KR20220069928A - 점착성 편광 적층 필름, 점착 시트, 적층 부재 및 화상 표시 장치 - Google Patents

점착성 편광 적층 필름, 점착 시트, 적층 부재 및 화상 표시 장치 Download PDF

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Abstract

편광 필름과 첩합한 후, 고습도 하에 노출해도 편광 필름을 변색시키는 경우가 없는 점착제층을 구비하는 편광 필름을 제공하기 위하여, 편광 필름과, 상기 편광 필름의 적어도 일방의 면에 점착제층을 가지는 점착제층을 구비하는 편광 필름으로서, 상기 점착제층은, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 포함하는 점착제 조성물로 형성되고, 상기 편광 필름은, 분자간 수소 인발형 개시제를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 첩착하여, 25℃, 90%RH에서 2일간 정치한 후에 측정되는, 파장 300∼400㎚에 있어서의 편광자의 흡광도가 3.5 이상인, 점착제층을 구비하는 편광 필름을 제공한다.

Description

점착제층을 구비하는 편광 필름, 점착 시트, 적층 부재 및 화상 표시 장치
본 발명은, 예를 들면 퍼스널 컴퓨터, 모바일 단말(PDA), 게임기, 텔레비전(TV), 카 네비게이션, 터치 패널, 펜 태블릿 등과 같은 화상 표시 장치의 구성 부재로서 적합하게 이용할 수 있는 점착 시트에 관한 것이다.
근래, 화상 표시 장치의 시인성을 향상시키기 위하여, 액정 디스플레이(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP), 일렉트로루미네선스 디스플레이(ELD) 등의 화상 표시 패널과, 그 전면측(시인측)에 배치하는 보호 패널이나 터치 패널 부재와의 사이의 공극을 접착제로 충전하는 것에 의해, 입사광이나 표시 화상으로부터의 출사광의 공기층 계면에서의 반사를 억제하는 것이 행해지고 있다.
이와 같은 화상 표시 장치 구성 부재간의 공극을 점착제로 충전하는 방법으로서, 화상 표시 장치 구성 부재간의 공극을, 점착 시트를 이용하여 충전하는 방법이 알려져 있다. 예를 들면 특허문헌 1에는, 자외선에 의해 경화시킴으로써 얻어지는 점착 시트가 개시되어 있다.
상기 자외선 등의 광경화는 열경화에 비하여 반응이 제어하기 쉽기 때문에, 점착 시트 제작 공정에서의 핸들링성이 우수하다.
또한, 특허문헌 2에는, 자외선에 의해 1차 가교한 점착 시트를 화상 표시 장치 구성 부재에 첩합(貼合) 후, 화상 표시 장치 구성 부재를 개재하여 점착 시트에 자외선 조사하여 2차 경화시키는 방법이 개시되어 있다.
또한, 특허문헌 3에는, 매크로 모노머를 구성 단위로서 함유하는 (메타)아크릴계 공중합체, 가교제 및 가교 개시제를 포함하는 광경화성 조성물로서, 소각 X선 산란 측정에 있어서의 1차원 산란 프로파일의 반치폭(X1)(㎚-1)이 0.05<X1<0.30인 것을 특징으로 하는 광경화성 조성물에 관하여 개시되어 있고, 이러한 조성물에 의하면, 실온 상태에서 시트 형상을 보지(保持)하면서 자착성(自着性)을 나타낼 수 있고, 미경화 상태에 있어서 가열하면, 연화 내지 유동하여, 예를 들면 매크로 모노머의 유리 전이 온도 이상으로 가열하는 것에 의해 연화 내지 유동하여, 첩합면의 요철부에 추종하여 구석구석까지 충전할 수 있으며, 나아가서는, 광경화하는 것에 의해, 우수한 응집력을 발휘할 수 있는 것도 개시되어 있다.
또한, 특허문헌 4에는, 수산기 함유 아크릴계 수지, 에틸렌성 불포화기를 하나 가지는 에틸렌성 불포화 화합물, 가교제 및, 광중합 개시제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 광중합 개시제가, 특정한 구조 부위를 가지는 분자 내 수소 인발형 광중합 개시제를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물에 관하여 개시되어 있고, 이러한 조성물에 의하면, 우수한 단차 추종성과 내블리스터성을 밸런스 좋게 양립할 수 있으며, 나아가서는 점착 물성(점착력, 보지력), 내습열성, 광학 특성(투명성)도 우수한, 고레벨의 신뢰성을 가지는 점착 시트를 얻을 수 있는 것이 개시되어 있다.
일본공개특허 특개2006-169438호 공보 일본특허 제4971529호 공보 국제공개 제2018/101252호 일본공개특허 특개2018-109102호 공보
그런데, 근래, 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치의 경량화나 박형화에 따라 편광 필름의 박막화가 진행되어, 변색이 일어나는 편광 필름이 발생하는 경우가 있다.
또한, 이들 점착 시트와 터치 패널 부재를 첩합하여, 경화한 경우, 시간의 경과와 함께 터치 패널 부재에 이용되어 있는 금속 재료가 변색되는 경우가 있다.
이것은, 점착 시트에 포함되는, 광중합 개시제가 산소와 반응하여 활성 산소가 되고, 상기 금속 재료와 반응하는 것에 의해, 금속 재료가 변색된다고 생각할 수 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 편광 필름이나 금속 재료를 변색시키는 경우가 없는, 점착제층을 구비하는 편광 필름, 점착 시트 및 적층 부재를 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은, 이러한 사정을 감안하여 예의 연구를 거듭하여, 이와 같은 변색이 발생하는 원인에 관하여 검토한 바, 내부의 폴리비닐알코올(PVA)층(편광자)의 특정한 요오드 이온 농도가 높아지면 편광 필름이 변색되는 것을 발견했다.
즉, 본 발명은, 편광 필름과, 상기 편광 필름의 적어도 일방의 면에 점착제층을 가지는 점착제층을 구비하는 편광 필름으로서, 상기 점착제층은, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 포함하는 점착제 조성물로 형성되고, 상기 편광 필름은, 분자간 수소 인발형 개시제를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 첩착(貼着)하여, 25℃, 90%RH에서 2일간 정치(靜置)한 후에 측정되는, 파장 300∼400㎚에 있어서의 편광자의 흡광도가 3.5 이상인 점착제층을 구비하는 편광 필름을, 제 1 양태의 일 실시형태로 한다.
또한, 제 1 양태의 다른 실시형태로서는, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)와, 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기 및 라디칼 발생기를 분자 내에 가지는 화합물(C)을 포함하는 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 가지는, 점착 시트이다.
또한, 본 발명자들은, 특정한 광중합 개시제를 함유하는 점착제 조성물을 점착제층으로서 이용하는 것에 의해, 상기의 과제를 해결할 수 있는 것을 발견했다.
즉, 본 발명은, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되는 점착제층과, 금속 재료를 구비한, 화상 표시 장치 구성 부재용의 도전 부재가 적층된 구성을 가지는 적층 부재로서, 상기 금속 재료가 은을 포함하는, 적층 부재를, 제 2 양태의 일 실시형태로 한다.
본 발명의 일 실시형태에 관련되는 점착제층을 구비하는 편광 필름은, 편광 필름과, 상기 편광 필름의 적어도 일방의 면에 점착제층을 가지고, 상기 점착제층은, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 포함하는 점착제 조성물로 형성되고, 상기 편광 필름은, 분자간 수소 인발형 개시제를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 첩착하여, 25℃, 90%RH에서 2일간 정치한 후에 측정되는, 파장 300∼400㎚에 있어서의 편광자의 흡광도가 3.5 이상인 점에서, 열, 습도, 재료 등에 민감한, 특히, 특정한 점착 성분과 반응하여 특정한 요오드 이온 농도가 높아지는 편광 필름을 사용한 경우라도, 변색을 억제할 수 있다.
상기 점착제 조성물이, 베이스 폴리머(b1), 베이스 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(b2) 및 그 부분 중합물(b3)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 점착제 성분(B)을 더 포함하면, 점착성이 우수해진다.
상기 점착제 조성물이, 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기 및 라디칼 발생기를 분자 내에 가지는 화합물(C)을 더 포함하면, 편광 필름에 대한 내황변 신뢰성과 함께 내발포 신뢰성이 우수해진다.
상기 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기 및 라디칼 발생기를 분자 내에 가지는 화합물(C)이, (메타)아크릴로일기와, 벤조페논 구조, 벤질 구조, o-벤조일벤조산 에스테르 구조, 티오크산톤 구조, 3-케토쿠마린 구조, 2-에틸안트라퀴논 구조 및 캄퍼퀴논 구조로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구조를 가지면, 내발포 신뢰성이 보다 우수해진다.
상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)가, 벤조일포름산 메틸계 광중합 개시제 및 옥시페닐계 광중합 개시제 중 적어도 일방이면, 내황변 신뢰성이 보다 우수해진다.
상기 벤조일포름산 메틸계 광중합 개시제가, 페닐글리옥실산 메틸이면, 수분을 포함한 편광 필름에 대한 내황변 신뢰성이 보다 우수해진다.
상기 점착제 조성물이, 상기 화합물(C) 이외의 가교제를 더 포함하면, 응집력이나 점착 물성이 보다 우수해진다.
상기 화합물(C) 이외의 가교제가, (메타)아크릴로일기를 2개 이상 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트이면, 극성 성분 유래의 높은 응집력이나 점착 물성을 유지할 수 있게 된다.
상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)가, 상기 점착제 성분(B) 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상 10질량부 이하의 범위로 함유되면, 내황변 신뢰성이 보다 우수해진다.
상기 점착제층이, 광경화성 층이면, 첩합 신뢰성이 우수해진다.
또한, 본 발명의 다른 실시형태에 관련되는 점착 시트는, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)와, 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기 및 라디칼 발생기를 분자 내에 가지는 화합물(C)을 포함하는 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 가지는 점에서, 예를 들면 특정한 점착제 성분과 반응하여 특정한 요오드 이온 농도가 높아지는 편광 필름에 적용한 경우라도, 점착제 성분의 반응에 의한, 특정한 요오드 이온 농도의 상승에 기초한 편광 필름의 변색을 억제하면서, 우수한 내발포 신뢰성을 가질 수 있다.
상기 점착제 조성물이, 베이스 폴리머(b1), 베이스 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(b2) 및 그 부분 중합물(b3)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 점착제 성분(B)을 더 포함하면, 점착성이 우수해진다.
상기 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기 및 라디칼 발생기를 분자 내에 가지는 화합물(C)이, (메타)아크릴로일기와, 벤조페논 구조, 벤질 구조, o-벤조일벤조산 에스테르 구조, 티오크산톤 구조, 3-케토쿠마린 구조, 2-에틸안트라퀴논 구조 및 캄퍼퀴논 구조로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구조를 가지면, 내발포 신뢰성이 보다 우수해진다.
상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)가, 벤조일포름산 메틸계 광중합 개시제 및 옥시페닐계 광중합 개시제 중 적어도 일방이면, 내황변 신뢰성이 보다 우수해진다.
상기 벤조일포름산 메틸계 광중합 개시제가, 페닐글리옥실산 메틸이면, 수분을 포함한 편광 필름에 대한 내황변 신뢰성이 보다 우수해진다.
상기 점착제 조성물이, 상기 화합물(C) 이외의 가교제를 더 포함하면, 응집력이나 점착 물성이 보다 우수해진다.
상기 화합물(C) 이외의 가교제가, (메타)아크릴로일기를 2개 이상 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트이면, 극성 성분 유래의 높은 응집력이나 점착 물성을 유지할 수 있게 된다.
상기 점착제층이, 광경화성 층이면, 첩합 신뢰성이 우수해진다.
상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)가, 점착제 성분(B) 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상 10질량부 이하의 범위로 함유되면, 투명성이 우수하고, 또한, 금속 재료를 구비한 도전 부재의 변색을, 보다 억제할 수 있게 된다.
상기 점착 시트의 두께가 10㎛ 이상 500㎛ 이하이면, 실용성이 우수해진다.
상기 점착 시트를 화상 표시 장치 구성 부재와 첩합한 구성을 가지는 적층 부재이면, 점착 시트가 내황변 신뢰성 및 내발포 신뢰성이 우수한 점에서, 얻어지는 적층 부재도 신뢰성이 높은 것이 된다.
상기 화상 표시 장치 구성 부재가 편광 필름이면, 고습도 하에 노출해도 편광 필름의 PVA층의 변색을 억제할 수 있는 것이 된다.
상기 적층 부재를 구비한 화상 표시 장치는, 적층 부재가 내황변 신뢰성 및 내발포 신뢰성이 우수한 점에서, 얻어지는 화상 표시 장치도 신뢰성이 높은 것이 된다.
상기 점착제층을 구비하는 편광 필름을 가지는 화상 표시 장치는, 점착제층이 내황변 신뢰성이 우수한 점에서, 얻어지는 화상 표시 장치도 신뢰성이 높은 것이 된다.
본 발명의 다른 실시형태에 관련되는 적층 부재는, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되는 점착제층과, 금속 재료를 구비한, 화상 표시 장치 구성 부재용의 도전 부재가 적층된 구성을 가지는 적층 부재로서, 상기 금속 재료가 은을 포함하는, 적층 부재인 점에서, 도전 부재가 구비하는 금속 재료의 변색을 억제함과 함께 높은 신뢰성을 가지기 때문에, 터치 패널 등의 화상 표시 장치 구성 부재로서 적합하게 이용할 수 있다.
상기 점착제 조성물이, 베이스 폴리머(b1), 베이스 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(b2) 및 그 부분 중합물(b3)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 점착제 성분(B)을 더 포함하면, 점착성이 우수해진다.
상기 점착제 조성물이, 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기 및 라디칼 발생기를 분자 내에 가지는 화합물(C)을 더 포함하면, 금속 재료를 구비한 도전 부재의 변색을 억제함과 함께 신뢰성이 보다 우수해진다.
상기 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기 및 라디칼 발생기를 분자 내에 가지는 화합물(C)이, (메타)아크릴로일기와, 벤조페논 구조, 벤질 구조, o-벤조일벤조산 에스테르 구조, 티오크산톤 구조, 3-케토쿠마린 구조, 2-에틸안트라퀴논 구조 및 캄퍼퀴논 구조로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구조를 가지면, 내발포 신뢰성이 보다 우수해진다.
상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)가, 페닐글리옥실산 메틸이면, 금속 재료를 구비한 도전 부재의 변색을 보다 억제할 수 있게 된다.
상기 점착제 조성물이, 상기 화합물(C) 이외의 가교제를 더 포함하면, 응집력이나 점착 물성이 보다 우수해진다.
상기 화합물(C) 이외의 가교제가, (메타)아크릴로일기를 2개 이상 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트이면, 극성 성분 유래의 높은 응집력이나 점착 물성을 유지할 수 있게 된다.
상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)가, 상기 점착제 성분(B) 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상 10질량부 이하의 범위로 함유되면, 투명성이 우수하고, 또한, 금속 재료를 구비한 도전 부재의 변색을, 보다 억제할 수 있게 된다.
상기 점착제층이, 광경화성 층이면, 첩합 신뢰성이 우수해진다.
상기 점착제층의 두께가, 10㎛ 이상 500㎛ 이하이면, 실용성이 우수해진다.
상기 적층 부재와, 화상 표시 패널 및 표면 보호 패널을 구성 부재로서 가지는 화상 표시 장치는, 상기 적층 부재가, 도전 부재가 구비하는 금속 재료의 변색을 억제함과 함께 높은 신뢰성을 가지는 점에서, 얻어지는 화상 표시 장치도 신뢰성이 높은 것이 된다.
도 1은, 실시예에서 행한 내황변 신뢰성의 평가 시험 방법에 이용하는 샘플의 단면도를 나타낸다.
도 2는, 실시예에서 행한 내발포 신뢰성의 평가 시험 방법을 설명하기 위한 도이다.
<<제 1 양태>>
이하, 본 발명의 제 1 양태의 실시형태의 일례에 관하여 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은, 하기 실시형태에 한정되는 것은 아니다.
<점착제층을 구비하는 편광 필름>
본 발명의 점착제층을 구비하는 편광 필름(이하, 생략하여 「본 편광 필름」이라고도 함)은, 편광 필름과, 상기 편광 필름의 적어도 일방의 면에 점착제층을 가진다.
또한, 상기 점착제층은, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 포함하는 점착제 조성물로 형성된다.
이와 같은 점착제 조성물로 형성된 점착제층은, 편광 필름의 편광자, 즉, PVA층이 분자 내 수소 인발형 개시제(A)와 반응하여 요오드 이온 농도가 높아지는 경우가 없기 때문에 변색을 억제할 수 있다.
〔편광 필름〕
「편광 필름」은, 자연광을 직선 편광으로 변환하는 기능을 가지는 필름이며, 통상, PVA계 수지, 폴리아세트산 비닐 수지, 에틸렌/아세트산 비닐(EVA) 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에스테르계 수지 등의 필름에 요오드 또는 이색성 색소가 흡착 배향하고 있는 것을 들 수 있고, 통상 요오드 염색된 PVA계 수지 필름이 대표적이다.
또한, 편광 필름의 변색 메커니즘은, 특정 파장(400∼450㎚)에 흡수가 있는 요오드 이온 농도(I5 -)가 증가하는 것에 의한 것으로 추정된다. 보다 구체적으로는, 분자간 수소 인발형 개시제를 포함하는 점착제 성분을 사용하면 당해 개시제가 편광자로 이행하여 PVA층 중의 요오드 착체에 작용하고, 상기 특정 파장에 흡수가 있는 특정한 요오드 이온 농도(I5 -)가 증가하여, 파장 300∼400㎚의 PVA층의 흡광도가 상승하는 것에 의해, 편광 필름에 변색이 생기는 것으로 생각할 수 있다.
따라서, 본 발명에 있어서는, 분자간 수소 인발형 개시제를 포함하는 점착제에 의해 황변을 초래하는 편광 필름에 대하여 적합하게 사용할 수 있다.
이러한 관점에서, 본 편광 필름에 사용되는 편광 필름은, 하술하는 「실시예」의 난에 기재되어 있는, 분자간 수소 인발형 개시제를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 첩착, 보다 구체적으로는, 하술하는 비교예 1의 점착제 조성물로 형성된 점착 시트를 첩착하여, 25℃, 90%RH에서 2일간 정치한 후에, 자외가시근적외 분광 광도계에 있어서 측정되는, 파장 300∼400㎚에 있어서의 편광자의 흡광도가 3.5 이상이고, 4 이상인 것이 바람직하다.
또한, 상기 조건에 있어서 측정된 파장 300∼400㎚에 있어서의 편광자의 흡광도가 3.5 이상이란, 하술하는 비교예 1로부터 편광 필름이 황변하고 있는 것을 나타낸다.
또한, 분자간 수소 인발형 개시제를 포함하는 점착제를 이용함으로써 생기는 편광 필름의 변색은, 특히 단부(端部)에 있어서 현저한 점에서, 본 편광 필름에 사용되는 편광 필름의 단부는, 상기와 같이, 분자간 수소 인발형 개시제를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 첩착, 보다 구체적으로는, 하술하는 비교예 1의 점착제 조성물로 형성된 점착 시트를 첩착하여, 25℃, 90%RH에서 2일간 정치한 후에, 자외가시근적외 분광 광도계에 있어서 측정되는, 파장 300∼400㎚에 있어서의 편광자의 흡광도가 3.5 이상이고, 4 이상인 것이 바람직하다.
또한, 「단부」란, 편광 필름의 폭방향의 단부를 말하며, 편광 필름의 전체폭에 대하여 5% 또는 95%의 위치를 나타내고, 중앙부란 편광 필름 전체폭에 대하여 50%의 위치를 나타낸다.
〔분자 내 수소 인발형 개시제(A)〕
상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)로서는, 페닐글리옥실산 메틸 등의 벤조일포름산 메틸계 광중합 개시제, 메틸벤조일포르메이트, 옥시페닐아세트산 2-[2-옥소-2-페닐아세톡시에톡시]에틸에스테르와 옥시페닐아세트산 2-(2-히드록시-에톡시)에틸에스테르와의 혼합물 등의 옥시페닐계 광중합 개시제를 들 수 있고, 그 중에서도 벤조일포름산 메틸계 광중합 개시제가 바람직하다.
이들은 단독으로 또는 2종 이상을 아울러 이용해도 된다.
상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)의 시판품으로서는, 예를 들면, IGM RESINS B.V.사제의 「Omnirad MBF」, 「Omnirad 754」 등을 들 수 있다.
또한, 반드시, 그 작용 기전은 명확하지는 않지만, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)는, 분자간 수소 인발형 개시제에 비하여 활성 상태의 보지력이 약한 점에서 편광자로는 이행할 수 없어, 변색을 억제할 수 있는 것으로 추정하고 있다. 즉, 본 발명에서는, 분자간 수소 인발형 개시제를 이용하지 않고, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 이용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 중에서도, 특히, 수분을 포함한 편광 필름에 대한 내황변 신뢰성의 관점에서, 하기의 구조식으로 나타내어지는 페닐글리옥실산 메틸이 바람직하다.
또한, 페닐글리옥실산 메틸은 실온(23℃)에서 액체 상태이기 때문에, 점착제 조성물 중에 혼합할 때, 분산성이 우수하여 균일하게 혼합할 수 있고, 또한, 마스터 배치화하기 쉬운 등의 우수한 이점도 있다.
예를 들면, 일본공개특허 특개2013-40256호 공보에는, 광중합 개시제의 일례로서 페닐글리옥실산 메틸을 이용할 수 있다는 취지가 기재되어 있다.
그러나, 일본공개특허 특개2013-40256호 공보에는, 광중합 개시제는 방사선 조사에 의해 단독으로 경화하기 위해서만 사용되는 것이 기재되어 있을 뿐이고, 본 발명과 같이 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 선택하는 것에 의해, 편광 필름의 변색을 억제할 수 있는 것이 일체 기재되어 있지 않다.
그 점에 있어서 본 발명은 일본공개특허 특개2013-40256호 공보와 비교하여 유용한 발명이다.
[화학식 1]
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상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)의 첨가량은, 특별히 제한되는 것은 아니고, 전형적으로는, 하술하는 점착제 성분(B)〔베이스 폴리머(b1)를 사용하는 경우에는 베이스 폴리머, 베이스 폴리머 대신에 베이스 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(b2)을 사용하는 경우에는 당해 혼합물의 합계량, 당해 혼합물의 부분 중합물(b3)을 이용하는 경우는, 미반응 모노머와 당해 부분 중합물의 합계량〕 100질량부에 대하여 0.1질량부 이상 10질량부 이하, 그 중에서도 0.2질량부 이상 5질량부 이하, 그 중에서도 0.5질량부 이상 3질량부 이하의 비율로 조정하는 것이 특히 바람직하다. 단, 다른 요소와의 밸런스로 이 범위를 초과해도 된다.
<점착제층>
본 발명에 있어서의 점착제층(이하, 생략하여 「본 점착제층」이라고도 함)은, 상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 포함하는 점착제 조성물로 형성된다.
또한, 상기 점착제 조성물은, 베이스 폴리머(b1), 베이스 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(b2) 및 그 부분 중합물(b3)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 점착제 성분(B)을 포함하는 것이 바람직하다.
이 점착제층은, 단층이어도 다층이어도 되고, 또한, 다층의 경우에는, 그 표면층이 상기 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층인 것이 바람직하다.
<점착제 조성물>
상기 점착제 조성물(이하, 생략하여 「본 조성물」이라고도 함)은, 상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 포함한다.
또한, 본 조성물은, 베이스 폴리머(b1), 베이스 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(b2) 및 그 부분 중합물(b3)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 점착제 성분(B)을 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 「베이스 폴리머」란, 점착제 조성물 중에 있어서의 가장 함유 비율이 많은 폴리머 성분을 말하며, 보다 바람직하게는, 본 조성물 중에 있어서의 주성분이 되는 폴리머 성분 또는 본 조성물 중에 50질량%를 초과하여 포함되는 폴리머 성분을 말한다.
상기 베이스 폴리머(b1)의 함유량은, 점착제 조성물의 전체 질량을 기준으로 하여, 60질량% 이상인 것이 바람직하고, 80질량% 이상인 것이 보다 바람직하며, 90질량% 이상인 것이 가장 바람직하다.
또한, 그 상한값으로서는, 99.9질량% 이하인 것이 바람직하다.
또한, 점착제 성분(B)으로서, 상기 베이스 폴리머(b1) 대신에, 상기 베이스 폴리머(b1)를 형성하기 위한 모노머 성분의 혼합물(b2) 및 당해 혼합물의 부분 중합물(b3) 중 적어도 일방을 이용해도 된다.
상기 부분 중합물(b3)이란, 상기 모노머 성분의 혼합물의 일부의 분량을 중합 반응시켜 얻어지는 결과물을 말한다. 보다 구체적으로는, 상기 모노머 성분이 부분적으로 중합하여 이루어지는 폴리머 또는 올리고머와, 미반응의 모노머 성분을 포함한다.
또한, 본 편광 필름에 있어서, 첩합 신뢰성을 높인다는 관점에서, 본 조성물은 자외선 조사에 의해 경화하는 광경화성 점착제 조성물인 것이 바람직하다.
상기 베이스 폴리머(b1)로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체, 고무계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 폴리아미드계 폴리머, 에폭시계 폴리머, 불소계 폴리머 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 아울러 이용할 수 있다. 그 중에서도, (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체가 바람직하다.
상기 (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체로서는, 예를 들면 알킬(메타)아크릴레이트의 단독 중합체 외에, 이것과 공중합성을 가지는 모노머 성분을 공중합하는 것에 의해 얻어지는 공중합체를 들 수 있다.
또한, (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체로서 보다 바람직하게는, 알킬(메타)아크릴레이트와, 이것과 공중합 가능한 카르복시기 함유 모노머, 수산기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머 및 그 밖의 비닐 모노머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 모노머를, 모노머 성분으로서 포함하는 공중합체를 들 수 있다.
또한, 「(메타)아크릴레이트」란, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 포괄하는 의미이다.
또한, 본 발명에 있어서, 「(공)중합체」란, 중합체 및 공중합체를 포괄하는 의미이고, 「(메타)아크릴」이란 아크릴 및 메타크릴을 포괄하는 의미이다.
〔점착제 성분(B)의 상세〕
또한, 상기 (b1)∼(b3)에 관하여, 보다 구체적으로는, 측쇄의 탄소수 4∼18의 직쇄 또는 분기 알킬(메타)아크릴레이트(이하 「공중합성 모노머 a」라고도 함)와, 이것과 공중합 가능한 카르복시기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 b」라고도 함), 비닐 모노머(이하 「공중합성 모노머 c」라고도 함), 측쇄의 탄소수가 1∼3인 (메타)아크릴레이트(이하 「공중합성 모노머 d」라고도 함) 및 수산기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 e」라고도 함)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 모노머 성분으로 구성되는 공중합체(b1), 이러한 모노머 성분의 혼합물(b2) 또는 그 부분 중합물(b3)을 들 수 있다.
또한, (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체, (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 그 부분 중합물 중에서도, (α)공중합성 모노머 a와, 공중합성 모노머 b 및 공중합성 모노머 c 중 적어도 일방을 포함하는 모노머 성분으로 구성되는 공중합체, (β)공중합성 모노머 a와, 공중합성 모노머 b 및 공중합성 모노머 c 중 적어도 일방과, 공중합성 모노머 d 및 공중합성 모노머 e 중 적어도 일방을 포함하는 모노머 성분으로 구성되는 공중합체, 이러한 모노머 성분의 혼합물 또는 그 부분 중합물을 적합한 예시로서 들 수 있다.
그 중에서도, (α)가 바람직하고, 공중합성 모노머 a와 공중합성 모노머 b 및 공중합성 모노머 c를 포함하는 모노머 성분으로 구성되는 공중합체, 이러한 모노머 성분의 혼합물 또는 그 부분 중합물이 특히 바람직하다.
상기 측쇄의 탄소수 4∼18의 직쇄 또는 분기 알킬(메타)아크릴레이트(공중합성 모노머 a)로서는, 예를 들면, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 이소펜틸(메타)아크릴레이트, 네오펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, t-부틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 세틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 3,5,5-트리메틸시클로헥산(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
상기 공중합성 모노머 a는, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에, 30질량% 이상 90질량% 이하의 범위로 함유되는 것이 바람직하고, 그 중에서도 35질량% 이상 88질량% 이하, 그 중에서도 특히 40질량% 이상 85질량% 이하, 추가로 55질량% 이상 85질량% 이하의 범위로 함유되는 것이 더 바람직하다.
상기 카르복시기 함유 모노머(공중합성 모노머 b)로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필말레산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필숙신산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산 등을 들 수 있고, 그 중에서도 (메타)아크릴산이 바람직하다.
이들은 1종 또는 2종 이상을 조합해도 된다.
또한, 「(메타)아크릴로일」은 아크릴로일 및 메타크릴로일을 포괄하는 의미이다.
상기 공중합성 모노머 b는, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에 1.2질량% 이상 15질량% 이하, 그 중에서도 우수한 점착 물성을 얻는 관점에서 1.5질량% 이상 10질량% 이하, 그 중에서도 특히 2질량% 이상 8질량% 이하의 범위로 함유되는 것이 바람직하다.
상기 비닐 모노머(공중합성 모노머 c)로서는, 비닐기를 분자 내에 가지는 화합물을 들 수 있다. 이와 같은 화합물로서는, 알킬기의 탄소수가 1∼12인 (메타)아크릴산 알킬에스테르류 및 분자 내에 히드록실기, 아미드기 및 알콕시알킬기 등의 관능기를 가지는 관능성 모노머류 및 폴리알킬렌글리콜디(메타)아크릴레이트류 및 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 및 라우린산 비닐 등의 비닐에스테르 모노머 및 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌 및 그 밖의 치환 스티렌 등의 방향족 비닐 모노머를 예시할 수 있고, 그 중에서도 비닐에스테르 모노머가 바람직하다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합해도 된다.
상기 공중합성 모노머 c는, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에 1.2질량% 이상 40질량% 이하, 그 중에서도 우수한 점착 물성을 얻는 관점에서 1.5질량% 이상 35질량% 이하, 그 중에서도 특히 2질량% 이상 30질량% 이하의 범위로 함유되는 것이 바람직하다.
상기 측쇄의 탄소수가 1∼3인 (메타)아크릴레이트(공중합성 모노머 d)로서는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합해도 된다.
상기 공중합성 모노머 d는, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에 0질량% 이상 70질량% 이하의 범위로 함유되는 것이 바람직하고, 그 중에서도 3질량% 이상 65질량% 이하, 그 중에서도 특히 5질량% 이상 60질량% 이하의 범위로 함유되는 것이 더 바람직하다.
상기 수산기 함유 모노머(공중합성 모노머 e)로서는, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합해도 된다.
상기 공중합성 모노머 e는, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에 0질량% 이상 30질량% 이하의 범위로 함유되는 것이 바람직하고, 그 중에서도 0질량% 이상 25질량% 이하, 그 중에서도 특히 0질량% 이상 20질량% 이하의 범위로 함유되는 것이 더 바람직하다.
상기에 예시하는 것 외에, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머, (메타)아크릴산 글리시딜, α-에틸아크릴산 글리시딜, (메타)아크릴산 3,4-에폭시부틸 등의 에폭시기 함유 모노머, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머, (메타)아크릴아미드, N-t-부틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, 다이아세톤(메타)아크릴아미드, 말레산 아미드, 말레이미드 등의 아미드기를 함유하는 모노머, 비닐피롤리돈, 비닐피리딘, 비닐카르바졸 등의 복소환계 염기성 모노머 등도 필요에 따라 적절히 이용할 수 있다.
(메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체, (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 그 부분 중합물의 가장 전형적인 구체적인 예로서는, 예를 들면 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트 등의 공중합성 모노머 a와, (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필말레산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필숙신산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산 등의 공중합성 모노머 b와, 유기 관능기 등을 가지는 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 글리세롤(메타)아크릴레이트, 말레산 모노 메틸, 이타콘산 모노 메틸, 아세트산 비닐, 글리시딜(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴아미드, (메타)아크릴로니트릴, 불소화 (메타)아크릴레이트, 실리콘(메타)아크릴레이트 등의 공중합성 모노머 c를 공중합시켜 얻어지는 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체, 이러한 모노머 성분의 혼합물 또는 그 부분 중합물을 들 수 있다.
상기 (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체는, 상기의 공중합성 모노머를 예를 들면, 용액 라디칼 중합, 현탁 중합, 괴상 중합, 유화 중합 등의 종래 공지의 방법에 따라 중합함으로써 얻을 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서는, 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체 대신에, 상기 공중합성 모노머 성분의 혼합물 및 상기 혼합물의 부분 중합물 중 적어도 일방을 이용해도 된다.
(메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체의 질량 평균 분자량은, 5만 이상 150만 이하, 그 중에서도 7만 이상 130만 이하, 그 중에서도 특히 10만 이상 120만 이하인 것이 바람직하다.
여기서, 질량 평균 분자량은 이하의 방법에 의해 측정된다.
(메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체(A) 4㎎을 테트라히드로푸란(THF) 12mL에 용해시킨 것을 측정 시료로 하고, 겔 침투 크로마토그래피(Gel Permeation Chromatography:GPC) 분석 장치(장치명:토소사제 HLC-8320GPC)를 이용하여, 하기의 조건에서 분자량 분포 곡선을 측정하고, 질량 평균 분자량(Mm)을 구한다.
· 가드 칼럼 : TSK guard column HXL
· 분리 칼럼 : TSK gel GMHXL(4개)
· 온도 : 40℃
· 주입량 : 100μL
· 폴리스티렌 환산
· 용매 : THF
· 유속 : 1.0mL/min
응집력이 높은 점착제 조성물을 얻고 싶은 경우는, 분자량이 클수록 분자쇄의 얽힘에 의해 응집력이 얻어지는 관점에서, (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체의 질량 평균 분자량은 70만 이상 150만 이하, 특히 80만 이상 130만 이하인 것이 바람직하다.
한편, 유동성이나 응력 완화성이 높은 점착제 조성물을 얻고 싶은 경우는, (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체의 질량 평균 분자량은 10만 이상 70만 이하, 특히 15만 이상 60만 이하인 것이 바람직하다.
또한, 점착 시트 등을 성형할 때에 용제를 사용하지 않는 경우에는, 분자량이 큰 폴리머를 사용하는 것이 어렵기 때문에, (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체의 질량 평균 분자량은 10만 이상 70만 이하, 특히 15만 이상 60만 이하, 그 중에서도 특히 20만 이상 50만 이하인 것이 바람직하다.
〔화합물(C)〕
본 조성물에는, 편광 필름에 대한 내황변 신뢰성과 함께 내발포 신뢰성을 우수한 것으로 하기 위해, 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기 및 라디칼 발생기를 분자 내에 가지는 화합물〔화합물(C)〕을 분자 내 수소 인발형 개시제(A)와 병용하는 것이 바람직하다.
여기서, 상기 「탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기」로서는, 예를 들면 (메타)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 가지는 관능기를 들 수 있다.
한편, 화합물(C)에 있어서 상기 「라디칼 발생기」란, 자외선 등의 활성 에너지선에 의한 여기(勵起) 하에서 중합 반응을 개시시키는 라디칼을 발생하는 기를 의미한다.
이와 같이 상기 화합물(C)은, 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기를 분자 내에 가지는 점에서, 예를 들면 자외선 조사에 의해 자신이 중합하여 폴리머화하기 때문에, 편광 필름으로 이행하지 않아 편광 필름을 변색시킬 우려를 저감할 수 있는 경향이 있다.
또한, 상기 「라디칼 발생기」로서는, 특히, 활성 에너지선의 조사에 의해 여기되어, 수소 인발 반응을 발생시킴으로써 라디칼을 발생시키는 구조가 바람직하다.
상기 화합물(C)이 라디칼 발생기를 구비하고 있는 것에 의해, 예를 들면 상기 화합물(C)끼리를 중합시키거나, 베이스 폴리머(b1)의 분자간에 가교 구조를 형성할 수 있으므로 점착제 수지 조성물의 응집력을 향상시킬 수 있다.
상기 화합물(C)로서는, 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기를 분자 내에 가지고, 또한, 라디칼 발생기, 즉, 활성 에너지선의 조사를 받으면 라디칼을 발생하는 관능기를 가지는 것이면 된다.
특히, 베이스 폴리머(b1)의 분자 등으로부터 수소를 인발하여 라디칼을 발생시키는 것이 가능한 구조를 가지는 것이 바람직하다.
상기 화합물(C)로서, 예를 들면 (메타)아크릴로일기와, 벤조페논 구조, 벤질 구조, o-벤조일벤조산 에스테르 구조, 티오크산톤 구조, 3-케토쿠마린 구조, 2-에틸안트라퀴논 구조 및 캄퍼퀴논 구조로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구조를 가지는 화합물을 들 수 있다.
상기 중에서도 특히, 화합물(C)은, (메타)아크릴로일기와 벤조페논 구조를 가지는 화합물인 것이 바람직하다.
보다 구체적으로는, 4-아크릴로일옥시벤조페논, 4-아크릴로일옥시에톡시벤조페논, 4-아크릴로일옥시-4'-메톡시벤조페논, 4-아크릴로일옥시에톡시-4'-메톡시벤조페논, 4-아크릴로일옥시-4'-브로모벤조페논, 4-아크릴로일옥시에톡시-4'-브로모벤조페논, 4-메타크릴로일옥시벤조페논, 4-메타크릴로일옥시에톡시벤조페논, 4-메타크릴로일옥시-4'-메톡시벤조페논, 4-메타크릴로일옥시에톡시-4'-메톡시벤조페논, 4-메타크릴로일옥시-4'-브로모벤조페논, 4-메타크릴로일옥시에톡시-4'-브로모벤조페논 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도 4-메타크릴로일옥시벤조페논이 바람직하다.
상기 화합물(C)의 함유량의 하한값으로서는, 점착제 성분(B)〔베이스 폴리머(b1)를 사용하는 경우에는 베이스 폴리머, 베이스 폴리머 대신에 베이스 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(b2)을 사용하는 경우에는 당해 혼합물의 합계량, 당해 혼합물의 부분 중합물(b3)을 이용하는 경우는, 미반응 모노머와 당해 부분 중합물의 합계량〕 100질량부에 대하여 0.2질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.3질량부 이상인 것이 보다 바람직하며, 0.5질량부 이상인 것이 가장 바람직하다.
또한, 그 상한값으로서는, 점착제 성분(B) 100질량부에 대하여 5질량부 이하인 것이 바람직하고, 2질량부 이하인 것이 보다 바람직하며, 1질량부 이하인 것이 가장 바람직하다.
또한, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)와 화합물(C)의 배합 비율〔분자 내 수소 인발형 개시제(A)/화합물(C)〕은 질량 기준으로, 통상, 99/1∼1/99이고, 바람직하게는 90/10∼40/60이며, 보다 바람직하게는 85/15∼60/40이다.
〔화합물(C) 이외의 가교제〕
본 조성물은 필요에 따라 상기 화합물(C) 이외의 가교제를 포함해도 된다. 예를 들면 상기 점착제 성분(B)으로서의 (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체를 가교할 때에는, (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체 중에 도입한 수산기나 카르복시기 등의 반응성기와 화학 결합할 수 있는 가교제를 첨가하여, 가열이나 양생에 의해 반응시키는 방법이나, 가교제로서의 (메타)아크릴로일기를 2개 이상 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트 및 광중합 개시제 등의 반응 개시제를 첨가하여, 자외선 조사 등에 의해 가교하는 방법을 들 수 있다.
그 중에서도, 본 조성물 중의 카르복시기 등의 극성 관능기를 반응 소비하지 않고, 극성 성분 유래의 높은 응집력이나 점착 물성을 유지할 수 있는 관점에서, 자외선 등의 광조사에 의한 가교 방법이 바람직하다.
상기 가교제로서는, 예를 들면 (메타)아크릴로일기, 에폭시기, 이소시아네이트기, 카르복시기, 히드록시기, 카르보디이미드기, 옥사졸린기, 아지리딘기, 비닐기, 아미노기, 이미노기, 아미드기로부터 선택되는 적어도 1종의 가교성 관능기를 가지는 가교제를 들 수 있고, 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 그 중에서도, (메타)아크릴로일기를 2개 이상 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트가 바람직하다.
또한, 가교성 관능기는, 탈보호 가능한 보호기로 보호되어 있어도 된다.
가교제의 함유량은, 본 조성물의 유연성과 응집력을 밸런스시키는 관점에서, 상기 점착제 성분(B)〔베이스 폴리머(b1)를 사용하는 경우에는 베이스 폴리머, 베이스 폴리머 대신에 베이스 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(b2)을 사용하는 경우에는 당해 혼합물의 합계량, 당해 혼합물의 부분 중합물(b3)을 이용하는 경우는, 미반응 모노머와 당해 부분 중합물의 합계량〕 100질량부에 대하여, 0.01질량부 이상 10질량부 이하의 비율로 배합하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 0.05질량부 이상 8질량부 이하, 그 중에서도 0.1질량부 이상 5질량부 이하인 것이 특히 바람직하다.
〔산화 방지제〕
상기 이외에도, 본 조성물은 필요에 따라 산화 방지제를 함유해도 된다. 산화 방지제로서는, 예를 들면, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 헥사메틸렌글리콜-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트), 테트라키스〔메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)〕메탄, 트리에틸렌글리콜-비스-3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시-벤질)벤젠, n-옥타데실-3-(4'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페놀)프로피오네이트, 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(6-t-부틸-3-메틸-페놀) 등의 힌더드페놀계 산화 방지제, 유황계, 아민계 등의 각종 산화 방지제를 들 수 있다.
〔그 밖의 배합제〕
또한, 본 조성물은, 통상의 점착제 조성물에 배합되는 공지의 성분을 적절히 함유해도 된다. 예를 들면 광 안정화제, 자외선 흡수제, 금속 불활성화제, 방청제, 노화 방지제, 흡습제, 발포제, 소포제, 무기 입자, 점도 조정제, 점착 부여 수지, 광 증감제, 형광제 등의 각종의 첨가제나, 반응 촉매(3급 아민계 화합물, 4급 암모늄계 화합물, 라우릴산 주석 화합물 등) 등을 적절히 함유시키는 것이 가능하다.
(점착제 조성물의 조제)
본 조성물은, 예를 들면 분자 내 수소 인발형 개시제(A), 점착제 성분(B) 및 필요에 따라 그 밖의 성분을 각각 소정량 혼합하는 것에 의해 얻어진다.
또한, 본 조성물은, 상기 점착제 성분(B)으로서, 베이스 폴리머(b1) 대신에 상기 베이스 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(b2) 및 상기 혼합물의 부분 중합물(b3) 중 적어도 일방을 이용해도 된다. 이들의 혼합 방법으로서는, 특별히 제한되지 않고, 각 성분의 혼합 순서도 특별히 한정되지 않는다.
또한, 본 조성물 제조 시에 열처리 공정을 넣어도 되며, 이 경우는, 미리, 본 조성물의 각 성분을 혼합하고 나서 열처리를 행하는 것이 바람직하다.
상기의 혼합에 있어서는, 각종의 혼합 성분을 농축하여 마스터 배치화한 것을 사용해도 된다.
또한, 상기와 같이 혼합 방법으로서도 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 만능 혼련기, 플래너테리 믹서, 반바리 믹서, 니더, 게이트 믹서, 가압 니더, 트리플 롤, 더블 롤 등을 이용할 수 있다. 본 조성물의 각 성분을 혼합할 때는, 필요에 따라 용제를 이용하여 혼합해도 된다. 또한, 본 조성물은, 용제를 포함하지 않는 무용제계로서 사용할 수도 있다. 무용제계로서 사용함으로써 용제가 잔존하지 않아, 내열성 및 내광성이 높아진다는 이점을 구비할 수 있다.
<점착 시트>
본 발명의 점착 시트(이하, 생략하여 「본 점착 시트」라고도 함)는, 점착제층을 가진다.
또한, 상기 점착제층은, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)와, 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기 및 라디칼 발생기를 분자 내에 가지는 화합물(C)을 포함하는 점착제 조성물로 형성된다.
또한, 상기 점착제 조성물은, 베이스 폴리머(b1), 베이스 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(b2) 및 그 부분 중합물(b3)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 점착제 성분(B)을 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A), 점착제 성분(B) 및 화합물(C)의 구체적 내용에 관해서는, 상기와 같으며, 바람직한 형태도 동일하다
특히, 상기 점착제층은 광경화성을 가지는 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 상기 점착제층이 자외선 조사에 의해 경화하는 광경화성 점착제 조성물로 형성되는 것이 바람직하다.
또한, 특히, 상기 점착제 조성물이, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)와, 점착제 성분(B)과, 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기 및 라디칼 발생기를 분자 내에 가지는 화합물(C)을 포함하는 것이 바람직하고, 나아가서는, 상기의 구성에 있어서, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)로서, 벤조일포름산 메틸계 광중합 개시제 및 옥시페닐계 광중합 개시제 중 적어도 일방을 사용하는 것이, 보다 바람직하다.
<점착 시트의 형태>
본 점착 시트는, 통상, 이형 필름 상에 본 조성물을 단층 또는 다층의 시트 형상으로 성형한 이형 필름을 가지는 점착 시트로서 이용되지만, 직접 피착체에 본 조성물을 도포하여 시트 형상으로 형성하여 사용해도 된다. 이러한 이형 필름의 재질로서는, 예를 들면 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리스티렌 수지, 아크릴 수지, 트리아세틸셀룰로오스 수지, 불소 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지가 특히 바람직하다.
또한, 본 점착 시트는, 롤 형상이어도 매엽 형상이어도 된다.
그 중에서도, 특히, 다양한 형상으로 가공된 형태의 점착 시트인 것이 바람직하며, 본 점착 시트를 사이에 두도록 이형 필름이 적층되고, 외층을 이루는 당해 이형 필름의 외연(外緣)이 본 점착 시트의 점착제층의 외연보다 외측으로 돌출한 구성을 가지고, 매엽 형상(예를 들면 점착제층 및 이형 필름의 평면 형상이 장방형 등의 직사각 형상)으로 절단된 형태의 이형 필름을 구비하는 점착 시트인 것이 바람직하다.
또한, 이와 같은 형상의 이형 필름을 구비하는 점착 시트는, 특히, 리페어 부품으로서 사용되는 것이 바람직하다.
리페어 부품으로서 사용되는 점착 시트는, 여러 가지 종류의 편광 필름을 탑재한 화상 표시 장치에 적용할 수 있는 것이 요구되지만, 본 점착 시트는, 어떠한 편광 필름이 사용된 화상 표시 장치에 적용한 경우라도, 편광 필름의 변색을 억제할 수 있는 점에서, 그 유용성은 높다.
(다층 구성)
본 점착 시트를 다층으로 하는 경우, 즉, 중간층과 최외층을 구비한 적층 구성으로 하는 경우에는, 최외층은, 상기 단층의 경우와 마찬가지로, 요철 추종성과 내발포 신뢰성을 겸비하고 있는 것이 바람직하기 때문에, 상기의 본 점착제 조성물을 이용하여 형성하는 것이 바람직하다.
한편, 중간층은, 화상 표시 장치 구성 부재와의 점착에는 기여하지 않기 때문에, 투명성을 손상하지 않고, 또한, 최외층의 경화 반응을 저해하지 않을 정도의 광 투과성을 가지며, 또한, 컷트성 및 핸들링성을 높이는 성질을 가지고 있는 것이 바람직하다.
중간층을 형성하는 점착제 성분(예를 들면 베이스 폴리머)의 종류는, 투명 수지라면, 특별히 한정하는 것은 아니지만, 상기 마찬가지의 점착제 성분(B)을 이용하는 것이 바람직하다. 이 때, 투명성의 확보나 제작 용이성 등의 관점에서, 최외층의 점착제 성분(B)(예를 들면 베이스 폴리머(b1))과 동일한 수지를 이용하는 것이 바람직하다.
중간층은, 자외선 가교에 의해 경화하도록 형성해도 되고, 열에 의해 경화하도록 형성해도 된다.
또한, 특히 후경화하지 않도록 형성해도 된다. 단, 최외층과의 밀착성 등을 고려하면, 후경화하도록 형성하는 것이 바람직하고, 특히 자외선 가교하도록 형성하는 것이 바람직하다. 그 때, 광중합 개시제의 함유량이 많아지면 광 투과율이 저하하기 때문에, 중간층에 있어서의 광중합 개시제의 외층에 있어서의 함유율보다 낮은 함유율로 광중합 개시제를 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 본 점착 시트는, 잠재적인 자외선 반응성을 가지도록, 환언하면 자외선 반응성을 남기도록, 점착제층을 자외선 가교하여 1차 경화시키는 것이 바람직하다. 상기 1차 경화시키는 경우는, 상기 이형 필름을 개재하여 자외선을 조사하여 점착제층을 자외선 가교시키면 된다. 이 때, 자외선의 조사량을 제어함으로써, 자외선 가교의 정도를 조정하는 것도 가능하지만, 상기와 같이, 이형 필름을 개재하여 자외선을 조사함으로써, 자외선을 일부 차단하도록 하여 자외선 가교의 정도를 조정하는 것도 가능하다.
본 점착 시트는, 광학적으로 투명한 투명 점착 시트인 것이 바람직하다.
여기서, 「광학적으로 투명」이란, 전광선 투과율이 80% 이상인 것을 의도하며, 85% 이상이 바람직하고, 90% 이상이 보다 바람직하다.
또한, 본 점착 시트의 두께는, 10㎛ 이상 500㎛ 이하인 것이 실용성에서 바람직하고, 그 중에서도 15㎛ 이상 400㎛ 이하인 것이 보다 바람직하며, 그 중에서도 특히 20㎛ 이상 350㎛ 이하인 것이 더 바람직하다.
<적층 부재>
본 발명의 적층 부재(이하, 생략하여 「본 부재」라고도 함)는, 본 점착 시트가, 화상 표시 장치 구성 부재와 첩합한 구성을 가진다.
여기서, 상기 화상 표시 장치 구성 부재로서는, 예를 들면 터치 패널, 화상 표시 패널, 표면 보호 패널 및 편광 필름 등을 들 수 있고, 이들 중의 어느 것, 또는 2종류 이상의 조합으로 이루어지는 적층체여도 된다.
본 발명의 점착 시트를 첩합하는 화상 표시 장치 구성 부재로서는, 편광 필름이 바람직하다. 즉, 본 점착 시트를 편광 필름과 첩합한 구성을 가지는 적층 부재로 하는 것이 바람직하다.
상기 편광 필름을 구성하는 PVA층은, 근래의 박막화에 의해 요오드 밀도가 상승하여, 수분이나 점착제와 반응하기 쉬워지고, 그 때문에 변색이 일어나기 쉽게 되어 있다. 본 점착 시트는, 편광 필름과 첩합하여 적층 부재로 한 후, 고습도 하에 노출해도 PVA층의 변색을 억제할 수 있는 것이다.
<화상 표시 장치>
본 발명의 화상 표시 장치(이하, 생략하여 「본 장치」라고도 함)는, 본 부재 또는 본 편광 필름을 가진다. 보다 구체적으로는, 표면 보호 패널/본 점착 시트/터치 패널, 터치 패널/본 점착 시트, 본 편광 필름/화상 표시 패널 등을 내장하는 장치를 들 수 있다.
<점착 시트, 적층 부재 및 화상 표시 장치의 제조 방법>
이하, 본 발명의 점착 시트, 적층 부재 및 화상 표시 장치의 제조 방법을 기재하지만, 이 방법에 한정되는 것은 아니다. 전형적으로는 하기의 공정 (1), (2)에 의해 시트, 적층 부재 및 화상 표시 장치를 얻는 것이 바람직하지만, 하기 공정 (1)의 1차 경화를 생략해도 상관없다.
〔공정 (1)〕
공정 (1)에서는, 예를 들면 본 조성물을 가열 용융(핫멜트)하고, 이것을 투명 이형 수지 시트 상에 도포하여 단층 또는 다층의 시트 형상으로 성형하여, 시트 형상의 점착제층으로 한다.
또한, 상기 시트 형상의 점착제층은, 잠재적인 자외선 반응성을 가지도록, 환언하면 자외선 반응성을 남기도록, 시트 형상의 점착제층을 자외선 가교하여 1차 경화시켜도 된다.
상기 1차 경화시키는 경우는, 상기 투명 이형 수지 시트를 개재하여 자외선을 조사하여 시트 형상의 점착제층을 자외선 가교시키면 된다.
이 때, 자외선의 조사량을 제어함으로써, 자외선 가교의 정도를 조정하는 것도 가능하지만, 상기와 같이, 투명 이형 수지 시트를 개재하여 자외선을 조사함으로써, 자외선을 일부 차단하도록 하여 자외선 가교의 정도를 조정하는 것도 가능하다.
여기서, 투명 이형 수지 시트의 예로서는, 예를 들면 폴리에스테르계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 폴리에틸렌계 수지의 캐스트 필름이나 연신 필름에, 실리콘 수지를 도포하여 이형 처리한 것이나, 이형지 등을 적절히 선택하여 이용할 수 있고, 특히 박리력이 상이한 투명 이형 수지 시트나 두께가 상이한 투명 이형 수지 시트를 이용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 「시트 형상의 점착제층」, 즉 후술하는 2차 경화 전의 본 점착 시트의 두께, 자외선의 조사량, 조사 파장, 조사 장치 등은 적절히 조정하면 된다.
〔공정 (2)〕
공정 (2)에서는, 공정 (1)에서 얻어진 상기 「시트 형상의 점착제층」을 개재하여 2개의 화상 표시 장치 구성 부재를 적층한 후, 적어도 일방의 화상 표시 장치 구성 부재측으로부터 자외선을 조사하고, 이 부재를 개재하여, 상기 「시트 형상의 점착제층」을 자외선 가교시켜 2차 경화시킨다.
상기 화상 표시 장치 구성 부재를 개재하여 상기 「시트 형상의 점착제층」에 자외선 가교 반응을 일으키게 하기 위해서는, 상기 「시트 형상의 점착제층」 내의 광중합 개시제가 여기되어, 라디칼을 발생시키기 위하여 유효한 파장의 광이 충분량 도달할 필요가 있기 때문에, 일방의 화상 표시 장치 구성 부재의 자외선 투과율이 일정 이상인 것이 바람직하다.
구체적으로 말하면, 예를 들면 상기 「시트 형상의 점착제층」의 자외선을 조사하는 측에, 유리판을 적층하는 경우에는 상기 유리판의 자외선 투과율이 일정 이상인 것이 바람직하고, 또한, 예를 들면 유리판과 점착제와 보호 시트를 적층하는 경우에는 이들 유리판, 점착제 및 보호 시트의 적층체의 자외선 투과율이 일정 이상인 것이 바람직하다.
따라서, 상기 「시트 형상의 점착제층」의 자외선 조사측에 적층하는 화상 표시 장치 구성 부재의 자외선 투과율, 즉 UV-A파의 파장 범위 315∼400㎚에 있어서의 광선 투과율이 20% 이상인 것이 바람직하고, 특히 30% 이상, 그 중에서도 특히 40% 이상인 것이 한층 더 바람직하다.
이와 같은 광선 투과율을 구비할 수 있는 부재로서는, 예를 들면 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 폴리염화비닐 수지, 폴리에스테르 수지, 트리아세틸셀룰로오스 수지(TAC), 디아세틸셀룰로오스 수지 등의 셀룰로오스 수지, 스티렌 수지 등으로 구성되는 것을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지 및 트리아세틸셀룰로오스 수지 등은, 흡습성이 높아, 보관 중에 수지에 흡수된 수분이, 고온 하에서 사용된 경우에 수지로부터 아웃 가스로서 방출되기 쉬운 성질을 가진다. 본 발명의 화상 표시 장치에 의하면, 이와 같은 아웃 가스의 방출에 기인하는 발포를 억제할 수 있기 때문에, 화상 표시 장치를 구성하는 수지 부재로서, 상기 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지 및 트리아세틸셀룰로오스 수지 등으로 구성되는 수지 부재를 사용하는 것이 가능하다.
<<제 2 양태>>
이하, 본 발명의 제 2 양태의 실시형태의 일례에 관하여 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은, 하기 실시형태에 한정되는 것은 아니다.
<적층 부재>
본 발명의 적층 부재(이하, 생략하여 「본 부재」라고도 함)는, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되는 점착제층과, 금속 재료를 구비한 도전 부재가 적층된 구성을 가진다.
이하, 각 구성에 관하여 설명한다.
〔금속 재료를 구비한 도전 부재〕
상기 도전 부재는, 터치 패널용의 센서이며, 통상, 투명 기재 상에 금속 재료를 패터닝하여, 전극선을 형성한 것이다.
상기 투명 기재로서는, 예를 들면 유리, 폴리에스테르계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메타)아크릴계 수지, 폴리우레탄계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리에테르케톤계 수지, (메타)아크로니트릴계 수지, 시클로올레핀계 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 투과율이 높은 유리가 바람직하다.
상기 금속 재료로서는, 예를 들면 티탄, 규소, 니오브, 인듐, 아연, 주석, 금, 은, 구리, 알루미늄, 코발트, 크롬, 니켈, 납, 철, 팔라듐, 백금, 텅스텐, 지르코늄, 탄탈, 하프늄 등을 들 수 있다.
또한, 이러한 금속을 2종 이상 함유하는 것이나, 이들 금속의 합금도 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 그 중에서도, 금속 재료가 은을 포함하는 것이다. 즉, 본 발명의 적층 부재는, 도전 부재가 금속 재료로서 변색되기 쉬운 은을 포함하고 있는 경우라도, 변색을 억제할 수 있는 것이다.
본 발명은, 금속 재료의 변색을 억제할 수 있는 것이지만, 상기 금속 재료의 변색은, 이하와 같이 하여 일어난다고 추측된다.
먼저, 자외선 조사에 의해 활성화된 광중합 개시제와, 적층 부재의 단면(端面)으로부터 침입한 산소가 반응하여, 활성 산소가 생성된다.
그리고, 상기 활성 산소가 금속 재료와 반응하는 것에 의해, 금속 재료(은)가 산화되어 변색이 일어난다.
본 발명에 있어서는, 광중합 개시제로서, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 이용하는 것에 의해, 상기 금속 재료(은)의 변색을 억제할 수 있다.
또한, 상기 도전 부재는, 상기 금속 재료를 패터닝하여, 전극선을 형성한 위에, 오버코트층을 마련해도 된다.
본 발명의 적층 부재는, 하기 점착제층과 도전 부재가 적층된 것이며, 특히 상기 도전 부재의 금속 재료를 구비한 면의 면 상에, 하기 점착제층을 적층하는 것이, 도전 부재의 변색을 억제할 수 있기 때문에 바람직하다.
본 발명의 적층 부재에 있어서, 점착제층의 면과 금속 재료의 가장 가까운 거리는 0∼20㎚, 바람직하게는 0∼10㎚, 보다 바람직하게는 0∼5㎚이다. 이 거리가 가까우면 가까울수록 도전 부재의 변색이 일어나기 쉬워지기 때문에, 본 발명에 의한 변색 방지 효과가 커진다.
(본 부재에 있어서의 도전 부재의 산화도)
본 발명의 적층 부재는, 도전 부재의 금속 재료가 은을 포함하는 경우, 당해 도전 부재의 산화도는, 33.0% 이하인 것이 바람직하고, 31.5% 이하인 것이 보다 바람직하며, 30.5% 미만인 것이 더 바람직하다.
또한, 점착 시트를 적층시키기 전에 있어서의, 금속 재료로서 은을 포함하는 도전 부재의 산화도가, 일반적으로 23.5%인 것에 근거하면, 본 발명의 적층 부재에 있어서의 도전 부재의 산화도의 상승률(점착 시트 적층 후의 도전 부재의 산화도(%)-점착 시트 적층 전의 도전 부재의 산화도(%))은, 9.5% 이하인 것이 바람직하고, 8.0% 이하인 것이 보다 바람직하며, 7.5% 이하인 것이 더 바람직하고, 7.0% 이하인 것이 가장 바람직하다.
〔점착제 조성물〕
본 발명의 적층 부재에 이용하는 점착제 조성물(이하, 생략하여 「본 조성물」이라고도 함)은, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 함유하는 것이다.
본 조성물은, 첩합 신뢰성을 높인다는 관점에서, 자외선 조사에 의해 경화하는 광경화성 점착제 조성물인 것이 바람직하다.
〔분자 내 수소 인발형 개시제(A)〕
본 조성물은, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 함유하는 것이고, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 개시제로서 사용함으로써, 그 작용 기전은 명확하지 않지만, 광중합을 한 후, 금속 재료를 구비한 도전 부재의 변색을 억제할 수 있다.
또한, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)는, 분자간 수소 인발형 개시제에 비하여 활성 상태의 보지력이 약한 점에서 도전 부재로는 이행할 수 없어, 변색을 억제할 수 있는 것으로 추정하고 있다. 즉, 본 발명에서는, 분자간 수소 인발형 개시제를 이용하지 않고, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 이용하는 것이 바람직하다.
상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)란, 활성 에너지선의 조사에 의해 여기되어, 분자 내에서 수소 인발 반응을 생기게 함으로써 라디칼을 발생시키는 관능기를 가지는 화합물이며, 예를 들면 페닐글리옥실산 메틸 등의 벤조일포름산 메틸계 광중합 개시제, 옥시페닐아세트산-2-[2-옥소-2-페닐아세톡시-에톡시]에틸에스테르와 옥시페닐아세트산 2-[2-히드록시-에톡시]에틸에스테르의 혼합물 등의 옥시페닐계 광중합 개시제 등을 들 수 있고, 그 중에서도 벤조일포름산 메틸계 광중합 개시제가 바람직하다.
이들은 단독으로 또는 2종 이상을 아울러 이용해도 된다.
상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)의 시판품으로서는, 예를 들면, IGM RESINS B.V.사제의 「Omnirad MBF」, 「Omnirad 754」 등을 들 수 있다.
상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)의 함유량은, 후술하는 점착제 성분(B) 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상 10질량부 이하의 범위로 함유되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5질량부 이상 8질량부 이하, 더 바람직하게는 1질량부 이상 6질량부 이하, 특히 바람직하게는 1.5질량부 이상 4질량부 이하이다. 분자 내 수소 인발형 개시제(A)의 함유량이 상기 범위 내이면, 투명성이 우수하고, 또한, 금속 재료를 구비한 도전 부재의 변색을, 보다 억제할 수 있다.
〔점착제 성분(B)〕
본 조성물은, 베이스 폴리머(b1), 베이스 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(b2) 및 그 부분 중합물(b3)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 점착제 성분(B)을 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 「베이스 폴리머」란, 점착제 조성물 중에 있어서의 가장 함유 비율이 많은 폴리머 성분을 말하며, 보다 바람직하게는, 본 조성물 중에 있어서의 주성분이 되는 폴리머 성분 또는 본 조성물 중에 50질량%를 초과하여 포함되는 폴리머 성분을 말한다.
또한, 점착제 성분(B)으로서, 상기 베이스 폴리머(b1) 대신에, 상기 베이스 폴리머(b1)를 형성하기 위한 모노머 성분의 혼합물(b2) 및 당해 혼합물의 부분 중합물(b3) 중 적어도 일방을 이용해도 된다.
상기 부분 중합물(b3)이란, 상기 모노머 성분의 혼합물의 일부의 분량을 중합 반응시켜 얻어지는 결과물을 말한다. 보다 구체적으로는, 상기 모노머 성분이 부분적으로 중합하여 이루어지는 폴리머 또는 올리고머와, 미반응의 모노머 성분을 포함한다.
상기 베이스 폴리머(b1)로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체, 고무계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 폴리아미드계 폴리머, 에폭시계 폴리머, 불소계 폴리머 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 아울러 이용할 수 있다. 그 중에서도, (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체가 바람직하다.
상기 베이스 폴리머(b1)의 함유량은, 점착제 조성물의 전체 질량을 기준으로 하여, 60질량% 이상인 것이 바람직하고, 80질량% 이상인 것이 보다 바람직하며, 90질량% 이상인 것이 가장 바람직하다.
또한, 그 상한값으로서는, 99.9질량% 이하인 것이 바람직하다.
이하, 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체에 관하여 상술한다.
(메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체로서는, 예를 들면 알킬(메타)아크릴레이트의 단독 중합체 외에, 이것과 공중합성을 가지는 모노머 성분을 공중합하는 것에 의해 얻어지는 공중합체를 들 수 있다.
또한, (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체로서 보다 바람직하게는, 알킬(메타)아크릴레이트와, 이것과 공중합 가능한 카르복시기 함유 모노머, 수산기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머, 그 밖의 비닐 모노머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 모노머를, 모노머 성분으로서 포함하는 공중합체를 들 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서, 「(공)중합체」란, 중합체 및 공중합체를 포괄하는 의미이다.
또한, 본 발명에 있어서, 「(메타)아크릴」이란 아크릴 및 메타크릴을 포괄하는 의미이며, 「(메타)아크릴레이트」란, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 포괄하는 의미이다.
(점착제 성분(B)의 상세)
또한, 상기 (b1)∼(b3)에 관하여, 보다 구체적으로는, 측쇄의 탄소수 4∼18의 직쇄 또는 분기 알킬(메타)아크릴레이트(이하 「공중합성 모노머 a」라고도 함)와, 이것과 공중합 가능한 카르복시기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 b」라고도 함), 비닐 모노머(이하 「공중합성 모노머 c」라고도 함), 측쇄의 탄소수가 1∼3인 (메타)아크릴레이트(이하 「공중합성 모노머 d」라고도 함) 및 수산기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 e」라고도 함)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 모노머 성분으로 구성되는 공중합체(b1), 이러한 모노머 성분의 혼합물(b2) 또는 그 부분 중합물(b3)을 들 수 있다.
또한, (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체, (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 그 부분 중합물 중에서도, (α)공중합성 모노머 a와, 공중합성 모노머 b 및 공중합성 모노머 c 중 적어도 일방을 포함하는 모노머 성분으로 구성되는 공중합체나, (β)공중합성 모노머 a와, 공중합성 모노머 b 및 공중합성 모노머 c 중 적어도 일방과, 공중합성 모노머 d 및 공중합성 모노머 e 중 적어도 일방을 포함하는 모노머 성분으로 구성되는 공중합체, 이러한 모노머 성분의 혼합물 또는 그 부분 중합물을 바람직한 예시로서 들 수 있다.
그 중에서도, (α)가 바람직하고, 공중합성 모노머 a와 공중합성 모노머 b 및 공중합성 모노머 c를 포함하는 모노머 성분으로 구성되는 공중합체, 이러한 모노머 성분의 혼합물 또는 그 부분 중합물이 특히 바람직하다.
상기 측쇄의 탄소수 4∼18의 직쇄 또는 분기 알킬(메타)아크릴레이트(공중합성 모노머 a)로서는, 예를 들면, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 이소펜틸(메타)아크릴레이트, 네오펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, t-부틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 세틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 3,5,5-트리메틸시클로헥산(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
상기 공중합성 모노머 a의 함유량은, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에, 30질량% 이상 90질량% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 35질량% 이상 88질량% 이하, 더 바람직하게는 40질량% 이상 85질량% 이하, 특히 바람직하게는 55질량% 이상 85질량% 이하이다.
상기 카르복시기 함유 모노머(공중합성 모노머 b)로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필말레산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필숙신산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산 등을 들 수 있고, 그 중에서도 (메타)아크릴산이 바람직하다.
이들은 1종 또는 2종 이상을 조합해도 된다.
또한, 「(메타)아크릴로일」은 아크릴로일 및 메타크릴로일을 포괄하는 의미이다.
상기 공중합성 모노머 b의 함유량은, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에, 통상 1.2질량% 이상 15질량% 이하이고, 우수한 점착 물성을 얻는 관점에서는 1.5질량% 이상 10질량% 이하인 것이 바람직하며, 특히 바람직하게는 2질량% 이상 8질량% 이하이다.
상기 비닐 모노머(공중합성 모노머 c)로서는, 비닐기를 분자 내에 가지는 화합물을 들 수 있다. 이와 같은 화합물로서는, 알킬기의 탄소수가 1∼12인 (메타)아크릴산 알킬에스테르류 및 분자 내에 히드록시기, 아미드기 및 알콕시알킬기 등의 관능기를 가지는 관능성 모노머류 및 폴리알킬렌글리콜디(메타)아크릴레이트류 및 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 및 라우린산 비닐 등의 비닐에스테르 모노머 및 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌 및 그 밖의 치환 스티렌 등의 방향족 비닐 모노머를 예시할 수 있고, 그 중에서도 비닐에스테르 모노머가 바람직하다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합해도 된다.
상기 공중합성 모노머 c의 함유량은, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에, 통상 1.2질량% 이상 40질량% 이하, 우수한 점착 물성을 얻는 관점에서는 1.5질량% 이상 35질량% 이하인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 2질량% 이상 30질량% 이하이다.
상기 측쇄의 탄소수가 1∼3인 (메타)아크릴레이트(공중합성 모노머 d)로서는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합해도 된다.
상기 공중합성 모노머 d의 함유량은, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에, 통상 70질량% 이하이고, 바람직하게는 3질량% 이상 65질량% 이하, 더 바람직하게는 5질량% 이상 60질량% 이하이다.
상기 수산기 함유 모노머(공중합성 모노머 e)로서는, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합해도 된다.
상기 공중합성 모노머 e의 함유량은, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에, 통상 30질량% 이하이고, 바람직하게는 25질량% 이하, 더 바람직하게는 20질량% 이하이다.
상기에 예시하는 것 외에, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머, (메타)아크릴산 글리시딜, α-에틸아크릴산 글리시딜, (메타)아크릴산 3,4-에폭시부틸 등의 에폭시기 함유 모노머, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머, (메타)아크릴아미드, N-t-부틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, 다이아세톤(메타)아크릴아미드, 말레산 아미드, 말레이미드 등의 아미드기를 함유하는 모노머, 비닐피롤리돈, 비닐피리딘, 비닐카르바졸 등의 복소환계 염기성 모노머 등도 필요에 따라 적절히 이용할 수 있다.
(메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체, (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 그 부분 중합물의 가장 전형적인 구체적인 예로서는, 예를 들면 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트 등의 공중합성 모노머 a와, (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필말레산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필숙신산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산 등의 공중합성 모노머 b와, 유기 관능기 등을 가지는 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 글리세롤(메타)아크릴레이트, 말레산 모노 메틸, 이타콘산 모노 메틸, 아세트산 비닐, 글리시딜(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴아미드, (메타)아크릴로니트릴, 불소화 (메타)아크릴레이트, 실리콘(메타)아크릴레이트 등의 공중합성 모노머 c를 공중합시켜 얻어지는 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체, 이러한 모노머 성분의 혼합물 또는 그 부분 중합물을 들 수 있다.
상기 (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체는, 상기 공중합성 모노머를 예를 들면, 용액 라디칼 중합, 현탁 중합, 괴상 중합, 유화 중합 등의 종래 공지의 방법에 따라 중합함으로써 얻을 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서는, 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체 대신에, 상기 공중합성 모노머 성분의 혼합물 및 상기 혼합물의 부분 중합물 중 적어도 일방을 이용해도 된다.
(메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체의 질량 평균 분자량은, 5만 이상 150만 이하, 그 중에서도 7만 이상 130만 이하, 그 중에서도 특히 10만 이상 120만 이하인 것이 바람직하다.
여기서, 질량 평균 분자량은 이하의 방법에 의해 측정된다.
(메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체 4㎎을 테트라히드로푸란(THF) 12mL에 용해시킨 것을 측정 시료로 하고, 겔 침투 크로마토그래피(Gel Permeation Chromatography:GPC) 분석 장치(장치명:토소사제 HLC-8320GPC)를 이용하여, 하기의 조건에서 분자량 분포 곡선을 측정하여, 질량 평균 분자량(Mm)을 구한다.
· 가드 칼럼 : TSK guard column HXL
· 분리 칼럼 : TSK gel GMHXL(4개)
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응집력이 높은 점착제 조성물을 얻고 싶은 경우는, 분자량이 클수록 분자쇄의 얽힘에 의해 응집력이 얻어지기 때문에, (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체의 질량 평균 분자량은 70만 이상 150만 이하, 특히 80만 이상 130만 이하인 것이 바람직하다.
한편, 유동성이나 응력 완화성이 높은 점착제 조성물을 얻고 싶은 경우는, (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체의 질량 평균 분자량은 10만 이상 70만 이하, 특히 15만 이상 60만 이하인 것이 바람직하다.
또한, 점착 시트 등을 성형할 때에 용제를 사용하지 않는 경우에는, 분자량이 큰 폴리머를 사용하는 것이 어렵기 때문에, (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체의 질량 평균 분자량은 10만 이상 70만 이하, 특히 15만 이상 60만 이하, 그 중에서도 특히 20만 이상 50만 이하인 것이 바람직하다.
〔화합물(C)〕
본 조성물에는, 금속 재료를 구비한 도전 부재의 변색을 억제함과 함께 신뢰성을 보다 우수한 것으로 하기 위해서, 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기 및 라디칼 발생기를 분자 내에 가지는 화합물[화합물(C)]을 분자 내 수소 인발 개시제(A)와 병용하는 것이 바람직하다.
여기서, 상기 「탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기」로서는, 예를 들면 (메타)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 가지는 관능기를 들 수 있다.
또한, 상기 「라디칼 발생기」란, 자외선 등의 활성 에너지선에 의한 여기 하에서 중합 반응을 개시시키는 라디칼을 발생하는 기를 의미하고, 예를 들면 활성 에너지선의 조사에 의해 여기되어, 분자간에서 수소 인발 반응을 발생시킴으로써 라디칼을 발생시키는 관능기를 가지는 것이면 된다.
이와 같이 상기 화합물(C)은, 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기를 분자 내에 가지는 점에서, 예를 들면 자외선 조사에 의해 자신이 중합하여 폴리머화하기 때문에, 금속 재료(은)를 구비한 화상 표시 장치 구성 부재용의 도전 부재로 이행하지 않아 당해 도전 부재를 변색시킬 우려를 저감할 수 있는 경향이 있다.
상기 화합물(C)이 라디칼 발생기를 구비하고 있는 것에 의해, 예를 들면 화합물(C)끼리를 중합시키거나, 베이스 폴리머(b1)의 분자간에 가교 구조를 형성할 수 있어, 점착제 조성물의 응집력을 향상시킬 수 있다.
상기 화합물(C)로서는, 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기를 분자 내에 가지고, 또한, 라디칼 발생기, 즉, 활성 에너지선의 조사를 받으면 라디칼을 발생하는 관능기를 가지는 것이면 된다.
특히, 베이스 폴리머(b1)의 분자 등으로부터 수소를 인발하여 라디칼을 발생시키는 것이 가능한 구조를 가지는 것이 바람직하다.
상기 화합물(C)로서, 예를 들면 (메타)아크릴로일기와, 벤조페논 구조, 벤질 구조, o-벤조일벤조산 에스테르 구조, 티오크산톤 구조, 3-케토쿠마린 구조, 2-에틸안트라퀴논 구조 및 캄퍼퀴논 구조로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구조를 가지는 화합물을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 중에서도 특히, 화합물(C)은, (메타)아크릴로일기와 벤조페논 구조를 가지는 화합물인 것이 바람직하다.
보다 구체적으로는, 예를 들면, 4-아크릴로일옥시벤조페논, 4-아크릴로일옥시에톡시벤조페논, 4-아크릴로일옥시-4'-메톡시벤조페논, 4-아크릴로일옥시에톡시-4'-메톡시벤조페논, 4-아크릴로일옥시-4'-브로모벤조페논, 4-아크릴로일옥시에톡시-4'-브로모벤조페논, 4-메타크릴로일옥시벤조페논, 4-메타크릴로일옥시에톡시벤조페논, 4-메타크릴로일옥시-4'-메톡시벤조페논, 4-메타크릴로일옥시에톡시-4'-메톡시벤조페논, 4-메타크릴로일옥시-4'-브로모벤조페논, 4-메타크릴로일옥시에톡시-4'-브로모벤조페논 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도 4-메타크릴로일옥시벤조페논이 바람직하다.
상기 화합물(C)의 함유량으로서는, 적층 부재의 신뢰성을 높이는 점에서, 하한값이, 점착제 성분(B)〔베이스 폴리머(b1)를 사용하는 경우에는 베이스 폴리머, 베이스 폴리머 대신에 베이스 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(b2)을 사용하는 경우에는 당해 혼합물의 합계량, 당해 혼합물의 부분 중합물(b3)을 이용하는 경우는, 미반응 모노머와 당해 부분 중합물의 합계량〕 100질량부에 대하여 0.2질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.3질량부 이상인 것이 보다 바람직하며, 0.5질량부 이상인 것이 가장 바람직하다.
또한, 그 상한값이, 점착제 성분(B) 100질량부에 대하여 5질량부 이하인 것이 바람직하고, 2질량부 이하인 것이 보다 바람직하며, 1질량부 이하인 것이 가장 바람직하다.
또한, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)와 화합물(C)의 배합 비율〔분자 내 수소 인발형 개시제(A)/화합물(C)〕은 질량 기준으로, 통상, 99/1∼1/99이고, 바람직하게는 90/10∼40/60이며, 보다 바람직하게는 85/15∼60/40이다.
〔화합물(C) 이외의 가교제〕
본 조성물은 필요에 따라 상기 화합물(C) 이외의 가교제를 포함해도 된다.
상기 화합물(C) 이외의 가교제로서는, 예를 들면 (메타)아크릴로일기, 에폭시기, 이소시아네이트기, 카르복시기, 히드록시기, 카르보디이미드기, 옥사졸린기, 아지리딘기, 비닐기, 아미노기, 이미노기, 아미드기로부터 선택되는 적어도 1종의 가교성 관능기를 가지는 가교제를 들 수 있고, 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
또한, 가교성 관능기는, 탈보호 가능한 보호기로 보호되어 있어도 된다. 그 중에서도, (메타)아크릴로일기를 가지는 가교제가 바람직하고, (메타)아크릴로일기를 2개 이상 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트가 특히 바람직하다.
상기 화합물(C) 이외의 가교제를 이용한 가교 방법으로서는, 예를 들면 점착제 성분(B)으로서 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체를 이용하는 경우는, (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체 중에 도입한 수산기나 카르복시기 등의 반응성기와 화학 결합할 수 있는 가교제를 첨가하여, 가열이나 양생에 의해 반응시키는 방법이나, 가교제로서 (메타)아크릴로일기를 2개 이상 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트 및 광중합 개시제 등의 반응 개시제를 첨가하여, 자외선 조사 등에 의해 가교하는 방법 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 본 조성물 중의 카르복시기 등의 극성 관능기를 반응 소비하지 않아, 극성 성분 유래의 높은 응집력이나 점착 물성을 유지할 수 있는 관점에서, 자외선 등의 광조사에 의한 가교 방법이 바람직하다.
상기 화합물(C) 이외의 가교제의 함유량은, 본 조성물의 유연성과 응집력을 밸런스시키는 관점에서, 점착제 성분(B)〔베이스 폴리머(b1)를 사용하는 경우에는 베이스 폴리머, 베이스 폴리머 대신에 베이스 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(b2)을 사용하는 경우에는 당해 혼합물의 합계량, 당해 혼합물의 부분 중합물(b3)을 이용하는 경우는, 미반응 모노머와 당해 부분 중합물의 합계량〕 100질량부에 대하여, 0.01질량부 이상 10질량부 이하의 비율로 배합하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 0.05질량부 이상 8질량부 이하, 그 중에서도 0.1질량부 이상 5질량부 이하인 것이 특히 바람직하다.
〔그 밖의 배합제〕
또한, 본 조성물은, 통상의 점착제 조성물에 배합되는 공지의 성분을 적절히 함유해도 된다. 예를 들면 산화 방지제, 광 안정화제, 자외선 흡수제, 금속 불활성화제, 방청제, 노화 방지제, 흡습제, 발포제, 소포제, 무기 입자, 점도 조정제, 점착 부여 수지, 광 증감제, 형광제 등의 각종의 첨가제나, 반응 촉매(3급 아민계 화합물, 4급 암모늄계 화합물, 라우릴산 주석 화합물 등) 등을 적절히 함유시키는 것이 가능하다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 병용하여 이용할 수 있다.
상기 산화 방지제로서는, 예를 들면 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 헥사메틸렌글리콜-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트), 테트라키스〔메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)〕메탄, 트리에틸렌글리콜-비스-3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시-벤질)벤젠, n-옥타데실-3-(4'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페놀)프로피오네이트, 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(6-t-부틸-3-메틸-페놀) 등의 힌더드페놀계 산화 방지제나, 유황계, 아민계 등의 각종 산화 방지제를 들 수 있다.
상기 그 밖의 배합제는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 이용할 수 있으며, 예를 들면 점착제 조성물의 10질량% 이하, 바람직하게는 8질량% 이하이다.
(점착제 조성물의 조제)
본 조성물은, 예를 들면 분자 내 수소 인발형 개시제(A), 점착제 성분(B) 및 필요에 따라 그 밖의 성분을 각각 소정량 혼합하는 것에 의해 얻어진다.
또한, 본 조성물은, 상기 점착제 성분(B)으로서, 베이스 폴리머(b1) 대신에 상기 모노머 성분의 혼합물(b2) 및 상기 혼합물의 부분 중합물(b3) 중 적어도 일방을 이용해도 된다. 이들의 혼합 방법으로서는, 특별히 제한되지 않고, 각 성분의 혼합 순서도 특별히 한정되지 않는다.
또한, 본 조성물 제조 시에 열처리 공정을 넣어도 되며, 이 경우는, 미리, 본 조성물의 각 성분을 혼합하고 나서 열처리를 행하는 것이 바람직하다.
상기의 혼합에 있어서는, 각종의 혼합 성분을 농축하여 마스터 배치화한 것을 사용해도 된다.
또한, 상기와 같이 혼합 방법으로서도 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 만능 혼련기, 플래너테리 믹서, 반바리 믹서, 니더, 게이트 믹서, 가압 니더, 트리플 롤, 더블 롤 등을 이용할 수 있다. 본 조성물의 각 성분을 혼합할 때는, 필요에 따라 용제를 이용하여 혼합해도 된다. 또한, 본 조성물은, 용제를 포함하지 않는 무용제계로서 사용할 수도 있다. 무용제계로서 사용함으로써 용제가 잔존하지 않아, 내열성 및 내광성이 높아진다는 이점을 구비할 수 있다.
〔점착제층〕
본 부재는, 상기 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 가지는 것이다.
상기 점착제층의 형성 방법으로서는, 예를 들면 점착제 조성물을 직접 도전 부재에 도공하여 시트 형상으로 형성하는 방법, 이형 필름 상에 점착제 조성물을 시트 형상으로 형성한 이형 필름을 구비하는 점착 시트로 하는 방법 등을 들 수 있다.
그 중에서도 이형 필름을 구비하는 점착 시트로 하는 방법이 작업성의 점에서 바람직하다.
상기 이형 필름을 구비하는 점착 시트는, 점착제층의 편면에 이형 필름을 가지는 편면 점착 시트여도, 점착제층의 양면에 이형 필름을 가지는 양면 점착 시트여도 되지만, 양면 점착 시트인 것이 바람직하다.
이하, 양면 점착 시트의 제조 방법을 기재하지만, 이 방법에 한정되는 것은 아니다. 전형적으로는 하기의 공정에 의해 시트를 얻는 것이 바람직하지만, 하기 공정의 1차 경화를 생략해도 상관없다.
상기 양면 점착 시트는, 상기 점착제 조성물을 가열 용융(핫멜트)하고, 이것을 이형 필름 상에 도공하여 단층 또는 다층의 시트 형상의 점착제층을 성형하고, 그 후, 점착제층에 다른 이형 필름을 첩합하는 것에 의해 얻을 수 있다.
상기 이형 필름으로서는, 예를 들면 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리스티렌 수지, 아크릴 수지, 트리아세틸셀룰로오스 수지, 불소 수지 등으로 이루어지는 필름을 들 수 있다. 또한, 이러한 필름에 실리콘 수지를 도포하여 이형 처리한 것이나, 이형지 등도 적절히 선택하여 이용할 수 있다. 이들 중에서도 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지가 바람직하고, 이형 처리한 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지가 특히 바람직하다. 나아가서는, 점착제층의 양면에 각각 박리력이 상이한 이형 필름이나, 두께가 상이한 이형 필름을 이용하는 것도 바람직하다.
또한, 상기 점착 시트는, 롤 형상이어도 매엽 형상이어도 된다.
그 중에서도, 특히, 다양한 형상으로 가공된 형태의 점착 시트인 것이 바람직하며, 점착 시트를 사이에 두도록 이형 필름이 적층되고, 외층을 이루는 당해 이형 필름의 외연이 점착 시트의 점착제층의 외연보다 외측으로 돌출한 구성을 가지고, 매엽 형상(예를 들면 점착제층 및 이형 필름의 평면 형상이 장방형 등의 직사각 형상)으로 절단된 형태의 이형 필름을 구비하는 점착 시트인 것이 바람직하다.
또한, 이와 같은 형상의 이형 필름을 구비하는 점착 시트는, 특히, 리페어 부품으로서 사용되는 것이 바람직하다.
리페어 부품으로서 사용되는 점착 시트는, 여러 가지 종류의 화상 표시 장치 구성 부재를 탑재한 화상 표시 장치에 적용할 수 있는 것이 요구되지만, 상기 점착 시트는, 예를 들면 터치 패널용의 센서의 도전 부재로서 은을 사용한 것이라도, 당해 도전 부재의 변색을 억제할 수 있는 점에서, 그 유용성은 높다.
(다층 구성)
또한, 상기 양면 점착 시트를 다층으로 하는 경우, 즉, 중간층과 최외층을 구비한 적층 구성으로 하는 경우에는, 최외층은, 단층의 경우와 마찬가지로, 요철 추종성과 신뢰성을 겸비하고 있는 것이 바람직하기 때문에, 상기 조성물을 이용하여 형성하는 것이 바람직하다.
한편, 중간층은, 피접착체와의 점착에는 기여하지 않기 때문에, 투명성을 손상하지 않고, 또한 최외층의 경화 반응을 저해하지 않을 정도의 광 투과성을 가지며, 또한, 컷트성 및 핸들링성을 높이는 성질을 가지고 있는 것이 바람직하다.
중간층을 형성하는 점착제 성분(예를 들면 베이스 폴리머)의 종류는, 투명 수지라면, 특별히 한정하는 것이 아니지만, 투명성의 확보나 제작 용이성 등의 관점에서, 최외층의 점착제 성분(B)(예를 들면 베이스 폴리머(b1))과 동일한 수지를 이용하는 것이 바람직하다.
중간층은, 자외선 가교에 의해 경화하도록 형성해도 되고, 열에 의해 경화하도록 형성해도 된다.
또한, 후경화하지 않도록 형성해도 된다. 단, 최외층과의 밀착성 등을 고려하면, 후경화하도록 형성하는 것이 바람직하고, 특히 자외선 가교에 의해 경화하도록 형성하는 것이 바람직하다. 그 때, 개시제의 함유량이 많아지면 광 투과율이 저하하기 때문에, 중간층에 있어서의 개시제의 함유량은, 최외층에 있어서의 개시제의 함유량보다 낮은 것이 바람직하다.
또한, 상기 양면 점착 시트는, 잠재적인 자외선 반응성을 가지도록, 환언하면 자외선 반응성을 남기도록, 점착제층을 자외선 가교하여 1차 경화시키는 것이 바람직하다. 상기 1차 경화시키는 경우는, 상기 이형 필름을 개재하여 자외선을 조사하여 점착제층을 자외선 가교시키면 된다. 이 때, 자외선의 조사량을 제어함으로써, 자외선 가교의 정도를 조정하는 것도 가능하지만, 상기와 같이, 이형 필름을 개재하여 자외선을 조사함으로써, 자외선을 일부 차단하도록 하여 자외선 가교의 정도를 조정하는 것도 가능하다.
상기 양면 점착 시트는, 광학적으로 투명한 투명 점착 시트인 것이 바람직하다.
여기서, 「광학적으로 투명」이란, 전광선 투과율이 80% 이상인 것을 의도하며, 85% 이상인 것이 바람직하고, 90% 이상인 것이 보다 바람직하다.
또한, 상기 점착제층의 두께는, 10㎛ 이상 500㎛ 이하인 것이 실용성에서 바람직하고, 그 중에서도 15㎛ 이상 400㎛ 이하인 것이 보다 바람직하며, 그 중에서도 특히 20㎛ 이상 350㎛ 이하인 것이 더 바람직하다.
상기 양면 점착 시트를 사용할 때에는, 상기 이형 필름을 점착제층으로부터 박리하여 점착제층을 피착체에 첩합하면 되고, 상기에서 얻어진 점착제층과, 금속 재료를 구비한 도전 부재를 첩합하는 것에 의해 본 발명의 적층 부재가 얻어진다.
<화상 표시 장치>
본 발명의 화상 표시 장치(이하, 생략하여 「본 장치」라고도 함)는, 본 적층 부재와, 화상 표시 패널 및 표면 보호 패널을 적층하는 것에 의해 얻을 수 있다.
또한, 상기 화상 표시 패널 및 표면 보호 패널의 적층에는, 상기의 점착제층을 이용하면 된다.
상기 화상 표시 장치는, 구성하는 부재를 적층한 후, 화상 표시 장치의 적어도 일방의 면으로부터 자외선을 조사하고, 상기 부재를 개재하여, 상기 점착제층을 자외선 가교시켜 2차 경화시키는 것이 바람직하다.
또한, 상기 화상 표시 장치를 구성하는 부재를 개재하여 상기 점착제층에 자외선 가교 반응을 일으키게 하기 위해서는, 점착제층 내의 광중합 개시제가 여기되어, 라디칼을 발생시키기 위하여 유효한 파장의 광이 충분량 도달할 필요가 있기 때문에, 화상 표시 장치의 일방의 면으로부터의 자외선 투과율이 일정 이상인 것이 바람직하다.
구체적으로 말하면, 예를 들면, 상기 화상 표시 장치에 있어서 자외선을 조사하는 면이, 유리인 경우에는 상기 유리의 자외선 투과율이 일정 이상인 것이 바람직하고, 또한, 예를 들면, 유리와 점착제층과 보호 시트가 적층되어 있는 경우에는 이들 유리, 점착제층 및 보호 시트의 적층체의 자외선 투과율이 일정 이상인 것이 바람직하다.
따라서, 상기 점착제층의 자외선 조사측에 적층하는 화상 표시 장치 구성 부재의 자외선 투과율, 즉 UV-A파의 파장 범위 315∼400㎚에 있어서의 광선 투과율이 20% 이상인 것이 바람직하고, 특히 30% 이상, 그 중에서도 특히 40% 이상인 것이 한층 더 바람직하다.
이와 같은 광선 투과율을 구비할 수 있는 부재로서는, 예를 들면 유리, 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 폴리염화비닐 수지, 폴리에스테르 수지, 트리아세틸셀룰로오스 수지(TAC), 디아세틸셀룰로오스 수지 등의 셀룰로오스 수지, 스티렌 수지 등으로 구성되는 것을 들 수 있다.
(어구의 설명 등)
또한, 본 발명에 있어서는, 「필름」이라고 칭하는 경우에도 「시트」를 포함하는 것으로 하고, 「시트」라고 칭하는 경우에도 「필름」을 포함하는 것으로 한다.
또한, 화상 표시 패널, 보호 패널 등과 같이 「패널」이라고 표현하는 경우, 판체, 시트 및 필름을 포함하는 것이다.
본 명세서에 있어서, 「X∼Y」(X, Y는 임의의 숫자)라고 기재한 경우, 특별히 언급하지 않는 한 「X 이상 Y 이하」의 뜻과 함께, 「바람직하게는 X보다 크다」, 「바람직하게는 Y보다 작다」의 뜻도 포함하는 것이다.
또한, 「X 이상」(X는 임의의 숫자)이라고 기재한 경우, 특별히 언급하지 않는 한 「X 이상」의 뜻과 함께, 「바람직하게는 X보다 크다」의 뜻을 포함하고, 「Y 이하」(Y는 임의의 숫자)라고 기재한 경우, 특별히 언급하지 않는 한 「Y 이하」의 뜻과 함께, 「바람직하게는 Y보다 작다」의 뜻도 포함하는 것이다.
또한, 「x 및 y 중 적어도 일방(x, y는 임의의 구성 또는 성분)」이란, x만, y만, x 및 y라는 3가지의 조합을 의미하는 것이다.
(실시예)
이하, 실시예 및 비교예에 의해 더 자세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.
<<제 1 양태>>
〔실시예 1-1〕
2-에틸헥실아크릴레이트 76질량부, 아세트산 비닐 20질량부 및 아크릴산 4질량부로 이루어지는 공중합체(B1-1, 질량 평균 분자량 40만) 1kg에 대하여, 분자 내 수소 인발형 개시제로서 페닐글리옥실산 메틸(A1-1, 산요무역사제, SBPI-716) 30g을 첨가하여 균일 혼합하여, 점착제 조성물을 얻었다.
얻어진 점착제 조성물을, 박리 처리한 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRV, 두께 100㎛/미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRQ, 두께 75㎛)에 의해 사이에 두고, 두께 150㎛가 되도록 시트 형상으로 부형(賦形)하여, 투명 양면 점착 시트 1을 제작했다. 이러한 투명 양면 점착 시트 1에 관하여, 후술하는 각종 평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔실시예 1-2〕
2-에틸헥실아크릴레이트 76질량부, 아세트산 비닐 20질량부 및 아크릴산 4질량부로 이루어지는 공중합체(B1-1, 질량 평균 분자량 40만) 1kg에 대하여, 분자 내 수소 인발형 개시제로서 페닐글리옥실산 메틸(A1-1, 산요무역사제 SBPI-716) 27g, 4-메타크릴로일옥시벤조페논 3g(C1-1, MCC유니테크사제, MBP)을 첨가하여 균일 혼합하여, 점착제 조성물을 얻었다.
얻어진 점착제 조성물을, 박리 처리한 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRV, 두께 100㎛/미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRQ, 두께 75㎛)에 의해 사이에 두고, 두께 150㎛가 되도록 시트 형상으로 부형하여, 투명 양면 점착 시트 2를 제작했다. 이러한 투명 양면 점착 시트 2에 관하여, 후술하는 각종 평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔실시예 1-3〕
2-에틸헥실아크릴레이트 76질량부, 아세트산 비닐 20질량부 및 아크릴산 4질량부로 이루어지는 공중합체(B1-1, 질량 평균 분자량 40만) 1kg에 대하여, 분자 내 수소 인발형 개시제로서 페닐글리옥실산 메틸(A1-1, 산요무역사제, SBPI-716) 24g, 4-메타크릴로일옥시벤조페논 6g(C1-1, MCC유니테크사제, MBP)을 첨가하여 균일 혼합하여, 점착제 조성물을 얻었다.
얻어진 점착제 조성물을, 박리 처리한 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRV, 두께 100㎛/미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRQ, 두께 75㎛)에 의해 사이에 두고, 두께 150㎛가 되도록 시트 형상으로 부형하여, 투명 양면 점착 시트 3을 제작했다. 이러한 투명 양면 점착 시트 3에 관하여, 후술하는 각종 평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔실시예 1-4〕
2-에틸헥실아크릴레이트 76질량부, 아세트산 비닐 20질량부 및 아크릴산 4질량부로 이루어지는 공중합체(B1-1, 질량 평균 분자량 40만) 1kg에 대하여, 분자 내 수소 인발형 개시제로서 페닐글리옥실산 메틸(A1-1, 산요무역사제, SBPI-716) 21g, 4-메타크릴로일옥시벤조페논 9g(C1-1, MCC유니테크사제, MBP)을 첨가하여 균일 혼합하여, 점착제 조성물을 얻었다.
얻어진 점착제 조성물을, 박리 처리한 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRV, 두께 100㎛/미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRQ, 두께 75㎛)에 의해 사이에 두고, 두께 150㎛가 되도록 시트 형상으로 부형하여, 투명 양면 점착 시트 4를 제작했다. 이러한 투명 양면 점착 시트 4에 관하여, 후술하는 각종 평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔실시예 1-5〕
2-에틸헥실아크릴레이트 76질량부, 아세트산 비닐 20질량부 및 아크릴산 4질량부로 이루어지는 공중합체(B1-1, 질량 평균 분자량 40만) 1kg에 대하여, 가교제로서의 자외선 경화 수지 프로폭시화 펜타에리스리톨트리아크릴레이트(신나카무라화학사제, ATM-4PL)를 200g, 분자 내 수소 인발형 개시제로서 페닐글리옥실산 메틸(A1-1, 산요무역사제, SBPI-716) 30g을 첨가하여 균일 혼합하여, 점착제층용 수지 조성물을 얻었다.
얻어진 점착제 조성물을, 박리 처리한 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRV, 두께 100㎛/미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRQ, 두께 75㎛)에 의해 사이에 두고, 두께 150㎛가 되도록 시트 형상으로 부형하여, 투명 양면 점착 시트 5를 제작했다. 이러한 투명 양면 점착 시트 5에 관하여, 후술하는 각종 평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔실시예 1-6〕
2-에틸헥실아크릴레이트 40질량부, 라우릴아크릴레이트 44질량부, 아크릴아미드 3질량부, 메틸메타크릴레이트 6.5질량부, 이소보닐메타크릴레이트 6.5질량부로 이루어지는 공중합체(B1-2, 질량 평균 분자량 12만) 1kg에 대하여, 분자 내 수소 인발형 개시제로서 페닐글리옥실산 메틸(A1-1, 산요무역사제, SBPI-716) 15g을 첨가하여 균일 혼합하여, 점착제 조성물을 얻었다.
얻어진 점착제 조성물을, 박리 처리한 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRV, 두께 100㎛/미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRQ, 두께 75㎛)에 의해 사이에 두고, 두께 150㎛가 되도록 시트 형상으로 부형하여, 투명 양면 점착 시트 6을 제작했다. 이러한 투명 양면 점착 시트 6에 관하여, 하술하는 각종 평가를 행했다. 결과는 표 1에 나타낸다.
〔비교예 1-1〕
2-에틸헥실아크릴레이트 76질량부, 아세트산 비닐 20질량부 및 아크릴산 4질량부로 이루어지는 공중합체(B1-1, 질량 평균 분자량 40만) 1kg에 대하여, 분자간 수소 인발형 개시제로서 4-메틸벤조페논과 2,4,6-트리메틸벤조페논의 혼합물(A'-1, IGM사제, 에자큐어 TZT) 15g을 첨가하여 균일 혼합하여, 점착제 조성물을 얻었다.
다음에, 상기 점착제 조성물을, 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRV, 두께 100㎛) 상에 두께 150㎛가 되도록 시트 형상으로 성형한 후, 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRQ, 두께 75㎛)을 피복하여, 점착 시트 7을 제작했다. 이러한 점착 시트 7에 관하여, 후술하는 각종 평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔비교예 1-2〕
2-에틸헥실아크릴레이트 76질량부, 아세트산 비닐 20질량부 및 아크릴산 4질량부로 이루어지는 공중합체(B1-1, 질량 평균 분자량 40만) 1kg에 대하여, 분자간 수소 인발형 개시제로서 카르복시메톡시벤조페논과 폴리테트라메틸렌글리콜의 디에스테르(A1'-2, IGM사제, Omnipol BP) 15g을 첨가하여 균일 혼합하여, 점착제 조성물을 얻었다.
다음에, 상기 점착제 조성물을, 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRV, 두께 100㎛) 상에 두께 150㎛가 되도록 시트 형상으로 성형한 후, 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRQ, 두께 75㎛)을 피복하여, 점착 시트 8을 제작했다. 이러한 점착 시트 8에 관하여, 후술하는 각종 평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔비교예 1-3〕
2-에틸헥실아크릴레이트 76질량부, 아세트산 비닐 20질량부 및 아크릴산 4질량부로 이루어지는 공중합체(B1-1, 질량 평균 분자량 40만) 1kg에 대하여, 분자간 수소 인발형 개시제로서 카르복시메톡시벤조페논과 폴리에틸렌글리콜의 디에스테르200(A1'-3, LGM사제, Omnipol 682) 15g을 첨가하여 균일 혼합하여, 점착제 조성물을 얻었다.
다음에, 상기 점착제 조성물을, 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRV, 두께 100㎛) 상에 두께 150㎛가 되도록 시트 형상으로 성형한 후, 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRQ, 두께 75㎛)을 피복하여, 점착 시트 9를 제작했다. 이러한 점착 시트 9에 관하여, 후술하는 각종 평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
<각종 평가>
(1) 내황변 신뢰성
사전에 시판의 편광 필름(층구성=TAC층/PVA층/TAC층, 도 1의 POL)의 보호 필름을 벗겨 25℃×90RH% 환경 하에서 2일간 정치했다.
2일간 정치 후에 상기 실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트 1∼9(점착 시트 두께 150㎛, 도 1의 OCA)의 편면의 박리 필름을 벗기고, 그 노출면에 PET 필름(도요보사제, 코스모샤인 A4100, 100㎛)을 핸드 롤러로 첩착했다.
다음에, 상기 PET 필름을 가지는 점착 시트를 30㎜×30㎜로 잘라낸 후, 남는 박리 필름을 벗겨, 도 1의 층구성이 되도록 편광 필름을 핸드 롤러로 첩착했다. 첩합품을 60℃×0.2MPa 환경 하에서 20분간 오토클레이브 처리했다. 또한, PET 필름을 개재하여, 파장 365㎚의 적산 광량이 8000mJ/㎠가 되도록 고압 수은 램프로 자외선을 조사하고, 자외선 가교시켜, 내황변 신뢰성 평가용 샘플을 제작했다(도 1 참조).
이 내황변 신뢰성 평가용 샘플을 25℃×90%RH에서 2일간 정치한 후, 아세톤을 이용하여 내황변 신뢰성 평가용 샘플로부터 편광 필름에 이용되고 있는 PVA층만을 분리시켜, PVA층이 황변하고 있는지를 육안으로 확인했다.
내황변 신뢰성에 관하여, PVA층의 외관이 노래진 것을 「×(poor)」, 변색이 없는 것을 「○」라고 판정했다. 결과는 표 1에 나타낸다.
하술하는 비교예에 나타내는 바와 같이, 상기 시판의 편광 필름은, 분자간 수소 인발형 개시제를 포함하는 점착제에 의해 황변하는 것이지만, 당해 황변의 정도를 정량화하기 위하여, 비교예 1-1에 있어서의 내황변 신뢰성 평가용 샘플의 변색부(단부)에 있어서의 편광자의 흡광도를 이하와 같이 측정한 바 3.5 이상이었다. 여기서, 내황변 신뢰성 시험에서 ×의 평가인 비교예 1-1의 흡광도가 3.5 이상이기 때문에, 내황변 신뢰성 시험에서 ○의 평가인 실시예의 흡광도는 이보다 낮은 것을 알 수 있다.
(편광자의 흡광도)
측정 장치로서, 자외가시근적외 분광 광도계(시마즈제작소사제 「SolidSpec-3700DUV」)를 사용하고, 이하의 측정 조건에 기초하여, 분광기로부터의 광을 그대로 들어가게 하여, 편광 필름 2매(1매는 블랭크의 편광 필름이고, 다른 1매가 상기 내황변 신뢰성 평가용 샘플임)를 직교시켜 겹쳐 흡광도를 측정했다.
<측정 조건>
· 슬릿 폭 5㎚
· 측정 속도 저속
· 광원 중수소 램프 310㎚ 이하, 할로겐 램프 310㎚ 이상
· 검출기 PMT(870㎚ 이하)
· 부속 장치 대형 시료실 적분구(60㎜φ) 스펙트럼
· 입사각 0°(투과 측정)
(2) 내발포 신뢰성
실시예 1-3 및 1-4에서 제작한 투명 양면 점착 시트 3 및 4(두께 150㎛)의 편면의 박리 필름을 벗겨 소다라임 글라스판(54×82㎜, 두께 0.55㎜)에 핸드 롤로 첩합했다(도 2의 (a)). 그 후 도 2의 (b), (c)와 같이 필름측으로부터 1㎜ 및 2㎜의 스탬프 마크를 제작했다. 또한, 남은 박리 필름을 벗기고, 도 2의 (d)와 같이 편광 필름을 구비하는 화학 강화 유리판(54×82㎜, 두께 0.55㎜)을 젖히면서 핸드 롤로 첩합했다.
다음에, 첩합품을 60℃×0.2MPa 환경 하에서 20분간 오토클레이브 처리했다. 이 샘플을, PET 필름을 개재하여, 파장 365㎚의 적산 광량이 3000mJ/㎠가 되도록 고압 수은 램프로 자외선을 조사하고, 85℃의 환경 하에 6시간 정치 후의 외관을 육안으로 확인했다. 그 결과, 어느 샘플도 기포의 발생이 확인되지 않았다.
(3) 종합 평가
상기 내황변 신뢰성, 내발포 신뢰성의 평가 결과를 기초로, 이하의 평가 기준으로 종합 평가를 행했다.
◎···「○」가 2개임
○···「○」가 1개임
×··· 「○」가 없음
Figure pct00002
(평가 결과)
실시예 1-1∼1-6의 점착 시트는 광중합 개시제로서 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 함유함으로써, 편광 필름의 내황변 신뢰성이 우수한 것이었다.
한편, 광중합 개시제로서 분자간 수소 인발형 개시제인 벤조페논 구조를 가지는 비교예 1-1∼1-3의 샘플은 편광 필름의 황변을 발생시키는 것을 알았다.
또한, 실시예 1-3 및 1-4와 같이 상기 화합물(C)을 함유하는 것은 내황변 신뢰성과 내발포 신뢰성을 겸비할 수 있는 것이 확인되었다.
또한, 편광 필름의 종류에 따라 황변하는 것, 즉, 분자간 수소 인발형 개시제를 포함하는 점착제 조성물을 사용해도 황변하지 않는 편광 필름도 존재하는 것을 확인하기 위하여 상기의 편광 필름과는 별도의 시판의 편광 필름을 준비했다.
당해 편광 필름을 이용하여, 상기의 내황변 신뢰성과 마찬가지의 시험을 행했지만, 비교예 1-1의 점착제를 사용해도 당해 편광 필름은 황변하지 않았다.
이상으로부터, 그 메커니즘은 불분명하지만, 편광 필름의 황변에는, 편광 필름의 종류에 따르는 것, 또한, 수소 인발형 개시제가 영향을 주는 것, 특히, 분자간 수소 인발형 개시제를 포함하는 점착제를 사용하면 변색되는 편광 필름에 대하여, 당해 개시제 대신에 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 이용하는 것이 유효한 것을 알았다.
<<제 2 양태>>
〔실시예 2-1〕
2-에틸헥실아크릴레이트 76질량부, 아세트산 비닐 20질량부 및 아크릴산 4질량부로 이루어지는 공중합체(B2-1, 질량 평균 분자량 40만) 1kg에 대하여, 분자 내 수소 인발형 개시제로서 페닐글리옥실산 메틸(A2-1, IGM RESINS B.V.사제, Omnirad MBF) 24g, 4-메타크릴로일옥시벤조페논(C2-1, MCC유니테크사제, MBP) 6g을 첨가하여 균일 혼합하여, 점착제 조성물을 얻었다.
얻어진 점착제 조성물을, 이형 처리한 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRV, 두께 100㎛/미츠비시케미컬사제, 다이아호일 MRQ, 두께 75㎛)에 의해 사이에 두고, 두께 150㎛가 되도록 시트 형상으로 부형하여, 양면 점착 시트를 제작했다.
그 후, 상기 양면 점착 시트의 편면으로부터 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET 필름)을 박리하고, 소다라임 글라스판(54×82㎜, 두께 1.2㎜)에 핸드 롤로 첩합했다. 다음에, 다른 편면의 PET 필름을 박리하고, 유리판에 은으로 이루어지는 전극이 형성된 센서 유리(54×82㎜, 두께 1.2㎜)에 핸드 롤로 첩합하여, 적층 부재를 제작했다.
〔실시예 2-2〕
2-에틸헥실아크릴레이트 76질량부, 아세트산 비닐 20질량부 및 아크릴산 4질량부로 이루어지는 공중합체(B2-1, 질량 평균 분자량 40만) 1kg에 대하여, 분자 내 수소 인발형 개시제로서 페닐글리옥실산 메틸(A2-1, IGM RESINS B.V.사제, Omnirad MBF) 21g, 4-메타크릴로일옥시벤조페논(C2-1, MCC유니테크사제, MBP) 9g을 첨가하여 균일 혼합하여, 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 점착제 조성물을 이용하여, 실시예 2-1과 마찬가지의 방법으로 양면 점착 시트 및 적층 부재를 제작했다.
〔실시예 2-3〕
2-에틸헥실아크릴레이트 76질량부, 아세트산 비닐 20질량부 및 아크릴산 4질량부로 이루어지는 공중합체(B2-1, 질량 평균 분자량 40만) 1kg에 대하여, 분자 내 수소 인발형 개시제로서 페닐글리옥실산 메틸(A2-1, IGM RESINS B.V.사제, Omnirad MBF) 30g을 첨가하여 균일 혼합하여, 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 점착제 조성물을 이용하여, 실시예 2-1와 마찬가지의 방법으로 양면 점착 시트 및 적층 부재를 제작했다.
〔실시예 2-4〕
2-에틸헥실아크릴레이트 76질량부, 아세트산 비닐 20질량부 및 아크릴산 4질량부로 이루어지는 공중합체(B2-1, 질량 평균 분자량 40만) 1kg에 대하여, 분자 내 수소 인발형 개시제로서 옥시페닐아세트산-2-[2-옥소-2-페닐아세톡시-에톡시]에틸에스테르와 옥시페닐아세트산 2-[2-히드록시-에톡시]에틸에스테르의 혼합물(A2-2, IGM RESINS B.V.사제, Omnirad 754) 30g을 첨가하여 균일 혼합하여, 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 점착제 조성물을 이용하여, 실시예 2-1과 마찬가지의 방법으로 양면 점착 시트 및 적층 부재를 제작했다.
〔비교예 2-1〕
2-에틸헥실아크릴레이트 76질량부, 아세트산 비닐 20질량부 및 아크릴산 4질량부로 이루어지는 공중합체(B2-1, 질량 평균 분자량 40만) 1kg에 대하여, 분자간 수소 인발형 개시제로서 4-메틸벤조페논과 2,4,6-트리메틸벤조페논의 혼합물(A2'-1, IGM RESINS B.V.사제, 에자큐어 TZT) 15g을 첨가하여 균일 혼합하여, 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 점착제 조성물을 이용하여, 실시예 2-1과 마찬가지의 방법으로 양면 점착 시트 및 적층 부재를 제작했다.
〔비교예 2-2〕
2-에틸헥실아크릴레이트 76질량부, 아세트산 비닐 20질량부 및 아크릴산 4질량부로 이루어지는 공중합체(B2-1, 질량 평균 분자량 40만) 1kg에 대하여, 분자간 수소 인발형 개시제로서 카르복시메톡시벤조페논과 폴리테트라메틸렌글리콜의 디에스테르(A2'-2, IGM RESINS B.V.사제, Omnipol BP) 15g을 첨가하여 균일 혼합하여, 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 점착제 조성물을 이용하여, 실시예 2-1과 마찬가지의 방법으로 양면 점착 시트 및 적층 부재를 제작했다.
〔비교예 2-3〕
2-에틸헥실아크릴레이트 76질량부, 아세트산 비닐 20질량부 및 아크릴산 4질량부로 이루어지는 공중합체(B2-1, 질량 평균 분자량 40만) 1kg에 대하여, 분자간 수소 인발형 개시제로서 카르복시메톡시벤조페논과 폴리에틸렌글리콜의 디에스테르200(A2'-3, IGM RESINS B.V.사제, Omnipol 682) 15g을 첨가하여 균일 혼합하여, 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 점착제 조성물을 이용하여, 실시예 2-1과 마찬가지의 방법으로 양면 점착 시트 및 적층 부재를 제작했다.
〔비교예 2-4〕
2-에틸헥실아크릴레이트 76질량부, 아세트산 비닐 20질량부 및 아크릴산 4질량부로 이루어지는 공중합체(B2-1, 질량 평균 분자량 40만) 1kg에 대하여, 광중합 개시제로서 4-메타크릴로일옥시벤조페논(C2-1, MCC유니테크사제, MBP) 30g을 첨가하여 균일 혼합하여, 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 점착제 조성물을 이용하여, 실시예 2-1과 마찬가지의 방법으로 양면 점착 시트 및 적층 부재를 제작했다.
<각종 평가>
상기에서 얻어진 양면 점착 시트 및 적층 부재를 이용하여, 하기의 평가를 행했다.
또한, 실시예·비교예에서 얻어진 적층 부재에 관하여, 점착 시트의 면과 은 부분의 거리는 1∼4㎚였다.
(1) 변색 평가
상기 실시예 및 비교예에서 작성한 적층 부재에 대하여 소다라임 글라스판을 개재하여, 파장 365㎚의 적산 광량이 8000mJ/㎠가 되도록 고압 수은 램프로 자외선을 조사하고, 자외선 가교시켜, 변색 평가용 샘플을 제작했다.
이 변색 평가용 샘플을 25℃에서 7일간 정치한 후, 은으로 이루어지는 전극이 정치 전과 비교하여 변색되어 있지 않은지를 육안으로 확인하여, 이하의 평가 기준으로 평가를 행했다. 결과를 후기의 표 2에 나타낸다.
〔평가 기준〕
○···변색되지 않았음
×···변색되었음
(2) 은의 산화도의 측정
또한, 실시예 2-2 및 비교예 2-1에 관해서는, 다음의 조건에 따라서, 상기 변색 테스트 후의 은의 전극의 산화도를 측정했다.
또한, 점착 시트를 적층시키기 전의 상기 도전 부재(은으로 이루어지는 전극)의 산화도는 23.5%였다.
결과를 표 2에 나타낸다.
(산화도의 측정 조건)
전처리로서, 은의 위의 오버코트를 박편 제작용 대패(S.T.Japan사제, MINI-PLANE)를 사용하여 삭제했다.
은이 노출된 부분에 대하여, FE-SEM/EDS(니혼전자사제, 전계 방사형 주사 전자 현미경)를 이용하여, 은에 있어서의 산소의 비율(산화도)을 측정했다.
측정점은 임의의 4점으로 하고, 당해 4점의 평균값을 산출했다.
(3) 신뢰성 테스트 1
실시예 및 비교예에서 제작한 양면 점착 시트의 편면의 PET 필름을 박리하고, 소다라임 글라스판(54×82㎜, 두께 1.2㎜)에 핸드 롤로 첩합했다. 다음에, 다른 편면의 PET 필름을 박리하여, 소다라임 글라스판과 핸드 롤로 첩합하고, 소다라임 글라스판을 개재하여, 파장 365㎚의 적산 광량이 3000mJ/㎠가 되도록 고압 수은 램프로 자외선을 조사하고, 자외선 가교시켜, 신뢰성 테스트 1용 샘플을 제작했다.
이 신뢰성 테스트 1용 샘플을 85℃에서 24시간 정치한 후의 외관을 육안으로 확인하여 이하의 평가 기준으로 평가를 행했다. 결과를 후기의 표 2에 나타낸다.
〔평가 기준〕
○···기포·백탁 등 변화가 발생하지 않았음
×···기포·백탁 등 변화가 발생했음
(4) 신뢰성 테스트 2
실시예 및 비교예에서 제작한 양면 점착 시트의 편면의 PET 필름을 벗겨 소다라임 글라스판(54×82㎜, 두께 0.55㎜)에 핸드 롤로 첩합했다(도 2의 (a)). 그 후 도 2의 (b), (c)와 같이 필름측으로부터 직경 1㎜ 및 2㎜의 스탬프 마크를 작성했다. 또한, 남은 PET 필름을 벗기고, 도 2의 (d)와 같이 편광 필름을 구비는 화학 강화 유리판(54×82㎜, 두께 0.55㎜)을 젖히면서 핸드 롤로 첩합했다.
다음에, 첩합품을 60℃×0.2MPa 환경 하에서 20분간 오토클레이브 처리했다. 이 샘플을, 소다라임 글라스판을 개재하여, 파장 365㎚의 적산 광량이 3000mJ/㎠가 되도록 고압 수은 램프로 자외선을 조사하고, 85℃의 환경 하에 6시간 정치 후의 외관을 육안으로 확인하여 이하의 평가 기준으로 평가를 행했다. 결과를 후기의 표 2에 나타낸다.
〔평가 기준〕
○···기포의 발생이 확인되지 않았음
×···기포의 발생이 확인됨
(5) 신뢰성 테스트 종합 평가
상기 신뢰성 테스트 1 및 신뢰성 테스트 2의 평가 결과를 기초로, 이하의 평가 기준으로 평가를 행했다.
◎···신뢰성 테스트 1 및 신뢰성 테스트 2의 평가 결과가 「○」임
○···신뢰성 테스트 1의 평가 결과가 「○」임
×···신뢰성 테스트 1 및 신뢰성 테스트 2의 평가 결과가 「×」임
또한, 상기 신뢰성은, 점착제층에 요구되는 성능이기 때문에, 상기 신뢰성 테스트 1 및 신뢰성 테스트 2를 평가하는 것에 의해, 적층 부재로서의 신뢰성을 평가할 수 있다. 또한, 신뢰성 테스트 2는, 신뢰성 테스트 1보다 엄격한 조건에서의 테스트이며, 신뢰성 테스트 1이 「○」이면, 충분히 실용할 수 있는 것이다.
(6) 종합 평가
상기 변색 평가, 신뢰성 테스트 1 및 신뢰성 테스트 2의 평가 결과를 기초로, 이하의 평가 기준으로 평가를 행했다.
◎···변색 테스트의 평가 결과가 「○」이고, 또한, 신뢰성 테스트 1 및 신뢰성 테스트 2의 평가 결과가 「○」임
○···변색 테스트의 평가 결과가 「○」이고, 또한, 신뢰성 테스트 1 및 신뢰성 테스트 2의 평가 결과의 일방이 「○」임
△···변색 테스트의 평가 결과가 「○」이고, 또한, 신뢰성 테스트 1 및 신뢰성 테스트 2의 평가 결과의 양방이 「×」임
×···변색 테스트의 평가 결과가 「×」임
Figure pct00003
(평가 결과)
실시예 2-1∼2-4의 적층 부재는, 점착제층에 분자 내 수소 인발형 개시제를 함유하기 때문에, 금속 재료의 변색을 억제할 수 있었다.
이에 비하여, 개시제로서 분자간 수소 인발형 개시제인 벤조페논 구조를 가지는 화합물을 이용한 비교예 2-1∼2-3의 적층 부재는, 금속 재료의 변색을 억제할 수 없었다.
또한, 개시제로서 폴리머 타입의 벤조페논만을 이용한 비교예 2-4에서는, 애당초 점착제로서 기능하지 않았다.
한편, 개시제로서, 분자 내 수소 인발형 개시제와 폴리머 타입의 벤조페논을 병용한 실시예 2-1, 2-2는, 보다 신뢰성이 향상하였다.
상기 실시예에 있어서는, 본 발명에 있어서의 구체적인 형태에 관하여 나타내었지만, 상기 실시예는 단순한 예시에 불과하고, 한정적으로 해석되는 것은 아니다. 당업자에게 명백한 여러 가지 변형은, 본 발명의 범위 내인 것이 기도(企圖)되어 있다.
본 발명의 점착제층을 구비하는 편광 필름은, 점착제층이 편광 필름에 대한 내황변 신뢰성을 가지기 때문에, 각종 부재를 첩합하기에 적합하다. 특히, 터치 패널을 가지는 화상 표시 장치용으로서 적합하게 이용할 수 있다. 또한, 본 발명의 적층 부재는, 금속 재료를 구비한 도전 부재의 변색을 억제할 수 있기 때문에, 터치 패널 등의 구성 부재로서 적합하게 이용할 수 있다.

Claims (35)

  1. 편광 필름과, 상기 편광 필름의 적어도 일방의 면에 점착제층을 가지는 점착제층을 구비하는 편광 필름으로서,
    상기 점착제층은, 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 포함하는 점착제 조성물로 형성되고,
    상기 편광 필름은, 분자간 수소 인발형 개시제를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 첩착하여, 25℃, 90%RH에서 2일간 정치한 후에 측정되는, 파장 300∼400㎚에 있어서의 편광자의 흡광도가 3.5 이상인,
    점착제층을 구비하는 편광 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, 베이스 폴리머(b1), 베이스 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(b2) 및 그 부분 중합물(b3)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 점착제 성분(B)을 더 포함하는, 점착제층을 구비하는 편광 필름.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기 및 라디칼 발생기를 분자 내에 가지는 화합물(C)을 더 포함하는, 점착제층을 구비하는 편광 필름.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기 및 라디칼 발생기를 분자 내에 가지는 화합물(C)이, (메타)아크릴로일기와, 벤조페논 구조, 벤질 구조, o-벤조일벤조산 에스테르 구조, 티오크산톤 구조, 3-케토쿠마린 구조, 2-에틸안트라퀴논 구조 및 캄퍼퀴논 구조로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구조를 가지는, 점착제층을 구비하는 편광 필름.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)가, 벤조일포름산 메틸계 광중합 개시제 및 옥시페닐계 광중합 개시제 중 적어도 일방인, 점착제층을 구비하는 편광 필름.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 벤조일포름산 메틸계 광중합 개시제가, 페닐글리옥실산 메틸인, 점착제층을 구비하는 편광 필름.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, 상기 화합물(C) 이외의 가교제를 더 포함하는, 점착제층을 구비하는 편광 필름.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 화합물(C) 이외의 가교제가, (메타)아크릴로일기를 2개 이상 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트인, 점착제층을 구비하는 편광 필름.
  9. 제 2 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)가, 상기 점착제 성분(B) 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상 10질량부 이하의 범위로 함유되는, 점착제층을 구비하는 편광 필름.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제층이, 광경화성 층인, 점착제층을 구비하는 편광 필름.
  11. 분자 내 수소 인발형 개시제(A)와, 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기 및 라디칼 발생기를 분자 내에 가지는 화합물(C)을 포함하는 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 가지는, 점착 시트.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, 베이스 폴리머(b1), 베이스 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(b2) 및 그 부분 중합물(b3)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 점착제 성분(B)을 더 포함하는, 점착 시트.
  13. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서,
    상기 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기 및 라디칼 발생기를 분자 내에 가지는 화합물(C)이, (메타)아크릴로일기와, 벤조페논 구조, 벤질 구조, o-벤조일벤조산 에스테르 구조, 티오크산톤 구조, 3-케토쿠마린 구조, 2-에틸안트라퀴논 구조 및 캄퍼퀴논 구조로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구조를 가지는, 점착 시트.
  14. 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)가, 벤조일포름산 메틸계 광중합 개시제 및 옥시페닐계 광중합 개시제 중 적어도 일방인, 점착 시트.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 벤조일포름산 메틸계 광중합 개시제가, 페닐글리옥실산 메틸인, 점착 시트.
  16. 제 11 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, 상기 화합물(C) 이외의 가교제를 더 포함하는, 점착 시트.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 화합물(C) 이외의 가교제가, (메타)아크릴로일기를 2개 이상 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트인, 점착 시트.
  18. 제 11 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제층이, 광경화성 층인, 점착 시트.
  19. 제 12 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)가, 점착제 성분(B) 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상 10질량부 이하의 범위로 함유되는, 점착 시트.
  20. 제 11 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착 시트의 두께가 10㎛ 이상 500㎛ 이하인, 점착 시트.
  21. 제 11 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트를 화상 표시 장치 구성 부재와 첩합한 구성을 가지는 적층 부재.
  22. 제 21 항에 있어서,
    상기 화상 표시 장치 구성 부재가 편광 필름인, 적층 부재.
  23. 제 21 항 또는 제 22 항에 기재된 적층 부재를 구비한 화상 표시 장치.
  24. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제층을 구비하는 편광 필름을 가지는 화상 표시 장치.
  25. 분자 내 수소 인발형 개시제(A)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되는 점착제층과, 금속 재료를 구비한, 화상 표시 장치 구성 부재용의 도전 부재가 적층된 구성을 가지는 적층 부재로서,
    상기 금속 재료가 은을 포함하는, 적층 부재.
  26. 제 25 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, 베이스 폴리머(b1), 베이스 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(b2) 및 그 부분 중합물(b3)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 점착제 성분(B)을 더 포함하는, 적층 부재.
  27. 제 25 항 또는 제 26 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기 및 라디칼 발생기를 분자 내에 가지는 화합물(C)을 더 포함하는, 적층 부재.
  28. 제 27 항에 있어서,
    상기 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 라디칼 중합성 관능기 및 라디칼 발생기를 분자 내에 가지는 화합물(C)이, (메타)아크릴로일기와, 벤조페논 구조, 벤질 구조, o-벤조일벤조산 에스테르 구조, 티오크산톤 구조, 3-케토쿠마린 구조, 2-에틸안트라퀴논 구조 및 캄퍼퀴논 구조로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 구조를 가지는, 적층 부재.
  29. 제 25 항 내지 제 28 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)가, 페닐글리옥실산 메틸인, 적층 부재.
  30. 제 25 항 내지 제 29 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, 상기 화합물(C) 이외의 가교제를 더 포함하는, 적층 부재.
  31. 제 30 항에 있어서,
    상기 화합물(C) 이외의 가교제가, (메타)아크릴로일기를 2개 이상 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트인, 적층 부재.
  32. 제 26 항 내지 제 31 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 분자 내 수소 인발형 개시제(A)가, 상기 점착제 성분(B) 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상 10질량부 이하의 범위로 함유되는, 적층 부재.
  33. 제 25 항 내지 제 32 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제층이, 광경화성 층인, 적층 부재.
  34. 제 25 항 내지 제 33 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제층의 두께가, 10㎛ 이상 500㎛ 이하인, 적층 부재.
  35. 제 25 항 내지 제 34 항 중 어느 한 항에 기재된 적층 부재와, 화상 표시 패널 및 표면 보호 패널을 구성 부재로서 가지는 화상 표시 장치.
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