TW202115440A - 附黏著劑層之偏光膜、黏著片材、積層構件及圖像顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明為了提供一種貼合偏光膜後即便暴露於高濕度下亦不會使偏光膜變色的附黏著劑層之偏光膜，而提供如下附黏著劑層之偏光膜，其係具有偏光膜、及位於上述偏光膜之至少一面之黏著劑層者，且上述黏著劑層由包含分子內奪氫型起始劑(A)之黏著劑組合物形成，上述偏光膜於貼合由包含分子間奪氫型起始劑之黏著劑組合物所形成之黏著劑層並以25℃、90%RH靜置2天後所測得的波長300～400 nm下之偏光元件之吸光度為3.5以上。

Description

附黏著劑層之偏光膜、黏著片材、積層構件及圖像顯示裝置
本發明係關於一種黏著片材，其可良好地用作例如電腦、行動設備終端(PDA)、遊戲機、電視(TV)、汽車導航系統、觸控面板、手寫板等之類之圖像顯示裝置之構成構件。
近年來，為了提昇圖像顯示裝置之視認性，藉由用接著劑填充液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)、電致發光顯示器(ELD)等圖像顯示面板與配置於其前表面側(視認側)之保護面板或觸控面板構件之間之空隙，而抑制入射光或來自顯示圖像之出射光於空氣層界面之反射。
作為此種用黏著劑填充圖像顯示裝置構成構件間之空隙之方法，已知有使用黏著片材填充圖像顯示裝置構成構件間之空隙之方法。例如於專利文獻1中揭示有藉由利用紫外線硬化而獲得之黏著片材。
上述紫外線等之光硬化由於與熱硬化相比容易控制反應，故而於黏著片材製作步驟中之操作性優異。
又，於專利文獻2中揭示有如下方法：於將藉由紫外線進行過1次交聯之黏著片材貼合於圖像顯示裝置構成構件後，隔著圖像顯示裝置構成構件對黏著片材進行紫外線照射使其二次硬化。
進而，於專利文獻3中揭示有一種光硬化性組合物，其特徵在於包含含有巨單體作為結構單元之(甲基)丙烯酸系共聚物、交聯劑及交聯起始劑，且小角度X射線散射測定中之一維散射曲線之半值寬X1 (nm-1 )為0.05＜X1＜0.30；亦揭示：根據該組合物，能夠以室溫狀態保持片狀並且呈自黏性，若於未硬化狀態下進行加熱，則會軟化或流動，例如藉由加熱至巨單體之玻璃轉移溫度以上，會軟化或流動，能夠追隨貼合面之凹凸部填充至各個角落，進而，藉由進行光硬化，能夠發揮優異之凝集力。
又，於專利文獻4中揭示有一種黏著劑組合物，其特徵在於含有含羥基丙烯酸系樹脂、具有一個乙烯性不飽和基之乙烯性不飽和化合物、交聯劑、及光聚合起始劑，且上述光聚合起始劑含有具有特定結構部位之分子內奪氫型光聚合起始劑；且揭示：根據該組合物，能夠獲得可平衡性良好地兼顧優異之階差追隨性及耐起泡性、進而黏著物性(黏著力、保持力)、耐濕熱性、光學特性(透明性)亦優異之具有高等級可靠性之黏著片材。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利特開2006-169438號公報 專利文獻2：日本專利第4971529號公報 專利文獻3：國際公開第2018/101252號 專利文獻4：日本專利特開2018-109102號公報
[發明所欲解決之問題]
然而，近年來，隨著液晶顯示裝置等圖像顯示裝置之輕量化或薄型化，偏光膜之薄膜化不斷發展，有出現產生變色之偏光膜之情況。
又，於將該等黏著片材與觸控面板構件貼合並進行硬化之情形時，有觸控面板構件所使用之金屬材料隨著時間之經過而變色之情況。 認為黏著片材中所包含之光聚合起始劑與氧反應成為活性氧，並且與上述金屬材料反應，由此使金屬材料變色。
本發明所欲解決之課題在於提供一種附黏著劑層之偏光膜、黏著片材及積層構件，其等不會使偏光膜或金屬材料變色。 [解決問題之技術手段]
本發明者等人鑒於該情況，反覆進行銳意研究，針對產生此種變色之原因進行探討，結果發現：若內部之聚乙烯醇(PVA)層(偏光元件)之特定之碘離子濃度變高，則偏光膜變色。 即，本發明將附黏著劑層之偏光膜作為第1態樣之一實施形態，該附黏著劑層之偏光膜係具有偏光膜、及位於上述偏光膜之至少一面之黏著劑層者，且上述黏著劑層由包含分子內奪氫型起始劑(A)之黏著劑組合物形成，上述偏光膜於貼合由包含分子間奪氫型起始劑之黏著劑組合物所形成之黏著劑層並以25℃、90%RH靜置2天後所測得的波長300～400 nm下之偏光元件之吸光度為3.5以上。
又，作為第1態樣之又一實施形態，係一種黏著片材，其具有由黏著劑組合物所形成之黏著劑層，該黏著劑組合物包含分子內奪氫型起始劑(A)、及分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及自由基產生基之化合物(C)。
進而，本發明者等人發現：藉由使用含有特定之光聚合起始劑之黏著劑組合物作為黏著劑層，能夠解決上述課題。 即，本發明將積層構件作為第2態樣之一實施形態，該積層構件具有由含有分子內奪氫型起始劑(A)之黏著劑組合物形成之黏著劑層、及具備金屬材料之圖像顯示裝置構成構件用之導電構件積層而成的構成，且上述金屬材料包含銀。 [發明之效果]
本發明之一實施形態之附黏著劑層之偏光膜由於具有偏光膜、及位於上述偏光膜之至少一面之黏著劑層，且上述黏著劑層由包含分子內奪氫型起始劑(A)之黏著劑組合物形成，上述偏光膜於貼合由包含分子間奪氫型起始劑之黏著劑組合物所形成之黏著劑層並以25℃、90%RH靜置2天後所測得的波長300～400 nm下之偏光元件之吸光度為3.5以上，故而即便使用對熱、濕度、材料等敏感之、尤其是會與特定之黏著成分反應而使特定之碘離子濃度變高之偏光膜之情形時，亦能夠抑制變色。
若上述黏著劑組合物進而包含選自由基礎聚合物(b1)、構成基礎聚合物之單體成分之混合物(b2)及其部分聚合物(b3)所組成之群之至少一種黏著劑成分(B)，則黏著性會變得優異。
若上述黏著劑組合物進而包含分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及自由基產生基之化合物(C)，則對偏光膜之耐黃變可靠性以及耐發泡可靠性會變得優異。
若上述分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及自由基產生基之化合物(C)具有(甲基)丙烯醯基、及選自由二苯甲酮結構、苯偶醯結構、鄰苯甲醯苯甲酸酯結構、硫雜蒽酮結構、3-酮基香豆素結構、2-乙基蒽醌結構及樟腦醌結構所組成之群之至少1種結構，則耐發泡可靠性變得更優異。
若上述分子內奪氫型起始劑(A)為苯甲醯基甲酸甲酯系光聚合起始劑及氧基苯基系光聚合起始劑之至少一者，則耐黃變可靠性變得更優異。
若上述苯甲醯基甲酸甲酯系光聚合起始劑為苯基乙醛酸甲酯，則對包含水分之偏光膜之耐黃變可靠性變得更優異。
若上述黏著劑組合物進而包含除上述化合物(C)以外之交聯劑，則凝集力或黏著物性變得更優異。
若除上述化合物(C)以外之交聯劑為具有2個以上(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯，則能夠維持來自極性成分之高凝集力或黏著物性。
若以相對於上述黏著劑成分(B)100質量份為0.1質量份以上10質量份以下之範圍含有上述分子內奪氫型起始劑(A)，則耐黃變可靠性變得更優異。
若上述黏著劑層為光硬化性層，則貼合可靠性變得優異。
又，本發明之又一實施形態之黏著片材由於具有由包含分子內奪氫型起始劑(A)、以及分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及自由基產生基之化合物(C)的黏著劑組合物所形成之黏著劑層，故而例如即便在應用於會與特定之黏著劑成分反應使特定之碘離子濃度變高之偏光膜的情形時，亦能夠抑制由黏著劑成分之反應引起之基於特定碘離子濃度上升的偏光膜之變色，並且具有優異之耐發泡可靠性。
若上述黏著劑組合物進而包含選自由基礎聚合物(b1)、構成基礎聚合物之單體成分之混合物(b2)及其部分聚合物(b3)所組成之群之至少一種黏著劑成分(B)，則黏著性變得優異。
若上述分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及自由基產生基之化合物(C)具有(甲基)丙烯醯基、及選自由二苯甲酮結構、苯偶醯結構、鄰苯甲醯苯甲酸酯結構、硫雜蒽酮結構、3-酮基香豆素結構、2-乙基蒽醌結構及樟腦醌結構所組成之群之至少1種結構，則耐發泡可靠性變得更優異。
若上述分子內奪氫型起始劑(A)為苯甲醯基甲酸甲酯系光聚合起始劑及氧基苯基系光聚合起始劑之至少一者，則耐黃變可靠性變得更優異。
若上述苯甲醯基甲酸甲酯系光聚合起始劑為苯基乙醛酸甲酯，則對包含水分之偏光膜之耐黃變可靠性變得更優異。
若上述黏著劑組合物進而包含除上述化合物(C)以外之交聯劑，則凝集力或黏著物性變得更優異。
若除上述化合物(C)以外之交聯劑為具有2個以上(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯，則能夠維持來自極性成分之高凝集力或黏著物性。
若上述黏著劑層為光硬化性層，則貼合可靠性變得優異。
若以相對於黏著劑成分(B)100質量份為0.1質量份以上10質量份以下之範圍含有上述分子內奪氫型起始劑(A)，則透明性優異，又，能夠進一步抑制具備金屬材料之導電構件之變色。
若上述黏著片材之厚度為10 μm以上500 μm以下，則實用性變得優異。
若為具有將上述黏著片材與圖像顯示裝置構成構件貼合而成之構成之積層構件，則黏著片材之耐黃變可靠性及耐發泡可靠性優異，因此所獲得之積層構件亦成為可靠性較高者。
若上述圖像顯示裝置構成構件為偏光膜，則成為即便暴露於高濕度下亦能夠抑制偏光膜之PVA層之變色者。
具備上述積層構件之圖像顯示裝置由於積層構件之耐黃變可靠性及耐發泡可靠性優異，故而所獲得之圖像顯示裝置亦成為可靠性較高者。
具有上述附黏著劑層之偏光膜之圖像顯示裝置由於黏著劑層之耐黃變可靠性優異，故而所獲得之圖像顯示裝置亦成為可靠性較高者。
本發明之又一實施形態之積層構件由於具有由含有分子內奪氫型起始劑(A)之黏著劑組合物形成之黏著劑層、及具備金屬材料之圖像顯示裝置構成構件用之導電構件積層而成的構成，且上述金屬材料包含銀，故而會抑制導電構件所具備之金屬材料之變色並且具有較高之可靠性，因此能夠良好地用作觸控面板等圖像顯示裝置構成構件。
若上述黏著劑組合物進而包含選自由基礎聚合物(b1)、構成基礎聚合物之單體成分之混合物(b2)及其部分聚合物(b3)所組成之群之至少一種黏著劑成分(B)，則黏著性變得優異。
若上述黏著劑組合物進而包含分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及自由基產生基之化合物(C)，則會抑制具備金屬材料之導電構件之變色，並且可靠性變得更優異。
若上述分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及自由基產生基之化合物(C)具有(甲基)丙烯醯基、及選自由二苯甲酮結構、苯偶醯結構、鄰苯甲醯苯甲酸酯結構、硫雜蒽酮結構、3-酮基香豆素結構、2-乙基蒽醌結構及樟腦醌結構所組成之群之至少1種結構，則耐發泡可靠性變得更優異。
若上述分子內奪氫型起始劑(A)為苯基乙醛酸甲酯，則能夠進一步抑制具備金屬材料之導電構件之變色。
若上述黏著劑組合物進而包含除上述化合物(C)以外之交聯劑，則凝集力或黏著物性變得更優異。
若除上述化合物(C)以外之交聯劑為具有2個以上(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯，則能夠維持來自極性成分之高凝集力或黏著物性。
若以相對於上述黏著劑成分(B)100質量份為0.1質量份以上10質量份以下之範圍含有上述分子內奪氫型起始劑(A)，則透明性優異，又，能夠進一步抑制具備金屬材料之導電構件之變色。
若上述黏著劑層為光硬化性層，則貼合可靠性變得優異。
若上述黏著劑層之厚度為10 μm以上500 μm以下，則實用性變得優異。
具有上述積層構件、圖像顯示面板及表面保護面板作為構成構件之圖像顯示裝置由於上述積層構件會抑制導電構件所具備之金屬材料之變色並且具有較高之可靠性，故而所獲得之圖像顯示裝置亦成為可靠性較高者。
＜＜第1態樣＞＞ 以下，針對本發明之第1態樣之實施形態之一例詳細地進行說明。但是，本發明並不限定於下述實施形態。
＜附黏著劑層之偏光膜＞ 本發明之附黏著劑層之偏光膜(以下亦省略地稱為「本偏光膜」)具有偏光膜、及位於上述偏光膜之至少一面之黏著劑層。 又，上述黏著劑層由包含分子內奪氫型起始劑(A)之黏著劑組合物形成。 此種由黏著劑組合物所形成之黏著劑層由於偏光膜之偏光元件即PVA層不會與分子內奪氫型起始劑(A)反應而使碘離子濃度變高，故而能夠抑制變色。
[偏光膜] 「偏光膜」係具有將自然光轉換為直線偏光之功能之膜，通常可列舉碘或二色性色素吸附配向於PVA系樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)樹脂、聚醯胺樹脂、聚酯系樹脂等之膜而成者，通常以經碘染色之PVA系樹脂膜為代表。
又，推定偏光膜之變色機制係由在特定波長(400～450 nm)具有吸收之碘離子濃度(I5 - )增加所引起。更具體而言，認為：若使用包含分子間奪氫型起始劑之黏著劑成分，則該起始劑轉移至偏光元件，作用於PVA層中之碘錯合物，使在上述特定波長具有吸收之特定之碘離子濃度(I5 - )增加，而使波長300～400 nm之PVA層之吸光度上升，由此於偏光膜產生變色。 因此，於本發明中，可對由包含分子間奪氫型起始劑之黏著劑造成黃變之偏光膜良好地使用。 就該觀點而言，本偏光膜所使用之偏光膜於貼合由下述「實施例」之欄中所記載之包含分子間奪氫型起始劑之黏著劑組合物所形成之黏著劑層，更具體而言，由下述比較例1之黏著劑組合物所形成之黏著片材，並以25℃、90%RH靜置2天後，於紫外可見近紅外分光光度計中所測得之波長300～400 nm下之偏光元件之吸光度為3.5以上，較佳為4以上。 再者，所謂在上述條件下所測得之波長300～400 nm下之偏光元件之吸光度為3.5以上，根據下述比較例1，表示偏光膜黃變。
又，由於因使用包含分子間奪氫型起始劑之黏著劑而產生之偏光膜之變色尤其於端部較明顯，故而本偏光膜所使用之偏光膜之端部與上述同樣地，貼合由包含分子間奪氫型起始劑之黏著劑組合物所形成之黏著劑層，更具體而言，由下述比較例1之黏著劑組合物所形成之黏著片材並以25℃、90%RH靜置2天後於紫外可見近紅外分光光度計中所測得之波長300～400 nm下之偏光元件之吸光度為3.5以上，較佳為4以上。 再者，「端部」係指偏光膜之寬度方向之端部，表示相對於偏光膜之全寬為5%或95%之位置，中央部表示相對於偏光膜全寬為50%之位置。
[分子內奪氫型起始劑(A)] 作為上述分子內奪氫型起始劑(A)，可列舉苯基乙醛酸甲酯等苯甲醯基甲酸甲酯系光聚合起始劑、苯甲醯甲酸甲酯、氧基苯基乙酸2-[2-側氧基-2-苯基乙醯氧基乙氧基]乙酯與氧基苯基乙酸2-(2-羥基-乙氧基)乙酯之混合物等氧基苯基系光聚合起始劑，其中尤佳為苯甲醯基甲酸甲酯系光聚合起始劑。 該等可單獨使用或一併使用2種以上。
作為上述分子內奪氫型起始劑(A)之市售品，例如可列舉：IGM RESINS B.V.公司製造之「Omnirad MBF」、「Omnirad 754」等。
再者，分子內奪氫型起始劑(A)由於活性狀態之保持力較分子間奪氫型起始劑弱，故而無法轉移至偏光元件，從而推定能夠抑制變色，但其作用機制不一定明確。即，本發明中，較佳為使用分子內奪氫型起始劑(A)而不使用分子間奪氫型起始劑。
又，上述之中，就對包含水分之偏光膜之耐黃變可靠性之觀點而言，其中尤佳為下述結構式所表示之苯基乙醛酸甲酯。 又，苯基乙醛酸甲酯由於在室溫(23℃)下為液體狀態，故而於混合於黏著劑組合物中時，分散性優異，能夠均勻地混合，又，亦具有容易母料化等優異之優勢。
例如於日本專利特開2013-40256號公報中記載有可使用苯基乙醛酸甲酯作為光聚合起始劑之一例之意旨。 然而，於日本專利特開2013-40256號公報中記載有光聚合起始劑僅用於藉由放射線照射單獨進行硬化，全然未記載如本發明般藉由選擇分子內奪氫型起始劑(A)來抑制偏光膜之變色。 於該方面而言，本發明與日本專利特開2013-40256號公報相比，為有用之發明。
[化1]
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上述分子內奪氫型起始劑(A)之添加量並無特別限制，典型而言，尤佳為以相對於下述黏著劑成分(B)[於使用基礎聚合物(b1)之情形時，為基礎聚合物；於使用構成基礎聚合物之單體成分之混合物(b2)代替基礎聚合物之情形時，為該混合物之合計量；於使用該混合物之部分聚合物(b3)之情形時，為未反應單體與該部分聚合物之合計量]100質量份為0.1質量份以上10質量份以下、其中尤以0.2質量份以上5質量份以下、其中尤以0.5質量份以上3質量份以下之比率進行調整。但是，於與其他要素之平衡性下亦可超過該範圍。
＜黏著劑層＞ 本發明之黏著劑層(以下亦省略地稱為「本黏著劑層」)係由包含上述分子內奪氫型起始劑(A)之黏著劑組合物形成。 又，上述黏著劑組合物較佳為包含選自由基礎聚合物(b1)、構成基礎聚合物之單體成分之混合物(b2)及其部分聚合物(b3)所組成之群之至少一種黏著劑成分(B)。 該黏著劑層可為單層亦可為多層，又，於多層之情形時，較佳為其表面層為包含上述黏著劑組合物之黏著劑層。
＜黏著劑組合物＞ 上述黏著劑組合物(以下亦省略地稱為「本組合物」)包含上述分子內奪氫型起始劑(A)。 又，本組合物較佳為包含選自由基礎聚合物(b1)、構成基礎聚合物之單體成分之混合物(b2)及其部分聚合物(b3)所組成之群之至少一種黏著劑成分(B)。
再者，「基礎聚合物」係指黏著劑組合物中之含有比率最多之聚合物成分，更佳為指本組合物中之成為主成分之聚合物成分或本組合物中以超過50質量%而包含之聚合物成分。
關於上述基礎聚合物(b1)之含量，以黏著劑組合物之總質量為基準，較佳為60質量%以上，更佳為80質量%以上，最佳為90質量%以上。 又，作為其上限值，較佳為99.9質量%以下。
又，作為黏著劑成分(B)，亦可使用用以形成上述基礎聚合物(b1)之單體成分之混合物(b2)及該混合物之部分聚合物(b3)之至少一者代替上述基礎聚合物(b1)。
上述部分聚合物(b3)係指使上述單體成分之混合物之一部分之分量進行聚合反應而獲得之結果物。更具體而言，包含上述單體成分部分聚合而成之聚合物或低聚物、及未反應之單體成分。
又，於本偏光膜中，就提高貼合可靠性之觀點而言，本組合物較佳為藉由紫外線照射進行硬化之光硬化性黏著劑組合物。
作為上述基礎聚合物(b1)，例如可列舉：(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物、橡膠系聚合物、聚矽氧系聚合物、聚酯系聚合物、胺基甲酸酯系聚合物、聚醯胺系聚合物、環氧系聚合物、氟系聚合物等。該等可單獨使用或者一併使用2種以上。其中尤佳為(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物。
作為上述(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物，例如可列舉(甲基)丙烯酸烷基酯之均聚物、以及藉由和與其具有共聚性之單體成分進行共聚而獲得之共聚物。 又，作為(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物，更佳為可列舉包含(甲基)丙烯酸烷基酯、及可與其共聚之選自由含羧基單體、含羥基單體、含胺基單體、含環氧基單體、含醯胺基單體及其他乙烯基單體所組成之群之至少一種單體作為單體成分的共聚物。 再者，「(甲基)丙烯酸酯」為包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之含義。 又，於本發明中，「(共)聚合物」為包括聚合物及共聚物之含義，「(甲基)丙烯酸」為包括丙烯酸及甲基丙烯酸之含義。
[黏著劑成分(B)之詳情] 又，關於上述(b1)～(b3)，更具體而言，可列舉由側鏈之碳數4～18之直鏈或分支(甲基)丙烯酸烷基酯(以下亦稱為「共聚性單體a」)和可與其共聚之選自由含羧基單體(以下亦稱為「共聚性單體b」)、乙烯基單體(以下亦稱為「共聚性單體c」)、側鏈之碳數為1～3之(甲基)丙烯酸酯(以下亦稱為「共聚性單體d」)及含羥基單體(以下亦稱為「共聚性單體e」)所組成之群之至少一種單體成分所構成之共聚物(b1)、該等單體成分之混合物(b2)或其部分聚合物(b3)。
又，(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物、構成(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物之單體成分之混合物或其部分聚合物之中，可列舉(α)由包含共聚性單體a、及共聚性單體b及共聚性單體c之至少一者之單體成分所構成之共聚物、(β)由包含共聚性單體a、共聚性單體b及共聚性單體c之至少一者、及共聚性單體d及共聚性單體e之至少一者的單體成分所構成之共聚物、該等單體成分之混合物或其部分聚合物作為較佳之例示。 其中尤佳為(α)，尤佳為由包含共聚性單體a、共聚性單體b及共聚性單體c之單體成分所構成之共聚物、該等單體成分之混合物或其部分聚合物。
作為上述側鏈之碳數4～18之直鏈或分支(甲基)丙烯酸烷基酯(共聚性單體a)，例如可列舉：(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸異𦯉基酯、3,5,5-三甲基環己烷(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯等。該等可使用1種或將2種以上組合使用。
上述共聚性單體a較佳為於共聚物之總單體成分中以30質量%以上90質量%以下之範圍含有，其中尤其以35質量%以上88質量%以下、其中特別是以40質量%以上85質量%以下、進而以55質量%以上85質量%以下之範圍含有更佳。
作為上述含羧基單體(共聚性單體b)，例如可列舉：(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基琥珀酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、伊康酸等，其中尤佳為(甲基)丙烯酸。 該等可為1種或將2種以上組合。 再者，「(甲基)丙烯醯基」為包括丙烯醯基及甲基丙烯醯基之含義。
上述共聚性單體b較佳為於共聚物之總單體成分中以1.2質量%以上15質量%以下之範圍含有，其中就獲得優異之黏著物性之觀點而言，較佳為以1.5質量%以上10質量%以下，其中尤佳為以2質量%以上8質量%以下之範圍含有。
作為上述乙烯基單體(共聚性單體c)，可列舉分子內具有乙烯基之化合物。作為此種化合物，可例示：烷基之碳數為1～12之(甲基)丙烯酸烷基酯類以及分子內具有羥基、醯胺基及烷氧基烷基等官能基之官能性單體類以及聚伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯類以及乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及月桂酸乙烯酯等乙烯酯單體以及苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯及其他取代苯乙烯等芳香族乙烯基單體，其中尤佳為乙烯酯單體。該等可為1種或將2種以上組合。
上述共聚性單體c較佳為於共聚物之總單體成分中以1.2質量%以上40質量%以下之範圍含有，其中就獲得優異之黏著物性之觀點而言，較佳為以1.5質量%以上35質量%以下、其中尤佳為以2質量%以上30質量%以下之範圍含有較佳。
作為上述側鏈之碳數為1～3之(甲基)丙烯酸酯(共聚性單體d)，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等。該等可為1種或將2種以上組合。
上述共聚性單體d較佳為於共聚物之總單體成分中以0質量%以上70質量%以下之範圍含有，其中尤其以3質量%以上65質量%以下、其中特別是以5質量%以上60質量%以下之範圍含有進而較佳。
作為上述含羥基單體(共聚性單體e)，可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類。該等可為1種或將2種以上組合。
上述共聚性單體e較佳為於共聚物之總單體成分中以0質量%以上30質量%以下之範圍含有，其中尤其以0質量%以上25質量%以下、其中特別是以0質量%以上20質量%以下之範圍含有進而較佳。
除上述所揭示者以外，亦可視需要適當使用順丁烯二酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧丁酯等含環氧基單體、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯等含胺基(甲基)丙烯酸酯系單體、(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、雙丙酮(甲基)丙烯醯胺、順丁烯二醯胺、順丁烯二醯亞胺等含有醯胺基之單體、乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等雜環系鹼性單體等。
作為構成(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物、(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物之單體成分之混合物或其部分聚合物之最典型之具體例，例如可列舉使(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯等共聚性單體a與(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基琥珀酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、伊康酸等共聚性單體b、及具有有機官能基等之(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、順丁烯二酸單甲酯、伊康酸單甲酯、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯腈、氟化(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯等共聚性單體c進行共聚而獲得之(甲基)丙烯酸酯共聚物、該等單體成分之混合物或其部分聚合物。
上述(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物可藉由使上述共聚性單體例如按照溶液自由基聚合、懸浮聚合、塊狀聚合、乳化聚合等先前公知之方法進行聚合而獲得。 又，於本發明中，亦可使用上述共聚性單體成分之混合物及上述混合物之部分聚合物之至少一者代替上述(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物。
(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物之質量平均分子量為5萬以上150萬以下，其中尤佳為7萬以上130萬以下、其中特別是10萬以上120萬以下。
此處，質量平均分子量係藉由以下方法進行測定。 將使(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物(A)4 mg溶解於四氫呋喃(THF)12 mL中而成者作為測定試樣，使用凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography：GPC)分析裝置(裝置名：Tosoh公司製造之HLC-8320GPC)以下述條件對分子量分佈曲線進行測定，求出質量平均分子量(Mm)。 ・保護管柱：TSKguardcolumnHXL ・分離管柱：TSKgelGMHXL(4根) ・溫度：40℃ ・注入量：100 μL ・聚苯乙烯換算 ・溶劑：THF ・流速：1.0 mL/min
於欲獲得凝集力較高之黏著劑組合物之情形時，就分子量越大，藉由分子鏈之交聯越可獲得凝集力之觀點而言，較佳為(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物之質量平均分子量為70萬以上150萬以下，尤佳為80萬以上130萬以下。 另一方面，於欲獲得流動性或應力緩和性較高之黏著劑組合物之情形時，(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物之質量平均分子量較佳為10萬以上70萬以下，尤佳為15萬以上60萬以下。 又，於成形黏著片材等時不使用溶劑之情形時，由於難以使用分子量較大之聚合物，故而(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物之質量平均分子量較佳為10萬以上70萬以下，尤佳為15萬以上60萬以下，其中尤佳為20萬以上50萬以下。
[化合物(C)] 為了製成對偏光膜之耐黃變可靠性以及耐發泡可靠性優異者，於本組合物中較佳為與分子內奪氫型起始劑(A)併用分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及自由基產生基之化合物[化合物(C)]。
此處，作為上述「具有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基」，例如可列舉(甲基)丙烯醯基、乙烯基等具有不飽和雙鍵之官能基。 另一方面，於化合物(C)中，上述「自由基產生基」意指於藉由紫外線等活性能量線之激發下產生使聚合反應開始之自由基的基。
如此，上述化合物(C)由於分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基，故而例如藉由紫外線照射，自身會進行聚合而聚合物化，因此不會轉移至偏光膜，存在能夠減小使偏光膜變色之擔憂之傾向。
又，作為上述「自由基產生基」，尤其較佳為如下結構：藉由活性能量線之照射得到激發而產生奪氫反應，藉此產生自由基。 上述化合物(C)具備自由基產生基，由此，例如能夠使上述化合物(C)彼此聚合、或能夠於基礎聚合物(b1)之分子間形成交聯結構，因此能夠提昇黏著劑樹脂組合物之凝集力。
作為上述化合物(C)，只要為如下者即可：分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基，且具有自由基產生基，即若受到活性能量線之照射則產生自由基之官能基。 尤其較佳為具有能夠自基礎聚合物(b1)之分子等奪氫而產生自由基之結構者。
作為上述化合物(C)，例如可列舉具有(甲基)丙烯醯基、及選自由二苯甲酮結構、苯偶醯結構、鄰苯甲醯苯甲酸酯結構、硫雜蒽酮結構、3-酮基香豆素結構、2-乙基蒽醌結構及樟腦醌結構所組成之群之至少1種結構之化合物。
上述之中，化合物(C)尤佳為具有(甲基)丙烯醯基及二苯甲酮結構之化合物。 更具體而言，可列舉：4-丙烯醯氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基-4'-溴二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基-4'-溴二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基乙氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基-4'-溴二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基乙氧基-4'-溴二苯甲酮及該等之混合物等。其中尤佳為4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮。
作為上述化合物(C)之含量之下限值，較佳為相對於黏著劑成分(B)[於使用基礎聚合物(b1)之情形時，為基礎聚合物；於使用構成基礎聚合物之單體成分之混合物(b2)代替基礎聚合物之情形時，為該混合物之合計量；於使用該混合物之部分聚合物(b3)之情形時，為未反應單體與該部分聚合物之合計量]100質量份為0.2質量份以上，更佳為0.3質量份以上，最佳為0.5質量份以上。
又，作為其上限值，較佳為相對於黏著劑成分(B)100質量份為5質量份以下，更佳為2質量份以下，最佳為1質量份以下。
又，分子內奪氫型起始劑(A)與化合物(C)之調配比率[分子內奪氫型起始劑(A)/化合物(C)]以質量基準計通常為99/1～1/99，較佳為90/10～40/60，更佳為85/15～60/40。
[除化合物(C)以外之交聯劑] 本組合物亦可視需要包含除上述化合物(C)以外之交聯劑。例如可列舉如下方法：於使作為上述黏著劑成分(B)之(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物交聯時，添加可與導入至(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物中之羥基或羧基等反應性基進行化學鍵結之交聯劑，藉由加熱或熟化使其反應；或添加作為交聯劑之具有2個以上(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯及光聚合起始劑等反應起始劑，藉由紫外線照射等進行交聯。 其中，就不反應消耗本組合物中之羧基等極性官能基、能夠維持來自極性成分之高凝集力或黏著物性之觀點而言，較佳為藉由紫外線等之光照射之交聯方法。
作為上述交聯劑，例如可列舉具有選自(甲基)丙烯醯基、環氧基、異氰酸基、羧基、羥基、碳二醯亞胺基、㗁唑啉基、氮丙啶基、乙烯基、胺基、亞胺基、醯胺基之至少1種交聯性官能基之交聯劑，可使用1種或將2種以上組合使用。其中，較佳為具有2個以上(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯。 再者，交聯性官能基亦可用可脫保護之保護基進行保護。
關於交聯劑之含量，就平衡本組合物之柔軟性及凝集力之觀點而言，較佳為以相對於上述黏著劑成分(B)[於使用基礎聚合物(b1)之情形時，為基礎聚合物；於使用構成基礎聚合物之單體成分之混合物(b2)代替基礎聚合物之情形時，為該混合物之合計量；於使用該混合物之部分聚合物(b3)之情形時，為未反應單體與該部分聚合物之合計量]100質量份為0.01質量份以上10質量份以下之比率進行調配，其中，尤佳為0.05質量份以上8質量份以下、尤其是0.1質量份以上5質量份以下。
[抗氧化劑] 除上述以外，本組合物亦可視需要含有抗氧化劑。作為抗氧化劑，例如可列舉：2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、六亞甲基二醇-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、四[亞甲基(3,5-二第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷、三乙二醇-雙-3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥基-苄基)苯、3-(4'-羥基-3',5'-二第三丁基苯酚)丙酸正十八烷基酯、4,4'-亞甲基雙(2,6-二第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基-雙-(6-第三丁基-3-甲基-苯酚)等受阻酚系抗氧化劑、硫系、胺系等各種抗氧化劑。
[其他調配劑] 進而，本組合物亦可適當含有通常之黏著劑組合物中所調配之公知之成分。例如可使其適當含有光穩定劑、紫外線吸收劑、金屬減活劑、防銹劑、抗老化劑、吸濕劑、發泡劑、消泡劑、無機粒子、黏度調整劑、黏著賦予樹脂、光敏劑、螢光劑等各種添加劑、或反應觸媒(三級胺系化合物、四級銨系化合物、月桂基酸錫化合物等)等。
(黏著劑組合物之製備) 本組合物例如可藉由將分子內奪氫型起始劑(A)、黏著劑成分(B)及視需要之其他成分分別以特定量進行混合而獲得。 又，本組合物亦可使用上述構成基礎聚合物之單體成分之混合物(b2)及上述混合物之部分聚合物(b3)之至少一者代替基礎聚合物(b1)作為上述黏著劑成分(B)。作為該等之混合方法，並無特別限制，各成分之混合順序亦無特別限定。 又，於製造本組合物時亦可加入熱處理步驟，於此種情形時，較理想為預先將本組合物之各成分混合之後進行熱處理。 於上述之混合中，亦可使用將各種混合成分進行濃縮而母料化者。
又，如上所述，作為混合方法亦無特別限制，例如可使用萬能混練機、行星式攪拌機、班布里混合機、捏合機、框式混合機、加壓捏合機、三輥研磨機、雙輥研磨機等。於將本組合物之各成分進行混合時，可視需要使用溶劑進行混合。又，本組合物亦可以不含溶劑之無溶劑系之形式而使用。藉由以無溶劑系之形式而使用，不會殘存溶劑，可具備提高耐熱性及耐光性之優勢。
＜黏著片材＞ 本發明之黏著片材(以下亦省略地稱為「本黏著片材」)具有黏著劑層。 又，上述黏著劑層係由包含分子內奪氫型起始劑(A)、及分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及自由基產生基之化合物(C)之黏著劑組合物形成。
又，上述黏著劑組合物較佳為包含選自由基礎聚合物(b1)、構成基礎聚合物之單體成分之混合物(b2)及其部分聚合物(b3)所組成之群之至少一種黏著劑成分(B)。
再者，關於上述分子內奪氫型起始劑(A)、黏著劑成分(B)及化合物(C)之具體內容，如上所述，較佳之形態亦相同。
尤其較佳為上述黏著劑層具有光硬化性。更具體而言，較佳為上述黏著劑層由藉由紫外線照射會硬化之光硬化性黏著劑組合物形成。
又，尤其較佳為上述黏著劑組合物包含分子內奪氫型起始劑(A)、黏著劑成分(B)、及分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及自由基產生基之化合物(C)，進而更佳為於上述構成中使用苯甲醯基甲酸甲酯系光聚合起始劑及氧基苯基系光聚合起始劑之至少一者作為分子內奪氫型起始劑(A)。
＜黏著片材之形態＞ 本黏著片材通常係以將本組合物於離型膜上成形為單層或多層之片狀而成之附離型膜之黏著片材之形式而使用，亦可將本組合物直接塗佈於被黏著體形成為片狀而使用。作為該離型膜之材質，例如可列舉：聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯酸系樹脂、三乙醯纖維素樹脂、氟樹脂等。該等之中，尤佳為聚酯樹脂、聚烯烴樹脂。
又，本黏著片材可為卷狀亦可為單葉狀。 其中，尤其較佳為加工成各種形狀之形態之黏著片材，較佳為如下形態之附離型膜之黏著片材：其具有以夾著本黏著片材之方式積層離型膜且成為外層之該離型膜之外緣較本黏著片材之黏著劑層之外緣向外側突出的構成，且被切斷成單葉狀(例如黏著劑層及離型膜之平面形狀為長方形等矩形狀)。 又，此種形狀之附離型膜之黏著片材尤其較佳為作為修復零件使用。 要求作為修復零件使用之黏著片材可應用於搭載有各種種類之偏光膜之圖像顯示裝置，本黏著片材由於無論應用於使用有何種偏光膜之圖像顯示裝置之情形時均能夠抑制偏光膜之變色，因此其有用性較高。
(多層構成) 於將本黏著片材製成多層之情形時，即於製成具備中間層及最外層之積層構成之情形時，最外層較佳為與上述單層之情形相同，兼具凹凸追隨性及耐發泡可靠性，因此較佳為使用上述本黏著劑組合物來形成。 另一方面，中間層無助於與圖像顯示裝置構成構件之黏著，因此較佳為具有無損透明性且不阻礙最外層之硬化反應之程度之光透過性並且具有提高切割性及操作性之性質。
形成中間層之黏著劑成分(例如基礎聚合物)之種類只要為透明樹脂，則無特別限定，較佳為使用上述相同之黏著劑成分(B)。此時，就確保透明性或製作容易性等觀點而言，較佳為使用與最外層之黏著劑成分(B)(例如基礎聚合物(b1))相同之樹脂。
中間層可以藉由紫外線交聯進行硬化之方式而形成，亦可以藉由熱進行硬化之方式而形成。 又，亦可以不特別進行後硬化之方式而形成。但是，若考慮到與最外層之密接性等，較佳為以進行後硬化之方式而形成，特別是較佳為以進行紫外線交聯之方式而形成。此時，若光聚合起始劑之含量變多，則透光率降低，因此較佳為以中間層中之光聚合起始劑低於外層中之含有率之含有率而包含光聚合起始劑。
又，本黏著片材較佳為使黏著劑層進行紫外線交聯來進行一次硬化，以使其具有潛在性紫外線反應性，換言之，使其保留紫外線反應性。於使其進行上述一次硬化之情形時，只要隔著上述離型膜照射紫外線使黏著劑層進行紫外線交聯即可。此時，亦可藉由控制紫外線之照射量來調整紫外線交聯之程度，亦可藉由如上所述般隔著離型膜照射紫外線，以部分遮斷紫外線之方式調整紫外線交聯之程度。
本黏著片材較佳為光學透明之透明黏著片材。 此處，「光學透明」意味著全光線透過率為80%以上，較佳為85%以上，更佳為90%以上。
又，本黏著片材之厚度就實用性而言較佳為10 μm以上500 μm以下，其中尤以15 μm以上400 μm以下更佳，其中特別是20 μm以上350 μm以下進而較佳。
＜積層構件＞ 本發明之積層構件(以下亦省略地稱為「本構件」)具有本黏著片材與圖像顯示裝置構成構件貼合而成之構成。 此處，作為上述圖像顯示裝置構成構件，例如可列舉觸控面板、圖像顯示面板、表面保護面板及偏光膜等，亦可為包含該等中之任一者、或2種類以上之組合之積層體。 作為貼合本發明之黏著片材之圖像顯示裝置構成構件，較佳為偏光膜。即，較佳為製成具有將本黏著片材與偏光膜貼合而成之構成的積層構件。 關於構成上述偏光膜之PVA層，由於碘密度因近年之薄膜化而上升，並且容易與水分或黏著劑反應，因此容易產生變色。本黏著片材於與偏光膜貼合而製成積層構件之後，即便暴露於高濕度下亦能夠抑制PVA層之變色。
＜圖像顯示裝置＞ 本發明之圖像顯示裝置(以下亦省略地稱為「本裝置」)具有本構件或本偏光膜。更具體而言，可列舉內置表面保護面板/本黏著片材/觸控面板、觸控面板/本黏著片材、本偏光膜/圖像顯示面板等之裝置。
＜黏著片材、積層構件及圖像顯示裝置之製造方法＞ 以下，記載本發明之黏著片材、積層構件及圖像顯示裝置之製造方法，但並不限定於該方法。典型而言，較佳為藉由下述步驟(1)、(2)而獲得片材、積層構件及圖像顯示裝置，亦可將下述步驟(1)之一次硬化省略。
[步驟(1)] 步驟(1)中，例如將本組合物進行加熱熔融(熱熔)，並將其塗佈於透明離型樹脂片上成形為單層或多層之片狀，製成片狀之黏著劑層。 又，上述片狀之黏著劑層可使片狀之黏著劑層進行紫外線交聯來進行一次硬化，以使其具有潛在性紫外線反應性，換言之，保留紫外線反應性。 於使其進行上述一次硬化之情形時，只要隔著上述透明離型樹脂片照射紫外線使片狀之黏著劑層進行紫外線交聯即可。
此時，亦可藉由控制紫外線之照射量來調整紫外線交聯之程度，亦可藉由如上所述般隔著透明離型樹脂片照射紫外線，以部分遮斷紫外線之方式調整紫外線交聯之程度。
此處，作為透明離型樹脂片之例，例如可適當選擇使用在聚酯系樹脂、聚丙烯系樹脂、聚乙烯系樹脂之鑄膜或延伸膜上塗佈聚矽氧樹脂並進行脫模處理而成者、或脫模紙等，特別是較佳為使用剝離力不同之透明離型樹脂片或厚度不同之透明離型樹脂片。
再者，上述「片狀之黏著劑層」即下文所述之二次硬化前之本黏著片材之厚度、紫外線之照射量、照射波長、照射裝置等只要適當調整即可。
[步驟(2)] 步驟(2)中，隔著步驟(1)中所獲得之上述「片狀之黏著劑層」積層2個圖像顯示裝置構成構件，其後，自至少一圖像顯示裝置構成構件側照射紫外線，隔著該構件使上述「片狀之黏著劑層」進行紫外線交聯以進行二次硬化。
為了使上述「片狀之黏著劑層」隔著上述圖像顯示裝置構成構件產生紫外線交聯反應，需要有效之波長之光充分量地到達，以使上述「片狀之黏著劑層」內之光聚合起始劑受到激發而產生自由基，因此較佳為一圖像顯示裝置構成構件之紫外線透過率為固定以上。 具體而言，例如較佳為於上述「片狀之黏著劑層」之照射紫外線之側積層玻璃板之情形時，上述玻璃板之紫外線透過率為固定以上，又，例如於積層玻璃板、黏著劑、及保護片材之情形時，較佳為該等玻璃板、黏著劑及保護片材之積層體之紫外線透過率為固定以上。 因此，較佳為積層於上述「片狀之黏著劑層」之紫外線照射側之圖像顯示裝置構成構件之紫外線透過率即UV-A波之波長範圍315～400 nm下之透光率為20%以上，特別是30%以上、其中特別是40%以上更佳。
作為可具備此種透光率之構件，例如可列舉由聚碳酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚酯樹脂、三乙醯纖維素樹脂(TAC)、二乙醯纖維素樹脂等纖維素樹脂、苯乙烯樹脂等所構成者。該等之中，聚碳酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂及三乙醯纖維素樹脂等具有如下性質：吸濕性較高，於保管中被樹脂吸收之水分於在高溫下使用之情形時容易以釋氣之方式自樹脂釋出。根據本發明之圖像顯示裝置，能夠抑制此種釋氣之釋出引起之發泡，因此作為構成圖像顯示裝置之樹脂構件，可使用由上述聚碳酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂及三乙醯纖維素樹脂等所構成之樹脂構件。
＜＜第2態樣＞＞ 以下，針對本發明之第2態樣之實施形態之一例詳細地進行說明。但是，本發明並不限定於下述實施形態。
＜積層構件＞ 本發明之積層構件(以下亦省略地稱為「本構件」)具有由含有分子內奪氫型起始劑(A)之黏著劑組合物形成之黏著劑層、及具備金屬材料之導電構件積層而成的構成。 以下，針對各構成進行說明。
[具備金屬材料之導電構件] 上述導電構件係觸控面板用之感測器，通常係於透明基材上將金屬材料圖案化而形成了電極線者。
作為上述透明基材，例如可列舉：玻璃、聚酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚胺基甲酸酯系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚碸系樹脂、聚醚系樹脂、聚醚酮系樹脂、(甲基)丙烯腈系樹脂、環烯烴系樹脂等。其中，較佳為透過率較高之玻璃。
作為上述金屬材料，例如可列舉：鈦、矽、鈮、銦、鋅、錫、金、銀、銅、鋁、鈷、鉻、鎳、鉛、鐵、鈀、鉑、鎢、鋯、鉭、鉿等。 又，亦可列舉含有2種以上該等金屬者、或該等金屬之合金。
於本發明中，其中金屬材料為包含銀者。即，本發明之積層構件為即便於導電構件包含作為金屬材料容易變色之銀之情形時亦能夠抑制變色者。
本發明為能夠抑制金屬材料之變色者，關於上述金屬材料之變色，推測如下。 首先，藉由紫外線照射而活化之光聚合起始劑與自積層構件之端面滲入之氧進行反應，生成活性氧。 繼而，上述活性氧與金屬材料進行反應，藉此使金屬材料(銀)氧化導致產生變色。 於本發明中，藉由使用分子內奪氫型起始劑(A)作為光聚合起始劑，能夠抑制上述金屬材料(銀)之變色。
又，上述導電構件亦可於將上述金屬材料圖案化以形成電極線之後設置外覆層。
本發明之積層構件係積層有下述黏著劑層及導電構件者，尤其較佳為於上述導電構件之具備金屬材料之面之面上積層下述黏著劑層，其原因在於能夠抑制導電構件之變色。 於本發明之積層構件中，黏著劑層之面與金屬材料之最近之距離為0～20 nm，較佳為0～10 nm，更佳為0～5 nm。由於該距離越近，越容易引起導電構件之變色，故而由本發明帶來之防變色效果越大。
(本構件中之導電構件之氧化度) 關於本發明之積層構件，於導電構件之金屬材料包含銀之情形時，該導電構件之氧化度較佳為33.0%以下，更佳為31.5%以下，進而較佳為未達30.5%。 又，根據積層黏著片材之前之包含銀作為金屬材料之導電構件之氧化度通常為23.5%，本發明之積層構件中之導電構件之氧化度之上升率(黏著片材積層後之導電構件之氧化度(%)－黏著片材積層前之導電構件之氧化度(%))較佳為9.5%以下，更佳為8.0%以下，進而較佳為7.5%以下，最佳為7.0%以下。
[黏著劑組合物] 本發明之積層構件中所使用之黏著劑組合物(以下亦省略地稱為「本組合物」)為含有分子內奪氫型起始劑(A)者。 就提高貼合可靠性之觀點而言，本組合物較佳為藉由紫外線照射而硬化之光硬化性黏著劑組合物。
[分子內奪氫型起始劑(A)] 本組合物係含有分子內奪氫型起始劑(A)者，藉由使用分子內奪氫型起始劑(A)作為起始劑，能夠抑制光聚合之後具備金屬材料之導電構件之變色，但其作用機制並不明確。 再者，分子內奪氫型起始劑(A)由於與分子間奪氫型起始劑相比，活性狀態之保持力較弱，故而推定無法轉移至導電構件，從而能夠抑制變色。即，本發明中較佳為使用分子內奪氫型起始劑(A)，而不使用分子間奪氫型起始劑。
上述分子內奪氫型起始劑(A)係具有藉由活性能量線之照射受到激發而使分子內產生奪氫反應藉此產生自由基之官能基的化合物，例如可列舉苯基乙醛酸甲酯等苯甲醯基甲酸甲酯系光聚合起始劑、氧基苯基乙酸-2-[2-側氧基-2-苯基乙醯氧基-乙氧基]乙酯與氧基苯基乙酸2-[2-羥基-乙氧基]乙酯之混合物等氧基苯基系光聚合起始劑等，其中尤佳為苯甲醯基甲酸甲酯系光聚合起始劑。 該等可單獨使用或一併使用2種以上。
作為上述分子內奪氫型起始劑(A)之市售品，例如可列舉：IGM RESINS B.V.公司製造之「Omnirad MBF」、「Omnirad 754」等。
關於上述分子內奪氫型起始劑(A)之含量，較佳為以相對於下文所述之黏著劑成分(B)100質量份為0.1質量份以上10質量份以下之範圍含有，更佳為0.5質量份以上8質量份以下，進而較佳為1質量份以上6質量份以下，特別是較佳為1.5質量份以上4質量份以下。若分子內奪氫型起始劑(A)之含量為上述之範圍內，則透明性優異，又，能夠進一步抑制具備金屬材料之導電構件之變色。
[黏著劑成分(B)] 本組合物較佳為包含選自由基礎聚合物(b1)、構成基礎聚合物之單體成分之混合物(b2)及其部分聚合物(b3)所組成之群之至少一種黏著劑成分(B)。
再者，「基礎聚合物」係指黏著劑組合物中之含有比率最多之聚合物成分，更佳為指本組合物中之成為主成分之聚合物成分或本組合物中以超過50質量%而包含之聚合物成分。
又，作為黏著劑成分(B)，亦可使用用以形成上述基礎聚合物(b1)之單體成分之混合物(b2)及該混合物之部分聚合物(b3)之至少一者代替上述基礎聚合物(b1)。
上述部分聚合物(b3)係指使上述單體成分之混合物之一部分之分量進行聚合反應而得之結果物。更具體而言，包含上述單體成分部分地聚合而成之聚合物或低聚物、及未反應之單體成分。
作為上述基礎聚合物(b1)，例如可列舉：(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物、橡膠系聚合物、聚矽氧系聚合物、聚酯系聚合物、胺基甲酸酯系聚合物、聚醯胺系聚合物、環氧系聚合物、氟系聚合物等。該等可單獨使用或一併使用2種以上。其中尤佳為(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物。
關於上述基礎聚合物(b1)之含量，以黏著劑組合物之總質量為基準，較佳為60質量%以上，更佳為80質量%以上，最佳為90質量%以上。 又，作為其上限值，較佳為99.9質量%以下。
以下，針對上述(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物進行詳細說明。
作為(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物，例如可列舉(甲基)丙烯酸烷基酯之均聚物、以及藉由和與其具有共聚性之單體成分共聚而獲得之共聚物。 又，作為(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物，更佳為可列舉包含(甲基)丙烯酸烷基酯、及可與其共聚之選自由含羧基單體、含羥基單體、含胺基單體、含環氧基單體、含醯胺基單體、以及乙烯基單體所組成之群之至少一種單體作為單體成分的共聚物。 再者，於本發明中，「(共)聚合物」為包括聚合物及共聚物之含義。 再者，於本發明中，「(甲基)丙烯酸」為包括丙烯酸及甲基丙烯酸之含義，「(甲基)丙烯酸酯」為包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之含義。
(黏著劑成分(B)之詳情) 又，關於上述(b1)～(b3)，更具體而言，可列舉：由側鏈之碳數4～18之直鏈或分支(甲基)丙烯酸烷基酯(以下亦稱為「共聚性單體a」)、可與其共聚之選自由含羧基單體(以下亦稱為「共聚性單體b」)、乙烯基單體(以下亦稱為「共聚性單體c」)、側鏈之碳數為1～3之(甲基)丙烯酸酯(以下亦稱為「共聚性單體d」)及含羥基單體(以下亦稱為「共聚性單體e」)所組成之群之至少一種單體成分所構成之共聚物(b1)、該等單體成分之混合物(b2)或其部分聚合物(b3)。
又，(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物、構成(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物之單體成分之混合物或其部分聚合物之中，可列舉(α)由包含共聚性單體a、及共聚性單體b及共聚性單體c之至少一者之單體成分所構成之共聚物、或(β)由包含共聚性單體a、共聚性單體b及共聚性單體c之至少一者、及共聚性單體d及共聚性單體e之至少一者之單體成分所構成之共聚物、該等單體成分之混合物或其部分聚合物作為較佳之例示。 其中尤佳為(α)，尤佳為由包含共聚性單體a、共聚性單體b及共聚性單體c之單體成分所構成之共聚物、該等單體成分之混合物或其部分聚合物。
作為上述側鏈之碳數4～18之直鏈或分支(甲基)丙烯酸烷基酯(共聚性單體a)，例如可列舉：(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸異𦯉基酯、3,5,5-三甲基環己烷(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯等。該等可使用1種或將2種以上組合使用。
關於上述共聚性單體a之含量，於共聚物之總單體成分中，較佳為30質量%以上90質量%以下，更佳為35質量%以上88質量%以下，進而較佳為40質量%以上85質量%以下，尤佳為55質量%以上85質量%以下。
作為上述含羧基單體(共聚性單體b)，例如可列舉：(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基琥珀酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、伊康酸等，其中尤佳為(甲基)丙烯酸。 該等可為1種或將2種以上組合。 再者，「(甲基)丙烯醯基」為包括丙烯醯基及甲基丙烯醯基之含義。
關於上述共聚性單體b之含量，於共聚物之總單體成分中通常為1.2質量%以上15質量%以下，就獲得優異之黏著物性之觀點而言，較佳為1.5質量%以上10質量%以下，尤佳為2質量%以上8質量%以下。
作為上述乙烯基單體(共聚性單體c)，可列舉分子內具有乙烯基之化合物。作為此種化合物，可例示烷基之碳數為1～12之(甲基)丙烯酸烷基酯類以及分子內具有羥基、醯胺基及烷氧基烷基等官能基之官能性單體類以及聚伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯類以及乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及月桂酸乙烯酯等乙烯酯單體以及苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯及其他取代苯乙烯等芳香族乙烯基單體，其中尤佳為乙烯酯單體。該等可為1種或將2種以上組合。
關於上述共聚性單體c之含量，於共聚物之總單體成分中通常為1.2質量%以上40質量%以下，就獲得優異之黏著物性之觀點而言，較佳為1.5質量%以上35質量%以下，尤佳為2質量%以上30質量%以下。
作為上述側鏈之碳數為1～3之(甲基)丙烯酸酯(共聚性單體d)，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等。該等可為1種或將2種以上組合。
關於上述共聚性單體d之含量，於共聚物之總單體成分中通常為70質量%以下，較佳為3質量%以上65質量%以下，進而較佳為5質量%以上60質量%以下。
作為上述含羥基單體(共聚性單體e)，可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類。該等可為1種或將2種以上組合。
關於上述共聚性單體e之含量，於共聚物之總單體成分中通常為30質量%以下，較佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下。
除上述所揭示者以外，亦可視需要適當使用順丁烯二酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧丁酯等含環氧基單體、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯等含胺基(甲基)丙烯酸酯系單體、(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、雙丙酮(甲基)丙烯醯胺、順丁烯二醯胺、順丁烯二醯亞胺等含有醯胺基之單體、乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等雜環系鹼性單體等。
作為(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物、構成(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物之單體成分之混合物或其部分聚合物之最典型之具體例，例如可列舉使(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯等共聚性單體a與(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基琥珀酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、伊康酸等共聚性單體b、及具有有機官能基等之(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、順丁烯二酸單甲酯、伊康酸單甲酯、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯腈、氟化(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯等共聚性單體c進行共聚而獲得之(甲基)丙烯酸酯共聚物、該等之單體成分之混合物或其部分聚合物。
上述(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物可藉由使上述共聚性單體例如按照溶液自由基聚合、懸浮聚合、塊狀聚合、乳化聚合等先前公知之方法進行聚合而獲得。 又，於本發明中，亦可使用上述共聚性單體成分之混合物及上述混合物之部分聚合物之至少一者代替上述(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物。
(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物之質量平均分子量較佳為5萬以上150萬以下，尤佳為7萬以上130萬以下，其中尤佳為10萬以上120萬以下。
此處，質量平均分子量係藉由以下方法進行測定。 將使(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物4 mg溶解於四氫呋喃(THF)12 mL中而成者作為測定試樣，使用凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography：GPC)分析裝置(裝置名：Tosoh公司製造之HLC-8320GPC)以下述條件對分子量分佈曲線進行測定，求出質量平均分子量(Mm)。 ・保護管柱：TSKguardcolumnHXL ・分離管柱：TSKgelGMHXL(4根) ・溫度：40℃ ・注入量：100 μL ・聚苯乙烯換算 ・溶劑：THF ・流速：1.0 mL/min
於欲獲得凝集力較高之黏著劑組合物之情形時，由於分子量越大，藉由分子鏈之交纏越可獲得凝集力，故而(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物之質量平均分子量較佳為70萬以上150萬以下、尤佳為80萬以上130萬以下。 另一方面，於欲獲得流動性或應力緩和性較高之黏著劑組合物之情形時，(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物之質量平均分子量較佳為10萬以上70萬以下、尤佳為15萬以上60萬以下。 又，於成形黏著片材等時不使用溶劑之情形時，難以使用分子量較大之聚合物，故而(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物之質量平均分子量較佳為10萬以上70萬以下、尤佳為15萬以上60萬以下、其中尤佳為20萬以上50萬以下。
[化合物(C)] 為了抑制具備金屬材料之導電構件之變色並且使可靠性更優異，於本組合物中較佳為將分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及自由基產生基之化合物[化合物(C)]與分子內奪氫起始劑(A)併用。
此處，作為上述「具有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基」，例如可列舉(甲基)丙烯醯基、乙烯基等具有不飽和雙鍵之官能基。 又，上述「自由基產生基」意指於藉由紫外線等活性能量線之激發下產生使聚合反應開始之自由基之基，例如只要為具有藉由活性能量線之照射而受到激發，於分子間產生奪氫反應藉此產生自由基的官能基者即可。
如此，上述化合物(C)由於分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基，故而例如藉由紫外線照射，自身會進行聚合而聚合物化，因此不會轉移至具備金屬材料(銀)之圖像顯示裝置構成構件用之導電構件，存在能夠減小使該導電構件變色之擔憂之傾向。
藉由上述化合物(C)具備自由基產生基，例如能夠使化合物(C)彼此聚合、或於基礎聚合物(b1)之分子間形成交聯結構，從而能夠提昇黏著劑組合物之凝集力。
作為上述化合物(C)，只要分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基，且具有自由基產生基，即若受到活性能量線之照射則產生自由基之官能基即可。 尤佳為具有能夠自基礎聚合物(b1)之分子等奪氫而產生自由基之結構。
作為上述化合物(C)，例如可列舉具有(甲基)丙烯醯基、及選自由二苯甲酮結構、苯偶醯結構、鄰苯甲醯苯甲酸酯結構、硫雜蒽酮結構、3-酮基香豆素結構、2-乙基蒽醌結構及樟腦醌結構所組成之群之至少1種結構之化合物。該等可單獨使用或者將2種以上併用。
上述之中，化合物(C)尤佳為具有(甲基)丙烯醯基及二苯甲酮結構之化合物。 更具體而言，例如可列舉：4-丙烯醯氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基-4'-溴二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基-4'-溴二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基乙氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基-4'-溴二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基乙氧基-4'-溴二苯甲酮及該等之混合物等。其中尤佳為4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮。
作為上述化合物(C)之含量，就提高積層構件之可靠性之方面而言，下限值較佳為相對於黏著劑成分(B)[於使用基礎聚合物(b1)之情形時，為基礎聚合物；於使用構成基礎聚合物之單體成分之混合物(b2)代替基礎聚合物之情形時，為該混合物之合計量；於使用該混合物之部分聚合物(b3)之情形時，為未反應單體與該部分聚合物之合計量]100質量份為0.2質量份以上，更佳為0.3質量份以上，最佳為0.5質量份以上。
又，其上限值較佳為相對於黏著劑成分(B)100質量份為5質量份以下，更佳為2質量份以下，最佳為1質量份以下。
又，分子內奪氫型起始劑(A)與化合物(C)之調配比率[分子內奪氫型起始劑(A)/化合物(C)]以質量基準計通常為99/1～1/99，較佳為90/10～40/60，更佳為85/15～60/40。
[除化合物(C)以外之交聯劑] 本組合物亦可視需要包含除上述化合物(C)以外之交聯劑。 作為除上述化合物(C)以外之交聯劑，例如可列舉具有選自(甲基)丙烯醯基、環氧基、異氰酸基、羧基、羥基、碳二醯亞胺基、㗁唑啉基、氮丙啶基、乙烯基、胺基、亞胺基、醯胺基之至少1種交聯性官能基之交聯劑，可使用1種或將2種以上組合使用。 再者，交聯性官能基亦可用可脫保護之保護基進行保護。其中尤佳為具有(甲基)丙烯醯基之交聯劑，尤佳為具有2個以上(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯。
作為使用除上述化合物(C)以外之交聯劑之交聯方法，例如於使用上述(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物作為黏著劑成分(B)之情形時，可列舉如下方法：可與導入至(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物中之羥基或羧基等反應性基進行化學鍵結之交聯劑，藉由加熱或熟化使其反應；或添加作為交聯劑之具有2個以上(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯及光聚合起始劑等反應起始劑，藉由紫外線照射等進行交聯等。 就不反應消耗本組合物中之羧基等極性官能基、能夠維持來自極性成分之高凝集力或黏著物性之觀點而言，其中尤佳為藉由紫外線等之光照射之交聯方法。
關於除上述化合物(C)以外之交聯劑之含量，就平衡本組合物之柔軟性及凝集力之觀點而言，較佳為以相對於黏著劑成分(B)[於使用基礎聚合物(b1)之情形時，為基礎聚合物；於使用構成基礎聚合物之單體成分之混合物(b2)代替基礎聚合物之情形時，為該混合物之合計量；於使用該混合物之部分聚合物(b3)之情形時，為未反應單體與該部分聚合物之合計量]100質量份為0.01質量份以上10質量份以下之比率進行調配，其中尤以0.05質量份以上8質量份以下、其中尤以0.1質量份以上5質量份以下尤佳。
[其他調配劑] 進而，本組合物亦可適當含有通常之黏著劑組合物中所調配之公知之成分。例如可使其適當含有抗氧化劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、金屬減活劑、防銹劑、抗老化劑、吸濕劑、發泡劑、消泡劑、無機粒子、黏度調整劑、黏著賦予樹脂、光敏劑、螢光劑等各種添加劑、或反應觸媒(三級胺系化合物、四級銨系化合物、月桂基酸錫化合物等)等。該等可單獨使用或者將2種以上併用來使用。
作為上述抗氧化劑，例如可列舉：2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、六亞甲基二醇-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、四[亞甲基(3,5-二第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷、三乙二醇-雙-3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥基-苄基)苯、3-(4'-羥基-3',5'-二第三丁基苯酚)丙酸正十八烷基酯、4,4'-亞甲基雙(2,6-二第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基-雙-(6-第三丁基-3-甲基-苯酚)等受阻酚系抗氧化劑、或硫系、胺系等各種抗氧化劑。
上述其他調配劑可於不阻礙本發明之效果之範圍內使用，例如黏著劑組合物之10質量%以下，較佳為8質量%以下。
(黏著劑組合物之製備) 本組合物例如可藉由將分子內奪氫型起始劑(A)、黏著劑成分(B)及視需要之其他成分分別以特定量進行混合而獲得。 又，本組合物亦可使用上述單體成分之混合物(b2)及上述混合物之部分聚合物(b3)之至少一者代替基礎聚合物(b1)作為上述黏著劑成分(B)。作為該等之混合方法，並無特別限制，各成分之混合順序亦無特別限定。 又，於製造本組合物時亦可加入熱處理步驟，於此種情形時，較理想為預先將本組合物之各成分混合之後進行熱處理。 於上述之混合中，亦可使用將各種混合成分進行濃縮而母料化者。
又，如上所述，作為混合方法亦無特別限制，例如可使用萬能混練機、行星式攪拌機、班布里混合機、捏合機、框式混合機、加壓捏合機、三輥研磨機、雙輥研磨機等。於將本組合物之各成分進行混合時，可視需要使用溶劑進行混合。又，本組合物亦可以不含溶劑之無溶劑系之形式而使用。藉由以無溶劑系之形式而使用，不會殘存溶劑，可具備提高耐熱性及耐光性之優勢。
[黏著劑層] 本構件係具有由上述黏著劑組合物所形成之黏著劑層者。 作為上述黏著劑層之形成方法，例如可列舉：將黏著劑組合物直接塗佈於導電構件形成為片狀之方法、製成將黏著劑組合物於離型膜上形成為片狀之附離型膜之黏著片材之方法等。 就作業性之方面而言，其中尤佳為製成附離型膜之黏著片材之方法。 上述附離型膜之黏著片材為於黏著劑層之單面具有離型膜之單面黏著片材、或於黏著劑層之兩面具有離型膜之兩面黏著片材均可，較佳為兩面黏著片材。
以下，記載兩面黏著片材之製造方法，但不受該方法所限定。典型而言，較佳為藉由下述步驟獲得片材，亦可將下述步驟之一次硬化省略。
上述兩面黏著片材可藉由如下方式而獲得：將上述黏著劑組合物進行加熱熔融(熱熔)，將其塗佈於離型膜上而成形單層或多層之片狀之黏著劑層，其後，於黏著劑層上貼合另一離型膜。
作為上述離型膜，例如可列舉包含聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯酸系樹脂、三乙醯纖維素樹脂、氟樹脂等之膜。又，亦可適當選擇使用將聚矽氧樹脂塗佈於該等膜並進行過脫模處理者、脫模紙等。該等之中尤以聚酯樹脂、聚烯烴樹脂較佳，尤佳為進行過脫模處理之聚酯樹脂、聚烯烴樹脂。進而，亦較佳為於黏著劑層之兩面分別使用剝離力不同之離型膜、或厚度不同之離型膜。
又，上述黏著片材可為卷狀亦可為單葉狀。 其中，尤其較佳為加工成各種形狀之形態之黏著片材，較佳為如下形態之附離型膜之黏著片材：其具有以夾著黏著片材之方式積層離型膜且成為外層之該離型膜之外緣較黏著片材之黏著劑層之外緣向外側突出的構成，且被切斷成單葉狀(例如黏著劑層及離型膜之平面形狀為長方形等矩形狀)。 又，此種形狀之附離型膜之黏著片材尤其較佳為作為修復零件來使用。 要求作為修復零件來使用之黏著片材可應用於搭載有各種種類之圖像顯示裝置構成構件之圖像顯示裝置，上述黏著片材例如即便為使用銀作為觸控面板用之感測器之導電構件者，亦能夠抑制該導電構件之變色，因此其有用性較高。
(多層構成) 又，於將上述兩面黏著片材設為多層之情形時，即於設為具備中間層及最外層之積層構成之情形時，最外層較佳為與上述單層之情形相同，兼具凹凸追隨性及可靠性，因此較佳為使用上述組合物來形成。 另一方面，中間層無助於與被接著體之黏著，因此較佳為具有無損透明性且不阻礙最外層之硬化反應之程度之光透過性並且具有提高切割性及操作性之性質。
形成中間層之黏著劑成分(例如基礎聚合物)之種類只要為透明樹脂，則無特別限定，就確保透明性或製作容易性等觀點而言，較佳為使用與最外層之黏著劑成分(B)(例如基礎聚合物(b1))相同之樹脂。
中間層可以藉由紫外線交聯來硬化之方式而形成，亦可以藉由熱來硬化之方式而形成。 又，亦可以不進行後硬化之方式而形成。但是，若考慮到與最外層之密接性等，較佳為以進行後硬化之方式而形成，特別是較佳為以藉由紫外線交聯來進行硬化之方式而形成。此時，若起始劑之含量變多，則透光率降低，因此中間層中之起始劑之含量較佳為低於最外層中之起始劑之含量。
又，上述兩面黏著片材較佳為使黏著劑層進行紫外線交聯以進行一次硬化，以使其具有潛在性紫外線反應性，換言之，保留紫外線反應性。於使其進行上述一次硬化之情形時，只要隔著上述離型膜照射紫外線使黏著劑層進行紫外線交聯即可。此時，亦可藉由控制紫外線之照射量來調整紫外線交聯之程度，亦可藉由如上所述般隔著離型膜照射紫外線，以部分遮斷紫外線之方式調整紫外線交聯之程度。
上述兩面黏著片材較佳為光學透明之透明黏著片材。 此處，「光學透明」意味著全光線透過率為80%以上，較佳為85%以上，更佳為90%以上。
又，上述黏著劑層之厚度就實用性而言較佳為10 μm以上500 μm以下，其中尤以15 μm以上400 μm以下更佳，其中特別是20 μm以上350 μm以下進而較佳。
於使用上述兩面黏著片材時，只要將上述離型膜自黏著劑層剝離並將黏著劑層貼合於被黏著體即可，藉由將上述中所獲得之黏著劑層與具備金屬材料之導電構件貼合可獲得本發明之積層構件。
＜圖像顯示裝置＞ 本發明之圖像顯示裝置(以下亦省略地稱為「本裝置」)可藉由將本積層構件與圖像顯示面板及表面保護面板進行積層而獲得。 再者，於上述圖像顯示面板及表面保護面板之積層時，只要使用上述黏著劑層即可。
上述圖像顯示裝置較佳為於積層構成之構件後自圖像顯示裝置之至少一面照射紫外線，隔著上述構件使上述黏著劑層進行紫外線交聯以進行二次硬化。
又，為了隔著構成上述圖像顯示裝置之構件使上述黏著劑層產生紫外線交聯反應，需要有效之波長之光充分量地到達，以使黏著劑層內之光聚合起始劑受到激發而產生自由基，因此較佳為自圖像顯示裝置之一面之紫外線透過率為固定以上。 具體而言，例如較佳為於上述圖像顯示裝置中照射紫外線之面為玻璃之情形時，上述玻璃之紫外線透過率為固定以上，又，例如於積層有玻璃、黏著劑層、及保護片材之情形時，較佳為該等玻璃、黏著劑層及保護片材之積層體之紫外線透過率為固定以上。 因此，較佳為積層於上述黏著劑層之紫外線照射側之圖像顯示裝置構成構件之紫外線透過率即UV-A波之波長範圍315～400 nm下之透光率為20%以上，特別是30%以上、其中特別是40%以上更佳。
作為可具備此種透光率之構件，例如可列舉由玻璃、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚酯樹脂、三乙醯纖維素樹脂(TAC)、二乙醯纖維素樹脂等纖維素樹脂、苯乙烯樹脂等所構成者。
(詞句之說明等) 再者，於本發明中，於稱為「膜」之情形時亦包含「片材」，於稱為「片材」之情形時亦包含「膜」。 又，於如圖像顯示面板、保護面板等般表現為「面板」之情形時，包含板體、片材及膜。
於本說明書中，於記載為「X～Y」(X、Y為任意之數字)之情形時，只要未特別申明，包含「X以上Y以下」之含義，並且亦包含「較佳為大於X」、「較佳為小於Y」之含義。 又，於記載為「X以上」(X為任意之數字)之情形時，只要未特別申明，包含「X以上」之含義，並且包含「較佳為大於X」之含義，於記載為「Y以下」(Y為任意之數字)之情形時，只要未特別申明，包含「Y以下」之含義，並且亦包含「較佳為小於Y」之含義。 進而，「x及y之至少一者(x、y為任意之構成或成分)」意指僅x、僅y、x及y之3種組合。 [實施例]
以下，藉由實施例及比較例進一步詳細地進行說明，但本發明並不受該等所限定。
＜＜第1態樣＞＞ [實施例1-1] 相對於包含丙烯酸2-乙基己酯76質量份、乙酸乙烯酯20質量份及丙烯酸4質量份之共聚物(B1-1，質量平均分子量40萬)1 kg添加作為分子內奪氫型起始劑之苯基乙醛酸甲酯(A1-1，三洋貿易公司製造，SBPI-716)30 g並均勻地混合，獲得黏著劑組合物。
將所獲得之黏著劑組合物用2張經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRV，厚度100 μm/Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRQ，厚度75 μm)夾住，以厚度成為150 μm之方式賦形為片狀，而製作透明兩面黏著片材1。針對該透明兩面黏著片材1進行下文所述之各種評價。將結果示於表1。
[實施例1-2] 相對於包含丙烯酸2-乙基己酯76質量份、乙酸乙烯酯20質量份及丙烯酸4質量份之共聚物(B1-1，質量平均分子量40萬)1 kg添加作為分子內奪氫型起始劑之苯基乙醛酸甲酯(A1-1，三洋貿易公司製造 SBPI-716)27 g、及4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮3 g(C1-1，MCC Unitec公司製造，MBP)並均勻地混合，獲得黏著劑組合物。
將所獲得之黏著劑組合物用2張經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRV，厚度100 μm/Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRQ，厚度75 μm)夾住，以厚度成為150 μm之方式賦形為片狀，而製作透明兩面黏著片材2。針對該透明兩面黏著片材2進行下文所述之各種評價。將結果示於表1。
[實施例1-3] 相對於包含丙烯酸2-乙基己酯76質量份、乙酸乙烯酯20質量份及丙烯酸4質量份之共聚物(B1-1，質量平均分子量40萬)1 kg添加作為分子內奪氫型起始劑之苯基乙醛酸甲酯(A1-1，三洋貿易公司製造，SBPI-716)24 g、及4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮6 g(C1-1，MCC Unitec公司製造，MBP)並均勻地混合，獲得黏著劑組合物。
將所獲得之黏著劑組合物用2張經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRV，厚度100 μm/Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRQ，厚度75 μm)夾住，以厚度成為150 μm之方式賦形為片狀，而製作透明兩面黏著片材3。針對該透明兩面黏著片材3進行下文所述之各種評價。將結果示於表1。
[實施例1-4] 相對於包含丙烯酸2-乙基己酯76質量份、乙酸乙烯酯20質量份及丙烯酸4質量份之共聚物(B1-1，質量平均分子量40萬)1 kg添加作為分子內奪氫型起始劑之苯基乙醛酸甲酯(A1-1，三洋貿易公司製造，SBPI-716)21 g、及4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮9 g(C1-1，MCC Unitec公司製造，MBP)並均勻地混合，獲得黏著劑組合物。
將所獲得之黏著劑組合物用2張經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRV，厚度100 μm/Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRQ，厚度75 μm)夾住，以厚度成為150 μm之方式賦形為片狀，而製作透明兩面黏著片材4。針對該透明兩面黏著片材4進行下文所述之各種評價。將結果示於表1。
[實施例1-5] 相對於包含丙烯酸2-乙基己酯76質量份、乙酸乙烯酯20質量份及丙烯酸4質量份之共聚物(B1-1，質量平均分子量40萬)1 kg添加作為交聯劑之紫外線硬化樹脂丙氧化季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學公司製造，ATM-4PL)200 g、及作為分子內奪氫型起始劑之苯基乙醛酸甲酯(A1-1，三洋貿易公司製造，SBPI-716)30 g並均勻地混合，獲得黏著劑層用樹脂組合物。
將所獲得之黏著劑組合物用2張經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRV，厚度100 μm/Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRQ，厚度75 μm)夾住，以厚度成為150 μm之方式賦形為片狀，而製作透明兩面黏著片材5。針對該透明兩面黏著片材5進行下文所述之各種評價。將結果示於表1。
[實施例1-6] 相對於包含丙烯酸2-乙基己酯40質量份、丙烯酸月桂酯44質量份、丙烯醯胺3質量份、甲基丙烯酸甲酯6.5質量份、甲基丙烯酸異冰片酯6.5質量份之共聚物(B1-2，質量平均分子量12萬)1 kg添加作為分子內奪氫型起始劑之苯基乙醛酸甲酯(A1-1，三洋貿易公司製造，SBPI-716)15 g並均勻地混合，獲得黏著劑組合物。
將所獲得之黏著劑組合物用2張經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRV，厚度100 μm/Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRQ，厚度75 μm)夾住，以厚度成為150 μm之方式賦形為片狀，而製作透明兩面黏著片材6。針對該透明兩面黏著片材6進行下述各種評價。將結果示於表1。
[比較例1-1] 相對於包含丙烯酸2-乙基己酯76質量份、乙酸乙烯酯20質量份及丙烯酸4質量份之共聚物(B1-1，質量平均分子量40萬)1 kg添加作為分子間奪氫型起始劑之4-甲基二苯甲酮與2,4,6-三甲基二苯甲酮之混合物(A'-1，IGM公司製造，Esacure TZT)15 g並均勻地混合，獲得黏著劑組合物。
繼而，將上述黏著劑組合物於經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRV，厚度100 μm)上以厚度成為150 μm之方式成形為片狀，其後，被覆經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRQ，厚度75 μm)，而製作黏著片材7。針對該黏著片材7進行下文所述之各種評價。將結果示於表1。
[比較例1-2] 相對於包含丙烯酸2-乙基己酯76質量份、乙酸乙烯酯20質量份及丙烯酸4質量份之共聚物(B1-1，質量平均分子量40萬)1 kg添加作為分子間奪氫型起始劑之羧基甲氧基二苯甲酮與聚1,4-丁二醇之二酯(A1'-2，IGM公司製造，Omnipol BP)15 g並均勻地混合，獲得黏著劑組合物。
繼而，將上述黏著劑組合物於經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRV，厚度100 μm)上以厚度成為150 μm之方式成形為片狀，其後，被覆經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRQ，厚度75 μm)，而製作黏著片材8。針對該黏著片材8進行下文所述之各種評價。將結果示於表1。
[比較例1-3] 相對於包含丙烯酸2-乙基己酯76質量份、乙酸乙烯酯20質量份及丙烯酸4質量份之共聚物(B1-1，質量平均分子量40萬)1 kg添加作為分子間奪氫型起始劑之羧基甲氧基二苯甲酮與聚乙二醇之二酯200(A1'-3，LGM公司製造，Omnipol 682)15 g並均勻地混合，獲得黏著劑組合物。
繼而，將上述黏著劑組合物於經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRV，厚度100 μm)上以厚度成為150 μm之方式成形為片狀，其後，被覆經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRQ，厚度75 μm)，而製作黏著片材9。針對該黏著片材9進行下文所述之各種評價。將結果示於表1。
＜各種評價＞ (1)耐黃變可靠性 事前將市售之偏光膜(層構成＝TAC層/PVA層/TAC層，圖1之POL)之保護膜剝下並於25℃×90RH%環境下靜置2天。 於靜置2天後將上述實施例及比較例中所製作之黏著片材1～9(黏著片材厚度150 μm，圖1之OCA)之單面之剝離膜剝下，於其露出面用手壓輥貼合PET膜(TOYOBO公司製造，COSMOSHINE A4100，100 μm)。 繼而，將上述附PET膜之黏著片材切取成30 mm×30 mm，其後，將剩下之剝離膜剝下，以成為圖1之層構成之方式用手壓輥貼合偏光膜。將貼合品於60℃×0.2 MPa環境下進行20分鐘高壓釜處理。進而，隔著PET膜以波長365 nm之累計光量成為8000 mJ/cm2 之方式用高壓水銀燈照射紫外線使其進行紫外線交聯，而製作耐黃變可靠性評價用樣品(參照圖1)。
將該耐黃變可靠性評價用樣品於25℃×90%RH下靜置2天，其後，使用丙酮僅使偏光膜所使用之PVA層自耐黃變可靠性評價用樣品分離，並以目視確認PVA層是否黃變。
關於耐黃變可靠性，將PVA層之外觀變成黃色者判定為「×(差)」，將未變色者判定為「○(良好)」。將結果示於表1。
如下述比較例所示，上述市售之偏光膜因包含分子間奪氫型起始劑之黏著劑而黃變，為了將該黃變之程度進行定量化，對比較例1-1之耐黃變可靠性評價用樣品之變色部(端部)之偏光元件之吸光度以如下方式進行了測定，結果為3.5以上。據此可知：於耐黃變可靠性試驗中為×之評價之比較例1-1之吸光度為3.5以上，因此於耐黃變可靠性試驗中為〇之評價之實施例之吸光度較其低。
(偏光元件之吸光度) 作為測定裝置，使用紫外可見近紅外分光光度計(島津製作所公司製造之「SolidSpec-3700DUV」)，基於以下測定條件，使來自分光器之光直接進入，使2張偏光膜(1張為空白偏光膜，另一張為上述耐黃變可靠性評價用樣品)正交進行重疊來測定吸光度。
＜測定條件＞ ・狹縫寬度 5 nm ・測定速度 低速 ・光源 氘燈 310 nm以下，鹵素燈 310 nm以上 ・檢測器 PMT (870 nm以下) ・附屬裝置 大型試樣室 積分球(60 mm
Figure 02_image003
)Spectralon ・入射角 0° (透過測定)
(2)耐發泡可靠性 將實施例1-3及1-4中所製作之透明兩面黏著片材3及4(厚度150 μm)之單面之剝離膜剝下，用手壓輥貼合於鈉鈣玻璃板(54×82 mm，厚度0.55 mm)(圖2之(a))。其後，如圖2之(b)、(c)，自膜側製作1 mm及2 mm之印記。進而，將剩下之剝離膜剝下，如圖2之(d)，一面翻轉附偏光膜之化學強化玻璃板(54×82 mm、厚度0.55 mm)一面用手壓輥進行貼合。 繼而，將貼合品於60℃×0.2 MPa環境下進行20分鐘高壓釜處理。隔著PET膜以波長365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm2 之方式用高壓水銀燈對該樣品照射紫外線，以目視確認於85℃之環境下靜置6小時後之外觀。其結果為，任一樣品均未確認到氣泡之產生。
(3)綜合評價 基於上述耐黃變可靠性、耐發泡可靠性之評價結果，按照以下評價基準進行綜合評價。 ◎・・・「〇」為2個 〇・・・「〇」為1個 ×・・・無「〇」
[表1]
(質量份)
   實施例 1-1 實施例 1-2 實施例 1-3 實施例 1-4 實施例 1-5 實施例 1-6 比較例 1-1 比較例 1-2 比較例 1-3
分子內奪氫型起始劑(A) A1-1 3 2.7 2.4 2.1 3 1.5 - - -
分子間奪氫型起始劑 A1'-1 - - - - - - 1.5 - -
A1'-2 - - - - - - - 1.5 -
A1'-3 - - - - - - - - 1.5
黏著劑成分(B) B1-1 100 100 100 100 100    100 100 100
B1-2 - - - - - 100 - - -
化合物(C) C1-1 - 0.3 0.6 0.9 - - - - -
交聯劑 ATM-4PL - - - - 20 - - - -
耐黃變可靠性試驗 〇 〇 〇 〇 〇 〇 × × ×
吸光度(300〜400 nm) -* -* -* -* -* -* ≧3.5 - -
耐發泡可靠性試驗 - - 〇 〇 - - - - -
綜合評價 〇 〇 ◎ ◎ 〇 〇 × × ×
*耐黃變可靠性試驗中為×之評價之比較例1-1之吸光度為3.5以上，因此耐黃變可靠性試驗中為〇之評價之實施例之吸光度較其低。
(評價結果) 實施例1-1～1-6之黏著片材由於含有分子內奪氫型起始劑(A)作為光聚合起始劑，故而為偏光膜之耐黃變可靠性優異者。
另一方面，可知：具有作為分子間奪氫型起始劑之二苯甲酮結構作為光聚合起始劑的比較例1-1～1-3之樣品會產生偏光膜之黃變。
又，確認到：如實施例1-3及1-4般含有上述化合物(C)者兼具耐黃變可靠性及耐發泡可靠性。
再者，準備與上述偏光膜不同之市售之偏光膜，以確認根據偏光膜之種類而黃變，即亦存在即便使用包含分子間奪氫型起始劑之黏著劑組合物亦不會黃變之偏光膜。 使用該偏光膜進行了與上述耐黃變可靠性相同之試驗，即便使用比較例1-1之黏著劑，該偏光膜亦未黃變。 根據以上可知：偏光膜之黃變取決於偏光膜之種類，又，會受奪氫型起始劑影響，尤其是對於若使用包含分子間奪氫型起始劑之黏著劑則會變色之偏光膜，有效的是使用分子內奪氫型起始劑(A)代替該起始劑，但其機制不明。
＜＜第2態樣＞＞ [實施例2-1] 相對於包含丙烯酸2-乙基己酯76質量份、乙酸乙烯酯20質量份及丙烯酸4質量份之共聚物(B2-1，質量平均分子量40萬)1 kg添加作為分子內奪氫型起始劑之苯基乙醛酸甲酯(A2-1，IGM RESINS B.V.公司製造，Omnirad MBF)24 g、及4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮(C2-1，MCC Unitec公司製造，MBP)6 g並均勻地混合，獲得黏著劑組合物。
將所獲得之黏著劑組合物用經脫模處理之2張聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRV，厚度100 μm/Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL MRQ，厚度75 μm)夾住，以厚度成為150 μm之方式賦形為片狀，而製作兩面黏著片材。 其後，自上述兩面黏著片材之單面剝離聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET膜)，用手壓輥貼合於鈉鈣玻璃板(54×82 mm，厚度1.2 mm)。繼而，剝離另一面之PET膜，用手壓輥貼合於在玻璃板上形成有包含銀之電極之感測器玻璃(54×82 mm，厚度1.2 mm)，而製作積層構件。
[實施例2-2] 相對於包含丙烯酸2-乙基己酯76質量份、乙酸乙烯酯20質量份及丙烯酸4質量份之共聚物(B2-1，質量平均分子量40萬)1 kg添加作為分子內奪氫型起始劑之苯基乙醛酸甲酯(A2-1，IGM RESINS B.V.公司製造，Omnirad MBF)21 g、及4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮(C2-1，MCC Unitec公司製造，MBP)9 g並均勻地混合，獲得黏著劑組合物。使用所獲得之黏著劑組合物，以與實施例2-1相同之方法製作兩面黏著片材及積層構件。
[實施例2-3] 相對於包含丙烯酸2-乙基己酯76質量份、乙酸乙烯酯20質量份及丙烯酸4質量份之共聚物(B2-1，質量平均分子量40萬)1 kg添加作為分子內奪氫型起始劑之苯基乙醛酸甲酯(A2-1，IGM RESINS B.V.公司製造，Omnirad MBF)30 g並均勻地混合，獲得黏著劑組合物。使用所獲得之黏著劑組合物，以與實施例2-1相同之方法製作兩面黏著片材及積層構件。
[實施例2-4] 相對於包含丙烯酸2-乙基己酯76質量份、乙酸乙烯酯20質量份及丙烯酸4質量份之共聚物(B2-1，質量平均分子量40萬)1 kg添加作為分子內奪氫型起始劑之氧基苯基乙酸-2-[2-側氧基-2-苯基乙醯氧基-乙氧基]乙酯與氧基苯基乙酸2-[2-羥基-乙氧基]乙酯之混合物(A2-2，IGM RESINS B.V.公司製造，Omnirad 754)30 g並均勻地混合，獲得黏著劑組合物。使用所獲得之黏著劑組合物，以與實施例2-1相同之方法製作兩面黏著片材及積層構件。
[比較例2-1] 相對於包含丙烯酸2-乙基己酯76質量份、乙酸乙烯酯20質量份及丙烯酸4質量份之共聚物(B2-1，質量平均分子量40萬)1 kg添加作為分子間奪氫型起始劑之4-甲基二苯甲酮與2,4,6-三甲基二苯甲酮之混合物(A2'-1，IGM RESINS B.V.公司製造，Esacure TZT)15 g並均勻地混合，獲得黏著劑組合物。使用所獲得之黏著劑組合物，以與實施例2-1相同之方法製作兩面黏著片材及積層構件。
[比較例2-2] 相對於包含丙烯酸2-乙基己酯76質量份、乙酸乙烯酯20質量份及丙烯酸4質量份之共聚物(B2-1，質量平均分子量40萬)1 kg添加作為分子間奪氫型起始劑之羧基甲氧基二苯甲酮與聚1,4-丁二醇之二酯(A2'-2、IGM RESINS B.V.公司製造，Omnipol BP)15 g並均勻地混合，獲得黏著劑組合物。使用所獲得之黏著劑組合物，以與實施例2-1相同之方法製作兩面黏著片材及積層構件。
[比較例2-3] 相對於包含丙烯酸2-乙基己酯76質量份、乙酸乙烯酯20質量份及丙烯酸4質量份之共聚物(B2-1，質量平均分子量40萬)1 kg添加作為分子間奪氫型起始劑之羧基甲氧基二苯甲酮與聚乙二醇之二酯200(A2'-3，IGM RESINS B.V.公司製造，Omnipol 682)15 g並均勻地混合，獲得黏著劑組合物。使用所獲得之黏著劑組合物，以與實施例2-1相同之方法製作兩面黏著片材及積層構件。
[比較例2-4] 相對於包含丙烯酸2-乙基己酯76質量份、乙酸乙烯酯20質量份及丙烯酸4質量份之共聚物(B2-1，質量平均分子量40萬)1 kg添加作為光聚合起始劑之4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮(C2-1，MCC Unitec公司製造，MBP)30 g並均勻地混合，獲得黏著劑組合物。使用所獲得之黏著劑組合物，以與實施例2-1相同之方法製作兩面黏著片材及積層構件。
＜各種評價＞ 使用上述中所獲得之兩面黏著片材及積層構件進行下述評價。 又，關於實施例、比較例中所獲得之積層構件，黏著片材之面與銀部分之距離為1～4 nm。
(1)變色評價 對上述實施例及比較例中所製作之積層構件，隔著鈉鈣玻璃板以波長365 nm之累計光量成為8000 mJ/cm2 之方式用高壓水銀燈照射紫外線使其進行紫外線交聯，而製作變色評價用樣品。
將該變色評價用樣品以25℃靜置7天，其後，以目視確認包含銀之電極與靜置前相比是否變色，並按照以下評價基準進行評價。將結果示於後記之表2。 [評價基準] 〇・・・未變色 ×・・・變色
(2)銀之氧化度之測定 又，針對實施例2-2及比較例2-1，按照如下條件對上述變色試驗後之銀之電極之氧化度進行測定。 再者，積層黏著片材前之上述導電構件(包含銀之電極)之氧化度為23.5%。 將結果示於表2。
(氧化度之測定條件) 作為預處理，使用薄片製作用刨刀(S.T.Japan公司製造，MINI-PLANE)將銀上之外覆層削除。 對銀所露出之部分，使用FE-SEM/EDS(日本電子公司製造，電場發射型掃描電子顯微鏡)測定銀中之氧之比率(氧化度)。 測定點係設為任意4點，算出該4點之平均值。
(3)可靠性試驗1 將實施例及比較例中所製作之兩面黏著片材之單面之PET膜剝離，用手壓輥貼合於鈉鈣玻璃板(54×82 mm，厚度1.2 mm)。繼而，將另一面之PET膜剝離，用手壓輥與鈉鈣玻璃板貼合，隔著鈉鈣玻璃板以波長365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm2 之方式用高壓水銀燈照射紫外線使其進行紫外線交聯，而製作可靠性試驗1用樣品。 以目視確認將該可靠性試驗1用樣品以85℃靜置24小時後之外觀，並按照以下評價基準進行評價。將結果示於後記之表2。 [評價基準] 〇・・・未產生氣泡、白濁等變化 ×・・・產生了氣泡、白濁等變化
(4)可靠性試驗2 將實施例及比較例中所製作之兩面黏著片材之單面之PET膜剝下，用手壓輥貼合於鈉鈣玻璃板(54×82 mm，厚度0.55 mm)(圖2之(a))。其後，如圖2之(b)、(c)，自膜側製作直徑1 mm及2 mm之印記。進而，將剩下之PET膜剝下，如圖2之(d)，一面翻轉附偏光膜之化學強化玻璃板(54×82 mm，厚度0.55 mm)一面用手壓輥進行貼合。 繼而，將貼合品於60℃×0.2 MPa環境下進行20分鐘高壓釜處理。隔著鈉鈣玻璃板以波長365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm2 之方式用高壓水銀燈對該樣品照射紫外線，並於85℃之環境下靜置6小時，以目視確認其後之外觀，並按照以下評價基準進行評價。將結果示於後記之表2。 [評價基準] 〇・・・未確認到氣泡之產生 ×・・・確認到氣泡之產生
(5)可靠性試驗綜合評價 以上述可靠性試驗1及可靠性試驗2之評價結果為基礎，按照以下評價基準進行評價。 ◎・・・可靠性試驗1及可靠性試驗2之評價結果為「〇」 〇・・・可靠性試驗1之評價結果為「〇」 ×・・・可靠性試驗1及可靠性試驗2之評價結果為「×」
再者，由於上述可靠性係對黏著劑層所要求之性能，故而藉由對上述可靠性試驗1及可靠性試驗2進行評價，能夠評價作為積層構件之可靠性。又，可靠性試驗2係於較可靠性試驗1更為嚴格之條件下之試驗，只要可靠性試驗1為「〇」，則能夠充分地經受實用考驗。
(6)綜合評價 以上述變色評價、可靠性試驗1及可靠性試驗2之評價結果為基礎，按照以下評價基準進行評價。 ◎・・・變色試驗之評價結果為「〇」，且可靠性試驗1及可靠性試驗2之評價結果為「〇」 〇・・・變色試驗之評價結果為「〇」，且可靠性試驗1及可靠性試驗2之評價結果之一者為「〇」 △・・・變色試驗之評價結果為「〇」，且可靠性試驗1及可靠性試驗2之評價結果之兩者為「×」 ×・・・變色試驗之評價結果為「×」
[表2]
(質量份)
   美施例 2-1 實施例 2-2 實施例 2-3 實施例 2-4 比較例 2-1 比較例 2-2 比較例 2-3 比較例 2-4
分子內奪氫型起始劑(A) A2-1 2.4 2.1 3 - - - - -
A2-2 - - - 3 - - - -
分子間奪氫型起始劑 A2'-l - - - - 1.5 - - -
A2'-2 - - - - - 1.5 - -
A2'-3 - - - - - - 1.5 -
黏著劑成分(B) B2-1 100 100 100 100 100 100 100 100
化合物(C) C2-1 0.6 0.9 - - - - - 3
變色評價 〇 〇 〇 〇 × × × ※
銀之氧化度 - 29.3% - - 33.3% - - ※
可靠性試驗1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ※
可靠性試驗2 〇 〇 × × 〇 × × ※
可靠性試驗綜合評價 ◎ ◎ 〇 〇 ◎ 〇 〇 ※
綜合評價 ◎ ◎ 〇 〇 × × × ※
※不作為黏著劑發揮功能
(評價結果) 實施例2-1～2-4之積層構件由於黏著劑層含有分子內奪氫型起始劑，故而能夠抑制金屬材料之變色。 相對於此，使用為分子間奪氫型起始劑之具有二苯甲酮結構之化合物作為起始劑之比較例2-1～2-3之積層構件未能抑制金屬材料之變色。 又，僅使用聚合物型之二苯甲酮作為起始劑之比較例2-4中，最初未作為黏著劑發揮功能。 另一方面，併用分子內奪氫型起始劑及聚合物型之二苯甲酮作為起始劑之實施例2-1、2-2其可靠性進一步得到提昇。
於上述實施例中，對本發明之具體形態進行了揭示，但上述實施例只不過為例示，並非限定性地進行解釋。業者所明瞭之各種變化被計劃為本發明之範圍內。 [產業上之可利用性]
本發明之附黏著劑層之偏光膜由於黏著劑層具有對偏光膜之耐黃變可靠性，故而適合於貼合各種構件。尤其是能夠良好地用作具有觸控面板之圖像顯示裝置用。又，本發明之積層構件由於能夠抑制具備金屬材料之導電構件之變色，故而能夠良好地用作觸控面板等之構成構件。
圖1係表示實施例中所進行之耐黃變可靠性之評價試驗方法中使用之樣品之剖視圖。 圖2係用以說明實施例中所進行之耐發泡可靠性之評價試驗方法之圖。

Claims (35)

  1. 一種附黏著劑層之偏光膜，其係具有偏光膜、及位於上述偏光膜之至少一面之黏著劑層者；且 上述黏著劑層由包含分子內奪氫型起始劑(A)之黏著劑組合物形成， 上述偏光膜於貼合由包含分子間奪氫型起始劑之黏著劑組合物所形成之黏著劑層並以25℃、90%RH靜置2天後所測得的波長300～400 nm下之偏光元件之吸光度為3.5以上。
  2. 如請求項1之附黏著劑層之偏光膜，其中上述黏著劑組合物進而包含選自由基礎聚合物(b1)、構成基礎聚合物之單體成分之混合物(b2)及其部分聚合物(b3)所組成之群之至少一種黏著劑成分(B)。
  3. 如請求項1或2之附黏著劑層之偏光膜，其中上述黏著劑組合物進而包含分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及自由基產生基之化合物(C)。
  4. 如請求項3之附黏著劑層之偏光膜，其中上述分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及自由基產生基之化合物(C)具有(甲基)丙烯醯基、及選自由二苯甲酮結構、苯偶醯結構、鄰苯甲醯苯甲酸酯結構、硫雜蒽酮結構、3-酮基香豆素結構、2-乙基蒽醌結構及樟腦醌結構所組成之群之至少1種結構。
  5. 如請求項1或2之附黏著劑層之偏光膜，其中上述分子內奪氫型起始劑(A)為苯甲醯基甲酸甲酯系光聚合起始劑及氧基苯基系光聚合起始劑之至少一者。
  6. 如請求項1或2之附黏著劑層之偏光膜，其中上述苯甲醯基甲酸甲酯系光聚合起始劑為苯基乙醛酸甲酯。
  7. 如請求項1或2之附黏著劑層之偏光膜，其中上述黏著劑組合物進而包含除上述化合物(C)以外之交聯劑。
  8. 如請求項7之附黏著劑層之偏光膜，其中除上述化合物(C)以外之交聯劑為具有2個以上(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯。
  9. 如請求項2之附黏著劑層之偏光膜，其中以相對於上述黏著劑成分(B)100質量份為0.1質量份以上10質量份以下之範圍含有上述分子內奪氫型起始劑(A)。
  10. 如請求項1或2之附黏著劑層之偏光膜，其中上述黏著劑層為光硬化性層。
  11. 一種黏著片材，其具有由黏著劑組合物所形成之黏著劑層，該黏著劑組合物包含分子內奪氫型起始劑(A)、及分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及自由基產生基之化合物(C)。
  12. 如請求項11之黏著片材，其中上述黏著劑組合物進而包含選自由基礎聚合物(b1)、構成基礎聚合物之單體成分之混合物(b2)及其部分聚合物(b3)所組成之群之至少一種黏著劑成分(B)。
  13. 如請求項11或12之黏著片材，其中上述分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及自由基產生基之化合物(C)具有(甲基)丙烯醯基、及選自由二苯甲酮結構、苯偶醯結構、鄰苯甲醯苯甲酸酯結構、硫雜蒽酮結構、3-酮基香豆素結構、2-乙基蒽醌結構及樟腦醌結構所組成之群之至少1種結構。
  14. 如請求項11或12之黏著片材，其中上述分子內奪氫型起始劑(A)為苯甲醯基甲酸甲酯系光聚合起始劑及氧基苯基系光聚合起始劑之至少一者。
  15. 如請求項14之黏著片材，其中上述苯甲醯基甲酸甲酯系光聚合起始劑為苯基乙醛酸甲酯。
  16. 如請求項11或12之黏著片材，其中上述黏著劑組合物進而包含除上述化合物(C)以外之交聯劑。
  17. 如請求項16之黏著片材，其中除上述化合物(C)以外之交聯劑為具有2個以上(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯。
  18. 如請求項11或12之黏著片材，其中上述黏著劑層為光硬化性層。
  19. 如請求項12之黏著片材，其中以相對於黏著劑成分(B)100質量份為0.1質量份以上10質量份以下之範圍含有上述分子內奪氫型起始劑(A)。
  20. 如請求項11或12之黏著片材，其中上述黏著片材之厚度為10 μm以上500 μm以下。
  21. 一種積層構件，其具有將如請求項11至20中任一項之黏著片材與圖像顯示裝置構成構件貼合而成之構成。
  22. 如請求項21之積層構件，其中上述圖像顯示裝置構成構件為偏光膜。
  23. 一種圖像顯示裝置，其具備如請求項21或22之積層構件。
  24. 一種圖像顯示裝置，其具有如請求項1至10中任一項之附黏著劑層之偏光膜。
  25. 一種積層構件，其具有由含有分子內奪氫型起始劑(A)之黏著劑組合物形成之黏著劑層、及具備金屬材料之圖像顯示裝置構成構件用之導電構件積層而成的構成，且 上述金屬材料包含銀。
  26. 如請求項25之積層構件，其中上述黏著劑組合物進而包含選自由基礎聚合物(b1)、構成基礎聚合物之單體成分之混合物(b2)及其部分聚合物(b3)所組成之群之至少一種黏著劑成分(B)。
  27. 如請求項25或26之積層構件，其中上述黏著劑組合物進而包含分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及自由基產生基之化合物(C)。
  28. 如請求項27之積層構件，其中上述分子內具有含有碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及自由基產生基之化合物(C)具有(甲基)丙烯醯基、及選自由二苯甲酮結構、苯偶醯結構、鄰苯甲醯苯甲酸酯結構、硫雜蒽酮結構、3-酮基香豆素結構、2-乙基蒽醌結構及樟腦醌結構所組成之群之至少1種結構。
  29. 如請求項25或26之積層構件，其中上述分子內奪氫型起始劑(A)為苯基乙醛酸甲酯。
  30. 如請求項25或26之積層構件，其中上述黏著劑組合物進而包含除上述化合物(C)以外之交聯劑。
  31. 如請求項30之積層構件，其中除上述化合物(C)以外之交聯劑為具有2個以上(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯。
  32. 如請求項26之積層構件，其中以相對於上述黏著劑成分(B)100質量份為0.1質量份以上10質量份以下之範圍含有上述分子內奪氫型起始劑(A)。
  33. 如請求項25或26之積層構件，其中上述黏著劑層為光硬化性層。
  34. 如請求項25或26之積層構件，其中上述黏著劑層之厚度為10 μm以上500 μm以下。
  35. 一種圖像顯示裝置，其具有如請求項25至34中任一項之積層構件、以及圖像顯示面板及表面保護面板作為構成構件。
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