JPH09309993A - 塩化ビニルシート - Google Patents
塩化ビニルシートInfo
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- JPH09309993A JPH09309993A JP12725096A JP12725096A JPH09309993A JP H09309993 A JPH09309993 A JP H09309993A JP 12725096 A JP12725096 A JP 12725096A JP 12725096 A JP12725096 A JP 12725096A JP H09309993 A JPH09309993 A JP H09309993A
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- Japan
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- compound
- vinyl chloride
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 生産設備の大型化、高速化に対応でき、耐熱
持続性を向上させ、初期着色の悪化がない塩化ビニルシ
ートを提供する。 【解決手段】 塩化ビニル樹脂に対し、カルシウムの化
合物、亜鉛の化合物、エポキシ化植物油、ハイドロタル
サイト化合物、多価アルコール化合物または多価アルコ
ール化合物と脂肪酸とのエステル誘導体、エステル系化
合物、β−ジケトン化合物を添加した塩化ビニルシート
である。
持続性を向上させ、初期着色の悪化がない塩化ビニルシ
ートを提供する。 【解決手段】 塩化ビニル樹脂に対し、カルシウムの化
合物、亜鉛の化合物、エポキシ化植物油、ハイドロタル
サイト化合物、多価アルコール化合物または多価アルコ
ール化合物と脂肪酸とのエステル誘導体、エステル系化
合物、β−ジケトン化合物を添加した塩化ビニルシート
である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】塩化ビニル樹脂シートは、汎
用樹脂であり、製造コストが低い、特性が良い、加工性
が良い等の点で、他の樹脂と比較してバランスがとれて
いることより、各種の形状に加工され食品、医薬品等の
包装材料として使用されている。
用樹脂であり、製造コストが低い、特性が良い、加工性
が良い等の点で、他の樹脂と比較してバランスがとれて
いることより、各種の形状に加工され食品、医薬品等の
包装材料として使用されている。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル樹脂のような含ハロゲン樹脂
は、加熱成形加工を行う際に、主として脱ハロゲン化水
素に起因する熱分解を起こしやすく、このため加工製品
の機械的性質の劣化、色調の悪化を生じ、著しい不利益
を招く。かかる不利益を避けるために一種または数種の
熱安定剤を樹脂に添加し、加工工程における劣化を抑制
する必要がある。この様な目的で、鉛、カドミウム、バ
リウム、亜鉛等の金属化合物の組み合わせに、有機亜リ
ン酸エステル、フェノール系化合物、エポキシ系化合物
を添加した熱安定剤が使用されてきた。しかしカドミウ
ム、鉛、バリウム等の金属は毒性が強く、これらを使用
した塩化ビニル樹脂の加工製品から鉛、カドミウム、バ
リウムの溶出、そして使用後の廃棄物の処理など種々の
問題が生じている。従って、カドミウム、鉛、バリウム
系の金属化合物安定剤を使用しないカルシウム−亜鉛系
の金属化合物の組み合わせに、有機亜リン酸エステル、
フェノール系化合物、エポキシ系化合物を添加した熱安
定剤が使用されているが、脱ハロゲン化水素に起因する
熱分解、これに伴う耐熱持続性および初期着色（加工時
の熱履歴において初期に色が付く現象）防止性がカドミ
ウム、鉛、バリウム系の金属化合物安定剤を含有した安
定剤に比較して劣るという大きな欠点がある。
は、加熱成形加工を行う際に、主として脱ハロゲン化水
素に起因する熱分解を起こしやすく、このため加工製品
の機械的性質の劣化、色調の悪化を生じ、著しい不利益
を招く。かかる不利益を避けるために一種または数種の
熱安定剤を樹脂に添加し、加工工程における劣化を抑制
する必要がある。この様な目的で、鉛、カドミウム、バ
リウム、亜鉛等の金属化合物の組み合わせに、有機亜リ
ン酸エステル、フェノール系化合物、エポキシ系化合物
を添加した熱安定剤が使用されてきた。しかしカドミウ
ム、鉛、バリウム等の金属は毒性が強く、これらを使用
した塩化ビニル樹脂の加工製品から鉛、カドミウム、バ
リウムの溶出、そして使用後の廃棄物の処理など種々の
問題が生じている。従って、カドミウム、鉛、バリウム
系の金属化合物安定剤を使用しないカルシウム−亜鉛系
の金属化合物の組み合わせに、有機亜リン酸エステル、
フェノール系化合物、エポキシ系化合物を添加した熱安
定剤が使用されているが、脱ハロゲン化水素に起因する
熱分解、これに伴う耐熱持続性および初期着色（加工時
の熱履歴において初期に色が付く現象）防止性がカドミ
ウム、鉛、バリウム系の金属化合物安定剤を含有した安
定剤に比較して劣るという大きな欠点がある。
【０００３】これらの欠点を解決するために、カルシウ
ム−亜鉛系の金属化合物安定剤に、下記一般式で表され
るβ−ジケトン化合物が熱安定剤、特に初期着色防止剤
として使用され効果を上げている（特公昭５２−４７９
４８号）。 Ｒ−ＣＯ−ＣＨＸ−ＣＯ−Ｒ （式中、Ｘは水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基
を、Ｒはアルキル基またはアリール基をしめす。） しかし、近年のカレンダー設備の大型化、高速化により
カルシウム−亜鉛系の金属化合物安定剤やその他有機亜
リン酸エステル、エポキシ化化合物、ジケトン化合物の
安定化助剤の組み合わせのみでは熱安定性が不足でして
おり、耐熱持続性および初期着色防止性が劣る。その結
果製品中に塩化ビニル樹脂の熱分解物が混入したり、製
品の色相が悪くなったりして生産に大きな支障をきたす
ため、近年の設備に対応できる配合としてある程度の熱
安定性を有しなければならない。
ム−亜鉛系の金属化合物安定剤に、下記一般式で表され
るβ−ジケトン化合物が熱安定剤、特に初期着色防止剤
として使用され効果を上げている（特公昭５２−４７９
４８号）。 Ｒ−ＣＯ−ＣＨＸ−ＣＯ−Ｒ （式中、Ｘは水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基
を、Ｒはアルキル基またはアリール基をしめす。） しかし、近年のカレンダー設備の大型化、高速化により
カルシウム−亜鉛系の金属化合物安定剤やその他有機亜
リン酸エステル、エポキシ化化合物、ジケトン化合物の
安定化助剤の組み合わせのみでは熱安定性が不足でして
おり、耐熱持続性および初期着色防止性が劣る。その結
果製品中に塩化ビニル樹脂の熱分解物が混入したり、製
品の色相が悪くなったりして生産に大きな支障をきたす
ため、近年の設備に対応できる配合としてある程度の熱
安定性を有しなければならない。
【０００４】カルシウム化合物は長期にわたり熱分解し
ないという効果を有することから用いられ、亜鉛化合物
は初期着色が少ないという効果を有することから用いら
れている。しかしカルシウム化合物は初期着色が強いと
いう課題があり、初期着色防止のため亜鉛化合物を併用
しなければならないが、亜鉛化合物が含有されるとジン
ク・バーニング（亜鉛焼け）と称される急激な熱分解を
有し、短時間のうちに黒変・分解し耐熱持続性が悪くな
る課題があった。このジンク・バーニングの課題は、ゼ
オライト、酸化物（カルシウム、マグネシウム）、水酸
化物（カルシウム、マグネシウム）等の無機塩で代表さ
れる補助安定剤を添加することにより改善されるが、無
機塩で代表される補助安定剤の添加は製品が白化すると
いう問題があった。特定結晶構造を有するハイドロタル
サイト化合物は、含ハロゲン化樹脂の安定剤として使用
されている。ハイドロタルサイト化合物は塩化ビニル樹
脂の熱分解より生じた塩化水素を捕捉し、安定化効果と
しての中和作用があり、カルシウム−亜鉛系安定剤と併
用され効果を上げている。しかし塩化ビニル樹脂シート
は、カレンダー圧延加工により作製されるが、添加され
る滑剤として主にステアリン酸、ラウリン酸等の高級脂
肪酸化合物が使用される。高級脂肪酸化合物はカルボン
酸基を持った酸系の滑剤であるため、ハイドロタルサイ
ト化合物とカルボン酸が反応し生じたマグネシウム石鹸
化合物が赤く着色したり、塩酸の捕捉効果が無くなり初
期着色が悪くなるという欠点があった。
ないという効果を有することから用いられ、亜鉛化合物
は初期着色が少ないという効果を有することから用いら
れている。しかしカルシウム化合物は初期着色が強いと
いう課題があり、初期着色防止のため亜鉛化合物を併用
しなければならないが、亜鉛化合物が含有されるとジン
ク・バーニング（亜鉛焼け）と称される急激な熱分解を
有し、短時間のうちに黒変・分解し耐熱持続性が悪くな
る課題があった。このジンク・バーニングの課題は、ゼ
オライト、酸化物（カルシウム、マグネシウム）、水酸
化物（カルシウム、マグネシウム）等の無機塩で代表さ
れる補助安定剤を添加することにより改善されるが、無
機塩で代表される補助安定剤の添加は製品が白化すると
いう問題があった。特定結晶構造を有するハイドロタル
サイト化合物は、含ハロゲン化樹脂の安定剤として使用
されている。ハイドロタルサイト化合物は塩化ビニル樹
脂の熱分解より生じた塩化水素を捕捉し、安定化効果と
しての中和作用があり、カルシウム−亜鉛系安定剤と併
用され効果を上げている。しかし塩化ビニル樹脂シート
は、カレンダー圧延加工により作製されるが、添加され
る滑剤として主にステアリン酸、ラウリン酸等の高級脂
肪酸化合物が使用される。高級脂肪酸化合物はカルボン
酸基を持った酸系の滑剤であるため、ハイドロタルサイ
ト化合物とカルボン酸が反応し生じたマグネシウム石鹸
化合物が赤く着色したり、塩酸の捕捉効果が無くなり初
期着色が悪くなるという欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】生産設備の大型化、高
速化に対応でき、耐熱持続性を向上させ、初期着色の悪
化がない塩化ビニルシートを提供する。
速化に対応でき、耐熱持続性を向上させ、初期着色の悪
化がない塩化ビニルシートを提供する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】塩化ビニル樹脂１００重
量部に対し、カルシウムの化合物０．０１〜２重量部、
亜鉛の化合物０．０１〜２重量部、エポキシ化植物油
０．１〜５重量部、〔ＭｇW・ＡｌX・（ＯＨ）Y・（ＣＯ3)
Z〕ｍＨ2Ｏ（Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚは２Ｗ＋３Ｘ＝Ｙ＋２Ｚを
みたす正の数でＷは２≦Ｗ≦６の範囲にあり、ｍは正の
数で２≦ｍ≦４の範囲にある）で示されるハイドロタル
サイト化合物０．０１〜５重量部、一分子中に水酸基が
２個以上ある多価アルコール化合物または多価アルコー
ル化合物と脂肪酸とのエステル誘導体０．０５〜３重量
部からなり、または、前述の配合にエステル系化合物
０．０１〜２重量部、β−ジケトン化合物０．０１〜１
重量部を追加してなる塩化ビニルシートであり、更に、
該エステル系化合物が１〜３価のグリセリンと脂肪酸と
の化合物よりなり、該塩化ビニル樹脂の平均重合度が５
００〜１０００であり、該多価アルコール化合物及び多
価アルコール化合物と脂肪酸とのエステル誘導体の融点
もしくは熱軟化温度が２３０℃以下であり、ＪＩＳ Ｋ
６７３４の柔軟温度試験による柔軟温度が５０〜８０℃
であり、該シートの厚みが０．０５〜１ｍｍである塩化
ビニルシートである。
量部に対し、カルシウムの化合物０．０１〜２重量部、
亜鉛の化合物０．０１〜２重量部、エポキシ化植物油
０．１〜５重量部、〔ＭｇW・ＡｌX・（ＯＨ）Y・（ＣＯ3)
Z〕ｍＨ2Ｏ（Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚは２Ｗ＋３Ｘ＝Ｙ＋２Ｚを
みたす正の数でＷは２≦Ｗ≦６の範囲にあり、ｍは正の
数で２≦ｍ≦４の範囲にある）で示されるハイドロタル
サイト化合物０．０１〜５重量部、一分子中に水酸基が
２個以上ある多価アルコール化合物または多価アルコー
ル化合物と脂肪酸とのエステル誘導体０．０５〜３重量
部からなり、または、前述の配合にエステル系化合物
０．０１〜２重量部、β−ジケトン化合物０．０１〜１
重量部を追加してなる塩化ビニルシートであり、更に、
該エステル系化合物が１〜３価のグリセリンと脂肪酸と
の化合物よりなり、該塩化ビニル樹脂の平均重合度が５
００〜１０００であり、該多価アルコール化合物及び多
価アルコール化合物と脂肪酸とのエステル誘導体の融点
もしくは熱軟化温度が２３０℃以下であり、ＪＩＳ Ｋ
６７３４の柔軟温度試験による柔軟温度が５０〜８０℃
であり、該シートの厚みが０．０５〜１ｍｍである塩化
ビニルシートである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の塩化ビニル樹脂は平均重
合度５００〜１０００のものが使用される。平均重合度
が５００未満になると溶融粘度が低くなり、シートのこ
しが低下しカレンダー加工性が悪くなる。逆に平均重合
度が１０００を超えると、溶融粘度が高くなりカレンダ
ー加工時に高い温度が必要となりシートの作製に支障を
きたす。カルシウム化合物としては、炭酸塩、ケイ酸
塩、グリセロリン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、ヘプ
タン酸塩、２−エチルヘキシル酸塩、ステアリン酸塩等
のＣ8〜Ｃ22までの高級脂肪酸塩、１２−ヒドロキシス
テアリン酸塩、乳酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、ソ
ルビン酸塩、ロジン酸塩、アセト酢酸エチル塩、安息香
酸塩、イソデカン酸塩、ネオデカン酸塩、ナフテン酸
塩、水酸化物等が挙げられる。カルシウム化合物の添加
量は塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０．０１〜２
重量部が適当である。さらに好ましくは０．０５〜１重
量部である。添加量が０．０１重量部以下ではＺｎバー
ニングがおこり熱安定性が悪くなり、２重量部以上にな
れば初期着色が悪くなる。
合度５００〜１０００のものが使用される。平均重合度
が５００未満になると溶融粘度が低くなり、シートのこ
しが低下しカレンダー加工性が悪くなる。逆に平均重合
度が１０００を超えると、溶融粘度が高くなりカレンダ
ー加工時に高い温度が必要となりシートの作製に支障を
きたす。カルシウム化合物としては、炭酸塩、ケイ酸
塩、グリセロリン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、ヘプ
タン酸塩、２−エチルヘキシル酸塩、ステアリン酸塩等
のＣ8〜Ｃ22までの高級脂肪酸塩、１２−ヒドロキシス
テアリン酸塩、乳酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、ソ
ルビン酸塩、ロジン酸塩、アセト酢酸エチル塩、安息香
酸塩、イソデカン酸塩、ネオデカン酸塩、ナフテン酸
塩、水酸化物等が挙げられる。カルシウム化合物の添加
量は塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０．０１〜２
重量部が適当である。さらに好ましくは０．０５〜１重
量部である。添加量が０．０１重量部以下ではＺｎバー
ニングがおこり熱安定性が悪くなり、２重量部以上にな
れば初期着色が悪くなる。
【０００８】亜鉛の有機化合物としては、炭酸塩、オル
ソリン酸塩、ヘプタン酸塩、２−エチルヘキシル酸塩、
ステアリン酸塩等のＣ8〜Ｃ22までの高級脂肪酸塩、ロ
ジン酸塩、ジブチルジチオカルバミン酸塩、サリチル酸
塩、イソデカン酸、ネオデカン酸塩、ナフテン酸塩等が
挙げられる。亜鉛化合物の添加量は塩化ビニル樹脂１０
０重量部に対して０．０１〜２重量部が適当である。さ
らに好ましくは０．０５〜１重量部である。添加量が
０．０１重量部以下なら初期着色が悪くなり２重量部以
上になれば急激にジンクバーニングがおこり熱安定性が
悪くなる。
ソリン酸塩、ヘプタン酸塩、２−エチルヘキシル酸塩、
ステアリン酸塩等のＣ8〜Ｃ22までの高級脂肪酸塩、ロ
ジン酸塩、ジブチルジチオカルバミン酸塩、サリチル酸
塩、イソデカン酸、ネオデカン酸塩、ナフテン酸塩等が
挙げられる。亜鉛化合物の添加量は塩化ビニル樹脂１０
０重量部に対して０．０１〜２重量部が適当である。さ
らに好ましくは０．０５〜１重量部である。添加量が
０．０１重量部以下なら初期着色が悪くなり２重量部以
上になれば急激にジンクバーニングがおこり熱安定性が
悪くなる。
【０００９】ハイドロタルサイト化合物は一般式〔〔Ｍ
ｇW・ＡｌX・（ＯＨ）Y・（ＣＯ3)Z〕ｍＨ2Ｏ ただしＷ、
Ｘ、Ｙ、Ｚは２Ｗ＋３Ｘ＝Ｙ＋２Ｚをみたす正の数で２
≦Ｗ≦６、ｍは正の数で２≦ｍ≦４〕で表されるが、一
般的には式〔Ｍｇ6・Ａｌ2・（ＯＨ）16・（ＣＯ3)〕２Ｈ2
Ｏで表されるマグネシウムハイドロタルサイト化合物が
使われる。該ハイドロタルサイト化合物は天然物であっ
ても良く、合成物であってもよい。合成方法としては例
えば特公昭４６−２２８０号、同５０−３０３９号、同
５１−２９１２９号等における公知の方法を例示するこ
とができる。また、本発明おけるハイドロタルサイト類
は粒子径に制限なく使用でき、更にはその表面をステア
リン酸の如き高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪
酸エステル又はワックス等で被覆しても良い。ハイドロ
タルサイト化合物の添加量は、塩化ビニル樹脂１００重
量部に対して０．０１〜５重量部であり、好ましくは
０．１〜１重量部である。０．０１重量部未満では効果
がみとめられずに，５重量部を超えると性能の向上は小
さく発泡による外観不良や機械強度の低下等がおきる。
ｇW・ＡｌX・（ＯＨ）Y・（ＣＯ3)Z〕ｍＨ2Ｏ ただしＷ、
Ｘ、Ｙ、Ｚは２Ｗ＋３Ｘ＝Ｙ＋２Ｚをみたす正の数で２
≦Ｗ≦６、ｍは正の数で２≦ｍ≦４〕で表されるが、一
般的には式〔Ｍｇ6・Ａｌ2・（ＯＨ）16・（ＣＯ3)〕２Ｈ2
Ｏで表されるマグネシウムハイドロタルサイト化合物が
使われる。該ハイドロタルサイト化合物は天然物であっ
ても良く、合成物であってもよい。合成方法としては例
えば特公昭４６−２２８０号、同５０−３０３９号、同
５１−２９１２９号等における公知の方法を例示するこ
とができる。また、本発明おけるハイドロタルサイト類
は粒子径に制限なく使用でき、更にはその表面をステア
リン酸の如き高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪
酸エステル又はワックス等で被覆しても良い。ハイドロ
タルサイト化合物の添加量は、塩化ビニル樹脂１００重
量部に対して０．０１〜５重量部であり、好ましくは
０．１〜１重量部である。０．０１重量部未満では効果
がみとめられずに，５重量部を超えると性能の向上は小
さく発泡による外観不良や機械強度の低下等がおきる。
【００１０】本発明で使用される多価アルコール化合物
は、含まれる２つの水酸基のマイナス電荷とジンクバー
ニングのもとになる塩化亜鉛の亜鉛金属のプラス電荷が
静電気的に結びつき、塩化亜鉛の反応を阻害しジンクバ
ーニングを遅らす作用がある。本発明で使用される多価
アルコール化合物は、例えばグリセリン、ポリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレン
ブロックポリマー、ジペンタエリスリトール、マンニト
ール、ソルビトール等があげられる。また多価アルコー
ル化合物と脂肪酸とのエステル誘導体も使用することが
できる。これは多価アルコール化合物の融点を下げる、
塩化ビニルに対する相溶性を向上する目的のためであ
る。多価アルコールと脂肪酸との誘導体は、例えば１価
〜２価のステアリン酸ペンタエリスリトール、アジピン
酸ペンタエリスリトール、ポリグリセリン脂肪酸（Ｃ8
〜Ｃ22）エステル誘導体、ポリビニルアルコールと酢酸
ビニルの共重合樹脂、ポリエチレングリコール脂肪酸
（Ｃ8〜Ｃ22）エステル誘導体、プロピレングリコール
脂肪酸（Ｃ8〜Ｃ22）エステル誘導体、ジペンタエリス
リトールヘキサステアレート、グリセリン脂肪酸エステ
ル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、上記の多価アルコ
ールと任意脂肪酸エステル誘導体等が上げられる。これ
らの多価アルコールと脂肪酸との誘導体は、一分子中に
水酸基が２つ以上持たなければならない。水酸基とカル
ボン酸基がすべて反応していたり水酸基が１個ならば、
塩化亜鉛をとりこめなくなりジンクバーニングを抑える
ことができない。
は、含まれる２つの水酸基のマイナス電荷とジンクバー
ニングのもとになる塩化亜鉛の亜鉛金属のプラス電荷が
静電気的に結びつき、塩化亜鉛の反応を阻害しジンクバ
ーニングを遅らす作用がある。本発明で使用される多価
アルコール化合物は、例えばグリセリン、ポリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレン
ブロックポリマー、ジペンタエリスリトール、マンニト
ール、ソルビトール等があげられる。また多価アルコー
ル化合物と脂肪酸とのエステル誘導体も使用することが
できる。これは多価アルコール化合物の融点を下げる、
塩化ビニルに対する相溶性を向上する目的のためであ
る。多価アルコールと脂肪酸との誘導体は、例えば１価
〜２価のステアリン酸ペンタエリスリトール、アジピン
酸ペンタエリスリトール、ポリグリセリン脂肪酸（Ｃ8
〜Ｃ22）エステル誘導体、ポリビニルアルコールと酢酸
ビニルの共重合樹脂、ポリエチレングリコール脂肪酸
（Ｃ8〜Ｃ22）エステル誘導体、プロピレングリコール
脂肪酸（Ｃ8〜Ｃ22）エステル誘導体、ジペンタエリス
リトールヘキサステアレート、グリセリン脂肪酸エステ
ル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、上記の多価アルコ
ールと任意脂肪酸エステル誘導体等が上げられる。これ
らの多価アルコールと脂肪酸との誘導体は、一分子中に
水酸基が２つ以上持たなければならない。水酸基とカル
ボン酸基がすべて反応していたり水酸基が１個ならば、
塩化亜鉛をとりこめなくなりジンクバーニングを抑える
ことができない。
【００１１】また多価アルコール化合物及び多価アルコ
ール化合物と脂肪酸とのエステル誘導体（以後多価アル
コール化合物等という）の融点もしくは熱軟化温度が２
３０℃以下であることが好ましい。これは多価アルコー
ル化合物等の融点もしくは熱軟化温度が２３０℃以上で
あればカレンダー加工温度を超え、カレンダー加工時に
塩化ビニル樹脂と相溶されずに、シートの表面に付着、
外観が悪くなるためである。本発明で使用される多価ア
ルコール化合物等の添加量は、塩化ビニル樹脂１００重
量部に対して０．０５〜３重量部が望ましい。３重量部
を越えると初期着色が悪くなる。これは初期着色防止の
ため添加される亜鉛化合物をその構造に取り込むためで
ある。またカレンダーロールにシートが粘着しカレンダ
ー加工性が悪くなる。０．０５重量部未満では添加によ
る改善は見られない。
ール化合物と脂肪酸とのエステル誘導体（以後多価アル
コール化合物等という）の融点もしくは熱軟化温度が２
３０℃以下であることが好ましい。これは多価アルコー
ル化合物等の融点もしくは熱軟化温度が２３０℃以上で
あればカレンダー加工温度を超え、カレンダー加工時に
塩化ビニル樹脂と相溶されずに、シートの表面に付着、
外観が悪くなるためである。本発明で使用される多価ア
ルコール化合物等の添加量は、塩化ビニル樹脂１００重
量部に対して０．０５〜３重量部が望ましい。３重量部
を越えると初期着色が悪くなる。これは初期着色防止の
ため添加される亜鉛化合物をその構造に取り込むためで
ある。またカレンダーロールにシートが粘着しカレンダ
ー加工性が悪くなる。０．０５重量部未満では添加によ
る改善は見られない。
【００１２】本発明の組成物にはエポキシ化植物油を添
加することができる。エポキシ化植物油としては、エポ
キシ化アマニ油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ヒマシ
油、エポキシ化サフラワー油、エポシキ化アマニ油脂肪
酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル、３−（２−
キセノキシ）-1,2-エポキシプロパン、エポキシ化ポリ
ブタジエン、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エ
チルヘキシル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−ｎ−
オクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ビス(9.10−
エポキシステアリル）等が挙げられる。エポキシ化植物
油の添加量は塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０．
１〜５重量部が適当である。０．１重量部以下では、Ｐ
ＶＣの流動性が悪化しカレンダー加工性に支障をきた
す。５重量部以上ではシートの柔軟温度の低下がおこり
得られたシートの剛性が低くなりシートの成形性、加工
性の問題がある。
加することができる。エポキシ化植物油としては、エポ
キシ化アマニ油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ヒマシ
油、エポキシ化サフラワー油、エポシキ化アマニ油脂肪
酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル、３−（２−
キセノキシ）-1,2-エポキシプロパン、エポキシ化ポリ
ブタジエン、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エ
チルヘキシル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−ｎ−
オクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ビス(9.10−
エポキシステアリル）等が挙げられる。エポキシ化植物
油の添加量は塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０．
１〜５重量部が適当である。０．１重量部以下では、Ｐ
ＶＣの流動性が悪化しカレンダー加工性に支障をきた
す。５重量部以上ではシートの柔軟温度の低下がおこり
得られたシートの剛性が低くなりシートの成形性、加工
性の問題がある。
【００１３】本発明の組成物には有機ホスファイト化合
物を添加することもできる。有機ホスファイト化合物の
例としては、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−α（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）ｐ−クメニルビス（ｐ−ノニル
フェニル）ホスファイト、４’４−イソプロピリデン−
ジフェノールアルキル（Ｃ12〜Ｃ15)ホスファイトが挙
げられる。
物を添加することもできる。有機ホスファイト化合物の
例としては、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−α（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）ｐ−クメニルビス（ｐ−ノニル
フェニル）ホスファイト、４’４−イソプロピリデン−
ジフェノールアルキル（Ｃ12〜Ｃ15)ホスファイトが挙
げられる。
【００１４】本発明の組成物にはβ−ジケトン化合物を
添加することができる。β−ジケトン化合物の添加量は
塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０．０１〜１重量
部が適当である。添加量が０．０１重量部以下の場合は
目的の初期着色防止効果がなく、１重量部以上は増量す
ることによる添加の改良効果がなくなる。本発明の組成
物には、光安定性を向上したり、内容物の光劣化を防止
する目的で紫外線吸収剤を添加することができる。これ
らにはベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリ
シレート系、置換アクリロニトリル系、各種の金属塩又
は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレ
ート類、トリアジン系、ピぺリジン系が包含されてい
る。本発明の組成物には、ＰＶＣ分子間に潜り込ませＰ
ＶＣの分子間力を弱め加熱温度を下げて流動性をまし、
同時に二次転移温度下げてＰＶＣ分子セグメントのミク
ロブラウン運動を可能にし柔軟な弾性ゲルを得るため
に、可塑剤を添加することができる。可塑剤にはフタル
酸エステル化合物、脂肪族二塩基酸エステル化合物、リ
ン酸エステル化合物、ヒドロキシ多価カルボン酸エステ
ル化合物、脂肪酸エステル化合物、多価アルコールエス
テル化合物ポリエステル系化合物等が挙げられる。
添加することができる。β−ジケトン化合物の添加量は
塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０．０１〜１重量
部が適当である。添加量が０．０１重量部以下の場合は
目的の初期着色防止効果がなく、１重量部以上は増量す
ることによる添加の改良効果がなくなる。本発明の組成
物には、光安定性を向上したり、内容物の光劣化を防止
する目的で紫外線吸収剤を添加することができる。これ
らにはベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリ
シレート系、置換アクリロニトリル系、各種の金属塩又
は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレ
ート類、トリアジン系、ピぺリジン系が包含されてい
る。本発明の組成物には、ＰＶＣ分子間に潜り込ませＰ
ＶＣの分子間力を弱め加熱温度を下げて流動性をまし、
同時に二次転移温度下げてＰＶＣ分子セグメントのミク
ロブラウン運動を可能にし柔軟な弾性ゲルを得るため
に、可塑剤を添加することができる。可塑剤にはフタル
酸エステル化合物、脂肪族二塩基酸エステル化合物、リ
ン酸エステル化合物、ヒドロキシ多価カルボン酸エステ
ル化合物、脂肪酸エステル化合物、多価アルコールエス
テル化合物ポリエステル系化合物等が挙げられる。
【００１５】本発明の塩化ビニルシートはおもにカレン
ダー圧延方法にで製作されるが、添加される滑剤には、
エステル系化合物が使用される。エステル系化合物は長
鎖の脂肪酸とアルコールとのエステル結合による化合物
である。脂肪酸には長鎖の飽和、不飽和のモノカルボン
酸、ジカルボン酸、オキシカルボン酸等があり、アルコ
ールとしてはブタノール、オコタノールなどの１価アル
コールとエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリ
スリトール、ソルビトール等の多価アルコールがあり多
数のエステル系化合物が酸とアルコールとの組合せで作
成される。本発明の塩化ビニルシートに使われるエステ
ル系化合物はそのカルボン酸基がすべてアルコールと反
応しエステル結合を作成しなければならない。これはハ
イドロタルサイト化合物とカルボン酸が反応し生じたマ
グネシウム石鹸化合物が赤く着色したり、塩酸の捕捉効
果が無くなり初期着色が悪くなるためである。
ダー圧延方法にで製作されるが、添加される滑剤には、
エステル系化合物が使用される。エステル系化合物は長
鎖の脂肪酸とアルコールとのエステル結合による化合物
である。脂肪酸には長鎖の飽和、不飽和のモノカルボン
酸、ジカルボン酸、オキシカルボン酸等があり、アルコ
ールとしてはブタノール、オコタノールなどの１価アル
コールとエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリ
スリトール、ソルビトール等の多価アルコールがあり多
数のエステル系化合物が酸とアルコールとの組合せで作
成される。本発明の塩化ビニルシートに使われるエステ
ル系化合物はそのカルボン酸基がすべてアルコールと反
応しエステル結合を作成しなければならない。これはハ
イドロタルサイト化合物とカルボン酸が反応し生じたマ
グネシウム石鹸化合物が赤く着色したり、塩酸の捕捉効
果が無くなり初期着色が悪くなるためである。
【００１６】本発明に使用されるのエステル系化合物は
グリセリンと脂肪酸の１〜３価のエステル系化合物であ
ることが望ましく、例えば、ステアリン酸モノグリセラ
イド、ステアリン酸ジグリセライド、ステアリン酸トリ
グリセライド等のステアリン酸グリセライド滑剤、オレ
イン酸グリセライド滑剤、パルチミン酸グリセライド滑
剤等がある。エステル系化合物の添加量は塩化ビニル樹
脂１００重量部に対して０．０１〜２重量部である。
０．０１重量部未満ではカレンダー加工性に問題があ
り、２重量部をこえると滑性が過多になり、良好な外観
のシートが得られない。本発明の塩化ビニルシートは厚
みが０．０５〜１ｍｍである。シートの厚みが０．０５
ｍｍ未満では包装内容物に対する防湿性、ガスバリア
性、その他包装体としての強度が不足して使用すること
ができない。逆に１ｍｍを超えるとシート強度が強く後
工程のハンドリングが困難になり、使用することができ
ない。
グリセリンと脂肪酸の１〜３価のエステル系化合物であ
ることが望ましく、例えば、ステアリン酸モノグリセラ
イド、ステアリン酸ジグリセライド、ステアリン酸トリ
グリセライド等のステアリン酸グリセライド滑剤、オレ
イン酸グリセライド滑剤、パルチミン酸グリセライド滑
剤等がある。エステル系化合物の添加量は塩化ビニル樹
脂１００重量部に対して０．０１〜２重量部である。
０．０１重量部未満ではカレンダー加工性に問題があ
り、２重量部をこえると滑性が過多になり、良好な外観
のシートが得られない。本発明の塩化ビニルシートは厚
みが０．０５〜１ｍｍである。シートの厚みが０．０５
ｍｍ未満では包装内容物に対する防湿性、ガスバリア
性、その他包装体としての強度が不足して使用すること
ができない。逆に１ｍｍを超えるとシート強度が強く後
工程のハンドリングが困難になり、使用することができ
ない。
【００１７】本発明の塩化ビニルシートはＪＩＳ Ｋ６
７３４に示されている柔軟温度試験即ちクラッシュベル
グ柔軟温度測定器による柔軟温度が５０℃〜８０℃であ
り、更には５５〜７０℃が望ましい。柔軟温度が高いほ
ど耐熱性、すなわち熱のかかった時の外観の変化が少な
いが、８０℃をこえるとカレンダー加工性や、後工程の
成形性に問題が残る。また５０℃未満では耐熱性が悪
く、熱がかかったとき外観の変化が大きくなり後工程の
成形性が問題である。さらに必要に応じて、例えば、滑
剤、架橋剤、顔料、充てん剤、発泡剤、帯電防止剤、防
曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、加工助剤、
離型剤、補強剤等を包含させることができる。
７３４に示されている柔軟温度試験即ちクラッシュベル
グ柔軟温度測定器による柔軟温度が５０℃〜８０℃であ
り、更には５５〜７０℃が望ましい。柔軟温度が高いほ
ど耐熱性、すなわち熱のかかった時の外観の変化が少な
いが、８０℃をこえるとカレンダー加工性や、後工程の
成形性に問題が残る。また５０℃未満では耐熱性が悪
く、熱がかかったとき外観の変化が大きくなり後工程の
成形性が問題である。さらに必要に応じて、例えば、滑
剤、架橋剤、顔料、充てん剤、発泡剤、帯電防止剤、防
曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、加工助剤、
離型剤、補強剤等を包含させることができる。
【００１８】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。なお実施例中の各測定項目については以下の方法に
より測定した。 （１）初期着色 得られたシートを１ｍｍ厚にかさね１８０℃で３分間予
熱をし２分間１００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で加圧し初期着
色板を作製した。色彩色差計により初期着色板の黄色度
（ｂ値）を測定した。 （２）耐熱安定性（黒化時間） シートを１８０℃に設定したギアー式老化試験機に入れ
１０分ごとに試料をとりだし褐色化、又は黒化するまで
の時間（分）を測定した。 （３）カレンダー加工性 シート混練中、シートの剥離性、ブリードやブルームな
どのロールの汚れ等を目視で観察した。○は良好で、×
はブリード等の点で問題であった。 （４）柔軟温度 ＪＩＳ Ｋ６７３４にて測定した。 （５）２次加工性 プラグ付き熱盤圧空成形機にて成形した。成形の形状、
成形後のシートの送りを目視で観察した。○は良好で、
×は成形の形状等に問題が発生した。
る。なお実施例中の各測定項目については以下の方法に
より測定した。 （１）初期着色 得られたシートを１ｍｍ厚にかさね１８０℃で３分間予
熱をし２分間１００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で加圧し初期着
色板を作製した。色彩色差計により初期着色板の黄色度
（ｂ値）を測定した。 （２）耐熱安定性（黒化時間） シートを１８０℃に設定したギアー式老化試験機に入れ
１０分ごとに試料をとりだし褐色化、又は黒化するまで
の時間（分）を測定した。 （３）カレンダー加工性 シート混練中、シートの剥離性、ブリードやブルームな
どのロールの汚れ等を目視で観察した。○は良好で、×
はブリード等の点で問題であった。 （４）柔軟温度 ＪＩＳ Ｋ６７３４にて測定した。 （５）２次加工性 プラグ付き熱盤圧空成形機にて成形した。成形の形状、
成形後のシートの送りを目視で観察した。○は良好で、
×は成形の形状等に問題が発生した。
【００１９】＜実施例１〜１６＞平均重合度７００のポ
リ塩化ビニル１００重量部に表１、２に示す各添加剤と
多価アルコール化合物を０．５重量部配合して１６５℃
の２本ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間プレス
し、厚み０．３５ｍｍのシートを得た。 ・実施例１：多価アルコール化合物等にジぺンタエリス
リトール（融点：２２３℃）を使用。 ・実施例２：多価アルコール化合物等にマンニトール
（融点：１６６℃）を使用。 ・実施例３：多価アルコール化合物等にソルビトール
（融点：１１０℃）を使用。 ・実施例４：多価アルコール化合物等にアジピン酸ジペ
ンタエリスリトール（融点：１９０℃）を使用。 ・実施例５：多価アルコール化合物等にポリグリセリン
ー脂肪酸部分エステル。（融点：５９℃）を使用。 ・実施例６：多価アルコール化合物等にポリビニルアル
コールと酢酸ビニルの共重合樹脂（熱軟化温度１００
℃）を使用。 ・実施例７〜１６：多価アルコール化合物等にヘキサグ
リセリンステアリン酸ジエステル（融点：５４．１℃）
を使用。
リ塩化ビニル１００重量部に表１、２に示す各添加剤と
多価アルコール化合物を０．５重量部配合して１６５℃
の２本ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間プレス
し、厚み０．３５ｍｍのシートを得た。 ・実施例１：多価アルコール化合物等にジぺンタエリス
リトール（融点：２２３℃）を使用。 ・実施例２：多価アルコール化合物等にマンニトール
（融点：１６６℃）を使用。 ・実施例３：多価アルコール化合物等にソルビトール
（融点：１１０℃）を使用。 ・実施例４：多価アルコール化合物等にアジピン酸ジペ
ンタエリスリトール（融点：１９０℃）を使用。 ・実施例５：多価アルコール化合物等にポリグリセリン
ー脂肪酸部分エステル。（融点：５９℃）を使用。 ・実施例６：多価アルコール化合物等にポリビニルアル
コールと酢酸ビニルの共重合樹脂（熱軟化温度１００
℃）を使用。 ・実施例７〜１６：多価アルコール化合物等にヘキサグ
リセリンステアリン酸ジエステル（融点：５４．１℃）
を使用。
【００２０】＜比較例１、２＞平均重合度７００のポリ
塩化ビニル１００重量部に表３に示す各添加剤を配合し
て１５５℃の２本ロール間で３分間混練後１４０℃で２
分間プレスし、厚み０．３５ｍｍのシートを得た。多価
アルコール化合物等にはアジピン酸ジペンタエリスリト
ールを使用した。 ＜比較例３＞平均重合度７００のポリ塩化ビニル１００
重量部に表３に示す各添加剤を配合して１５５℃の２本
ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間プレスし、厚
み０．３５ｍｍのシートを得た。多価アルコール化合物
等にはペンタエリスリトール（融点：２６０℃）を使用
した。ペンタエリスリトールがシートに付着し、外観が
悪くなった。 ＜比較例４、５＞平均重合度７００のポリ塩化ビニル１
００重量部に表３に示す各添加剤を配合して１５５℃の
２本ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間プレス
し、厚み０．３５ｍｍのシートを得た。多価アルコール
化合物等には３価のペンタエリスリトールトリステアレ
ート誘導体を使用した。ペンタエリスリトールの４つの
水酸基のうち３つがエステル結合をしている化合物であ
った。
塩化ビニル１００重量部に表３に示す各添加剤を配合し
て１５５℃の２本ロール間で３分間混練後１４０℃で２
分間プレスし、厚み０．３５ｍｍのシートを得た。多価
アルコール化合物等にはアジピン酸ジペンタエリスリト
ールを使用した。 ＜比較例３＞平均重合度７００のポリ塩化ビニル１００
重量部に表３に示す各添加剤を配合して１５５℃の２本
ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間プレスし、厚
み０．３５ｍｍのシートを得た。多価アルコール化合物
等にはペンタエリスリトール（融点：２６０℃）を使用
した。ペンタエリスリトールがシートに付着し、外観が
悪くなった。 ＜比較例４、５＞平均重合度７００のポリ塩化ビニル１
００重量部に表３に示す各添加剤を配合して１５５℃の
２本ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間プレス
し、厚み０．３５ｍｍのシートを得た。多価アルコール
化合物等には３価のペンタエリスリトールトリステアレ
ート誘導体を使用した。ペンタエリスリトールの４つの
水酸基のうち３つがエステル結合をしている化合物であ
った。
【００２１】次の比較例６〜１９までの多価アルコール
化合物等としてアジピン酸ジペンタエリスリトールを使
用した。 ＜比較例６〜１８＞平均重合度７００のポリ塩化ビニル
１００重量部に表３、４に示す各添加剤を配合して１５
５℃の２本ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間プ
レスし、厚み０．３５ｍｍのシートを得た。 ＜比較例１９＞平均重合度３００のポリ塩化ビニル１０
０重量部に表４に示す各添加剤を配して１５５℃の２本
ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間プレスし、厚
み０．３５ｍｍのシートを得た。 ＜比較例２０＞平均重合度１３００のポリ塩化ビニル１
００重量部に表４に示す各添加剤を配合して１５５℃の
２本ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間プレス
し、厚み０．３５ｍｍのシートを得た。 ＜比較例２１＞平均重合度７００のポリ塩化ビニル１０
０重量部に表５に示す各添加剤を配合して１５５℃の２
本ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間プレスし、
厚み０．０３ｍｍのシートを得た。 ＜比較例２２＞平均重合度７００のポリ塩化ビニル１０
０重量部に表５に示す各添加剤を配合して１５５℃の２
本ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間プレスし、
厚み１．５ｍｍのシートを得た。各実施例の測定結果を
表１、２に、各比較例の測定結果を表３、４、５に示
す。
化合物等としてアジピン酸ジペンタエリスリトールを使
用した。 ＜比較例６〜１８＞平均重合度７００のポリ塩化ビニル
１００重量部に表３、４に示す各添加剤を配合して１５
５℃の２本ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間プ
レスし、厚み０．３５ｍｍのシートを得た。 ＜比較例１９＞平均重合度３００のポリ塩化ビニル１０
０重量部に表４に示す各添加剤を配して１５５℃の２本
ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間プレスし、厚
み０．３５ｍｍのシートを得た。 ＜比較例２０＞平均重合度１３００のポリ塩化ビニル１
００重量部に表４に示す各添加剤を配合して１５５℃の
２本ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間プレス
し、厚み０．３５ｍｍのシートを得た。 ＜比較例２１＞平均重合度７００のポリ塩化ビニル１０
０重量部に表５に示す各添加剤を配合して１５５℃の２
本ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間プレスし、
厚み０．０３ｍｍのシートを得た。 ＜比較例２２＞平均重合度７００のポリ塩化ビニル１０
０重量部に表５に示す各添加剤を配合して１５５℃の２
本ロール間で３分間混練後１４０℃で２分間プレスし、
厚み１．５ｍｍのシートを得た。各実施例の測定結果を
表１、２に、各比較例の測定結果を表３、４、５に示
す。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】
【表４】
【００２６】
【表５】
【００２７】
【発明の効果】カルシウム−亜鉛系の金属化合物安定剤
にハイドロタルサイト化合物と多価アルコール化合物等
を添加し、初期着色を悪化させずに耐熱持続性を向上さ
せることによって、カレンダー圧延成型方法により塩化
ビニルシートを提供できる。
にハイドロタルサイト化合物と多価アルコール化合物等
を添加し、初期着色を悪化させずに耐熱持続性を向上さ
せることによって、カレンダー圧延成型方法により塩化
ビニルシートを提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/103 ＫＧＹ Ｃ０８Ｋ 5/103 ＫＧＹ 5/15 ＫＨＣ 5/15 ＫＨＣ
Claims (7)
- 【請求項１】 塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、カ
ルシウムの化合物０．０１〜２重量部、亜鉛の化合物
０．０１〜２重量部、エポキシ化植物油０．１〜５重量
部、一般式（Ｉ）で示されるハイドロタルサイト化合物
０．０１〜５重量部、一分子中に水酸基が２個以上ある
多価アルコール化合物または多価アルコール化合物と脂
肪酸とのエステル誘導体０．０５〜３重量部からなるこ
とを特徴とする塩化ビニルシート。 〔ＭｇW・ＡｌX・（ＯＨ）Y・（ＣＯ3)Z〕ｍＨ2Ｏ……（Ｉ） 但し、 Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚは２Ｗ＋３Ｘ＝Ｙ＋２Ｚをみた
す正の数でＷは２≦Ｗ≦６の範囲にあり、ｍは正の数で
２≦ｍ≦４の範囲にある。 - 【請求項２】 塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、カ
ルシウムの化合物０．０１〜２重量部、亜鉛の化合物
０．０１〜２重量部、エポキシ化植物油０．１〜５重量
部、一般式（Ｉ）で示されるハイドロタルサイト化合物
０．０１〜５重量部、一分子中に水酸基が２個以上ある
多価アルコール化合物または多価アルコール化合物と脂
肪酸とのエステル誘導体０．０５〜３重量部、エステル
系化合物０．０１〜２重量部、β−ジケトン化合物０．
０１〜１重量部からなることを特徴とする塩化ビニルシ
ート。 〔ＭｇW・ＡｌX・（ＯＨ）Y・（ＣＯ3)Z〕ｍＨ2Ｏ……（Ｉ） 但し、 Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚは２Ｗ＋３Ｘ＝Ｙ＋２Ｚをみた
す正の数でＷは２≦Ｗ≦６の範囲にあり、ｍは正の数で
２≦ｍ≦４の範囲にある。 - 【請求項３】 該エステル系化合物が１〜３価のグリセ
リンと脂肪酸との化合物よりなることを特徴とする請求
項２記載の塩化ビニルシート。。 - 【請求項４】 該塩化ビニル樹脂の平均重合度が５００
〜１０００であることを特徴とする請求項１、２または
３記載の塩化ビニルシート。 - 【請求項５】 該多価アルコール化合物及び多価アルコ
ール化合物と脂肪酸とのエステル誘導体の融点もしくは
熱軟化温度が２３０℃以下であることを特徴とする請求
項１、２、３、または４記載の塩化ビニルシート。 - 【請求項６】 ＪＩＳ Ｋ６７３４の柔軟温度試験によ
る柔軟温度が５０〜８０℃であることを特徴とする請求
項１、２、３、４または５記載の塩化ビニルシート。 - 【請求項７】 該シートの厚みが０．０５〜１ｍｍであ
ることを特徴とする請求項１、２、３、４、５または６
記載の塩化ビニルシート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12725096A JPH09309993A (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 塩化ビニルシート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12725096A JPH09309993A (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 塩化ビニルシート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09309993A true JPH09309993A (ja) | 1997-12-02 |
Family
ID=14955412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12725096A Pending JPH09309993A (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 塩化ビニルシート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09309993A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6551699B1 (en) | 1998-03-17 | 2003-04-22 | Eastman Chemical Company | Polyester resin compositions for calendering |
| US6846440B2 (en) | 1998-03-17 | 2005-01-25 | Eastman Chemical Company | Polyester resin compositions for calendering |
| JP2011219546A (ja) * | 2010-04-06 | 2011-11-04 | Kuraray Co Ltd | ポリ塩化ビニル樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP2015030773A (ja) * | 2013-08-01 | 2015-02-16 | リケンテクノス株式会社 | 医療用放射線滅菌対応塩化ビニル樹脂組成物およびそれからなる医療用器具 |
| JP2015030774A (ja) * | 2013-08-01 | 2015-02-16 | リケンテクノス株式会社 | 医療用放射線滅菌対応塩化ビニル樹脂組成物およびそれからなる医療用器具 |
| CN105647070A (zh) * | 2016-04-08 | 2016-06-08 | 苏州新区华士达工程塑胶有限公司 | 一种能够阻燃的包装塑料薄膜 |
| JP2016124939A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 大成化工株式会社 | 医薬品包装用ポリ塩化ビニル系シート |
| JP2016124574A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 大成化工株式会社 | 医薬品包装用ポリ塩化ビニル系シート |
| CN114409533A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-29 | 广东科力新材料有限公司 | 一种多元醇酯及其制备方法 |
| CN115246970A (zh) * | 2021-04-28 | 2022-10-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种亲水pvc组合材料及制备方法 |
-
1996
- 1996-05-22 JP JP12725096A patent/JPH09309993A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6551699B1 (en) | 1998-03-17 | 2003-04-22 | Eastman Chemical Company | Polyester resin compositions for calendering |
| US6846440B2 (en) | 1998-03-17 | 2005-01-25 | Eastman Chemical Company | Polyester resin compositions for calendering |
| US7279123B2 (en) | 1998-03-17 | 2007-10-09 | Eastman Chemical Company | Polyester resin compositions for calendering |
| US7438841B2 (en) | 1998-03-17 | 2008-10-21 | Eastman Chemical Company | Polyester resin compositions for calendering |
| JP2011219546A (ja) * | 2010-04-06 | 2011-11-04 | Kuraray Co Ltd | ポリ塩化ビニル樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP2015030774A (ja) * | 2013-08-01 | 2015-02-16 | リケンテクノス株式会社 | 医療用放射線滅菌対応塩化ビニル樹脂組成物およびそれからなる医療用器具 |
| JP2015030773A (ja) * | 2013-08-01 | 2015-02-16 | リケンテクノス株式会社 | 医療用放射線滅菌対応塩化ビニル樹脂組成物およびそれからなる医療用器具 |
| JP2016124939A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 大成化工株式会社 | 医薬品包装用ポリ塩化ビニル系シート |
| JP2016124574A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 大成化工株式会社 | 医薬品包装用ポリ塩化ビニル系シート |
| CN105647070A (zh) * | 2016-04-08 | 2016-06-08 | 苏州新区华士达工程塑胶有限公司 | 一种能够阻燃的包装塑料薄膜 |
| CN115246970A (zh) * | 2021-04-28 | 2022-10-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种亲水pvc组合材料及制备方法 |
| CN115246970B (zh) * | 2021-04-28 | 2023-04-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种亲水pvc组合材料及制备方法 |
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