JP2000103872A - 硬質塩化ビニルシート - Google Patents
硬質塩化ビニルシートInfo
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- JP2000103872A JP2000103872A JP27626398A JP27626398A JP2000103872A JP 2000103872 A JP2000103872 A JP 2000103872A JP 27626398 A JP27626398 A JP 27626398A JP 27626398 A JP27626398 A JP 27626398A JP 2000103872 A JP2000103872 A JP 2000103872A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 生産設備の大型化、高速化に対応できる耐熱
持続性があり、初期着色の悪化がなく、２００℃を越え
るシーティング時の発泡がない硬質塩化ビニルシートを
提供すること。 【解決手段】 塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、カ
ルシウムの化合物０．０１〜２重量部、亜鉛の化合物
０．０１〜２重量部、脱結晶水処理をしたハイドロタル
サイト化合物０．０１〜５重量部を添加した組成物から
なる硬質塩化ビニルシート。
持続性があり、初期着色の悪化がなく、２００℃を越え
るシーティング時の発泡がない硬質塩化ビニルシートを
提供すること。 【解決手段】 塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、カ
ルシウムの化合物０．０１〜２重量部、亜鉛の化合物
０．０１〜２重量部、脱結晶水処理をしたハイドロタル
サイト化合物０．０１〜５重量部を添加した組成物から
なる硬質塩化ビニルシート。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】塩化ビニル樹脂シートは、汎
用樹脂であり、製造コストが低い、特性が良い、加工性
が良い等の点で、他の樹脂と比較してバランスがとれて
いることより、各種の形状に加工され食品、医薬品の包
装材料として使用されている。
用樹脂であり、製造コストが低い、特性が良い、加工性
が良い等の点で、他の樹脂と比較してバランスがとれて
いることより、各種の形状に加工され食品、医薬品の包
装材料として使用されている。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル樹脂のような含ハロゲン樹脂
は、加熱成形加工を行う際に、主として脱ハロゲン化水
素に起因する熱分解を起こしやすく、このために加工製
品の機械的性質の劣化、色調の悪化を生じ、著しい不利
益を招く。かかる不利益を避けるために一種または数種
の熱安定剤を該合成樹脂に添加し、加工工程における劣
化を抑制する必要がある。この様な目的で、鉛、カドミ
ウム、バリウム、亜鉛等の金属化合物の組み合わせに、
有機亜リン酸エステル、フェノール系化合物、エポキシ
系化合物を添加した熱安定剤が使用されてきた。しかし
カドミウム、鉛、バリウム系の金属は毒性が強く、使用
後の廃棄物の処理など種々の問題が生じている。従っ
て、カドミウム、鉛、バリウム系の金属化合物安定剤を
使用しないカルシウム−亜鉛系の金属化合物の組み合わ
せに、有機亜リン酸エステル、フェノール系化合物、エ
ポキシ系化合物を添加した熱安定剤が使用されてきてい
るが、脱ハロゲン化水素に起因する熱分解、これに伴う
耐熱持続性、および初期着色（加工時の熱履歴において
初期に色が付く現象）防止性がカドミウム、鉛、バリウ
ム系の金属化合物安定剤を含有した安定剤に比較して劣
るという大きな欠点がある。
は、加熱成形加工を行う際に、主として脱ハロゲン化水
素に起因する熱分解を起こしやすく、このために加工製
品の機械的性質の劣化、色調の悪化を生じ、著しい不利
益を招く。かかる不利益を避けるために一種または数種
の熱安定剤を該合成樹脂に添加し、加工工程における劣
化を抑制する必要がある。この様な目的で、鉛、カドミ
ウム、バリウム、亜鉛等の金属化合物の組み合わせに、
有機亜リン酸エステル、フェノール系化合物、エポキシ
系化合物を添加した熱安定剤が使用されてきた。しかし
カドミウム、鉛、バリウム系の金属は毒性が強く、使用
後の廃棄物の処理など種々の問題が生じている。従っ
て、カドミウム、鉛、バリウム系の金属化合物安定剤を
使用しないカルシウム−亜鉛系の金属化合物の組み合わ
せに、有機亜リン酸エステル、フェノール系化合物、エ
ポキシ系化合物を添加した熱安定剤が使用されてきてい
るが、脱ハロゲン化水素に起因する熱分解、これに伴う
耐熱持続性、および初期着色（加工時の熱履歴において
初期に色が付く現象）防止性がカドミウム、鉛、バリウ
ム系の金属化合物安定剤を含有した安定剤に比較して劣
るという大きな欠点がある。
【０００３】これらの欠点を解決するために、カルシウ
ム−亜鉛系の金属化合物安定剤に、下記一般式で表され
るβ−ジケトン化合物が熱安定剤、特に初期着色防止剤
として使用され効果を上げている（特公昭５２−４７９
４８）。 Ｒ−ＣＯ−ＣＨＸ−ＣＯ−Ｒ （式中、Ｘは水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基
を、Ｒはアルキル基またはアリール基をしめす。） しかし、近年のカレンダー設備の大型化、高速化により
カルシウム−亜鉛系の金属化合物安定剤やその他有機亜
リン酸エステル、エポキシ化化合物、ジケトン化合物の
安定化助剤の組み合わせのみでは熱安定性が不足し、耐
熱持続性および初期着色防止性が劣り、製品中に塩化ビ
ニル樹脂の熱分解物が混入したり製品の色相が悪くなっ
たり生産に大きな支障をきたしたため、近年の設備に対
応できる配合としてある程度の熱安定性を有しなければ
ならない。
ム−亜鉛系の金属化合物安定剤に、下記一般式で表され
るβ−ジケトン化合物が熱安定剤、特に初期着色防止剤
として使用され効果を上げている（特公昭５２−４７９
４８）。 Ｒ−ＣＯ−ＣＨＸ−ＣＯ−Ｒ （式中、Ｘは水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基
を、Ｒはアルキル基またはアリール基をしめす。） しかし、近年のカレンダー設備の大型化、高速化により
カルシウム−亜鉛系の金属化合物安定剤やその他有機亜
リン酸エステル、エポキシ化化合物、ジケトン化合物の
安定化助剤の組み合わせのみでは熱安定性が不足し、耐
熱持続性および初期着色防止性が劣り、製品中に塩化ビ
ニル樹脂の熱分解物が混入したり製品の色相が悪くなっ
たり生産に大きな支障をきたしたため、近年の設備に対
応できる配合としてある程度の熱安定性を有しなければ
ならない。
【０００４】カルシウム化合物は長期にわたり熱分解し
ないという効果を有することから用いられ、亜鉛化合物
は初期着色が少ないという効果を有することから用いら
れている。しかしカルシウム化合物は初期着色が強いと
いう課題があり、初期着色防止のため亜鉛化合物を併用
しなければならないが、亜鉛化合物が含有されるとジン
ク・バーニング（亜鉛焼け）と称される急激な熱分解が
起こり、短時間のうちに黒変・分解し耐熱持続性が悪く
なるという課題があった。このジンク・バーニングの課
題はマンニトール、ソルビトール、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール等の多価アルコールやハイ
ドロタルサイト、ゼオライト、酸化物（カルシウム、マ
グネシウム）、水酸化物（カルシウム、マグネシウム）
等の無機塩で代表される補助安定剤を添加することによ
り解決される。しかし、多価アルコール物質は安定化時
間が比較的短く、また初期着色防止のため添加される亜
鉛化合物をその構造内に取り込み初期着色が悪くなる傾
向がある。また、無機塩で代表される補助安定剤の添加
は製品が白化するという問題がある。特定結晶構造を有
するハイドロタルサイト化合物は、含ハロゲン化樹脂の
安定剤として使用される。ハイドロタルサイト化合物は
塩化ビニル樹脂の熱分解より生じた塩化水素を捕捉し、
安定化効果としての中和作用があり、カルシウム−亜鉛
系安定剤と併用され効果を上げている。塩化ビニル樹脂
シートはカレンダー圧延加工により作製されるが、添加
される滑剤として主にステアリン酸、ラウリン酸等の高
級脂肪酸化合物が使用される。しかし、高級脂肪酸化合
物はカルボン酸基を持った酸系の滑剤であるため、ハイ
ドロタルサイト化合物とカルボン酸が反応し、生じたマ
グネシウム石鹸化合物が赤く着色したり、塩酸の捕捉効
果が無くなり初期着色が悪くなるという欠点があった。
またハイドロタルサイト化合物は前記の優れた特性を示
すにもかからわらず、約２００℃を越えるシーティング
ではハイドロタルサイト類の結晶水が脱離してシートが
発泡する欠点があった。
ないという効果を有することから用いられ、亜鉛化合物
は初期着色が少ないという効果を有することから用いら
れている。しかしカルシウム化合物は初期着色が強いと
いう課題があり、初期着色防止のため亜鉛化合物を併用
しなければならないが、亜鉛化合物が含有されるとジン
ク・バーニング（亜鉛焼け）と称される急激な熱分解が
起こり、短時間のうちに黒変・分解し耐熱持続性が悪く
なるという課題があった。このジンク・バーニングの課
題はマンニトール、ソルビトール、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール等の多価アルコールやハイ
ドロタルサイト、ゼオライト、酸化物（カルシウム、マ
グネシウム）、水酸化物（カルシウム、マグネシウム）
等の無機塩で代表される補助安定剤を添加することによ
り解決される。しかし、多価アルコール物質は安定化時
間が比較的短く、また初期着色防止のため添加される亜
鉛化合物をその構造内に取り込み初期着色が悪くなる傾
向がある。また、無機塩で代表される補助安定剤の添加
は製品が白化するという問題がある。特定結晶構造を有
するハイドロタルサイト化合物は、含ハロゲン化樹脂の
安定剤として使用される。ハイドロタルサイト化合物は
塩化ビニル樹脂の熱分解より生じた塩化水素を捕捉し、
安定化効果としての中和作用があり、カルシウム−亜鉛
系安定剤と併用され効果を上げている。塩化ビニル樹脂
シートはカレンダー圧延加工により作製されるが、添加
される滑剤として主にステアリン酸、ラウリン酸等の高
級脂肪酸化合物が使用される。しかし、高級脂肪酸化合
物はカルボン酸基を持った酸系の滑剤であるため、ハイ
ドロタルサイト化合物とカルボン酸が反応し、生じたマ
グネシウム石鹸化合物が赤く着色したり、塩酸の捕捉効
果が無くなり初期着色が悪くなるという欠点があった。
またハイドロタルサイト化合物は前記の優れた特性を示
すにもかからわらず、約２００℃を越えるシーティング
ではハイドロタルサイト類の結晶水が脱離してシートが
発泡する欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】生産設備の大型化、高
速化に対応できる耐熱持続性が向上し、初期着色の悪化
がなく、シーティングの時に発泡を生じない硬質塩化ビ
ニルシートを提供する。
速化に対応できる耐熱持続性が向上し、初期着色の悪化
がなく、シーティングの時に発泡を生じない硬質塩化ビ
ニルシートを提供する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、塩化ビニル樹
脂１００重量部に対し、カルシウムの化合物０．０１〜
２重量部、亜鉛の化合物０．０１〜２重量部、一般式
（Ａ）で示されかつ脱結晶水処理をしたハイドロタルサ
イト化合物０．０１〜５重量部を添加した組成物からな
る硬質塩化ビニルシートである。 〔ＭｇW・ＡｌX・（ＯＨ）Y・（ＣＯ3)Z〕ｍＨ2Ｏ……（Ａ） 但し、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚは２Ｗ＋３Ｘ＝Ｙ＋２Ｚをみたす
正の数で、Ｗは２≦Ｗ≦６の範囲にあり、ｍは０もしく
は正の数である。又本発明は、塩化ビニル樹脂１００重
量部に対し、エポキシ化植物油０．１〜５重量部、カル
シウムの化合物０．０１〜２重量部、亜鉛の化合物０．
０１〜２重量部、一般式（Ａ）で示されかつ脱結晶水処
理したハイドロタルサイト化合物０．０１〜５重量部、
エステル系化合物０．０１〜２重量部、β−ジケトン化
合物０．０１〜１重量部を添加した組成物からなる硬質
塩化ビニルシートである。好ましくは、前記ハイドロタ
ルサイト化合物の脱結晶水処理が結晶化成分中の水分
を、処理前の全重量に対し、３．０〜２０．０重量％の
範囲内で減量し、前記エステル系化合物がグリセリンと
高級脂肪酸との１〜３価のエステル化合物よりなり、前
記塩化ビニル樹脂の平均重合度が５００〜１０００であ
り、ＪＩＳＫ６７３４の柔軟温度試験による柔軟温度が
５０〜８０℃であり、シートの厚みが０．０５〜１ｍｍ
である硬質塩化ビニルシートである。
脂１００重量部に対し、カルシウムの化合物０．０１〜
２重量部、亜鉛の化合物０．０１〜２重量部、一般式
（Ａ）で示されかつ脱結晶水処理をしたハイドロタルサ
イト化合物０．０１〜５重量部を添加した組成物からな
る硬質塩化ビニルシートである。 〔ＭｇW・ＡｌX・（ＯＨ）Y・（ＣＯ3)Z〕ｍＨ2Ｏ……（Ａ） 但し、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚは２Ｗ＋３Ｘ＝Ｙ＋２Ｚをみたす
正の数で、Ｗは２≦Ｗ≦６の範囲にあり、ｍは０もしく
は正の数である。又本発明は、塩化ビニル樹脂１００重
量部に対し、エポキシ化植物油０．１〜５重量部、カル
シウムの化合物０．０１〜２重量部、亜鉛の化合物０．
０１〜２重量部、一般式（Ａ）で示されかつ脱結晶水処
理したハイドロタルサイト化合物０．０１〜５重量部、
エステル系化合物０．０１〜２重量部、β−ジケトン化
合物０．０１〜１重量部を添加した組成物からなる硬質
塩化ビニルシートである。好ましくは、前記ハイドロタ
ルサイト化合物の脱結晶水処理が結晶化成分中の水分
を、処理前の全重量に対し、３．０〜２０．０重量％の
範囲内で減量し、前記エステル系化合物がグリセリンと
高級脂肪酸との１〜３価のエステル化合物よりなり、前
記塩化ビニル樹脂の平均重合度が５００〜１０００であ
り、ＪＩＳＫ６７３４の柔軟温度試験による柔軟温度が
５０〜８０℃であり、シートの厚みが０．０５〜１ｍｍ
である硬質塩化ビニルシートである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の塩化ビニル樹脂は平均重
合度５００〜１０００のものが使用される。平均重合度
５００未満になると溶融粘度が低くなり、シートのこし
が低下しカレンダー加工性が悪くなる。逆に平均重合度
が１０００を超えると、溶融粘度が高くなりカレンダー
加工時に高い温度が必要となりシートの作製に支障をき
たす。カルシウム化合物としては、炭酸塩、ケイ酸塩、
グリセロリン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、ヘプタン
酸塩、２−エチルヘキシル酸塩、ステアリン酸塩等のＣ
8〜Ｃ22までの高級脂肪酸塩、１２−ヒドロキシステア
リン酸塩、乳酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、ソルビ
ン酸塩、ロジン酸塩、アセト酢酸エチル塩、安息香酸
塩、イソデカン酸塩、ネオデカン酸塩、ナフテン酸塩、
水酸化物等が挙げられる。カルシウム化合物の添加量は
塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０．０１〜２重量
部が適当である。さらに好ましくは０．０５〜１重量部
である。添加量が０．０１重量部以下ではＺｎバーニン
グがおこり熱安定性が悪くなり、２重量部以上になれば
初期着色が悪くなる。
合度５００〜１０００のものが使用される。平均重合度
５００未満になると溶融粘度が低くなり、シートのこし
が低下しカレンダー加工性が悪くなる。逆に平均重合度
が１０００を超えると、溶融粘度が高くなりカレンダー
加工時に高い温度が必要となりシートの作製に支障をき
たす。カルシウム化合物としては、炭酸塩、ケイ酸塩、
グリセロリン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、ヘプタン
酸塩、２−エチルヘキシル酸塩、ステアリン酸塩等のＣ
8〜Ｃ22までの高級脂肪酸塩、１２−ヒドロキシステア
リン酸塩、乳酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、ソルビ
ン酸塩、ロジン酸塩、アセト酢酸エチル塩、安息香酸
塩、イソデカン酸塩、ネオデカン酸塩、ナフテン酸塩、
水酸化物等が挙げられる。カルシウム化合物の添加量は
塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０．０１〜２重量
部が適当である。さらに好ましくは０．０５〜１重量部
である。添加量が０．０１重量部以下ではＺｎバーニン
グがおこり熱安定性が悪くなり、２重量部以上になれば
初期着色が悪くなる。
【０００８】亜鉛の有機化合物としては、炭酸塩、オル
ソリン酸塩、ヘプタン酸塩、２−エチルヘキシル酸塩、
ステアリン酸塩等のＣ8〜Ｃ22までの高級脂肪酸塩、ロ
ジン酸塩、ジブチルジチオカルバミン酸塩、サリチル酸
塩、イソデカン酸、ネオデカン酸塩、ナフテン酸塩等が
挙げられる。亜鉛化合物の添加量は塩化ビニル樹脂１０
０重量部に対して０．０１〜２重量部が適当である。さ
らに好ましくは０．０５〜１重量部である。添加量が
０．０１重量部以下なら初期着色が悪くなり、２重量部
以上になれば急激にジンクバーニングがおこり熱安定性
が悪くなる。
ソリン酸塩、ヘプタン酸塩、２−エチルヘキシル酸塩、
ステアリン酸塩等のＣ8〜Ｃ22までの高級脂肪酸塩、ロ
ジン酸塩、ジブチルジチオカルバミン酸塩、サリチル酸
塩、イソデカン酸、ネオデカン酸塩、ナフテン酸塩等が
挙げられる。亜鉛化合物の添加量は塩化ビニル樹脂１０
０重量部に対して０．０１〜２重量部が適当である。さ
らに好ましくは０．０５〜１重量部である。添加量が
０．０１重量部以下なら初期着色が悪くなり、２重量部
以上になれば急激にジンクバーニングがおこり熱安定性
が悪くなる。
【０００９】ハイドロタルサイト化合物は一般式〔Ｍｇ
W・ＡｌX・（ＯＨ）Y・（ＣＯ3)Z〕ｍＨ2Ｏ（ただしＷ、
Ｘ、Ｙ、Ｚは２Ｗ＋３Ｘ＝Ｙ＋２Ｚをみたす正の数でＷ
は２≦Ｗ≦６、ｍは０または正の数）で表されるが、一
般的には式〔Ｍｇ6・Ａｌ2・（ＯＨ）16・（ＣＯ3)〕４Ｈ2
Ｏで表されるマグネシウムハイドロタルサイト化合物を
焼成処理したものが使用される。該ハイドロタルサイト
化合物は天然物であっても良く、合成物であってもよ
い。合成方法としては、例えば、特公昭４６−２２８０
号、同５０−３０３９号、同５１−２９１２９号等にお
ける公知の方法を例示することができる。また、本発明
おけるハイドロタルサイト類は粒子径に制限なく使用で
き、更にはその表面をステアリン酸の如き高級脂肪酸、
高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル又はワックス等
で被覆しても良い。脱結晶水処理は上記のハイドロタル
サイト化合物をオーブン等で約１８０〜３００℃（好ま
しくは約２００〜３００℃）で約０．５〜１０時間（好
ましくは１〜５時間）加熱すし、その程度は完全であれ
ば最ものぞましいが、すくなくとも、全結晶水量の約１
／３以上好ましくは約１／２以上が脱水されておればよ
い。ハイドロタルサイト化合物の添加量は、塩化ビニル
樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部であり、
好ましくは０．１〜１重量部である。０．０１重量部未
満では効果がみとめられずに，５重量部を超えると性能
の向上は小さく発泡による外観不良や機械強度の低下等
がおきる。
W・ＡｌX・（ＯＨ）Y・（ＣＯ3)Z〕ｍＨ2Ｏ（ただしＷ、
Ｘ、Ｙ、Ｚは２Ｗ＋３Ｘ＝Ｙ＋２Ｚをみたす正の数でＷ
は２≦Ｗ≦６、ｍは０または正の数）で表されるが、一
般的には式〔Ｍｇ6・Ａｌ2・（ＯＨ）16・（ＣＯ3)〕４Ｈ2
Ｏで表されるマグネシウムハイドロタルサイト化合物を
焼成処理したものが使用される。該ハイドロタルサイト
化合物は天然物であっても良く、合成物であってもよ
い。合成方法としては、例えば、特公昭４６−２２８０
号、同５０−３０３９号、同５１−２９１２９号等にお
ける公知の方法を例示することができる。また、本発明
おけるハイドロタルサイト類は粒子径に制限なく使用で
き、更にはその表面をステアリン酸の如き高級脂肪酸、
高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル又はワックス等
で被覆しても良い。脱結晶水処理は上記のハイドロタル
サイト化合物をオーブン等で約１８０〜３００℃（好ま
しくは約２００〜３００℃）で約０．５〜１０時間（好
ましくは１〜５時間）加熱すし、その程度は完全であれ
ば最ものぞましいが、すくなくとも、全結晶水量の約１
／３以上好ましくは約１／２以上が脱水されておればよ
い。ハイドロタルサイト化合物の添加量は、塩化ビニル
樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部であり、
好ましくは０．１〜１重量部である。０．０１重量部未
満では効果がみとめられずに，５重量部を超えると性能
の向上は小さく発泡による外観不良や機械強度の低下等
がおきる。
【００１０】本発明の組成物にはエポキシ化植物油を添
加することができる。エポキシ化植物油としては、エポ
キシ化アマニ油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ヒマシ
油、エポキシ化サフラワー油、エポシキ化アマニ油脂肪
酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル、３−（２−
キセノキシ）-1,2-エポキシプロパン、エポキシ化ポリ
ブタジエン、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エ
チルヘキシル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−ｎ−
オクチル等が挙げられる。エポキシ化植物油の添加量は
塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部
が適当である。０．１重量部以下では、ＰＶＣの流動性
が悪化しカレンダー加工性に支障をきたす。５重量部以
上ではシートの柔軟温度の低下がおこり得られたシート
の剛性が低くなりシートの成形性、加工性の問題があ
る。
加することができる。エポキシ化植物油としては、エポ
キシ化アマニ油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ヒマシ
油、エポキシ化サフラワー油、エポシキ化アマニ油脂肪
酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル、３−（２−
キセノキシ）-1,2-エポキシプロパン、エポキシ化ポリ
ブタジエン、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エ
チルヘキシル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−ｎ−
オクチル等が挙げられる。エポキシ化植物油の添加量は
塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部
が適当である。０．１重量部以下では、ＰＶＣの流動性
が悪化しカレンダー加工性に支障をきたす。５重量部以
上ではシートの柔軟温度の低下がおこり得られたシート
の剛性が低くなりシートの成形性、加工性の問題があ
る。
【００１１】本発明の組成物には有機ホスファイト化合
物を添加することができる。有機ホスファイト化合物の
例としては、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−α（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）ｐ−クメニルビス（ｐ−ノニル
フェニル）ホスファイト、４’４−イソプロピリデン−
ジフェノールアルキル（Ｃ12〜Ｃ15)ホスファイトが挙
げられる。本発明の組成物にはβ−ジケトン化合物を添
加することができる。β−ジケトン化合物の添加量は塩
化ビニル樹脂１００重量部に対して０．０１〜１重量部
が適当である。添加量が０．０１重量部以下の場合は目
的の初期着色防止効果がなく、１重量部以上は増量する
ことによる添加の改良効果がなくなる。本発明の組成物
には、光安定性を向上させたり、内容物の光劣化を防止
する目的で紫外線吸収剤を添加することができる。これ
らにはベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリ
シレート系、置換アクリロニトリル系、各種の金属塩又
は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレ
ート類、トリアジン系、ピぺリジン系が包含されてい
る。
物を添加することができる。有機ホスファイト化合物の
例としては、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−α（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）ｐ−クメニルビス（ｐ−ノニル
フェニル）ホスファイト、４’４−イソプロピリデン−
ジフェノールアルキル（Ｃ12〜Ｃ15)ホスファイトが挙
げられる。本発明の組成物にはβ−ジケトン化合物を添
加することができる。β−ジケトン化合物の添加量は塩
化ビニル樹脂１００重量部に対して０．０１〜１重量部
が適当である。添加量が０．０１重量部以下の場合は目
的の初期着色防止効果がなく、１重量部以上は増量する
ことによる添加の改良効果がなくなる。本発明の組成物
には、光安定性を向上させたり、内容物の光劣化を防止
する目的で紫外線吸収剤を添加することができる。これ
らにはベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリ
シレート系、置換アクリロニトリル系、各種の金属塩又
は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレ
ート類、トリアジン系、ピぺリジン系が包含されてい
る。
【００１２】本発明の組成物には、ＰＶＣ分子間に潜り
込み、ＰＶＣの分子間力を弱め、加熱温度を下げて流動
性を増し、同時に二次転移温度を下げてＰＶＣ分子セグ
メントのミクロブラウン運動を可能にし、柔軟な弾性ゲ
ルを得るために、通常に塩化ビニル樹脂用添加剤として
用いられる可塑剤を添加することができる。可塑剤には
フタル酸エステル化合物、脂肪族二塩基酸エステル化合
物、リン酸エステル化合物、ヒドロキシ多価カルボン酸
エステル化合物、脂肪酸エステル化合物、多価アルコー
ルエステル化合物ポリエステル系化合物等が挙げられ
る。本発明の硬質塩化ビニルシートはおもにカレンダー
圧延方法にで製作されるが、添加される滑剤には、エス
テル系化合物が使用される。エステル系化合物は長鎖の
脂肪酸とアルコールとのエステル結合による化合物であ
る。脂肪酸には長鎖の飽和、不飽和のモノカルボン酸、
ジカルボン酸、オキシカルボン酸等があり、アルコール
としてはブタノール、オコタノールなどの１価アルコー
ルとエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール等の多価アルコールがあり、多数
のエステル系化合物が酸とアルコールとの組合せで作製
される。
込み、ＰＶＣの分子間力を弱め、加熱温度を下げて流動
性を増し、同時に二次転移温度を下げてＰＶＣ分子セグ
メントのミクロブラウン運動を可能にし、柔軟な弾性ゲ
ルを得るために、通常に塩化ビニル樹脂用添加剤として
用いられる可塑剤を添加することができる。可塑剤には
フタル酸エステル化合物、脂肪族二塩基酸エステル化合
物、リン酸エステル化合物、ヒドロキシ多価カルボン酸
エステル化合物、脂肪酸エステル化合物、多価アルコー
ルエステル化合物ポリエステル系化合物等が挙げられ
る。本発明の硬質塩化ビニルシートはおもにカレンダー
圧延方法にで製作されるが、添加される滑剤には、エス
テル系化合物が使用される。エステル系化合物は長鎖の
脂肪酸とアルコールとのエステル結合による化合物であ
る。脂肪酸には長鎖の飽和、不飽和のモノカルボン酸、
ジカルボン酸、オキシカルボン酸等があり、アルコール
としてはブタノール、オコタノールなどの１価アルコー
ルとエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール等の多価アルコールがあり、多数
のエステル系化合物が酸とアルコールとの組合せで作製
される。
【００１３】本発明に使用されるエステル系化合物はそ
のカルボン酸基がすべてアルコールと反応しエステル結
合を形成したものを使用しなければならない。これは未
反応のカルボン酸基が存在するとハイドロタルサイト化
合物とカルボン酸が反応し、生じたマグネシウム石鹸化
合物が赤く着色したり、塩酸の捕捉効果が無くなり初期
着色が悪くなるためである。本発明に使用されるエステ
ル系化合物はグリセリンと脂肪酸の１〜３価のエステル
化合物であることが望ましく、例えば、ステアリン酸モ
ノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、ステア
リン酸トリグリセライド等のステアリン酸グリセライド
滑剤、オレイン酸グリセライド滑剤、パルチミン酸グリ
セライド滑剤等がある。エステル系化合物の添加量は塩
化ビニル樹脂１００重量部に対して０．０１〜２重量部
である。０．０１重量部未満ではカレンダー加工性に問
題があり、２重量部をこえると滑性か過多になり、良好
な外観のシートが得られない。
のカルボン酸基がすべてアルコールと反応しエステル結
合を形成したものを使用しなければならない。これは未
反応のカルボン酸基が存在するとハイドロタルサイト化
合物とカルボン酸が反応し、生じたマグネシウム石鹸化
合物が赤く着色したり、塩酸の捕捉効果が無くなり初期
着色が悪くなるためである。本発明に使用されるエステ
ル系化合物はグリセリンと脂肪酸の１〜３価のエステル
化合物であることが望ましく、例えば、ステアリン酸モ
ノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、ステア
リン酸トリグリセライド等のステアリン酸グリセライド
滑剤、オレイン酸グリセライド滑剤、パルチミン酸グリ
セライド滑剤等がある。エステル系化合物の添加量は塩
化ビニル樹脂１００重量部に対して０．０１〜２重量部
である。０．０１重量部未満ではカレンダー加工性に問
題があり、２重量部をこえると滑性か過多になり、良好
な外観のシートが得られない。
【００１４】本発明の硬質塩化ビニルシートはＪＩＳ
Ｋ６７３４に示されている柔軟温度試験即ちクラッシュ
ベルグ柔軟温度測定器による測定で、柔軟温度が好まし
くは、５０℃〜８０℃であり、さらに好ましくは５５〜
７０℃である。柔軟温度が高いほど耐熱性、すなわち熱
のかかった時の外観の変化が少ないが、８０℃をこえる
とカレンダー加工性や、後工程の成形性に問題がのこ
る。また５０℃未満では耐熱性が悪く、熱がかかったと
き外観の変化が大きくなり後工程の成形性が問題とな
る。本発明の硬質塩化ビニルシートの厚みは好ましくは
０．０５〜１ｍｍである。シートの厚みが０．０５ｍｍ
未満では包装内容物に対する防湿性、ガスバリア性、そ
の他包装体としての強度が不足して使用することができ
ない。逆に１ｍｍを超えるとシート強度が強く後工程の
ハンドリングが困難になり、使用することができない。
さらに必要に応じて、例えば、滑剤、架橋剤、顔料、充
てん剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト
防止剤、表面処理剤、加工助剤、離型剤、補強剤などを
包含させることができる。
Ｋ６７３４に示されている柔軟温度試験即ちクラッシュ
ベルグ柔軟温度測定器による測定で、柔軟温度が好まし
くは、５０℃〜８０℃であり、さらに好ましくは５５〜
７０℃である。柔軟温度が高いほど耐熱性、すなわち熱
のかかった時の外観の変化が少ないが、８０℃をこえる
とカレンダー加工性や、後工程の成形性に問題がのこ
る。また５０℃未満では耐熱性が悪く、熱がかかったと
き外観の変化が大きくなり後工程の成形性が問題とな
る。本発明の硬質塩化ビニルシートの厚みは好ましくは
０．０５〜１ｍｍである。シートの厚みが０．０５ｍｍ
未満では包装内容物に対する防湿性、ガスバリア性、そ
の他包装体としての強度が不足して使用することができ
ない。逆に１ｍｍを超えるとシート強度が強く後工程の
ハンドリングが困難になり、使用することができない。
さらに必要に応じて、例えば、滑剤、架橋剤、顔料、充
てん剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト
防止剤、表面処理剤、加工助剤、離型剤、補強剤などを
包含させることができる。
【００１５】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。なお実施例中の各測定項目については以下の方法に
より測定した。 （１）初期着色 得られたシートを１ｍｍ厚にかさね１８０℃で３分間予
熱をし２分間１００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で加圧し初期着
色板を作製した。色彩色差計により初期着色板の黄色度
（ｂ値）を測定した。 （２）耐熱安定性（黒化時間） シートを１８０℃に設定したギアー式老化試験機に入れ
１０分ごとに試料をとりだし褐色化、又は黒化するまで
の時間（分）を測定した。 （３）カレンダー加工性 シート混練中、シートの剥離性、ブリードやブルームな
どのロールの汚れ等を目視で観察した。○は良好で、×
はブリード等の点で問題であった。 （４）柔軟温度 ＪＩＳ Ｋ６７３４にて測定した。 （５）２次加工性 プラグ付き熱盤圧空成形機にて成形した。成形の形状、
成形後のシートの送りを目視で観察した。○は良好で、
×は成形の形状等に問題が発生した。
る。なお実施例中の各測定項目については以下の方法に
より測定した。 （１）初期着色 得られたシートを１ｍｍ厚にかさね１８０℃で３分間予
熱をし２分間１００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で加圧し初期着
色板を作製した。色彩色差計により初期着色板の黄色度
（ｂ値）を測定した。 （２）耐熱安定性（黒化時間） シートを１８０℃に設定したギアー式老化試験機に入れ
１０分ごとに試料をとりだし褐色化、又は黒化するまで
の時間（分）を測定した。 （３）カレンダー加工性 シート混練中、シートの剥離性、ブリードやブルームな
どのロールの汚れ等を目視で観察した。○は良好で、×
はブリード等の点で問題であった。 （４）柔軟温度 ＪＩＳ Ｋ６７３４にて測定した。 （５）２次加工性 プラグ付き熱盤圧空成形機にて成形した。成形の形状、
成形後のシートの送りを目視で観察した。○は良好で、
×は成形の形状等に問題が発生した。
【００１６】＜実施例１〜８＞マグネシウムハイドロタ
ルサイトＭｇ6Ａｌ2（ＯＨ）2（ＣＯ3）・４Ｈ2Ｏを
（結晶水含有率１２重量％、未脱水ハイドロタルサイト
化合物とする）を２００℃で１時間、２時間それぞれ加
熱処理をし、結晶水含有率で、７．４％（脱水率３８
％、脱水ハイドロタルサイト化合物Ａとする）、５．５
％（同５４％、脱水ハイドロタルサイト化合物Ｂとす
る）０％（同１００％、脱水ハイドロタルサイト化合物
Ｃとする）の脱水ハイドロタルサイト化合物を作製し
た。以上の脱水処理ハイドロタルサイト表１に示す各種
添加剤を、ポリ塩化ビニルに１００重量部に配合後、１
５５℃の２本ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間
プレスしシートを得た。表中ＭＢＳはメタクリル酸メチ
ル、ブタジエン、及びスチレンの３成分の共重合樹脂で
ある。
ルサイトＭｇ6Ａｌ2（ＯＨ）2（ＣＯ3）・４Ｈ2Ｏを
（結晶水含有率１２重量％、未脱水ハイドロタルサイト
化合物とする）を２００℃で１時間、２時間それぞれ加
熱処理をし、結晶水含有率で、７．４％（脱水率３８
％、脱水ハイドロタルサイト化合物Ａとする）、５．５
％（同５４％、脱水ハイドロタルサイト化合物Ｂとす
る）０％（同１００％、脱水ハイドロタルサイト化合物
Ｃとする）の脱水ハイドロタルサイト化合物を作製し
た。以上の脱水処理ハイドロタルサイト表１に示す各種
添加剤を、ポリ塩化ビニルに１００重量部に配合後、１
５５℃の２本ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間
プレスしシートを得た。表中ＭＢＳはメタクリル酸メチ
ル、ブタジエン、及びスチレンの３成分の共重合樹脂で
ある。
【００１７】＜比較例１〜１６＞表２、３に示す各添加
剤をポリ塩化ビニル１００重量部に配合して１５５℃の
２本ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間プレスし
シートを得た。各実施例の配合剤とシートの厚み及び測
定結果を表１に示す。各比較例の配合剤とシートの厚み
及び測定結果を表２，３に示す。
剤をポリ塩化ビニル１００重量部に配合して１５５℃の
２本ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間プレスし
シートを得た。各実施例の配合剤とシートの厚み及び測
定結果を表１に示す。各比較例の配合剤とシートの厚み
及び測定結果を表２，３に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】
【表３】
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、初期着色を悪化させず
に耐熱持続性を向上させ、カレンダー圧延成型方法によ
って製造できる硬質塩化ビニルシートが得られる。
に耐熱持続性を向上させ、カレンダー圧延成型方法によ
って製造できる硬質塩化ビニルシートが得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 27/06 Ｃ０８Ｌ 27/06 //(Ｃ０８Ｌ 27/06 91:00）
Claims (7)
- 【請求項１】 塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、カ
ルシウムの化合物０．０１〜２重量部、亜鉛の化合物
０．０１〜２重量部、一般式（Ａ）で示されかつ脱結晶
水処理をしたハイドロタルサイト化合物０．０１〜５重
量部を添加した組成物からなることを特徴とする硬質塩
化ビニルシート。 〔ＭｇW・ＡｌX・（ＯＨ）Y・（ＣＯ3)Z〕ｍＨ2Ｏ……（Ａ） 但し、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚは２Ｗ＋３Ｘ＝Ｙ＋２Ｚをみたす
正の数で、Ｗは２≦Ｗ≦６の範囲にあり、ｍは０もしく
は正の数である。 - 【請求項２】 塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、エ
ポキシ化植物油０．１〜５重量部、カルシウムの化合物
０．０１〜２重量部、亜鉛の化合物０．０１〜２重量
部、一般式（Ａ）で示されかつ脱結晶水処理したハイド
ロタルサイト化合物０．０１〜５重量部、エステル系化
合物０．０１〜２重量部、β−ジケトン化合物０．０１
〜１重量部を添加した組成物からなることを特徴とする
硬質塩化ビニルシート。 〔ＭｇW・ＡｌX・（ＯＨ）Y・（ＣＯ3)Z〕ｍＨ2Ｏ……（Ａ） 但し、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚは２Ｗ＋３Ｘ＝Ｙ＋２Ｚをみたす
正の数で、Ｗは２≦Ｗ≦６の範囲にあり、ｍは０もしく
は正の数である。 - 【請求項３】 該ハイドロタルサイト化合物の脱結晶水
処理が結晶化成分中の水分を、処理前の全重量に対し、
３．０〜２０．０重量％の範囲内で減量した請求項１ま
たは２記載の硬質塩化ビニルシート。 - 【請求項４】 該エステル系化合物がグリセリンと高級
脂肪酸との１〜３価のエステル化合物よりなる請求項２
または３記載の硬質塩化ビニルシート。 - 【請求項５】 該塩化ビニル樹脂の平均重合度が５００
〜１０００である請求項１、２、３、または４記載の硬
質塩化ビニルシート。 - 【請求項６】 ＪＩＳ Ｋ６７３４の柔軟温度試験によ
る柔軟温度が５０〜８０℃である請求項１、２、３、
４、または５記載の硬質塩化ビニルシート。 - 【請求項７】 シートの厚みが０．０５〜１ｍｍである
請求項１、２、３、４、５、または６記載の硬質塩化ビ
ニルシート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27626398A JP2000103872A (ja) | 1998-09-30 | 1998-09-30 | 硬質塩化ビニルシート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27626398A JP2000103872A (ja) | 1998-09-30 | 1998-09-30 | 硬質塩化ビニルシート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000103872A true JP2000103872A (ja) | 2000-04-11 |
Family
ID=17567008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27626398A Pending JP2000103872A (ja) | 1998-09-30 | 1998-09-30 | 硬質塩化ビニルシート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000103872A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001316549A (ja) * | 2000-05-02 | 2001-11-16 | Katsuta Kako Kk | 食品包装用塩化ビニル樹脂組成物 |
| JP2002294089A (ja) * | 2001-04-02 | 2002-10-09 | Asahi Denka Kogyo Kk | 硬質塩素含有樹脂組成物 |
| JP2008001756A (ja) * | 2006-06-20 | 2008-01-10 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 電気絶縁性が改良された受酸剤、それを含む組成物およびその成形品 |
| WO2009123377A1 (en) * | 2008-04-01 | 2009-10-08 | Dae-Hee Lee | A hydrotalcite for p.v.c. stabilizer and a method of thereof |
| JP2015083686A (ja) * | 2009-09-30 | 2015-04-30 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エポキシ化脂肪酸エステル可塑剤を有する熱安定化ポリマー組成物 |
| JP2016124939A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 大成化工株式会社 | 医薬品包装用ポリ塩化ビニル系シート |
-
1998
- 1998-09-30 JP JP27626398A patent/JP2000103872A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001316549A (ja) * | 2000-05-02 | 2001-11-16 | Katsuta Kako Kk | 食品包装用塩化ビニル樹脂組成物 |
| JP2002294089A (ja) * | 2001-04-02 | 2002-10-09 | Asahi Denka Kogyo Kk | 硬質塩素含有樹脂組成物 |
| JP2008001756A (ja) * | 2006-06-20 | 2008-01-10 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 電気絶縁性が改良された受酸剤、それを含む組成物およびその成形品 |
| WO2009123377A1 (en) * | 2008-04-01 | 2009-10-08 | Dae-Hee Lee | A hydrotalcite for p.v.c. stabilizer and a method of thereof |
| CN102036916A (zh) * | 2008-04-01 | 2011-04-27 | 李大熙 | 一种用作p.v.c稳定剂的水滑石及其制备方法 |
| JP2015083686A (ja) * | 2009-09-30 | 2015-04-30 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エポキシ化脂肪酸エステル可塑剤を有する熱安定化ポリマー組成物 |
| JP2016124939A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 大成化工株式会社 | 医薬品包装用ポリ塩化ビニル系シート |
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