CN116218404A - 粘合片、图像显示装置构成用层叠体和图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
提供粘合片、图像显示装置构成用层叠体和图像显示装置。涉及含有紫外线吸收剂的光固化型粘合片,提供:具有耐紫外线发泡性而不妨碍光固化性能的新的粘合片。提出了一种粘合片,其特征在于,具有由含有紫外线吸收剂和光引发剂的粘合剂组合物形成的粘合剂层,前述紫外线吸收剂的波长340nm下的吸光系数为1×103mL/(g·cm)以上、且波长380nm下的吸光系数低于1×103mL/(g·cm),所述粘合剂组合物以相对于前述粘合剂组合物的总质量为0.1~1.6质量%的比率含有紫外线吸收剂。
Description
本申请是申请日为2018年7月26日、申请号为2018800504620、发明名称为粘合片、图像显示装置构成用层叠体和图像显示装置的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及:具有由含有紫外线吸收剂和光引发剂的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片、尤其具有耐紫外线发泡性的粘合片。
背景技术
个人电脑、移动终端(PDA)、游戏机、电视(TV)、汽车导航系统、触摸面板、手写平板等的图像显示装置、例如等离子体显示器(PDP)、液晶显示器(LCD)、有机EL显示器(OLED)、电泳显示器(EPD)、干涉调制显示器(IMOD)等使用平面型或具有曲面的图像显示面板的图像显示装置中,为了确保可视性、防止破损等,进行了如下操作:不在各构成构件间设置空隙地,使各构成物材间用粘合片、液态粘合剂贴合并一体化。
例如具备在液晶模块的可视侧与表面保护面板之间插入触摸面板而成的构成的图像显示装置中,进行了如下操作:在表面保护面板与液晶模块的可视侧之间配置液态粘合剂、粘合片,使触摸面板与其他构成构件、例如触摸面板与液晶模块、触摸面板与表面保护面板贴合并一体化。
作为这样的用粘合剂填充图像显示装置用构成构件间的空隙的方法,专利文献1中公开了如下方法:将包含紫外线固化性树脂的液态的粘接树脂组合物填充至该空隙后,照射紫外线而使其光固化。
另外,还已知有用粘合片填充图像显示装置用构成构件间的空隙的方法。例如专利文献2中公开了如下方法:将通过紫外线经1次交联的粘合片贴合于图像显示装置构成构件后,借助图像显示装置构成构件对粘合片进行紫外线照射使其2次固化。
然而,对于图像显示装置中使用的光学构件,有时担心紫外线所导致的劣化,出于防止这些的目的,对粘合片有时要求紫外线吸收性。
例如作为这样的粘合片,专利文献3和专利文献4中提出了在粘合剂层中包含紫外线吸收剂的透明粘合片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开2010/027041号公报
专利文献2:日本专利第4971529号公报
专利文献3:日本专利第5945393号公报
专利文献4:日本特开2015-229759号公报
发明内容
发明要解决的问题
对粘合片赋予紫外线吸收性时的目的存在多种。
例如,可以举出如下目的:防止与粘合片相邻的光学构件由于长时间暴露于紫外线而发生劣化。
然而,为了该目的,不仅需要含有较多的紫外线吸收剂,而且还要求波长380nm以上的宽范围的波长区域的光的屏蔽性。
因此认为,光固化型粘合片中含有此种紫外线吸收剂的情况下,利用在紫外~可见光区域的宽的区域中具有反应性的光引发剂使得其光固化性不受紫外线吸收剂的作用的妨碍。
然而,如果使用这样的光引发剂,则例如在荧光灯下保管该光固化型粘合片时,产生光固化会缓慢进行的问题。
另一方面,紫外线不仅使光学构件劣化,而且使粘合片本身也劣化,由于粘合片的劣化而产生的分解物(排气),有产生发泡、剥离的可能性。因此,要求能耐受暴露于紫外线所导致的粘合片内的发泡的性能(称为“耐紫外线发泡性”)。
为了使粘合片具有这样的耐紫外线发泡性,光固化后的粘合片需要具有能耐受排气的充分的内聚力。
然而,使光固化型粘合片中含有紫外线吸收剂的情况下,为了降低紫外线的影响,单纯地增多紫外线吸收剂的含量时,紫外线吸收剂作为增塑剂发挥作用,有妨碍粘合片的光固化性的可能性,因此,需要出于完全不同于这样的看法的观点进行研究。
因此,本发明涉及含有紫外线吸收剂的光固化型粘合片,要提供:具有耐紫外线发泡性而不妨碍光固化性能的新的粘合片。
用于解决问题的方案
本发明提出了一种粘合片,其特征在于,具有由含有紫外线吸收剂和光引发剂的粘合剂组合物形成的粘合剂层,前述紫外线吸收剂的波长340nm下的吸光系数为1×103mL/(g·cm)以上、且波长380nm下的吸光系数低于1×103mL/(g·cm),前述粘合剂组合物以相对于该粘合剂组合物的总质量为0.1~1.6质量%的比率含有前述紫外线吸收剂。
发明的效果
本发明所提出的粘合片通过使用在特定波长区域具有特定的吸光系数的紫外线吸收剂,且限定紫外线吸收剂的含有比率,从而可以享受期望的效果。即,紫外线吸收剂阻止短波长侧的紫外线的透射,因此,粘合片即使被暴露于紫外线,也可以降低由粘合片产生的排气。此时,通过限定紫外线吸收剂的含量,从而紫外线吸收剂本身作为增塑剂发挥作用,可以防止使粘合片的内聚力降低,还可以得到高温下的耐热发泡性。
进而,通过使用波长405nm下的吸光系数低于10mL/(g·cm)的物质作为前述光引发剂,从而该光引发剂在可见光波长域不活化,因此,即使保存在荧光灯下等的可见光暴露环境下也可以防止光固化。
另外,通过限定紫外线吸收剂和防金属腐蚀剂的含有比率,特别是使用特定的防金属腐蚀剂,还可以得到耐金属腐蚀性而不妨碍光引发剂所引起的光固化性。
附图说明
图1为用于说明后述的实施例中、耐银腐蚀可靠性的评价试验方法的图,(A)为耐银腐蚀可靠性评价用样品的俯视图、(B)为耐银腐蚀可靠性评价用样品的剖视图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式的一例详细进行说明。但本发明不限定于下述实施方式。
<本粘合片>
本发明的实施方式的一例所涉及的粘合片(以下称为“本粘合片”)具有由含有紫外线吸收剂和光引发剂的粘合剂组合物(以下称为“本粘合剂组合物”)形成的粘合剂层。
需要说明的是,本粘合片只要具有至少1层以上的前述粘合剂层即可,可以为2层以上的多层构成,另外,多层的情况下,可以夹设所谓基材层那样的其他层。上述情况下,全部粘合剂层可以由本粘合剂组合物形成,只要至少最表层由本粘合剂组合物形成即可。
(本粘合片的厚度)
本粘合片的厚度优选为10μm以上且500μm以下。
通过减薄片厚,从而能满足薄壁化要求,另一方面,如果过度减薄片厚,则例如在被粘面上有凹凸的情况下,有时无法充分追随,或者变得无法发挥充分的粘接力。
由此,从上述观点出发,本粘合片的厚度优选为10μm以上且500μm以下、其中更优选为15μm以上或者400μm以下、其中特别是进一步优选为20μm以上或者350μm以下。
<本粘合剂组合物>
本粘合剂组合物含有紫外线吸收剂和光引发剂。除此之外,根据需要还可以包含(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、交联剂、防金属腐蚀剂和其他成分。
需要说明的是,“(共)聚合物”为包括均聚物和共聚物的含义,“(甲基)丙烯酸酯”为包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的含义。
(紫外线吸收剂)
上述紫外线吸收剂优选的是,波长340nm下的吸光系数为1×103mL/(g·cm)以上、且波长380nm下的吸光系数低于1×103mL/(g·cm)。
紫外线吸收剂具有这样的吸光特性,即,吸收的紫外线的波长区域窄,如果进一步来讲,则具有仅屏蔽较短波长的紫外线的性质,从而可以抑制妨碍本粘合片的光引发剂所引起的固化。
另外,即使减少紫外线吸收剂的含量,也可以具有耐紫外线发泡性。
从上述观点出发,上述紫外线吸收剂的波长340nm下的吸光系数更优选为2×103mL/(g·cm)以上、其中3×103mL/(g·cm)以上、其中进一步优选为3.5×103mL/(g·cm)以上。
另外,上述紫外线吸收剂的波长380nm下的吸光系数更优选低于8×102mL/(g·cm)、其中低于7×102mL/(g·cm)、其中进一步优选低于6×102mL/(g·cm)。
上述紫外线吸收剂进一步更优选波长405nm下的吸光系数低于1×102mL/(g·cm)。
波长405nm下的紫外线吸收剂的吸光系数为该范围内,从而可以抑制本粘合片的色调、具体而言黄色调。另外,也可以抑制色调变化。
从上述观点出发,上述紫外线吸收剂的波长405nm下的吸光系数优选低于1×102mL/(g·cm)、其中低于8×101mL/(g·cm)、其中进一步优选低于5×101mL/(g·cm)。
上述紫外线吸收剂的进一步其熔点优选100℃以下。
上述紫外线吸收剂的熔点如果为100℃以下,则在粘合剂组合物中混合时的分散性优异,变得容易均匀地混合。
由此,上述紫外线吸收剂进一步优选其熔点为100℃以下、其中更优选为-50℃以上或50℃以下。
作为上述紫外线吸收剂,例如可以举出具有选自由苯并三唑结构、二苯甲酮结构、三嗪结构、苯甲酸酯结构、草酰苯胺结构、水杨酸酯结构和氰基丙烯酸酯结构组成的组中的1个或2个以上的结构者,这些之中,只要选择具有规定的吸光系数者即可。
其中,从上述吸光系数的调整、与粘合剂的相容性、与其他各种添加剂同时添加时的稳定性等的观点出发,优选选择具有二苯甲酮结构者。
需要说明的是,测定波长340nm下的吸光系数可以如下测定:例如将用不吸收测定波长的光的溶剂(乙腈、丙酮)稀释过的溶液放入石英比色皿中,测定其吸光度,从而可以测定。吸光系数可以根据以下的式子求出。
α340=A340×d/c
α340:波长340nm下的吸光系数[mL/(g·cm)]
A340:波长340nm下的吸光度
c:溶液浓度[g/mL]
d:(石英比色皿的)光路长[cm]
另外,计算吸光系数时,也可以使用由透射率的测定结果换算的吸光度。A340=-Log(T340/100)
T340:波长340nm下的透光率[%]
波长380nm、或者405nm下的吸光系数也可以用与上述同样的方法求出。
前述粘合剂组合物优选以相对于该粘合剂组合物的总质量为0.1~1.6质量%的比率含有前述紫外线吸收剂。
通过以上述比率含有紫外线吸收剂,从而本粘合片光固化时无固化妨碍的担心,而且可以对粘合片赋予充分的内聚力而紫外线吸收剂不使粘合剂增塑化至所需以上,因此,本粘合片可以具有优异的耐紫外线发泡性。
从上述观点出发,上述紫外线吸收剂相对于该粘合剂组合物的总质量(100质量%),优选以0.1~1.6质量%的比率含有,其中进一步优选以0.2质量%以上或者1.4质量%以下、尤其以0.3质量%以上或者1.0质量%以下、进一步尤其以0.4质量%以上或者0.9质量%以下的比率含有。
由以上,上述紫外线吸收剂相对于该粘合剂组合物的总质量(100质量%),优选以0.1~1.4质量%、0.1~1.0质量%或0.1~0.9质量%的比率含有,更优选以0.2~1.6质量%、0.2~1.4质量%、0.2~1.0质量%或0.2~0.9质量%的比率含有,进一步优选以0.3~1.6质量%、0.3~1.4质量%、0.3~1.0质量%或0.3~0.9质量%的比率含有,最优选以0.4~1.6质量%、0.4~1.4质量%、0.4~1.0质量%或0.4~0.9质量%的比率含有。
从同样的观点出发,本粘合剂组合物中,上述紫外线吸收剂相对于光引发剂100质量份,优选以30~100质量份的比率含有,其中进一步优选以40质量份以上或者95质量份以下、其中以50质量份以上或者90质量份以下的比率含有。
(光引发剂)
作为光引发剂,特别优选波长405nm下的吸光系数低于10mL/(g·cm)的光引发剂。
具有这样的吸光系数的光引发剂由于在可见光区域中的活性低,因此,即使保管在荧光灯下,光固化进行的可能性也低,可以得到保管稳定性优异的粘合片。
从上述观点出发,更优选使用波长405nm下的吸光系数低于8mL/(g·cm)的光引发剂,特别优选使用波长405nm下的吸光系数为5mL/(g·cm)以下的光引发剂。
光引发剂根据自由基产生机制而大致被分为2种,被大致分为:裂解型光引发剂,其可以使光引发剂本身的单键裂解分解而产生自由基;和,夺氢型引发剂,光激发后的引发剂与体系中的供氢体形成激发络合物,可以使供氢体的氢转移。
其中,作为本粘合剂组合物所含有的光引发剂,优选夺氢型引发剂。
夺氢型的情况下,容易得到光固化后的内聚力,耐热发泡性等耐久性优异。
另外,不同于裂解型且无分解物对腐蚀造成不良影响的担心,因此,不仅与耐金属腐蚀性的均衡化也容易,而且在残留了光固化性的状态下也可以进行光固化。
作为这些中的裂解型光引发剂,例如可以举出2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-[4-{4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)苄基}苯基]-2-甲基-丙烷-1-酮、低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、苯基乙醛酸甲酯、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)乙氧基苯基氧化膦、它们的衍生物等。
其中,尤其优选双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
另外,作为夺氢型光引发剂,例如可以举出二苯甲酮、米蚩酮、2-乙基蒽醌、噻吨酮、其衍生物等。
上述光引发剂中,从与裂解型光引发剂相比在光固化后容易得到内聚力的方面出发,特别优选波长405nm下的吸光系数低于10mL/(g·cm)的夺氢型的光引发剂。
<(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物>
本粘合剂组合物可以包含(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。
作为(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,例如除(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物之外,还可以举出:通过使其与具有共聚性的单体成分聚合而得到的共聚物。
作为更优选的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,可以举出:包含(甲基)丙烯酸烷基酯、与选自能跟其共聚的含羟基单体、含氨基单体、含环氧基单体、含酰胺基单体和其他乙烯基单体中的任意一种以上的单体作为结构单元的共聚物。
其中,如果将羧基等高极性成分作为共聚成分,则由于其氧化作用而被粘物、特别是ITO膜、IGZO膜等那样的导电构件发生氧化劣化,因此,为了抑制金属构件的腐蚀,优选为不含含羧基单体作为结构单元的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。
而且,由含有这样的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的本粘合剂组合物形成的粘合剂层优选通过光照射而进行光固化。
需要说明的是,“不含含羧基单体作为结构单元”是指,“实质上不含”的意思,即,“不意图包含”的意思。其中,存在不可避免地包含的情况,因此,不仅包括完全不含的情况,还包括在(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物中以低于0.5质量%、优选低于0.1质量%包含共聚性单体A的情况。
(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物可以使用以下示例的单体等、根据需要的聚合引发剂通过常规方法而制造。
作为更具体的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的一例,可以举出:由侧链的碳数为4~18的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸酯(以下也称为“共聚性单体A”)、与能跟其共聚的选自由以下的B~E组成的组中的任一者以上的单体成分构成的共聚物。
·大分子单体(以下也称为“共聚性单体B”)
·侧链的碳数为1~3的(甲基)丙烯酸酯(以下也称为“共聚性单体C”)
·含羟基单体(以下也称为“共聚性单体D”)
·其他乙烯基单体(以下也称为“共聚性单体E”)
其中,作为(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的一例,可以举出(a)由包含共聚性单体A和共聚性单体B的单体成分构成的共聚物;(b)由包含共聚性单体A、共聚性单体C、以及共聚性单体D和/或共聚性单体E的单体成分构成的共聚物作为适合的例子。
(共聚性单体A)
作为上述侧链的碳数4~18的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸酯(共聚性单体A),例如可以举出(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、3,5,5-三甲基环己烷(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。它们可以使用1种或组合2种以上使用。
上述共聚性单体A在共聚物的全部单体成分中优选含有30质量%以上且90质量%以下,其中进一步优选以35质量%以上或88质量%以下的范围含有,其中特别优选以40质量%以上或85质量%以下的范围含有。
(共聚性单体B)
上述大分子单体(共聚性单体B)为通过聚合形成(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物时侧链的碳数成为20以上的单体。通过使用共聚性单体B,从而可以使(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物形成接枝共聚物。
因此,可以通过共聚性单体B、和除其之外的单体的选择、配混比率来改变接枝共聚物的主链和侧链的特性。
作为上述大分子单体(共聚性单体B),优选骨架成分由丙烯酸酯共聚物或乙烯基系聚合物构成。
作为大分子单体的骨架成分,例如可以举出上述共聚性单体A、后述的共聚性单体C、后述的共聚性单体D等中示例者,它们可以单独使用或组合2种以上而使用。
大分子单体具有自由基聚合性基团或羟基、异氰酸酯基、环氧基、羧基、氨基、酰胺基、巯基等官能团。
作为大分子单体,优选具有能跟其他单体共聚的自由基聚合性基团。自由基聚合性基团可以含有一个或二个以上,其中特别优选有一个。大分子单体具有官能团的情况下,官能团可以含有一个或二个以上,其中特别优选含有一个。另外,自由基聚合性基团和官能团可以含有任一者,也可以含有两者。
共聚性单体B的数均分子量优选为500~2万,其中优选为800以上或8000以下,尤其1000以上或7000以下。
大分子单体可以适宜使用一般制造者(例如东亚合成株式会社制大分子单体等)。
上述共聚性单体B在共聚物的全部单体成分中优选以5质量%以上且30质量%以下、其中以6质量%以上或25质量%以下、其中特别是以8质量%以上或20质量%以下的范围含有。
作为由共聚性单体B构成的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,可以举出:包含具备大分子单体作为枝成分的接枝共聚物的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a-1)。
如果用这样的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a-1)构成粘合剂层,则粘合剂层可以在室温状态下保持片状且体现自粘性,加热时具有熔融乃至流动的热熔性,进一步可以进行光固化,光固化后可以发挥优异的内聚力而进行粘接。
由此,如果使用前述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a-1),则即使为未交联状态,在室温(20℃)下也体现粘合性,且可以具备加热至50~100℃、更优选60℃以上或者90℃以下的温度时软化乃至流动化的性质。
构成上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a-1)的干成分的共聚物成分的玻璃化转变温度对室温状态下的粘合剂层的柔软性、粘合剂层对被粘物的润湿性、即粘接性有影响,因此,为了使本粘合片1在室温状态下得到适度的粘接性(粘性),该玻璃化转变温度优选为-70℃~0℃、其中特别优选为-65℃以上或者-5℃以下,尤其-60℃以上或者-10℃以下。
但该共聚物成分的玻璃化转变温度即使为相同的温度,通过调整分子量也可以调整粘弹性。例如通过减小共聚物成分的分子量,从而可以进一步柔软化。
(共聚性单体C)
作为上述侧链的碳数为1~3的(甲基)丙烯酸酯(共聚性单体C),例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯等。它们可以为1种或组合2种以上。
上述共聚性单体C在共聚物的全部单体成分中、优选含有0质量%以上且70质量%以下,其中进一步优选以3质量%以上或65质量%以下、其中特别优选以5质量%以上或60质量%以下的范围含有。
(共聚性单体D)
作为上述含羟基单体(共聚性单体D),例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类。它们可以为1种或组合2种以上。
上述共聚性单体D在共聚物的全部单体成分中优选含有0质量%以上且30质量%以下,其中进一步优选以0质量%以上或25质量%以下、其中特别优选以0质量%以上或20质量%以下的范围含有。
(共聚性单体E)
作为上述其他乙烯基单体(共聚性单体E),可以举出除共聚性单体A~D之外的、在分子内具有乙烯基的化合物。
作为这样的化合物,可以示例:在分子内具有酰胺基、烷氧基烷基等官能团的官能性单体类以及聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类以及乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯等乙烯基酯单体以及苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和其他取代苯乙烯等芳香族乙烯基单体。它们可以为1种或组合2种以上。
上述共聚性单体E在共聚物的全部单体成分中优选含有0质量%以上且30质量%以下,其中进一步优选以0质量%以上或25质量%以下、其中特别优选以0质量%以上或20质量%以下的范围含有。
除上述所示者以外,也可以根据需要适宜使用:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-乙基丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3,4-环氧丁酯等含环氧基的单体;(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等含氨基的(甲基)丙烯酸酯系单体;(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、马来酰胺、马来酰亚胺等含有酰胺基或酰亚胺基的单体;乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等杂环系碱性单体等。
上述中,作为(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的适合的例子,例如可以举出:使包含单体成分(a)和单体成分(b)的单体成分共聚而得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物,所述单体成分(a)为选自由(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯组成的组中的任1种以上,所述单体成分(b)为选自由具有有机官能团等的(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、氟化(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯组成的组中的任1种以上。
另外,作为优选的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的一例,可以举出:形成有基于羟基与异氰酸酯基或氨基与异氰酸酯基中的任意官能团的组合的化学键者;或者,具备大分子单体作为枝成分的接枝共聚物。
(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的质均分子量优选为10万以上且150万以下,尤其15万以上或130万以下,其中特别是20万以上或120万以下。
想要得到内聚力高的粘合组合物的情况下,从分子量越大,通过分子链的缠合越可以得到内聚力的观点出发,(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的质均分子量优选为70万以上且150万以下,特别是80万以上或130万以下。
另一方面,想要得到流动性、应力缓和性高的粘合组合物的情况下,质均分子量优选为10万以上且70万以下,特别是15万以上或60万以下。
另一方面,成型为粘合片等时不使用溶剂的情况下,难以使用分子量大的聚合物。
由此,(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的质均分子量进一步优选为10万以上70万以下、尤其15万以上或者60万以下、尤其20万以上或者50万以下。
(交联剂)
本粘合剂组合物可以根据需要包含交联剂。
通过添加交联剂,从而可以提高交联度、换言之凝胶率,可以提高内聚力。
例如作为使上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物交联的方法,可以举出如下方法:添加能跟在(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物中所导入的羟基、羧基等反应性基团进行化学键合的交联剂,通过加热、熟化进行反应的方法;添加作为交联剂的具有2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯和光引发剂等反应引发剂,通过紫外线照射等进行交联的方法。
其中,从本粘合剂组合物中的极性官能团不被反应消耗,能维持源自极性成分的高的内聚力、粘合物性的观点出发,优选基于紫外线等的光照射的交联方法。
作为上述交联剂,例如可以举出具有选自(甲基)丙烯酰基、环氧基、异氰酸酯基、羧基、羟基、碳二亚胺基、噁唑啉基、氮丙啶基、乙烯基、氨基、亚氨基、酰胺基、N-取代(甲基)丙烯酰胺基、烷氧基甲硅烷基中的至少1种交联性官能团的交联剂,可以使用1种或组合2种以上而使用。
需要说明的是,交联性官能团可以被能脱保护的保护基团所保护。
其中,从交联反应的控制的容易性的观点出发,优选多官能(甲基)丙烯酸酯。
作为这样的多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可以举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等紫外线固化型的多官能单体类,还可以举出:聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能丙烯酸类低聚物类、多官能丙烯酰胺等。
另外,作为具有2种以上的交联性官能团的交联剂,例如可以举出:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-乙基丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3,4-环氧丁酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯缩水甘油醚等含环氧基的单体;(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯、2-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基氧基)乙基异氰酸酯、(甲基)丙烯酸2-(0-[1’-甲基丙叉基氨基]羧基氨基)乙酯、2-[(3,5-二甲基吡唑基)羰基氨基]乙基(甲基)丙烯酸酯等含有异氰酸酯基或封端异氰酸酯基的单体;乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等各种硅烷偶联剂。
具有2种以上的交联性官能团的交联剂可以取如下结构:使一个官能团与(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物反应并键合于(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物而得的结构。通过取这样的结构,从而可以在(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物上化学键合例如(甲基)丙烯酰基、乙烯基等双键性的交联性官能团。
另外,交联剂键合于(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,从而有能抑制交联剂的渗出、本粘合片的预料不到的增塑化的倾向。
另外,交联剂键合于(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,从而可以促进光交联反应的反应效率,因此,有能得到内聚力更高的固化物的倾向。
本粘合剂组合物可以进一步含有跟交联剂的交联性官能团反应的单官能单体。作为这样的单官能单体,例如可以举出:丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氢糠酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等含醚基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、异丙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、苯基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺系单体等。
其中从改善对被粘物的密合性、湿热白化抑制的效果的观点出发,优选使用含羟基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺系单体。
对于交联剂的含量,从使本粘合剂组合物的柔软性与内聚力平衡的观点出发,优选以相对于前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物100质量份为0.01以上且10质量份以下的比例配混,其中特别优选为0.05质量份以上或8质量份以下,尤其0.1质量份以上或5质量份以下。
需要说明的是,本粘合片为多层的情况下,对于构成粘合片的层中、中间层、成为基材的层,交联剂的含量可以超过上述范围。
对于中间层、成为基材的层中的交联剂的含量,优选以相对于前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物100质量份为0.01质量份以上且40质量份以下的比例配混,尤其1质量份以上或30质量份以下,其中特别优选为2质量份以上或25质量份以下。
(其他成分)
本粘合剂组合物除上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、紫外线吸收剂、光引发剂和交联剂以外可以根据需要含有其他成分。
作为其他成分,例如可以举出:光稳定化剂、金属减活剂、防金属腐蚀剂、防老剂、抗静电剂、吸湿剂、发泡剂、消泡剂、无机颗粒、粘度调节剂、增粘树脂、光敏化剂、荧光剂等各种添加剂、反应催化剂(叔胺系化合物、季铵系化合物、月桂酸锡化合物等)等。此外,还可以适宜含有通常的粘合剂组合物中配混的公知的成分。
另外,可以组合使用2种以上的各成分。
上述中,尤其是特别优选含有光稳定化剂。
通过将光稳定化剂与上述紫外线吸收剂组合使用,从而可以进一步改善耐紫外线发泡性。作为前述光稳定化剂,其中,特别优选受阻胺系化合物(HALS)。
(本粘合剂组合物的制造方法)
本粘合剂组合物可以通过将光引发剂、紫外线吸收剂和其他成分分别以规定量混合而得到。
作为此时的混合方法,没有特别限制,各成分的混合顺序也没有特别限定。
混合时的装置也没有特别限制,例如可以使用万能混炼机、行星搅拌机、班伯里密炼机、捏合机、框式混合器、加压捏合机、三辊式混炼机、双辊式混炼机。根据需要可以使用溶剂进行混合。另外,本粘合剂组合物可以作为不含溶剂的无溶剂系而使用。通过作为无溶剂系而使用,从而具备溶剂不残留而耐热性和耐光性提高的优点。
另外,制造本粘合剂组合物时可以引入热处理工序,上述情况下,期望预先将本粘合剂组合物的各成分混合后进行热处理。也可以使用将各种混合成分浓缩并母料化而成者。
<粘合剂层>
本粘合片具有由本粘合剂组合物形成的粘合剂层,该粘合剂层可以完成了固化,也可以为留有固化的余地或者未固化的状态。其中,上述粘合剂层优选具有通过光照射而进行光固化的性质。
另外,对于上述粘合剂层,作为本粘合剂组合物,除紫外线吸收剂和光引发剂之外,上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物中,优选含有不含含羧基单体的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。
如此,可以使本粘合片适合地用于具备由金属材料形成的具有导体图案的导电构件等各种导电构件的图像显示装置用构成构件的贴合。
<本光固化型粘合片>
本粘合片中,具有通过光照射而进行光固化的性质的方式、即、光固化型粘合片(以下称为“本光固化型粘合片”)在被粘构件贴合后进行光照射而能进行光固化。如果为这样的本光固化型粘合片,则可以兼顾被粘构件贴合时的高度差吸收性和被粘构件贴合后的耐发泡可靠性。
作为本光固化型粘合片,优选的是,具有由含有紫外线吸收剂、光引发剂、和不含含羧基单体的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的本粘合剂组合物形成的粘合剂层,前述紫外线吸收剂的波长340nm下的吸光系数为1×103mL/(g·cm)以上、且波长380nm下的吸光系数低于1×103mL/(g·cm),前述粘合剂组合物以相对于光引发剂100质量份为30~100质量份的比率含有紫外线吸收剂,该粘合剂层具有通过光照射而进行光固化的性质。
本光固化型粘合片可以在留有光固化的余地的状态下被固化(也称为“预固化”),另外,也可以完全不预固化。
上述情况下,完全不预固化的本光固化型粘合片的凝胶率优选为5%以下。
另一方面,预固化后的本光固化型粘合片的凝胶率优选为80%以下,其中进一步优选为5%以上或者70%以下、尤其10%以上或者60%以下。
使本光固化型粘合片最终光固化(简称为“光固化”或“正式固化”)后的凝胶率优选为30%以上、特别优选为40%以上、特别优选为50%以上。通过在这样的范围内使本光固化型粘合片光固化,从而使本光固化型粘合片在严苛的高温高湿环境等下也成为高内聚力,可以提高耐发泡可靠性。
作为本光固化型粘合片所具备的粘合剂层的优选的形成方法,可以举出如下的(1)或(2)。
(1)制造本光固化型粘合片时,在预固化(1次交联)状态下保持片形状,且形成具备光固化性(光活性)的状态的粘合剂层。
(2)制造本光固化型粘合片时,在未固化(交联)状态下保持片形状,且形成具备光固化性(光活性)的状态的粘合剂层。
作为上述(1)的具体例,例如可以举出使组合物(粘合剂)加热或熟化,形成粘合剂层的方法,所述组合物(粘合剂)包含:光聚合引发剂;具有官能团(i)的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物;具有跟该官能团(i)反应的官能团(ii)的化合物;以及,此外根据需要的具有2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯。
根据该方法,(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物中的官能团(i)与该化合物中的官能团(ii)反应,形成化学键,从而固化(交联),形成粘合剂层。如此形成粘合剂层,从而光聚合引发剂可以具有活性地存在于粘合剂层中。
需要说明的是,此时,作为光聚合引发剂,可以使用上述裂解型光引发剂和夺氢型光引发剂,均可。
作为上述官能团(i)与官能团(ii)的组合,例如优选羧基与环氧基、羧基与氮丙啶基、羧基与异氰酸酯基、羟基与异氰酸酯基或氨基与异氰酸酯基等。其中,特别优选羟基(官能团(i))与异氰酸酯基(官能团(ii))或氨基(官能团(i))与异氰酸酯基(官能团(ii))的组合。更详细而言,上述(甲基)丙烯酸酯共聚物具有羟基、例如使用作为包含上述含羟基单体(共聚性单体D)的单体成分的共聚物的(甲基)丙烯酸酯共聚物、且上述化合物具有异氰酸酯基的情况是特别适合的例子。
另外,上述具有官能团(ii)的化合物进而可以具有(甲基)丙烯酰基等自由基聚合性官能团。由此,可以在维持基于该自由基聚合性官能团的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的光固化(交联)性下形成粘合剂层。更详细而言,上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物具有羟基、例如使用作为包含上述含羟基的单体的单体成分的共聚物的(甲基)丙烯酸酯共聚物、且上述化合物具有(甲基)丙烯酰基的情况下,例如上述化合物为2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯或1,1-(双丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯等的情况是特别适合的例子。
如此,通过利用基于该自由基聚合性官能团的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物彼此的交联反应,从而即使不使用具有2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯,光固化(交联)后的内聚力也容易效率良好地提高,有可靠性优异等优点,故更优选。
作为上述(1)的其他具体例,例如可以举出利用上述夺氢型引发剂作为光聚合引发剂的方法。夺氢型引发剂即使一次被激发,也会恢复到基态,因此,可以作为光聚合引发剂再次利用。如此,通过利用夺氢型光引发剂,从而制造粘合片后也可以维持基于该光聚合引发剂的光固化(交联)性。
作为上述(2)的具体例,例如可以举出:利用上述大分子单体作为构成(甲基)丙烯酸酯共聚物的单体成分的方法。更具体而言,可以举出:利用具备大分子单体作为枝成分的接枝共聚物的方法。通过利用这样的大分子单体,从而在室温状态下,枝成分彼此吸引从而可以维持作为组合物(粘合剂)的形成物理交联的状态。
因此,可以在未固化(交联)下保持片状态,可以制造具有包含如果接收光则产生自由基的光引发剂的粘合剂层的粘合片。需要说明的是,此时作为光聚合引发剂,可以使用上述裂解型光引发剂和夺氢型光引发剂,均可。
本光固化型粘合片优选具备如下的分光特性。
即,对于本光固化型粘合片,波长320nm下的透光率优选为10%以下、其中优选为5%以下、其中进一步优选为3%以下。波长340nm下的透光率优选为20%以下、其中优选为10%以下、其中进一步优选为5%以下。
通过具有上述透光率,从而可以抑制伴有粘合片本身的劣化的发泡、剥离等的发生。
波长365nm下的本光固化型粘合片的透光率优选为10%以上、其中优选为15%以上或者90%以下、其中进一步优选为20%以上且80%以下。
波长380nm下的本光固化型粘合片的透光率优选为20%以上、其中优选为30%以上或者95%以下、其中进一步优选为40%以上且90%以下。
波长395nm下的本光固化型粘合片的透光率优选为50%以上、其中优选为70%以上、其中进一步优选为80%以上。
通过具有上述透光率,从而光引发剂变得容易活化,因此,可以充分得到光固化后的粘合剂的内聚力,变得容易得到可靠性。
本光固化型粘合片的适合的实施方式可以与上述本粘合片同样,可以适宜选择/应用它们,另外,本粘合片的优选的实施方式与本光固化型粘合片的优选的实施方式可以彼此置换。
(防金属腐蚀剂)
因而,这样的本光固化型粘合片由以不含含羧基单体的单体成分的(共)聚合物为主成分的本粘合剂组合物形成的情况下,对金属的耐腐蚀性良好。
然而,对将光固化型粘合片贴合于由特定的金属、例如包含银的金属材料形成的导电构件并进行光固化时的金属材料的腐蚀进行了研究,结果可知,粘合片中所含的光引发剂通过光而活化产生自由基,该自由基跟金属材料中的银反应,因此,有包含银的金属材料的腐蚀进行的可能性。
为了解决上述课题,提出了如下方案:通过使本光固化型粘合片中含有防金属腐蚀剂,在导电构件的银上形成保护膜,从而抑制通过前述光照射而由光引发剂产生的自由基跟导电构件的银反应。
从以上的观点出发,本光固化型粘合片优选具有由含有防金属腐蚀剂的本粘合剂组合物形成的粘合剂层。
本粘合剂组合物中,防金属腐蚀剂优选以相对于本粘合剂组合物的总质量为0.05~2.0质量%的比率含有。
另外,本粘合剂组合物中,防金属腐蚀剂优选以相对于光引发剂100重量份为10~200质量份的比率含有。
通过以这样的配混比率含有,从而不妨碍光引发剂所引起的固化,可以最大限度地发挥防金属腐蚀剂的效果。
从这样的观点出发,防金属腐蚀剂相对于光引发剂100重量份,优选以10~200质量份的比率含有、其中进一步优选以12质量份以上或者80质量份以下、其中以15质量份以上或者70质量份以下、其中以20质量份以上或者50质量份以下的比率含有。
对于前述防金属腐蚀剂,从不由含有的防金属腐蚀剂妨碍本粘合剂组合物的光反应的观点出发,365nm的吸光系数特别优选为20mL/(g·cm)以下、尤其10mL/(g·cm)以下、尤其5mL/(g·cm)以下、尤其1mL/(g·cm)以下。
作为具有该特性的防金属腐蚀剂,优选选自萘骨架、蒽骨架、噻唑骨架和噻二唑骨架中的任意骨架均不具有的防金属腐蚀剂。防金属腐蚀剂不具有这样的骨架,从而可以具有上述范围的吸光系数。
另外,前述防金属腐蚀剂优选为亲水性的化合物。
防金属腐蚀剂如果为亲水性,则在以同样为亲水性的(甲基)丙烯酸类(共)聚合物为基础树脂的粘合剂层中容易移动,因此,例如可以与银原子以化学的方式键合从而形成保护覆膜,可以抑制通过光照射而由光引发剂产生的自由基对金属构件、特别是对银的攻击(反应)。
从上述观点出发,25℃下的防金属腐蚀剂的水溶解度优选为20g/L以上、特别是进一步优选为50g/L以上、其中特别是100g/L以上。
从以上的观点出发,作为前述防金属腐蚀剂,365nm的吸光系数为20mL/(g·cm)以下、且由亲水性的化合物构成的防金属腐蚀剂中,优选为三唑系化合物,其中特别优选为选自苯并三唑、1,2,3-三唑和1,2,4-三唑中的1种或2种以上的混合物。
另外,作为该苯并三唑,可以为取代或未取代中的任意苯并三唑,例如可以举出1,2,3-苯并三唑、甲基-1H-苯并三唑等烷基苯并三唑、羧基苯并三唑、1-羟基苯并三唑、5-氨基苯并三唑、5-苯基巯基苯并三唑、5-甲氧基苯并三唑、硝基苯并三唑、氯苯并三唑、溴苯并三唑、氟苯并三唑等卤代苯并三唑、铜苯并三唑、银苯并三唑、苯并三唑硅烷化合物等。其中,从对粘合剂组合物的分散性、添加容易性、防金属腐蚀效果的观点出发,优选选自由1,2,3-苯并三唑、1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑、1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]甲基苯并三唑、2,2’-[[(甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]亚氨基]双乙醇组成的组中的任意1种或2种以上的混合物。
进而,1,2,4-三唑是熔点为约120℃的固体,另一方面,1,2,3-三唑的熔点为约20℃且在室温下基本为液体状态。由此,1,2,3-三唑混合在粘合剂组合物中时的分散性优异,可以均匀地混合,另外,有容易母料化等优异的优点。
<本粘合片的物性>
本粘合片优选在光学上透明。即,优选为透明粘合片。此处,“光学上透明”是指,总透光率意图为80%以上,优选85%以上、更优选90%以上。
<本粘合片的使用形态>
本粘合片除在被粘物上直接涂布本粘合剂组合物而形成为片状来使用之外,还可以形成在脱模薄膜上成型为单层或多层的片状的带脱模薄膜的粘合片。即,可以形成在本粘合片的至少表面背面一侧层叠脱模薄膜而成的带脱模薄膜片的粘合片。
作为前述脱模薄膜的材质,例如可以举出聚酯薄膜、聚烯烃薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚苯乙烯薄膜、丙烯酸类薄膜、三醋酸纤维素薄膜、氟树脂薄膜等。其中,特别优选聚酯薄膜和聚烯烃薄膜。
前述脱模薄膜的波长410nm以下的光的透光率优选为40%以下。
通过在本粘合片的至少一个面层叠波长410nm以下的光的透光率为40%以下的脱模薄膜,从而即使在使用在可见光波长域具有活性的光引发剂的情况下,也可以有效地防止因可见光的照射而推进光聚合。
从上述观点出发,对于在本粘合片的一个或两个面上层叠的脱模薄膜,波长410nm以下的光的透光率优选为40%以下、其中进一步优选为30%以下、尤其为20%以下。
此处,作为波长410nm以下的光的透光率为40%以下的脱模薄膜、即、具有屏蔽一部分可见光和紫外光的透射的作用的薄膜,例如可以举出:在聚酯系、聚丙烯系、聚乙烯系的浇铸薄膜、拉伸薄膜的一个面涂布具有再剥离性的微粘合树脂、在另一个面涂布包含紫外线吸收剂的涂料而成的具备紫外线吸收层的层叠薄膜。
另外,可以举出:在聚丙烯系、聚乙烯系的浇铸薄膜、拉伸薄膜的一个面涂布配混有紫外线吸收剂的具有再剥离性的微粘合树脂而成者。
另外,可以举出:在由配混有紫外线吸收剂的聚酯系、聚丙烯系、聚乙烯系的树脂形成的浇铸薄膜、拉伸薄膜上涂布具有再剥离性的微粘合树脂而成者。
另外,可以举出:在由配混有紫外线吸收剂的聚酯系、聚丙烯系、聚乙烯系的树脂形成的层的单面或两面成型为由不含紫外线吸收剂的树脂形成的层而成的多层的浇铸薄膜、拉伸薄膜,在得到的多层的浇铸薄膜、拉伸薄膜的一个面上,涂布具有再剥离性的微粘合树脂而成者。
另外,可以举出:在由聚酯系、聚丙烯系、聚乙烯系的树脂形成的浇铸薄膜、拉伸薄膜的一个面涂布包含紫外线吸收剂的涂料而设置紫外线吸收层,进一步在该紫外线吸收层上涂布具有再剥离性的微粘合树脂而成者。
另外,可以举出:在由聚酯系、聚丙烯系、聚乙烯系的树脂形成的浇铸薄膜、拉伸薄膜的一个面涂布包含紫外线吸收剂的涂料而设置紫外线吸收层,在另一个面涂布具有再剥离性的微粘合树脂而成者。另外,可以举出:将在一个面涂布有具有再剥离性的微粘合树脂的聚酯系、聚丙烯系、聚乙烯系的树脂所形成的树脂薄膜的另一个面、与另行准备好的树脂薄膜借助包含紫外线吸收剂的粘接层或粘合层层叠而成者等。
上述薄膜可以具有防静电层、硬涂层、锚固层等、根据需要的其他层。
脱模薄膜的厚度没有特别限制。其中,例如从加工性和操作性的观点出发,优选为25μm~500μm,其中进一步优选为38μm以上或250μm以下,尤其为50μm以上或200μm以下。
需要说明的是,本粘合片可以不如上述那样使用被粘物、脱模薄膜而采用如下方法:将本粘合剂组合物直接挤出成型的方法、注入至模从而进行成型的方法。进一步,通过在导电构件等构件之间直接填充本粘合剂组合物,从而也可以形成粘合片的方式。
<本粘合片的用途>
本粘合片例如在个人电脑、移动终端(PDA)、游戏机、电视(TV)、汽车导航系统门控系统、触摸面板、手写平板等图像显示装置、例如等离子体显示器(PDP)、液晶显示器(LCD)、有机EL显示器(OLED)、无机EL显示器、电泳显示器(EPD)、干涉调制显示器(IMOD)等使用图像显示面板的图像显示装置等中,适合于贴合构成其的图像显示装置用构成构件。
另外,其中,适合于贴合具有由包含银的金属材料形成的透明导电层的导电构件。此时,前述导电构件可以具有绝缘保护膜(钝化膜)。
本粘合片可以贴合于具备包含银的金属材料的导电构件、例如透明导电层的导电层面而使用。
此时,具有本粘合片中的任一粘合剂层面与透明导电层的导电层面经贴合的构成即可。
本粘合片为双面粘合片的情况下,本层叠体可以具有本粘合片的两个粘合剂层面与透明导电层的导电层面经贴合的构成。
<本图像显示装置构成用层叠体>
本粘合片可以与1个以上的图像显示装置构成构件贴合而形成图像显示装置构成用层叠体。其中,适于将具备由包含银的金属材料形成的导电构件的图像显示装置用构成构件、与其他图像显示装置用构成构件之间借助本粘合片层叠从而构成图像显示装置构成用层叠体(称为“本图像显示装置构成用层叠体”)。
用本光固化型粘合片制造本图像显示装置构成用层叠体的情况下,借助本光固化型粘合片将前述2个图像显示装置构成构件层叠后,从至少一个图像显示装置构成构件侧照射光,使前述光固化型粘合片进行光固化,从而可以制造本图像显示装置构成用层叠体。
作为本图像显示装置构成用层叠体的具体例,例如可以举出:脱模薄膜/本粘合片/触摸面板、图像显示面板/本粘合片/触摸面板、图像显示面板/本粘合片/触摸面板/本粘合片/保护面板、偏振薄膜/本粘合片/触摸面板、偏振薄膜/本粘合片/触摸面板/本粘合片/保护面板等构成。
另外,作为上述触摸面板,包括:保护面板中内置有触摸面板功能的结构体、图像显示面板中内置有触摸面板功能的结构体。
因此,本图像显示装置构成用层叠体例如可以为脱模薄膜/本粘合片/保护面板、脱模薄膜/本粘合片/图像显示面板、图像显示面板/本粘合片/保护面板等构成。
另外,上述构成中,可以举出:在本粘合片、与跟其相邻的触摸面板、保护面板、图像显示面板、偏振薄膜等构件之间介入前述导电层的全部构成。但不限定于这些层叠例。
需要说明的是,作为上述触摸面板,可以举出阻抗膜方式、静电电容方式、电磁感应方式等方式的触摸面板。其中优选静电电容方式。
作为表面保护面板的材质,除玻璃之外,还可以为丙烯酸类树脂、聚碳酸酯系树脂、环烯烃聚合物等脂环式聚烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、聚氯乙烯系树脂、酚醛系树脂、三聚氰胺系树脂、环氧系树脂等塑料。
作为表面保护面板的材质,除玻璃之外,还可以为丙烯酸类树脂、聚碳酸酯系树脂、环烯烃聚合物等脂环式聚烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、聚氯乙烯系树脂、酚醛系树脂、三聚氰胺系树脂、环氧系树脂等塑料。
图像显示面板由偏振薄膜、以及相位差膜等其他光学薄膜、液晶材料和背光系统构成(通常,本粘合剂组合物或粘合物品对图像显示面板的被粘面成为光学薄膜),根据液晶材料的控制方式有STN方式、VA方式、IPS方式等,可以为任意方式。
本图像显示装置构成用层叠体例如可以作为液晶显示器、有机EL显示器、无机EL显示器、电子纸、等离子体显示器和微电子机械系统(MEMS)显示器等图像显示装置的构成构件使用。
图像显示面板由偏振薄膜、以及相位差膜等其他光学薄膜、液晶材料和背光系统构成(通常,本粘合剂组合物或粘合物品对图像显示面板的被粘面成为光学薄膜),根据液晶材料的控制方式有STN方式、VA方式、IPS方式等,可以为任意方式。
<术语的说明>
本说明书中表示为“X~Y”(X、Y为任意数字)的情况下,只要没有特别限定,包含“X以上且Y以下”的含义,且还包含“优选大于X”或“优选小于Y”的含义。
另外,表示为“X以上”(X为任意数字)或“Y以下”(Y为任意数字)的情况下,还包含“优选大于X”或“优选低于Y”的含义。
实施例
以下,根据实施例对本发明具体进行说明。但本发明不受以下实施例的任何限定。
<实施例1>
将作为(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)的由枝成分为甲基丙烯酸甲酯的大分子单体(数均分子量2500)15质量份、干成分为丙烯酸正丁酯81质量份/丙烯酸4质量份形成的接枝共聚物(A-1、质均分子量30万、Tg-12℃)1kg、作为紫外线吸收剂(b)的2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(B-1、分子量326.4、熔点48℃)5g、作为光引发剂(c)的2,4,6-三甲基二苯甲酮与4-甲基二苯甲酮的混合物(C-1)15g、作为交联剂(d)的丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯(D-1)100g、作为耐光稳定剂(e)的癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-1-辛氧基-4-哌啶-4-基)(E-1)2g、作为防金属腐蚀剂(f)的1,2,3-三唑(F-1)2g均匀地熔融混炼,制作树脂组合物1。
需要说明的是,作为防金属腐蚀剂的1,2,3-三唑(F-1)的365nm下的吸光系数为0.3mL/(g·cm),25℃下的水溶解度为>1000g/L。
将该树脂组合物1用经剥离处理的2张聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRF”、厚度75μm/三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRT”、厚度38μm)夹持,以厚度成为100μm的方式,在温度80℃下赋型为片状,制作透明双面粘合片1。
需要说明的是,透明双面粘合片1中的粘合剂层处于未固化的状态,具有通过光照射而进行光固化的性质。
<实施例2>
将作为(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)的由枝成分为甲基丙烯酸异冰片酯:甲基丙烯酸甲酯=1:1的大分子单体(数均分子量3000)13.5质量份、干成分为丙烯酸月桂酯43.7质量份/丙烯酸2-乙基己酯40质量份/丙烯酰胺2.8质量份形成的共聚物(A-2、质均分子量16万)1kg、作为紫外线吸收剂(b)的(B-1)5g、作为光引发剂(c)的(C-1)10g、作为交联剂(d)的(D-1)100g、作为耐光稳定剂(e)的(E-1)2g均匀地熔融混炼,制作树脂组合物2。
将该树脂组合物2用经剥离处理的2张聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRF”、厚度75μm/三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRT”、厚度38μm)夹持,以厚度成为100μm的方式,在温度80℃下赋型为片状,制作透明双面粘合片2。
需要说明的是,透明双面粘合片2中的粘合剂层处于未固化的状态,具有通过光照射而进行光固化的性质。
<实施例3>
将作为(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)的由丙烯酸2-乙基己酯55质量份/乙酸乙烯酯20质量份/丙烯酸5质量份形成的共聚物(A-3、质均分子量40万)1kg、作为紫外线吸收剂(b)的(B-1)5g、作为光引发剂(c)的(C-1)8g、作为交联剂(d)的(D-1)30g、作为耐光稳定剂(e)的(E-1)2g均匀地熔融混炼,制作树脂组合物3。
将该树脂组合物3用经剥离处理的2张聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRF”、厚度75μm/三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRT”、厚度38μm)夹持,以厚度成为100μm的方式,在温度60℃下赋型为片状,从一个聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜侧,以波长365nm的累积光量成为1500mJ/cm2的方式用高压汞灯照射光,使其预固化,制作透明双面粘合片3。
需要说明的是,透明双面粘合片3中的粘合剂层留有通过光照射而进行光固化的余地。
<实施例4>
将作为(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)的(A-2)1kg、作为紫外线吸收剂(b)的(B-1)5g、作为光引发剂(c)的(C-1)10g、作为交联剂(d)的(D-1)100g、作为防金属腐蚀剂(f)的(F-1)2g均匀地熔融混炼,制作树脂组合物4。
将该树脂组合物4用经剥离处理的2张聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRF”、厚度75μm/三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRT”、厚度38μm)夹持,以厚度成为100μm的方式,在温度80℃下赋型为片状,制作透明双面粘合片4。
需要说明的是,透明双面粘合片4中的粘合剂层处于未固化的状态,具有通过光照射而进行光固化的性质。
<实施例5>
将作为(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)的(A-2)1kg、作为紫外线吸收剂(b)的(B-1)8g、作为光引发剂(c)的(C-1)8g、作为交联剂(d)的(D-1)100g均匀地熔融混炼,制作树脂组合物5。
将该树脂组合物5用经剥离处理的2张聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRF”、厚度75μm/三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRT”、厚度38μm)夹持,以厚度成为100μm的方式,在温度80℃下赋型为片状,制作透明双面粘合片5。
需要说明的是,透明双面粘合片5中的粘合剂层处于未固化的状态,具有通过光照射而进行光固化的性质。
<实施例6>
将作为(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)的(A-2)1kg、作为紫外线吸收剂(b)的(B-1)8g、作为光引发剂(c)的(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)低聚物50重量份/2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦46质量份/2,4,6-三甲基二苯甲酮3.2质量份/4-甲基二苯甲酮0.8质量份的混合物(C-2)8g、作为交联剂(d)的(D-1)100g均匀地熔融混炼,制作树脂组合物6。
将该树脂组合物6用经剥离处理的2张聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRF”、厚度75μm/三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRT”、厚度38μm)夹持,以厚度成为100μm的方式,在温度80℃下赋型为片状,制作透明双面粘合片6。
需要说明的是,透明双面粘合片6中的粘合剂层处于未固化的状态,具有通过光照射而进行光固化的性质。
<实施例7>
将作为(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)的(A-1)1kg、作为紫外线吸收剂(b)的(B-1)18g、作为光引发剂(c)的(C-1)20g、作为交联剂(d)的(D-1)120g均匀地熔融混炼,制作树脂组合物7。
将该树脂组合物7用经剥离处理的2张聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRF”、厚度75μm/三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRT”、厚度38μm)夹持,以厚度成为100μm的方式,在温度80℃下赋型为片状,制作透明双面粘合片7。
需要说明的是,透明双面粘合片7中的粘合剂层处于未固化的状态,具有通过光照射而进行光固化的性质。
<比较例1>
将作为(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)的(A-2)1kg、作为紫外线吸收剂(b)的2,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(B-2、分子量244.2、熔点73℃)5g、作为光引发剂(c)的(C-1)10g、作为交联剂(d)的(D-1)100g、作为耐光稳定剂(e)的(E-1)2g均匀地熔融混炼,制作树脂组合物8。
将该树脂组合物8用经剥离处理的2张聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRF”、厚度75μm/三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRT”、厚度38μm)夹持,以厚度成为100μm的方式,在温度80℃下赋型为片状,制作透明双面粘合片8。
需要说明的是,透明双面粘合片8中的粘合剂层处于未固化的状态,具有通过光照射而进行光固化的性质。
<比较例2>
将作为(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)的(A-1)1kg、作为紫外线吸收剂(b)的(B-1)20g、作为光引发剂(c)的(C-1)15g、作为交联剂(d)的(D-1)100g均匀地熔融混炼,制作树脂组合物9。
将该树脂组合物9用经剥离处理的2张聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRF”、厚度75μm/三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRT”、厚度38μm)夹持,以厚度成为100μm的方式,在温度80℃下赋型为片状,制作透明双面粘合片9。
需要说明的是,透明双面粘合片9中的粘合剂层处于未固化的状态,具有通过光照射而进行光固化的性质。
<比较例3>
将作为(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)的(A-3)1kg、作为光引发剂(c)的(C-1)8g、作为交联剂(d)的(D-1)30g均匀地熔融混炼,制作树脂组合物10。不添加紫外线吸收剂(b)。
将该树脂组合物10用经剥离处理的2张聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRF”、厚度75μm/三菱化学株式会社制“DIAFOIL MRT”、厚度38μm)夹持,以厚度成为100μm的方式,在温度60℃下赋型为片状,从一个聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜侧,以波长365nm的累积光量成为1000mJ/cm2的方式用高压汞灯照射光,使其预固化,制作透明双面粘合片10。
需要说明的是,透明双面粘合片10中的粘合剂层留有通过光照射而进行光固化的余地。
[物性评价]
如下测定实施例/比较例中得到的透明双面粘合片的物性。
<凝胶率>
将透明双面粘合片1~10的脱模薄膜进行两面剥离,采集该透明双面粘合片1~10各约0.4g量,用预先测定了质量(X)的SUS筛(#200)包成袋状,折叠袋的口并密封,测定该小包的质量(Y)。之后,使小包浸渍于乙酸乙酯50mL中24小时后,取出,以70℃进行4.5小时真空干燥,使附着的乙酸乙酯蒸发,测定干燥后的小包的质量(Z),将求出的质量代入下述式而求出。
凝胶率[%]=[(Z-X)/(Y-X)]×100
对于光固化(正式固化)前的测定试样,将透明双面粘合片1~10直接作为测定试样。对于光固化(正式固化)后的测定试样,将下述作为测定试样:对透明双面粘合片1~10越过脱模薄膜地用高压汞灯以365nm的累积光量成为3000mJ/cm2的方式照射光后,在室温下进行12小时熟化而成者。
<分光特性>
将透明双面粘合片1~10在保持层叠了脱模薄膜的状态下用汤姆森冲裁机切割成50×80mm。将单侧的脱模薄膜剥离,将露出的粘合面用手推辊贴合于钠钙玻璃(54×82mm、t0.6mm)。之后,与另1张钠钙玻璃(同上)进行真空压制压接(23℃、压制压力0.1MPa、1分钟)。接着,实施高压釜处理(60℃、表压0.2MPa、20分钟),进行加工贴接,从一个玻璃侧用高压汞灯以365nm的累积光量成为3000mJ/cm2的方式照射光,使粘合片进行光固化,在室温下进行12小时熟化,从而制作分光特性测定用试样。用这些,在以下的条件下,测定透明双面粘合片1~10的分光特性。
<装置>UV-2450(株式会社岛津制作所制)
<波长>300~400nm(测定波长320nm、340nm、365nm、380nm、395nm下的透光率)
<保管稳定性>
将透明双面粘合片1~10在保持层叠了脱模薄膜的状态下用汤姆森冲裁机切割成50×50mm。以DIAFOIL MRT(脱模薄膜)成为上侧的方式静置这些粘合片,用3波长荧光灯,照射照度1100Lx的光24小时,用前述方法测定照射前后的凝胶率,从而算出强的荧光灯下的保管试验前后的凝胶率变化。
然后,以如下的基准判定保管稳定性。
将试验后粘合片的凝胶率会大幅上升、凝胶率变化成为20%以上者判定为“×(poor)”、凝胶率变化被抑制为10%以上且低于20%者判定为“○(good)”、凝胶率变化被抑制为低于10%者判定为“◎(very good)”。
<耐热发泡性>
将透明双面粘合片1~10在保持层叠了脱模薄膜的状态下用汤姆森冲裁机切割成50×80mm。将单侧的脱模薄膜剥离,将露出的粘合面用手推辊贴合于钠钙玻璃1(54×82mm、t0.6mm)。接着,将带粘合的偏光板(Sanritz CO.,LTD.制VLC2)的粘合侧的脱模薄膜剥离,将露出的粘合面用手推辊贴合于钠钙玻璃2(54×82mm、t0.6mm)。进而,将偏光板侧的保护薄膜剥离,使6个玻璃珠(直径40μm)在偏光板上排列。在该偏光板侧,将粘贴于钠钙玻璃1的透明双面粘合片1~10的另一个脱模薄膜剥离,用手推辊贴合于排列有玻璃珠的偏光板上。
接着,实施高压釜处理(60℃、表压0.2MPa、20分钟),进行加工贴接,从钠钙玻璃1侧用高压汞灯以365nm的累积光量成为3000mJ/cm2的方式照射光,使粘合片进行光固化,在室温下进行12小时熟化,从而制作耐热发泡性评价用试样(钠钙玻璃1/透明双面粘合片/带粘合的偏光板/钠钙玻璃2)。
将它们在85℃的环境下静置300小时,对发泡的有无进行目视观察。
将在偏光板/透明双面粘合片界面等产生了气泡者判定为“×(poor)”、未产生气泡而外观良好者判定为“○(good)”。
<耐紫外线发泡性>
将透明双面粘合片1~10在保持层叠了脱模薄膜的状态下用汤姆森冲裁机切割成200×150mm。将透明双面粘合片的单侧的脱模薄膜剥离,用手推辊将露出的粘合面贴合于钠钙玻璃(200×150mm、t0.6mm)的整面。接着,将另一个脱模薄膜剥离,将露出的粘合面与另1张钠钙玻璃(200×150mm、t0.6mm)进行真空压制压接(23℃、压制压力0.1MPa、1分钟)。接着,实施高压釜处理(60℃、表压0.2MPa、20分钟),进行加工贴接,从一个玻璃侧用高压汞灯以365nm的累积光量成为3000mJ/cm2的方式照射光,使粘合片进行光固化,在室温下进行12小时熟化,从而制作耐UV发泡性评价用试样。
将它们在下述环境下静置8小时/24小时,对强力的UV照射环境下的发泡或者微小气泡的有无经时地进行目视观察。
<装置>Suntest CPS+(东洋精机株式会社制)
<光源>氙弧灯(空气冷却式、波长270nm截止滤光片)
<辐射照度>765W/m2(波长800nm以下)
<温度>BST63℃
然后,以如下基准判定耐紫外线发泡性。
将静置3小时后产生了大量的大的发泡或者微小气泡者判定为“×(poor)”、静置3小时后外观良好且静置8小时后产生了发泡或者微小气泡者判定为“△(usual)”、静置8小时后外观良好且静置24小时后产生了发泡或者微小气泡者判定为“○(good)”、24小时后外观也良好者判定为“◎(very good)”。
<耐银腐蚀性>
作为包含银的导电构件,准备银纳米线薄膜(C3nano公司制ActivegRid Film、基材准备聚对苯二甲酸乙二醇酯(厚度50μm)、表面电阻值50Ω/□、带保护层、总透光率>91%、雾度≤0.9%、b*≤1.3)。
如图1所示那样,将银纳米线薄膜切割成纵45×横80mm,将银糊(藤仓化成株式会社制Dotite D-550)沿纵向以约3~5mm宽涂布,使得电极间成为50mm,干燥后,沿横向切割,使得片的纵宽成为9mm。在钠钙玻璃上平行地排列该9mm×80mm×5条的带银糊电极的银纳米线薄膜。
在其上,将切割成50mm宽的双面粘合片的单面剥离薄膜剥离,用辊贴合使得粘合片位于电极之间,然后实施高压釜处理(60℃、表压0.2MPa、20分钟),加工贴附,从带剥离薄膜的粘合片侧,用高压汞灯照射光并进行光固化,使得波长365nm的累积光量成为3000mJ/cm2。
对于该样品,在65℃90%RH×300h的湿热环境下进行环境试验,确认了电极间的电阻值上升。
上述环境试验中,将电阻值上升超过10%者判定为“△(usual)”、电阻值上升被抑制为10%以下者判定为“○(good)”、进一步电阻值上升被抑制为1%以下者判定为“◎(very good)”。
将实施例和比较例的评价结果示于表1。
需要说明的是,表1的各实施例和比较例中,(甲基)丙烯酸类共聚物(A)、紫外线吸收剂(B)、光引发剂(C)、交联剂、耐光稳定剂和防金属腐蚀剂的各项目中记载的数值为质量份。
[表1]
对于实施例1~7的透明双面粘合片,通过使用具有特定的吸光系数的紫外线吸收剂和光引发剂,且控制它们的添加量,从而可以抑制曝光环境下的粘合片本身的劣化而不妨碍光固化,因此,特别是在UV照射环境下可以抑制粘合片本身的劣化,耐紫外线发泡性优异。
特别是,对于实施例1~5、7的透明双面粘合片,光引发剂的405nm下的吸光系数小,因此,即使保管在高照度的荧光灯下,粘合剂的光固化也不易进行,保管稳定性优异。
进而,对于实施例1和4,添加了防金属腐蚀剂,耐银金属腐蚀性优异。其中,(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(a)中不含羧酸的实施例4的耐银腐蚀性极优异,可以特别适合用于粘贴于由包含银的金属材料形成的导电构件的情况。
与此相对,对于比较例1的透明双面粘合片7,使用波长380nm下的吸光系数高的紫外线吸收剂,因此,会妨碍光引发剂的活化,即使进行光照射,透明粘合片也不充分进行光固化,耐热可靠性、耐UV可靠性差。对于光引发剂更多地添加了紫外线吸收剂的比较例2中,紫外线吸收剂本身使粘合片增塑化,或者某种程度地妨碍光引发剂的活化,光固化后的内聚力会变低,因此,耐热可靠性、耐UV可靠性差。
对于比较例3那样的、不含紫外线吸收剂的透明双面粘合片,紫外线曝光时无法抑制粘合片本身的劣化,由粘合片产生大量的分解物(排气),因此,耐紫外线发泡性试验中产生了发泡、剥离。
产业上的可利用性
本发明的粘合片的耐热发泡性、耐紫外线发泡性、保管稳定性、耐腐蚀性优异,因此,可以用于光学用途、特别是图像显示装置用途。
Claims (22)
1.一种粘合片,其特征在于,具有由含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、紫外线吸收剂和光引发剂的粘合剂组合物形成的粘合剂层,
所述紫外线吸收剂的波长340nm下的吸光系数为1×103mL/(g·cm)以上、且波长380nm下的吸光系数低于1×103mL/(g·cm),
所述粘合剂组合物以相对于该粘合剂组合物的总质量为0.1~1.6质量%的比率含有所述紫外线吸收剂,
所述粘合片具有通过光照射而进行光固化的性质,且凝胶率为57~80%。
2.根据权利要求1所述的粘合片,其特征在于,所述粘合剂组合物以相对于该粘合剂组合物的总质量为0.1~1.4质量%的比率含有所述紫外线吸收剂。
3.根据权利要求1或2所述的粘合片,其特征在于,所述粘合剂组合物以相对于光引发剂100质量份为30~100质量份的比率含有所述紫外线吸收剂。
4.根据权利要求1或2所述的粘合片,其中,所述光引发剂的波长405nm下的吸光系数低于10mL/(g·cm)。
5.根据权利要求1或2所述的粘合片,其中,所述光引发剂为夺氢型光引发剂。
6.根据权利要求1或2所述的粘合片,其中,由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层具有通过光照射而进行光固化的性质。
7.根据权利要求1或2所述的粘合片,其中,所述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物形成有基于羟基与异氰酸酯基、或氨基与异氰酸酯基中的任意官能团的组合的化学键。
8.根据权利要求1或2所述的粘合片,其中,所述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物还具有自由基聚合性官能团。
9.根据权利要求1或2所述的粘合片,其中,所述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物为具备大分子单体作为枝成分的接枝共聚物。
10.根据权利要求1或2所述的粘合片,其中,所述粘合剂组合物还含有防金属腐蚀剂。
11.根据权利要求10所述的粘合片,其中,所述防金属腐蚀剂的365nm的吸光系数为20mL/(g·cm)以下。
12.根据权利要求10所述的粘合片,其中,所述防金属腐蚀剂的25℃下的水溶解度为20g/L以上。
13.根据权利要求10所述的粘合片,其中,所述防金属腐蚀剂为三唑系化合物。
14.根据权利要求10所述的粘合片,其中,所述粘合剂组合物以相对于该粘合剂组合物的总质量为0.05~2.0质量%的比率含有所述防金属腐蚀剂。
15.根据权利要求10所述的粘合片,其中,所述粘合剂组合物以相对于光引发剂100质量份为10~200质量份的比率含有防金属腐蚀剂。
16.根据权利要求1或2所述的粘合片,其中,所述粘合剂组合物还含有光稳定剂。
17.根据权利要求1或2所述的粘合片,其中,所述粘合剂组合物包含裂解型光引发剂作为所述光引发剂。
18.根据权利要求1或2所述的粘合片,其中,
由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层的预固化后的凝胶率为80%以下。
19.一种带脱模薄膜的粘合片,其具备:权利要求1~18中任一项所述的粘合片;和,脱模薄膜,其层叠于该粘合片的至少表面背面一侧、且波长410nm以下的光的透光率为40%以下。
20.一种图像显示装置构成用层叠体,其是使用权利要求1~18中任一项所述的粘合片、和1个以上的图像显示装置构成构件而形成的。
21.根据权利要求20所述的图像显示装置构成用层叠体,其中,所述图像显示装置构成构件为具有透明导电层的导电构件。
22.一种图像显示装置,其是使用权利要求21所述的图像显示装置构成用层叠体而形成的。
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