WO2021065923A1 - 粘着剤層付き偏光フィルム、粘着シート、積層部材及び画像表示装置 - Google Patents

粘着剤層付き偏光フィルム、粘着シート、積層部材及び画像表示装置 Download PDF

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WO2021065923A1
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博信 多田
和孝 井田
福田 晋也
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三菱ケミカル株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive sheet that can be suitably used as a component of an image display device such as a personal computer, a mobile terminal (PDA), a game machine, a television (TV), a car navigation system, a touch panel, a pen tablet, or the like.
  • an image display device such as a personal computer, a mobile terminal (PDA), a game machine, a television (TV), a car navigation system, a touch panel, a pen tablet, or the like.
  • an image display panel such as a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), or an electroluminescence display (ELD) and protection arranged on the front side (visual side) thereof.
  • LCD liquid crystal display
  • PDP plasma display
  • ELD electroluminescence display
  • Patent Document 1 discloses an adhesive sheet obtained by curing with ultraviolet rays.
  • thermosetting Since the reaction of photo-curing such as ultraviolet rays is easier to control than that of thermosetting, it is excellent in handleability in the adhesive sheet manufacturing process.
  • Patent Document 2 discloses a method in which an adhesive sheet primaryly crosslinked by ultraviolet rays is attached to an image display device constituent member, and then the adhesive sheet is irradiated with ultraviolet rays via the image display device constituent member to be secondarily cured. There is.
  • Patent Document 3 describes a photocurable composition containing a (meth) acrylic copolymer containing a macromonomer as a constituent unit, a cross-linking agent and a cross-linking initiator, and is one-dimensional in small-angle X-ray scattering measurement.
  • a photocurable composition characterized in that the half-value width X1 (nm -1 ) of the scattering profile is 0.05 ⁇ X1 ⁇ 0.30 is disclosed, according to such a composition, a sheet at room temperature. It can exhibit self-adhesiveness while maintaining its shape, and when heated in an uncured state, it softens or flows.
  • Patent Document 4 describes a pressure-sensitive adhesive composition containing a hydroxyl group-containing acrylic resin, an ethylenically unsaturated compound having one ethylenically unsaturated group, a cross-linking agent, and a photopolymerization initiator.
  • a pressure-sensitive adhesive composition is disclosed in which the initiator contains an intramolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator having a specific structural site, and the composition has excellent step followability.
  • the metal material used for the touch panel member may be discolored with the passage of time. It is considered that this is because the photopolymerization initiator contained in the pressure-sensitive adhesive sheet reacts with oxygen to become active oxygen, and the metal material reacts with the metal material to discolor the metal material.
  • An object to be solved by the present invention is to provide a polarizing film with an adhesive layer, an adhesive sheet, and a laminated member that do not discolor the polarizing film or the metal material.
  • the present inventors have conducted extensive research and investigated the cause of such discoloration.
  • the specific iodine ion concentration of the internal polyvinyl alcohol (PVA) layer (polarizer) becomes high, the polarized light is polarized.
  • the film discolored is a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer having a polarizing film and a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of the polarizing film, and the pressure-sensitive adhesive layer is an intramolecular hydrogen extraction type initiator (A).
  • An embodiment of the first embodiment is a polarizing film with an adhesive layer, which is measured after being allowed to stand and has an absorbance of a polarizer at a wavelength of 300 to 400 nm of 3.5 or more.
  • an intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) and a compound having a radically polymerizable functional group having a carbon-carbon double bond and a radical generating group in the molecule A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing C) and.
  • a pressure-sensitive adhesive composition containing a specific photopolymerization initiator as a pressure-sensitive adhesive layer. That is, in the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing an intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) and a conductive member for an image display device constituent member provided with a metal material are used.
  • a laminated member having a laminated structure in which the metal material contains silver is an embodiment of the second aspect.
  • the polarizing film with an pressure-sensitive adhesive layer has a polarizing film and a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of the polarizing film, and the pressure-sensitive adhesive layer is an intramolecular hydrogen extraction type initiator.
  • the polarizing film is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing (A), and a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition containing an intermolecular hydrogen extraction type initiator is attached to the polarizing film at 25 ° C. and 90% RH.
  • the absorbance of the polarizer at a wavelength of 300 to 400 nm, which is measured after standing for 2 days, is 3.5 or more, it is sensitive to heat, humidity, materials, etc., and in particular, it is specified by reacting with a specific adhesive component. Even when a polarizing film having a high iodine ion concentration is used, discoloration can be suppressed.
  • the pressure-sensitive adhesive composition further comprises at least one pressure-sensitive adhesive component (B) selected from the group consisting of a base polymer (b1), a mixture of monomer components constituting the base polymer (b2), and a partial polymer thereof (b3). When it is included, it becomes excellent in adhesiveness.
  • B pressure-sensitive adhesive component
  • the pressure-sensitive adhesive composition further contains a compound (C) having a radical-polymerizable functional group having a carbon-carbon double bond and a radical generating group in the molecule, it has resistance to yellowing and reliability to foaming with respect to the polarizing film. Become excellent in sex.
  • the compound (C) having a radically polymerizable functional group having a carbon-carbon double bond and a radical generating group in the molecule is a (meth) acryloyl group, a benzophenone structure, a benzyl structure, an o-benzoyl benzoic acid ester structure, Having at least one structure selected from the group consisting of a thioxanthone structure, a 3-ketocoumarin structure, a 2-ethylanthraquinone structure and a benzoyl quinone structure makes the foam resistance more excellent.
  • the intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) is at least one of a methyl benzoyl formate-based photopolymerization initiator and an oxyphenyl-based photopolymerization initiator, the yellowing reliability becomes more excellent.
  • methyl benzoyl formate photopolymerization initiator is methyl phenylglyoxylate, it becomes more excellent in yellowing reliability with respect to a polarizing film containing water.
  • the pressure-sensitive adhesive composition further contains a cross-linking agent other than the compound (C), the cohesive force and the pressure-sensitive adhesive property become more excellent.
  • cross-linking agent other than the compound (C) is a polyfunctional (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyl groups, it becomes possible to maintain high cohesive force and adhesive physical characteristics derived from the polar component.
  • the intramolecular hydrogen extraction type initiator (A) is contained in the range of 0.1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive component (B), yellowing reliability is reliable. Become better.
  • the bonding reliability becomes excellent.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to another embodiment of the present invention is a compound having an intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A), a radically polymerizable functional group having a carbon-carbon double bond, and a radical generating group in the molecule. Since it has a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition containing (C), for example, when applied to a polarizing film that reacts with a specific pressure-sensitive adhesive component to increase a specific iodine ion concentration. Even if there is, it is possible to have excellent foam resistance while suppressing discoloration of the polarizing film due to an increase in a specific iodine ion concentration due to the reaction of the pressure-sensitive adhesive component.
  • A intramolecular hydrogen abstraction type initiator
  • C radical generating group
  • the pressure-sensitive adhesive composition further comprises at least one pressure-sensitive adhesive component (B) selected from the group consisting of a base polymer (b1), a mixture of monomer components constituting the base polymer (b2), and a partial polymer thereof (b3). When it is included, it becomes excellent in adhesiveness.
  • B pressure-sensitive adhesive component
  • the compound (C) having a radically polymerizable functional group having a carbon-carbon double bond and a radical generating group in the molecule is a (meth) acryloyl group, a benzophenone structure, a benzyl structure, an o-benzoyl benzoic acid ester structure, Having at least one structure selected from the group consisting of a thioxanthone structure, a 3-ketocoumarin structure, a 2-ethylanthraquinone structure and a benzoyl quinone structure makes the foam resistance more excellent.
  • the intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) is at least one of a methyl benzoyl formate-based photopolymerization initiator and an oxyphenyl-based photopolymerization initiator, the yellowing reliability becomes more excellent.
  • methyl benzoyl formate photopolymerization initiator is methyl phenylglyoxylate, it becomes more excellent in yellowing reliability with respect to a polarizing film containing water.
  • the pressure-sensitive adhesive composition further contains a cross-linking agent other than the compound (C), the cohesive force and the pressure-sensitive adhesive property become more excellent.
  • cross-linking agent other than the compound (C) is a polyfunctional (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyl groups, it becomes possible to maintain high cohesive force and adhesive physical characteristics derived from the polar component.
  • the bonding reliability becomes excellent.
  • the intramolecular hydrogen extraction type initiator (A) is contained in the range of 0.1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive component (B), the transparency is excellent and , Discoloration of the conductive member provided with the metal material can be further suppressed.
  • the thickness of the adhesive sheet is 10 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, the practicality becomes excellent.
  • the adhesive sheet When the laminated member has a structure in which the adhesive sheet is bonded to the image display device constituent member, the adhesive sheet is excellent in yellowing resistance and foaming resistance, so that the obtained laminated member is also highly reliable. It becomes.
  • the image display device component is a polarizing film
  • discoloration of the PVA layer of the polarizing film can be suppressed even when exposed to high humidity.
  • the laminated member is excellent in yellowing resistance and foaming resistance, so that the obtained image display device is also highly reliable.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is excellent in yellowing reliability, so that the obtained image display device is also highly reliable. ..
  • the laminated member according to another embodiment of the present invention is an image display device constituent member including a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing an intramolecular hydrogen extraction type initiator (A) and a metal material. It is a laminated member having a structure in which the conductive member for use is laminated, and since the metal material is a laminated member containing silver, discoloration of the metal material included in the conductive member is suppressed and high reliability is obtained. Therefore, it can be suitably used as an image display device constituent member such as a touch panel.
  • the pressure-sensitive adhesive composition further comprises at least one pressure-sensitive adhesive component (B) selected from the group consisting of a base polymer (b1), a mixture of monomer components constituting the base polymer (b2), and a partial polymer thereof (b3). When it is included, it becomes excellent in adhesiveness.
  • B pressure-sensitive adhesive component
  • the pressure-sensitive adhesive composition further contains the compound (C) having a radical-polymerizable functional group having a carbon-carbon double bond and a radical generating group in the molecule, discoloration of the conductive member provided with the metal material is suppressed. It will be more reliable.
  • the compound (C) having a radically polymerizable functional group having a carbon-carbon double bond and a radical generating group in the molecule is a (meth) acryloyl group, a benzophenone structure, a benzyl structure, an o-benzoyl benzoic acid ester structure, Having at least one structure selected from the group consisting of a thioxanthone structure, a 3-ketocoumarin structure, a 2-ethylanthraquinone structure and a benzoyl quinone structure makes the foam resistance more excellent.
  • the intramolecular hydrogen extraction type initiator (A) is methyl phenylglyoxylate, discoloration of the conductive member provided with the metal material can be further suppressed.
  • the pressure-sensitive adhesive composition further contains a cross-linking agent other than the compound (C), the cohesive force and the pressure-sensitive adhesive property become more excellent.
  • cross-linking agent other than the compound (C) is a polyfunctional (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyl groups, it becomes possible to maintain high cohesive force and adhesive physical characteristics derived from the polar component.
  • the intramolecular hydrogen extraction type initiator (A) is contained in the range of 0.1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive component (B), the transparency is excellent. In addition, discoloration of the conductive member provided with the metal material can be further suppressed.
  • the bonding reliability becomes excellent.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 10 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, the practicality becomes excellent.
  • An image display device having the laminated member, an image display panel, and a surface protection panel as constituent members is obtained because the laminated member suppresses discoloration of the metal material included in the conductive member and has high reliability.
  • the device will also be highly reliable.
  • the polarizing film with an adhesive layer of the present invention (hereinafter, also abbreviated as “the present polarizing film”) has a polarizing film and an adhesive layer on at least one surface of the polarizing film.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing the intracellular hydrogen extraction type initiator (A).
  • the polarizer of the polarizing film that is, the PVA layer does not react with the intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) to increase the iodine ion concentration. Therefore, discoloration can be suppressed.
  • the "polarizing film” is a film having a function of converting natural light into linear polarization, and is usually used for films such as PVA-based resin, polyvinyl acetate resin, ethylene / vinyl acetate (EVA) resin, polyamide resin, and polyester-based resin. Examples thereof include those in which iodine or a bicolor dye is adsorption-oriented, and a PVA-based resin film usually iodine-dyed is typical.
  • discoloration mechanism polarizing film iodine ion concentration in absorption in a specific wavelength (400 ⁇ 450nm) - is estimated to be due to an increase (I 5). More specifically, when a pressure-sensitive adhesive component containing an intermolecular hydrogen abstraction type initiator is used, the initiator is transferred to a polarizer and acts on an iodine complex in the PVA layer, and is absorbed at the specific wavelength. iodine ion concentration (I 5 -) was increased, by absorbance of the PVA layer of wavelength 300 ⁇ 400 nm is increased, it is believed that discoloration polarizing film occurs.
  • the polarizing film used in the present polarizing film is a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing an intermolecular hydrogen extraction type initiator described in the “Examples” column described below. More specifically, a pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1 described below was attached, and the mixture was allowed to stand at 25 ° C. and 90% RH for 2 days, and then ultraviolet-visible near-red.
  • the absorbance of the polarizer at a wavelength of 300 to 400 nm measured by an external spectrophotometer is 3.5 or more, preferably 4 or more.
  • the absorbance of the polarizer at a wavelength of 300 to 400 nm measured under the above conditions is 3.5 or more, which indicates that the polarizing film is yellowed from Comparative Example 1 described below.
  • the edge portion of the polarizing film used for the present polarizing film is described above.
  • a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing an intermolecular hydrogen extraction type initiator is attached, and more specifically, a pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1 described below is attached. After sticking and allowing to stand at 25 ° C.
  • the absorbance of the polarizer at a wavelength of 300 to 400 nm measured by an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer is 3.5 or more, and 4 or more. Is preferable.
  • the "edge” refers to the edge in the width direction of the polarizing film, indicates a position of 5% or 95% of the total width of the polarizing film, and the central portion is 50% of the total width of the polarizing film. Indicates the position.
  • intramolecular hydrogen extraction type initiator (A) examples include methyl benzoylite photopolymerization initiators such as methyl phenylglycilate, methylbenzoylformates, and 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] oxyphenylacetate.
  • methyl benzoylite photopolymerization initiators such as methyl phenylglycilate, methylbenzoylformates, and 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] oxyphenylacetate.
  • an oxyphenyl-based photopolymerization initiator such as a mixture of an ethyl ester and an oxyphenylacetic acid 2- (2-hydroxy-ethoxy) ethyl ester, and among them, a methyl benzoylite-based photopolymerization initiator is preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of commercially available products of the intramolecular hydrogen extraction type initiator (A) include IGM RESINS B.I. V. Examples thereof include “Omnirad MBF” and “Omnirad 754" manufactured by the same company.
  • the intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) shifts to a polarizer because it has a weaker holding power in the active state than the intermolecular hydrogen abstraction type initiator. It is estimated that discoloration can be suppressed because it cannot be done. That is, in the present invention, it is preferable to use the intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) without using the intermolecular hydrogen abstraction type initiator.
  • methyl phenylglyoxylate represented by the following structural formula is particularly preferable from the viewpoint of yellowing reliability with respect to a polarizing film containing water.
  • methyl phenylglyoxylate since methyl phenylglyoxylate is in a liquid state at room temperature (23 ° C.), it has excellent dispersibility when mixed in the pressure-sensitive adhesive composition, can be mixed uniformly, and is easy to masterbatch. There are also advantages.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-40256 describes that methyl phenylglyoxylate can be used as an example of a photopolymerization initiator.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-40256 only describes that the photopolymerization initiator is used only for curing independently by irradiation, and is an intramolecular hydrogen extraction type as in the present invention.
  • the discoloration of the polarizing film can be suppressed by selecting the initiator (A).
  • the present invention is a useful invention as compared with Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-40256.
  • the amount of the intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) added is not particularly limited, and typically, when the adhesive component (B) described below [base polymer (b1) is used, it is used.
  • base polymer (b1) base polymer (b1)
  • the total amount of the mixture is used, and when a partial polymer (b3) of the mixture is used, the unreacted monomer is used.
  • Total amount of the partial polymer 0.1 part by mass or more and 10 parts by mass or less, particularly 0.2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, and 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, based on 100 parts by mass. It is particularly preferable to adjust at the ratio of. However, this range may be exceeded in balance with other factors.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter, also abbreviated as “the present pressure-sensitive adhesive layer”) in the present invention is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing the intramolecular hydrogen extraction type initiator (A). Further, the pressure-sensitive adhesive composition is at least one type of pressure-sensitive adhesive component (B) selected from the group consisting of a base polymer (b1), a mixture of monomer components constituting the base polymer (b2) and a partial polymer thereof (b3). Is preferably included.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be a single layer or a multi-layered structure, and in the case of a multi-layered surface layer, it is preferable that the surface layer is a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive composition (hereinafter, also abbreviated as “the present composition”) contains the intramolecular hydrogen extraction type initiator (A).
  • the present composition contains at least one pressure-sensitive adhesive component (B) selected from the group consisting of a base polymer (b1), a mixture of monomer components constituting the base polymer (b2), and a partial polymer thereof (b3). Is preferable.
  • base polymer refers to the polymer component having the highest content ratio in the pressure-sensitive adhesive composition, and more preferably 50% by mass of the polymer component as the main component in the present composition or the present composition. It refers to a polymer component contained in excess.
  • the content of the base polymer (b1) is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and 90% by mass or more, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. Is the most preferable.
  • the upper limit is preferably 99.9% by mass or less.
  • the pressure-sensitive adhesive component (B) at least a mixture (b2) of a monomer component for forming the base polymer (b1) instead of the base polymer (b1) and a partial polymer (b3) of the mixture.
  • a mixture (b2) of a monomer component for forming the base polymer (b1) instead of the base polymer (b1) and a partial polymer (b3) of the mixture may be used.
  • the partial polymer (b3) refers to a product obtained by polymerizing a part of a mixture of the monomer components. More specifically, it includes a polymer or oligomer obtained by partially polymerizing the monomer component, and an unreacted monomer component.
  • the present composition is preferably a photocurable pressure-sensitive adhesive composition that is cured by irradiation with ultraviolet rays.
  • Examples of the base polymer (b1) include (meth) acrylic acid ester-based (co) polymers, rubber-based polymers, silicone-based polymers, polyester-based polymers, urethane-based polymers, polyamide-based polymers, epoxy-based polymers, and fluorine-based polymers. And so on. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, a (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer is preferable.
  • the (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer for example, in addition to a homopolymer of alkyl (meth) acrylate, a copolymer obtained by copolymerizing this with a monomer component having copolymerizability. Can be mentioned. Further, more preferably as a (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer, alkyl (meth) acrylate and a carboxy group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, an amino group-containing monomer, and an epoxy group-containing monomer copolymerizable with the alkyl (meth) acrylate.
  • (meth) acrylate has a meaning including acrylate and methacrylate.
  • (co) polymer means to include the polymer and the copolymer
  • (meth) acrylic means to include acrylic and methacrylic.
  • Adhesive Component (B) Further, with respect to the above (b1) to (b3), more specifically, with a linear or branched alkyl (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms in the side chain (hereinafter, also referred to as "copolymerizable monomer a").
  • (Meta) acrylate (hereinafter, also referred to as “copolymerizable monomer d”) and hydroxyl group-containing monomer (hereinafter, also referred to as “copolymerizable monomer e”) are composed of at least one monomer component selected from the group. Examples thereof include a copolymer (b1), a mixture of these monomer components (b2), or a partial polymer thereof (b3).
  • the ( ⁇ ) copolymerizable monomer a A copolymer composed of a monomer component containing at least one of a copolymerizable monomer b and a copolymerizable monomer c, ( ⁇ ) copolymerizable monomer a, a copolymerizable monomer b, and a copolymerizable monomer c.
  • a copolymer composed of a monomer component containing at least one of the above, a copolymerizable monomer d and at least one of the copolymerizable monomer e, a mixture of these monomer components, or a partial polymer thereof is given as a suitable example. Can be done. Among them, ( ⁇ ) is preferable, a copolymer composed of a monomer component containing a copolymerizable monomer a, a copolymerizable monomer b, and a copolymerizable monomer c, a mixture of these monomer components, or a partial polymer thereof. Is particularly preferable.
  • linear or branched alkyl (meth) acrylate (copolymerizable monomer a) having 4 to 18 carbon atoms in the side chain examples include n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and sec-butyl (meth).
  • the copolymerizable monomer a is preferably contained in the total monomer component of the copolymer in the range of 30% by mass or more and 90% by mass or less, and among them, 35% by mass or more and 88% by mass or less, particularly among them. It is more preferably contained in the range of 40% by mass or more and 85% by mass or less, and further preferably 55% by mass or more and 85% by mass or less.
  • Examples of the carboxy group-containing monomer (copolymerizable monomer b) include (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, and 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2 -(Meta) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl maleic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl maleic acid, 2- (meth) acryloyloxy Ethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl succinic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid and the like can be mentioned, and (meth) acrylic acid is particularly preferable. These may be one kind or a combination of two or more kinds. In addition, "
  • the copolymerizable monomer b is 1.2% by mass or more and 15% by mass or less in all the monomer components of the copolymer, and 1.5% by mass or more and 10% by mass or less from the viewpoint of obtaining excellent adhesive properties. Above all, it is particularly preferable that it is contained in the range of 2% by mass or more and 8% by mass or less.
  • Examples of the vinyl monomer (copolymerizable monomer c) include compounds having a vinyl group in the molecule. Such compounds include (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, functional monomers having a functional group such as a hydroxyl group, an amide group and an alkoxylalkyl group in the molecule, and functional monomers. Polyalkylene glycol di (meth) acrylates and vinyl ester monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl laurate and aromatic vinyl monomers such as styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, ⁇ -methylstyrene and other substituted styrenes. Can be exemplified, and among them, a vinyl ester monomer is preferable. These may be one kind or a combination of two or more kinds.
  • the copolymerizable monomer c is 1.2% by mass or more and 40% by mass or less in all the monomer components of the copolymer, and 1.5% by mass or more and 35% by mass or less from the viewpoint of obtaining excellent adhesive properties. Above all, it is particularly preferable that it is contained in the range of 2% by mass or more and 30% by mass or less.
  • Examples of the (meth) acrylate (copolymerizable monomer d) having 1 to 3 carbon atoms in the side chain include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and i-propyl (meth). ) Acrylate and the like can be mentioned. These may be one kind or a combination of two or more kinds.
  • the copolymerizable monomer d is preferably contained in the range of 0% by mass or more and 70% by mass or less in all the monomer components of the copolymer, and among them, 3% by mass or more and 65% by mass or less, particularly 5 It is more preferably contained in the range of mass% or more and 60 mass% or less.
  • hydroxyl group-containing monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-hydroxybutyl (meth) acrylate.
  • Hydroxyalkyl (meth) acrylates can be mentioned. These may be one kind or a combination of two or more kinds.
  • the copolymerizable monomer e is preferably contained in the range of 0% by mass or more and 30% by mass or less in all the monomer components of the copolymer, and among them, 0% by mass or more and 25% by mass or less, particularly 0. It is more preferably contained in the range of mass% or more and 20 mass% or less.
  • acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride, glycidyl (meth) acrylate, glycidyl ⁇ -ethylacrylate, and epoxy such as 3,4-epoxybutyl (meth) acrylate.
  • Group-containing monomer amino group-containing (meth) acrylic acid ester-based monomer such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-methylol Monomers containing amide groups such as (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, maleic acid amide, maleimide, vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, etc.
  • a heterocyclic basic monomer such as vinylcarbazole can also be appropriately used as needed.
  • the most typical specific example of a mixture of monomer components constituting a (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer, a (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer, or a partial polymer thereof is, for example.
  • Copolymerizable monomers such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and methyl (meth) acrylate.
  • Copolymerizable monomers such as meta) acrylate, monomethyl maleate, monomethyl itacone, vinyl acetate, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile, fluorinated (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, etc. c , And (meth) acrylic acid ester copolymer obtained by copolymerizing with, a mixture of these monomer components, or a partial polymer thereof can be mentioned.
  • the (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer can be obtained by polymerizing the copolymerizable monomer according to a conventionally known method such as solution radical polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, or emulsion polymerization. Can be done. Further, in the present invention, at least one of the mixture of the copolymerizable monomer components and the partial polymer of the mixture may be used instead of the (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer.
  • the mass average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer is preferably 50,000 or more and 1.5 million or less, particularly 70,000 or more and 1.3 million or less, and particularly preferably 100,000 or more and 1.2 million or less.
  • the mass average molecular weight is measured by the following method.
  • a gel permeation chromatography (GPC) analyzer (device name: Tosoh) using 4 mg of a (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer (A) dissolved in 12 mL of tetrahydrofuran (THF) as a measurement sample.
  • the molecular weight distribution curve is measured under the following conditions using an HLC-8320 GPC manufactured by the company, and the mass average molecular weight (Mm) is obtained.
  • TSKguardvolumeHXL -Separation column TSKgelGMHXL (4) ⁇ Temperature: 40 °C ⁇ Injection amount: 100 ⁇ L ⁇ Polystyrene conversion ⁇ Solvent: THF ⁇ Flow velocity: 1.0 mL / min
  • the mass average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer is 700,000 from the viewpoint that the larger the molecular weight, the more the cohesive force is obtained by the entanglement of the molecular chains. It is preferably 1.5 million or more, particularly 800,000 or more and 1.3 million or less.
  • the mass average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer is 100,000 or more and 700,000 or less, particularly 150,000 or more and 600,000 or more. The following is preferable.
  • the mass average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer is 100,000 or more. It is preferably 700,000 or less, particularly 150,000 or more and 600,000 or less, and particularly preferably 200,000 or more and 500,000 or less.
  • the present composition has a radically polymerizable functional group having a carbon-carbon double bond and a radical generating group in the molecule in order to have excellent yellowing resistance and foaming reliability with respect to the polarizing film. It is preferable to use the compound [Compound (C)] in combination with the intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A).
  • examples of the "radical polymerizable functional group having a carbon-carbon double bond” include a functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group and a vinyl group.
  • the "radical generating group” means a group that generates a radical that initiates a polymerization reaction under excitation by active energy rays such as ultraviolet rays.
  • the compound (C) since the compound (C) has a radically polymerizable functional group having a carbon-carbon double bond in the molecule, for example, it polymerizes by itself by irradiation with ultraviolet rays and polymerizes, so that the compound (C) is transferred to a polarizing film. There is a tendency to reduce the risk of discoloring the polarizing film.
  • the "radical generating group” a structure in which a radical is generated by being excited by irradiation with an active energy ray and causing a hydrogen abstraction reaction is particularly preferable. Since the compound (C) has a radical generating group, for example, the compounds (C) can be polymerized with each other or a crosslinked structure can be formed between the molecules of the base polymer (b1). The cohesive force of the resin composition can be improved.
  • the compound (C) has a radically polymerizable functional group having a carbon-carbon double bond in the molecule and is a radical generating group, that is, a functional group that generates a radical when irradiated with an active energy ray. Anything that has.
  • those having a structure capable of extracting hydrogen from the molecule of the base polymer (b1) or the like to generate radicals are preferable.
  • the compound (C) includes, for example, a (meth) acryloyl group and a group consisting of a benzophenone structure, a benzyl structure, an o-benzoyl benzoic acid ester structure, a thioxanthone structure, a 3-ketocoumarin structure, a 2-ethylanthraquinone structure and a camphaquinone structure.
  • a (meth) acryloyl group and a group consisting of a benzophenone structure, a benzyl structure, an o-benzoyl benzoic acid ester structure, a thioxanthone structure, a 3-ketocoumarin structure, a 2-ethylanthraquinone structure and a camphaquinone structure.
  • Compounds having at least one structure of choice can be mentioned.
  • the compound (C) is preferably a compound having a (meth) acryloyl group and a benzophenone structure. More specifically, 4-acryloyloxybenzophenone, 4-acryloyloxyethoxybenzophenone, 4-acryloyloxy-4'-methoxybenzophenone, 4-acryloyloxyethoxy-4'-methoxybenzophenone, 4-acryloyloxy-4'- Bromobenzophenone, 4-acryloyloxyethoxy-4'-bromobenzophenone, 4-methacryloyloxybenzophenone, 4-methacryloyloxyethoxybenzophenone, 4-methacryloyloxy-4'-methoxybenzophenone, 4-methacryloyloxyethoxy-4'-methoxybenzophenone , 4-methacryloyloxyethoxy-4'-methoxybenzophenone , 4-methacryloyloxy-4'-bromobenzophenone, and mixtures
  • the pressure-sensitive adhesive component (B) [when the base polymer (b1) is used, the base polymer, a mixture of the monomer components constituting the base polymer instead of the base polymer ( When b2) is used, the total amount of the mixture, and when the partial polymer (b3) of the mixture is used, the total amount of the unreacted monomer and the partial polymer] 0.2 mass with respect to 100 parts by mass. It is preferably parts or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, and most preferably 0.5 parts by mass or more.
  • the upper limit of the value is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less, and most preferably 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive component (B). preferable.
  • the blending ratio of the intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) and the compound (C) [intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) / compound (C)] is based on mass, and is usually 99/1 to 1. It is / 99, preferably 90/10 to 40/60, and more preferably 85/15 to 60/40.
  • the present composition may contain a cross-linking agent other than the compound (C), if necessary.
  • a cross-linking agent other than the compound (C)
  • a method of adding the reaction initiator of the above and cross-linking by irradiation with ultraviolet rays or the like can be mentioned.
  • the cross-linking method by irradiation with light such as ultraviolet rays is preferable from the viewpoint that the polar functional groups such as the carboxy group in the present composition are not reacted and consumed, and the high cohesive force and the adhesive physical characteristics derived from the polar components can be maintained.
  • the cross-linking agent is, for example, at least one selected from (meth) acryloyl group, epoxy group, isocyanate group, carboxy group, hydroxy group, carbodiimide group, oxazoline group, aziridine group, vinyl group, amino group, imino group and amide group.
  • Examples thereof include cross-linking agents having a type of cross-linking functional group, and one type or a combination of two or more types may be used. Of these, polyfunctional (meth) acrylates having two or more (meth) acryloyl groups are preferable.
  • the crosslinkable functional group may be protected by a deprotectable protecting group.
  • the content of the cross-linking agent is the base polymer instead of the base polymer and the base polymer when the pressure-sensitive adhesive component (B) [base polymer (b1) is used.
  • base polymer (b1) base polymer (b1) is used.
  • a mixture (b2) of monomer components constituting the polymer the total amount of the mixture is used, and when a partial polymer (b3) of the mixture is used, the total amount of the unreacted monomer and the partial polymer] 100.
  • the composition may contain an antioxidant if necessary.
  • the antioxidant include 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), hexamethylene glycol-bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamete), and the like.
  • Tetrax [Methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamete)] methane, triethylene glycol-bis-3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzyl) benzene, n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3', 5 '-Di-t-butylphenol) propionate, 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (6-t-butyl-3-methyl-phenol)
  • hindered phenol-based antioxidants such as, sulfur-based, and various antioxidants such as amine-based antioxidants.
  • the present composition may appropriately contain known components to be blended in ordinary pressure-sensitive adhesive compositions.
  • light stabilizers ultraviolet absorbers, metal inactivating agents, rust inhibitors, antiaging agents, hygroscopic agents, foaming agents, defoaming agents, inorganic particles, viscosity modifiers, tackifier resins, photosensitizers, etc.
  • Various additives such as a fluorescent agent, a reaction catalyst (tertiary amine compound, quaternary ammonium compound, tin laurate compound, etc.) and the like can be appropriately contained.
  • the present composition is obtained, for example, by mixing a predetermined amount of each of an intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A), a pressure-sensitive adhesive component (B) and, if necessary, other components. Further, in this composition, as the pressure-sensitive adhesive component (B), at least one of a mixture (b2) of monomer components constituting the base polymer instead of the base polymer (b1) and a partial polymer (b3) of the mixture. May be used.
  • the mixing method thereof is not particularly limited, and the mixing order of each component is not particularly limited.
  • a heat treatment step may be added during the production of the present composition. In this case, it is desirable to mix each component of the present composition in advance and then perform the heat treatment. In the above-mentioned mixing, a masterbatch obtained by concentrating various mixed components may be used.
  • the mixing method is not particularly limited, and for example, a universal kneader, a planetary mixer, a Banbury mixer, a kneader, a gate mixer, a pressurized kneader, a three-roll, a two-roll, or the like can be used.
  • a solvent may be used if necessary.
  • the composition can also be used as a solvent-free system that does not contain a solvent. By using it as a solvent-free system, it is possible to have an advantage that the solvent does not remain and the heat resistance and the light resistance are improved.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention (hereinafter, also abbreviated as "the present pressure-sensitive adhesive sheet") has a pressure-sensitive adhesive layer. Further, the pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive containing an intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) and a compound (C) having a radically polymerizable functional group having a carbon-carbon double bond and a radical generating group in the molecule. Formed from the agent composition.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is at least one type of pressure-sensitive adhesive component (B) selected from the group consisting of a base polymer (b1), a mixture of monomer components constituting the base polymer (b2) and a partial polymer thereof (b3). Is preferably included.
  • the specific contents of the intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A), the pressure-sensitive adhesive component (B) and the compound (C) are as described above, and the preferred forms are also the same.
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably has photocurability. More specifically, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a photocurable pressure-sensitive adhesive composition that is cured by irradiation with ultraviolet rays.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains an intramolecular hydrogen abstraction-type initiator (A), a pressure-sensitive adhesive component (B), and a radical-polymerizable functional group and a radical-generating group having a carbon-carbon double bond. It is preferable to include the compound (C) contained therein, and further, in the above configuration, as the intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A), a methyl benzoylrate-based photopolymerization initiator and an oxyphenyl-based photopolymerization initiator It is more preferable to use at least one of the above.
  • This adhesive sheet is usually used as an adhesive sheet with a release film obtained by molding the composition into a single-layer or multi-layer sheet on a release film, but the composition is directly applied to an adherend to form a sheet. It may be formed and used.
  • the material of the release film include polyester resin, polyolefin resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, acrylic resin, triacetyl cellulose resin, fluororesin and the like. Among these, polyester resin and polyolefin resin are particularly preferable.
  • the present adhesive sheet may be in the form of a roll or a sheet.
  • the adhesive sheet is processed into various shapes, and the release films are laminated so as to sandwich the adhesive sheet, and the outer edge of the release film forming the outer layer is the adhesive sheet.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet with a release film that has a structure that projects outward from the outer edge of the pressure-sensitive adhesive layer and is cut into a single-wafer shape (for example, the plane shape of the pressure-sensitive adhesive layer and the release film is rectangular such as a rectangle). It is preferable to have.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet with a release film having such a shape is particularly preferably used as a repair part.
  • the adhesive sheet used as a repair component is required to be applicable to an image display device equipped with various types of polarizing films.
  • This adhesive sheet is applied to an image display device using any polarizing film. Even in this case, its usefulness is high because it can suppress discoloration of the polarizing film.
  • the present adhesive sheet has multiple layers, that is, when it has a laminated structure including an intermediate layer and an outermost layer, the outermost layer has unevenness followability and foaming reliability as in the case of the single layer. Therefore, it is preferable to form the pressure-sensitive adhesive composition using the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition.
  • the intermediate layer does not contribute to adhesion to the image display device constituent members, it does not impair transparency, has light transmittance to the extent that it does not hinder the curing reaction of the outermost layer, and has cuttability and cutability. It is preferable that it has a property of enhancing handleability.
  • the type of the pressure-sensitive adhesive component (for example, the base polymer) forming the intermediate layer is not particularly limited as long as it is a transparent resin, but it is preferable to use the same pressure-sensitive adhesive component (B) as described above. At this time, from the viewpoint of ensuring transparency and ease of production, it is preferable to use the same resin as the pressure-sensitive adhesive component (B) (for example, base polymer (b1)) of the outermost layer.
  • the intermediate layer may be formed so as to be cured by ultraviolet cross-linking, or may be formed so as to be cured by heat. Further, it may be formed so as not to be cured afterwards. However, considering the adhesion to the outermost layer and the like, it is preferable to form it so as to be post-cured, and particularly preferably to be formed so as to be crosslinked with ultraviolet rays. At that time, since the light transmittance decreases as the content of the photopolymerization initiator increases, it is preferable to contain the photopolymerization initiator at a content lower than the content of the photopolymerization initiator in the outer layer in the intermediate layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is first-cured by UV-crosslinking the pressure-sensitive adhesive layer so as to have potential UV reactivity, in other words, to leave UV reactivity.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be crosslinked by ultraviolet rays by irradiating the release film with ultraviolet rays.
  • it is possible to adjust the degree of ultraviolet cross-linking by controlling the irradiation amount of ultraviolet rays, but as described above, by irradiating the ultraviolet rays through the release film, the ultraviolet rays are partially blocked. It is also possible to adjust the degree of UV cross-linking in this way.
  • the present adhesive sheet is preferably an optically transparent transparent adhesive sheet.
  • optically transparent is intended to have a total light transmittance of 80% or more, preferably 85% or more, and more preferably 90% or more.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 10 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less from the practical point of view, more preferably 15 ⁇ m or more and 400 ⁇ m or less, and particularly preferably 20 ⁇ m or more and 350 ⁇ m or less.
  • the laminated member of the present invention (hereinafter, also abbreviated as "this member") has a structure in which the present adhesive sheet is bonded to an image display device constituent member.
  • the image display device constituent member include a touch panel, an image display panel, a surface protection panel, a polarizing film, and the like, and a laminated body composed of any one of these or a combination of two or more of them.
  • a polarizing film is preferable as an image display device constituent member to which the adhesive sheet of the present invention is attached. That is, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive sheet is a laminated member having a structure in which it is bonded to a polarizing film.
  • the PVA layer constituting the polarizing film has an increased iodine density due to recent thinning, and easily reacts with moisture and an adhesive, so that discoloration is likely to occur.
  • This adhesive sheet can suppress discoloration of the PVA layer even when exposed to high humidity after being laminated with a polarizing film.
  • the image display device of the present invention (hereinafter, also abbreviated as "the present device") has the present member or the present polarizing film. More specifically, a device incorporating a surface protection panel / main adhesive sheet / touch panel, a touch panel / main adhesive sheet, a main polarizing film / image display panel, and the like can be mentioned.
  • the composition is heated and melted (hot melt), and this is applied onto a transparent mold release resin sheet to form a single-layer or multi-layer sheet to form a sheet-like pressure-sensitive adhesive layer.
  • the sheet-shaped pressure-sensitive adhesive layer may be primarily cured by UV-crosslinking the sheet-shaped pressure-sensitive adhesive layer so as to have potential ultraviolet reactivity, in other words, to leave the UV reactivity. ..
  • the sheet-shaped pressure-sensitive adhesive layer may be crosslinked by ultraviolet rays by irradiating the transparent mold release resin sheet with ultraviolet rays.
  • the degree of ultraviolet cross-linking by controlling the irradiation amount of ultraviolet rays, but as described above, by irradiating the ultraviolet rays through the transparent release resin sheet, the ultraviolet rays are emitted. It is also possible to adjust the degree of ultraviolet cross-linking by partially blocking.
  • the transparent mold release resin sheet for example, a cast film or a stretched film of a polyester resin, a polypropylene resin, or a polyethylene resin is coated with a silicone resin and subjected to a mold release treatment, or a mold release paper or the like is used. It can be appropriately selected and used, and it is particularly preferable to use a transparent release resin sheet having a different peeling force or a transparent release resin sheet having a different thickness.
  • the "sheet-like pressure-sensitive adhesive layer” that is, the thickness of the main pressure-sensitive adhesive sheet before secondary curing, the amount of ultraviolet light irradiation, the irradiation wavelength, the irradiation device, and the like, which will be described later, may be appropriately adjusted.
  • Step (2) In the step (2), after laminating the two image display device constituent members via the "sheet-like adhesive layer" obtained in the step (1), ultraviolet rays are emitted from at least one image display device constituent member side. Irradiation is performed, and the "sheet-like pressure-sensitive adhesive layer" is subjected to ultraviolet cross-linking via this member to be secondarily cured.
  • the photopolymerization initiator in the "sheet-shaped pressure-sensitive adhesive layer” is excited to generate radicals. Since it is necessary to reach a sufficient amount of light having an effective wavelength for generation, it is preferable that the ultraviolet transmittance of one of the image display device constituent members is a certain level or more. Specifically, for example, when a glass plate is laminated on the side of the "sheet-shaped pressure-sensitive adhesive layer" to be irradiated with ultraviolet rays, the ultraviolet transmittance of the glass plate is preferably a certain level or more.
  • the ultraviolet transmittance of the laminated body of the glass plate, the adhesive, and the protective sheet is at least a certain level. Therefore, the ultraviolet transmittance of the image display device constituent member laminated on the ultraviolet irradiation side of the "sheet-like pressure-sensitive adhesive layer", that is, the ultraviolet transmittance in the wavelength range of 315 to 400 nm of the UV-A wave is 20% or more. Is more preferable, and more preferably 30% or more, and particularly preferably 40% or more.
  • the member capable of having such a light transmittance is composed of, for example, a polycarbonate resin, an acrylic resin, a polyvinyl chloride resin, a polyester resin, a triacetyl cellulose resin (TAC), a cellulose resin such as a diacetyl cellulose resin, a styrene resin, or the like.
  • a polycarbonate resin an acrylic resin, a polyvinyl chloride resin, a polyester resin, a triacetyl cellulose resin (TAC), a cellulose resin such as a diacetyl cellulose resin, a styrene resin, or the like.
  • TAC triacetyl cellulose resin
  • a cellulose resin such as a diacetyl cellulose resin, a styrene resin, or the like.
  • the resin member constituting the image display device is made of the polycarbonate resin, acrylic resin, triacetyl cellulose resin or the like. It is possible to use the constituent resin member
  • the laminated member of the present invention (hereinafter, also abbreviated as "this member") is composed of a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing an intramolecular hydrogen extraction type initiator (A) and a metal material. It has a structure in which the provided conductive members are laminated. Hereinafter, each configuration will be described.
  • the conductive member is a sensor for a touch panel, and is usually formed by patterning a metal material on a transparent base material to form an electrode wire.
  • the transparent base material examples include glass, polyester resin, polyolefin resin, (meth) acrylic resin, polyurethane resin, polyether sulfone resin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyether resin, and poly.
  • examples thereof include ether ketone-based resins, (meth) acronitrile-based resins, and cycloolefin-based resins.
  • glass having high transmittance is preferable.
  • the metal material examples include titanium, silicon, niobium, indium, zinc, tin, gold, silver, copper, aluminum, cobalt, chromium, nickel, lead, iron, palladium, platinum, tungsten, zirconium, tantalum, and hafnium. Can be mentioned. In addition, those containing two or more of these metals and alloys of these metals can also be mentioned.
  • the metal material contains silver. That is, the laminated member of the present invention can suppress discoloration even when the conductive member contains silver which is easily discolored as a metal material.
  • the present invention can suppress discoloration of the metal material, it is presumed that the discoloration of the metal material occurs as follows. First, the photopolymerization initiator activated by ultraviolet irradiation reacts with oxygen invading from the end face of the laminated member to generate active oxygen. Then, when the active oxygen reacts with the metal material, the metal material (silver) is oxidized and discoloration occurs. In the present invention, discoloration of the metal material (silver) can be suppressed by using the intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) as the photopolymerization initiator.
  • A intramolecular hydrogen abstraction type initiator
  • the conductive member may be provided with an overcoat layer on the electrode wire formed by patterning the metal material.
  • the laminated member of the present invention is obtained by laminating the following pressure-sensitive adhesive layer and the conductive member, and in particular, laminating the following pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the conductive member provided with a metal material is conductive. This is preferable because discoloration of the member can be suppressed.
  • the closest distance between the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and the metal material is 0 to 20 nm, preferably 0 to 10 nm, and more preferably 0 to 5 nm. The closer this distance is, the more likely it is that the conductive member will be discolored, so that the anti-discoloration effect according to the present invention will be greater.
  • the degree of oxidation of the conductive member is preferably 33.0% or less, more preferably 31.5% or less, and 30 More preferably, it is less than 5.5%. Further, considering that the degree of oxidation of the conductive member containing silver as a metal material before laminating the adhesive sheet is generally 23.5%, the degree of oxidation of the conductive member in the laminated member of the present invention is increased.
  • the rate (oxidation degree (%) of the conductive member after laminating the adhesive sheet-oxidation degree (%) of the conductive member before laminating the adhesive sheet) is preferably 9.5% or less, preferably 8.0% or less. More preferably, it is more preferably 7.5% or less, and most preferably 7.0% or less.
  • the pressure-sensitive adhesive composition (hereinafter, also abbreviated as “the present composition”) used for the laminated member of the present invention contains the intracellular hydrogen extraction type initiator (A). From the viewpoint of enhancing the bonding reliability, the present composition is preferably a photocurable pressure-sensitive adhesive composition that is cured by irradiation with ultraviolet rays.
  • This composition contains an intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A), and by using the intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) as an initiator, its mechanism of action is not clear. After photopolymerization, discoloration of the conductive member provided with the metal material can be suppressed. It is presumed that the intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) cannot be transferred to the conductive member because the holding power of the active state is weaker than that of the intermolecular hydrogen abstraction type initiator, and discoloration can be suppressed. ing. That is, in the present invention, it is preferable to use the intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) without using the intermolecular hydrogen abstraction type initiator.
  • the intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) is a compound having a functional group that is excited by irradiation with an active energy ray and causes a hydrogen abstraction reaction in the molecule to generate a radical, for example, phenylglioxylic acid.
  • Methyl benzoylgiate photopolymerization initiator such as methyl, a mixture of oxyphenylacetic acid-2- [2-oxo-2-phenylacetoxy-ethoxy] ethyl ester and oxyphenylacetic acid 2- [2-hydroxy-ethoxy] ethyl ester
  • Oxyphenyl-based photopolymerization initiators and the like, and among them, methyl benzoylate-based photopolymerization initiators are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of commercially available products of the intramolecular hydrogen extraction type initiator (A) include IGM RESINS B.I. V. Examples thereof include “Omnirad MBF” and “Omnirad 754" manufactured by the same company.
  • the content of the intramolecular hydrogen extraction type initiator (A) is preferably in the range of 0.1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive component (B) described later. , More preferably 0.5 parts by mass or more and 8 parts by mass or less, further preferably 1 part by mass or more and 6 parts by mass or less, and particularly preferably 1.5 parts by mass or more and 4 parts by mass or less.
  • the content of the intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) is within the above range, the transparency is excellent and the discoloration of the conductive member provided with the metal material can be further suppressed.
  • the composition may contain at least one pressure-sensitive adhesive component (B) selected from the group consisting of a base polymer (b1), a mixture of monomer components constituting the base polymer (b2) and a partial polymer thereof (b3). preferable.
  • base polymer refers to the polymer component having the highest content ratio in the pressure-sensitive adhesive composition, and more preferably 50% by mass of the polymer component as the main component in the present composition or the present composition. It refers to a polymer component contained in excess.
  • the pressure-sensitive adhesive component (B) at least a mixture (b2) of a monomer component for forming the base polymer (b1) instead of the base polymer (b1) and a partial polymer (b3) of the mixture.
  • a mixture (b2) of a monomer component for forming the base polymer (b1) instead of the base polymer (b1) and a partial polymer (b3) of the mixture may be used.
  • the partial polymer (b3) refers to a product obtained by polymerizing a part of a mixture of the monomer components. More specifically, it includes a polymer or oligomer obtained by partially polymerizing the monomer component, and an unreacted monomer component.
  • Examples of the base polymer (b1) include (meth) acrylic acid ester-based (co) polymers, rubber-based polymers, silicone-based polymers, polyester-based polymers, urethane-based polymers, polyamide-based polymers, epoxy-based polymers, and fluorine-based polymers. And so on. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, a (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer is preferable.
  • the content of the base polymer (b1) is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and 90% by mass or more, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. Is the most preferable.
  • the upper limit is preferably 99.9% by mass or less.
  • the (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer for example, in addition to a homopolymer of alkyl (meth) acrylate, a copolymer obtained by copolymerizing this with a monomer component having copolymerizability can be used. Can be mentioned. Further, more preferably as a (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer, alkyl (meth) acrylate and a carboxy group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, an amino group-containing monomer, and an epoxy group-containing monomer copolymerizable with the alkyl (meth) acrylate.
  • An amide group-containing monomer, and at least one monomer selected from the group consisting of other vinyl monomers can be mentioned as a copolymer containing as a monomer component.
  • the term “(co) polymer” means to include the polymer and the copolymer.
  • (meth) acrylic means to include acrylic and methacrylic
  • (meth) acrylate means to include acrylate and methacrylate.
  • Adhesive Component (B) Further, with respect to the above (b1) to (b3), more specifically, with a linear or branched alkyl (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms in the side chain (hereinafter, also referred to as "copolymerizable monomer a").
  • (Meta) acrylate (hereinafter, also referred to as “copolymerizable monomer d”) and hydroxyl group-containing monomer (hereinafter, also referred to as “copolymerizable monomer e”) are composed of at least one monomer component selected from the group. Examples thereof include a copolymer (b1), a mixture of these monomer components (b2), or a partial polymer thereof (b3).
  • the ( ⁇ ) copolymerizable monomer a a copolymer composed of a monomer component containing at least one of a copolymerizable monomer b and a copolymerizable monomer c, a ( ⁇ ) copolymerizable monomer a, a copolymerizable monomer b, and a copolymerizable monomer.
  • Preferable examples include a copolymer composed of a monomer component containing at least one of c and at least one of a copolymerizable monomer d and a copolymerizable monomer e, a mixture of these monomer components, or a partial polymer thereof.
  • ( ⁇ ) is preferable, a copolymer composed of a monomer component containing a copolymerizable monomer a, a copolymerizable monomer b, and a copolymerizable monomer c, a mixture of these monomer components, or a partial polymer thereof. Is particularly preferable.
  • linear or branched alkyl (meth) acrylate (copolymerizable monomer a) having 4 to 18 carbon atoms in the side chain examples include n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and sec-butyl (meth).
  • the content of the copolymerizable monomer a is preferably 30% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 35% by mass or more and 88% by mass or less, still more preferably. It is 40% by mass or more and 85% by mass or less, and particularly preferably 55% by mass or more and 85% by mass or less.
  • Examples of the carboxy group-containing monomer (copolymerizable monomer b) include (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, and 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2 -(Meta) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl maleic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl maleic acid, 2- (meth) acryloyloxy Ethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl succinic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid and the like can be mentioned, and (meth) acrylic acid is particularly preferable. These may be one kind or a combination of two or more kinds. In addition, "
  • the content of the copolymerizable monomer b is usually 1.2% by mass or more and 15% by mass or less in all the monomer components of the copolymer, and 1.5% by mass or more from the viewpoint of obtaining excellent adhesive physical properties. It is preferably 10% by mass or less, and particularly preferably 2% by mass or more and 8% by mass or less.
  • Examples of the vinyl monomer (copolymerizable monomer c) include compounds having a vinyl group in the molecule. Such compounds include (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, functional monomers having functional groups such as a hydroxy group, an amide group and an alkoxylalkyl group in the molecule, and functional monomers. Polyalkylene glycol di (meth) acrylates and vinyl ester monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl laurate and aromatic vinyl monomers such as styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, ⁇ -methylstyrene and other substituted styrenes. Can be exemplified, and among them, a vinyl ester monomer is preferable. These may be one kind or a combination of two or more kinds.
  • the content of the copolymerizable monomer c is usually 1.2% by mass or more and 40% by mass or less in all the monomer components of the copolymer, and 1.5% by mass or more and 35% by mass from the viewpoint of obtaining excellent adhesive physical properties. % Or less, and particularly preferably 2% by mass or more and 30% by mass or less.
  • Examples of the (meth) acrylate (copolymerizable monomer d) having 1 to 3 carbon atoms in the side chain include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and i-propyl (meth). ) Acrylate and the like can be mentioned. These may be one kind or a combination of two or more kinds.
  • the content of the copolymerizable monomer d is usually 70% by mass or less, preferably 3% by mass or more and 65% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 60% by mass in all the monomer components of the copolymer. It is as follows.
  • hydroxyl group-containing monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-hydroxybutyl (meth) acrylate.
  • Hydroxyalkyl (meth) acrylates can be mentioned. These may be one kind or a combination of two or more kinds.
  • the content of the copolymerizable monomer e is usually 30% by mass or less, preferably 25% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less in all the monomer components of the copolymer.
  • acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride, glycidyl (meth) acrylate, glycidyl ⁇ -ethylacrylate, and epoxy such as 3,4-epoxybutyl (meth) acrylate.
  • Group-containing monomer amino group-containing (meth) acrylic acid ester-based monomer such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-methylol Monomers containing amide groups such as (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, maleic acid amide, maleimide, vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, etc.
  • a heterocyclic basic monomer such as vinylcarbazole can also be appropriately used as needed.
  • the most typical specific example of a mixture of monomer components constituting a (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer, a (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer, or a partial polymer thereof is, for example.
  • Copolymerizable monomers such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and methyl (meth) acrylate.
  • Copolymerizable monomers such as meta) acrylate, monomethyl maleate, monomethyl itacone, vinyl acetate, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile, fluorinated (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, etc. c , And (meth) acrylic acid ester copolymer obtained by copolymerizing with, a mixture of these monomer components, or a partial polymer thereof can be mentioned.
  • the (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer can be obtained by polymerizing the copolymerizable monomer according to a conventionally known method such as solution radical polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, or emulsion polymerization. Can be done. Further, in the present invention, at least one of the mixture of the copolymerizable monomer components and the partial polymer of the mixture may be used instead of the (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer.
  • the mass average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer is preferably 50,000 or more and 1.5 million or less, particularly 70,000 or more and 1.3 million or less, and particularly preferably 100,000 or more and 1.2 million or less.
  • the mass average molecular weight is measured by the following method.
  • a gel permeation chromatography (GPC) analyzer (device name: HLC manufactured by Toso Co., Ltd.) was used as a measurement sample in which 4 mg of a (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer was dissolved in 12 mL of tetrahydrofuran (THF).
  • GPC gel permeation chromatography
  • -8320 GPC is used to measure the molecular weight distribution curve under the following conditions, and the mass average molecular weight (Mm) is obtained.
  • TSKguardvolumeHXL -Separation column TSKgelGMHXL (4) ⁇ Temperature: 40 °C ⁇ Injection amount: 100 ⁇ L ⁇ Polystyrene conversion ⁇ Solvent: THF ⁇ Flow velocity: 1.0 mL / min
  • the mass average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer is 700,000 or more. It is preferably 1.5 million or less, particularly 800,000 or more and 1.3 million or less.
  • the mass average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer is 100,000 or more and 700,000 or less, particularly 150,000 or more and 600,000 or more. The following is preferable.
  • the mass average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer is 100,000 or more. It is preferably 700,000 or less, particularly 150,000 or more and 600,000 or less, and particularly preferably 200,000 or more and 500,000 or less.
  • examples of the "radical polymerizable functional group having a carbon-carbon double bond” include a functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group and a vinyl group.
  • the "radical generating group” means a group that generates a radical that initiates a polymerization reaction under excitation by an active energy ray such as ultraviolet rays, and is excited by, for example, irradiation with an active energy ray to abstract hydrogen between molecules. Any one having a functional group that generates radicals by causing a reaction may be used.
  • the compound (C) since the compound (C) has a radically polymerizable functional group having a carbon-carbon double bond in the molecule, for example, it polymerizes by itself by irradiation with ultraviolet rays and polymerizes, so that the metal material (silver) There is a tendency that the risk of discoloring the conductive member without shifting to the conductive member for the image display device constituent member provided with the above can be reduced.
  • the compound (C) has a radical generating group
  • the compounds (C) can be polymerized with each other or a crosslinked structure can be formed between the molecules of the base polymer (b1), and the pressure-sensitive adhesive composition can be formed.
  • the cohesive force of an object can be improved.
  • the compound (C) has a radically polymerizable functional group having a carbon-carbon double bond in the molecule and is a radical generating group, that is, a functional group that generates a radical when irradiated with an active energy ray. Anything that has.
  • those having a structure capable of extracting hydrogen from the molecule of the base polymer (b1) or the like to generate radicals are preferable.
  • the compound (C) includes, for example, a (meth) acryloyl group and a group consisting of a benzophenone structure, a benzyl structure, an o-benzoyl benzoic acid ester structure, a thioxanthone structure, a 3-ketocoumarin structure, a 2-ethylanthraquinone structure and a camphaquinone structure.
  • a (meth) acryloyl group and a group consisting of a benzophenone structure, a benzyl structure, an o-benzoyl benzoic acid ester structure, a thioxanthone structure, a 3-ketocoumarin structure, a 2-ethylanthraquinone structure and a camphaquinone structure.
  • Compounds having at least one structure of choice can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the compound (C) is preferably a compound having a (meth) acryloyl group and a benzophenone structure. More specifically, for example, 4-acryloyloxybenzophenone, 4-acryloyloxyethoxybenzophenone, 4-acryloyloxy-4'-methoxybenzophenone, 4-acryloyloxyethoxy-4'-methoxybenzophenone, 4-acryloyloxy-4.
  • the lower limit of the content of the compound (C) is the pressure-sensitive adhesive component (B) [in the case of using the base polymer (b1), instead of the base polymer and the base polymer, from the viewpoint of improving the reliability of the laminated member.
  • the pressure-sensitive adhesive component (B) in the case of using the base polymer (b1), instead of the base polymer and the base polymer, from the viewpoint of improving the reliability of the laminated member.
  • a mixture (b2) of monomer components constituting the base polymer is used, the total amount of the mixture is used, and when a partial polymer (b3) of the mixture is used, the total amount of the unreacted monomer and the partial polymer is used.
  • It is preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, and most preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass.
  • the upper limit value is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less, and most preferably 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive component (B). ..
  • the blending ratio of the intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) and the compound (C) [intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) / compound (C)] is based on mass, and is usually 99/1 to 1. It is / 99, preferably 90/10 to 40/60, and more preferably 85/15 to 60/40.
  • the present composition may contain a cross-linking agent other than the compound (C), if necessary.
  • the cross-linking agent other than the compound (C) include (meth) acryloyl group, epoxy group, isocyanate group, carboxy group, hydroxy group, carbodiimide group, oxazoline group, aziridine group, vinyl group, amino group, imino group and amide.
  • examples thereof include a cross-linking agent having at least one cross-linking functional group selected from the groups, and one kind or a combination of two or more kinds may be used.
  • the crosslinkable functional group may be protected by a deprotectable protecting group.
  • a cross-linking agent having a (meth) acryloyl group is preferable, and a polyfunctional (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyl groups is particularly preferable.
  • cross-linking method using a cross-linking agent other than the compound (C) for example, when the (meth) acrylic acid ester-based (co) polymer is used as the pressure-sensitive adhesive component (B), the (meth) acrylic acid ester-based polymer is used.
  • a method in which a cross-linking agent capable of chemically bonding with a reactive group such as a hydroxyl group or a carboxy group introduced into the (co) polymer is added and reacted by heating or curing, or two or more (meth) acryloyl groups are used as the cross-linking agent.
  • Examples thereof include a method in which a reaction initiator such as a polyfunctional (meth) acrylate and a photopolymerization initiator is added and crosslinked by irradiation with ultraviolet rays or the like.
  • a reaction initiator such as a polyfunctional (meth) acrylate and a photopolymerization initiator is added and crosslinked by irradiation with ultraviolet rays or the like.
  • the cross-linking method by irradiation with light such as ultraviolet rays is preferable from the viewpoint that the polar functional groups such as the carboxy group in the present composition are not reacted and consumed, and the high cohesive force and the adhesive physical characteristics derived from the polar components can be maintained.
  • the content of the cross-linking agent other than the compound (C) is the pressure-sensitive adhesive component (B) [when the base polymer (b1) is used, the base polymer, from the viewpoint of balancing the flexibility and the cohesive force of the present composition.
  • the total amount of the mixture is used.
  • a partial polymer (b3) of the mixture is used, the unreacted monomer and the partial polymerization are used.
  • Total amount of material It is preferable to mix in a ratio of 0.01 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass, in particular, 0.05 part by mass or more and 8 parts by mass or less, of which 0.1. It is particularly preferable that the amount is 5 parts by mass or more and 5 parts by mass or less.
  • the present composition may appropriately contain known components to be blended in ordinary pressure-sensitive adhesive compositions.
  • antioxidants photostabilizers, UV absorbers, metal deactivators, rust inhibitors, anti-aging agents, hygroscopic agents, foaming agents, defoaming agents, inorganic particles, viscosity modifiers, tackifier resins, light
  • Various additives such as sensitizers and fluorescent agents, reaction catalysts (tertiary amine compounds, quaternary ammonium compounds, tin laurate compounds, etc.) and the like can be appropriately contained. These can be used alone or in combination of two or more.
  • antioxidants examples include 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), hexamethylene glycol-bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamete), and the like. Tetrax [Methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamete)] methane, triethylene glycol-bis-3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzyl) benzene, n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3', 5 '-Di-t-butylphenol) propionate, 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (6-t-butyl-3-methyl-phenol) Examples thereof include hindered phenol-based
  • the other compounding agent can be used as long as the effect of the present invention is not impaired, and is, for example, 10% by mass or less, preferably 8% by mass or less of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the present composition is obtained, for example, by mixing a predetermined amount of each of an intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A), a pressure-sensitive adhesive component (B) and, if necessary, other components. Further, in this composition, as the pressure-sensitive adhesive component (B), at least one of a mixture of the monomer components (b2) and a partial polymer (b3) of the mixture may be used instead of the base polymer (b1). ..
  • the mixing method thereof is not particularly limited, and the mixing order of each component is not particularly limited.
  • a heat treatment step may be added during the production of the present composition. In this case, it is desirable to mix each component of the present composition in advance and then perform the heat treatment. In the above-mentioned mixing, a masterbatch obtained by concentrating various mixed components may be used.
  • the mixing method is not particularly limited, and for example, a universal kneader, a planetary mixer, a Banbury mixer, a kneader, a gate mixer, a pressurized kneader, a three-roll, a two-roll, or the like can be used.
  • a solvent may be used if necessary.
  • the composition can also be used as a solvent-free system that does not contain a solvent. By using it as a solvent-free system, it is possible to have an advantage that the solvent does not remain and the heat resistance and the light resistance are improved.
  • This member has a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer include a method in which the pressure-sensitive adhesive composition is directly applied to a conductive member to form a sheet, and a pressure-sensitive adhesive with a release film in which the pressure-sensitive adhesive composition is formed in a sheet shape on a release film. Examples include a method of making a sheet. Of these, the method of using an adhesive sheet with a release film is preferable from the viewpoint of workability.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet with a release film may be a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a release film on one side of the pressure-sensitive adhesive layer or a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a release film on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferably an adhesive sheet.
  • the manufacturing method of the double-sided adhesive sheet will be described below, but the method is not limited to this method. Typically, it is preferable to obtain a sheet by the following step, but the primary curing in the following step may be omitted.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is heated and melted (hot-melted), and the pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a release film to form a single-layer or multi-layered sheet-like pressure-sensitive adhesive layer. It can be obtained by laminating another release film on the layer.
  • the release film examples include a film made of polyester resin, polyolefin resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, acrylic resin, triacetyl cellulose resin, fluororesin and the like. Further, those obtained by applying a silicone resin to these films and performing a mold release treatment, a mold release paper, or the like can also be appropriately selected and used. Among these, polyester resin and polyolefin resin are preferable, and mold-released polyester resin and polyolefin resin are particularly preferable. Further, it is also preferable to use a release film having a different peeling force or a release film having a different thickness on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may be in the form of a roll or a sheet.
  • the adhesive sheet is processed into various shapes, and the release films are laminated so as to sandwich the adhesive sheet, and the outer edge of the release film forming the outer layer is the adhesive of the adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet with a release film having such a shape is particularly preferably used as a repair part.
  • the adhesive sheet used as a repair component is required to be applicable to an image display device equipped with various types of image display device components.
  • the adhesive sheet uses silver as a conductive member of a sensor for a touch panel. Even if it is used, it is highly useful because it can suppress discoloration of the conductive member.
  • the double-sided adhesive sheet has multiple layers, that is, when it has a laminated structure including an intermediate layer and an outermost layer, the outermost layer has unevenness followability and reliability as in the case of a single layer. Therefore, it is preferable to form the composition using the above composition.
  • the intermediate layer does not contribute to adhesion to the adherend, it has light transmittance to the extent that it does not impair transparency and does not hinder the curing reaction of the outermost layer, and has cutability and handleability. It preferably has the property of enhancing.
  • the type of the pressure-sensitive adhesive component (for example, the base polymer) that forms the intermediate layer is not particularly limited as long as it is a transparent resin, but from the viewpoint of ensuring transparency and ease of production, the pressure-sensitive adhesive of the outermost layer. It is preferable to use the same resin as the component (B) (for example, the base polymer (b1)).
  • the intermediate layer may be formed so as to be cured by ultraviolet cross-linking, or may be formed so as to be cured by heat. Further, it may be formed so as not to be post-cured. However, considering the adhesion to the outermost layer and the like, it is preferable to form it so that it is cured afterwards, and it is particularly preferable to form it so that it is cured by ultraviolet cross-linking. At that time, since the light transmittance decreases as the content of the initiator increases, the content of the initiator in the intermediate layer is preferably lower than the content of the initiator in the outermost layer.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is first-cured by UV-crosslinking the pressure-sensitive adhesive layer so as to have potential UV reactivity, in other words, to leave UV reactivity.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be crosslinked by ultraviolet rays by irradiating the release film with ultraviolet rays.
  • it is possible to adjust the degree of ultraviolet cross-linking by controlling the irradiation amount of ultraviolet rays, but as described above, by irradiating the ultraviolet rays through the release film, the ultraviolet rays are partially blocked. It is also possible to adjust the degree of UV cross-linking in this way.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is preferably an optically transparent transparent pressure-sensitive adhesive sheet.
  • optically transparent is intended to have a total light transmittance of 80% or more, preferably 85% or more, and more preferably 90% or more.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m or more and 400 ⁇ m or less, and particularly preferably 20 ⁇ m or more and 350 ⁇ m or less. ..
  • the release film may be peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer may be attached to an adherend, and the pressure-sensitive adhesive layer obtained above and a metal material are provided.
  • the laminated member of the present invention can be obtained by laminating the conductive member.
  • the image display device of the present invention (hereinafter, also abbreviated as “this device") can be obtained by laminating the present laminated member, an image display panel, and a surface protection panel.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be used for laminating the image display panel and the surface protection panel.
  • the image display device it is preferable that after laminating the constituent members, ultraviolet rays are irradiated from at least one surface of the image display device, and the adhesive layer is crosslinked with ultraviolet rays via the members to be secondarily cured. ..
  • the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive layer is excited, and a wavelength effective for generating radicals is generated. Since it is necessary for a sufficient amount of light to reach, it is preferable that the ultraviolet transmittance from one surface of the image display device is at least a certain level. Specifically, for example, when the surface to be irradiated with ultraviolet rays in the image display device is glass, the ultraviolet transmittance of the glass is preferably a certain value or more, and for example, the glass and the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the ultraviolet transmittance of the laminated body of the glass, the pressure-sensitive adhesive layer and the protective sheet is at least a certain level. Therefore, the ultraviolet transmittance of the image display device constituent member laminated on the ultraviolet irradiation side of the pressure-sensitive adhesive layer, that is, the ultraviolet transmittance in the wavelength range of 315 to 400 nm of the UV-A wave is preferably 20% or more, particularly 30. % Or more, and particularly preferably 40% or more.
  • the member capable of having such light transmittance examples include glass, polycarbonate resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyester resin, triacetyl cellulose resin (TAC), cellulose resin such as diacetyl cellulose resin, styrene resin and the like. Those that are configured can be mentioned.
  • film shall include the “sheet”
  • sheet shall include the “film”.
  • panel when the term “panel” is used, such as an image display panel or a protective panel, it includes a plate, a sheet, and a film.
  • X to Y (X, Y are arbitrary numbers) is described, it means “X or more and Y or less", and “preferably larger than X", “preferably larger than X", unless otherwise specified. It also includes the meaning of "smaller than Y”. Further, when “X or more” (X is an arbitrary number) is described, it includes the meaning of “X or more” and “preferably larger than X” as well as “Y or less” (Y). Is an arbitrary number), which includes not only the meaning of “less than or equal to Y” but also the meaning of "preferably smaller than Y” unless otherwise specified. Further, “at least one of x and y (x and y are arbitrary configurations or components)” means three combinations of x only, y only, and x and y.
  • the obtained pressure-sensitive adhesive composition is sandwiched between two stripped polyethylene terephthalate films (Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil MRV, thickness 100 ⁇ m / Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil MRQ, thickness 75 ⁇ m) to obtain a thickness of 150 ⁇ m.
  • the transparent double-sided adhesive sheet 1 was prepared by shaping it into a sheet.
  • the transparent double-sided adhesive sheet 1 was evaluated in various ways, which will be described later. The results are shown in Table 1.
  • Example 1-2 Phenylglycyl as an intramolecular hydrogen abstraction type initiator for 1 kg of a copolymer (B1-1, mass average molecular weight 400,000) consisting of 76 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of vinyl acetate and 4 parts by mass of acrylic acid.
  • Methyl acid (A1-1, SBPI-716 manufactured by Sanyo Trading Co., Ltd.) and 3 g of 4-methacryloyloxybenzophenone (C1-1, manufactured by MCC Unitech, MBP) were added and uniformly mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. ..
  • the obtained pressure-sensitive adhesive composition is sandwiched between two stripped polyethylene terephthalate films (Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil MRV, thickness 100 ⁇ m / Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil MRQ, thickness 75 ⁇ m) to obtain a thickness of 150 ⁇ m.
  • a transparent double-sided adhesive sheet 2 was prepared by shaping the sheet into a sheet. The transparent double-sided adhesive sheet 2 was evaluated in various ways, which will be described later. The results are shown in Table 1.
  • Example 1-3 Phenylglycyl as an intramolecular hydrogen abstraction type initiator for 1 kg of a copolymer (B1-1, mass average molecular weight 400,000) consisting of 76 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of vinyl acetate and 4 parts by mass of acrylic acid. 24 g of methyl acid (A1-1, manufactured by Sanyo Trading Co., Ltd., SBPI-716) and 6 g of 4-methacryloyloxybenzophenone (C1-1, manufactured by MCC Unitech, MBP) were added and uniformly mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. It was.
  • B1-1 mass average molecular weight 400,000
  • the obtained pressure-sensitive adhesive composition is sandwiched between two stripped polyethylene terephthalate films (Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil MRV, thickness 100 ⁇ m / Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil MRQ, thickness 75 ⁇ m) to obtain a thickness of 150 ⁇ m.
  • the transparent double-sided adhesive sheet 3 was prepared by shaping it into a sheet.
  • the transparent double-sided adhesive sheet 3 was evaluated in various ways, which will be described later. The results are shown in Table 1.
  • Example 1-4 Phenylglycyl as an intramolecular hydrogen abstraction type initiator for 1 kg of a copolymer (B1-1, mass average molecular weight 400,000) consisting of 76 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of vinyl acetate and 4 parts by mass of acrylic acid. 21 g of methyl acid (A1-1, manufactured by Sanyo Trading Co., Ltd., SBPI-716) and 9 g of 4-methacryloyloxybenzophenone (C1-1, manufactured by MCC Unitech, MBP) were added and uniformly mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. It was.
  • B1-1 mass average molecular weight 400,000
  • the obtained pressure-sensitive adhesive composition is sandwiched between two stripped polyethylene terephthalate films (Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil MRV, thickness 100 ⁇ m / Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil MRQ, thickness 75 ⁇ m) to obtain a thickness of 150 ⁇ m.
  • the transparent double-sided adhesive sheet 4 was prepared by shaping it into a sheet.
  • the transparent double-sided adhesive sheet 4 was evaluated in various ways, which will be described later. The results are shown in Table 1.
  • UV curable resin propoxylated penta as a cross-linking agent for 1 kg of a copolymer (B1-1, mass average molecular weight 400,000) consisting of 76 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of vinyl acetate and 4 parts by mass of acrylic acid.
  • a copolymer B1-1, mass average molecular weight 400,000
  • 2-ethylhexyl acrylate 20 parts by mass of vinyl acetate and 4 parts by mass of acrylic acid.
  • ATM-4PL erythritol triacrylate
  • A1-1 manufactured by Sanyo Trading Co., Ltd., SBPI-716
  • the obtained pressure-sensitive adhesive composition is sandwiched between two stripped polyethylene terephthalate films (Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil MRV, thickness 100 ⁇ m / Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil MRQ, thickness 75 ⁇ m) to obtain a thickness of 150 ⁇ m.
  • the transparent double-sided adhesive sheet 5 was prepared by shaping it into a sheet.
  • the transparent double-sided adhesive sheet 5 was evaluated in various ways, which will be described later. The results are shown in Table 1.
  • A1-1 manufactured by Sanyo Trading Co., Ltd., SBPI-716
  • the obtained pressure-sensitive adhesive composition is sandwiched between two stripped polyethylene terephthalate films (Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil MRV, thickness 100 ⁇ m / Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil MRQ, thickness 75 ⁇ m) to obtain a thickness of 150 ⁇ m.
  • a transparent double-sided adhesive sheet 6 was prepared by shaping the sheet into a sheet. The transparent double-sided adhesive sheet 6 was evaluated in various ways as described below. The results are shown in Table 1.
  • the pressure-sensitive adhesive composition was formed into a sheet on a stripped polyethylene terephthalate film (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil MRV, thickness 100 ⁇ m) so as to have a thickness of 150 ⁇ m, and then the stripped polyethylene terephthalate film (peeled).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 7 was prepared by coating with a diafoil MRQ manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (thickness 75 ⁇ m). The pressure-sensitive adhesive sheet 7 was evaluated in various ways, which will be described later. The results are shown in Table 1.
  • [Comparative Example 1-2] Carboxymethoxy as an intermolecular hydrogen abstraction type initiator for 1 kg of a copolymer (B1-1, mass average molecular weight 400,000) consisting of 76 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of vinyl acetate and 4 parts by mass of acrylic acid. 15 g of a diester of benzophenone and polytetramethylene glycol (A1'-2, manufactured by IGM, Omnipol BP) was added and uniformly mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
  • a copolymer (B1-1, mass average molecular weight 400,000) consisting of 76 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of vinyl acetate and 4 parts by mass of acrylic acid. 15 g of a diester of benzophenone and polytetramethylene glycol (A1'-2, manufactured by IGM, Omnipol BP) was added and uniformly mixed to obtain a pressure
  • the pressure-sensitive adhesive composition was formed into a sheet on a stripped polyethylene terephthalate film (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil MRV, thickness 100 ⁇ m) so as to have a thickness of 150 ⁇ m, and then the stripped polyethylene terephthalate film (peeled).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 8 was prepared by coating with a diafoil MRQ manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (thickness 75 ⁇ m). The pressure-sensitive adhesive sheet 8 was evaluated in various ways, which will be described later. The results are shown in Table 1.
  • [Comparative Example 1-3] Carboxymethoxy as an intermolecular hydrogen abstraction type initiator for 1 kg of a copolymer (B1-1, mass average molecular weight 400,000) consisting of 76 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of vinyl acetate and 4 parts by mass of acrylic acid. 15 g of benzophenone and polyethylene glycol diester 200 (A1'-3, manufactured by LGM, Omnipol 682) were added and uniformly mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
  • a copolymer (B1-1, mass average molecular weight 400,000) consisting of 76 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of vinyl acetate and 4 parts by mass of acrylic acid.
  • 15 g of benzophenone and polyethylene glycol diester 200 (A1'-3, manufactured by LGM, Omnipol 682) were added and uniformly mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive composition was formed into a sheet on a stripped polyethylene terephthalate film (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil MRV, thickness 100 ⁇ m) so as to have a thickness of 150 ⁇ m, and then the stripped polyethylene terephthalate film (peeled).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 9 was prepared by coating with a diafoil MRQ manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (thickness 75 ⁇ m). The pressure-sensitive adhesive sheet 9 was evaluated in various ways, which will be described later. The results are shown in Table 1.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet with a PET film was cut out to a size of 30 mm ⁇ 30 mm, the remaining release film was peeled off, and a polarizing film was attached with a hand roller so as to have the layer structure shown in FIG.
  • the bonded product was autoclaved for 20 minutes in an environment of 60 ° C. ⁇ 0.2 MPa. Further, an ultraviolet ray was irradiated through a PET film with a high-pressure mercury lamp so that the integrated light amount at a wavelength of 365 nm was 8000 mJ / cm 2, and the ultraviolet ray was crosslinked to prepare a sample for evaluation of yellowing reliability (FIG. 1). reference).
  • This yellowing reliability evaluation sample was allowed to stand at 25 ° C. ⁇ 90% RH for 2 days, and then only the PVA layer used for the polarizing film was separated from the yellowing reliability evaluation sample using acetone. , It was visually confirmed whether the PVA layer was yellowed.
  • the commercially available polarizing film is yellowed by an adhesive containing an intermolecular hydrogen extraction type initiator.
  • a comparative example is used.
  • the absorbance of the polarizer at the discolored portion (end) of the sample for yellowing reliability evaluation in 1-1 was measured as follows and found to be 3.5 or higher. From this, since the absorbance of Comparative Example 1-1, which is evaluated as x in the yellowing reliability test, is 3.5 or more, the absorbance of the example, which is evaluated as ⁇ in the yellowing reliability test, is higher than this. It turns out that is also low.
  • an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer (“SolidSpec-3700DUV” manufactured by Shimadzu Corporation) is used, and based on the following measurement conditions, the light from the spectroscope is input as it is, and two polarizing films (1 sheet) are used. Is a blank polarizing film, and the other is a sample for evaluating yellowing resistance reliability.) was orthogonally overlapped and the absorbance was measured.
  • the bonded product was autoclaved for 20 minutes in an environment of 60 ° C. ⁇ 0.2 MPa.
  • This sample is irradiated with ultraviolet rays through a PET film with a high-pressure mercury lamp so that the integrated light intensity at a wavelength of 365 nm is 3000 mJ / cm 2, and the appearance after standing in an environment of 85 ° C. for 6 hours is visually observed. confirmed. As a result, no bubbles were observed in any of the samples.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1-1 to 1-6 contained the intramolecular hydrogen extraction type initiator (A) as the photopolymerization initiator, so that the polarizing film had excellent yellowing reliability.
  • the mechanism is unknown, but the yellowing of the polarizing film depends on the type of the polarizing film and is affected by the hydrogen abstraction type initiator, and in particular, the adhesion containing the intermolecular hydrogen abstraction type initiator. It has been found that it is effective to use the intramolecular hydrogen abstraction type initiator (A) instead of the initiator for the polarizing film that changes color when the agent is used.
  • the obtained pressure-sensitive adhesive composition was sandwiched between two release-treated polyethylene terephthalate films (Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil MRV, thickness 100 ⁇ m / Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil MRQ, thickness 75 ⁇ m) to obtain a thickness of 150 ⁇ m.
  • a double-sided adhesive sheet was prepared by shaping it into a sheet so as to be. Then, the polyethylene terephthalate film (PET film) was peeled off from one side of the double-sided adhesive sheet and bonded to a soda lime glass plate (54 ⁇ 82 mm, thickness 1.2 mm) by hand roll.
  • the PET film on the other side was peeled off and bonded to a sensor glass (54 ⁇ 82 mm, thickness 1.2 mm) in which an electrode made of silver was formed on a glass plate by a hand roll to prepare a laminated member.
  • Example 2-2 Phenylglycyl as an intramolecular hydrogen abstraction type initiator for 1 kg of a copolymer (B2-1, mass average molecular weight 400,000) consisting of 76 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of vinyl acetate and 4 parts by mass of acrylic acid. 21 g of methyl acid (A2-1, manufactured by IGM RESINS B.V., Omnirad MBF) and 9 g of 4-methacryloyloxybenzophenone (C2-1, manufactured by MCC Unitech, MBP) were added and uniformly mixed to form an adhesive composition. I got something. Using the obtained pressure-sensitive adhesive composition, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and a laminated member were produced in the same manner as in Example 2-1.
  • a copolymer B2-1, mass average molecular weight 400,000
  • Example 2-3 Phenylglycyl as an intramolecular hydrogen abstraction type initiator for 1 kg of a copolymer (B2-1, mass average molecular weight 400,000) consisting of 76 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of vinyl acetate and 4 parts by mass of acrylic acid. 30 g of methyl acid (A2-1, manufactured by IGM RESINS VV, manufactured by Omnirad MBF) was added and uniformly mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. Using the obtained pressure-sensitive adhesive composition, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and a laminated member were produced in the same manner as in Example 2-1.
  • B2-1 mass average molecular weight 400,000
  • Example 2-4 Oxyphenyl as an intramolecular hydrogen abstraction type initiator for 1 kg of a copolymer (B2-1, mass average molecular weight 400,000) consisting of 76 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of vinyl acetate and 4 parts by mass of acrylic acid.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and a laminated member were produced in the same manner as in Example 2-1.
  • [Comparative Example 2-2] Carboxymethoxy as an intermolecular hydrogen abstraction type initiator for 1 kg of a copolymer (B2-1, mass average molecular weight 400,000) consisting of 76 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of vinyl acetate and 4 parts by mass of acrylic acid. 15 g of a diester of benzophenone and polytetramethylene glycol (A2'-2, manufactured by IGM RESINS VV, manufactured by Omnipol BP) was added and uniformly mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. Using the obtained pressure-sensitive adhesive composition, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and a laminated member were produced in the same manner as in Example 2-1.
  • a copolymer B2-1, mass average molecular weight 400,000
  • Discoloration evaluation The laminated members prepared in the above Examples and Comparative Examples are irradiated with ultraviolet rays through a soda lime glass plate with a high-pressure mercury lamp so that the integrated light amount at a wavelength of 365 nm is 8000 mJ / cm 2, and the ultraviolet rays are emitted. By cross-linking, a sample for evaluation of discoloration was prepared.
  • Example 2-2 and Comparative Example 2-1 Measurement of Silver Oxidation Degree
  • the degree of oxidation of the silver electrode after the discoloration test was measured according to the following conditions.
  • the degree of oxidation of the conductive member (electrode made of silver) before laminating the pressure-sensitive adhesive sheets was 23.5%. The results are shown in Table 2.
  • the overcoat on silver was removed using a flakes-making plane (MINI-PLANE, manufactured by ST Japan).
  • the ratio of oxygen in silver (degree of oxidation) was measured using FE-SEM / EDS (field emission scanning electron microscope manufactured by JEOL Ltd.) with respect to the exposed portion of silver.
  • the measurement points were arbitrary 4 points, and the average value of the 4 points was calculated.
  • the reliability is the performance required for the pressure-sensitive adhesive layer
  • the reliability as a laminated member can be evaluated by evaluating the reliability test 1 and the reliability test 2.
  • the reliability test 2 is a test under stricter conditions than the reliability test 1, and if the reliability test 1 is " ⁇ ", it can sufficiently withstand practical use.
  • the polarizing film with an adhesive layer of the present invention is suitable for bonding various members because the adhesive layer has yellowing reliability with respect to the polarizing film.
  • it can be suitably used for an image display device having a touch panel.
  • the laminated member of the present invention can suppress discoloration of the conductive member provided with the metal material, it can be suitably used as a constituent member of a touch panel or the like.

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Abstract

偏光フィルムと貼り合わせた後、高湿度下に曝しても偏光フィルムを変色させることのない粘着剤層付き偏光フィルムを提供するため、偏光フィルムと、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に粘着剤層とを有する粘着剤層付き偏光フィルムであって、前記粘着剤層は、分子内水素引き抜き型開始剤(A)を含む粘着剤組成物から形成され、前記偏光フィルムは、分子間水素引き抜き型開始剤を含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層を貼着し、25℃、90%RHで2日間静置した後に測定される、波長300~400nmにおける偏光子の吸光度が3.5以上である、粘着剤層付き偏光フィルムを提供する。

Description

粘着剤層付き偏光フィルム、粘着シート、積層部材及び画像表示装置
 本発明は、例えばパソコン、モバイル端末(PDA)、ゲーム機、テレビ(TV)、カーナビ、タッチパネル、ペンタブレット等のような画像表示装置の構成部材として好適に用いることができる粘着シートに関する。
 近年、画像表示装置の視認性を向上させるために、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)等の画像表示パネルと、その前面側(視認側)に配置する保護パネルやタッチパネル部材との間の空隙を接着剤で充填することにより、入射光や表示画像からの出射光の空気層界面での反射を抑えることが行われている。
 このような画像表示装置構成部材間の空隙を粘着剤で充填する方法として、画像表示装置構成部材間の空隙を、粘着シートを用いて充填する方法が知られている。例えば特許文献1には、紫外線によって硬化させることで得られる粘着シートが開示されている。
 前記紫外線等の光硬化は熱硬化に比べて反応が制御しやすいため、粘着シート作製工程でのハンドリング性に優れる。
 また、特許文献2には、紫外線によって1次架橋した粘着シートを画像表示装置構成部材に貼合後、画像表示装置構成部材を介して粘着シートに紫外線照射し2次硬化させる方法が開示されている。
 更に、特許文献3には、マクロモノマーを構成単位として含有する(メタ)アクリル系共重合体、架橋剤及び架橋開始剤を含む光硬化性組成物であって、小角X線散乱測定における1次元散乱プロファイルの半値幅X1(nm-1)が0.05<X1<0.30であることを特徴とする光硬化性組成物について開示されており、かかる組成物によれば、室温状態でシート状を保持しつつ自着性を示すことができ、未硬化状態において加熱すると、軟化乃至流動し、例えばマクロモノマーのガラス転移温度以上に加熱することにより軟化乃至流動し、貼合面の凹凸部に追従して隅々まで充填できることができ、更には、光硬化することにより、優れた凝集力を発揮できることも開示されている。
 また、特許文献4には、水酸基含有アクリル系樹脂、エチレン性不飽和基を一つ有するエチレン性不飽和化合物、架橋剤及び、光重合開始剤を含有する粘着剤組成物であり、前記光重合開始剤が、特定の構造部位を有する分子内水素引き抜き型光重合開始剤を含有することを特徴とする粘着剤組成物について開示されており、かかる組成物によれば、優れた段差追従性と耐ブリスター性をバランスよく両立することができ、更には粘着物性(粘着力、保持力)、耐湿熱性、光学特性(透明性)にも優れた、高レベルの信頼性を有する粘着シートを得ることができることが開示されている。
特開2006-169438号公報 特許第4971529号公報 国際公開第2018/101252号 特開2018-109102号公報
 ところで、近年、液晶表示装置等の画像表示装置の軽量化や薄型化に伴い偏光フィルムの薄膜化が進み、変色が起きる偏光フィルムが発生することがある。
 また、これらの粘着シートとタッチパネル部材とを貼り合わせ、硬化した場合、時間の経過とともにタッチパネル部材に用いられている金属材料が変色することがある。
 これは、粘着シートに含まれる、光重合開始剤が酸素と反応して活性酸素になり、前記金属材料と反応することによって、金属材料が変色すると考えられる。
 本発明が解決しようとする課題は、偏光フィルムや金属材料を変色させることのない、粘着剤層付き偏光フィルム、粘着シート及び積層部材を提供することにある。
 本発明者らは、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ね、このような変色が発生する原因について検討したところ、内部のポリビニルアルコール(PVA)層(偏光子)の特定のヨウ素イオン濃度が高くなると偏光フィルムが変色することを見出した。
 すなわち、本発明は、偏光フィルムと、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に粘着剤層とを有する粘着剤層付き偏光フィルムであって、前記粘着剤層は、分子内水素引き抜き型開始剤(A)を含む粘着剤組成物から形成され、前記偏光フィルムは、分子間水素引き抜き型開始剤を含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層を貼着し、25℃、90%RHで2日間静置した後に測定される、波長300~400nmにおける偏光子の吸光度が3.5以上である粘着剤層付き偏光フィルムを、第1の態様の一実施形態とする。
 また、第1の態様の他の実施形態としては、分子内水素引き抜き型開始剤(A)と、炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基及びラジカル発生基を分子内に有する化合物(C)と、を含む粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有する、粘着シートである。
 さらに、本発明者らは、特定の光重合開始剤を含有する粘着剤組成物を粘着剤層として用いることにより、前記の課題が解決できることを見出した。
 すなわち、本発明は、分子内水素引き抜き型開始剤(A)を含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤層と、金属材料を備えた、画像表示装置構成部材用の導電部材と、が積層された構成を有する積層部材であって、前記金属材料が銀を含む、積層部材を、第2の態様の一実施形態とする。
 本発明の一実施形態に係る粘着剤層付き偏光フィルムは、偏光フィルムと、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に粘着剤層とを有し、前記粘着剤層は、分子内水素引き抜き型開始剤(A)を含む粘着剤組成物から形成され、前記偏光フィルムは、分子間水素引き抜き型開始剤を含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層を貼着し、25℃、90%RHで2日間静置した後に測定される、波長300~400nmにおける偏光子の吸光度が3.5以上であることから、熱、湿度、材料等に敏感な、とりわけ、特定の粘着成分と反応して特定のヨウ素イオン濃度が高くなる偏光フィルムを使用した場合であっても、変色を抑制することができる。
 前記粘着剤組成物が、ベースポリマー(b1)、ベースポリマーを構成するモノマー成分の混合物(b2)及びその部分重合物(b3)からなる群から選ばれる少なくとも一種の粘着剤成分(B)を更に含むと、粘着性に優れるようになる。
 前記粘着剤組成物が、炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基及びラジカル発生基を分子内に有する化合物(C)を更に含むと、偏光フィルムに対する耐黄変信頼性と共に耐発泡信頼性に優れるようになる。
 前記炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基及びラジカル発生基を分子内に有する化合物(C)が、(メタ)アクリロイル基と、ベンゾフェノン構造、ベンジル構造、o-ベンゾイル安息香酸エステル構造、チオキサントン構造、3-ケトクマリン構造、2-エチルアントラキノン構造及びカンファキノン構造からなる群から選ばれる少なくとも1つの構造と、を有すると、耐発泡信頼性により優れるようになる。
 前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)が、ベンゾイルギ酸メチル系光重合開始剤及びオキシフェニル系光重合開始剤の少なくとも一方であると、耐黄変信頼性により優れるようになる。
 前記ベンゾイルギ酸メチル系光重合開始剤が、フェニルグリオキシル酸メチルであると、水分を含んだ偏光フィルムに対しての耐黄変信頼性により優れるようになる。
 前記粘着剤組成物が、前記化合物(C)以外の架橋剤を更に含むと、凝集力や粘着物性により優れるようになる。
 前記化合物(C)以外の架橋剤が、(メタ)アクリロイル基を2個以上有する多官能(メタ)アクリレートであると、極性成分由来の高い凝集力や粘着物性を維持できるようになる。
 前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)が、前記粘着剤成分(B)100質量部に対して、0.1質量部以上10質量部以下の範囲で含有されると、耐黄変信頼性により優れるようになる。
 前記粘着剤層が、光硬化性層であると、貼合信頼性に優れるようになる。
 また、本発明の別の実施形態に係る粘着シートは、分子内水素引き抜き型開始剤(A)と、炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基及びラジカル発生基を分子内に有する化合物(C)と、を含む粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有することから、例えば特定の粘着剤成分と反応して特定のヨウ素イオン濃度が高くなるような偏光フィルムに適用した場合であっても、粘着剤成分の反応による、特定のヨウ素イオン濃度の上昇に基づく偏光フィルムの変色を抑制しつつ、優れた耐発泡信頼性を有することができる。
 前記粘着剤組成物が、ベースポリマー(b1)、ベースポリマーを構成するモノマー成分の混合物(b2)及びその部分重合物(b3)からなる群から選ばれる少なくとも一種の粘着剤成分(B)を更に含むと、粘着性に優れるようになる。
 前記炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基及びラジカル発生基を分子内に有する化合物(C)が、(メタ)アクリロイル基と、ベンゾフェノン構造、ベンジル構造、o-ベンゾイル安息香酸エステル構造、チオキサントン構造、3-ケトクマリン構造、2-エチルアントラキノン構造及びカンファキノン構造からなる群から選ばれる少なくとも1つの構造と、を有すると、耐発泡信頼性により優れるようになる。
 前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)が、ベンゾイルギ酸メチル系光重合開始剤及びオキシフェニル系光重合開始剤の少なくとも一方であると、耐黄変信頼性により優れるようになる。
 前記ベンゾイルギ酸メチル系光重合開始剤が、フェニルグリオキシル酸メチルであると、水分を含んだ偏光フィルムに対しての耐黄変信頼性により優れるようになる。
 前記粘着剤組成物が、前記化合物(C)以外の架橋剤を更に含むと、凝集力や粘着物性により優れるようになる。
 前記化合物(C)以外の架橋剤が、(メタ)アクリロイル基を2個以上有する多官能(メタ)アクリレートであると、極性成分由来の高い凝集力や粘着物性を維持できるようになる。
 前記粘着剤層が、光硬化性層であると、貼合信頼性に優れるようになる。
 前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)が、粘着剤成分(B)100質量部に対して、0.1質量部以上10質量部以下の範囲で含有されると、透明性に優れ、また、金属材料を備えた導電部材の変色を、より抑えることができるようになる。
 前記粘着シートの厚みが10μm以上500μm以下であると、実用性に優れるようになる。
 前記粘着シートを画像表示装置構成部材と貼り合わせた構成を有する積層部材であると、粘着シートが耐黄変信頼性及び耐発泡信頼性に優れることから、得られる積層部材も信頼性の高いものとなる。
 前記画像表示装置構成部材が偏光フィルムであると、高湿度下に曝しても偏光フィルムのPVA層の変色を抑制することができるものとなる。
 前記積層部材を備えた画像表示装置は、積層部材が耐黄変信頼性及び耐発泡信頼性に優れることから、得られる画像表示装置も信頼性の高いものとなる。
 前記粘着剤層付き偏光フィルムを有する画像表示装置は、粘着剤層が耐黄変信頼性に優れることから、得られる画像表示装置も信頼性の高いものとなる。。
 本発明の別の実施形態に係る積層部材は、分子内水素引き抜き型開始剤(A)を含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤層と、金属材料を備えた、画像表示装置構成部材用の導電部材と、が積層された構成を有する積層部材であって、前記金属材料が銀を含む、積層部材であることから、導電部材が備える金属材料の変色を抑えるとともに高い信頼性を有するため、タッチパネル等の画像表示装置構成部材として好適に用いることができる。
 前記粘着剤組成物が、ベースポリマー(b1)、ベースポリマーを構成するモノマー成分の混合物(b2)及びその部分重合物(b3)からなる群から選ばれる少なくとも一種の粘着剤成分(B)を更に含むと、粘着性に優れるようになる。
 前記粘着剤組成物が、炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基及びラジカル発生基を分子内に有する化合物(C)を更に含むと、金属材料を備えた導電部材の変色を抑えるとともに信頼性をより優れるようになる。
 前記炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基及びラジカル発生基を分子内に有する化合物(C)が、(メタ)アクリロイル基と、ベンゾフェノン構造、ベンジル構造、o-ベンゾイル安息香酸エステル構造、チオキサントン構造、3-ケトクマリン構造、2-エチルアントラキノン構造及びカンファキノン構造からなる群から選ばれる少なくとも1つの構造と、を有すると、耐発泡信頼性により優れるようになる。
 前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)が、フェニルグリオキシル酸メチルであると、金属材料を備えた導電部材の変色をより抑えることができるようになる。
 前記粘着剤組成物が、前記化合物(C)以外の架橋剤を更に含むと、凝集力や粘着物性により優れるようになる。
 前記化合物(C)以外の架橋剤が、(メタ)アクリロイル基を2個以上有する多官能(メタ)アクリレートであると、極性成分由来の高い凝集力や粘着物性を維持できるようになる。
 前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)が、前記粘着剤成分(B)100質量部に対して、0.1質量部以上10質量部以下の範囲で含有されると、透明性に優れ、また、金属材料を備えた導電部材の変色を、より抑えることができるようになる。
 前記粘着剤層が、光硬化性層であると、貼合信頼性に優れるようになる。
 前記粘着剤層の厚みが、10μm以上500μm以下であると、実用性に優れるようになる。
 前記積層部材と、画像表示パネル及び表面保護パネルを構成部材として有する画像表示装置は、前記積層部材が、導電部材が備える金属材料の変色を抑えるとともに高い信頼性を有することから、得られる画像表示装置も信頼性の高いものとなる。
実施例で行った耐黄変信頼性の評価試験方法に用いるサンプルの断面図を示す。 実施例で行った耐発泡信頼性の評価試験方法を説明するための図である。
<<第1の態様>>
 以下、本発明の第1の態様の実施形態の一例について詳細に説明する。但し、本発明は、下記実施形態に限定されるものではない。
<粘着剤層付き偏光フィルム>
 本発明の粘着剤層付き偏光フィルム(以下、省略して「本偏光フィルム」とも称する。)は、偏光フィルムと、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に粘着剤層とを有する。
 また、前記粘着剤層は、分子内水素引き抜き型開始剤(A)を含む粘着剤組成物から形成される。
 このような粘着剤組成物から形成された粘着剤層は、偏光フィルムの偏光子、すなわち、PVA層が分子内水素引き抜き型開始剤(A)と反応してヨウ素イオン濃度が高くなることがないため変色を抑えることができる。
〔偏光フィルム〕
 「偏光フィルム」は、自然光を直線偏光に変換する機能を有するフィルムであり、通常、PVA系樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン/酢酸ビニル(EVA)樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル系樹脂等のフィルムにヨウ素又は二色性色素が吸着配向しているものが挙げられ、通常ヨード染色されたPVA系樹脂フィルムが代表的である。
 また、偏光フィルムの変色メカニズムは、特定波長(400~450nm)に吸収があるヨウ素イオン濃度(I5 -)が増加することによるものと推定される。より具体的には、分子間水素引き抜き型開始剤を含む粘着剤成分を使用すると当該開始剤が偏光子に移行してPVA層中のヨウ素錯体に作用し、前記特定波長に吸収がある特定のヨウ素イオン濃度(I5 -)が増加して、波長300~400nmのPVA層の吸光度が上昇することにより、偏光フィルムに変色が生じるものと考えられる。
 したがって、本発明においては、分子間水素引き抜き型開始剤を含む粘着剤により黄変をきたす偏光フィルムに対して好適に使用することができる。
 かかる観点から、本偏光フィルムに使用される偏光フィルムは、下述する「実施例」の欄に記載されている、分子間水素引き抜き型開始剤を含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層を貼着、より具体的には、下述する比較例1の粘着剤組成物から形成された粘着シートを貼着し、25℃、90%RHで2日間静置した後に、紫外可視近赤外分光光度計において測定される、波長300~400nmにおける偏光子の吸光度が3.5以上であり、4以上であることが好ましい。
 なお、前記条件において測定された波長300~400nmにおける偏光子の吸光度が3.5以上とは、下述する比較例1から偏光フィルムが黄変していることを示す。
 また、分子間水素引き抜き型開始剤を含む粘着剤を用いることで生じる偏光フィルムの変色は、とりわけ端部において顕著であることから、本偏光フィルムに使用される偏光フィルムの端部は、前記と同じく、分子間水素引き抜き型開始剤を含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層を貼着、より具体的には、下述する比較例1の粘着剤組成物から形成された粘着シートを貼着し、25℃、90%RHで2日間静置した後に、紫外可視近赤外分光光度計において測定される、波長300~400nmにおける偏光子の吸光度が3.5以上であり、4以上であることが好ましい。
 なお、「端部」とは、偏光フィルムの幅方向の端部をいい、偏光フィルムの全幅に対して5%又は95%の位置を示し、中央部とは偏光フィルム全幅に対して50%の位置を示す。
〔分子内水素引き抜き型開始剤(A)〕
 前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)としては、フェニルグリオキシル酸メチル等のベンゾイルギ酸メチル系光重合開始剤、メチルベンゾイルホルメート、オキシフェニル酢酸2-[2-オキソ-2-フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸2-(2-ヒドロキシ-エトキシ)エチルエステルとの混合物等のオキシフェニル系光重合開始剤が挙げられ、なかでもベンゾイルギ酸メチル系光重合開始剤が好ましい。
 これらは単独で若しくは2種以上を併せて用いてもよい。
 前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)の市販品としては、例えば、IGM RESINS B.V.社製の「Omnirad MBF」、「Omnirad 754」等が挙げられる。
 なお、必ずしも、その作用機序は明確ではないが、分子内水素引き抜き型開始剤(A)は、分子間水素引き抜き型開始剤に比べて活性状態の保持力が弱いことから偏光子には移行できず、変色を抑えることができると推定している。すなわち、本発明では、分子間水素引き抜き型開始剤を用いることなく、分子内水素引き抜き型開始剤(A)を用いることが好ましい。
 また、前記の中でも、とりわけ、水分を含んだ偏光フィルムに対しての耐黄変信頼性の観点から、下記の構造式で表されるフェニルグリオキシル酸メチルが好ましい。
 また、フェニルグリオキシル酸メチルは室温(23℃)で液体状態のため、粘着剤組成物中に混合する際、分散性に優れ均一に混合することができ、また、マスターバッチ化しやすい等の優れた利点もある。
 例えば、特開2013-40256号公報には、光重合開始剤の一例としてフェニルグリオキシル酸メチルを用いることができる旨が記載されている。
 しかしながら、特開2013-40256号公報には、光重合開始剤は放射線照射により単独で硬化するためにのみ使用されることが記載されているのみであり、本発明のように分子内水素引き抜き型開始剤(A)を選択することにより、偏光フィルムの変色を抑えられることが一切記載されていない。
 その点において本発明は特開2013-40256号公報と比較して有用な発明である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)の添加量は、特に制限されるものではなく、典型的には、下述する粘着剤成分(B)〔ベースポリマー(b1)を使用する場合にはベースポリマー、ベースポリマーの代わりにベースポリマーを構成するモノマー成分の混合物(b2)を使用する場合には当該混合物の合計量、当該混合物の部分重合物(b3)を用いる場合は、未反応モノマーと当該部分重合物の合計量〕100質量部に対して0.1質量部以上10質量部以下、なかでも0.2質量部以上5質量部以下、その中でも0.5質量部以上3質量部以下の割合で調整することが特に好ましい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。
<粘着剤層>
 本発明における粘着剤層(以下、省略して「本粘着剤層」とも称する。)は、前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)を含む粘着剤組成物から形成される。
 また、前記粘着剤組成物は、ベースポリマー(b1)、ベースポリマーを構成するモノマー成分の混合物(b2)及びその部分重合物(b3)からなる群から選ばれる少なくとも一種の粘着剤成分(B)を含むことが好ましい。
 この粘着剤層は、単層であっても多層であってもよく、また、多層の場合には、その表面層が前記粘着剤組成物からなる粘着剤層であることが好ましい。
<粘着剤組成物>
 前記粘着剤組成物(以下、省略して「本組成物」とも称する。)は、前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)を含む。
 また、本組成物は、ベースポリマー(b1)、ベースポリマーを構成するモノマー成分の混合物(b2)及びその部分重合物(b3)からなる群から選ばれる少なくとも一種の粘着剤成分(B)を含むことが好ましい。
 なお、「ベースポリマー」とは、粘着剤組成物中における最も含有割合の多いポリマー成分をいい、より好ましくは、本組成物中における主成分となるポリマー成分又は本組成物中に50質量%を超えて含まれるポリマー成分をいう。
 前記ベースポリマー(b1)の含有量は、粘着剤組成物の全質量を基準として、60質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることが最も好ましい。
 また、その上限値としては、99.9質量%以下であることが好ましい。
 また、粘着剤成分(B)として、前記ベースポリマー(b1)の代わりに、前記ベースポリマー(b1)を形成するためのモノマー成分の混合物(b2)及び該混合物の部分重合物(b3)の少なくとも一方を用いてもよい。
 前記部分重合物(b3)とは、前記モノマー成分の混合物の一部の分量を重合反応させて得られる結果物をいう。より具体的には、前記モノマー成分が部分的に重合してなるポリマー又はオリゴマーと、未反応のモノマー成分とを含む。
 また、本偏光フィルムにおいて、貼合信頼性を高めるという観点から、本組成物は紫外線照射により硬化する光硬化性粘着剤組成物であることが好ましい。
 前記ベースポリマー(b1)としては、例えば(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体、ゴム系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、エポキシ系ポリマー、フッ素系ポリマー等を挙げることができる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。なかでも、(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体が好ましい。
 前記(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体としては、例えばアルキル(メタ)アクリレートの単独重合体の他、これと共重合性を有するモノマー成分とを共重合することにより得られる共重合体を挙げることができる。
 また、(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体としてより好ましくは、アルキル(メタ)アクリレートと、これと共重合可能なカルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、アミド基含有モノマー及びその他ビニルモノマーからなる群から選ばれる少なくとも一種のモノマーとを、モノマー成分として含む共重合体を挙げることができる。
 なお、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートを包括する意味である。
 また、本発明において、「(共)重合体」とは、重合体及び共重合体を包括する意味であり、「(メタ)アクリル」とはアクリル及びメタクリルを包括する意味である。
〔粘着剤成分(B)の詳細〕
 また、前記(b1)~(b3)について、より具体的には、側鎖の炭素数4~18の直鎖又は分岐アルキル(メタ)アクリレート(以下「共重合性モノマーa」とも称する。)と、これと共重合可能なカルボキシ基含有モノマー(以下「共重合性モノマーb」とも称する。)、ビニルモノマー(以下「共重合性モノマーc」とも称する。)、側鎖の炭素数が1~3の(メタ)アクリレート(以下「共重合性モノマーd」とも称する。)及び水酸基含有モノマー(以下「共重合性モノマーe」とも称する。)からなる群から選ばれる少なくとも一種のモノマー成分から構成される共重合体(b1)、これらのモノマー成分の混合物(b2)又はその部分重合物(b3)を挙げることができる。
 また、(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体、(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体を構成するモノマー成分の混合物又はその部分重合物の中でも、(α)共重合性モノマーaと、共重合性モノマーb及び共重合性モノマーcの少なくとも一方とを含むモノマー成分から構成される共重合体、(β)共重合性モノマーaと、共重合性モノマーb及び共重合性モノマーcの少なくとも一方と、共重合性モノマーd及び共重合性モノマーeの少なくとも一方とを含むモノマー成分から構成される共重合体、これらのモノマー成分の混合物又はその部分重合物を好適な例示として挙げることができる。
 なかでも、(α)が好ましく、共重合性モノマーaと共重合性モノマーb及び共重合性モノマーcとを含むモノマー成分から構成される共重合体、これらのモノマー成分の混合物又はその部分重合物が特に好ましい。
 前記側鎖の炭素数4~18の直鎖又は分岐アルキル(メタ)アクリレート(共重合性モノマーa)としては、例えば、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、t-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、3,5,5-トリメチルシクロヘキサン(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 前記共重合性モノマーaは、共重合体の全モノマー成分中に、30質量%以上90質量%以下の範囲で含有されることが好ましく、なかでも35質量%以上88質量%以下、その中でも特に40質量%以上85質量%以下、更に55質量%以上85質量%以下の範囲で含有されることが更に好ましい。
 前記カルボキシ基含有モノマー(共重合性モノマーb)としては、例えば、(メタ)アクリル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルマレイン酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルコハク酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等を挙げることができ、なかでも(メタ)アクリル酸が好ましい。
 これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。
 なお、「(メタ)アクリロイル」はアクリロイル及びメタクリロイルを包括する意味である。
 前記共重合性モノマーbは、共重合体の全モノマー成分中に1.2質量%以上15質量%以下、なかでも優れた粘着物性を得る観点から1.5質量%以上10質量%以下、その中でも特に2質量%以上8質量%以下の範囲で含有されることが好ましい。
 前記ビニルモノマー(共重合性モノマーc)としては、ビニル基を分子内に有する化合物が挙げられる。このような化合物としては、アルキル基の炭素数が1~12である(メタ)アクリル酸アルキルエステル類並びに分子内にヒドロキシル基、アミド基及びアルコキシルアルキル基等の官能基を有する官能性モノマー類並びにポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート類並びに酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びラウリン酸ビニル等のビニルエステルモノマー並びにスチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α-メチルスチレン及びその他の置換スチレン等の芳香族ビニルモノマーを例示することができ、なかでもビニルエステルモノマーが好ましい。これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。
 前記共重合性モノマーcは、共重合体の全モノマー成分中に1.2質量%以上40質量%以下、なかでも優れた粘着物性を得る観点から1.5質量%以上35質量%以下、その中でも特に2質量%以上30質量%以下の範囲で含有されることが好ましい。
 前記側鎖の炭素数が1~3の(メタ)アクリレート(共重合性モノマーd)としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、i-プロピル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。
 前記共重合性モノマーdは、共重合体の全モノマー成分中に0質量%以上70質量%以下の範囲で含有されることが好ましく、なかでも3質量%以上65質量%以下、その中でも特に5質量%以上60質量%以下の範囲で含有されることが更に好ましい。
 前記水酸基含有モノマー(共重合性モノマーe)としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類を挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。
 前記共重合性モノマーeは、共重合体の全モノマー成分中に0質量%以上30質量%以下の範囲で含有されることが好ましく、なかでも0質量%以上25質量%以下、その中でも特に0質量%以上20質量%以下の範囲で含有されることが更に好ましい。
 前記に掲げるものの他、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー、(メタ)アクリル酸グリシジル、α-エチルアクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸3,4-エポキシブチル等のエポキシ基含有モノマー、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル系モノマー、(メタ)アクリルアミド、N-t-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド等のアミド基を含有するモノマー、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の複素環系塩基性モノマー等も必要に応じて適宜用いることができる。
 (メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体、(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体を構成するモノマー成分の混合物又はその部分重合物の最も典型的な具体的な例としては、例えば2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリート、デシル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート等の共重合性モノマーaと、(メタ)アクリル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルマレイン酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルコハク酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等の共重合性モノマーbと、有機官能基等をもつヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、酢酸ビニル、グリシジル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニトリル、フッ素化(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等の共重合性モノマーcと、を共重合させて得られる(メタ)アクリル酸エステル共重合体、これらのモノマー成分の混合物又はその部分重合物を挙げることができる。
 前記(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体は、前記の共重合性モノマーを例えば、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の従来公知の方法に従って重合することで得ることができる。
 また、本発明においては、前記(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体の代わりに、前記共重合性モノマー成分の混合物及び前記混合物の部分重合物の少なくとも一方を用いてもよい。
 (メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体の質量平均分子量は、5万以上150万以下、なかでも7万以上130万以下、その中でも特に10万以上120万以下であることが好ましい。
 ここで、質量平均分子量は以下の方法によって、測定される。
 (メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体(A)4mgをテトラヒドロフラン(THF)12mLに溶解させたものを測定試料とし、ゲル浸透クロマトグラフィー(Gel Permeation Chromatography:GPC)分析装置(装置名:東ソー社製HLC-8320GPC)を用いて、下記の条件で分子量分布曲線を測定し、質量平均分子量(Mm)を求める。
 ・ガードカラム:TSKguardcolumnHXL
 ・分離カラム:TSKgelGMHXL(4本)
 ・温度:40℃
 ・注入量:100μL
 ・ポリスチレン換算
 ・溶媒:THF
 ・流速:1.0mL/min
 凝集力の高い粘着剤組成物を得たい場合は、分子量が大きい程分子鎖の絡み合いにより凝集力が得られる観点から、(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体の質量平均分子量は70万以上150万以下、特に80万以上130万以下であることが好ましい。
 一方、流動性や応力緩和性の高い粘着剤組成物を得たい場合は、(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体の質量平均分子量は10万以上70万以下、特に15万以上60万以下であることが好ましい。
 また、粘着シート等を成形する際に溶剤を使用しない場合には、分子量が大きなポリマーを使用することが難しいため、(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体の質量平均分子量は10万以上70万以下、特に15万以上60万以下、なかでも特に20万以上50万以下であることが好ましい。
〔化合物(C)〕
 本組成物には、偏光フィルムに対する耐黄変信頼性と共に耐発泡信頼性を優れたものとするために、炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基及びラジカル発生基を分子内に有する化合物〔化合物(C)〕を分子内水素引き抜き型開始剤(A)と併用することが好ましい。
 ここで、前記「炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基」としては、例えば(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を有する官能基を挙げることができる。
 他方、化合物(C)において前記「ラジカル発生基」とは、紫外線等の活性エネルギー線による励起下で重合反応を開始させるラジカルを発生する基を意味する。
 このように前記化合物(C)は、炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基を分子内に有することから、例えば紫外線照射により自身が重合してポリマー化するため、偏光フィルムに移行せず偏光フィルムを変色させる虞を低減できる傾向がある。
 また、前記「ラジカル発生基」としては、とりわけ、活性エネルギー線の照射により励起され、水素引抜反応を生じさせることでラジカルを発生させる構造が好ましい。
 前記化合物(C)がラジカル発生基を備えていることにより、例えば前記化合物(C)同士を重合させたり、ベースポリマー(b1)の分子間に架橋構造を形成したりすることができるので粘着剤樹脂組成物の凝集力を向上させることができる。
 前記化合物(C)としては、炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基を分子内に有し、且つ、ラジカル発生基、すなわち、活性エネルギー線の照射を受けるとラジカルを発生する官能基を有するものであればよい。
 とりわけ、ベースポリマー(b1)の分子等から水素を引き抜いてラジカルを発生させることが可能である構造を有するものが好ましい。
 前記化合物(C)として、例えば(メタ)アクリロイル基と、ベンゾフェノン構造、ベンジル構造、o-ベンゾイル安息香酸エステル構造、チオキサントン構造、3-ケトクマリン構造、2-エチルアントラキノン構造及びカンファキノン構造からなる群から選ばれる少なくとも1つの構造と、を有する化合物を挙げることができる。
 前記の中でもとりわけ、化合物(C)は、(メタ)アクリロイル基とベンゾフェノン構造とを有する化合物であることが好ましい。
 より具体的には、4-アクリロイルオキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシ-4'-メトキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシエトキシ-4'-メトキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシ-4'-ブロモベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシエトキシ-4'-ブロモベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシ-4'-メトキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシエトキシ-4'-メトキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシ-4'-ブロモベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシエトキシ-4'-ブロモベンゾフェノン及びこれらの混合物等を挙げることができる。なかでも4-メタクリロイルオキシベンゾフェノンが好ましい。
 前記化合物(C)の含有量の下限値としては、粘着剤成分(B)〔ベースポリマー(b1)を使用する場合にはベースポリマー、ベースポリマーの代わりにベースポリマーを構成するモノマー成分の混合物(b2)を使用する場合には当該混合物の合計量、当該混合物の部分重合物(b3)を用いる場合は、未反応モノマーと当該部分重合物の合計量〕100質量部に対して0.2質量部以上であることが好ましく、0.3質量部以上であることがより好ましく、0.5質量部以上であることが最も好ましい。
 また、その上限値としては、粘着剤成分(B)100質量部に対して5質量部以下であることが好ましく、2質量部以下であることがより好ましく、1質量部以下であることが最も好ましい。
 また、分子内水素引き抜き型開始剤(A)と化合物(C)との配合比率〔分子内水素引き抜き型開始剤(A)/化合物(C)〕は質量基準で、通常、99/1~1/99であり、好ましくは90/10~40/60であり、より好ましくは85/15~60/40である。
〔化合物(C)以外の架橋剤〕
 本組成物は必要に応じて前記化合物(C)以外の架橋剤を含んでもよい。例えば前記粘着剤成分(B)としての(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体を架橋する際には、(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体中に導入した水酸基やカルボキシ基等の反応性基と化学結合しうる架橋剤を添加し、加熱や養生により反応させる方法や、架橋剤としての(メタ)アクリロイル基を2個以上有する多官能(メタ)アクリレート及び光重合開始剤等の反応開始剤を添加し、紫外線照射等によって架橋する方法を挙げることができる。
 なかでも、本組成物中のカルボキシ基等の極性官能基を反応消費せず、極性成分由来の高い凝集力や粘着物性を維持できる観点から、紫外線等の光照射による架橋方法が好ましい。
 前記架橋剤としては、例えば(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、カルボジイミド基、オキサゾリン基、アジリジン基、ビニル基、アミノ基、イミノ基、アミド基から選ばれる少なくとも1種の架橋性官能基を有する架橋剤を挙げることができ、1種又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。なかでも、(メタ)アクリロイル基を2個以上有する多官能(メタ)アクリレートが好ましい。
 なお、架橋性官能基は、脱保護可能な保護基で保護されていてもよい。
 架橋剤の含有量は、本組成物の柔軟性と凝集力をバランスさせる観点から、前記粘着剤成分(B)〔ベースポリマー(b1)を使用する場合にはベースポリマー、ベースポリマーの代わりにベースポリマーを構成するモノマー成分の混合物(b2)を使用する場合には当該混合物の合計量、当該混合物の部分重合物(b3)を用いる場合は、未反応モノマーと当該部分重合物の合計量〕100質量部に対して、0.01質量部以上10質量部以下の割合で配合するのが好ましく、なかでも0.05質量部以上8質量部以下、その中でも0.1質量部以上5質量部以下であることが特に好ましい。
〔酸化防止剤〕
 前記以外にも、本組成物は必要に応じて酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤としては、例えば、2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、ヘキサメチレングリコール-ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメート)、テトラキス〔メチレン(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメート)〕メタン、トリエチレングリコール-ビス-3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ-ベンジル)ベンゼン、n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェノール)プロピオネート、4,4'-メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、4,4'-ブチリデン-ビス-(6-t-ブチル-3-メチル-フェノール)等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系、アミン系等の各種酸化防止剤が挙げられる。
〔その他の配合剤〕
 更に、本組成物は、通常の粘着剤組成物に配合される公知の成分を適宜含有してもよい。例えば光安定化剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、防錆剤、老化防止剤、吸湿剤、発泡剤、消泡剤、無機粒子、粘度調整剤、粘着付与樹脂、光増感剤、蛍光剤等の各種の添加剤や、反応触媒(三級アミン系化合物、四級アンモニウム系化合物、ラウリル酸スズ化合物等)等を適宜含有させることが可能である。
(粘着剤組成物の調製)
 本組成物は、例えば分子内水素引き抜き型開始剤(A)、粘着剤成分(B)及び必要に応じてその他の成分をそれぞれ所定量混合することにより得られる。
 また、本組成物は、前記粘着剤成分(B)として、ベースポリマー(b1)の代わりに前記ベースポリマーを構成するモノマー成分の混合物(b2)及び前記混合物の部分重合物(b3)の少なくとも一方を用いてもよい。これらの混合方法としては、特に制限されず、各成分の混合順序も特に限定されない。
 また、本組成物製造時に熱処理工程を入れてもよく、この場合は、予め、本組成物の各成分を混合してから熱処理を行うことが望ましい。
 前記の混合においては、各種の混合成分を濃縮してマスターバッチ化したものを使用してもよい。
 また、前記のとおり混合方法としても特に制限されず、例えば万能混練機、プラネタリミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、ゲートミキサー、加圧ニーダー、三本ロール、二本ロール等を用いることができる。本組成物の各成分を混合する際は、必要に応じて溶剤を用いて混合してもよい。また、本組成物は、溶剤を含まない無溶剤系として使用することもできる。無溶剤系として使用することで溶剤が残存せず、耐熱性及び耐光性が高まるという利点を備えることができる。
<粘着シート>
 本発明の粘着シート(以下、省略して「本粘着シート」とも称する。)は、粘着剤層を有する。
 また、前記粘着剤層は、分子内水素引き抜き型開始剤(A)と、炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基及びラジカル発生基を分子内に有する化合物(C)とを含む粘着剤組成物から形成される。
 また、前記粘着剤組成物は、ベースポリマー(b1)、ベースポリマーを構成するモノマー成分の混合物(b2)及びその部分重合物(b3)からなる群から選ばれる少なくとも一種の粘着剤成分(B)を含むことが好ましい。
 なお、前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)、粘着剤成分(B)及び化合物(C)の具体的内容については、前記のとおりであり、好ましい形態も同じである。
 とりわけ、前記粘着剤層は光硬化性を有することが好ましい。より具体的には、前記粘着剤層が紫外線照射により硬化する光硬化性粘着剤組成物から形成されることが好ましい。
 また、とりわけ、前記粘着剤組成物が、分子内水素引き抜き型開始剤(A)と、粘着剤成分(B)と、炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基及びラジカル発生基を分子内に有する化合物(C)とを含むことが好ましく、更には、前記の構成において、分子内水素引き抜き型開始剤(A)として、ベンゾイルギ酸メチル系光重合開始剤及びオキシフェニル系光重合開始剤の少なくとも一方を使用することが、より好ましい。
<粘着シートの形態>
 本粘着シートは、通常、離型フィルム上に本組成物を単層又は多層のシート状に成形した離型フィルム付き粘着シートとして用いられるが、直接被着体に本組成物を塗布しシート状に形成して使用してもよい。かかる離型フィルムの材質としては、例えばポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、フッ素樹脂等を挙げることができる。これらの中でも、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂が特に好ましい。
 また、本粘着シートは、ロール状であっても枚葉状であってもよい。
 なかでも、とりわけ、種々の形状に加工された形態の粘着シートであることが好ましく、本粘着シートを挟むように離型フィルムが積層され、外層を成す該離型フィルムの外縁が本粘着シートの粘着剤層の外縁よりも外側に張り出した構成を有し、枚葉状(例えば粘着剤層及び離型フィルムの平面形状が長方形等の矩形状)に切断された形態の離型フィルム付き粘着シートであることが好ましい。
 また、このような形状の離型フィルム付き粘着シートは、とりわけ、リペア部品として使用されることが好ましい。
 リペア部品として使用される粘着シートは、様々な種類の偏光フィルムを搭載した画像表示装置に適用できることが求められるが、本粘着シートは、どのような偏光フィルムが使用された画像表示装置に適用した場合であっても、偏光フィルムの変色を抑制できることから、その有用性は高い。
(多層構成)
 本粘着シートを多層とする場合、すなわち、中間層と最外層とを備えた積層構成とする場合には、最外層は、前記単層の場合と同様に、凹凸追随性と耐発泡信頼性とを兼ね備えていることが好ましいため、前記の本粘着剤組成物を用いて形成することが好ましい。
 他方、中間層は、画像表示装置構成部材との粘着には寄与しないため、透明性を損なわず、かつ、最外層の硬化反応を阻害しない程度の光透過性を有し、かつ、カット性及びハンドリング性を高める性質を有していることが好ましい。
 中間層を形成する粘着剤成分(例えばベースポリマー)の種類は、透明樹脂であれば、特に限定するものではないが、前記同様の粘着剤成分(B)を用いることが好ましい。この際、透明性の確保や作製し易さ等の観点から、最外層の粘着剤成分(B)(例えばベースポリマー(b1))と同一の樹脂を用いることが好ましい。
 中間層は、紫外線架橋によって硬化するように形成してもよいし、熱によって硬化するように形成してもよい。
 また、特に後硬化しないように形成してもよい。但し、最外層との密着性等を考慮すると、後硬化するように形成するのが好ましく、特に紫外線架橋するように形成することが好ましい。その際、光重合開始剤の含有量が多くなると光透過率が低下するため、中間層における光重合開始剤の外層における含有率よりも低い含有率で光重合開始剤を含むことが好ましい。
 また、本粘着シートは、潜在的な紫外線反応性を有するように、言い換えれば紫外線反応性を残すように、粘着剤層を紫外線架橋して1次硬化させることが好ましい。前記1次硬化させる場合は、前記離型フィルムを介して紫外線を照射して粘着剤層を紫外線架橋させればよい。この際、紫外線の照射量を制御することで、紫外線架橋の程度を調整することも可能であるが、前記のように、離型フィルムを介して紫外線を照射することで、紫外線を一部遮断するようにして紫外線架橋の程度を調整することも可能である。
 本粘着シートは、光学的に透明な透明粘着シートであることが好ましい。
 ここで、「光学的に透明」とは、全光線透過率が80%以上であることを意図し、85%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。
 また、本粘着シートの厚みは、10μm以上500μm以下であることが実用性から好ましく、なかでも15μm以上400μm以下であることがより好ましく、その中でも特に20μm以上350μm以下であることが更に好ましい。
<積層部材>
 本発明の積層部材(以下、省略して「本部材」とも称する。)は、本粘着シートが、画像表示装置構成部材と貼り合わせた構成を有する。
 ここで、前記画像表示装置構成部材としては、例えばタッチパネル、画像表示パネル、表面保護パネル及び偏光フィルム等を挙げることができ、これらのうちの何れか、或いは2種類以上の組み合わせからなる積層体であってもよい。
 本発明の粘着シートを貼り合わせる画像表示装置構成部材としては、偏光フィルムが好ましい。すなわち、本粘着シートを偏光フィルムと貼り合わせた構成を有する積層部材とすることが好ましい。
 前記偏光フィルムを構成するPVA層は、近年の薄膜化によりヨウ素密度が上昇し、水分や粘着剤と反応しやすくなり、そのため変色が起こりやすくなっている。本粘着シートは、偏光フィルムと貼り合わせ積層部材とした後、高湿度下に曝してもPVA層の変色を抑制することができるものである。
<画像表示装置>
 本発明の画像表示装置(以下、省略して「本装置」とも称する。)は、本部材又は本偏光フィルムを有する。より具体的には、表面保護パネル/本粘着シート/タッチパネル、タッチパネル/本粘着シート、本偏光フィルム/画像表示パネル等を内蔵する装置を挙げることができる。
<粘着シート、積層部材及び画像表示装置の製造方法>
 以下、本発明の粘着シート、積層部材及び画像表示装置の製造方法を記載するが、この方法に限られるものではない。典型的には下記の工程(1)、(2)によりシート、積層部材及び画像表示装置を得ることが好ましいが、下記工程(1)の1次硬化を省略してもかまわない。
〔工程(1)〕
 工程(1)では、例えば本組成物を加熱溶融(ホットメルト)し、これを透明離型樹脂シート上に塗布して単層又は多層のシート状に成形し、シート状の粘着剤層とする。
 また、前記シート状の粘着剤層は、潜在的な紫外線反応性を有するように、言い換えれば紫外線反応性を残すように、シート状の粘着剤層を紫外線架橋して1次硬化させてもよい。
 前記1次硬化させる場合は、前記透明離型樹脂シートを介して紫外線を照射してシート状の粘着剤層を紫外線架橋させればよい。
 この際、紫外線の照射量を制御することで、紫外線架橋の程度を調整することも可能であるが、前記のように、透明離型樹脂シートを介して紫外線を照射することで、紫外線を一部遮断するようにして紫外線架橋の程度を調整することも可能である。
 ここで、透明離型樹脂シートの例としては、例えばポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂のキャストフィルムや延伸フィルムに、シリコーン樹脂を塗布して離型処理したものや、離型紙等を適宜選択して用いることができ、特に剥離力の異なる透明離型樹脂シートや厚みの異なる透明離型樹脂シートを用いることが好ましい。
 なお、前記「シート状の粘着剤層」、すなわち後述する2次硬化前の本粘着シートの厚み、紫外線の照射量、照射波長、照射装置等は適宜調整すればよい。
〔工程(2)〕
 工程(2)では、工程(1)で得られた前記「シート状の粘着剤層」を介して2つの画像表示装置構成部材を積層した後、少なくとも一方の画像表示装置構成部材側から紫外線を照射し、この部材を介して、前記「シート状の粘着剤層」を紫外線架橋させて2次硬化させる。
 前記画像表示装置構成部材を介して前記「シート状の粘着剤層」に紫外線架橋反応を起こさせるためには、前記「シート状の粘着剤層」内の光重合開始剤が励起され、ラジカルを発生させるために有効な波長の光が充分量届く必要があるため、一方の画像表示装置構成部材の紫外線透過率が一定以上であることが好ましい。
 具体的に言えば、例えば前記「シート状の粘着剤層」の紫外線を照射する側に、ガラス板を積層する場合には前記ガラス板の紫外線透過率が一定以上であることが好ましく、また、例えばガラス板と粘着剤と保護シートを積層する場合にはこれらガラス板、粘着剤及び保護シートの積層体の紫外線透過率が一定以上であることが好ましい。
 よって、前記「シート状の粘着剤層」の紫外線照射側に積層する画像表示装置構成部材の紫外線透過率、すなわちUV-A波の波長範囲315~400nmにおける光線透過率が20%以上であることが好ましく、特に30%以上、なかでも特に40%以上であることがより一層好ましい。
 このような光線透過率を備え得る部材としては、例えばポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、トリアセチルセルロース樹脂(TAC)、ジアセチルセルロース樹脂等のセルロース樹脂、スチレン樹脂等から構成されるものを挙げることができる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及びトリアセチルセルロース樹脂等は、吸湿性が高く、保管中に樹脂に吸収された水分が、高温下で使用された場合に樹脂からアウトガスとして放出されやすい性質を有する。本発明の画像表示装置によれば、このようなアウトガスの放出に起因する発泡を抑えることができるため、画像表示装置を構成する樹脂部材として、前記ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及びトリアセチルセルロース樹脂等から構成される樹脂部材を使用することが可能である。
<<第2の態様>>
 以下、本発明の第2の態様の実施形態の一例について詳細に説明する。但し、本発明は、下記実施形態に限定されるものではない。
<積層部材>
 本発明の積層部材(以下、省略して「本部材」とも称する。)は、分子内水素引き抜き型開始剤(A)を含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤層と、金属材料を備えた導電部材が積層された構成を有する。
 以下、各構成について説明する。
〔金属材料を備えた導電部材〕
 前記導電部材は、タッチパネル用のセンサーであり、通常、透明基材上に金属材料をパターニングして、電極線を形成したものである。
 前記透明基材としては、例えばガラス、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、(メタ)アクロニトリル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂等が挙げられる。なかでも、透過率の高いガラスが好ましい。
 前記金属材料としては、例えばチタン、ケイ素、ニオブ、インジウム、亜鉛、スズ、金、銀、銅、アルミニウム、コバルト、クロム、ニッケル、鉛、鉄、パラジウム、白金、タングステン、ジルコニウム、タンタル、ハフニウム等が挙げられる。
 また、これらの金属を2種以上含有するものや、これら金属の合金も挙げられる。
 本発明においては、なかでも、金属材料が銀を含むものである。すなわち、本発明の積層部材は、導電部材が金属材料として変色しやすい銀を含んでいる場合であっても、変色を抑えることができるものである。
 本発明は、金属材料の変色を抑えることができるものであるが、前記金属材料の変色は、以下のようにして起こると推測される。
 まず、紫外線照射により活性化された光重合開始剤と、積層部材の端面から侵入してきた酸素とが反応し、活性酸素が生成する。
 そして、前記活性酸素が金属材料と反応することにより、金属材料(銀)が酸化され変色が起こる。
 本発明においては、光重合開始剤として、分子内水素引き抜き型開始剤(A)を用いることにより、前記金属材料(銀)の変色を抑えることができる。
 また、前記導電部材は、前記金属材料をパターニングして、電極線を形成した上に、オーバーコート層を設けてもよい。
 本発明の積層部材は、下記粘着剤層と導電部材とが積層されたものであり、特に前記導電部材の金属材料を備えた面の面上に、下記粘着剤層を積層することが、導電部材の変色を抑えることができるため好ましい。
 本発明の積層部材において、粘着剤層の面と金属材料との最も近い距離は0~20nm、好ましくは0~10nm、より好ましくは0~5nmである。この距離が近ければ近いほど導電部材の変色が起こりやすくなるため、本発明による防変色効果が大きくなる。
(本部材における導電部材の酸化度)
 本発明の積層部材は、導電部材の金属材料が銀を含む場合、当該導電部材の酸化度は、33.0%以下であることが好ましく、31.5%以下であることがより好ましく、30.5%未満であることが更に好ましい。
 また、粘着シートを積層させる前における、金属材料として銀を含む導電部材の酸化度が、一般的に23.5%であることを踏まえると、本発明の積層部材における導電部材の酸化度の上昇率(粘着シート積層後の導電部材の酸化度(%)-粘着シート積層前の導電部材の酸化度(%))は、9.5%以下であることが好ましく、8.0%以下であることがより好ましく、7.5%以下であることが更に好ましく、7.0%以下であることが最も好ましい。
〔粘着剤組成物〕
 本発明の積層部材に用いる粘着剤組成物(以下、省略して「本組成物」とも称する。)は、分子内水素引き抜き型開始剤(A)を含有するものである。
 本組成物は、貼合信頼性を高めるという観点から、紫外線照射により硬化する光硬化性粘着剤組成物であることが好ましい。
〔分子内水素引き抜き型開始剤(A)〕
 本組成物は、分子内水素引き抜き型開始剤(A)を含有するものであり、分子内水素引き抜き型開始剤(A)を開始剤として使用することで、その作用機序は明確ではないが、光重合をした後、金属材料を備えた導電部材の変色を抑えることができる。
 なお、分子内水素引き抜き型開始剤(A)は、分子間水素引き抜き型開始剤に比べて活性状態の保持力が弱いことから導電部材には移行できず、変色を抑えることができると推定している。すなわち、本発明では、分子間水素引き抜き型開始剤を用いることなく、分子内水素引き抜き型開始剤(A)を用いることが好ましい。
 前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)とは、活性エネルギー線の照射により励起され、分子内で水素引抜反応を生じさせることでラジカルを発生させる官能基を有する化合物であり、例えばフェニルグリオキシル酸メチル等のベンゾイルギ酸メチル系光重合開始剤、オキシフェニル酢酸-2-[2-オキソ-2-フェニルアセトキシ-エトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸2-[2-ヒドロキシ-エトキシ]エチルエステルとの混合物等のオキシフェニル系光重合開始剤等が挙げられ、なかでもベンゾイルギ酸メチル系光重合開始剤が好ましい。
 これらは単独で若しくは2種以上を併せて用いてもよい。
 前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)の市販品としては、例えば、IGM RESINS B.V.社製の「Omnirad MBF」、「Omnirad 754」等が挙げられる。
 前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)の含有量は、後述する粘着剤成分(B)100質量部に対して、0.1質量部以上10質量部以下の範囲で含有されることが好ましく、より好ましくは0.5質量部以上8質量部以下、更に好ましくは1質量部以上6質量部以下、特に好ましくは1.5質量部以上4質量部以下である。分子内水素引き抜き型開始剤(A)の含有量が前記の範囲内であると、透明性に優れ、また、金属材料を備えた導電部材の変色を、より抑えることができる。
〔粘着剤成分(B)〕
 本組成物は、ベースポリマー(b1)、ベースポリマーを構成するモノマー成分の混合物(b2)及びその部分重合物(b3)からなる群から選ばれる少なくとも一種の粘着剤成分(B)を含むことが好ましい。
 なお、「ベースポリマー」とは、粘着剤組成物中における最も含有割合の多いポリマー成分をいい、より好ましくは、本組成物中における主成分となるポリマー成分又は本組成物中に50質量%を超えて含まれるポリマー成分をいう。
 また、粘着剤成分(B)として、前記ベースポリマー(b1)の代わりに、前記ベースポリマー(b1)を形成するためのモノマー成分の混合物(b2)及び該混合物の部分重合物(b3)の少なくとも一方を用いてもよい。
 前記部分重合物(b3)とは、前記モノマー成分の混合物の一部の分量を重合反応させて得られる結果物をいう。より具体的には、前記モノマー成分が部分的に重合してなるポリマー又はオリゴマーと、未反応のモノマー成分とを含む。
 前記ベースポリマー(b1)としては、例えば(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体、ゴム系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、エポキシ系ポリマー、フッ素系ポリマー等が挙げられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。なかでも、(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体が好ましい。
 前記ベースポリマー(b1)の含有量は、粘着剤組成物の全質量を基準として、60質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることが最も好ましい。
 また、その上限値としては、99.9質量%以下であることが好ましい。
 以下、前記(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体について詳述する。
 (メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体としては、例えばアルキル(メタ)アクリレートの単独重合体の他、これと共重合性を有するモノマー成分とを共重合することにより得られる共重合体を挙げることができる。
 また、(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体としてより好ましくは、アルキル(メタ)アクリレートと、これと共重合可能なカルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、その他ビニルモノマーからなる群から選ばれる少なくとも一種のモノマーとを、モノマー成分として含む共重合体を挙げることができる。
 なお、本発明において、「(共)重合体」とは、重合体及び共重合体を包括する意味である。
 なお、本発明において、「(メタ)アクリル」とはアクリル及びメタクリルを包括する意味であり、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートを包括する意味である。
(粘着剤成分(B)の詳細)
 また、前記(b1)~(b3)について、より具体的には、側鎖の炭素数4~18の直鎖又は分岐アルキル(メタ)アクリレート(以下「共重合性モノマーa」とも称する。)と、これと共重合可能なカルボキシ基含有モノマー(以下「共重合性モノマーb」とも称する。)、ビニルモノマー(以下「共重合性モノマーc」とも称する。)、側鎖の炭素数が1~3の(メタ)アクリレート(以下「共重合性モノマーd」とも称する。)及び水酸基含有モノマー(以下「共重合性モノマーe」とも称する。)からなる群から選ばれる少なくとも一種のモノマー成分から構成される共重合体(b1)、これらのモノマー成分の混合物(b2)又はその部分重合物(b3)を挙げることができる。
 また、(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体、(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体を構成するモノマー成分の混合物又はその部分重合物の中でも、(α)共重合性モノマーaと、共重合性モノマーb及び共重合性モノマーcの少なくとも一方とを含むモノマー成分から構成される共重合体や、(β)共重合性モノマーaと、共重合性モノマーb及び共重合性モノマーcの少なくとも一方と、共重合性モノマーd及び共重合性モノマーeの少なくとも一方とを含むモノマー成分から構成される共重合体、これらのモノマー成分の混合物又はその部分重合物を好適な例示として挙げることができる。
 なかでも、(α)が好ましく、共重合性モノマーaと共重合性モノマーb及び共重合性モノマーcとを含むモノマー成分から構成される共重合体、これらのモノマー成分の混合物又はその部分重合物が特に好ましい。
 前記側鎖の炭素数4~18の直鎖又は分岐アルキル(メタ)アクリレート(共重合性モノマーa)としては、例えば、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、t-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、3,5,5-トリメチルシクロヘキサン(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 前記共重合性モノマーaの含有量は、共重合体の全モノマー成分中に、30質量%以上90質量%以下であることが好ましく、より好ましくは35質量%以上88質量%以下、更に好ましくは40質量%以上85質量%以下、特に好ましくは55質量%以上85質量%以下である。
 前記カルボキシ基含有モノマー(共重合性モノマーb)としては、例えば、(メタ)アクリル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルマレイン酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルコハク酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等を挙げることができ、なかでも(メタ)アクリル酸が好ましい。
 これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。
 なお、「(メタ)アクリロイル」はアクリロイル及びメタクリロイルを包括する意味である。
 前記共重合性モノマーbの含有量は、共重合体の全モノマー成分中に、通常1.2質量%以上15質量%以下であり、優れた粘着物性を得る観点からは1.5質量%以上10質量%以下であることが好ましく、特に好ましくは2質量%以上8質量%以下である。
 前記ビニルモノマー(共重合性モノマーc)としては、ビニル基を分子内に有する化合物が挙げられる。このような化合物としては、アルキル基の炭素数が1~12である(メタ)アクリル酸アルキルエステル類並びに分子内にヒドロキシ基、アミド基及びアルコキシルアルキル基等の官能基を有する官能性モノマー類並びにポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート類並びに酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びラウリン酸ビニル等のビニルエステルモノマー並びにスチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α-メチルスチレン及びその他の置換スチレン等の芳香族ビニルモノマーを例示することができ、なかでもビニルエステルモノマーが好ましい。これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。
 前記共重合性モノマーcの含有量は、共重合体の全モノマー成分中に、通常1.2質量%以上40質量%以下、優れた粘着物性を得る観点からは1.5質量%以上35質量%以下であることが好ましく、特に好ましくは2質量%以上30質量%以下である。
 前記側鎖の炭素数が1~3の(メタ)アクリレート(共重合性モノマーd)としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、i-プロピル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。
 前記共重合性モノマーdの含有量は、共重合体の全モノマー成分中に、通常70質量%以下であり、好ましくは3質量%以上65質量%以下、更に好ましくは5質量%以上60質量%以下である。
 前記水酸基含有モノマー(共重合性モノマーe)としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類を挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。
 前記共重合性モノマーeの含有量は、共重合体の全モノマー成分中に、通常30質量%以下であり、好ましくは25質量%以下、更に好ましくは20質量%以下である。
 前記に掲げるものの他、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー、(メタ)アクリル酸グリシジル、α-エチルアクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸3,4-エポキシブチル等のエポキシ基含有モノマー、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル系モノマー、(メタ)アクリルアミド、N-t-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド等のアミド基を含有するモノマー、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の複素環系塩基性モノマー等も必要に応じて適宜用いることができる。
 (メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体、(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体を構成するモノマー成分の混合物又はその部分重合物の最も典型的な具体的な例としては、例えば2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリート、デシル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート等の共重合性モノマーaと、(メタ)アクリル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルマレイン酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルコハク酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等の共重合性モノマーbと、有機官能基等をもつヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、酢酸ビニル、グリシジル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニトリル、フッ素化(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等の共重合性モノマーcと、を共重合させて得られる(メタ)アクリル酸エステル共重合体、これらのモノマー成分の混合物又はその部分重合物を挙げることができる。
 前記(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体は、前記の共重合性モノマーを例えば、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の従来公知の方法に従って重合することで得ることができる。
 また、本発明においては、前記(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体の代わりに、前記共重合性モノマー成分の混合物及び前記混合物の部分重合物の少なくとも一方を用いてもよい。
 (メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体の質量平均分子量は、5万以上150万以下、なかでも7万以上130万以下、そのなかでも特に10万以上120万以下であることが好ましい。
 ここで、質量平均分子量は以下の方法によって、測定される。
 (メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体4mgをテトラヒドロフラン(THF)12mLに溶解させたものを測定試料とし、ゲル浸透クロマトグラフィー(Gel Permeation Chromatography:GPC)分析装置(装置名:東ソー社製HLC-8320GPC)を用いて、下記の条件で分子量分布曲線を測定し、質量平均分子量(Mm)を求める。
 ・ガードカラム:TSKguardcolumnHXL
 ・分離カラム:TSKgelGMHXL(4本)
 ・温度:40℃
 ・注入量:100μL
 ・ポリスチレン換算
 ・溶媒:THF
 ・流速:1.0mL/min
 凝集力の高い粘着剤組成物を得たい場合は、分子量が大きい程分子鎖の絡み合いにより凝集力が得られるため、(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体の質量平均分子量は70万以上150万以下、特に80万以上130万以下であることが好ましい。
 一方、流動性や応力緩和性の高い粘着剤組成物を得たい場合は、(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体の質量平均分子量は10万以上70万以下、特に15万以上60万以下であることが好ましい。
 また、粘着シート等を成形する際に溶剤を使用しない場合には、分子量が大きなポリマーを使用することが難しいため、(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体の質量平均分子量は10万以上70万以下、特に15万以上60万以下、なかでも特に20万以上50万以下であることが好ましい。
〔化合物(C)〕
 本組成物には、金属材料を備えた導電部材の変色を抑えるとともに信頼性をより優れたものとするために、炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基及びラジカル発生基を分子内に有する化合物[化合物(C)]を分子内水素引き抜き開始剤(A)と併用することが好ましい。
 ここで、前記「炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基」としては、例えば(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を有する官能基を挙げることができる。
 また、前記「ラジカル発生基」とは、紫外線等の活性エネルギー線による励起下で重合反応を開始させるラジカルを発生する基を意味し、例えば活性エネルギー線の照射により励起され、分子間で水素引抜反応を生じさせることでラジカルを発生させる官能基を有するものであればよい。
 このように前記化合物(C)は、炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基を分子内に有することから、例えば紫外線照射により自身が重合してポリマー化するため、金属材料(銀)を備えた画像表示装置構成部材用の導電部材に移行せず当該導電部材を変色させる虞を低減できる傾向がある。
 前記化合物(C)がラジカル発生基を備えていることにより、例えば化合物(C)同士を重合させたり、ベースポリマー(b1)の分子間に架橋構造を形成したりすることができ、粘着剤組成物の凝集力を向上させることができる。
 前記化合物(C)としては、炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基を分子内に有し、且つ、ラジカル発生基、すなわち、活性エネルギー線の照射を受けるとラジカルを発生する官能基を有するものであればよい。
 とりわけ、ベースポリマー(b1)の分子等から水素を引き抜いてラジカルを発生させることが可能である構造を有するものが好ましい。
 前記化合物(C)として、例えば(メタ)アクリロイル基と、ベンゾフェノン構造、ベンジル構造、o-ベンゾイル安息香酸エステル構造、チオキサントン構造、3-ケトクマリン構造、2-エチルアントラキノン構造及びカンファキノン構造からなる群から選ばれる少なくとも1つの構造とを有する化合物を挙げることができる。これらは単独で若しくは2種以上を併用してもよい。
 前記の中でもとりわけ、化合物(C)は、(メタ)アクリロイル基とベンゾフェノン構造とを有する化合物であることが好ましい。
 より具体的には、例えば、4-アクリロイルオキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシ-4'-メトキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシエトキシ-4'-メトキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシ-4'-ブロモベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシエトキシ-4'-ブロモベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシ-4'-メトキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシエトキシ-4'-メトキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシ-4'-ブロモベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシエトキシ-4'-ブロモベンゾフェノン及びこれらの混合物等を挙げることができる。なかでも4-メタクリロイルオキシベンゾフェノンが好ましい。
 前記化合物(C)の含有量としては、積層部材の信頼性を高める点から、下限値が、粘着剤成分(B)〔ベースポリマー(b1)を使用する場合にはベースポリマー、ベースポリマーの代わりにベースポリマーを構成するモノマー成分の混合物(b2)を使用する場合には当該混合物の合計量、当該混合物の部分重合物(b3)を用いる場合は、未反応モノマーと当該部分重合物の合計量〕100質量部に対して0.2質量部以上であることが好ましく、0.3質量部以上であることがより好ましく、0.5質量部以上であることが最も好ましい。
 また、その上限値が、粘着剤成分(B)100質量部に対して5質量部以下であることが好ましく、2質量部以下であることがより好ましく、1質量部以下であることが最も好ましい。
 また、分子内水素引き抜き型開始剤(A)と化合物(C)との配合比率〔分子内水素引き抜き型開始剤(A)/化合物(C)〕は質量基準で、通常、99/1~1/99であり、好ましくは90/10~40/60であり、より好ましくは85/15~60/40である。
〔化合物(C)以外の架橋剤〕
 本組成物は必要に応じて前記化合物(C)以外の架橋剤を含んでもよい。
 前記化合物(C)以外の架橋剤としては、例えば(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、カルボジイミド基、オキサゾリン基、アジリジン基、ビニル基、アミノ基、イミノ基、アミド基から選ばれる少なくとも1種の架橋性官能基を有する架橋剤を挙げることができ、1種又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 なお、架橋性官能基は、脱保護可能な保護基で保護されていてもよい。なかでも、(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤が好ましく、(メタ)アクリロイル基を2個以上有する多官能(メタ)アクリレートが特に好ましい。
 前記化合物(C)以外の架橋剤を用いた架橋方法としては、例えば粘着剤成分(B)として前記(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体を用いる場合は、(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体中に導入した水酸基やカルボキシ基等の反応性基と化学結合しうる架橋剤を添加し、加熱や養生により反応させる方法や、架橋剤として(メタ)アクリロイル基を2個以上有する多官能(メタ)アクリレート及び光重合開始剤等の反応開始剤を添加し、紫外線照射等によって架橋する方法等を挙げることができる。
 なかでも、本組成物中のカルボキシ基等の極性官能基を反応消費せず、極性成分由来の高い凝集力や粘着物性を維持できる観点から、紫外線等の光照射による架橋方法が好ましい。
 前記化合物(C)以外の架橋剤の含有量は、本組成物の柔軟性と凝集力をバランスさせる観点から、粘着剤成分(B)〔ベースポリマー(b1)を使用する場合にはベースポリマー、ベースポリマーの代わりにベースポリマーを構成するモノマー成分の混合物(b2)を使用する場合には当該混合物の合計量、当該混合物の部分重合物(b3)を用いる場合は、未反応モノマーと当該部分重合物の合計量〕100質量部に対して、0.01質量部以上10質量部以下の割合で配合するのが好ましく、なかでも0.05質量部以上8質量部以下、そのなかでも0.1質量部以上5質量部以下であることが特に好ましい。
〔その他の配合剤〕
 更に、本組成物は、通常の粘着剤組成物に配合される公知の成分を適宜含有してもよい。例えば酸化防止剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、防錆剤、老化防止剤、吸湿剤、発泡剤、消泡剤、無機粒子、粘度調整剤、粘着付与樹脂、光増感剤、蛍光剤等の各種の添加剤や、反応触媒(三級アミン系化合物、四級アンモニウム系化合物、ラウリル酸スズ化合物等)等を適宜含有させることが可能である。これらは単独で若しくは2種以上を併用して用いることができる。
 前記酸化防止剤としては、例えば2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、ヘキサメチレングリコール-ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメート)、テトラキス〔メチレン(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメート)〕メタン、トリエチレングリコール-ビス-3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ-ベンジル)ベンゼン、n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェノール)プロピオネート、4,4'-メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、4,4'-ブチリデン-ビス-(6-t-ブチル-3-メチル-フェノール)等のヒンダードフェノール系酸化防止剤や、硫黄系、アミン系等の各種酸化防止剤が挙げられる。
 前記その他の配合剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で用いることができ、例えば粘着剤組成物の10質量%以下、好ましくは8質量%以下である。
(粘着剤組成物の調製)
 本組成物は、例えば分子内水素引き抜き型開始剤(A)、粘着剤成分(B)及び必要に応じてその他の成分をそれぞれ所定量混合することにより得られる。
 また、本組成物は、前記粘着剤成分(B)として、ベースポリマー(b1)の代わりに前記モノマー成分の混合物(b2)及び前記混合物の部分重合物(b3)の少なくとも一方を用いてもよい。これらの混合方法としては、特に制限されず、各成分の混合順序も特に限定されない。
 また、本組成物製造時に熱処理工程を入れてもよく、この場合は、予め、本組成物の各成分を混合してから熱処理を行うことが望ましい。
 前記の混合においては、各種の混合成分を濃縮してマスターバッチ化したものを使用してもよい。
 また、前記のとおり混合方法としても特に制限されず、例えば万能混練機、プラネタリミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、ゲートミキサー、加圧ニーダー、三本ロール、二本ロール等を用いることができる。本組成物の各成分を混合する際は、必要に応じて溶剤を用いて混合してもよい。また、本組成物は、溶剤を含まない無溶剤系として使用することもできる。無溶剤系として使用することで溶剤が残存せず、耐熱性及び耐光性が高まるという利点を備えることができる。
〔粘着剤層〕
 本部材は、前記粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有するものである。
 前記粘着剤層の形成方法としては、例えば粘着剤組成物を直接導電部材に塗工しシート状に形成する方法、離型フィルム上に粘着剤組成物をシート状に形成した離型フィルム付き粘着シートとする方法等が挙げられる。
 なかでも離型フィルム付き粘着シートとする方法が作業性の点から好ましい。
 前記離型フィルム付き粘着シートは、粘着剤層の片面に離型フィルムを有する片面粘着シートであっても、粘着剤層の両面に離型フィルムを有する両面粘着シートであってもよいが、両面粘着シートであることが好ましい。
 以下、両面粘着シートの製造方法を記載するが、この方法に限られるものではない。典型的には下記の工程によりシートを得ることが好ましいが、下記工程の1次硬化を省略してもかまわない。
 前記両面粘着シートは、前記粘着剤組成物を加熱溶融(ホットメルト)し、これを離型フィルム上に塗工して単層又は多層のシート状の粘着剤層を成形し、その後、粘着剤層に別の離型フィルムを貼り合わせることにより得ることができる。
 前記離型フィルムとしては、例えばポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、フッ素樹脂等からなるフィルムを挙げることができる。また、これらのフィルムにシリコーン樹脂を塗布して離型処理したものや、離型紙等も適宜選択して用いることができる。これらのなかでもポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂が好ましく、離型処理したポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂が特に好ましい。更には、粘着剤層の両面にそれぞれ剥離力の異なる離型フィルムや、厚みの異なる離型フィルムを用いることも好ましい。
 また、前記粘着シートは、ロール状であっても枚葉状であってもよい。
 なかでも、とりわけ、種々の形状に加工された形態の粘着シートであることが好ましく、粘着シートを挟むように離型フィルムが積層され、外層を成す該離型フィルムの外縁が粘着シートの粘着剤層の外縁よりも外側に張り出した構成を有し、枚葉状(例えば粘着剤層及び離型フィルムの平面形状が長方形等の矩形状)に切断された形態の離型フィルム付き粘着シートであることが好ましい。
 また、このような形状の離型フィルム付き粘着シートは、とりわけ、リペア部品として使用されることが好ましい。
 リペア部品として使用される粘着シートは、様々な種類の画像表示装置構成部材を搭載した画像表示装置に適用できることが求められるが、前記粘着シートは、例えばタッチパネル用のセンサーの導電部材として銀を使用したものであっても、当該導電部材の変色を抑制できることから、その有用性は高い。
(多層構成)
 また、前記両面粘着シートを多層とする場合、すなわち、中間層と最外層とを備えた積層構成とする場合には、最外層は、単層の場合と同様に、凹凸追随性と信頼性とを兼ね備えていることが好ましいため、前記組成物を用いて形成することが好ましい。
 他方、中間層は、被接着体との粘着には寄与しないため、透明性を損なわず、かつ最外層の硬化反応を阻害しない程度の光透過性を有し、かつ、カット性及びハンドリング性を高める性質を有していることが好ましい。
 中間層を形成する粘着剤成分(例えばベースポリマー)の種類は、透明樹脂であれば、特に限定するものではないが、透明性の確保や作製し易さ等の観点から、最外層の粘着剤成分(B)(例えばベースポリマー(b1))と同一の樹脂を用いるのが好ましい。
 中間層は、紫外線架橋によって硬化するように形成してもよいし、熱によって硬化するように形成してもよい。
 また、後硬化しないように形成してもよい。但し、最外層との密着性等を考慮すると、後硬化するように形成することが好ましく、特に紫外線架橋によって硬化するように形成することが好ましい。その際、開始剤の含有量が多くなると光透過率が低下するため、中間層における開始剤の含有量は、最外層における開始剤の含有量よりも低いことが好ましい。
 また、前記両面粘着シートは、潜在的な紫外線反応性を有するように、言い換えれば紫外線反応性を残すように、粘着剤層を紫外線架橋して1次硬化させることが好ましい。前記1次硬化させる場合は、前記離型フィルムを介して紫外線を照射して粘着剤層を紫外線架橋させればよい。この際、紫外線の照射量を制御することで、紫外線架橋の程度を調整することも可能であるが、前記のように、離型フィルムを介して紫外線を照射することで、紫外線を一部遮断するようにして紫外線架橋の程度を調整することも可能である。
 前記両面粘着シートは、光学的に透明な透明粘着シートであることが好ましい。
 ここで、「光学的に透明」とは、全光線透過率が80%以上であることを意図し、85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。
 また、前記粘着剤層の厚みは、10μm以上500μm以下であることが実用性から好ましく、なかでも15μm以上400μm以下であることがより好ましく、そのなかでも特に20μm以上350μm以下であることが更に好ましい。
 前記両面粘着シートを使用する際には、前記離型フィルムを粘着剤層から剥離して粘着剤層を被着体に貼り合わせればよく、前記で得られた粘着剤層と、金属材料を備えた導電部材とを貼り合わせることにより本発明の積層部材が得られる。
<画像表示装置>
 本発明の画像表示装置(以下、省略して「本装置」とも称する。)は、本積層部材と、画像表示パネル及び表面保護パネルとを積層することにより得ることができる。
 なお、前記画像表示パネル及び表面保護パネルの積層には、前記の粘着剤層を用いればよい。
 前記画像表示装置は、構成する部材を積層した後、画像表示装置の少なくとも一方の面から紫外線を照射し、前記部材を介して、前記粘着剤層を紫外線架橋させて2次硬化させることが好ましい。
 また、前記画像表示装置を構成する部材を介して前記粘着剤層に紫外線架橋反応を起こさせるためには、粘着剤層内の光重合開始剤が励起され、ラジカルを発生させるために有効な波長の光が充分量届く必要があるため、画像表示装置の一方の面からの紫外線透過率が一定以上であることが好ましい。
 具体的に言えば、例えば、前記画像表示装置において紫外線を照射する面が、ガラスである場合には前記ガラスの紫外線透過率が一定以上であることが好ましく、また、例えば、ガラスと粘着剤層と保護シートが積層されている場合にはこれらガラス、粘着剤層及び保護シートの積層体の紫外線透過率が一定以上であることが好ましい。
 よって、前記粘着剤層の紫外線照射側に積層する画像表示装置構成部材の紫外線透過率、すなわちUV-A波の波長範囲315~400nmにおける光線透過率が20%以上であることが好ましく、特に30%以上、なかでも特に40%以上であることがより一層好ましい。
 このような光線透過率を備え得る部材としては、例えばガラス、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、トリアセチルセルロース樹脂(TAC)、ジアセチルセルロース樹脂等のセルロース樹脂、スチレン樹脂等から構成されるものを挙げることができる。
(語句の説明等)
 なお、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
 また、画像表示パネル、保護パネル等のように「パネル」と表現する場合、板体、シート及びフィルムを包含するものである。
 本明細書において、「X~Y」(X,Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわりのない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」、「好ましくはYより小さい」の意も包含するものである。
 また、「X以上」(Xは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「X以上」の意とともに、「好ましくはXより大きい」の意を包含し、「Y以下」(Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「Y以下」の意とともに、「好ましくはYより小さい」の意も包含するものである。
 更に、「x及びyの少なくとも一方(x,yは任意の構成又は成分)」とは、xのみ、yのみ、x及びy、という3通りの組合せを意味するものである。
 以下、実施例及び比較例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
<<第1の態様>>
〔実施例1-1〕
 2-エチルヘキシルアクリレート76質量部、酢酸ビニル20質量部及びアクリル酸4質量部からなる共重合体(B1-1、質量平均分子量40万)1kgに対して、分子内水素引き抜き型開始剤としてフェニルグリオキシル酸メチル(A1-1、三洋貿易社製、SBPI-716)30gを添加して均一混合し、粘着剤組成物を得た。
 得られた粘着剤組成物を、剥離処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRV、厚み100μm/三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRQ、厚み75μm)で挟み、厚み150μmとなるようシート状に賦形し、透明両面粘着シート1を作製した。かかる透明両面粘着シート1について、後述する各種評価を行った。結果を表1に示す。
〔実施例1-2〕
 2-エチルヘキシルアクリレート76質量部、酢酸ビニル20質量部及びアクリル酸4質量部からなる共重合体(B1-1、質量平均分子量40万)1kgに対して、分子内水素引き抜き型開始剤としてフェニルグリオキシル酸メチル(A1-1、三洋貿易社製 SBPI-716)27g、4-メタクリロイルオキシベンゾフェノン3g(C1-1、MCCユニテック社製、MBP)を添加して均一混合し、粘着剤組成物を得た。
 得られた粘着剤組成物を、剥離処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRV、厚み100μm/三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRQ、厚み75μm)で挟み、厚み150μmとなるようシート状に賦形し、透明両面粘着シート2を作製した。かかる透明両面粘着シート2について、後述する各種評価を行った。結果を表1に示す。
〔実施例1-3〕
 2-エチルヘキシルアクリレート76質量部、酢酸ビニル20質量部及びアクリル酸4質量部からなる共重合体(B1-1、質量平均分子量40万)1kgに対して、分子内水素引き抜き型開始剤としてフェニルグリオキシル酸メチル(A1-1、三洋貿易社製、SBPI-716)24g、4-メタクリロイルオキシベンゾフェノン6g(C1-1、MCCユニテック社製、MBP)を添加して均一混合し、粘着剤組成物を得た。
 得られた粘着剤組成物を、剥離処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRV、厚み100μm/三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRQ、厚み75μm)で挟み、厚み150μmとなるようシート状に賦形し、透明両面粘着シート3を作製した。かかる透明両面粘着シート3について、後述する各種評価を行った。結果を表1に示す。
〔実施例1-4〕
 2-エチルヘキシルアクリレート76質量部、酢酸ビニル20質量部及びアクリル酸4質量部からなる共重合体(B1-1、質量平均分子量40万)1kgに対して、分子内水素引き抜き型開始剤としてフェニルグリオキシル酸メチル(A1-1、三洋貿易社製、SBPI-716)21g、4-メタクリロイルオキシベンゾフェノン9g(C1-1、MCCユニテック社製、MBP)を添加して均一混合し、粘着剤組成物を得た。
 得られた粘着剤組成物を、剥離処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRV、厚み100μm/三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRQ、厚み75μm)で挟み、厚み150μmとなるようシート状に賦形し、透明両面粘着シート4を作製した。かかる透明両面粘着シート4について、後述する各種評価を行った。結果を表1に示す。
〔実施例1-5〕
 2-エチルヘキシルアクリレート76質量部、酢酸ビニル20質量部及びアクリル酸4質量部からなる共重合体(B1-1、質量平均分子量40万)1kgに対して、架橋剤としての紫外線硬化樹脂プロポキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート(新中村化学社製、ATM-4PL)を200g、分子内水素引き抜き型開始剤としてフェニルグリオキシル酸メチル(A1-1、三洋貿易社製、SBPI-716)30gを添加して均一混合し、粘着剤層用樹脂組成物を得た。
 得られた粘着剤組成物を、剥離処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRV、厚み100μm/三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRQ、厚み75μm)で挟み、厚み150μmとなるようシート状に賦形し、透明両面粘着シート5を作製した。かかる透明両面粘着シート5について、後述する各種評価を行った。結果を表1に示す。
〔実施例1-6〕
 2-エチルヘキシルアクリレート40質量部、ラウリルアクリレート44質量部、アクリルアミド3質量部、メチルメタクリレート6.5質量部、イソボニルメタクリレート6.5質量部からなる共重合体(B1-2、質量平均分子量12万)1kgに対して、分子内水素引き抜き型開始剤としてフェニルグリオキシル酸メチル(A1-1、三洋貿易社製、SBPI-716)15gを添加して均一混合し、粘着剤組成物を得た。
 得られた粘着剤組成物を、剥離処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRV、厚み100μm/三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRQ、厚み75μm)で挟み、厚み150μmとなるようシート状に賦形し、透明両面粘着シート6を作製した。かかる透明両面粘着シート6について、下述する各種評価を行った。結果は表1に示す。
〔比較例1-1〕
 2-エチルヘキシルアクリレート76質量部、酢酸ビニル20質量部及びアクリル酸4質量部からなる共重合体(B1-1、質量平均分子量40万)1kgに対して、分子間水素引き抜き型開始剤として4-メチルベンゾフェノンと2,4,6-トリメチルベンゾフェノンの混合物(A'-1、IGM社製、エザキュアTZT)15gを添加して均一混合し、粘着剤組成物を得た。
 次に、前記粘着剤組成物を、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRV、厚み100μm)上に厚み150μmとなるようシート状に成形した後、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRQ、厚み75μm)を被覆して、粘着シート7を作製した。かかる粘着シート7について、後述する各種評価を行った。結果を表1に示す。
〔比較例1-2〕
 2-エチルヘキシルアクリレート76質量部、酢酸ビニル20質量部及びアクリル酸4質量部からなる共重合体(B1-1、質量平均分子量40万)1kgに対して、分子間水素引き抜き型開始剤としてカルボキシメトキシベンゾフェノンとポリテトラメチレングリコールのジエステル(A1'-2、IGM社製、Omnipol BP)15gを添加して均一混合し、粘着剤組成物を得た。
 次に、前記粘着剤組成物を、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRV、厚み100μm)上に厚み150μmとなるようシート状に成形した後、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRQ、厚み75μm)を被覆して、粘着シート8を作製した。かかる粘着シート8について、後述する各種評価を行った。結果を表1に示す。
〔比較例1-3〕
 2-エチルヘキシルアクリレート76質量部、酢酸ビニル20質量部及びアクリル酸4質量部からなる共重合体(B1-1、質量平均分子量40万)1kgに対して、分子間水素引き抜き型開始剤としてカルボキシメトキシベンゾフェノンとポリエチレングリコールのジエステル200(A1'-3、LGM社製、Omnipol 682)15gを添加して均一混合し、粘着剤組成物を得た。
 次に、前記粘着剤組成物を、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRV、厚み100μm)上に厚み150μmとなるようシート状に成形した後、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRQ、厚み75μm)を被覆して、粘着シート9を作製した。かかる粘着シート9について、後述する各種評価を行った。結果を表1に示す。
<各種評価>
(1)耐黄変信頼性
 事前に市販の偏光フィルム(層構成=TAC層/PVA層/TAC層、図1のPOL)の保護フィルムを剥がし25℃×90RH%環境下にて2日間静置した。
 2日間静置後に前記実施例及び比較例で作製した粘着シート1~9(粘着シート厚み150μm、図1のOCA)の片面の剥離フィルムを剥がし、その露出面にPETフィルム(東洋紡社製、コスモシャインA4100、100μm)をハンドローラーにて貼着した。
 次に、前記PETフィルム付き粘着シートを30mm×30mmに切り出した後、残る剥離フィルムを剥がして、図1の層構成となるように偏光フィルムをハンドローラーにて貼着した。貼合品を60℃×0.2MPa環境下で20分間オートクレーブ処理した。更に、PETフィルムを介して、波長365nmの積算光量が8000mJ/cm2となるよう高圧水銀ランプにて紫外線を照射し、紫外線架橋させて、耐黄変信頼性評価用サンプルを作製した(図1参照)。
 この耐黄変信頼性評価用サンプルを25℃×90%RHで2日間静置した後、アセトンを用いて耐黄変信頼性評価用サンプルから偏光フィルムに用いられているPVA層のみを分離させ、PVA層が黄変しているかを目視にて確認した。
 耐黄変信頼性について、PVA層の外観が黄色くなったものを「×(poor)」、変色がないものを「○(good)」と判定した。結果は表1に示す。
 下述する比較例に示す通り、前記市販の偏光フィルムは、分子間水素引き抜き型開始剤を含む粘着剤により黄変するものであるが、当該黄変の程度を定量化するために、比較例1-1における耐黄変信頼性評価用サンプルの変色部(端部)における偏光子の吸光度を以下のように測定したところ3.5以上であった。ここから、耐黄変信頼性試験で×の評価である比較例1-1の吸光度が3.5以上であるため、耐黄変信頼性試験で〇の評価である実施例の吸光度はこれよりも低いことがわかる。
(偏光子の吸光度)
 測定装置として、紫外可視近赤外分光光度計(島津製作所社製「SolidSpec-3700DUV」)を使用し、以下の測定条件に基づき、分光器からの光をそのまま入れ、偏光フィルム2枚(1枚はブランクの偏光フィルムであり、もう1枚が前記耐黄変信頼性評価用サンプルである。)を直交させて重ねて吸光度を測定した。
<測定条件>
 ・スリット幅 5nm
 ・測定速度 低速
 ・光源 重水素ランプ 310nm以下、ハロゲンランプ 310nm以上
 ・検出器 PMT (870nm以下)
 ・付属装置 大型試料室 積分球(60mmφ)スペクトラロン
 ・入射角 0°(透過測定)
(2)耐発泡信頼性
 実施例1-3及び1-4で作製した透明両面粘着シート3及び4(厚み150μm)の片面の剥離フィルムを剥がしソーダライムガラス板(54×82mm、厚み0.55mm)にハンドロールにて貼合した(図2の(a))。その後図2の(b)、(c)のようにフィルム側から1mm及び2mmのスタンプ跡を作製した。更に、残った剥離フィルムを剥がし、図2の(d)のように偏光フィルム付き化学強化ガラス板(54×82mm、厚み0.55mm)をそらせながらハンドロールで貼合した。
 次に、貼合品を60℃×0.2MPa環境下で20分間オートクレーブ処理した。このサンプルを、PETフィルムを介して、波長365nmの積算光量が3000mJ/cm2となるよう高圧水銀ランプにて紫外線を照射し、85℃の環境下に6時間静置後の外観を目視にて確認した。その結果、いずれのサンプルも気泡の発生が認められなかった。
(3)総合評価
 前記耐黄変信頼性、耐発泡信頼性の評価結果を基に、以下の評価基準で総合評価を行った。
  ◎・・・「〇」が2つである
  〇・・・「〇」が1つである
  ×・・・「〇」がない
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(評価結果)
 実施例1-1~1-6の粘着シートは光重合開始剤として分子内水素引き抜き型開始剤(A)を含有することで、偏光フィルムの耐黄変信頼性に優れるものであった。
 一方、光重合開始剤として分子間水素引き抜き型開始剤であるベンゾフェノン構造を有する比較例1-1~1-3のサンプルは偏光フィルムの黄変を発生させることが分かった。
 また、実施例1-3及び1-4のように前記化合物(C)を含有するものは耐黄変信頼性と耐発泡信頼性を兼備できることが確認された。
 なお、偏光フィルムの種類によって黄変すること、すなわち、分子間水素引き抜き型開始剤を含む粘着剤組成物を使用しても黄変しない偏光フィルムも存在することを確かめるために前記の偏光フィルムとは別の市販の偏光フィルムを準備した。
 当該偏光フィルムを用いて、前記の耐黄変信頼性と同様の試験を行ったが、比較例1-1の粘着剤を使用しても当該偏光フィルムは黄変しなかった。
 以上から、そのメカニズムは不明であるが、偏光フィルムの黄変には、偏光フィルムの種類によること、また、水素引き抜き型開始剤が影響すること、とりわけ、分子間水素引き抜き型開始剤を含む粘着剤を使用すると変色する偏光フィルムに対して、当該開始剤に代えて分子内水素引き抜き型開始剤(A)を用いることが有効であることが分かった。
<<第2の態様>>
〔実施例2-1〕
 2-エチルヘキシルアクリレート76質量部、酢酸ビニル20質量部及びアクリル酸4質量部からなる共重合体(B2-1、質量平均分子量40万)1kgに対して、分子内水素引き抜き型開始剤としてフェニルグリオキシル酸メチル(A2-1、IGM RESINS B.V.社製、Omnirad MBF)24g、4-メタクリロイルオキシベンゾフェノン(C2-1、MCCユニテック社製、MBP)6gを添加して均一混合し、粘着剤組成物を得た。
 得られた粘着剤組成物を、離型処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRV、厚み100μm/三菱ケミカル社製、ダイアホイルMRQ、厚み75μm)で挟み、厚み150μmとなるようシート状に賦形し、両面粘着シートを作製した。
 その後、前記両面粘着シートの片面からポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)を剥離し、ソーダライムガラス板(54×82mm、厚み1.2mm)にハンドロールで貼合した。次に、もう片面のPETフィルムを剥離し、ガラス板に銀からなる電極が形成されたセンサーガラス(54×82mm、厚み1.2mm)にハンドロールで貼合し、積層部材を作製した。
〔実施例2-2〕
 2-エチルヘキシルアクリレート76質量部、酢酸ビニル20質量部及びアクリル酸4質量部からなる共重合体(B2-1、質量平均分子量40万)1kgに対して、分子内水素引き抜き型開始剤としてフェニルグリオキシル酸メチル(A2-1、IGM RESINS B.V.社製、Omnirad MBF)21g、4-メタクリロイルオキシベンゾフェノン(C2-1、MCCユニテック社製、MBP)9gを添加して均一混合し、粘着剤組成物を得た。得られた粘着剤組成物を用いて、実施例2-1と同様の方法で両面粘着シート及び積層部材を作製した。
〔実施例2-3〕
 2-エチルヘキシルアクリレート76質量部、酢酸ビニル20質量部及びアクリル酸4質量部からなる共重合体(B2-1、質量平均分子量40万)1kgに対して、分子内水素引き抜き型開始剤としてフェニルグリオキシル酸メチル(A2-1、IGM RESINS B.V.社製、Omnirad MBF)30gを添加して均一混合し、粘着剤組成物を得た。得られた粘着剤組成物を用いて、実施例2-1と同様の方法で両面粘着シート及び積層部材を作製した。
〔実施例2-4〕
 2-エチルヘキシルアクリレート76質量部、酢酸ビニル20質量部及びアクリル酸4質量部からなる共重合体(B2-1、質量平均分子量40万)1kgに対して、分子内水素引き抜き型開始剤としてオキシフェニル酢酸-2-[2-オキソ-2-フェニルアセトキシ-エトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸2-[2-ヒドロキシ-エトキシ]エチルエステルとの混合物(A2-2、IGM RESINS B.V.社製、Omnirad 754)30gを添加して均一混合し、粘着剤組成物を得た。得られた粘着剤組成物を用いて、実施例2-1と同様の方法で両面粘着シート及び積層部材を作製した。
〔比較例2-1〕
 2-エチルヘキシルアクリレート76質量部、酢酸ビニル20質量部及びアクリル酸4質量部からなる共重合体(B2-1、質量平均分子量40万)1kgに対して、分子間水素引き抜き型開始剤として4-メチルベンゾフェノンと2,4,6-トリメチルベンゾフェノンの混合物(A2'-1、IGM RESINS B.V.社製、エザキュアTZT)15gを添加して均一混合し、粘着剤組成物を得た。得られた粘着剤組成物を用いて、実施例2-1と同様の方法で両面粘着シート及び積層部材を作製した。
〔比較例2-2〕
 2-エチルヘキシルアクリレート76質量部、酢酸ビニル20質量部及びアクリル酸4質量部からなる共重合体(B2-1、質量平均分子量40万)1kgに対して、分子間水素引き抜き型開始剤としてカルボキシメトキシベンゾフェノンとポリテトラメチレングリコールのジエステル(A2'-2、IGM RESINS B.V.社製、Omnipol BP)15gを添加して均一混合し、粘着剤組成物を得た。得られた粘着剤組成物を用いて、実施例2-1と同様の方法で両面粘着シート及び積層部材を作製した。
〔比較例2-3〕
 2-エチルヘキシルアクリレート76質量部、酢酸ビニル20質量部及びアクリル酸4質量部からなる共重合体(B2-1、質量平均分子量40万)1kgに対して、分子間水素引き抜き型開始剤としてカルボキシメトキシベンゾフェノンとポリエチレングリコールのジエステル200(A2'-3、IGM RESINS B.V.社製、Omnipol 682)15gを添加して均一混合し、粘着剤組成物を得た。得られた粘着剤組成物を用いて、実施例2-1と同様の方法で両面粘着シート及び積層部材を作製した。
〔比較例2-4〕
 2-エチルヘキシルアクリレート76質量部、酢酸ビニル20質量部及びアクリル酸4質量部からなる共重合体(B2-1、質量平均分子量40万)1kgに対して、光重合開始剤として4-メタクリロイルオキシベンゾフェノン(C2-1、MCCユニテック社製、MBP)30gを添加して均一混合し、粘着剤組成物を得た。得られた粘着剤組成物を用いて、実施例2-1と同様の方法で両面粘着シート及び積層部材を作製した。
<各種評価>
 前記で得られた両面粘着シート及び積層部材を用いて、下記の評価を行った。
 また、実施例・比較例で得られた積層部材について、粘着シートの面と銀部分との距離は1~4nmであった。
(1)変色評価
 前記実施例及び比較例で作成した積層部材に対しソーダライムガラス板を介して、波長365nmの積算光量が8000mJ/cm2となるよう高圧水銀ランプにて紫外線を照射し、紫外線架橋させて、変色評価用サンプルを作製した。
 この変色評価用サンプルを25℃で7日間静置した後、銀からなる電極が静置前と比較して変色していないかを目視にて確認し、以下の評価基準で評価を行った。結果を後記の表2に示す。
〔評価基準〕
  〇・・・変色しなかった
  ×・・・変色した
(2)銀の酸化度の測定
 また、実施例2-2及び比較例2-1については、次の条件に従って、前記変色テスト後の銀の電極の酸化度を測定した。
 なお、粘着シートを積層させる前の前記導電部材(銀からなる電極)の酸化度は23.5%であった。
 結果を表2に示す。
(酸化度の測定条件)
 前処理として、銀の上のオーバーコートを薄片作製用カンナ(S.T.Japan社製、MINI-PLANE)を使用して削除した。
 銀が露出した部分に対して、FE-SEM/EDS(日本電子社製、電界放射型走査電子顕微鏡)を用い、銀における酸素の割合(酸化度)を測定した。
 測定点は任意の4点とし、当該4点の平均値を算出した。
(3)信頼性テスト1
 実施例及び比較例で作製した両面粘着シートの片面のPETフィルムを剥離し、ソーダライムガラス板(54×82mm、厚み1.2mm)にハンドロールで貼合した。次に、もう片面のPETフィルムを剥離し、ソーダライムガラス板とハンドロールで貼合し、ソーダライムガラス板を介して、波長365nmの積算光量が3000mJ/cm2となるよう高圧水銀ランプにて紫外線を照射し、紫外線架橋させて、信頼性テスト1用サンプルを作製した。
 この信頼性テスト1用サンプルを85℃で24時間静置した後の外観を目視にて確認し以下の評価基準で評価を行った。結果を後記の表2に示す。
〔評価基準〕
  〇・・・気泡・白濁など変化が発生しなかった
  ×・・・気泡・白濁など変化が発生した
(4)信頼性テスト2
 実施例及び比較例で作製した両面粘着シートの片面のPETフィルムを剥がしソーダライムガラス板(54×82mm、厚み0.55mm)にハンドロールにて貼合した(図2の(a))。その後図2の(b)、(c)のようにフィルム側から直径1mm及び2mmのスタンプ跡を作成した。更に、残ったPETフィルムを剥がし、図2の(d)のように偏光フィルム付き化学強化ガラス板(54×82mm、厚み0.55mm)を反らせながらハンドロールで貼合した。
 次に、貼合品を60℃×0.2MPa環境下で20分間オートクレーブ処理した。このサンプルを、ソーダライムガラス板を介して、波長365nmの積算光量が3000mJ/cm2となるよう高圧水銀ランプにて紫外線を照射し、85℃の環境下に6時間静置後の外観を目視にて確認し以下の評価基準で評価を行った。結果を後記の表2に示す。
〔評価基準〕
  〇・・・気泡の発生が認められなかった
  ×・・・気泡の発生が認められた
(5)信頼性テスト総合評価
 前記信頼性テスト1及び信頼性テスト2の評価結果を基に、以下の評価基準で評価を行った。
  ◎・・・信頼性テスト1及び信頼性テスト2の評価結果が「〇」である
  〇・・・信頼性テスト1の評価結果が「〇」である
  ×・・・信頼性テスト1及び信頼性テスト2の評価結果が「×」である
 なお、前記信頼性は、粘着剤層に求められる性能であるため、前記信頼性テスト1及び信頼性テスト2を評価することによって、積層部材としての信頼性を評価することができる。また、信頼性テスト2は、信頼性テスト1よりも厳しい条件でのテストであり、信頼性テスト1が「〇」であれば、充分実用に耐えうるものである。
(6)総合評価
 前記変色評価、信頼性テスト1及び信頼性テスト2の評価結果を基に、以下の評価基準で評価を行った。
  ◎・・・変色テストの評価結果が「〇」、かつ、信頼性テスト1及び信頼性テスト2の評価結果が「〇」である
  〇・・・変色テストの評価結果が「〇」、かつ、信頼性テスト1及び信頼性テスト2の評価結果の一方が「〇」である
  △・・・変色テストの評価結果が「〇」、かつ、信頼性テスト1及び信頼性テスト2の評価結果の両方が「×」である
  ×・・・変色テストの評価結果が「×」である
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
(評価結果)
 実施例2-1~2-4の積層部材は、粘着剤層に分子内水素引き抜き型開始剤を含有するため、金属材料の変色を抑えることができた。
 これに対し、開始剤として分子間水素引き抜き型開始剤であるベンゾフェノン構造を有する化合物を用いた比較例2-1~2-3の積層部材は、金属材料の変色を抑えることができなかった。
 また、開始剤としてポリマータイプのベンゾフェノンのみを用いた比較例2-4では、そもそも粘着剤として機能しなかった。
 一方、開始剤として、分子内水素引き抜き型開始剤とポリマータイプのベンゾフェノンとを併用した実施例2-1、2-2は、より信頼性が向上していた。
 前記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、前記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。当業者に明らかな様々な変形は、本発明の範囲内であることが企図されている。
 本発明の粘着剤層付き偏光フィルムは、粘着剤層が偏光フィルムに対する耐黄変信頼性を有するため、各種部材を貼り合わせるのに好適である。とりわけ、タッチパネルを有する画像表示装置用として好適に用いることができる。また、本発明の積層部材は、金属材料を備えた導電部材の変色を抑制することができるため、タッチパネル等の構成部材として好適に用いることができる。

Claims (35)

  1.  偏光フィルムと、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に粘着剤層とを有する粘着剤層付き偏光フィルムであって、
     前記粘着剤層は、分子内水素引き抜き型開始剤(A)を含む粘着剤組成物から形成され、
     前記偏光フィルムは、分子間水素引き抜き型開始剤を含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層を貼着し、25℃、90%RHで2日間静置した後に測定される、波長300~400nmにおける偏光子の吸光度が3.5以上である、
     粘着剤層付き偏光フィルム。
  2.  前記粘着剤組成物が、ベースポリマー(b1)、ベースポリマーを構成するモノマー成分の混合物(b2)及びその部分重合物(b3)からなる群から選ばれる少なくとも一種の粘着剤成分(B)を更に含む、請求項1に記載の粘着剤層付き偏光フィルム。
  3.  前記粘着剤組成物が、炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基及びラジカル発生基を分子内に有する化合物(C)を更に含む、請求項1又は2に記載の粘着剤層付き偏光フィルム。
  4.  前記炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基及びラジカル発生基を分子内に有する化合物(C)が、(メタ)アクリロイル基と、ベンゾフェノン構造、ベンジル構造、o-ベンゾイル安息香酸エステル構造、チオキサントン構造、3-ケトクマリン構造、2-エチルアントラキノン構造及びカンファキノン構造からなる群から選ばれる少なくとも1つの構造と、を有する、請求項3に記載の粘着剤層付き偏光フィルム。
  5.  前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)が、ベンゾイルギ酸メチル系光重合開始剤及びオキシフェニル系光重合開始剤の少なくとも一方である、請求項1~4のいずれか一項に記載の粘着剤層付き偏光フィルム。
  6.  前記ベンゾイルギ酸メチル系光重合開始剤が、フェニルグリオキシル酸メチルである、請求項1~5のいずれか一項に記載の粘着剤層付き偏光フィルム。
  7.  前記粘着剤組成物が、前記化合物(C)以外の架橋剤を更に含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の粘着剤層付き偏光フィルム。
  8.  前記化合物(C)以外の架橋剤が、(メタ)アクリロイル基を2個以上有する多官能(メタ)アクリレートである、請求項7に記載の粘着剤層付き偏光フィルム。
  9.  前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)が、前記粘着剤成分(B)100質量部に対して、0.1質量部以上10質量部以下の範囲で含有される、請求項2~8のいずれか一項に記載の粘着剤層付き偏光フィルム。
  10.  前記粘着剤層が、光硬化性層である、請求項1~9のいずれか一項に記載の粘着剤層付き偏光フィルム。
  11.  分子内水素引き抜き型開始剤(A)と、炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基及びラジカル発生基を分子内に有する化合物(C)と、を含む粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有する、粘着シート。
  12.  前記粘着剤組成物が、ベースポリマー(b1)、ベースポリマーを構成するモノマー成分の混合物(b2)及びその部分重合物(b3)からなる群から選ばれる少なくとも一種の粘着剤成分(B)を更に含む、請求項11に記載の粘着シート。
  13.  前記炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基及びラジカル発生基を分子内に有する化合物(C)が、(メタ)アクリロイル基と、ベンゾフェノン構造、ベンジル構造、o-ベンゾイル安息香酸エステル構造、チオキサントン構造、3-ケトクマリン構造、2-エチルアントラキノン構造及びカンファキノン構造からなる群から選ばれる少なくとも1つの構造と、を有する、請求項11又は12に記載の粘着シート。
  14.  前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)が、ベンゾイルギ酸メチル系光重合開始剤及びオキシフェニル系光重合開始剤の少なくとも一方である、請求項11~13のいずれか一項に記載の粘着シート。
  15.  前記ベンゾイルギ酸メチル系光重合開始剤が、フェニルグリオキシル酸メチルである、請求項14に記載の粘着シート。
  16.  前記粘着剤組成物が、前記化合物(C)以外の架橋剤を更に含む、請求項11~15のいずれか一項に記載の粘着シート。
  17.  前記化合物(C)以外の架橋剤が、(メタ)アクリロイル基を2個以上有する多官能(メタ)アクリレートである、請求項16に記載の粘着シート。
  18.  前記粘着剤層が、光硬化性層である、請求項11~17のいずれか一項に記載の粘着シート。
  19.  前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)が、粘着剤成分(B)100質量部に対して、0.1質量部以上10質量部以下の範囲で含有される、請求項12~18のいずれか一項に記載の粘着シート。
  20.  前記粘着シートの厚みが10μm以上500μm以下である、請求項11~19のいずれか一項に記載の粘着シート。
  21.  請求項11~20のいずれか一項に記載の粘着シートを画像表示装置構成部材と貼り合わせた構成を有する積層部材。
  22.  前記画像表示装置構成部材が偏光フィルムである、請求項21に記載の積層部材。
  23.  請求項21又は22に記載の積層部材を備えた画像表示装置。
  24.  請求項1~10のいずれか一項に記載の粘着剤層付き偏光フィルムを有する画像表示装置。
  25.  分子内水素引き抜き型開始剤(A)を含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤層と、金属材料を備えた、画像表示装置構成部材用の導電部材と、が積層された構成を有する積層部材であって、
     前記金属材料が銀を含む、積層部材。
  26.  前記粘着剤組成物が、ベースポリマー(b1)、ベースポリマーを構成するモノマー成分の混合物(b2)及びその部分重合物(b3)からなる群から選ばれる少なくとも一種の粘着剤成分(B)を更に含む、請求項25に記載の積層部材。
  27.  前記粘着剤組成物が、炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基及びラジカル発生基を分子内に有する化合物(C)を更に含む、請求項25又は26に記載の積層部材。
  28.  前記炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基及びラジカル発生基を分子内に有する化合物(C)が、(メタ)アクリロイル基と、ベンゾフェノン構造、ベンジル構造、o-ベンゾイル安息香酸エステル構造、チオキサントン構造、3-ケトクマリン構造、2-エチルアントラキノン構造及びカンファキノン構造からなる群から選ばれる少なくとも1つの構造と、を有する、請求項27に記載の積層部材。
  29.  前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)が、フェニルグリオキシル酸メチルである、請求項25~28のいずれか一項に記載の積層部材。
  30.  前記粘着剤組成物が、前記化合物(C)以外の架橋剤を更に含む、請求項25~29のいずれか一項に記載の積層部材。
  31.  前記化合物(C)以外の架橋剤が、(メタ)アクリロイル基を2個以上有する多官能(メタ)アクリレートである、請求項30に記載の積層部材。
  32.  前記分子内水素引き抜き型開始剤(A)が、前記粘着剤成分(B)100質量部に対して、0.1質量部以上10質量部以下の範囲で含有される、請求項26~31のいずれか一項に記載の積層部材。
  33.  前記粘着剤層が、光硬化性層である、請求項25~32のいずれか一項に記載の積層部材。
  34.  前記粘着剤層の厚みが、10μm以上500μm以下である、請求項25~33のいずれか一項に記載の積層部材。
  35.  請求項25~34のいずれか一項に記載の積層部材と、画像表示パネル及び表面保護パネルを構成部材として有する画像表示装置。
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