９９
重量％であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重
合体(Ａ)とプロピレン含有量が５５〜９０重量％である
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)とか
らなるプロピレン系ポリマーブレンド９９〜９９.９９
９９重量％、およびα晶造核剤１〜０.０００１重量％
からなり、プロピレン系ポリマーブレンドが、プロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)の極限粘度
[η]_Bが１.３〜３.５dl／ｇ、プロピレン−α−オレフ
ィン共重合体(Ｂ)とプロピレン−α−オレフィン共重合
体(Ａ)との極限粘度比[η]_B／[η]_Aが０.５〜１.３、か
つプロピレン−α−オレフィン共重合体(Ａ)とプロピレ
ン−α−オレフィン共重合体(Ｂ)との極限粘度比[η]_B
／[η]_Aとそれらの重量比Ｗ_A／Ｗ_Bとの積([η]_B／
[η]_A)・(Ｗ_A／Ｗ_B)が１.０〜４.５の範囲の物性を有す
ることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物であ
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明において、プロピレン系ポ
リマーブレンド中のプロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体(Ａ)は、プロピレン含有量が９０〜９９重量
％のプロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとの
ランダム共重合体である。共重合体(Ａ)のプロピレン含
有量が過小な場合、成形品の耐熱性が低下し、一方、過
大な場合には難白化性が不十分となる。共重合体(Ａ)の
プロピレン含有量は、好ましくは９２〜９９重量％であ
る。

【００１０】プロピレン−α−オレフィンランダム共重
合体(Ａ)のα−オレフィン成分として、エチレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、
１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、３−メチル−１−ペンテン等を挙げることができ、
製造コストの点からエチレンが好適である。

【００１１】プロピレン系ポリマーブレンドの他方の成
分、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)
は、プロピレン含有量が５５〜９０重量％のプロピレン
とプロピレン以外のα−オレフィンとのランダム共重合
体である。共重合体(Ｂ)のプロピレン含有量が過大な場
合、成形品の低温での耐衝撃性が不十分となり、一方、
過小な場合には、透明性が低下する。共重合体(Ｂ)の好
ましいプロピレン含有量は５５〜８５重量％である。プ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)のα−
オレフィン成分として、前記共重合体(Ａ)と同様の化合
物を挙げることができ、ここでもエチレンが好適であ
る。

【００１２】プロピレン−α−オレフィンランダム共重
合体(Ｂ)は、135℃のテトラリン中で測定した極限粘度
[η]_Bが１.３〜３.５dl／ｇ、より好ましくは１.５〜
３.０dl／ｇの範囲にあり、かつプロピレン−α−オレ
フィンランダム共重合体(Ａ)の同一条件で測定した極限
粘度[η]_Aに対する極限粘度比[η]_B／[η]_Aが０.５〜
１.３、好ましくは０.６〜１.２の範囲にある。プロピ
レン−α−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)の極限粘度
[η]_Bは直接測定できないので、直接測定可能なプロピ
レン−α−オレフィンランダム共重合体(Ａ)の極限粘度
[η]_Aおよび最終生成物であるプロピレン系ポリマーブ
レンドの極限粘度[η]_WHOLE 、ならびにプロピレン−α
−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)の重量％(Ｗ_B)か
ら、下記式により求める。 [η]_B＝{[η]_WHOLE−(1−Ｗ_B/100)[η]_A}/(Ｗ_B/100)

【００１３】プロピレン−α−オレフィンランダム共重
合体(Ｂ)の極限粘度[η]_Bは、成形サイクル性および成
形品の透明性に影響し、プロピレン−α−オレフィンラ
ンダム共重合体(Ｂ)とプロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体(Ａ)との極限粘度比[η]_B／[η]_Aは、プロ
ピレン−α−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)のプロピ
レン−α−オレフィンランダム共重合体(Ａ)への分散性
に影響する。プロピレン−α−オレフィンランダム共重
合体(Ｂ)の極限粘度[η]_Bが大きいほど成形サイクル性
が低下する。また、プロピレン−α−オレフィンランダ
ム(Ａ)との極限粘度比が大きすぎると透明性が低下し、
小さすぎると低温での耐衝撃性が不足し、目的とする特
性を達成できない。

【００１４】プロピレン系ポリマーブレンドにおいて、
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(Ａ)とプ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)との重
量比Ｗ_A／Ｗ_Bは、前記した両共重合体の極限粘度比[η]
_B／[η]_Aとの積、([η]_B／[η]_A)・(Ｗ_A／Ｗ_B)が１.０
〜４.５の範囲である。両共重合体の重量比と極限粘度
比との積は、組成物の難白化性を表す指標であり、その
値が小さくなると難白化性は改善されるが、耐熱性や剛
性の低下が大きくなり、一方、大きくなると目的とする
難白化性の改善効果が得られない。プロピレン系ポリマ
ーブレンドの具体的な組成は、ポリマーブレンドの重量
基準でプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
(Ａ)９０〜５０重量％およびプロピレン−α−オレフィ
ンランダム共重合体(Ｂ)１０〜５０重量％である。

【００１５】プロピレン系ポリマーブレンドは、上記の
諸特性を満足すればいかなる方法で製造してもよいが、
下記の気相中における２段連続重合法を採用することに
より好適に製造することができる。

【００１６】この２段連続重合法は、平均粒径が２０〜
３０0μmのチタン含有固体触媒成分、有機アルミニウム
化合物、および有機ケイ素化合物を組み合わせた立体規
則性触媒の存在下に、気相中においてプロピレンとプロ
ピレン以外のα−オレフィンとを共重合させて所定量の
かつ所定の組成比を有するプロピレン−α−オレフィン
ランダム共重合体(Ａ)を生成させる第１重合工程、次い
でプロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとをそ
れらの組成比を変えて共重合させて残部のプロピレン−
α−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)を生成させる第２
重合工程を順に連続的に実施することからなる。

【００１７】上記製造方法において、チタン含有固体触
媒成分として、マグネシウム化合物、シリカ化合物、ア
ルミナ等の無機担体やポリスチレン等の有機担体にチタ
ン化合物を担持させたもの、またかかる担持体に必要に
応じてエ−テル類、エステル類などの電子供与性化合物
を反応させた平均粒径が２０〜３００μmの範囲のもの
を公知の触媒を含めて使用することができる。

【００１８】たとえば、マグネシム化合物−アルコ−ル
溶液をスプレ−造粒して固体成分を部分乾燥した後、乾
燥固体成分をハロゲン化チタンおよび電子供与性化合物
で処理したチタン含有固体触媒成分(特開平３−119003
号公報)、マグネシウム化合物をテトラヒドロフラン／
アルコ−ル／電子供与体に溶解させ、ＴｉＣｌ₄単独ま
たは電子供与体の組み合わせで析出させたマグネシム担
体を、さらにハロゲン化チタンおよび電子供与性化合物
で処理したチタン含有固体触媒成分（特開平４−103604
号公報）などが挙げられる。

【００１９】チタン含有触媒成分は、平均粒径が２０〜
３００μm、好ましくは２０〜１５０μmのものを用い
る。チタン含有触媒成分の平均粒径が過小な場合、得ら
れるプロピレン系ポリマーブレンドのパウダ−の流動性
が著しく損なわれ、重合器の器壁や攪拌翼等への付着に
よる重合系内の汚染や重合器から排出されたパウダ−の
搬送が困難になる等、安定運転の大きな妨げとなる。ま
た、チタン含有触媒成分は、正規分布における均一度が
２.０以下の粒径分布を有するものが好ましい。均一度
が大きくなるとプロピレン系ポリマーブレンドのパウダ
ー流動性が悪化して連続での安定運転が困難となる。

【００２０】有機アルミニウム化合物として、一般式が
ＡｌＲ¹ _mＸ_3-m（式中Ｒ¹は、炭素数１〜２０の炭化水素
基を、Ｘはハロゲン原子を表し、ｍは３≧ｍ＞１.５の
正数である）で表される有機アルミニウム化合物を用い
ることができる。

【００２１】具体的には、トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリ−ｎープロピルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｉーブチル
アルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチ
ルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムセスキク
ロリド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムモノクロリド、
エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニ
ウムアイオダイド、エトキシジエチルアルミニウム等を
挙げることができ、好ましくはトリエチルアルミニウム
を使用する。これら有機アルミニウム化合物は１種の単
独あるいは２種以上の混合物として使用することができ
る。

【００２２】有機ケイ素化合物としては、一般式Ｒ² _XＲ
³ _YＳi(ＯＲ⁴)_Z（式中Ｒ²およびＲ⁴は炭化水素基、Ｒ³は
炭化水素基あるいはヘテロ原子を含む炭化水素基を表
し、０≦Ｘ≦２、１≦Ｙ≦３、１≦Ｚ≦３かつＸ＋Ｙ＋
Ｚ＝４である）で表される有機ケイ素化合物が使用され
る。

【００２３】具体的にはメチルトリメトキシシラン、エ
チルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシ
ラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルト
リメトキシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシシラン、フ
ェニルトリエトキシシラン、メチルエチルジメトキシシ
ラン、メチルフェニルジエトキシシラン、ジメチルジメ
トキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロ
ピルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラ
ン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジフェニルジメ
トキシシラン、トリメチルメトキシシラン、シクロヘキ
シルメチルジメトキシシラン、トリメチルエトキシシラ
ン等を挙げることができる。好ましくは、ジイソブチル
ジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、
ジ−ｔ−ブチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチ
ルジメトキシシランおよびジフェニルジメトキシシラン
が使用される。これらの有機ケイ素化合物は１種の単独
あるいは２種以上の混合物として使用することができ
る。

【００２４】前記チタン含有固体触媒成分、有機アルミ
ニウム化合物および有機ケイ素化合物を組み合わせた立
体規則性触媒を、第１重合工程のプロピレンとプロピレ
ン以外のα−オレフィンとの共重合に用いるが、チタン
含有固体触媒にα−オレフィンを予め反応させて予備活
性化処理して用いることが好ましい。

【００２５】チタン含有固体触媒成分の予備活性化処理
は、前記本重合に用いる有機アルミニウム化合物と同様
の有機アルミニウム化合物の存在下または非存在下に実
施できるが、通常チタン含有固体触媒成分中のチタン原
子1モルに対して有機アルミニウム化合物を０.１〜４０
モル、好ましくは０.３〜２０モルの範囲で用い、１０
〜８０℃で１０分〜４８時間かけてチタン含有固体触媒
成分１グラム当たり０.１〜１００グラム、好ましくは
０.５〜５０グラムのα−オレフィンを反応させる。好
ましい有機アルミニウム化合物はトリエチルアルミニウ
ムである。

【００２６】予備活性化処理においては、予め前記本重
合に用いる有機ケイ素化合物と同様の有機ケイ素化合物
を有機アルミニウム化合物1モルに対して０.０１〜１０
モル、好ましくは０.０５〜５モルの範囲で用いてもよ
い。好ましい有機ケイ素化合物は、ジイソブチルジメト
キシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジ−ｔ
−ブチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメ
トキシシランおよびジフェニルジメトキシシランなどで
ある。

【００２７】チタン含有固体触媒成分の予備活性化処理
に用いられるα−オレフィンは、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセ
ン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコ
セン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペ
ンテン等であり、これらは単独のみならず、他のオレフ
ィンとの２種以上の混合物であってもよい。また、その
重合に際して生成するポリマ−の分子量を調節するため
に水素等の分子量調節剤を併用することもできる。

【００２８】チタン含有固体触媒成分の予備活性化処理
に用いられる不活性溶剤は、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、デカン、ドデカンおよび流動パラフィン等の液状
飽和炭化水素やジメチルポリシロキサンの構造を持った
シリコンオイル等重合反応に著しく影響を及ぼさない不
活性溶剤である。これらの不活性溶剤は１種の単独溶剤
または２種以上の混合溶剤のいずれでもよい。これらの
不活性溶剤の使用に際しては重合に悪影響を及ぼす水
分、イオウ化合物等の不純物を取り除いた後で使用する
ことが好ましい。

【００２９】プロピレン系ポリマーブレンドの製造方法
において、上記の方法で予備活性化処理したチタン含有
固体触媒成分の存在下に、気相中においてプロピレンと
プロピレン以外のα−オレフィンとを共重合する第１重
合工程、次いで第１重合工程とはプロピレン含有率を変
えてプロピレンとα−オレフィンとの共重合を行う第２
重合工程を連続実施する。第１重合工程は気相重合には
限定されずにスラリ−重合や塊状重合を採用することも
できるが、それに連続する第２重合工程が気相重合であ
ることが好ましいことから、第１重合工程も気相重合を
採用する。第２重合工程としてスラリ−重合や塊状重合
を採用した場合、共重合体が溶液中に溶出し、安定運転
の継続が困難となる。

【００３０】プロピレン−α−オレフィンランダム共重
合体(Ａ)の重合条件は重合形式で異なるが、気相重合法
の場合、一定量のパウダ−を混合撹拌しながら予備活性
化処理したチタン含有固体触媒成分、有機アルミニウム
成分および有機ケイ素化合物からなる立体規則性触媒の
存在下、重合温度２０〜１２０℃、好ましくは４０〜１
００℃，重合圧力大気圧〜９.９ＭＰａ、好ましくは０.
５９〜５.０ＭＰａの条件下にプロピレンとプロピレン
以外のα−オレフィンを供給してプロピレン−α−オレ
フィンランダム共重合体(Ａ)を重合する。有機アルミニ
ウム化合物とチタン含有固体触媒成分の使用率(モル比)
はＡｌ／Ｔｉ＝１〜５００、好ましくは１０〜３００で
ある。この場合、チタン含有固体触媒成分のモル数は、
チタン含有固体触媒成分中のに存在する実質的なＴｉグ
ラム原子数をいう。

【００３１】有機ケイ素化合物と有機アルミニウム成分
の使用率(モル比)はＡｌ／Ｓｉ＝１〜１０、好ましくは
１.５〜８である。Ａｌ／Ｓｉモル比が過大な場合、プ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(Ａ)の低結
晶成分が増加し、プロピレン系ポリマーブレンドの剛性
が不十分となると共にパウダ−の流動性が低下して安定
運転の継続が困難となる。また、Ａｌ／Ｓｉモル比が過
小な場には重合活性が著しく低下し、生産性が低下す
る。

【００３２】プロピレン−α−オレフィンランダム共重
合体(Ａ)の分子量の調節には、重合時に水素のような分
子量調節剤の使用が可能であり、プロピレン−α−オレ
フィンランダム共重合体(Ａ)の極限粘度が本発明の要件
を満たすように実施される。プロピレン−α−オレフィ
ンランダム共重合体(Ａ)を重合後、生成したパウダ−の
一部を抜き出し、極限粘度([η]_A)、メルトフローレー
ト(MFR_A)ならびに触媒単位重量当たりの重合収量の測定
に供する。

【００３３】第１重合工程のプロピレン−α−オレフィ
ンランダム共重合体(Ａ)の重合に引き続いて、重合温度
２０〜１２０℃、好ましくは４０〜１００℃、重合圧力
大気圧〜９.９ＭＰａ、好ましくは０.５９〜５.０ＭＰ
ａの条件下で、プロピレンとプロピレン以外のα−オレ
フィンとの混合モノマ−の組成比を第１重合工程とは変
えて共重合させてプロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体(Ｂ)を生成させる第２重合工程を実施する。プ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)中のα
−オレフィン単位含有量はコモノマ−ガス中のα−オレ
フィンモノマ−とプロピレンモノマ−のガスモル比を制
御して、共重合体中のα−オレフィン単位含有量が１０
〜４５重量％になるように調節する。

【００３４】一方、プロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体(Ａ)の重量に対するプロピレン−α−オレフ
ィンランダム共重合体(Ｂ)の重量は、重合時間の調節や
一酸化炭素や硫化水素等の触媒の重合活性調節剤を使用
して、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
(Ｂ)の重量を１０〜５０重量％に調節する。さらに、プ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)の分子
量は、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
(Ｂ)の極限粘度([η]_B)が前記プロピレン系ポリマーブ
レンドの要件を満たすように水素のような分子量調節剤
をプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)の
重合時に加えて調節される。

【００３５】重合方式は、回分式、反連続式あるいは連
続式のいずれでも採用できるが、工業的には連続式重合
が好ましい。

【００３６】第２重合工程の終了後に、重合系からモノ
マ−を除去して粒子状ポリマ−を得ることができる。得
られたポリマ−を極限粘度([η]_WHOLE)、α−オレフィ
ン含量の測定ならびに触媒単位重量当たりの重合収量の
測定に供する。

【００３７】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
前記諸特性を満足するプロピレン系ポリマーブレンドと
少量のα晶造核剤とからなり、透明性、難白化性および
低温での耐衝撃性が優れた成形品の製造用原料として好
適に使用することができる。

【００３８】本発明において、α晶造核剤として各種無
機化合物、各種カルボン酸またはその金属塩、ジベンジ
リデンソルビトール系化合物、アリールフォスフェート
系化合物、環状多価金属アリールフォスフェート系化合
物と脂肪族モノカルボン酸アルカリ金属塩または塩基性
アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・
ハイドレートとの混合物、各種高分子化合物を使用する
ことができる。

【００３９】無機化合物の例として、タルク、ミョウバ
ン、シリカ、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネ
シウム、カーボンブラック、粘土鉱物などを挙げること
ができる。

【００４０】カルボン酸の例として、マロン酸、コハク
酸、アジピン酸、マレイン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジ酸、クエン酸、ブタントリカルボン酸、
ブタンテトラカルボン酸、ナフテン酸、シクロペンタン
カルボン酸、１−メチルシクロペンタンカルボン酸、２
−メチルシクロペンタンカルボン酸、シクロペンテンカ
ルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、１−メチルシク
ロヘキサンカルボン酸、４−メチルシクロヘキサンカル
ボン酸、３,５−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸、
４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸、４−オクチルシ
クロヘキサンカルボン酸、シクロヘキセンカルボン酸、
４−シクロヘキセン−１,２−ジカルボン酸、安息香
酸、トルイル酸、キシリル酸、エチル安息香酸、４−ｔ
−ブチル安息香酸、サリチル酸、フタル酸、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸などの脂肪族モノカルボン酸を除
くカルボン酸が挙げられ、それらのカルボン酸の金属塩
としてリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛また
はアルミニウムの正塩もしくは塩基性塩が挙げられる。

【００４１】ジベンジリデンソルビトール系化合物の例
として、１・３,２・４−ジベンジリデンソルビトール、
１・３−ベンジリデン−２・４−ｐ−メチルベンジリデン
ソルビトール、１・３−ベンジリデン−２・４−ｐ−エチ
ルベンジリデンソルビトール、１・３−ｐ−メチルベン
ジリデン−２・４−ベンジリデンソルビトール、１・３−
ｐ−エチルベンジリデン−２・４−ベンジリデンソルビ
トール、１・３−ｐ−メチルベンジリデン−２・４−ｐ−
エチルベンジリデンソルビトール、１・３−ｐ−エチル
ベンジリデン−２・４−ｐ−メチルベンジリデンソルビ
トール、１・３,２・４−ビス（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール、１・３,２・４−ビス（ｐ−エチルベ
ンジリデン）ソルビトール、１・３,２・４−ビス（ｐ−
ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトール、１・３,２・
４−ビス（ｐ−ｉ−プロピルベンジリデン）ソルビトー
ル、１・３,２・４−ビス（ｐ−ｎ−ブチルベンジリデ
ン）ソルビトール、１・３,２・４−ビス（ｐ−ｓ−ブチ
ルベンジリデン）ソルビトール、１・３,２・４−ビス
（ｐ−ｔ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１・３
−（２′,４′−ジメチルベンジリデン）−２・４−ベン
ジリデンソルビトール、１・３−ベンジリデン−２・４−
（２′,４′−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、
１・３,２・４−ビス（２′,４′−ジメチルベンジリデ
ン）ソルビトール、１・３,２・４−ビス（３′,４′−ジ
メチルベンジリデン）ソルビトール、１・３,２・４−ビ
ス（ｐ−メトキシベンジリデン）ソルビトール、１・３,
２・４−ビス（ｐ−エトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、１・３−ベンジリデン−２・４−ｐ−クロルベンジリ
デンソルビトール、１・３−ｐ−クロルベンジリデン−
２・４−ベンジリデンソルビトール、１・３−ｐ−クロル
ベンジリデン−２・４−ｐ−メチルベンジリデンソルビ
トール、１・３−ｐ−クロルベンジリデン−２・４−ｐ−
エチルベンジリデンソルビトール、１・３−ｐ−メチル
ベンジリデン−２・４−ｐ−クロルベンジリデンソルビ
トール、１・３−ｐ−エチルベンジリデン−２・４−ｐ−
クロルベンジリデンソルビトール、１・３,２・４−ビス
（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトールなどが挙げら
れる。

【００４２】アリールフォスフェート系化合物の例とし
て、リチウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート、ナトリウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート、リチウム−ビス（４−キュミルフ
ェニル）フォスフェート、ナトリウム−ビス（４−キュ
ミルフェニル）フォスフェート、カリウム−ビス（４−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム−モ
ノ（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシ
ウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト、マグネシウム−モノ（４−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフェート、マグネシウム−ビス（４−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート、ジンク−モノ（４−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェート、ジンク−ビス（４−ｔ−
ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムジヒド
ロオキシ−（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト、アルミニウムヒドロオキシ−ビス（４−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェート、アルミニウム−トリス（４
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−
２,２′−メチレン−ビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム−２,２′−エチリ
デン−ビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート、ナトリウム−２,２′−メチレン−ビス（４
−キュミル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト、リチウム−２,２′−メチレン−ビス（４,６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２,
２′−エチリデン−ビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェート、リチウム−２,２′−メチレン
−ビス（４−キュミル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェート、ナトリウム−２,２′−エチリデン−ビス
（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート、リチウム−２,２′−メチレン−ビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リ
チウム−２,２′−メチレン−ビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−
２,２′−ブチリデン−ビス（４,６−ジ−メチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム−２,２′−ブチリデ
ン−ビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェート、ナトリウム−２,２′−ｔ−オクチルメチレン
−ビス（４,６−ジ−メチルフェニル）フォスフェー
ト、ナトリウム−２,２′−ｔ−オクチルメチレン−ビ
ス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト、ナトリウム−２,２′−メチレン−ビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリ
ウム−２,２′−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム（４,
４′−ジメチル−６,６′−ジーｔ−ブチル−２,２′−
ビフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２,２′−
エチリデン−ビス（４−ｓ−ブチル−６−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート、ナトリウム−２,２′−メチ
レン−ビス（４,６−ジ−メチルフェニル）フォスフェ
ート、ナトリウム−２,２′−メチレン−ビス（４,６−
ジ−エチルフェニル）フォスフェート、カリウム−２,
２′−エチリデン−ビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェート、カルシウム−ビス［２,２′−
メチレン−ビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフェート］、マグネシウム−ビス［２,２′−メチ
レン−ビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート］、ジンク−ビス［２,２′−メチレン−ビス
（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、アルミニウム−トリス［２,２′−メチレン−ビ
ス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、カルシウム−ビス［２,２′−メチレン−ビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、カルシウム−ビス［２,２′−エチリデン−ビス
（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、カルシウム−ビス［２,２′−チオビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、カ
ルシウム−ビス［２,２′−チオビス（４−エチル−６
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム
−ビス［２,２′−チオビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート］、マグネシウム−ビス［２,
２′−チオビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフェート］、マグネシウム−ビス［２,２′−チオ
ビス（４−ｔ−オクチルフェニル）フォスフェート］、
バリウム−ビス［２,２′−メチレン−ビス（４,６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム
−ビス［（４,４′−ジメチル−６,６′−ジーｔ−ブチ
ル−２,２′−ビフェニル）フォスフェート］、マグネ
シウム−ビス［２,２′−エチリデン−ビス（４,６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム−
ビス［２,２′−エチリデン−ビス（４,６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート］、アルミニウム−トリ
ス［２,２′−エチリデン−ビス（４,６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェート］、アルミニウムジヒドロ
オキシ−２,２′−メチレン−ビス（４,６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート、アルミニウムジヒドロ
オキシ−２,２′−メチレン−ビス（４−キュミル−６
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウム
ヒドロオキシ−ビス［２,２′−メチレン−ビス（４,６
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミ
ニウムヒドロオキシ−ビス［２,２′−メチレン−ビス
（４−キュミル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
ート］、チタンジヒドロオキシ−ビス［２,２′−メチ
レン−ビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート］、チンジヒドロオキシ−ビス［２,２′−メ
チレン−ビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェート］、ジルコニウムオキシ−ビス［２,２′−
メチレン−ビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフェート］、アルミニウムジヒドロオキシ−２,
２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート、アルミニウムヒドロオキシ−
ビス［２,２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウムジ
ヒドロオキシ−２,２′−エチリデン−ビス（４,６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウム
ヒドロオキシ−ビス［２,２′−エチリデン−ビス（４,
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］などが
挙げられる。

【００４３】前記アリールフォスフェート系化合物の
内、環状多価金属アリールフォスフェート系化合物と混
合使用される脂肪族モノカルボン酸のアルカリ金属塩の
例として、酢酸、乳酸、プロピオン酸、アクリル酸、オ
クチル酸、イソオクチル酸、ノナン酸、デカン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、１２−ヒドロキ
システアリン酸、リシノール酸、ベヘン酸、エルカ酸、
モンタン酸、メリシン酸、ステアロイル乳酸、β−ドデ
シルメルカプト酢酸、β−ドデシルメルカプトプロピオ
ン酸、β−Ｎ−ラウリルアミノプロピオン酸、β−Ｎ−
メチル−Ｎ−ラウロイルアミノプロピオン酸などのリチ
ウム、ナトリウムまたはカリウム塩が挙げられる。

【００４４】高分子化合物の例として、ポリ３−メチル
−１−ブテン、ポリ３−メチル−１−ペンテン、ポリ３
−エチル−１−ペンテン、ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン、ポリ４−メチル−１−ヘキセン、ポリ４,４−ジメ
チル−１−ペンテン、ポリ４,４−ジメチル−１−ヘキ
セン、ポリ４−エチル−１−ヘキセン、ポリ３−エチル
−１−ヘキセン、ポリアリルナフタレン、ポリアリルノ
ルボルナン、アタクティックポリスチレン、シンジオタ
クティックポリスチレン、ポリジメチルスチレン、ポリ
ビニルナフタレン、ポリアリルベンゼン、ポリアリルト
ルエン、ポリビニルシクロペンタン、ポリビニルシクロ
ヘキサン、ポリビニルシクロヘプタン、ポリビニルトリ
メチルシラン、ポリアリルトリメチルシランなどが挙げ
られる。

【００４５】本発明においては、特にタルク、アルミニ
ウムヒドロオキシ−ビス（４−ｔ−ブチルベンゾエー
ト）、１・３,２・４−ジベンジリデンソルビトール、１・
３,２・４−ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル、１・３,２・４−ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソ
ルビトール、１・３,２・４−ビス（２′,４′−ジメチル
ベンジリデン）ソルビトール、１・３,２・４−ビス
（３′,４′−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、
１・３−ｐ−クロルベンジリデン−２・４−ｐ−メチルベ
ンジリデンソルビトール、１・３,２・４−ビス（ｐ−ク
ロルベンジリデン）ソルビトール、ナトリウム−ビス
（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウ
ム−２,２′−メチレン−ビス（４,６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェート、およびカルシウム−２,
２′−メチレン−ビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート、アルミニウム−２,２′−メチレ
ン−ビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェート、アルミニウムジヒドロオキシ−２,２′−メチ
レン−ビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート、アルミニウムヒドロオキシ−ビス［２,２′
−メチレン−ビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
フォスフェート］などの環状多価金属アリールフォスフ
ェート系化合物と脂肪族モノカルボン酸アルカリ金属塩
との混合物、ポリ３−メチル−１−ブテン、ポリビニル
シクロヘキサン、ポリアリルトリメチルシランなどの高
分子化合物が好ましく使用される。これらα晶造核剤は
単独使用はもちろんのこと、２種以上を併用することも
できる。

【００４６】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
前述のプロピレン系ポリマーブレンド９９〜９９.９９
９９重量％、およびα晶造核剤０.０００１〜１重量
％、好ましくは０.００１〜０.８重量％を含有する。

【００４７】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に
は、通常プロピレン重合体に添加される各種の添加剤た
とえばフェノール系、チオエーテル系、リン系などの酸
化防止剤、光安定剤、重金属不活性化剤（銅害防止
剤）、透明化剤、β晶造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇
剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、過酸化物の如きラ
ジカル発生剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、ハロゲン捕捉
剤、金属石ケン類などの分散剤若しくは中和剤、有機系
や無機系の抗菌剤、無機充填剤、たとえばタルク、マイ
カ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、カオリ
ン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベス
ト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、塩
基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネー
ト・ハイドレート、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、硫化亜鉛、
硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、
ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、
炭素繊維、カーボンブラック、グラファイト及び金属繊
維など、カップリング剤、たとえばシラン系、チタネー
ト系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネート
系など、およびこれらのカップリング剤で表面処理され
た前記無機充填剤または有機充填剤、たとえば木粉、パ
ルプ、故紙、合成繊維、天然繊維などを本発明の目的を
損なわない範囲で併用することができる。

【００４８】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
前記プロピレン系ポリマーブレンドに前記α晶造核剤お
よび前記結晶性プロピレン重合体に通常添加される各種
添加剤のそれぞれの所定量を通常の混合装置たとえばヘ
ンシェルミキサー(商品名)、スーパーミキサー、リボン
ブレンダー、バンバリミキサーなどを用いて混合し、通
常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロー
ルなどで、溶融混練温度１７０℃〜３００℃、好ましく
は２００℃〜２７０℃で溶融混練しペレタイズすること
により製造することができる。得られた組成物は射出成
形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種成形法によ
り目的とする成形品の製造に供することができる。

【００４９】

【実施例】本発明を実施例および比較例により更に具体
的に説明する。 １) 各種物性測定法 実施例および比較例において採用した測定方法は下記の
とおりである。 ａ) 極限粘度(dl／ｇ)：溶媒としてテトラリン（テトラ
ヒドロナフタレン）を用い１３５℃の温度条件下、自動
粘度測定装置（AVS2型、三井東圧(株)製）を使用して測
定した。 ｂ) チタン含有固体触媒成分の粒度(μｍ)および均一
度：マスタ−サイザ−（MALVERN社製）を用いて測定し
た粒度分布から算出した平均粒径を粒度とし、また６０
％篩下の粒径を１０％篩下の粒径で割った値を均一度と
した。 ｃ) エチレン単位含有率(重量％)：赤外線吸収スペクト
ル法により測定した。 ｄ) メルトフロ−レ−ト(ｇ/10分)：JIS K-7210に準拠
して測定した。

【００５０】２) チタン含有固体触媒成分の調製 ａ) チタン含有固体触媒成分：Ａ 窒素置換したＳＵＳ製オ−トクレ−ブに、９５.３ｇの
無水ＭｇＣｌ₂および３５２mlの乾燥ＥｔＯＨを入れ、
この混合物を攪拌下に１０５℃に加熱し溶解させた。１
時間攪拌後、この溶液を１０５℃に加熱した加圧窒素
（１.１MPa）で二流体スプレ−ノズルに送入した。窒素
ガスの流量は３８リットル／分であった。スプレ−塔中
に冷却用液体窒素を導入し、塔内温度を−１５℃に保持
した。生成物を塔内底部に導入した冷却ヘキサン中に集
め２５６ｇを得た。生成物の分析結果から、この担体の
組成は出発溶液と同じMgCl₂・6EtOHであった。担体に用
いるため、篩い分けを行い４５〜２１２μmの粒径で球
形な担体２０５ｇを得た。得られた担体を室温で、１８
１時間、3リットル／分の流量の窒素を用いて通気乾燥
して組成がMgCl₂・1.7EtOHの乾燥担体を得た。

【００５１】ガラスフラスコ中において、乾燥担体２０
ｇ、四塩化チタン１６０ml、精製１,２−ジクロルエタ
ン２４０mlを混合し、攪拌下に１００℃に加熱した後、
ジイソブチルフタレ−ト６.８ml加え、さらに１００℃
で２時間加熱した。デカンテ−ションにより液相部を除
き、再び、四塩化チタン１６０ml、精製１,２−ジクロ
ルエタン３２０mlを加えた。１００℃に１時間加熱保持
した後、デカンテ−ションにより液相部を除き、精製ヘ
キサンで洗浄した後、乾燥してチタン含有固体触媒成
分：Ａ−１を得た。得られたチタン含有固体触媒成分：
Ａ−１の平均粒径は１１５μｍであり、その分析値は、
Ｍｇ；１９.５重量％、Ｔｉ；１.６重量％、Ｃｌ；５
９.０重量％、ジイソブチルフタレ−ト；４.５重量％で
あった。

【００５２】３) チタン含有固体触媒成分の予備活性化
処理 内容積１５リットルの傾斜羽根付きステンレス製反応器
を窒素ガスで置換した後、４０℃での動粘度が７.３セ
ンチスト−クスである飽和炭化水素溶剤（CRYSTOL-52、
エッソ石油(株)製）８.３リットル、トリエチルアルミ
ニウム５２５mmol、ジイソプロピルジメトキシシラン８
０mmol、前項で調製したチタン含有固体触媒成分７００
ｇを室温で加えた後、４０℃まで加温し、プロピレン分
圧０.１５ＭＰａで７時間反応させ、予備活性化処理を
行った。分析の結果、チタン含有固体触媒成分１ｇ当り
プロピレン３.０ｇが反応していた。

【００５３】４) 第１重合工程 添付図１に示すフローシートにおいて、攪拌羽根を有す
る横型重合器（L／D＝６、内容積100リットル）に上記
予備活性化処理したチタン含有固体触媒成分を０.５ｇ
／hr、有機アルミニウム化合物としてトリエチルアルミ
ニウムおよび有機ケイ素化合物としてジイソプロピルジ
メトキシシランを表１に示すＡｌ／Ｓｉモル比となるよ
うに連続的に供給した。表１に示すＣ２／Ｃ３モル比の
プロピレン−エチレンの混合ガスを反応温度６５℃、反
応圧力２.２ＭＰａ、攪拌速度４０ｒｐｍの条件を維持
しながら連続供給し、さらに反応器の気相中の水素濃度
を表１に示すＨ２／Ｃ３モル比に維持するように水素ガ
スを循環配管２より連続的に供給し、生成ポリマ−すな
わちプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(Ａ)
の極限粘度を制御して分子量を調節した。

【００５４】反応熱は配管３から供給される原料プロピ
レンの気化熱により除去した。重合器から排出される未
反応ガスは配管４を通して反応器系外で冷却、凝縮させ
て本重合器１に還流した。本重合器で得られたプロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体(Ａ)は、重合体の
保有レベルが反応容積の５０容積％となる様に配管５を
通して重合器１から連続的に抜き出し第２重合工程の重
合器１０に供給した。この時、配管５からプロピレン−
α−オレフィンランダム共重合体(Ａ)の一部を間欠的に
抜き出して、エチレン含有量、極限粘度および触媒単位
重量当りの重合体収量を求める試料とした。触媒単位重
量当りの重合体収量は重合体中のMg分の誘導結合プラズ
マ発光分光分析（ICP法）により測定した。

【００５５】５) 第２重合工程 攪拌羽根を有する横型重合器１０（L／D＝６、内容積10
0リットル）に第１重合工程からのプロピレン−α−オ
レフィンランダム共重合体(Ａ)およびエチレン−プロピ
レン混合ガスを連続的に供給し、エチレンとプロピレン
の共重合を行った。反応条件は攪拌速度４０ｒｐｍ、温
度６０℃、圧力２.２ＭＰａであり、気相のガス組成を
表１に示すエチレン／プロピレン（C2／C3）モル比およ
び水素／エチレン（H2／C2）モル比に調節した。プロピ
レン−α−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)の重合量を
調節するための重合活性抑制剤として一酸化炭素、およ
びプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)の
分子量を調節するための水素ガスを配管７よりそれぞれ
供給した。

【００５６】反応熱は配管６から供給される原料液状プ
ロピレンの気化熱で除去した。重合器から排出される未
反応ガスは、配管８を通して反応器系外で冷却、凝縮さ
せて本共重合工程に還流させた。共重合工程で生成した
プロピレン系ポリマーブレンドは、重合体の保有レベル
が反応容積の５０容積％となるように配管９で重合器１
０から抜き出した。プロピレン系ポリマーブレンドの生
産速度は８〜１２kg／hrであった。

【００５７】抜き出されたプロピレン系ポリマーブレン
ドはモノマ−を除去し、一部は極限粘度([η]_WHOLE)の
測定、および赤外によるプロピレン−α−オレフィンラ
ンダム共重合体(Ｂ)中のエチレンの測定、ならびにＩＣ
Ｐ法による重合体中のＭｇ分の測定によるコポリマ−成
分の重合比率の測定に供した。

【００５８】チタン含有固体触媒成分の種類、第１重合
工程におけるＡｌ／Ｓｉモル比、エチレン／プロピレン
モル比および水素／プロピレンモル比、ならびに第２重
合工程におけるエチレン／プロピレンモル比および水素
／エチレンモル比を、表１に示すように変えて実施例１
〜５および比較例１〜２の試料を得た。諸物性の測定結
果を、表１に示す。

【００５９】６) 射出成形品の製造 上記で得られたパウダー状のプロピレン系ポリマーブレ
ンド１００重量部に対して、α晶造核剤としてα−１：
アルミニウムヒドロキシ−ビス（４−ｔ−ブチルベンゾ
エート)、α−２：１・３,２・４−ビス（ｐ−メチルベン
ジリデン）ソルビトール、またはα−３：ナトリウム−
２,２′−メチレン−ビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェートを表１に示す重量部、フェノール
系熱安定剤としてテトラキス（メチレン−３−（３′,
５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート）メタン０.１重量部および中和剤として
ステアリン酸カルシウム０.１重量部を配合し、高速撹
拌式混合機(ヘンシェルミキサー)を用いて、室温下に１
０分間混合し、混合物をスクリュ−口径４０mmの押出造
粒機を用いてシリンダー設定温度２３０℃で造粒した。
次いで、造粒物からＪＩＳ形のテストピースを射出成形
機を用いて溶融樹脂温度２５０℃、金型温度５０℃で作
成した。得られたテストピースを湿度５０％、室温２３
℃の室内で７２時間状態調整して下記の方法に基づき諸
物性値を測定し、結果を表１中に示した。

【００６０】ａ) 曲げ弾性率(ＭＰａ)：JIS K 7203に準
拠して測定した。 ｂ) ヘイズ：上記条件で調整した２５×５０×１mmの平
板状のサンプルを用い、ASTM D 1003に準拠して測定し
た。 ｃ) アイゾット衝撃値：JIS K 6758に準拠して測定し
た。 ｄ) 衝撃白化：上記条件で調整した５０×５０×２mmの
平板状のサンプルをデユポン衝撃試験機（東洋精機製）
を用い、下記の条件下で荷重を落とし、その衝撃により
平板に生じる白化点の直径を測定した。 撃芯先端半径 ０.６３５cmＲ 受け台内径 ３.８１cmφ 荷重 ５００ｇ 荷重落下高さ １ｍ

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】本発明の前記プロピレン系ポリマーブレ
ンドおよびα晶造核剤と含有する樹脂組成物から得られ
た成形品は、透明性、難白化性および低温での耐衝撃性
ならびにそれらのバランスが優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で用いた連続重合装置のフロ−シ−ト。

【符号の説明】

１および１０：重合器 ２：水素配管 ３：原料プロピレン配管 ４および８：未反応ガス配管 ５および９：重合体抜き出し配管 ６：原料混合ガス配管

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 53/00 Ｃ０８Ｌ 53/00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロピレン含有量が９０〜９９重量％で
   あるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(Ａ)
   とプロピレン含有量が５５〜９０重量％であるプロピレ
   ン−α−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)とからなるプ
   ロピレン系ポリマーブレンド９９〜９９.９９９9重量
   ％、およびα晶造核剤１〜０.０００１重量％からな
   り、 プロピレン系ポリマーブレンドが、プロピレン−α−オ
   レフィンランダム共重合体(Ｂ)の極限粘度[η]_Bが１.３
   〜３．５dl／ｇ、プロピレン−α−オレフィン共重合体
   (Ｂ)とプロピレン−α−オレフィン共重合体(Ａ)との極
   限粘度比[η]_B／[η]_Aが０.５〜１.３、かつプロピレン
   −α−オレフィン共重合体(Ａ)とプロピレン−α−オレ
   フィン共重合体(Ｂ)との極限粘度比[η]_B／[η]_Aとそれ
   らの重量比Ｗ_A／Ｗ_Bとの積([η]_B／[η]_A)・(Ｗ_A／Ｗ_B)
   が１.０〜４.５の範囲の物性を有することを特徴とする
   ポリプロピレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 プロピレン系ポリマーブレンドが、プロ
   ピレン系ポリマーブレンドの重量基準で１０〜５０重量
   ％のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(Ｂ)
   を含有量する請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 α晶造核剤が、タルク、芳香族カルボン
   酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール系化合物、芳香
   族リン酸金属塩、ポリ（３−メチル−１−ブテン)、ポ
   リビニルシクロヘキサン、ポリアリルトリメチルシラン
   およびそれらの混合物よりなる群から選択される請求項
   １記載の樹脂組成物。