JP2008001756A - 電気絶縁性が改良された受酸剤、それを含む組成物およびその成形品 - Google Patents

Abstract

【課題】受酸効果を保ちつつ、ハロゲン含有樹脂・ゴムに使用した場合に耐熱、耐水用途において電気絶縁性が低下しないハイドロタルサイト粒子を提供する。
【解決手段】下記（ｉ）〜(ｖ)により定義付けられたハイドロタルサイト粒子よりなる受酸剤及びそれを配合したハロゲン含有樹脂・ゴム組成物。（ｉ）特定の化学構造式を有し、（ｉｉ）レーザー回折散乱法により測定された平均粒子径が０.２〜２μであり、（ｉｉｉ）ＢＥＴ法により測定された比表面積が１〜５０ｍ^２／ｇであり、（ｉｖ）Ｎａ金属に換算して０．０６重量％以下含有し、（ｖ）珪素化合物、リン酸化合物および硼素化合物よりなる群から選ばれた少なくとも1種が、それぞれＳｉ、ＰおよびＢ原子に換算して０．０５重量％〜３重量％表面に存在する。
【選択図】なし

Description

本発明は、特定のハイドロタルサイト粒子よりなる受酸剤、およびその受酸剤を含有する電気絶縁性が優れた合成樹脂組成物、または、合成ゴム組成物およびそれ等の成形品に関する。さらに詳しくは、表面処理剤で表面処理された特定のハイドロタルサイト粒子受酸剤及び、その受酸剤を一定割合含有する耐熱耐水用途であっても電気絶縁性が優れた含ハロゲン樹脂、含ハロゲンゴム組成物およびそれらの成形品に関する。

ハイドロタルサイト類化合物は、結晶が層状構造をなしており、２価金属および３価金属の複合水酸化物がプラスに帯電した基本層とそのプラスを中和するためのアニオンと水を持つ中間層によって構成されている。ハイドロタルサイト粒子は合成樹脂、合成ゴム、セラミック、塗料、紙、トナー等（以下「合成樹脂等」という）に配合され、優れた熱安定剤として、ハロゲン捕捉剤または受酸剤として、多岐にわたり、広範に使用されている。
しかしながら、従来のハイドロタルサイト粒子は含ハロゲン樹脂または含ハロゲンゴム用に使用した場合、優れた受酸効果を示すものの、耐熱、耐水用途において電気絶縁性が充分でないために、電気絶縁性を必要とする使用、例えば、電線、電気部品等の使用が必ずしも満足されていなかった。

例えば、特許文献１ではアクリルゴム組成物に、シリカとハイドロタルサイトを配合し、絶縁性の判定基準となる体積固有抵抗を上げている。また特許文献２ではベンゾトリアゾールを配合しているが、高体積固有抵抗が低下するため、ハイドロタルサイトをベンゾトリアゾールと共に配合し、体積固有抵抗の低下を防止しようとしている。さらに特許文献３では電線被覆用塩化ビニル樹脂組成物として、ハイドロタルサイトおよびリン酸エステル亜鉛塩の配合が開示されているがハイドロタルサイト粒子表面を被覆したものではなく体積抵抗が十分改良されない。

特許文献４にはケイ酸イオンまたは縮合リン酸イオンをハイドロタルサイトに処理したものが開示されているが、農業用フィルムについて開示されたもので、ハイドロタルサイトの層間に縮合ケイ酸イオンまたは縮合リン酸イオンを挿入したものである。
特開平７−２２８７４６号公報 特開１０−３２１０４４号公報 特開２００２−０２０５６７号公報 特開平８−２１７９８２号公報

本発明は、従来知られているハイドロタルサイト粒子の受酸効果を保ちつつ、特にハロゲン含有樹脂・ゴムに使用した場合でも耐熱、耐水用途において電気絶縁性が低下しない優れたハイドロタルサイト粒子を提供することを目的としている。

本発明者らは、前記目的を達成するために、ハイドロタルサイト粒子を各種物質によって改質する研究を重ねた。
その結果、電気絶縁性の優れた含ハロゲン樹脂および含ハロゲンゴム用受酸剤としての特定のハイドロタルサイト粒子は、（イ）平均粒子径を一定以下とすること（つまり、ほとんどの粒子が２次凝集していない粒子であること）、（ロ）一定の比表面積を有すること（結晶形態がよいこと）、（ハ）Na化合物含有量が一定量以下であること（体積固有抵抗を高める）および（ニ）特定の化合物によってハイドロタルサイト粒子表面を覆うことが必要であることが見出された。

かくして、本発明によれば、
下記（ｉ）〜(ｖ)により定義付けられたハイドロタルサイト粒子よりなることを特徴とする電気絶縁性が優れた含ハロゲン樹脂および含ハロゲンゴム用受酸剤が提供される。
（ｉ）ハイドロタルサイト粒子は下記化学構造式（１）で表される。
［（Ｍｇ）_ｙ（Ｚｎ）_ｚ］_１−ｘ（Ａｌ）_ｘ（ＯＨ）_２＋２ｎ（ＣＯ_３）_{ｘ／２−ｎ}・ｍＨ_２Ｏ （１）
但し、式中、ｘ、ｙ、ｚ、ｎおよびｍは下記条件を満足する値を示す。
０．１≦ｘ≦０．５、ｘ＋ｚ＝１、０．５≦ｙ≦１
０≦z≦０．５、０．０１≦ｎ≦０．０３、０≦ｍ＜１
（ｉｉ）ハイドロタルサイト粒子は、レーザー回折散乱法により測定された平均粒子径が0.２〜２μであり、
（ｉｉｉ）ハイドロタルサイト粒子は、ＢＥＴ法により測定された比表面積が１〜５０ｍ^２／ｇであり、
（ｉｖ）ハイドロタルサイト粒子はナトリウム化合物をＮａ金属として０．０６重量％以下含有し、
（ｖ）ハイドロタルサイト粒子は、珪素化合物、リン酸化合物および硼素化合物よりなる群から選ばれた少なくとも1種が、それぞれＳｉ、ＰおよびＢ原子に換算して合計で０．０５重量％〜３重量％表面に存在する。

さらに、このハイドロタルサイト粒子を受酸剤として、合成樹脂、合成ゴム、塗料、トナー等（以下これらを“樹脂等”と略称することがある）のそれぞれ100重量部に対し、0.01〜20重量部配合することにより、耐熱劣化後の電気絶縁性が優れた合成樹脂等を提供できることが見出された。

以下、本発明についてさらに具体的に説明する。
本発明のハイドロタルサイト粒子は、下記化学構造式（１）で表される。
［（Ｍｇ）_ｙ（Ｚｎ）_ｚ］_１−ｘ（Ａｌ）_ｘ（ＯＨ）_２＋２ｎ（ＣＯ_３）_{ｘ／２−ｎ}・ｍＨ_２ （１）
前記一般式(１)において（ｙ＋ｚ）は1であり、ｘは０．１≦ｘ≦０．５ を満足し、好ましくは、０．２≦ｘ≦０．４を満足する値である。さらにｙは、０．５≦ｙ≦１を満足し、ｚは０≦z≦０．５、好ましくは ０≦ｚ≦０．３を満足する値である。さらにｎは、０．０１≦ｎ≦０．０３を満足し、好ましくは０．０１≦ｎ≦０．０２を満足する値である。さらにｍは、０≦ｍ＜1を満足し、好ましくは０≦ｍ≦０．７を満足する値である。

本発明において使用するハイドロタルサイト粒子は、レーザー回折散乱法で測定された平均粒子径が０．２〜２μｍ、好ましくは、０．３〜１．５μｍの平均粒子径を有している粒子であり、合成樹脂等への分散性を考慮すると、２次凝集の少ないハイドロタルサイト粒子であることが目的達成のために必要であり良好である。
ハイドロタルサイト粒子は、その他に電子顕微鏡でも結晶粒子サイズが確認され、平均的な結晶粒子サイズは０．３〜０．８μｍの範囲内であることが分かる。更に、ハイドロタルサイト粒子は、ＢＥＴ法により測定された比表面積が１〜５０ｍ^２／ｇであり、好ましくは、５〜３０ｍ^２／ｇのものが適当である。

さらに、本発明のハイドロタルサイト粒子は、不純物としてナトリウム化合物がＮａ金属に換算して０．０６重量％以下、好ましくは０．０４重量％以下、さらに好ましくは０．０３重量％以下のものである。また、本発明のハイドロタルサイト粒子は、珪素化合物、リン酸化合物および硼素化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物で表面処理されたものであり、珪素化合物としては、珪酸アルカリ、珪酸塩、含水珪酸、無水珪酸および結晶性珪酸（例えばクオーツ）よりなる群から選ばれる少なくとも一種の珪素化合物が好ましい。特に、メタ珪酸、3号水ガラスが好ましい。

リン酸化合物としては、リン酸、その塩、縮合リン酸、その塩、ポリリン酸およびそのアルカリ金属塩、リン酸エステル類（ブチルアシッドフォスフェイト、２-エチルヘキシルアシッドフォスフェイト、ラウリルアシッドフォスフェイト、トリデシルアシッドフォスフェイト、ステアリルアシドフォスフェイト、ジ−２−エチルヘキシルフォスフェイト、オレイルアシドフォスフェイト等、およびそのアルカリ金属塩）、よりなる群から選ばれる少なくとも一種のリン酸化合物が好ましい。好ましくは、リン酸エステル類で、特に好ましくは、ステアリルアシッドフォスフェートである。
硼素化合物としては、酸素化合物およびその関連化合物であり、ホウ酸、次ホウ酸、ペルオクソホウ酸、およびその塩、ホウ酸エステル等よりなる群から選ばれる少なくとも一種の硼素化合物が好ましい。特に、オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸、およびその塩が好ましい。これら表面処理剤のうち、珪素化合物およびリン酸化合物が好適である。

前記特定の化合物は、それぞれＳｉ、ＰおよびＢ原子に換算して合計でハイドロタルサイト粒子に対して、０．０５重量％〜３重量％、好ましくは０．１重量％〜２．５重量％の割合で表面に存在していることが有利である。

上記特定の化合物で表面処理されたハイドロタルサイト粒子をさらに高級脂肪酸にて表面処理してもよい。高級脂肪酸としては、ステアリン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の炭素数１０以上の高級脂肪酸、よりなる群から選ばれた少なくとも一種の高級脂肪酸が好ましい。特に炭素数１４〜２６の高級脂肪酸が好ましい。

ハイドロタルサイト粒子中の水への可溶性塩類、特にナトリウム化合物の含有量が多いほど、配合した合成樹脂等の電気絶縁性を著しく低下させる原因となる。しかし、ナトリウム化合物の含有量が前記範囲を満足するのみで、合成樹脂等の電気絶縁性が良くなるというのではなく、ハイドロタルサイト粒子表面に珪素化合物、リン酸化合物および硼素化合物よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物が含有し、その上に、前記平均粒子径および比表面積の値が前記範囲を満足すること及び前記特定の表面処理剤にて表面処理がされていることが必要である。

ハイドロタルサイト粒子は酸性側で炭酸イオンが重炭酸イオンになりイオン交換されやすくなるが、中性域以上のｐＨでは炭酸イオンが安定でアニオン交換されにくい。従って、中性域以上のｐＨで特定の化合物により表面処理すると大部分が表面に吸着されることになる。
ハイドロタルサイト粒子の平均粒子径が、前記値よりも大きくなるほど、分散が不充分となり、樹脂等の中での遊離、ハロゲン捕捉能力が劣り、熱安定性が悪く、機械的強度が低下したり、外観不良という問題が生じてくる。またハイドロタルサイト粒子のＢＥＴ法により測定された比表面積が５０ｍ^２／ｇを越えると樹脂等に対する分散性が低下し、熱安定性も低くなる。

前記したように、ハイドロタルサイト粒子は、（ｉ）化学構造式、（ｉｉ）平均粒子径（ｉｉｉ）比表面積及び（ｉｖ）ナトリウム化合物の含有量および（ｖ）珪素化合物、リン酸化合物および硼素化合物がハイドロタルサイト粒子表面を覆う前記条件を満足すれば、樹脂等との相溶性、分散性、非凝集性、成形および加工性、成形品の外観、機械的強度、体積固有抵抗等の諸特性を満足する高性能の樹脂等の組成物が得られる。

本発明のハイドロタルサイト粒子を製造する方法は、前記（ｉ）〜（ｖ）の要件を満足するハイドロタルサイト粒子が得られる限り、その方法や条件は何ら制限されない。ハイドロタルサイト粒子を得るための原料および製造条件はそれ自体公知であり、基本的には、公知の方法に従って製造することが出来る（例えば、特公昭４６−２２８０号公報及びその対応する米国特許第３６５０７０４号明細書；特公昭４７−３２１９８号公報およびその対応する米国特許第３８７９５２５号明細書；特公昭５０−３００３９号公報；特公昭４８−２９４７７号公報および特公昭５１−２９１２９号公報）。

一方、ハイドロタルサイト粒子を工業的規模で多量に生産するために使用される原料は、アルミニウム源として硫酸アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび塩化アルミニウム、マグネシウム源として海水、塩化マグネシウム（ブライン、イオン苦汁）、アルカリ源としては、天然の石灰（またはその消化物）が代表例として挙げられているが、天然の石灰は精製が困難であるので、工業用の苛性ソーダもしくはアンモニアが適している。
さらに、炭酸イオンの原料としては工業用の炭酸ソーダまたは炭酸ガスを使用できる。これらのハイドロタルサイト粒子の工業的原料は、そのほとんどは不純金属化合物を少なからず含有しており、これら原料を使用して得られたハイドロタルサイト粒子は、これら不純金属化合物を含有しており、簡単な手段では除去できない。

本発明において、ナトリウム含有量が極めて少ないハイドロタルサイト粒子を得るためには原料にナトリウムを含まない化合物を使用すればよいが、工業的生産上不都合も多く、必ずしも原料に拘る必要は無い。例えば、ハイドロタルサイト粒子を合成した後、十分な清水で洗浄すれば目的のナトリウム含有量となる。

かくして、本発明のハイドロタルサイト粒子は、ナトリウム化合物が一定割合以下でありかつ一定の平均粒子径および比表面積を有する粒子とすることにより、合成樹脂等の高品質化の要求、つまり電気絶縁性保持の要求に応えることが出来た。しかしながら、より高い電気絶縁性の要求には不十分で、ハイドロタルサイト粒子を前記特定の化合物で表面処理をすることにより、長期間にわたり高度の絶縁性保持の要求にかなう受酸剤として提供できた。前記した特定の化合物を使用して、ハイドロタルサイト粒子の表面コーティング処理をするには、例えば、ハイドロタルサイト粒子のスラリーに前記特定の化合物を特定濃度の水溶液としてエマルジョン状で加え、機械的に十分混合すればよい。処理温度は特に限定しないが、通常の範囲である０℃〜１００℃が好ましい。

次いで、高級脂肪酸を使用して、ハイドロタルサイト粒子の表面コーティング処理をする場合には、それ自体公知の湿式または乾式法により実施できる。例えば湿式法としては、ハイドロタルサイト粒子のスラリーに特定の化合物表面処理剤を特定濃度の水溶液として液状またはエマルジョン状で加え、約１００℃までの温度で機械的に十分混合すればよい。乾式法としては、ハイドロタルサイト粒子をヘンシェルミキサー等の混合器により攪拌し、表面処理剤を液状、エマルジョン状、固形状で加え、加熱または非加熱下に、十分混合すればよい。表面処理剤の添加量は、適宜選択できるが、該ハイドロタルサイト粒子の重量に基づいて、約１０重量％以下とするのが好ましい。表面処理したハイドロタルサイト粒子は、清水で十分に水洗した後脱水、造粒、乾燥、粉砕、分級等の手段を適宜選択して実施し、最終製品形態とすることができる。
上記により得られた本発明のハイドロタルサイト粒子を安定剤として合成樹脂等に配合することにより合成樹脂等の物性を損なわず、高体積固有抵抗を維持でき、耐熱用途においても電気絶縁性が優れることを見出した。

本発明のハイドロタルサイト粒子は、樹脂等１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部の割合で樹脂等に配合される。ハイドロタルサイト粒子の配合量が０．０１重量部より少ない場合は、目的とする熱安定性の効果が充分発揮できない。その反対に、合成樹脂等への配合量が２０重量部以上の配合量にしても、それ以上の改善は認められず経済的にも不利である。

本発明のハイドロタルサイト粒子が配合される含ハロゲン樹脂は、通常、成形品として使用されるものであればよく、通常熱可塑性の合成樹脂であり、その例としては、ポリ塩化ビニルの他に、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、及び塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化オレフィン重合体等を例示することが出来る。

また、含ハロゲンゴムの例としては、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、クロロスルホン化ポリエチレン、ポリエピクロルヒドリン、ポリクロロプレン、フッ素ゴム、塩素化ブチルゴム、ブロム化ブチルゴム、塩素化エチレン−プロピレン共重合体、含塩素アクリルゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体等の合成ゴムを例示することができる。

ハイドロタルサイト粒子を前記樹脂等に配合する手段それ自体には特別な制約はなく、例えば安定剤や充填剤などをこれら樹脂等に配合する公知慣用の配合手段と同様な手段で、他の樹脂配合材と共に、もしくは、別個に合成樹脂にできるだけ均一に配合すればよい。例えば、リボンブレンダー、高速ミキサー、ニーダー、ペレタイザー、押出機などの公知混合手段を利用して配合する手段や、ハイドロタルサイト粒子を有効成分としてなる電気絶縁材の懸濁液を、重合後のスラリーに添加攪拌して混合し、乾燥する手段などを例示することができる。

本発明の耐熱劣化後の優れた電気絶縁性を有する樹脂組成物またはコ゛ム組成物は、上記成分以外にも慣用の他の添加材を配合しても良い。このような添加剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、顔料、発泡剤、可塑剤、充填剤、補強剤、難燃剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑材、他の無機系および有機系熱安定剤等を例示できる。

以下実施例に基づき、本発明をより詳細に説明するが、それによって制限を受けるものではない。なお、特定の化合物による処理がアニオンとしてハイドロタルサイト粒子にインターカレートすると炭酸イオンのモル比の減少がみられるので、分析結果とモル比で表した。

分析手法
（１）平均粒子径；
ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ粒度分析計ＳＰＡタイプ[ＬＥＥＤＳ＆ａｍｐ；ＮＯＲＴＨＲＵＰＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製]を用いてレーザー回折散乱法により測定した。すなわち試料粉末７００ｍｇを７０ｍｌの水に加えて、超音波（ＮＩＳＳＥＩ社製、ＭＯＤＥＬ ＵＳ−３００、電流３０μＡ）で３分間分散処理した後、その分散液の２〜４ｍｌを採って、２５０ｍｌの脱気水を収容した上記粒度分析計の試料室に加え、分析計を作動させて８分間その懸濁液を循環した後、粒度分布を測定した。合計２回の測定を行い、それぞれの測定について得られた５０％累積粒子径の算術平均値を算出して、試料の平均粒子径とした。
（２）ＢＥＴ法比表面積；液体窒素の吸着法により測定した。
（３）Ｎａ金属の分析；原子吸光法により測定した。
（４）ホウ素（Ｂ）はＩＣＰにより測定した。
（５）シリカ（Ｓｉ）の定量方法：モリブデンイエロー方法に準じた。但し、有機酸を含むものは、灰化した後、同様な方法で測定した。
（６）リン（Ｐ）の定量方法：リンモリブデン酸アンモニウムによる重量法にて測定した。但し、有機酸を含むものは、灰化した後、同様な方法で測定した。
（７）炭酸イオン、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎは通常の分析化学の手法にて測定した。
（８）体積固有抵抗；ＪＩＳ Ｋ ６７２３ 軟質ポリ塩化ビニルコンパウンドの体積低効率試験に準じて測定した。測定器は（株）アドバンテスト製Ｒ８３４０／Ｒ１２７０４Ａにて測定した。

実施例１
塩化マグネシウム１モル／Ｌ水溶液４００ｍLと硝酸アルミニウム１モル／Ｌ水溶液２００ｍｌをガラスビーカに準備し、それらが同時になくなるように、また別に準備した水酸化ナトリウム２モル／Ｌ水溶液６００ｍＬと炭酸ナトリウム１モル／Ｌ水溶液１００ｍLを混合した混合溶液を、あらかじめ少量の水を張っている２L容積の反応槽中に、攪拌下にｐＨ１０．０となるように同時注加して反応物を得た。この反応物７００ｍＬを１Ｌのオートクレーブ中で１５０℃、２０時間水熱熟成した。冷却後全量取り出し、個液分離した後、イオン交換水５００ｍＬで洗浄した。得られたケーキを１ＬのSUS容器に移しイオン交換水を加え再乳化して５００ｍLとした。得られたスラリーを４０℃まで加温し、攪拌しながら、予め準備したメタケイ酸ソーダ１．０ｇを１００ｍＬに溶かした水溶液を全量加え1時間攪拌しながら４０℃を維持した。その後、ヌッチェにより個液分離し、イオン交換水５００ｍＬにて水洗し、得られたケーキを１２０℃で１６時間乾燥した後、ハンマーミルで粉砕し、４５ミクロンのフィルターで篩過した。得られたハイドロタルサイト粒子を分析した結果を表１に示す。
ハイドロタルサイト粒子の化学構造式：Ｍｇ_0.67Ａｌ_0.33（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_0.15・０．５５Ｈ_２Ｏ

比較例１
塩化マグネシウム１モル／Ｌ水溶液４００ｍLと硝酸アルミニウム１モル／Ｌ水溶液２００ｍｌをカラスビーカに準備し、それらが同時になくなるように、また、水酸化ナトリウム２モル／Ｌ水溶液６００ｍLと炭酸ナトリウム１モル／Ｌ水溶液１００ｍLを混合した混合溶液を、あらかじめ少量の水を張っている２L容積の反応槽中に、攪拌下にｐＨ１０．０となるように同時注加して反応物を得た。この反応物７００ｍＬを１Ｌのオートクレーブ中で１５０℃、２０時間水熱熟成した。冷却後全量取り出し、個液分離した後、イオン交換水５００ｍＬで洗浄した。得られたケーキを１２０℃で１６時間乾燥した後、ハンマーミルで粉砕し、４５ミクロンのフィルターで篩過した。
得られたハイドロタルサイト粒子を分析した結果を化学組成式で示すと以下のようになった。
ハイドロタルサイト粒子の化学構造式：Ｍｇ_0.67Ａｌ_0.33（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_0.15・０．５５Ｈ_２Ｏ

実施例２
塩化マグネシウム１モル／Ｌ水溶液３５０ｍLと塩化亜鉛１モル／Ｌ水溶液１００ｍＬおよび硝酸アルミニウム１モル／Ｌ水溶液２００ｍｌをガラスビーカに準備し、それらが同時になくなるように、また、水酸化ナトリウム２モル／Ｌ水溶液６５０ｍＬと炭酸ナトリウム１モル／Ｌ水溶液１００ｍＬを混合した混合溶液を、あらかじめ少量の水を張っている２L容積の反応槽中に、攪拌下にpH９．８となるように同時注加して反応物を得た。この反応物７００ｍＬを１Ｌのオートクレーブ中で１５０℃、１０時間水熱熟成した。冷却後全量取り出し、個液分離した後、イオン交換水５００ｍＬで洗浄した。得られたケーキを１LのSUS容器に移しイオン交換水を加え再乳化して５００ｍＬとした。得られたスラリーを４０℃まで加温し、攪拌しながら、予め準備した３号水ガラス０．１モルを１００ｍＬのイオン交換水に溶かした水溶液を全量加え１時間攪拌しながら４０℃を維持した。その後、ヌッチェにより個液分離し、イオン交換水５００ｍＬにて水洗し、得られたケーキを再度１ＬのＳＵＳ容器に移しイオン交換水を加え再乳化して５００ｍＬとした。続いてスラリーを８０℃まで加温し、予め準備していたステアリン酸ナトリウム１．６ｇの８０℃水溶液を攪拌下に徐々に加え３０分間維持。その後、ヌッチェにより個液分離し、７０℃イオン交換水５００ｍLにて水洗し、得られたケーキを１２０℃で１６時間乾燥した後、ハンマーミルで粉砕し、４５ミクロンのフィルターで篩過した。
ハイドロタルサイト粒子の化学構造式：Ｍｇ_0.54Ｚｎ_0.15Ａｌ_0.31（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_0.13・０．６１Ｈ_２Ｏ

比較例２
塩化マグネシウム１モル／Ｌ水溶液３５０ｍLと塩化亜鉛１モル／Ｌ水溶液１００ｍＬおよび硝酸アルミニウム１モル／Ｌ水溶液２００ｍｌをガラスビーカに準備し、それらが同時になくなるように、また、水酸化ナトリウム２モル／Ｌ水溶液６５０ｍLと炭酸ナトリウム１モル／Ｌ水溶液１００ｍＬを混合した混合溶液を、あらかじめ少量の水を張っている２L容積の反応槽中に、攪拌下にpH９．８となるように同時注加して反応物を得た。この反応物７００ｍＬを１Ｌのオートクレーブ中で１５０℃、１０時間水熱熟成した。冷却後全量取り出し、ヌッチェにより個液分離し、イオン交換水５００ｍＬにて水洗し、得られたケーキを再度１ＬのＳＵＳ容器に移しイオン交換水を加え再乳化して５００ｍＬとした。続いてスラリーを８０℃まで加温し、予め準備していたステアリン酸ナトリウム１．６ｇの８０℃水溶液を攪拌下に徐々に加え３０分間維持。その後、ヌッチェにより個液分離し、７０℃イオン交換水５００ｍＬにて水洗し、得られたケーキを１２０℃で１６時間乾燥した後、ハンマーミルで粉砕し、４５ミクロンのフィルターで篩過した。
ハイドロタルサイト粒子の化学構造式：Ｍｇ_0.54Ｚｎ_0.15Ａｌ_0.31（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_0.13・０．６１Ｈ_２Ｏ

比較例３
比較例２で得た乾燥粉末１００ｇに、市販の合成ケイ酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製；ＫＷ６００）７ｇを加えた。

実施例３
塩化マグネシウム１モル／Ｌ水溶液３５０ｍLと塩化亜鉛１モル／Ｌ水溶液１００ｍＬおよび硝酸アルミニウム１モル／Ｌ水溶液２００ｍｌをガラスビーカに準備し、それらが同時になくなるように、また、水酸化ナトリウム２モル／Ｌ水溶液６５０ｍＬと炭酸ナトリウム１モル／Ｌ水溶液１００ｍＬを混合した混合溶液を、あらかじめ少量の水を張っている２L容積の反応槽中に、攪拌下にｐＨ９．８となるように同時注加して反応物を得た。この反応物７００ｍＬを１Lのオートクレーブ中で１５０℃、１０時間水熱熟成した。冷却後全量取り出し、個液分離した後、イオン交換水５００ｍＬで洗浄した。得られたケーキを１ＬのＳＵＳ容器に移しイオン交換水を加え再乳化して５００ｍＬとした。得られたスラリーを４０℃まで加温し、攪拌しながら、予め準備したステアリルアシッドフォスフェートのモノエステルとジエステルの混合物のナトリウム塩１．６ｇを１００ｍＬのイオン交換水に溶かした水溶液を全量加え1時間攪拌しながら４０℃を維持した。その後、ヌッチェにより個液分離し、イオン交換水５００ｍＬにて水洗し、得られたケーキを再度１ＬのＳＵＳ容器に移しイオン交換水を加え再乳化して５００ｍＬとした。続いてスラリーを８０℃まで加温し、予め準備していたステアリン酸ナトリウム１．６ｇの８０℃水溶液を攪拌下に徐々に加え３０分間維持。その後、ヌッチェにより個液分離し、７０℃イオン交換水５００ｍＬにて水洗し、得られたケーキを１２０℃で１６時間乾燥した後、ハンマーミルで粉砕し、４５ミクロンのフィルターで篩過した。
ハイドロタルサイト粒子の化学構造式：Ｍｇ_0.54Ｚｎ_0.15Ａｌ_0.31（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_0.14・０．５８Ｈ_２Ｏ

比較例４
塩化マグネシウム１モル／Ｌ水溶液３５０ｍＬと塩化亜鉛１モル／Ｌ水溶液１００ｍＬおよび硝酸アルミニウム１モル／Ｌ水溶液２００ｍｌをガラスビーカに準備し、それらが同時になくなるように、また、水酸化ナトリウム２モル／Ｌ水溶液６５０ｍＬと炭酸ナトリウム１モル／Ｌ水溶液１００ｍLを混合した混合溶液を、あらかじめ少量の水を張っている２L容積の反応槽中に、攪拌下にｐＨ９．８となるように同時注加して反応物を得た。この反応物７００ｍＬを１Ｌのオートクレーブ中で１５０℃、１０時間水熱熟成した。冷却後全量取り出し、個液分離した後、イオン交換水５００ｍＬで洗浄した。得られたケーキを１２０℃で１６時間乾燥した後、ハンマーミルで粉砕し、４５ミクロンのフィルターで篩過した。
ハイドロタルサイト粒子の化学構造式：Ｍｇ_0.54Ｚｎ_0.15Ａｌ_0.31（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_0.14・０．５８Ｈ_２Ｏ

実施例４
塩化マグネシウム１モル／Ｌ水溶液５００ｍＬと硫酸アルミニウム１モル／Ｌ水溶液１００ｍｌをカラスビーカに準備し、それらが同時になくなるように、また別に準備した水酸化ナトリウム２モル／Ｌ水溶液７００ｍＬと炭酸ナトリウム１モル／Ｌ水溶液１００ｍＬを混合した混合溶液を、あらかじめ少量の水を張っている２L容積の反応槽中に、攪拌下にｐＨ１０．０となるように同時注加して反応物を得た。この反応物７００ｍＬを１Ｌのオートクレーブ中で１７０℃、１０時間水熱熟成した。冷却後全量取り出し、個液分離した後、イオン交換水５００ｍLで洗浄した。得られたケーキを１ＬのＳＵＳ容器に移しイオン交換水を加え再乳化して５００ｍLとした。得られたスラリーを４０℃まで加温し、攪拌しながら、予め準備した無水四ホウ酸ナトリウム１．５ｇを１００ｍＬに溶かした水溶液を全量加え1時間攪拌しながら４０℃を維持した。その後、スラリーを８０℃まで加温し、予め準備していたステアリン酸ナトリウム１．６ｇの８０℃水溶液を攪拌下に徐々に加え３０分間維持。その後、ヌッチェにより個液分離し、７０℃イオン交換水５００ｍLにて水洗し、得られたケーキを１２０℃で１６時間乾燥した後、ハンマーミルで粉砕し、４５ミクロンのフィルターで篩過した。得られたハイドロタルサイト粒子を分析した結果を表１に示す。
ハイドロタルサイト粒子の化学構造式：Ｍｇ_0.71Ａｌ_0.29（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_0.13・０．６１Ｈ_２Ｏ

比較例５
塩化マグネシウム１モル／Ｌ水溶液５００ｍLと硫酸アルミニウム１モル／Ｌ水溶液１００ｍｌをガラスビーカに準備し、それらが同時になくなるように、また別に準備した水酸化ナトリウム２モル／Ｌ水溶液７００ｍＬと炭酸ナトリウム１モル／Ｌ水溶液１００ｍＬを混合した混合溶液を、あらかじめ少量の水を張っている２L容積の反応槽中に、攪拌下にｐＨ１０．０となるように同時注加して反応物を得た。この反応物７００ｍＬを１Ｌのオートクレーブ中で１７０℃、１０時間水熱熟成した。冷却後全量取り出し、得られたスラリーを４０℃まで再び加温し、攪拌しながら、予め準備した無水四ホウ酸ナトリウム１．５ｇを１００ｍLに溶かした水溶液を全量加え1時間攪拌しながら４０℃を維持した。その後、スラリーを８０℃まで加温し、予め準備していたステアリン酸ナトリウム１．６ｇの８０℃水溶液を攪拌下に徐々に加え３０分間維持。その後、ヌッチェにより個液分離し、７０℃イオン交換水１００ｍＬにて水洗し、得られたケーキを１２０℃で１６時間乾燥した後、ハンマーミルで粉砕し、４５ミクロンのフィルターで篩過した。得られたハイドロタルサイト粒子を分析した結果を表１に示す。
ハイドロタルサイト粒子の化学構造式：Ｍｇ_0.71Ａｌ_0.29（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_0.13・０．６１Ｈ_２Ｏ

実施例５〜８、比較例４〜６および８
下記配合（配合1）からなる樹脂組成物を、１８０℃で5分間ロール混練し、得られた１ｍｍのロールシートを１８０℃ギアオーブンにて樹脂が茶褐色化するまでの時間を３０分間隔で熱安定性試験を行なった。またロールシートを2枚重ねプレス機１００Ｋｇ/ｃｍ^２圧力で、１８０℃、１０分間にて厚さ１ｍｍ、縦横１２０ｍｍのプレスシートをテストピ−スとして得た。そのテストピースを上記分析手法（６）のＪＩＳ Ｋ６７２３の体積抵抗率試験に準じて測定した。
耐熱試験は得られたテストピースをギアオーブン中に１３６℃にて1週間放置した後、また、耐水試験はイオン交換水を入れた３Ｌビーカにテストピースを浸漬し７５℃恒温槽中に設置し２６週間放置した後、取り出し水分をふき取り、それぞれ２３℃、湿度５０％の恒温恒湿槽で２時間保持した後体積抵抗率試験を行なった。

比較例７
１８０℃で5分間ロール混練するとき、ステアリルアシッドフォスフェートのモノエステルとジエステルの混合物０．１２重量部を下記配合に加えたほかは、実施例５〜８と同様に樹脂組成物およびテストピースを得た。

（配合1）
ポリ塩化ビニル（重合度１３００） １００重量部
アジピン酸系ポリエステル ５０重量部
重質炭酸カルシウム ２５重量部
三酸化アンチモン ５重量部
ステアリン酸亜鉛 ０．５重量部
ステアリン酸カルシウム ０．２重量部
ジベンゾイルメタン ０．２重量部
表１のサンプル ３．０重量部

Claims (7)

1. 下記（ｉ）〜(ｖ)により定義付けられたハイドロタルサイト粒子よりなることを特徴とする電気絶縁性が優れた含ハロゲン樹脂および含ハロゲンゴム用受酸剤。
   （ｉ）ハイドロタルサイト粒子は下記化学構造式（１）で表される。
   [（Ｍｇ）_ｙ（Ｚｎ）_ｚ]_１−ｘ（Ａｌ）_ｘ（ＯＨ）_２＋２ｎ（ＣＯ_３）_{ｘ／２−ｎ}・ｍＨ_２Ｏ （１）
   但し、式中、ｘ、ｙ、ｚ、ｎ及びmは下記条件を満足する値を示す。
   ０．１≦ｘ≦０．５、ｘ＋ｚ＝１、０．５≦ｙ≦１
   ０≦z≦０．５、０．０１≦ｎ≦０．０３、０≦ｍ＜１
   （ｉｉ）ハイドロタルサイト粒子は、レーザー回折散乱法により測定された平均粒子径が0.２〜２μであり、
   （ｉｉｉ）ハイドロタルサイト粒子は、BET法により測定された比表面積が１〜５０ｍ^２／ｇであり、
   （ｉｖ）ハイドロタルサイト粒子はナトリウム化合物をＮａ金属に換算して０．０６重量％以下含有し、
   （ｖ）ハイドロタルサイト粒子は、珪素化合物、リン酸化合物および硼素化合物よりなる群から選ばれた少なくとも1種が、それぞれＳｉ、ＰおよびＢ原子に換算して合計で０．０５重量％〜３重量％表面に存在する。
2. 該ハイドロタルサイト粒子が、さらに高級脂肪酸類で表面処理されている請求項１記載の受酸剤。
3. 該ハイドロタルサイト粒子が１５０〜３００℃の温度で脱結晶されたものである請求項１記載の受酸剤。
4. 含ハロゲン樹脂１００重量部に対し、請求項１に記載のハイドロタルサイト粒子受酸剤を０．０１〜２０重量部配合した含ハロゲン樹脂組成物。
5. 含ハロゲンゴム１００重量部に対し、請求項１に記載のハイドロタルサイト粒子受酸剤を０．０１〜２０重量部配合した含ハロゲンゴム組成物。
6. 請求項４に記載の含ハロゲン樹脂組成物より被覆された電線ケーブル。
7. 請求項５に記載の含ハロゲンゴム組成物より被覆された電線ケーブル。