TWI503390B - 用於光學之壓敏性黏著片 - Google Patents

用於光學之壓敏性黏著片 Download PDF

Info

Publication number
TWI503390B
TWI503390B TW100107776A TW100107776A TWI503390B TW I503390 B TWI503390 B TW I503390B TW 100107776 A TW100107776 A TW 100107776A TW 100107776 A TW100107776 A TW 100107776A TW I503390 B TWI503390 B TW I503390B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
sensitive adhesive
adhesive sheet
pressure
ultraviolet
substrate
Prior art date
Application number
TW100107776A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201137067A (en
Inventor
Toshihiro Suwa
Shogo Sakakibara
Sotaro Endo
Saori Ueda
Shunsuke Suzuki
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Publication of TW201137067A publication Critical patent/TW201137067A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI503390B publication Critical patent/TWI503390B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Description

用於光學之壓敏性黏著片
本發明概言之係關於用於顯示器及觸控面板之壓敏性黏著片。更特定而言，本發明係關於紫外可交聯壓敏性黏著片。
在諸如行動手持式器件、電腦顯示器及觸控面板等電子器件之影像顯示模組中，玻璃或塑膠膜層壓成表面保護層。此表面保護層係藉由將框架形膠帶或黏著劑施加至影像顯示部分外側或觸控面板作用區外側之邊際而固定至影像顯示模組或觸控面板。因此，在影像顯示部分或觸控面板作用區與表面保護層之間形成間隙。
業內存在用幾乎匹配影像顯示模組或觸控面板與表面保護層之材料之折射率的透明物質替代其間之間隙的趨勢，以增強透明性並改良影像清晰度。闡釋性透明物質包括(但不限於)：壓敏性黏著劑、黏著劑、矽凝膠及諸如此類。在使用黏著劑時，當(例如)在層壓表面保護層與影像顯示模組後產生缺陷時，難以分離並更換表面保護層。矽凝膠因其低黏著力而具有可靠性問題。另一方面，壓敏性黏著劑(例如，壓敏性黏著片)允許再層壓，但具有足夠高之黏著力，且因此可將表面保護層有效地層壓至影像顯示模組或觸控面板。
諸如影像顯示模組、光學部件或表面保護層等黏著體之表面有時不均勻。出於裝飾或遮光之目的，通常對表面保護層之表面、尤其與壓敏性黏著片接觸之表面實施印刷。在一些情況下，經印刷部分在表面保護層之表面上產生高度為10 μm或更大之階。使用壓敏性黏著片層壓影像顯示模組或觸控面板與表面保護層的一個可能問題係壓敏性黏著片可能不足以順從階梯並在階梯上或在靠近階梯處引起間隙。此外，液晶顯示器中可因壓敏性黏著劑變形所致過大應力而產生色彩不均勻。為避免該等問題，壓敏性黏著片厚度通常應為階梯高度之約10倍。即使在厚度為階梯高度之10倍或更大時，若使用具有差應力鬆馳之壓敏性黏著劑，則可能仍不滿足層壓要求。
Kokai(日本未審查專利公開案)第2004-262957號闡述熱熔化型紫外交聯透明壓敏性黏著劑、及藉由熱熔化形成此壓敏性黏著劑並使紫外線輻照於其上以實現交聯所獲得之壓敏性黏著片，該熱熔化型紫外交聯透明壓敏性黏著劑含有(例如)以(甲基)丙烯酸酯基共聚物計0.01 wt%至1.0 wt%之比率的自由基光起始劑、至少氫抽取型自由基光起始劑。
為了減小影像顯示器件之大小及厚度或增強觸控面板之敏感性，壓敏性黏著片之厚度較佳應盡可能小。本發明之目標係提供可應用於具有階梯或凸塊之表面的薄(例如，30 μm至50 μm)壓敏性黏著片。
根據本發明之一個實施例，提供紫外可交聯壓敏性黏著片，其包括單體的(甲基)丙烯酸系共聚物，該單體含有具有紫外可交聯位點之(甲基)丙烯酸酯，其中在紫外交聯前，壓敏性黏著片之儲存模數在30℃及1 Hz下係約5.0×104 至約1.0×106 Pa且在80℃及1 Hz下係約5.0×104 Pa或更小且在紫外交聯後，壓敏性黏著片之儲存模數在130℃及1 Hz下係約1.0×103 Pa或更大。
根據本發明之另一實施例，提供壓層，其包括第一基板，其在至少一個表面上具有階梯或凸塊；第二基板；及上述紫外可交聯壓敏性黏著片，其佈置於該第一基板與該第二基板之間。第一基板之至少一個表面與紫外可交聯壓敏性黏著片接觸且紫外可交聯壓敏性黏著片順從階梯或凸塊。
根據本發明之又一實施例，提供產生壓層之方法，該壓層包括第一基板，其在至少一個表面上具有階梯或凸塊；第二基板；及上述紫外可交聯壓敏性黏著片，其佈置於該第一基板與該第二基板之間。該產生方法包括佈置紫外可交聯壓敏性黏著片以在至少一個表面側上鄰接第一基板；佈置第二基板以鄰接紫外可交聯壓敏性黏著片；對紫外可交聯壓敏性黏著片進行加熱及/或加壓以順從階梯或凸塊；及使紫外線輻照於紫外可交聯壓敏性黏著片上。
可使用本發明之紫外可交聯壓敏性黏著片來(例如)將影像顯示模組或光學部件(例如液晶面板或觸控面板)與表面保護層(例如樹脂膜或玻璃)層壓在一起。在影像顯示模組或光學部件及/或表面保護層具有因印刷相關性步驟或各種加工處理而不扁平之表面之情況下，為使壓敏性黏著片順從此表面，習用壓敏性黏著片之厚度通常應為階梯高度的(例如)約10倍(例如，對於高度為10 μm至20 μm之階梯，厚度為100 μm至175 μm)。即使本發明壓敏性黏著片之厚度幾乎等於階梯或凸塊之高度(例如，20 μm至30 μm)，亦可藉由在紫外交聯前之階段施加熱及/或壓力使其充分順從階梯或凸塊。因此，在階梯或凸塊附近不會產生間隙或諸如此類，且不會使靠近階梯或凸塊之壓敏性黏著片之內部殘餘應力過度上升。在將壓敏性黏著片層壓至黏著體，實施紫外交聯，藉此可實現高度可靠之黏著。因此，包括黏著體之壓層可保持較薄且同時，可享有無缺陷(例如液晶顯示器之間隙或色彩不均勻)之層壓。根據本發明，例如，可減小影像顯示器件之大小及厚度或增強觸控面板之敏感性。
此外，在使用習用紫外可交聯熱熔化壓敏性黏著劑形成之壓敏性黏著片中，該紫外可交聯熱熔化壓敏性黏著劑通常由具有高分子量之熱塑性基底聚合物與具有低分子量之可交聯組份之混合物組成，可發生可交聯組份之滲出或微觀或宏觀相分離，藉此降低壓敏性黏著片之透明性。本發明之紫外可交聯壓敏性黏著片中所含(甲基)丙烯酸系共聚物自身可實施紫外交聯。亦即，無需進一步將諸如多官能團單體或寡聚物等可交聯組份添加至壓敏性黏著片中，從而可避免因可交聯組份所致透明性降低之上述問題。因此，本發明之壓敏性黏著片保證具有高透明性且可用於需要優良光學特性之應用。
此外，與液體黏著劑相比，本發明之紫外可交聯壓敏性黏著片易於操作，且經設計以增強在紫外交聯後之黏著力。因此，有助於在紫外交聯前進行暫時黏著、重新定位或諸如此類。因此，此壓敏性黏著片可有利地用於將表面保護層層壓至大物件(例如，大型液晶模組)。
附帶而言，上述說明不應視為揭示本發明之所有實施例及與本發明有關之所有優勢。
儘管出於闡釋本發明代表性實施例之目的詳細地闡述本發明，但本發明並不限於該等實施例。
本發明說明書中所用術語「紫外可交聯位點」表示能藉由紫外輻照激活並與(甲基)丙烯酸系共聚物分子中之另一部分或另一(甲基)丙烯酸系共聚物分子形成交聯的位點。
術語「(甲基)丙烯酸系」係「丙烯酸系」或「甲基丙烯酸系」，且「(甲基)丙烯酸酯」意指「丙烯酸酯」或「甲基丙烯酸酯」。
術語「儲存模數」係當在-60℃至200℃之溫度範圍內以5℃/min之溫升速率及1 Hz以剪切模式量測黏彈性時，在指定溫度下之儲存模數。
術語「親水性單體」係對水具有良好親和力之單體，特定而言，在20℃下以每100 g水5 g或更大之量溶解之單體。
在本發明之一個實施例中，紫外可交聯壓敏性黏著片包含單體的(甲基)丙烯酸系共聚物，該單體含有具有紫外可交聯位點之(甲基)丙烯酸酯。在紫外交聯前，壓敏性黏著片之儲存模數在30℃及1 Hz下係約5.0×104 至約1.0×106 Pa且在80℃及1 Hz下係約5.0×104 Pa或更小，且在紫外交聯後，壓敏性黏著片之儲存模數在130℃及1 Hz下係約1.0×103 Pa或更大。
在紫外交聯前之階段下，本發明壓敏性黏著片具有上述黏彈性特性，從而可藉由在常規工作溫度下將壓敏性黏著片與黏著體(例如表面保護層)層壓在一起後施加熱及/或壓力來使該壓敏性黏著片順從該黏著體表面上之階梯或凸塊。此後，當實施紫外交聯時，壓敏性黏著片之黏結力有所上升，因此，由於壓敏性黏著片之上述黏彈性特性，可實現高度可靠之黏著。
另外，壓敏性黏著片中所含(甲基)丙烯酸系共聚物自身可實施紫外交聯。因此，通常無需將具有低分子量之可交聯組份(例如多官能團單體或寡聚物)添加至壓敏性黏著片中。在使用習用紫外可交聯熱熔化壓敏性黏著劑所形成之壓敏性黏著片中，該紫外可交聯熱熔化壓敏性黏著劑通常由具有高分子量之熱塑性基底聚合物與具有低分子量之可交聯組份之混合物組成，可交聯組份可發生滲出或微觀或宏觀相分離，藉此降低壓敏性黏著片之透明性。然而，本發明壓敏性黏著片可避免因可交聯組份所致之此問題，且因此保證具有高透明性，此有利於需要優良光學特性之應用，例如影像顯示器件及觸控面板。
關於具有紫外可交聯位點之(甲基)丙烯酸酯，可使用具有如上文所定義位點之(甲基)丙烯酸酯，該位點能藉由紫外輻照活化並與(甲基)丙烯酸系共聚物分子中之另一部分或另一(甲基)丙烯酸系共聚物分子形成交聯。用作紫外可交聯位點之結構有多種。舉例而言，可採用能藉由紫外輻照激發並自(甲基)丙烯酸系共聚物分子中之另一部分或自另一(甲基)丙烯酸系共聚物分子抽取氫自由基之結構作為紫外可交聯位點。此結構之實例包括：二苯甲酮結構、二苯基乙二酮結構、鄰苯甲醯苯甲酸酯結構、9-氧硫　結構、3-香豆素酮結構、2-乙基蒽醌結構及樟腦醌結構。該等結構中之每一者均可藉由紫外輻照來激發且在激發狀態中，可自(甲基)丙烯酸系共聚物分子抽取氫自由基。以此方式，在(甲基)丙烯酸系共聚物上產生自由基以引起系統中之各種反應，例如因所產生自由基彼此黏合而形成交聯結構，藉由與氧分子之反應產生過氧化物自由基，藉助所產生之過氧化物形成交聯結構，及藉由所產生之自由基抽取另一氫自由基，且使(甲基)丙烯酸系共聚物最終交聯。
在上述結構中，二苯甲酮結構因透明性、反應性及諸如此類而有利。具有此二苯甲酮結構之(甲基)丙烯酸酯之實例包括(但不限於)：4-丙烯醯氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基-4'-溴二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基-4'-溴二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基乙氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基-4'-溴二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基乙氧基-4'-溴二苯甲酮、及其混合物。
具有紫外可交聯位點之(甲基)丙烯酸酯之量以單體之總質量計通常為約0.1質量%更大、約0.2質量%或更大或約0.3質量%或更大、及約2質量%或更小、約1質量%或更小、或約0.5質量%或更小。藉由將具有紫外可交聯位點之(甲基)丙烯酸酯之量設定為以單體之總質量計約0.1質量%或更大，可增強壓敏性黏著片在紫外交聯後之黏著力並可達成高度可靠之黏著。藉由將該量設定為約2質量%或更小，可使壓敏性黏著片在紫外交聯後之模數保持在適當範圍內。
通常，出於賦予壓敏性黏著片適宜黏彈性並確保對黏著體之良好潤濕性之目的，構成(甲基)丙烯酸系共聚物之單體含有烷基之碳數為2至12之(甲基)丙烯酸烷基酯。此(甲基)丙烯酸烷基酯之實例包括(但不限於)烷基之碳數為2至12之非第三烷基醇之(甲基)丙烯酸酯及其混合物。其具體實例包括(但不限於)丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸異癸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-甲基丁基酯、丙烯酸4-甲基-2-戊基酯、甲基丙烯酸4-第三丁基環己基酯、甲基丙烯酸環己基酯、丙烯酸異莰酯、及其混合物。具體而言，適宜地使用丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸異硬脂基酯、丙烯酸異莰酯、及其混合物。
烷基之碳數為2至12之(甲基)丙烯酸烷基酯的量以單體之總質量計，通常為約60質量%或更大、約70質量%或更大、或約80質量%或更大、及約95質量%或更小、約92質量%或更小、或約90質量%或更小。藉由將烷基之碳數為2至12之(甲基)丙烯酸烷基酯之量設定為以單體之總質量計約95質量%或更小，可充分確保壓敏性黏著片之黏著力。藉由將該量設定為約60質量%或更大，可使壓敏性黏著片之模數保持在適當範圍內且壓敏性黏著片可對黏著體具有良好潤濕性。
在構成(甲基)丙烯酸系共聚物之單體中可含有親水性單體。藉由使用親水性單體，可增強壓敏性黏著片之黏著力及/或可賦予壓敏性黏著片疏水性。在(例如)影像顯示器件中使用賦予疏水性之壓敏性黏著片之情況下，由於壓敏性黏著片可吸收影像顯示器件內部之水蒸氣，因此可抑制因該水蒸氣之結露所致之白化。此係有利的，尤其當表面保護層係低透濕材料(例如玻璃板或無機沈積膜)時及/或當在高溫高濕環境中使用利用壓敏性黏著片之影像顯示器件或諸如此類時。
親水性單體之實例包括(但不限於)：具有酸性基團(例如羧酸及磺酸)之乙烯系不飽和單體、乙烯基醯胺、N-乙烯基內醯胺、(甲基)丙烯醯胺及其混合物。其具體實例包括(但不限於)：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、苯乙烯磺酸、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯腈及其混合物。
自調節(甲基)丙烯酸系共聚物之模數及確保對黏著體之潤濕性之觀點而言，亦可使用烷基之碳數為4或更小之(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、含有氧基伸乙基、氧基伸丙基、氧基伸丁基或藉由連結複數個該等基團之組合所形成基團之(甲基)丙烯酸酯、在醇殘基中具有羰基之(甲基)丙烯酸酯、及其混合物作為親水性單體。其具體實例包括(但不限於)：丙烯酸2-羥基乙基酯、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸2-羥基丙基酯、甲基丙烯酸2-羥基丙基酯、丙烯酸2-羥基丁基酯、甲基丙烯酸2-羥基丁基酯、丙烯酸4-羥基丁基酯、及由下式所代表之(甲基)丙烯酸酯：
CH2 =C(R)COO-(AO)p -(BO)q -R'　(1)
其中各A均獨立為選自由(CH2 )r CO、CH2 CH2 、CH2 CH(CH3 )及CH2 CH2 CH2 CH2 組成之群的基團，各B均獨立為選自由(CH2 )r CO、CO(CH2 )r 、CH2 CH2 、CH2 CH(CH3 )及CH2 CH2 CH2 CH2 組成之群的基團，R係氫或CH3 ，R'係氫或經取代或未經取代之烷基或芳基，且p、q及r中之每一者均係1或更大之整數。
在式(1)中，鑒於在工業中之可用性及對所獲得壓敏性黏著片之透濕性之控制，A較佳為CH2 CH2 或CH2 CH(CH3 )。鑒於在工業中之可用性及對所獲得壓敏性黏著片之透濕性之控制，B亦較佳為CH2 CH2 或CH2 CH(CH3 )。在藉由光聚合使單體共聚之情況下，鑒於可聚合性，R較佳係H。在R'係烷基之情況下，烷基可係直鏈、具支鏈或環狀。在某些實施例中，使用碳數為1至12或1至8且展示與烷基之碳數為2至12之(甲基)丙烯酸烷基酯之優良相容性之烷基(特定而言，甲基、乙基、丁基或辛基)作為R'。儘管p、q及r之數值之上限不受特別限制，但當p係10或更小時，q係10或更小且r係5或更小時，可增強與烷基之碳數為2至12之(甲基)丙烯酸烷基酯之相容性。
亦可使用具有鹼性基團(例如胺基)之親水性單體。將自含有具有鹼性基團之親水性單體之單體獲得的(甲基)丙烯酸系共聚物與自含有具有酸性基團之親水性單體之單體獲得的(甲基)丙烯酸系共聚物摻合，可增加塗佈溶液之黏度，藉此增加塗佈厚度，控制黏著力等。此外，即使當在自含有具有鹼性基團之親水性單體之單體獲得的(甲基)丙烯酸系共聚物中不含有紫外可交聯位點時，亦可獲得上述摻合效應且此(甲基)丙烯酸系共聚物可經由另一(甲基)丙烯酸系共聚物之紫外可交聯位點交聯。其具體實例包括(但不限於)：丙烯酸N,N-二甲基胺基乙基酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基乙基酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸N,N-二乙基胺基乙基酯、N,N-二甲基胺基乙基丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基乙基甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺、乙烯基嘧啶及乙烯基咪唑。
關於親水性單體，可使用一種，或可組合使用複數種。在使用親水性單體之情況下，親水性單體之量以單體之總質量計，通常為約5質量%至約40質量%、具體而言約10質量%至約30質量%。在後一情況下，可更有效地抑制上述白化且同時，可獲得高撓性及高黏著力。
亦可採用(甲基)丙烯醯基結構作為另一紫外可交聯位點。在側鏈中具有(甲基)丙烯醯基結構之(甲基)丙烯酸系共聚物係藉由紫外輻照交聯。在此系統中，藉由添加能藉由可見光以及紫外光激發之光起始劑，(甲基)丙烯酸系共聚物不僅能紫外輻照交聯且亦能藉由可見光輻照交聯。
在側鏈中具有(甲基)丙烯醯基結構之(甲基)丙烯酸系共聚物係藉由使在側鏈中具有反應性基團之(甲基)丙烯酸系共聚物與反應性(甲基)丙烯酸酯反應來獲得。在側鏈中具有(甲基)丙烯醯基結構之(甲基)丙烯酸系共聚物係藉由兩步反應來獲得。在第一步驟中，合成在側鏈中具有反應性基團之(甲基)丙烯酸系共聚物。在下一步驟中，使所製備聚合物與反應性(甲基)丙烯酸酯反應。
在側鏈中具有反應性基團之(甲基)丙烯酸系共聚物與反應性(甲基)丙烯酸酯之各種組合係可能的。例示性組合係在側鏈中具有羥基之(甲基)丙烯酸系共聚物與具有異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯。
在側鏈中具有羥基之(甲基)丙烯酸系共聚物係藉由使(例如)以下共聚來製備：丙烯酸2-羥基乙基酯、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸2-羥基丙基酯、甲基丙烯酸2-羥基丙基酯、丙烯酸2-羥基丁基酯、甲基丙烯酸2-羥基丁基酯、丙烯酸4-羥基丁基酯。具有異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯之具體實例包括(但不限於)異氰酸2-丙烯醯氧基乙基酯、異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙基酯、或異氰酸1,1-雙(丙烯醯氧基甲基)乙基酯。
可含有其他單體作為在(甲基)丙烯酸系共聚物中使用之單體，其在不損害壓敏性黏著片特性之範圍內。其實例包括：除彼等上述者以外之(甲基)丙烯酸系單體及乙烯基單體(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及苯乙烯)。
(甲基)丙烯酸系共聚物可藉由在聚合起始劑存在下使上述單體聚合來形成。聚合方法不受特別限制且單體可藉由標準自由基聚合(例如溶液聚合、乳液聚合、懸浮液聚合及本體聚合)來聚合。通常，採用使用熱聚合起始劑之自由基聚合以允許無紫外可交聯位點之反應。熱聚合起始劑之實例包括：有機過氧化物，例如過氧化苯甲醯、過苯甲酸第三丁基酯、氫過氧化異丙苯、過氧化二碳酸二異丙基酯、過氧化二碳酸二正丙基酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化新癸酸第三丁基酯、過氧化新戊酸第三丁基酯、過氧化(3,5,5-三甲基己醯)、過氧化二丙醯及過氧化二乙醯；及偶氮基化合物，例如2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)及2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]。由此所獲得(甲基)丙烯酸系共聚物之重量平均分子量通常為約30,000或更大、約50,000或更大、或約100,000或更大、及約1,000,000或更小、約500,000或更小、或約300,000或更小。玻璃轉變溫度Tg 通常為約0℃或更小、或約10℃或更小。
壓敏性黏著片可進一步含有光起始劑二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦(TPO)而非上述(甲基)丙烯醯基共聚物。藉由將TPO添加至壓敏性黏著片中，可降低紫外交聯所必需之紫外輻照劑量。因此，舉例而言，可縮短單件工時(tact time)或節省能量，並可使層壓黏著體之製程更為有效。添加TPO係有利的，尤其當黏著體含有紫外吸收劑且使紫外線穿過黏著體輻照於壓敏性黏著片上時。
儘管不希望受限於任何理論，但舉例而言，當使用二苯甲酮結構作為紫外可交聯位點時，認為TPO具有以下操作機理。二苯甲酮結構係藉由UV-A(波長：315 nm至380 nm)激發，且必須輻照UV-B(波長：280 nm至315 nm)或UV-C(波長：200 nm至280 nm)。另一方面，TPO之激發波長甚至延伸至可見光區中，且使受激發TPO立即解離而產生自由基。所產生之自由基參與產生(甲基)丙烯酸系共聚物之二苯甲酮結構或另一部分中之自由基，因此，加速(甲基)丙烯酸系共聚物交聯。因此，當將TPO添加至壓敏性黏著片中時，可有效地使用在二苯甲酮結構中不利用之波長下之紫外線。
壓敏性黏著片可含有除上述(甲基)丙烯酸系共聚物以外之額外組份，例如填充劑及抗氧化劑。然而，(甲基)丙烯酸系共聚物自身具有用作壓敏性黏著片所需之性質，且因此當不添加額外組份時，此係有利之原因在於不會引起除(甲基)丙烯酸系共聚物以外之組份滲出的潛在污染或壓敏性黏著片之特性變化。
在紫外交聯前，壓敏性黏著片之儲存模數在30℃及1 Hz下係約5.0×104 至約1.0×106 Pa。當30℃及1 Hz下之儲存模數係約5.0×104 Pa或更大時，壓敏性黏著片可維持進行處理、操作、形狀保持及諸如此類所需之黏結強度。當30℃及1 Hz下之儲存模數係約1.0×106 Pa或更小時，可賦予壓敏性黏著片施加壓敏性黏著片所需之初始黏著性(黏性)。
此外，在紫外交聯前，壓敏性黏著片之儲存模數在80℃及1 Hz下係約5.0×104 Pa或更小。當80℃及1 Hz下之儲存模數係約5.0×104 Pa或更小時，經加熱壓敏性黏著片可在預定時間(例如，數秒至數分鐘)內順從階梯、凸塊或諸如此類並流動以使其附近不形成間隙。
在紫外交聯後，壓敏性黏著片之儲存模數在130℃及1 Hz下係約1.0×103 Pa或更大。當130℃及1 Hz下之儲存模數係約1.0×103 Pa或更大時，在紫外交聯後，可防止壓敏性黏著片流動並可實現具有長期可靠性之黏著。
壓敏性黏著片之儲存模數可藉由適當地改變構成壓敏性黏著片中所含(甲基)丙烯酸系共聚物之單體的種類、分子量及摻合比率及(甲基)丙烯酸系共聚物之聚合度來調節。舉例而言，當使用具有酸性基團之乙烯系不飽和單體時，儲存模數上升，且當增加烷基之碳數為2至12之(甲基)丙烯酸烷基酯、烷基之碳數為4或更小之(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、含有氧基伸乙基、氧基伸丙基、氧基伸丁基或藉由連結複數個該等基團之組合所形成基團之(甲基)丙烯酸酯或在醇殘基中具有羰基之(甲基)丙烯酸酯之量時，儲存模數降低。當(甲基)丙烯酸系共聚物之聚合度增加時，儲存模數往往上升。
壓敏性黏著片之厚度可根據用途來選擇且可係(例如)約5 μm至約1 mm。測定壓敏性黏著片厚度的根據之一係黏著體表面上所存在高度階梯或凸塊之高度。如上文所述，根據本發明，壓敏性黏著片之厚度可降至與階梯或凸塊之高度相同之程度。在黏著體實質上平坦之一個實施例中，當沿垂直於施於黏著體之壓敏性黏著片之展開平坦表面的方向(壓敏性黏著片之厚度方向)確定黏著體表面上階梯或凸塊之高度時，可使壓敏性黏著片之厚度為階梯或凸塊之最大高度的約0.8倍或更大、約1倍或更大、或約1.2倍或更大、及約5倍或更小、約3倍或更小、或約2倍或更小。藉由提供具有此厚度之壓敏性黏著片，可使包括黏著體之壓層之厚度保持較小且，例如，降低影像顯示器件之大小及厚度或增強觸控面板之敏感性。
可藉由使用習知方法(例如溶劑澆注及擠出處理)單獨自(甲基)丙烯酸系共聚物或自(甲基)丙烯酸系共聚物與可選組份(TPO及其他額外組份)之混合物形成壓敏性黏著片。壓敏性黏著片可在其一個或兩個表面上具有釋放膜，例如聚矽氧處理之聚酯膜或聚乙烯膜。
本發明之另一實施例係壓層，其包含第一基板，其在至少一個表面上具有階梯或凸塊；第二基板；及上述紫外可交聯壓敏性黏著片，其佈置於該第一基板與該第二基板之間。第一基板之至少一個表面與紫外可交聯壓敏性黏著片接觸。在此壓層中，壓敏性黏著片與具有階梯或凸塊之第一基板表面接觸並順從階梯或凸塊且因此，階梯或凸塊附近填滿壓敏性黏著片，以使得在靠近階梯或凸塊處不形成間隙。
此壓層可藉由包含以下之方法產生：佈置紫外可交聯壓敏性黏著片以在含有階梯或凸塊之表面側上鄰接第一基板；佈置第二基板以鄰接紫外可交聯壓敏性黏著片；對紫外可交聯壓敏性黏著片進行加熱及/或加壓以順從階梯或凸塊；及使紫外線輻照於紫外可交聯壓敏性黏著片上。該等步驟可以各種順序實施。
在一個實施例中，首先，佈置壓敏性黏著片以在含有階梯或凸塊之表面側上鄰接第一基板，及佈置第二基板以鄰接壓敏性黏著片。換言之，壓敏性黏著片夾於第一基板與第二基板之間，以使具有階梯或凸塊之表面面向壓敏性黏著片。接下來，對壓敏性黏著片進行加熱及/或加壓，藉此使壓敏性黏著片順從階梯或凸塊。此後，使紫外線自第一基板側及/或第二基板側穿過基板輻照於壓敏性黏著片上，以使壓敏性黏著片交聯。以此方式，可黏著第一基板與第二基板而不會在第一基板之階梯或凸塊之附近形成間隙。在此實施例中，在佈置第一基板及第二基板以鄰接壓敏性黏著片後，對壓敏性黏著片進行加熱及/或加壓，以便當欲黏著之第二基板表面上存在階梯或凸塊時，例如，當在附著至影像顯示模組之偏振板上施加壓敏性黏著片時，壓敏性黏著片可順從第二基板之階梯或凸塊且亦可防止此階梯或凸塊之附近形成間隙。
在上述實施例中，第一基板及第二基板中之至少一者係至少部分透明的，以使得可使壓敏性黏著片交聯所必需之紫外線穿過基板輻照。在第一基板之階梯或凸塊部分不傳輸紫外線之情況下，儘管自第一基板側所輻照之紫外線並非輻照於階梯或凸塊部分下方，但由於輻照部分中所產生自由基之移動或諸如此類，因此在非輻照部分中亦一定程度地進行壓敏性黏著片交聯。在此情況下，當第二基板係透明基板(例如觸控面板)時，可使紫外線自第二基板側輻照，藉此亦可使紫外線輻照於對應於階梯或凸塊之部分中之壓敏性黏著片上並可使壓敏性黏著片更均一地交聯。
在另一實施例中，佈置壓敏性黏著片以在含有階梯或凸塊之表面側上鄰接第一基板後，對壓敏性黏著片進行加熱及/或加壓，藉此使壓敏性黏著片順從階梯或凸塊。此後，使紫外線輻照於壓敏性黏著片之敞開表面上以使壓敏性黏著片交聯。此外，佈置第二基板以鄰接壓敏性黏著片，且將第二基板層壓至壓敏性黏著片上。在釋放膜係透明之情況下，亦可使紫外線穿過釋放膜輻照於壓敏性黏著片上。在此實施例中，可使紫外線輻照於壓敏性黏著片之整個表面上，以便可使壓敏性黏著片更均一地交聯。當第一基板係至少部分透明以便可穿過其輻照使壓敏性黏著片交聯所必需之紫外線時，亦可自第一基板側輻照紫外線。以此方式，可黏著第一基板與第二基板而不會在第一基板之階梯或凸塊之附近形成間隙。
加熱步驟可使用對流爐、熱板、熱層壓機、高壓釜或諸如此類來實施。為促進壓敏性黏著片流動並使壓敏性黏著片更有效順從階梯或凸塊，較佳藉由使用熱層壓機、高壓釜或諸如此類來同時施加壓力並加熱。使用高壓釜加壓尤其有利於除去壓敏性黏著片之泡沫。壓敏性黏著片之加熱溫度可係壓敏性黏著片軟化或流動以充分順從階梯或凸塊之溫度。在一個實施例中，加熱溫度通常可為約30℃或更大、約40℃或更大、或約60℃或更大、及約150℃或更小、約120℃或更小、或約100℃或更小。在加壓壓敏性黏著片之情況下，所施壓力通常可為約0.05 MPa或更大、或約0.1 MPa或更大、及約2 MPa或更小、或約1 MPa或更小。
紫外輻照步驟可使用一般紫外輻照裝置來實施，例如輸送帶式紫外輻照裝置，其中使用低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、氙燈、金屬鹵化物燈、無電極燈或諸如此類作為光源。在一個實施例中，紫外輻照劑量通常為約1,000 mJ/cm2 至約5,000 mJ/cm2 。
出於說明目的，第一基板係在表面上具有階梯之表面保護層且第二基板係影像顯示模組或觸控面板之實施例藉由參照圖1及2闡述於下文中。
表面保護層係佈置於影像顯示模組或觸控面板之最外表面上並保護其免受外部損壞。表面保護層不受特別限制，只要其係習用作影像顯示模組或觸控面板之保護材料之層即可。表面保護層可係(例如)丙烯酸系樹脂膜(例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA))、聚碳酸酯樹脂膜或玻璃板。膜或玻璃板之厚度通常為約0.1 mm至約5 mm，但並不受其限制。
影像顯示模組之觀察者側上或觸控面板之使用者側上之表面保護層可提供有賦予功能或性質(例如耐磨性、耐刮性、防污性質、抗反射及抗靜電性質)之層。賦予耐磨性及耐刮性之層可藉由塗佈能形成硬塗層之可固化樹脂組合物並使其固化來形成。舉例而言，可塗佈由含有烷基三烷氧基矽烷作為主要組份之矽烷混合物與膠態二氧化矽之部分縮合反應產物構成的塗佈材料且隨後藉由加熱使其固化以形成固化膜，或可塗佈含有多官能團丙烯酸酯作為主要組份之塗佈材料且可用紫外線輻照該塗層以形成固化膜。為確保防污性質，可形成含有有機矽化合物或氟基化合物之樹脂層。此外，為獲得抗靜電性質，可形成含有表面活性劑或導電細顆粒之樹脂層。賦予此功能或性質之層較佳為不抑制表面保護層之透明性之層，且較佳應盡可能薄而不損失功能。賦予功能或性質之層之厚度較佳為約0.05 μm至約10 μm，但並不受其限制。
在此處所述實施例中，將額外層(例如印刷層或沈積層)賦予表面保護層鄰接壓敏性黏著片之表面的部分區域，並在表面保護層之表面上形成階梯。印刷層或沈積層(例如)在影像顯示模組之外周部分中以框架形狀形成，且其用作遮光層以使該部分無法看到。用作此遮光層之印刷層或沈積層之厚度對於具有高遮光效應之黑色通常為約10 μm至約20 μm，且對於透光色彩(例如白色)為約40 μm至約50 μm。
影像顯示模組之實例包括(但不限於)用於反射型或背光型液晶顯示單元、電漿顯示單元、電致發光(EL)顯示器及電子紙之影像顯示模組。在影像顯示模組之顯示表面上，可提供額外層(其可係一層或多層)，例如偏振板(其有時具有不均勻表面)。此外，在影像顯示模組之顯示表面上可存在稍後所述之觸控面板。
觸控面板係透明薄膜形器件且當使用者用手指或筆觸摸或擠壓觸控面板上之位置時，可檢測並指定該位置。一般位置檢測系統之實例包括利用施加至觸控面板之壓力操作的電阻膜系統及檢測指尖與觸控面板間之電容變化的電容系統。觸控面板係安裝於影像顯示器件(例如CRT顯示器或液晶顯示器)上並用於ATM、PC(個人電腦)及可攜式終端(例如蜂巢式電話及PDA)中。
圖1繪示包括壓敏性黏著片3之影像顯示器件之一個實施例的剖視圖。影像顯示器件10具有以下結構：其中壓敏性黏著片3及表面保護層4係以此順序堆疊在影像顯示模組1之顯示表面上。表面保護層4係由連續層5及提供於連續層5之底表面(在壓敏性黏著片3一側上)之部分區域中之遮光層6組成，且在該表面上形成階梯。順帶而言，遮光層6係藉由以下來形成：在包含可固化樹脂組合物之塗佈溶液中混合著色劑，藉由適當方法(例如絲網印刷)在連續層5之預定區域上塗佈所得溶液，藉由適當固化方法(例如紫外輻照)使該塗層固化。在表面保護層4之含有階梯之表面上施加壓敏性黏著片3。藉由在紫外輻照前施加熱及/或壓力，壓敏性黏著片3令人滿意地順從遮光層6所產生之階梯。因此，在靠近階梯處不產生間隙。另外，緩解壓敏性黏著片之內部殘餘應力以便可防止影像顯示器件中之顯示不均勻。藉由(例如)將由表面保護層4及壓敏性黏著片3組成之壓層2施加至影像顯示模組1之顯示表面來獲得影像顯示器件10。
圖2係包括壓敏性黏著片3之觸控面板單元之一個實施例的剖視圖。觸控面板單元20具有以下結構：其中壓敏性黏著片3及表面保護層4係以此順序堆疊在觸控面板7上。藉由以此順序堆疊壓敏性黏著片3及表面保護層4所獲得壓層2之結構與圖1中所展示者相同。藉由在紫外輻照前施加熱及/或壓力，壓敏性黏著片3令人滿意地順從由遮光層6所產生之階梯，且因此在靠近階梯處不產生間隙。藉由(例如)將由表面保護層4及壓敏性黏著片3組成之壓層2施加至觸控面板7來獲得觸控面板單元20。此外，在頂側具有顯示表面之影像顯示模組(未圖示)可直接或經由另一壓敏性黏著片附著至觸控面板7之底側。
在本發明之再一實施例中，提供含有上述影像顯示模組之電子器件。電子器件之實例包括(但不限於)：蜂巢式電話、個人數位助理((PDA)器件、可攜式遊戲機、電子書終端、汽車導航系統、可攜式音樂播放器、時鐘、電視(TV)、攝像機、視訊播放器、數位相機、全球定位系統(GPS)器件及個人電腦(PC)。
實例
單體及起始劑之縮寫
EA：丙烯酸乙酯
BA：丙烯酸正丁酯
2EHA：丙烯酸2-乙基己基酯
IOA：丙烯酸異辛酯
LA：丙烯酸月桂酯
IBXA：丙烯酸異莰酯
AA：丙烯酸
HEA：丙烯酸2-羥基乙基酯
4-HBA：丙烯酸4-羥基丁基酯
ABP：4-丙烯醯氧基二苯甲酮
AEBP：4-丙烯醯氧基乙氧基二苯甲酮
V-190：丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯(由Osaka Organic Chemical Industry有限公司製造)
NVC：N-乙烯基己內酯
HDDA：1,6-己二醇二丙烯酸酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
EMA：甲基丙烯酸乙酯
nBMA：甲基丙烯酸正丁酯
DMAEMA：甲基丙烯酸二甲基胺基乙基酯
Karenz AOI(註冊商標)：異氰酸2-丙烯醯氧基乙基酯(由Showa Denko K.K.製造)
Darocur(註冊商標)TPO：光聚合起始劑((二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦)(由Ciba Japan製造)
V-65：偶氮聚合起始劑(2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈))(由Wako Pure Chemical Industries有限公司製造)
Irgacure(註冊商標)651：光聚合起始劑(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)(由Ciba Japan製造)
壓敏性黏著片之產生
實例1
合成含有具有紫外可交聯位點之丙烯酸酯之單體的丙烯酸系共聚物。由於丙烯酸酯包括紫外可交聯位點，因此使用4-丙烯醯氧基二苯甲酮(ABP)。製備2EHA/AA/ABP=87.5/12.5/0.35(質量份數)之混合物並用甲基乙基酮(MEK)稀釋以具有40質量%之單體濃度。此外，以單體組份計0.4質量%之比率添加V-65作為起始劑且將系統用氮吹掃10分鐘。隨後，在50℃恒溫浴中使反應進行24小時。由此，獲得透明黏性溶液。所獲得丙烯酸系共聚物之重量平均分子量係160,000(以聚苯乙烯藉由凝膠滲透層析測定)。
藉由將刮刀式塗佈機之間隙調節為120 μm，在50 μm厚釋放膜(Cerapeel MIB(T)之重釋放表面，由Toray Advanced Film有限公司製造)上塗佈此聚合溶液，並在爐中於100℃下乾燥8小時。壓敏性黏著劑在乾燥後之厚度係30 μm。隨後，用38 μm厚釋放膜(Purex(註冊商標)A-31，由Teijin DuPont Films Japan有限公司製造)層壓此壓敏性黏著劑表面，以獲得轉移型壓敏性黏著片。
實例2
以與實例1相同之方式獲得轉移型壓敏性黏著片，只是所製備丙烯酸系共聚物係2EHA/AA/AEBP=87.5/12.5/0.35(質量份數)。所獲得丙烯酸系共聚物之重量平均分子量係170,000(以聚苯乙烯藉由凝膠滲透層析測定)。
實例3
以與實例1相同之方式獲得轉移型壓敏性黏著片，只是所製備丙烯酸系共聚物係2EHA/AA/AEBP=90.0/10.0/0.35(質量份數)。
實例4
以與實例1相同之方式獲得轉移型壓敏性黏著片，只是所製備丙烯酸系共聚物係2EHA/IBXA/AA/AEBP=77.5/10.0/12.5/0.35(質量份數)。
實例5
以與實例1相同之方式獲得轉移型壓敏性黏著片，只是以2EHA/IBXA/AA/AEBP=67.5/20.0/12.5/0.35(質量份數)製備丙烯酸系共聚物。
實例6
在此實例中，轉移型壓敏性黏著片係使用含有酸性基團之共聚物與含有鹼性基團之共聚物的摻合物來產生。含有酸性基團之共聚物與含有鹼性基團之共聚物二者在分子中均含有紫外可交聯位點。對於含有酸性基團之共聚物，透明黏性聚合溶液A係藉由以與實例1相同之方式實施反應以2EHA/AA/AEBP=87.5/12.5/0.35(質量份數)獲得。對於含有鹼性基團之共聚物，透明黏性聚合溶液B係藉由以與實例1相同之方式實施反應以2EHA/DMAEMA/AEBP=95.0/5.0/0.35(質量份數)獲得。
將所獲得聚合溶液A及聚合溶液B混合以獲得聚合溶液A中之共聚物/聚合溶液B中之共聚物=100/10(以質量計)之比率，且以與實例1相同之方式獲得轉移型壓敏性黏著片。
實例7
對於含有鹼性基團之共聚物，以與實例6相同之方式獲得聚合溶液B，只是所製備丙烯酸系共聚物係MMA/nBMA/DMAEMA=69.0/25.0/6.0(以質量計)。以與實例6相同之方式獲得轉移型壓敏性黏著片，只是以聚合溶液A/聚合溶液B=100/5(以質量計)之比率混合實例6之聚合溶液A與所獲得聚合溶液B。在此實例中，僅含有酸性基團之共聚物在分子中含有紫外可交聯位點。
實例8
以與實例1相同之方式獲得轉移型壓敏性黏著片，只是所製備丙烯酸系共聚物係BA/IBXA/HEA/AEBP=50.0/25.0/25.0/0.20(以質量計)。
實例9
以與實例1相同之方式獲得轉移型壓敏性黏著片，只是所製備丙烯酸系共聚物係BA/IBXA/V-190/AA/AEBP=60.0/14.0/15.0/6.0/0.20(以質量計)。
實例10
轉移型壓敏性黏著片係以與實例1相同之方式獲得，只是所製備丙烯酸系共聚物係IOA/EA/AA/AEBP=72.5/15.0/12.5/0.35(質量份數)。
實例11
合成在側鏈中具有(甲基)丙烯醯基結構作為紫外可交聯位點之(甲基)丙烯酸系共聚物。首先以與實例1相同之方式獲得丙烯酸系共聚物，只是所製備單體混合物係EMA/LA/4-HBA=25.0/35.0/40.0(質量份數)。接下來，將Karenz AOI(註冊商標)(4.5 wt%，相對於聚合物)及Darocur(註冊商標)TPO(0.5 wt%，相對於聚合物)添加至所得聚合物溶液中。
然後製備塗佈溶液並以與實例1相同之方式獲得轉移型壓敏性黏著片，只是使該片在室溫下老化1週。
實例12
以與實例2相同之方式獲得轉移型壓敏性黏著片，只是以丙烯酸系共聚物計將0.10質量%之量將Darocur(註冊商標)TPO添加至實例2之聚合溶液中。
比較實例1
以與實例7相同之方式獲得轉移型壓敏性黏著片，只是以聚合溶液A/聚合溶液B=100/15(以質量計)之比率混合實例7中使用之聚合溶液A與聚合溶液B。
比較實例2
以與實例1相同之方式獲得轉移型壓敏性黏著片，只是所製備丙烯酸系共聚物係BA/IBXA/V-190/AA/AEBP=60.0/14.0/15.0/6.0/0.10(以質量計)。
比較實例3
使用由BASF Japan製造之acResin A204UV作為紫外可交聯聚合物。此聚合物係具有二苯甲酮基團作為光交聯組份且主要包含丙烯酸丁酯及丙烯酸2-乙基己基酯之丙烯酸系聚合物。使用甲基乙基酮製備聚合物溶液以含有濃度為40質量%之上述聚合物，並藉由與實例1相同之方法塗佈該溶液以獲得轉移型壓敏性黏著片。
比較實例4
製備2EHA/AA=87.5/12.5(質量份數)之混合物並將其裝入玻璃容器中。以單體組份計0.04質量%之比率添加Irgacure(註冊商標)651作為起始劑並將其混合，且將溶於混合物中之氧用氮氣替換。隨後，藉由使用低壓汞燈進行幾分鐘紫外輻照使混合物部分聚合，以提供黏度為約1,500 mPa‧s之黏性液體。將0.10質量份之HDDA作為交聯劑混合於100質量份之所得黏性液體中，以混合物計0.1質量%之比率添加Irgacure(註冊商標)651，且然後充分攪拌混合物。在真空下對所得混合物實施消泡處理，並將其塗佈於50 μm厚釋放膜(Cerapeel MIB(T)之重釋放表面，由Toray Advanced Film有限公司製造)上達175 μm之厚度。隨後，將38 μm厚釋放膜(Purex(註冊商標)A-31，由Teijin DuPont Films Japan有限公司製造)佈置於經塗佈表面上以阻止抑制聚合之氧，且使用低壓汞燈自兩側輻照約4分鐘以提供轉移型壓敏性黏著片。此壓敏性黏著片係藉由紫外聚合方法獲得之丙烯酸系壓敏性黏著片且已經交聯。
比較實例5
藉由以與實例1相同之方式實施反應以2EHA/AA=87.5/12.5(質量份數)獲得丙烯酸系共聚物溶液。然後，以共聚物之固體含量計0.1質量%之比率將1,1'-(1,3-伸苯基二羰基)-雙-(2-甲基氮丙啶)添加至此溶液中並混合。以與實例1相同之方式獲得轉移型壓敏性黏著片，只是使用上述混合溶液替代實例1之聚合溶液。此壓敏性黏著片係藉由溶液聚合方法獲得且已經交聯。
黏彈性之量測
量測實例1至11及比較實例1至3之轉移型壓敏性黏著片之黏彈性。使用動態黏彈性量測裝置ARES(由TA Instruments製造)以剪切模式(1 Hz)量測黏彈性。將移除釋放膜後之壓敏性黏著片堆疊至約3 mm厚度，且堆疊藉由直徑為8 mm之沖孔器進行沖孔且將其用作樣品。在-60℃至200℃之溫度範圍內以5℃/min之溫升速率實施量測，且在20℃、30℃、80℃、100℃、120℃及130℃下記錄儲存模數。另外，將各自使用由Fusion UV Systems Japan KK製造之紫外輻照裝置F-300(H-valve，120 W/cm，15 m/min×20次行程)實施紫外輻照之轉移型壓敏性黏著片以相同方式堆疊至約3 mm之厚度，並藉由直徑為8 mm之沖孔器進行沖孔，以提供樣品。在相同條件下量測之所得樣品之黏彈性並在20℃、30℃、80℃、100℃、120℃及130℃下記錄儲存模數。結果展示於表1中。
在比較實例3中，壓敏性黏著片在紫外輻照前之黏結力過低，以致不能在不損壞壓敏性黏著片之情況下移除釋放膜。因此，不能量測紫外輻照前之儲存模數。因此，估計在任何溫度條件下，比較實例3之壓敏性黏著片在紫外輻照前之儲存模數均低於在紫外輻照後之儲存模數。
根據以下程序評估實例1至10及比較實例1至5之轉移型壓敏性黏著片。
壓敏性黏著片之階梯順從性之評估
製備丙烯酸系樹脂片(Acrylite(註冊商標)MR-200，由Mitsubishi Rayon有限公司製造，45 mm×65 mm×0.8 mm)(其中對自一個表面之外周邊緣至向內約5 mm之區域施加印刷)作為具有印刷框架之表面保護層。印刷框架之階梯高度係約12 μm。藉由使用熱層壓機將分離輕釋放側上之釋放膜(例如，A-31)後之轉移型壓敏性黏著片層壓至丙烯酸系樹脂片之印刷表面側。此時，輥溫度係80℃且輥壓力係0.15 MPa。隨後，分離剩餘釋放膜(例如，MIB)且在與上文相同之條件下將浮法玻璃(50 mm×80 mm×0.55 mm)層壓於其上。目視觀察層壓後之狀況，其中結果展示於表2中。
在所有實例1至10中均獲得良好的階梯順從性。亦即，在靠近印刷階梯處不產生間隙。相反，在比較實例1、4及5中，壓敏性黏著片不能順從印刷階梯，且在靠近印刷階梯處觀察到間隙。在比較實例1中，初始黏著性(黏性)因30℃下之高儲存模數而過低，且難以進行層壓。在比較實例3中，由於紫外交聯前之黏結力過低，因此在不進行紫外輻照時不能實施層壓，且不能產生評估試樣。
可靠性測試
評估用壓敏性黏著片層壓之試樣在高溫高濕(65℃/90% RH)條件下之性能穩定性以評估可靠性。
藉由以下程序製備可靠性測試試樣。藉由橡膠輥將具有壓敏性黏著劑之偏振板(由Sanritz公司製造)層壓至浮法玻璃(50 mm×80 mm×0.55 mm)。在80℃之輥溫度及0.15 MPa之輥壓力下，藉由熱層壓機將分離輕釋放側上之釋放膜(例如A-31)後之轉移型壓敏性黏著片層壓至丙烯酸板(Acrylite(註冊商標)MR-200，由Mitsubishi Rayon有限公司製造，55 mm×85 mm×1.0 mm)。分離剩餘釋放膜並將偏振板/浮法玻璃壓層層壓至經暴露壓敏性黏著劑表面，以使偏振板側與壓敏性黏著劑表面接觸。使所獲得「丙烯酸板/壓敏性黏著片/偏振板/玻璃」壓層穿過熱層壓機(輥溫度：80℃，輥壓力：0.15 MPa)且隨後使用由Fusion UV Systems Japan KK製造之紫外輻照裝置F-300(H-valve，120 W/cm，15 m/min×20次行程)實施紫外輻照。
藉由以下程序製備轉移型壓敏性黏著片之可靠性測試試樣，其係用在側鏈中具有(甲基)丙烯醯基結構之(甲基)丙烯酸系共聚物製備。藉由橡膠輥將具有壓敏性黏著劑之偏振板(由Sanritz公司製造)層壓至浮法玻璃(50 mm×80 mm×0.55 mm)。在80℃之輥溫度及0.15 MPa之輥壓力下，藉由熱層壓機將分離輕釋放側上之釋放膜(例如A-31)後之轉移型壓敏性黏著片(實例X)層壓至丙烯酸板(Acrylite(註冊商標)MR-200，由Mitsubishi Rayon有限公司製造，55 mm×85 mm×1.0 mm)。分離剩餘釋放膜並將偏振板/浮法玻璃壓層層壓至經暴露壓敏性黏著劑表面，以使偏振板側與壓敏性黏著劑表面接觸。使所獲得「丙烯酸板/壓敏性黏著片/偏振板/玻璃」壓層穿過熱層壓機(輥溫度：80℃，輥壓力：0.15 MPa)且隨後使用由Fusion UV Systems Japan KK製造之紫外輻照裝置F-300(H-valve，120 W/cm，15 m/min×20次行程)實施紫外輻照。藉由UV POWER PUCKII(EIT公司)量測之總能量係209 mJ/cm2 (UV-A(320-390 nm))及111 mJ/cm2 (UV-B(280-320 nm))及19 mJ/cm2 (UV-C(250-260 nm))。
將所得壓層抵靠試樣架固定並置於65℃/90% RH下之恒溫恒濕容器中。3天後，取出壓層並目視確認其外觀。將玻璃板移動(位移)、壓敏性黏著片起泡及壓層分離均未觀察到之試樣評判為「好」。結果展示於表2中。
墜落測試
藉由以下程序來製備墜落測試試樣。將具有壓敏性黏著劑之偏振板層壓至SUS板(30 mm×60 mm×6 mm)。接下來，將切割成10 mm×10 mm大小之轉移型壓敏性黏著片層壓於偏振板上，且分離剩餘釋放膜。將丙烯酸板(Acrylite(註冊商標)MR-200，由Mitsubishi Rayon有限公司，20 mm×54 mm×1 mm)層壓至經暴露壓敏性黏著劑表面，且使所獲得「SUS板/偏振板/壓敏性黏著片/丙烯酸板」壓層穿過熱層壓機(輥溫度：80℃，輥壓力：0.15 MPa)且隨後使用由Fusion UV Systems Japan KK製造之紫外輻照裝置F-300(H-valve，120 W/cm，15 m/min×20次行程)實施紫外輻照。
藉由以下方法實施墜落測試。藉由使用墜落測試機(DT-202，由Shinyei公司製造)如下使相同試樣反覆墜落：自25 cm高度5次、自50 cm高度5次、自100 cm高度5次、自150 cm高度5次及自200 cm高度5次。當在試樣中觀察到分離時，終止墜落測試。將即使自200 cm高度墜落5次後亦未觀察到分離之試樣評判為「好」，且將其他試樣評判為「NG」。結果展示於表2中。
使用實例及2及11之轉移型壓敏性黏著片，檢查添加Darocur(註冊商標)TPO之效應。
壓敏性黏著片之階梯順從性之評估
亦以與實例1相同之方式評估實例11之轉移型壓敏性黏著片的階梯順從性。觀察到良好階梯順從性。結果展示於表3中。
可靠性測試
評估用壓敏性黏著片層壓之試樣在高溫高濕(65℃/90% RH)條件下之性能穩定性以評估可靠性。
藉由以下程序製備可靠性測試試樣。藉由使用橡膠輥將分離輕釋放側上之釋放膜(A-31)後之實例2或11之轉移型壓敏性黏著片層壓至丙烯酸板(Acrylite(註冊商標)MR-200，由Mitsubishi Rayon有限公司製造，55 mm×85 mm×1.0 mm)。分離剩餘釋放膜且在藉由橡膠輥層壓浮法玻璃(50 mm×80 mm×0.55 mm)後，使所得壓層穿過熱層壓機(輥溫度：80℃，輥壓力：0.15 MPa)。
隨後，藉由使用由Fusion UV Systems Japan KK製造之紫外輻照裝置F-300(H-valve，120 W/cm)用紫外線以15 m/min之線速度自丙烯酸板側將壓層輻照8次、10次、12次、14次、16次或18次。已知二苯甲酮基團係藉由相對較短波長之紫外線(例如UV-B或UV-C)活化。藉由光量計(UV POWER PUCK(註冊商標)II，由EIT製造)量測紫外輻照劑量，且每次行程之光量係111 mJ/cm2 (UV-B(280 nm至320 nm))及19 mJ/cm2 (UV-C(250 nm至260 nm))。亦製備不實施紫外輻照之壓層。
在室溫下固化過夜後，對於可靠性測試，將所得壓層抵靠試樣架固定並置於65℃/90% RH下之恒溫恒濕容器中。3天後，自其中取出壓層並目視觀察其外觀。將玻璃板移動(位移)、壓敏性黏著片起泡及壓層分離均未觀察到之試樣評判為「好」。結果展示於表3中。
在不實施紫外輻照之情況下，當使壓層暴露於高溫高濕環境時，由於壓敏性黏著片之黏結力較差，因此無論是否添加Darocur(註冊商標)TPO，層壓在一起之玻璃均會因其自身重量而滑落。在實施紫外輻照之情況下，觀察到壓敏性黏著片之分離，直至達到給定輻照劑量。在實例2(未添加Darocur(註冊商標)TPO)中，當實施14次或更多次紫外輻照時，通過可靠性測試。另一方面，在實例11(添加Darocur(註冊商標)TPO)中證實，在實施10次紫外輻照後，通過可靠性測試。亦即，可藉由將Darocur(註冊商標)TPO添加至壓敏性黏著片中來達成約28%之UV能量降低。
墜落測試
藉由以下程序來製備墜落測試試樣。將具有壓敏性黏著劑之偏振板層壓至SUS板(30 mm×60 mm×6 mm)。接下來，將切割成10 mm×10 mm大小之實例2或11之轉移型壓敏性黏著片層壓於偏振板上，且分離剩餘釋放膜。將丙烯酸板(Acrylite(註冊商標)MR-200，由Mitsubishi Rayon有限公司製造，20 mm×54 mm×1 mm)層壓至經暴露壓敏性黏著劑表面，且使所獲得「SUS板/偏振板/壓敏性黏著片/丙烯酸板」壓層穿過熱層壓機(輥溫度：80℃，輥壓力：0.15 MPa)。此後，藉由使用由Fusion UV Systems Japan KK製造之紫外輻照裝置F-300(H-valve，120 W/cm,15 m/min×16次行程)用紫外線自丙烯酸板側輻照壓層。
藉由以下方法實施墜落測試。藉由使用墜落測試機(DT-202，由Shinyei公司製造)如下使相同試樣反覆墜落：自25 cm高度5次、自50 cm高度5次、自100 cm高度5次、自150 cm高度5次及自200 cm高度5次。當在試樣中觀察到分離時，終止墜落測試。將即使自200 cm高度墜落5次後亦未觀察到分離之試樣評判為「好」，且將其他試樣評判為「NG」。結果展示於表3中。
如自上述結果所顯示，只有藉由將Darocur(註冊商標)TPO添加至壓敏性黏著片中才可降低交聯所必需之紫外輻照劑量，而不會影響其他性能。
1．．．影像顯示模組
2．．．壓層
3．．．壓敏性黏著片
4．．．表面保護層
5．．．連續層
6．．．遮光層
7．．．觸控面板
10．．．影像顯示器件
20．．．觸控面板單元
圖1係含有本發明之紫外可交聯壓敏性黏著片之影像顯示器件之一個實施例的剖視圖；及
圖2係含有本發明之紫外可交聯壓敏性黏著片之觸控面板單元之一個實施例的剖視圖。
1．．．影像顯示模組
2．．．壓層
3．．．壓敏性黏著片
4．．．表面保護層
5．．．連續層
6．．．遮光層
10．．．影像顯示器件

Claims (7)

  1. 一種紫外可交聯壓敏性黏著片，其包含：單體的(甲基)丙烯酸系共聚物，該單體含有具有紫外可交聯位點之(甲基)丙烯酸酯，其中該紫外可交聯位點具有二苯甲酮結構，其中在紫外交聯前，該壓敏性黏著片之儲存模數在30℃及1Hz下係5.0×104 Pa至1.0×106 Pa且在80℃及1Hz下係5.0×104 Pa或更小，且其中在紫外交聯後，該壓敏性黏著片之該儲存模數在130℃及1Hz下係1.0×103 Pa或更大。
  2. 如請求項1之紫外可交聯壓敏性黏著片，其中該單體含有親水性單體且該親水性單體之含量以單體之總質量計係10質量%至30質量%。
  3. 如請求項1之紫外可交聯壓敏性黏著片，其中該紫外可交聯壓敏性黏著片進一步含有二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦。
  4. 一種壓層，其包含第一基板，其在至少一個表面上具有階梯或凸塊；第二基板；及如請求項1至3中任一項之紫外可交聯壓敏性黏著片，其佈置於該第一基板與該第二基板之間，其中該第一基板之該至少一個表面與該紫外可交聯壓敏性黏著片接觸且該紫外可交聯壓敏性黏著片順從該階梯或凸塊。
  5. 如請求項4之壓層，其中該第一基板係表面保護層且該第二基板係影像顯示模組或觸控面板。
  6. 一種產生壓層之方法，其中該壓層包括第一基板，其在至少一個表面上具有階梯或凸塊；第二基板；及如請求項1至3中任一項之紫外可交聯壓敏性黏著片，其佈置於該第一基板與該第二基板之間，該方法包含：佈置該紫外可交聯壓敏性黏著片以在該至少一個表面側上鄰接該第一基板；佈置該第二基板以鄰接該紫外可交聯壓敏性黏著片；對該紫外可交聯壓敏性黏著片進行加熱及/或加壓以順從該階梯或凸塊；及使紫外線輻照於該紫外可交聯壓敏性黏著片上。
  7. 一種紫外可交聯壓敏性黏著片，其中包含：單體的(甲基)丙烯酸系共聚物，該單體含有具有紫外可交聯位點之(甲基)丙烯酸酯，該紫外可交聯位點具有(甲基)丙烯醯基結構，其中在紫外交聯前，該壓敏性黏著片之儲存模數在30℃及1Hz下係5.0×104 Pa至1.0×106 Pa且在80℃及1Hz下係5.0×104 Pa或更小，且其中在紫外交聯後，該壓敏性黏著片之該儲存模數在130℃及1Hz下係1.0×103 Pa或更大。
TW100107776A 2010-03-09 2011-03-08 用於光學之壓敏性黏著片 TWI503390B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010051768A JP2011184582A (ja) 2010-03-09 2010-03-09 光学用粘着シート

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201137067A TW201137067A (en) 2011-11-01
TWI503390B true TWI503390B (zh) 2015-10-11

Family

ID=43999509

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100107776A TWI503390B (zh) 2010-03-09 2011-03-08 用於光學之壓敏性黏著片

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8911873B2 (zh)
JP (2) JP2011184582A (zh)
KR (1) KR101951052B1 (zh)
CN (1) CN102791816B (zh)
TW (1) TWI503390B (zh)
WO (1) WO2011112508A1 (zh)

Families Citing this family (100)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009030803A1 (en) * 2007-09-06 2009-03-12 Upm Raflatac Oy A method for manufacturing a label laminate
EP2559746A4 (en) * 2010-04-13 2013-09-18 Mitsubishi Plastics Inc CLEAR DOUBLE-SIDED ADHESIVE SHEET
JP2012237965A (ja) * 2011-04-27 2012-12-06 Nitto Denko Corp 粘着剤層、光学フィルムおよび画像表示装置
CN104040612B (zh) * 2011-10-20 2016-06-29 日本写真印刷株式会社 显示器装置用装饰膜及其制造方法、以及显示器装置用保护面板及其制造方法
JP5231670B1 (ja) * 2011-10-20 2013-07-10 株式会社フジクラ ディスプレイ装置用加飾フィルム及び保護パネル
US20140335316A1 (en) * 2011-12-13 2014-11-13 Sharp Kabushiki Kaisha Display panel with front plate, and display device
KR20140110974A (ko) * 2011-12-29 2014-09-17 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 저온 진동 감쇠 감압 접착제 및 구조물
US9441141B2 (en) 2012-01-18 2016-09-13 Mitsubishi Plastics, Inc. Transparent double-sided adhesive sheet for image display device and image display device using the same
KR101609558B1 (ko) 2012-01-18 2016-04-06 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 화상 표시 장치용 투명 양면 점착 시트 및 이를 사용한 화상 표시 장치
US9574111B2 (en) 2012-01-18 2017-02-21 Mitsubishi Plastics, Inc. Transparent double-sided adhesive sheet for image display device and image display device using the same
US20130224425A1 (en) * 2012-02-23 2013-08-29 Hitachi Chemical Company, Ltd. Pressure-sensitive adhesive sheet for image display device, method for producing image display device and image display device
JP6030316B2 (ja) * 2012-03-07 2016-11-24 三菱樹脂株式会社 画像表示装置用透明両面粘着シート、画像表示装置用構成部材の製造方法、及び画像表示装置
JP5841867B2 (ja) * 2012-03-09 2016-01-13 リンテック株式会社 タッチパネル部材貼付用粘着剤、タッチパネル部材貼付用粘着シート、及びタッチパネル装置
JP2013186808A (ja) * 2012-03-09 2013-09-19 Lintec Corp タッチパネル部材貼付用粘着剤、タッチパネル部材貼付用粘着シート、及びタッチパネル装置
JP6003200B2 (ja) * 2012-05-08 2016-10-05 日立化成株式会社 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
KR20130131795A (ko) * 2012-05-24 2013-12-04 (주)엘지하우시스 유연도가 높은 점착 조성물
JP6067405B2 (ja) * 2012-07-31 2017-01-25 日東電工株式会社 放射線硬化型粘着剤、放射線硬化型粘着剤層、放射線硬化型粘着シートおよび積層体
US9128674B2 (en) * 2012-09-07 2015-09-08 Apple Inc. Thermal press and ultraviolet curing for display assemblies
US20150267089A1 (en) * 2012-10-22 2015-09-24 Mitsubishi Plastics, Inc. Transparent double-sided adhesive sheet and image display device using same
KR101722004B1 (ko) 2012-10-31 2017-03-31 쇼와 덴코 가부시키가이샤 중합성 조성물, 중합물, 광학용 점착 시트, 화상 표시 장치 및 그 제조 방법
CN104769064B (zh) * 2012-11-09 2016-11-02 三菱树脂株式会社 图像显示装置用双面粘合片、带有脱模膜的图像显示装置用双面粘合片以及使用它们制成的图像显示装置
CN104797672A (zh) * 2012-11-16 2015-07-22 3M创新有限公司 包含(甲基)丙烯酰基侧基的粘合剂、制品和方法
KR20150088275A (ko) * 2012-11-19 2015-07-31 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 가교결합성 조성물 및 가교결합된 조성물
DE102012222056A1 (de) * 2012-12-03 2014-06-05 Tesa Se Lamination starrer Substrate mit dünnen Klebebändern
JP6275945B2 (ja) * 2012-12-10 2018-02-07 日東電工株式会社 両面粘着剤付き光学フィルム、およびそれを用いた画像表示装置の製造方法
JP2014125524A (ja) * 2012-12-26 2014-07-07 Hitachi Chemical Co Ltd 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
JP6246469B2 (ja) * 2013-02-07 2017-12-13 蘇州凡賽特材料科技有限公司 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
JP2014173065A (ja) * 2013-03-12 2014-09-22 Nitto Denko Corp 粘着剤、粘着剤層、粘着シート、及びタッチパネル
JP6163824B2 (ja) * 2013-03-28 2017-07-19 日立化成株式会社 画像表示装置用粘着性樹脂組成物、画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
JP6100060B2 (ja) * 2013-03-29 2017-03-22 リンテック株式会社 積層体
JP6423581B2 (ja) * 2013-03-29 2018-11-14 リンテック株式会社 積層体の製造方法
JP2014213572A (ja) 2013-04-26 2014-11-17 スリーエム イノベイティブプロパティズカンパニー 硬化粘着シートを含む積層体の製造方法
JP6133674B2 (ja) * 2013-04-30 2017-05-24 日東電工株式会社 光学部材の製造方法
WO2014192502A1 (ja) * 2013-05-31 2014-12-04 昭和電工株式会社 重合性組成物、重合物、光学用粘着シート、画像表示装置およびその製造方法
JP6325778B2 (ja) * 2013-06-28 2018-05-16 リンテック株式会社 粘着シートおよび積層体
EP3021330B1 (en) * 2013-08-16 2020-07-15 LG Chem, Ltd. Method of manufacturing a double side conductive film
JP6422641B2 (ja) * 2013-09-27 2018-11-14 Dic株式会社 接着シート、画像表示装置及びその製造方法
JP6298617B2 (ja) * 2013-11-21 2018-03-20 矢崎総業株式会社 表示装置
CN105765024A (zh) 2013-11-26 2016-07-13 株式会社E-Tec 光硬化型粘着剂组合物、粘着片及层叠体
JP6249215B2 (ja) * 2013-12-20 2017-12-20 Dic株式会社 接着シート、画像表示装置及びその製造方法
JP2015174907A (ja) * 2014-03-14 2015-10-05 綜研化学株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層および粘着シート
JP6325328B2 (ja) * 2014-04-24 2018-05-16 綜研化学株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよびタッチパネル用積層体
JP6350653B2 (ja) * 2014-05-13 2018-07-04 三菱ケミカル株式会社 画像表示装置用両面粘着シートの製造方法
JP6384988B2 (ja) * 2014-05-23 2018-09-05 藤森工業株式会社 加飾印刷層付き表面保護フィルム、飛散防止フィルム、タッチパネル及び電子機器
JP6390892B2 (ja) * 2014-05-29 2018-09-19 Dic株式会社 粘接着シート、物品ならびに物品及び画像表示装置の製造方法
JP6526951B2 (ja) * 2014-08-29 2019-06-05 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 光学的に透明な接着剤及び光学積層体
JP2015096333A (ja) * 2014-12-11 2015-05-21 藤森工業株式会社 ハードコートフィルム及びそれを用いたタッチパネル
JP6460525B2 (ja) * 2015-01-30 2019-01-30 藤森工業株式会社 接着性樹脂層、接着性樹脂フィルム、積層体及び積層体の製造方法
JP2016210930A (ja) * 2015-05-12 2016-12-15 Dic株式会社 粘着シート、表面保護部材及び電子機器
JP6654362B2 (ja) * 2015-06-04 2020-02-26 日東電工株式会社 粘着剤付き光学フィルム、および画像表示装置の製造方法
JP6691813B2 (ja) * 2015-06-16 2020-05-13 日東電工株式会社 粘着剤組成物
EP3106498B1 (en) 2015-06-16 2021-08-11 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive composition
KR20180063165A (ko) * 2015-09-30 2018-06-11 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 경화성 및 경화된 접착제 조성물
KR102049588B1 (ko) * 2015-10-27 2019-11-28 주식회사 엘지화학 광경화성 점접착제 조성물 및 점착 필름
KR101579710B1 (ko) * 2015-11-12 2015-12-22 동우 화인켐 주식회사 광학적층체 및 이를 포함하는 화상표시장치
JP6898059B2 (ja) * 2015-12-28 2021-07-07 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 加飾シート、加飾シートを含む構造体及びその製造方法
JP6837282B2 (ja) * 2016-01-25 2021-03-03 リンテック株式会社 粘着剤層付き光学フィルム
CN105694750A (zh) * 2016-02-03 2016-06-22 河北华夏实业有限公司 一种新型耐高温聚氯乙烯胶带的制作方法
TWI818234B (zh) * 2016-02-08 2023-10-11 日商三菱化學股份有限公司 透明雙面黏著片及黏著片積層體
KR102076124B1 (ko) * 2016-03-21 2020-02-11 주식회사 엘지화학 광경화형 점착제 조성물
KR102083399B1 (ko) * 2016-03-29 2020-03-02 주식회사 엘지화학 광학용 점착제 조성물, 광학용 점착제 및 이를 포함하는 광학용 점착 필름
JP6676501B2 (ja) 2016-08-19 2020-04-08 リンテック株式会社 粘着シート、表示体およびそれらの製造方法
WO2018039096A1 (en) 2016-08-22 2018-03-01 3M Innovative Properties Company Propenylamines and methods of making and using same
TWI735646B (zh) * 2016-09-09 2021-08-11 日商三菱化學股份有限公司 丙烯酸系黏著劑組成物、黏著劑及黏著片
WO2018080623A1 (en) 2016-10-26 2018-05-03 3M Innovative Properties Company Crosslinkable and crosslinked compositions
JP6307186B2 (ja) * 2017-02-22 2018-04-04 リンテック株式会社 光学用粘着シート
JP6343365B2 (ja) * 2017-04-20 2018-06-13 日東電工株式会社 積層体
KR102166476B1 (ko) * 2017-05-02 2020-10-16 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
KR102146537B1 (ko) * 2017-05-02 2020-08-20 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
KR101937566B1 (ko) 2017-05-24 2019-01-10 동우 화인켐 주식회사 광학투명점착시트, 이를 제조하기 위한 조성물 및 이를 이용한 표시장치
JPWO2018221109A1 (ja) 2017-05-30 2020-04-02 三菱ケミカル株式会社 光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シート
JP7132702B2 (ja) 2017-08-30 2022-09-07 リンテック株式会社 表示体および表示体の製造方法
JP6744850B2 (ja) 2017-08-30 2020-08-19 リンテック株式会社 構成体およびその製造方法、表示体、ならびに光学用粘着シート
JP2019044024A (ja) 2017-08-30 2019-03-22 リンテック株式会社 粘着シート、表示体および表示体の製造方法
JP6360605B1 (ja) * 2017-08-30 2018-07-18 リンテック株式会社 表示体の製造方法
CN111108162A (zh) * 2017-09-27 2020-05-05 Dic株式会社 含固化性接合材料的层叠体的制造方法
KR102309379B1 (ko) 2017-12-22 2021-10-06 동우 화인켐 주식회사 점착 시트, 이를 포함하는 광학부재 및 표시장치
KR20190080265A (ko) 2017-12-28 2019-07-08 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 이로부터 제조된 점착 시트
KR102024080B1 (ko) 2018-01-03 2019-09-24 주식회사 테이팩스 자외선 경화형 광학용 접착제 조성물, 상기 조성물로부터 제조된 접착제, 및 상기 접착제의 제조 방법
KR102024079B1 (ko) 2018-01-03 2019-09-24 주식회사 테이팩스 자외선 경화형 광학용 접착제, 및 상기 접착제를 포함하는 적층체
KR20190086850A (ko) 2018-01-15 2019-07-24 동우 화인켐 주식회사 점착 시트, 이를 포함하는 광학부재 및 표시장치
KR102332228B1 (ko) 2018-01-24 2021-11-29 동우 화인켐 주식회사 점착 시트, 이를 포함하는 광학부재 및 화상표시장치
JP7054348B2 (ja) 2018-01-30 2022-04-13 リンテック株式会社 粘着シート、構成体およびその製造方法
JP6756757B2 (ja) * 2018-03-09 2020-09-16 リンテック株式会社 積層体の製造方法
JP6768024B2 (ja) * 2018-03-26 2020-10-14 リンテック株式会社 活性エネルギー線硬化性粘着剤、粘着シートおよび積層体
JP6984538B2 (ja) * 2018-05-18 2021-12-22 三菱ケミカル株式会社 アクリル系粘着剤組成物、粘着剤層、ディスプレイ用フィルター、及びディスプレイ
JP2019210343A (ja) * 2018-06-01 2019-12-12 積水化学工業株式会社 光学用粘着シート
JP6438165B1 (ja) * 2018-06-22 2018-12-12 リンテック株式会社 粘着シートおよび表示体
KR102262068B1 (ko) * 2018-07-13 2021-06-09 주식회사 엘지화학 점착 조성물 및 무기재 점착 테이프
CN112585171B (zh) 2018-08-22 2023-04-28 3M创新有限公司 用于压敏粘合剂的可固化组合物
JP6653831B1 (ja) * 2018-10-15 2020-02-26 新光硝子工業株式会社 積層体及び工作機械用安全ガラス
KR20210090621A (ko) 2018-11-08 2021-07-20 미쯔비시 케미컬 주식회사 점착제 수지 조성물, 점착 시트, 활성 에너지선 경화성 점착 시트, 광학 부재, 화상 표시 장치용 적층체 및 화상 표시 장치
KR102024081B1 (ko) 2018-11-27 2019-09-24 주식회사 테이팩스 광 경화형 광학용 점착제 조성물, 상기 조성물로부터 제조된 점착제, 및 상기 점착제의 제조 방법
US20220098363A1 (en) 2019-03-29 2022-03-31 3M Innovative Properties Company Composition and article comprising the same
US20220356374A1 (en) 2019-03-29 2022-11-10 3M Innovative Properties Company Composition and article comprising the same
WO2020201929A1 (en) 2019-03-29 2020-10-08 3M Innovative Properties Company Article
KR20200129552A (ko) 2019-05-09 2020-11-18 주식회사 테이팩스 광 경화형 광학용 점착제 조성물, 상기 조성물로부터 제조된 점착제, 및 상기 점착제의 제조 방법
CN112442321A (zh) * 2019-09-05 2021-03-05 琳得科株式会社 粘着片、背光源单元及显示装置
TW202115440A (zh) * 2019-10-01 2021-04-16 日商三菱化學股份有限公司 附黏著劑層之偏光膜、黏著片材、積層構件及圖像顯示裝置
JP2020073704A (ja) * 2020-02-17 2020-05-14 リンテック株式会社 粘着シートおよび積層体

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1447799A1 (en) * 2003-02-13 2004-08-18 Fuji Photo Film Co., Ltd. Optical information recording medium
EP1632541A1 (en) * 2003-06-04 2006-03-08 Mitsubishi Plastics Inc. Transparent gel self-adhesive agent, transparent gel self-adhesive sheet, optical filter for display

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4737559A (en) 1986-05-19 1988-04-12 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Pressure-sensitive adhesive crosslinked by copolymerizable aromatic ketone monomers
US5128388A (en) 1987-11-30 1992-07-07 Sunstar Giken Kabushiki Kaisha Hot melt adhesive crosslinkable by ultraviolet irradiation, optical disc using the same and process for preparing thereof
JP2520145B2 (ja) 1987-11-30 1996-07-31 サンスター技研株式会社 紫外線架橋性ホットメルト型接着剤組成物
DE10039212A1 (de) * 2000-08-11 2002-02-21 Tesa Ag Verfahren zur Herstellung haftklebriger Polyacrylate unter Verwendung mercaptofunktionalisierter Photoinitiatoren
JP5415658B2 (ja) * 2001-05-28 2014-02-12 三菱樹脂株式会社 中間膜用粘着シート及び透明積層体
DE10149084A1 (de) * 2001-10-05 2003-06-18 Tesa Ag UV-vernetzbare Acrylathaftschmelzhaftkleber mit enger Molekulargewichtsverteilung
JP4436030B2 (ja) * 2002-05-10 2010-03-24 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー アクリル系剥離剤前駆体、剥離剤物品及び剥離剤物品の製造方法
JP4398629B2 (ja) * 2002-05-24 2010-01-13 リンテック株式会社 粘着シート
JP2004262957A (ja) 2003-01-30 2004-09-24 Mitsubishi Plastics Ind Ltd ホットメルト型紫外線架橋透明粘着剤、透明粘着シート及び積層体
JP4202828B2 (ja) * 2003-06-04 2008-12-24 三菱樹脂株式会社 透明ゲル粘着剤、透明ゲル粘着シート及び衝撃吸収積層体
KR100659748B1 (ko) * 2004-11-19 2006-12-19 재단법인서울대학교산학협력재단 자외선 가교형 아크릴계 점착제 제조방법
JP2006299017A (ja) * 2005-04-18 2006-11-02 Mitsubishi Rayon Co Ltd 紫外線硬化型粘着剤組成物及びそれを用いてなる粘着シート状物
KR20060133169A (ko) * 2005-06-20 2006-12-26 삼성전자주식회사 휘도 강화 필름 및 이를 구비하는 액정 표시 장치
US8389630B2 (en) * 2005-12-28 2013-03-05 Kaneka Corporation Curable composition
JP5049612B2 (ja) * 2007-02-28 2012-10-17 リンテック株式会社 粘着シート
JP5428158B2 (ja) * 2007-12-27 2014-02-26 Ｄｉｃ株式会社 両面粘着テープ
JP5184161B2 (ja) * 2008-03-17 2013-04-17 古河電気工業株式会社 半導体加工用テープ
CN101998982A (zh) * 2008-04-11 2011-03-30 3M创新有限公司 透明粘合剂片材及包括所述透明粘合剂片材的图像显示装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1447799A1 (en) * 2003-02-13 2004-08-18 Fuji Photo Film Co., Ltd. Optical information recording medium
EP1632541A1 (en) * 2003-06-04 2006-03-08 Mitsubishi Plastics Inc. Transparent gel self-adhesive agent, transparent gel self-adhesive sheet, optical filter for display

Also Published As

Publication number Publication date
KR20130051921A (ko) 2013-05-21
US20120328891A1 (en) 2012-12-27
JP2013522393A (ja) 2013-06-13
CN102791816A (zh) 2012-11-21
KR101951052B1 (ko) 2019-02-21
CN102791816B (zh) 2014-06-18
US8911873B2 (en) 2014-12-16
WO2011112508A1 (en) 2011-09-15
JP6062740B2 (ja) 2017-01-18
TW201137067A (en) 2011-11-01
JP2011184582A (ja) 2011-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI503390B (zh) 用於光學之壓敏性黏著片
TWI507298B (zh) 用於黏合顯示面板之熱活化光學透明黏著劑
KR101966479B1 (ko) 방사선 경화성 감압 접착제 시트
JP6104706B2 (ja) 粘着シートおよび積層体
TWI673336B (zh) 光學清透黏著劑及光學層壓體
US20110033720A1 (en) Transparent adhesive sheet and image display device including the same
KR101780457B1 (ko) 투명 양면 점착 시트 및 이것을 사용한 화상 표시 장치
WO2015025652A1 (ja) 両面粘着シートおよび画像表示装置
JP2011074308A (ja) 透明粘着シート及びそれを含む画像表示装置
US10280337B2 (en) Method for recycling optical device constituent members and method for evaluating reworkability of optical device constituent laminate
JP6073081B2 (ja) 透明粘着シート
TW201302968A (zh) 壓感黏著劑機能膜及顯示裝置
JP2017019903A (ja) 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
JP2014224179A (ja) 画像表示装置用粘着剤、画像表示装置用粘着シート、及びこれらを用いた画像表示装置の製造方法
TW201639936A (zh) 影像顯示裝置用黏著片、影像顯示裝置用黏著積層體及影像顯示裝置
JPWO2015140900A1 (ja) 画像表示装置用粘着シート、それを用いた画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
KR101510433B1 (ko) 터치스크린 패널용 점착 수지 조성물 및 이를 이용한 점착필름

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees